２種の特定の第４級ポリアンモニウムを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物
【課題】 酸化剤による毛髪への悪影響を抑制するとともに向上した化粧品特性を有し、なおかつ選択性が低く、化学試薬又は天然の作用因子に対して良好な耐性を持つ強力な色調を得ることを可能にする酸化染色用組成物を提供する。
【解決手段】 染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせをさらに含有せしめることを特徴とする組成物。
【解決手段】 染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせをさらに含有せしめることを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、適当な染色用媒体に、少なくとも一種の酸化染料、及び少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に酸化ベース(oxidation bases)といわれている、酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類を含有する染色用組成物で染色することが知られている。
【０００３】
酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化剤の存在下で、毛髪におけるそれらの染色力を発揮し、着色化合物を生じる最初は無色か僅かに着色した化合物である。これらの着色化合物の形成は、「酸化ベース」自身の酸化縮合、又は「酸化ベース」と調色化合物又は「カップラー」との酸化縮合のいずれかにより、当該カップラーは酸化染色に用いられる染色用組成物に一般的に存在し、特にメタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール及びメタ-ジフェノール、及び或る種の複素環化合物に代表される。
一方では「酸化ベース」そして他方では「カップラー」を構成する、使用される様々な分子により、非常に豊富な色彩を得ることが可能になる。
【０００４】
酸化縮合を可能にする酸化剤は、一般的に処理される毛髪の特性に有害な影響を有する。毛髪は粗くなり、もつれほどき難く脆弱になる。これらの欠点を改善するため、或る種の第４級ポリアンモニウムの使用が、仏国特許２，２７０，８４６において既に提案されている。
しかしながら、本出願人は、前記のポリマーがこれらの欠点を十分に改善できないが、染色特性を保持又は向上させることを見出した。
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
【０００５】
しかし、この課題について鋭意検討した結果、本出願人は、染色用組成物に、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせを添加することにより、向上した化粧品特性を有し、なおかつ選択性が低く、化学試薬（シャンプー、パーマネントウェーブなど）又は天然の作用因子（光、発汗など）に対して良好な耐性を持つ強力で有色の（燦然とした）色合いを得ることを可能にする酸化染色用組成物を得ることができることをここに見出した。
これらの発見が本発明の基礎をなす。
【０００６】
よって本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせをさらに含有することを特徴とする組成物である。
【０００７】
本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせ、及び少なくとも一種の酸化剤を含有してなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用の使用準備の整った組成物に関する。
【０００８】
使用準備の整った組成物とは、本発明の目的のためには、ケラチン繊維に即座に適用される組成物、即ち、使用前にそのままで貯蔵できる、又は２又はそれ以上の組成物の新たな混合物から得られるものを意味するものとする。
【０００９】
また本発明は、適当な染色用媒体中に、少なくとも一種の酸化染料と、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムの組み合わせとを含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に組成物（Ａ）と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される、少なくとも一種の酸化剤を含有する組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法にも関する。
【００１０】
また本発明は、適当な染色用媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に染色用組成物と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される酸化組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなる当該方法の変形法にも関し、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の特定の第４級ポリアンモニウムが、酸化組成物（Ｂ）中にともに存在するか、又は組成物（Ａ）又は（Ｂ）の各々に別個に存在する。
【００１１】
また本発明の主題は、ヒトの毛髪などのケラチン繊維の酸化染色用の多区画染色具又は「キット」でもある。
このような染色具は、酸化染料を収容した第１の区画と、酸化剤を収容した第２の区画を具備し、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の特定の第４級ポリアンモニウムが、第１の区画及び／又は第２の区画内にともに存在するか、又は２つの区画の各々に別個に存在する。
しかしながら、本発明の特徴、態様、主題及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
【００１２】
本発明のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーは、鎖の主要成分として下記式（Ｉ）：
【化１】
に従う単位を含むホモポリマーであり、上式（Ｉ）中、ｋ及びｔは、０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ２とＲ３は、それが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示してもよく；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、臭化物、塩化物、酢酸、ホウ酸、クエン酸、酒石酸、重硫酸、重亜硫酸、硫酸又はリン酸といったアニオンである。これらのポリマーは、特に仏国特許２，０８０，７５９及びその追加特許２，１９０，４０６に記載されている。
【００１３】
上記のポリマーの中で、式（Ｉ）においてＲ１が水素原子を示し、Ｒ２及びＲ３がメチルを示し、そしてその平均重量が約１００，０００であるものが好ましい。
これらの中で、特にCalgon社から「メルクアット１００(Merquat 100)」という名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低分子量の相同体）を挙げることができる。
【００１４】
本発明の特定の第４級ポリアンモニウム類は以下からなる群から選択される：
（ｉ）下記式(ＩＩ)：
【化２】
に相当する繰り返し単位からなるポリマー類であり、上式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０で変わり得る整数であり、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである。
さらに特定的には、上記式（ＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がメチル又はエチルを示し、そしてＸ−が塩素、ヨウ素又は臭素原子などのハロゲン原子である化合物が好ましい。
【００１５】
上記式（ＩＩ）のポリマーで特に好ましいのは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がメチルを示し、ｎ＝３、ｐ＝６であり、そしてＸ＝Ｃｌであるもの、特にそのゲル透過クロマトグラフィーによって決定した分子量が９５００〜９９００であるもの［ポリマーＷ］である。
上記式（ＩＩ）の他のポリマーで特に好ましいのは、Ｒ４、Ｒ５がメチルを示し、Ｒ６及びＲ７がエチルを示し、ｎ＝ｐ＝３であり、そしてＸ＝Ｂｒであるもの、特にそのゲル透過クロマトグラフィーによって決定した分子量が１２００であるものである。
前記の式（ＩＩ）の第４級ポリアンモニウムは、仏国特許２２７０８４６に記載されたように調製される。
【００１６】
（ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
に相当する繰り返し単位からなり、好ましくは炭素-１３ＮＭＲで測定した分子量が１０００００未満であり、上記式（ＩＩＩ）中、ｐは約１〜６で変わり得る整数であり、Ｄはゼロであるか又は基-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-を表し、ここでｒは４又は７に等しい数を示し、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである。
【００１７】
上記式（ＩＩＩ）のポリマーの中で、式（ＩＩＩ）において以下とするものが好ましい：
ａ）Ｄが基-(ＣＨ２)４-ＣＯ-を表し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約５６００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-ＡＤ１(Mirapol-AD1)の名称で提供されている。
ｂ）Ｄが基-(ＣＨ２)７-ＣＯ-を表し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約８１００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-ＡＺ１の名称で提供されている。
ｃ）Ｄがゼロを示し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５５００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-Ａ１５の名称で市販されている。
ｄ）パラグラフａ）及びｃ）に記載したポリマーに対応する単位からなる「ブロックコポリマー」で、Miranol社からミラポール-９（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約７８００）、ミラポール-１７５（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約８０００）、ミラポール-９５（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約１２５００）の名称で提供されているもの。
【００１８】
さらに特定的には、本発明では、上記式（ＩＩＩ）においてＤがゼロを示し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５５００であるポリマーが好ましい。
前記の式（ＩＩＩ）の第４級ポリアンモニウムは、米国特許第４１５７３８８号、同第４３９０６８９号、同第４７０２９０６号、同第４７１９２８２号に記載された方法に従って調製できる。
【００１９】
本発明の組成物においては、ジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーの量は、組成物総重量の０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％であり、上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの量は、組成物総重量の０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。
この組成物において、上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率は、約０．１〜５０の間、好ましくは約１〜１０の間である。
【００２０】
本発明で用いられる酸化染料は、酸化ベース類及び／又はカップラー類から選択される。
好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも一種の酸化ベースを含有する。
本発明の範囲内で使用される酸化ベース類は、酸化染色で従来から知られているものの中から選択でき、それらの中で、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類(double bases)、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、以下の複素環酸ベース類(heterocyclic bases)及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２１】
−（Ｉ）次の式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる：
【化４】
上式中：
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
またＲ１及びＲ２は、それらと結合した窒素原子とともに、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で場合によっては置換されていてもよい５-又は６-員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す。
上記式(Ｉ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２２】
上記式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中で、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２３】
上記式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００２４】
−（ＩＩ）本発明において「複ベース類」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した少なくとも２つの芳香環を有する化合物を称すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物において酸化ベース類として使用可能な複ベース類としては、特に、次の式(ＩＩ)に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる：
【化５】
上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で場合によっては置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
式（ＩＩ）の化合物は分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解される。
上述した式(ＩＩ)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２５】
上記式(ＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００２６】
−（ＩＩＩ）次の式（ＩＩＩ）に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩：
【化６】
上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す。
【００２７】
上記式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類の中で、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２８】
−（ＩＶ）本発明の範囲内において酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類としては、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-1-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２９】
−（Ｖ）本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３０】
ピリジン誘導体の中で、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３１】
ピリミジン誘導体の中で、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、中でも、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの付加塩類、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３２】
ピラゾール誘導体の中で、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３３】
本発明では、酸化ベース類は、好ましくは組成物総重量に対して約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量に対して０．００５〜８重量％存在する。
【００３４】
本発明の染色用組成物で使用可能なカップラー類は、酸化染色用組成物で従来から用いられているもの、即ち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びそれらの酸付加塩類である。
【００３５】
これらのカップラー類は、特に２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択することができる。
【００３６】
これらが存在する場合、これらのカップラー類は、組成物総重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％を占める。
【００３７】
一般的に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００３８】
また本発明の組成物は、上記の酸化染料に加えて、直接染料をさらに含有し、光沢を持った色調を強化することもできる。これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ又はアントラキノン染料から選択し、組成物総重量に対して約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合とすることができる。
【００３９】
本発明の使用準備の整った組成物は、好ましくは、染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に、少なくとも１つの脂肪鎖を有する非イオン性、アニオン性、又はカチオン性の少なくとも一種の増粘ポリマーを更に含有する。
【００４０】
少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマー
少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーでアニオン性型の中で以下のものを挙げることができる：
−（Ｉ）脂肪鎖を有する少なくとも１つのアリルエーテル単位と少なくとも１つの親水性単位を有するもの、好ましくは親水性単位が不飽和のエチレン性アニオンモノマー、特にビニルカルボン酸、さらにアクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物からなり、脂肪鎖を有するアリルエーテル単位が次の式(Ｉ)に相当するもの：
ＣＨ２＝ＣＲ'ＣＨ２ＯＢｎＲ (Ｉ)
上式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲内の整数であり、Ｒは８〜３０、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又はシクロアルキル基から選択される炭化水素基である。特に好ましい式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この型のアニオン性の両親媒性ポリマーは欧州特許０２１６４７９号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
【００４１】
これらのアニオン性の増粘ポリマーの中で、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％低級(メタ)アクリル酸アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル及び０〜１重量％のよく知られている共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドからなるポリマーが、本発明で特に好ましく使用される。
【００４２】
後者のポリマーの中で特に好ましいのは、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル（ステアレス(Steareth)-１０）の架橋したターポリマー、特にサルケア(Salcare)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０の名称でALLIED COLLOIDS社から販売されている、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０-アリルエーテル(４０／５０／１０)の架橋したターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００４３】
−（ＩＩ）オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含有するもの。
好ましくは、これらのポリマーは、不飽和のオレフィン性カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＩＩ)：
【化７】
［上式(ＶＩ)中、Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位である］
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が次の式(ＩＩＩ)：
【化８】
［上式(ＶＩＩ)中、Ｒ２がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリルラート単位)又はＣＨ３（メタクリラート単位)を示し、Ｒ３がＣ１０-Ｃ３０、好ましくはＣ１２-Ｃ２２のアルキル基を示す］
のモノマーに相当するものから選択される。
【００４４】
本発明の不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えばアクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル及び、それに相当するメタクリラート類、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この型のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号に記載され、調製されている。
【００４５】
これらの型の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーの中で、特に、
（ｉ）本質的に、アクリル酸、
（ｉｉ)上述した式(ＩＩＩ)において、Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示すエステル、及び
（ｉｉｉ）及びよく知られている共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドを含むモノマー混合物
から得られるポリマーが用いられる。
【００４６】
この型の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーの中で、特に、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)と０〜６重量％の架橋重合可能なモノマーからなるもの、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)と０．１〜０．６重量％の上述したもののような架橋重合可能なモノマーからなるものが用いられる。
前記のポリマーの中で、Goodrich社からペムレン(Pemulen)ＴＲ１、ペムレンＴＲ２、カルボポール(Carbopol)１３８２の名称で販売されている製品、特に好ましくはペムレンＴＲ１、及びＳ．Ｅ．Ｐ．Ｐ．Ｉ．Ｃ．社からコーテックス(Coatex)ＳＸの名称で販売されている製品が本発明で特に好ましい。
【００４７】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えば、NEWPHASE TECHNOLOGIES社からパフォーマ(PERFORMA)Ｖ１６０８の名称で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー）など。
【００４８】
−（ＩＶ）以下を含むアクリル性ターポリマー：
（ａ）約２０〜７０重量％の、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸、
（ｂ）約２０〜８０重量％の、（ａ）とは異なるα，β-モノエチレン性不飽和を持つ非界面活性剤モノマー、
（ｃ）約０．５〜６０重量％の、一水酸基を有する界面活性剤とモノエチレン性不飽和を持つモノイソシアナートとの反応生成物である非イオン性モノウレタン、例えば、特許出願ＥＰ−Ａ−０，１７３，１０９、より詳細には実施例３に記載されたもの、即ち、メタクリル酸／アクリル酸メチル／エトキシル化（４０ＥＯ）されたベヘニルアルコールのジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアナートのターポリマーの２５％水性分散物など。
【００４９】
−（Ｖ）モノマー類の中に、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸及びα，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸のエステル及びオキアルキレン化脂肪アルコールを含むコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸エステル及びＣ１-Ｃ４アルコールをモノマーとして含有する。
この型の化合物の例として、オキシエチレン化メタクリル酸ステアリル／アクリル酸エチル／メタクリル酸のターポリマーであるROHM and HAAS社から販売されているアキュリン(ACULYN)２２を挙げることができる。
【００５０】
本発明で使用される脂肪鎖を有する増粘ポリマーで非イオン性型のものは、好ましくは以下から選択される：
−(１)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類；例えば：
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばAQUALON社から販売されている製品であるナトロゾール・プラス・グレード(NATROSOL PLUS GRADE)３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はBEROL NOBEL社から販売されている製品であるベルモコル(BERMOCOLL)ＥＨＭ１００、
−少なくとも１つのポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基を含有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばAMERCHOL社から販売されている製品であるアメルセル(AMERCELL)ポリマーＨＭ-１５００(ノニルフェノールのポリエチレングリコール(１５)エーテル)。
【００５１】
−(２)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグア類、例えば、LAMBERTI社から販売されている製品であるイスアフロー(ESAFLOR)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、及びRHONE POULENC社から販売されている製品であるＲＥ２１０-１８(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(Ｃ２０アルキル鎖)。
【００５２】
−(３)脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば：
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロン(ANTARON)Ｖ２１６又はガネックス(GANEX)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)、
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)が挙げられる。
【００５３】
−(４)少なくとも１つの脂肪鎖を有する両親媒性モノマーと、Ｃ１−Ｃ６アルキルメタクリラート又はアクリラートとのコポリマー、例えばGOLDSCHMIDT社からアンティル(ANTIL)２０８の名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸ステアリル／アクリル酸メチルのコポリマーなど。
【００５４】
−(５)少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーと親水性のメタクリラート又はアクリラートとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート／ラウリルメタクリラートのコポリマーなど。
−(６)鎖に、最も多くはポリオキシエチレン化性の親水性配列及び脂肪鎖のみ及び／又は環状脂肪族及び／又は芳香族鎖でありうる疎水性配列の両方を鎖に有するポリエーテル-ポリウレタン類。
−(７)少なくとも１つの脂肪鎖を持つアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー、例えば、SUD-CHEMIE社から供給される化合物ピュア・シックス(PURE THIX)など。
【００５５】
好ましくは、ポリエーテル-ポリウレタン類は、６〜３０の炭素原子を持ち、親水性配列によって分けられた少なくとも２本の親油性炭化水素鎖を含み、当該炭化水素鎖はペンダント鎖又は親水性配列の末端にある鎖でありうる。特に、一又は複数のペンダント鎖を考えることが可能である。更に、ポリマーは親水性配列の一方の末端又は両端に炭化水素鎖を含みうる。
【００５６】
ポリエーテル-ポリウレタン類は多ブロック、特にトリブロックの形態とすることができる。疎水性配列は、鎖の各末端にあるか（例えば、親水性中心配列を持つトリブロックコポリマー）又は両端と鎖中の両方に分散されうる（例えば多ブロックコポリマー）。これらのポリマーはまたグラフト単位の形態でも又は星型であってもよい。
【００５７】
脂肪鎖を有する非イオン性のポリエーテル-ポリウレタン類は、その親水性配列が５０〜１０００のオキシエチレン化基を含んでなるポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーである。非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、ウレタン結合を親水性配列間に含み、よってその名称の由来となっている。
広義には、親水性配列が他の化学結合によって親油性配列に結合しているものもまた脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類に含まれる。
【００５８】
本発明において使用しうる脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類の例としては、RHEOX社によって市販されているウレア官能基を持つレオレート(Rheolate)２０５又はレオレート２０８、２０４又は２１２、並びにROHM and HAAS社からのアクリゾール(Acrysol)ＲＭ１８４、アキュリン(Aculyn)４４及びアキュリン４６もまた使用できる［アキュリン４６は、マルトデキストリン(４％)及び水（８１％）のマトリクス中１５重量％の１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物であり；アキュリン４４は、プロピレングリコール(３９％)及び水（２６％）の混合物中３５重量％の１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物である。］
【００５９】
また、AKZO社からのＣ１２−１４アルキル鎖を含む製品エルファコス(ELFACOS)Ｔ２１０及びＣ１８アルキル鎖を含む製品エルファコスＴ２１２も挙げられる。
Ｃ２０アルキル鎖を含みウレタン結合を持ち、水中に２０％の乾燥物質含量として市販されているROHM and HAAS社の製品ＤＷ１２０６Ｂもまた使用できる。
【００６０】
これらのポリマーの、特に水又は水性アルコール媒体中の溶液又はディスパージョンも使用することができる。このようなポリマーの例として、RHEOX社によって市販されているレオレート２５５、レオレート２７８及びレオレート２４４が挙げられる。ROHM and HAAS社から市販の製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊもまた使用することができる。
本発明において使用しうるポリエーテル-ポリウレタン類は、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen‐Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993)の論文中に述べられているものである。
【００６１】
本発明における脂肪鎖を有する増粘ポリマーでカチオン性型のものは、好ましくは第４級化セルロース誘導体及び非環状のアミン含有側基を有するポリアクリラート類から選択される。
【００６２】
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００６３】
Ｃ８-Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、AMERCHOL社から販売されている製品であるクアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びCRODA社から販売されている製品であるクロダセル(CRODACEL)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
【００６４】
アミン含有側基を有するポリアクリラート類は、第４級化されていてもいなくてもよく、疎水性基、例えばステアレス-２０［ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール］型の疎水性基を有する。
アミン含有側基を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ(NATIONAL STARCH)社のポリマー８７８１-１２１Ｂ又は９４９２-１０３を挙げることができる。
【００６５】
本発明の酸化染色用組成物においては、非イオン性型の脂肪鎖を有する増粘ポリマーを使用することが好ましい。
アニオン性、非イオン性又はカチオン性型の脂肪鎖を有する増粘ポリマー類は、染色用組成物の総重量に対して、好ましくは約０．０１から１０重量％まで変わりうる量で使用される。より好ましくは、この量は約０．１から５重量％まで変化する。
また本発明の使用準備の整った組成物は、好ましくは染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に一又は複数の界面活性剤を含有する。
【００６６】
界面活性剤
本発明の組成物は、アニオン性、両性、非イオン性、双性及びカチオン性の界面活性剤から、単独又は混合物の形態で等しく良好に選択される。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
【００６７】
(ｉ)アニオン性界面活性剤
単独又は混合物として、本発明の範囲内において使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類；アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類（特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)、及びその混合物を挙げること（非限定的列挙）ができる。また、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドカルボン酸エステル類、例えばアルキルグリコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての様々な化合物のアルキル基は好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基であるものを使用することもできる。さらに使用できるアニオン性界面活性剤の中で、脂肪酸の塩、例えばオレイン酸、レチノイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油又は水素添加ヤシ油の酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチラート類を挙げることもできる。また、アルキルＤ-ガラクトシドウロン酸類及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレン、特にエチレンのオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物を使用することもできる。
【００６８】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質はあまり重要ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、アルコール類、アルファ-ジオール類、アルキルフェノール類、又はポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有するアルキルフェノールであり、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、及び脂肪アルコールとエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル類、スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明の範囲内において、エトキシルか脂肪アルコール類のように、特に良好な非イオン性界面活性剤を構成することを特記しておく。
【００６９】
(ｉｉｉ)両性又は双性界面活性剤(類)：
両性又は双性界面活性剤類は、本発明においてそれらの性質はあまり重要ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を更に挙げることができる。
【００７０】
アミン誘導体の中で、次の構造：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
［上式中、Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５は、β-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４’-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中、Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４’は、加水分解された亜麻仁油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３のもの、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
を有し、ＣＴＦＡ辞書でアミノカルボキシグリシナート及びアンホカルボキシプロピオナートの名称に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示され、ミラノール(MIRANOL)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００７１】
これらの化合物は、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodiacetate)、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodipropionate)、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodipropionate)、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodipropionate)、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodipropionate)、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸の名称で分類されている。
例えば、RHODIA CHIMIE社からミラノール(MIRANOL(登録商標))Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００７２】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤の中で、特に（非限定的列挙）：場合によってはポリオキシエチレン化されていてもよい第１級、第２級又は第３級アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えば、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
【００７３】
本発明の組成物中に存在する界面活性剤の量は組成物総重量の０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０％の範囲で変わりうる。
【００７４】
また本発明の使用準備の整った組成物は、染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に、他のレオロジー調節剤、例えばセルロース増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、グアーガム及びその誘導体（ヒドロキシプロピルグアー等）、微生物由来のガム（キサンタンガム、スクレログルカン(scleroglucan)ガム等）、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー等の合成増粘剤などを含有してもよい。
これらの補助的な増粘剤類は、組成物総重量の０．０１〜１０重量％を占めることができる。
【００７５】
組成物のための適切な染色用媒体は、好ましくは、水からなる水性媒体であり、有利には、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエステル類、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールのモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジブチレングリコール並びにジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む化粧品的に許容される有機溶媒を、組成物の総重量に対して約０．５から２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の濃度で含有してもよい。
【００７６】
また、本発明の組成物は、さらに従来より酸化染色で知られている他の試薬、例えば種々の通常のアジュバント類、例えば、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸等の金属イオン封鎖剤、ＵＶ-遮蔽剤、ワックス、環状又は直鎖状又は分岐状で（特にアミン基で）有機変性されていてもいなくてもよい揮発性又は非揮発性シリコーン、防腐剤、セラミド類、疑似セラミド類、植物、鉱物又は合成油、パンテノール等のビタミン類又はプロビタミン類、乳白剤などを有効量で含有してもよい。
【００７７】
また前記組成物は、還元剤又は酸化防止剤を含有してもよい。これらは、特に、亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択され、それらは一般的に組成物総重量に対して約０．０５〜１．５重量％の範囲の量で存在する。
【００７８】
また本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アルコールを含有してもよく、これらの脂肪アルコールは、純粋な形態で又は混合物の形態で導入される。それらの中で、特にラウリル、セチル、ステアリル又はオレイルアルコール及びそれらの混合物を挙げることができる。これらの脂肪アルコールは、組成物総重量に対して約０．００１〜２０重量％を占めることができる。
【００７９】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備の整った組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、上述した可能な化合物(類)を選択するであろう。
【００８０】
酸化組成物（Ｂ）において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類又はフェリシアン化塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩から選択される。過酸化水素を使用するのが特に好ましい。この酸化剤は、有利には、その力価が特に約１〜４０容量、より好ましくは約５〜４０容量で変化しうる過酸化水素溶液からなる。
また酸化剤として、必要な場合にはドナー又は補因子の存在下で、一又は複数の酸化還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、及び（ウリカーゼ等の）２電子オキシドレダクターゼを使用することもできる。
【００８１】
染色用組成物（Ａ）又はケラチン繊維に適用される使用準備の整った組成物［染色用組成物（Ａ）と酸化組成物（Ｂ）とを混合した後に得られる組成物］のｐＨは、一般的には４〜１２である。これは、好ましくは約６〜１１であり、ケラチン繊維の染色のための技術の現状において良く知られた酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節することができる。
【００８２】
塩基性化剤の中で、例えば、アンモニア水、炭酸アルカリ金属塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類並びにそれらの誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム又はカリウム、及び次の式(ＩＶ)：
【化９】
[ここで、Ｒは、場合によってはＣ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００８３】
酸性化剤は従来のものであり、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸類である。
【００８４】
本発明の染色方法は、好ましくは、上述の組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時に新たに調製される使用準備の整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用し、好ましくは約１〜６０分、より好ましくは１０〜４５分で変化する露出時間の間作用させ、繊維をすすぎ、そして任意にシャンプーで洗浄し、次いで再度すすいで乾燥させることからなる。
本発明を例示する具体的な実施例を以下に示すが、限定的な性質を持つものではない。
【実施例】
【００８５】
以下の組成物を調製した：
酸化組成物：
脂肪アルコール ２．３ｇ
オキシエチレン化脂肪アルコール ０．６ｇ
脂肪アミド ０．９ｇ
グリセリン ０．５ｇ
過酸化水素 ７．５ｇ
香料 適量
脱塩水 全体を１００ｇとする量
【００８６】
染色用組成物：
（グラムで表示する）
【表１】
AS*＝活性物質
【００８７】
使用時に、染色用組成物を、上記に与えた酸化組成物と、酸化組成物１．５部に対して染色用組成物１部の量で、プラスチックボウル内で２分間混合した。
得られた混合物を、９０％白髪を有する天然灰色毛髪の束に適用し、３０分間作用させた。
【００８８】
次いで束を水ですすぎ、それをシャンプーで洗浄して再度水ですすぎ、次いで乾燥させてもつれをほどいた。
毛髪は、強力な明るい栗色がかった褐色の色調に染色された。
上記の実施例で、第４級アンモニウム（Ｗ）を同量のMIRANOL社から市販されているミラノールＡ１５に置換しても同様の結果が得られた。
【発明の開示】
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、適当な染色用媒体に、少なくとも一種の酸化染料、及び少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に酸化ベース(oxidation bases)といわれている、酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類を含有する染色用組成物で染色することが知られている。
【０００３】
酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化剤の存在下で、毛髪におけるそれらの染色力を発揮し、着色化合物を生じる最初は無色か僅かに着色した化合物である。これらの着色化合物の形成は、「酸化ベース」自身の酸化縮合、又は「酸化ベース」と調色化合物又は「カップラー」との酸化縮合のいずれかにより、当該カップラーは酸化染色に用いられる染色用組成物に一般的に存在し、特にメタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール及びメタ-ジフェノール、及び或る種の複素環化合物に代表される。
一方では「酸化ベース」そして他方では「カップラー」を構成する、使用される様々な分子により、非常に豊富な色彩を得ることが可能になる。
【０００４】
酸化縮合を可能にする酸化剤は、一般的に処理される毛髪の特性に有害な影響を有する。毛髪は粗くなり、もつれほどき難く脆弱になる。これらの欠点を改善するため、或る種の第４級ポリアンモニウムの使用が、仏国特許２，２７０，８４６において既に提案されている。
しかしながら、本出願人は、前記のポリマーがこれらの欠点を十分に改善できないが、染色特性を保持又は向上させることを見出した。
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
【０００５】
しかし、この課題について鋭意検討した結果、本出願人は、染色用組成物に、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせを添加することにより、向上した化粧品特性を有し、なおかつ選択性が低く、化学試薬（シャンプー、パーマネントウェーブなど）又は天然の作用因子（光、発汗など）に対して良好な耐性を持つ強力で有色の（燦然とした）色合いを得ることを可能にする酸化染色用組成物を得ることができることをここに見出した。
これらの発見が本発明の基礎をなす。
【０００６】
よって本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせをさらに含有することを特徴とする組成物である。
【０００７】
本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一種の酸化染料、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーと少なくとも一種の他の特定の第４級ポリアンモニウムとの組み合わせ、及び少なくとも一種の酸化剤を含有してなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用の使用準備の整った組成物に関する。
【０００８】
使用準備の整った組成物とは、本発明の目的のためには、ケラチン繊維に即座に適用される組成物、即ち、使用前にそのままで貯蔵できる、又は２又はそれ以上の組成物の新たな混合物から得られるものを意味するものとする。
【０００９】
また本発明は、適当な染色用媒体中に、少なくとも一種の酸化染料と、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の下記の他の特定の第４級ポリアンモニウムの組み合わせとを含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に組成物（Ａ）と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される、少なくとも一種の酸化剤を含有する組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法にも関する。
【００１０】
また本発明は、適当な染色用媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に染色用組成物と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される酸化組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなる当該方法の変形法にも関し、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の特定の第４級ポリアンモニウムが、酸化組成物（Ｂ）中にともに存在するか、又は組成物（Ａ）又は（Ｂ）の各々に別個に存在する。
【００１１】
また本発明の主題は、ヒトの毛髪などのケラチン繊維の酸化染色用の多区画染色具又は「キット」でもある。
このような染色具は、酸化染料を収容した第１の区画と、酸化剤を収容した第２の区画を具備し、少なくとも一種のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー及び少なくとも一種の特定の第４級ポリアンモニウムが、第１の区画及び／又は第２の区画内にともに存在するか、又は２つの区画の各々に別個に存在する。
しかしながら、本発明の特徴、態様、主題及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
【００１２】
本発明のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーは、鎖の主要成分として下記式（Ｉ）：
【化１】
に従う単位を含むホモポリマーであり、上式（Ｉ）中、ｋ及びｔは、０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ２とＲ３は、それが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示してもよく；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、臭化物、塩化物、酢酸、ホウ酸、クエン酸、酒石酸、重硫酸、重亜硫酸、硫酸又はリン酸といったアニオンである。これらのポリマーは、特に仏国特許２，０８０，７５９及びその追加特許２，１９０，４０６に記載されている。
【００１３】
上記のポリマーの中で、式（Ｉ）においてＲ１が水素原子を示し、Ｒ２及びＲ３がメチルを示し、そしてその平均重量が約１００，０００であるものが好ましい。
これらの中で、特にCalgon社から「メルクアット１００(Merquat 100)」という名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低分子量の相同体）を挙げることができる。
【００１４】
本発明の特定の第４級ポリアンモニウム類は以下からなる群から選択される：
（ｉ）下記式(ＩＩ)：
【化２】
に相当する繰り返し単位からなるポリマー類であり、上式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０で変わり得る整数であり、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである。
さらに特定的には、上記式（ＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がメチル又はエチルを示し、そしてＸ−が塩素、ヨウ素又は臭素原子などのハロゲン原子である化合物が好ましい。
【００１５】
上記式（ＩＩ）のポリマーで特に好ましいのは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がメチルを示し、ｎ＝３、ｐ＝６であり、そしてＸ＝Ｃｌであるもの、特にそのゲル透過クロマトグラフィーによって決定した分子量が９５００〜９９００であるもの［ポリマーＷ］である。
上記式（ＩＩ）の他のポリマーで特に好ましいのは、Ｒ４、Ｒ５がメチルを示し、Ｒ６及びＲ７がエチルを示し、ｎ＝ｐ＝３であり、そしてＸ＝Ｂｒであるもの、特にそのゲル透過クロマトグラフィーによって決定した分子量が１２００であるものである。
前記の式（ＩＩ）の第４級ポリアンモニウムは、仏国特許２２７０８４６に記載されたように調製される。
【００１６】
（ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
に相当する繰り返し単位からなり、好ましくは炭素-１３ＮＭＲで測定した分子量が１０００００未満であり、上記式（ＩＩＩ）中、ｐは約１〜６で変わり得る整数であり、Ｄはゼロであるか又は基-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-を表し、ここでｒは４又は７に等しい数を示し、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである。
【００１７】
上記式（ＩＩＩ）のポリマーの中で、式（ＩＩＩ）において以下とするものが好ましい：
ａ）Ｄが基-(ＣＨ２)４-ＣＯ-を表し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約５６００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-ＡＤ１(Mirapol-AD1)の名称で提供されている。
ｂ）Ｄが基-(ＣＨ２)７-ＣＯ-を表し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約８１００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-ＡＺ１の名称で提供されている。
ｃ）Ｄがゼロを示し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５５００であるもの；この型のポリマーは、Miranol社からミラポール-Ａ１５の名称で市販されている。
ｄ）パラグラフａ）及びｃ）に記載したポリマーに対応する単位からなる「ブロックコポリマー」で、Miranol社からミラポール-９（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約７８００）、ミラポール-１７５（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約８０００）、ミラポール-９５（１３Ｃ ＮＭＲ分子量約１２５００）の名称で提供されているもの。
【００１８】
さらに特定的には、本発明では、上記式（ＩＩＩ）においてＤがゼロを示し、Ｘが塩素原子を示し、炭素-１３ＮＭＲ（１３Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５５００であるポリマーが好ましい。
前記の式（ＩＩＩ）の第４級ポリアンモニウムは、米国特許第４１５７３８８号、同第４３９０６８９号、同第４７０２９０６号、同第４７１９２８２号に記載された方法に従って調製できる。
【００１９】
本発明の組成物においては、ジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーの量は、組成物総重量の０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％であり、上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの量は、組成物総重量の０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。
この組成物において、上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率は、約０．１〜５０の間、好ましくは約１〜１０の間である。
【００２０】
本発明で用いられる酸化染料は、酸化ベース類及び／又はカップラー類から選択される。
好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも一種の酸化ベースを含有する。
本発明の範囲内で使用される酸化ベース類は、酸化染色で従来から知られているものの中から選択でき、それらの中で、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類(double bases)、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、以下の複素環酸ベース類(heterocyclic bases)及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２１】
−（Ｉ）次の式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる：
【化４】
上式中：
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
またＲ１及びＲ２は、それらと結合した窒素原子とともに、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で場合によっては置換されていてもよい５-又は６-員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す。
上記式(Ｉ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２２】
上記式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中で、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２３】
上記式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００２４】
−（ＩＩ）本発明において「複ベース類」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した少なくとも２つの芳香環を有する化合物を称すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物において酸化ベース類として使用可能な複ベース類としては、特に、次の式(ＩＩ)に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる：
【化５】
上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で場合によっては置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
式（ＩＩ）の化合物は分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解される。
上述した式(ＩＩ)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２５】
上記式(ＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００２６】
−（ＩＩＩ）次の式（ＩＩＩ）に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩：
【化６】
上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す。
【００２７】
上記式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類の中で、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２８】
−（ＩＶ）本発明の範囲内において酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類としては、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-1-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２９】
−（Ｖ）本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３０】
ピリジン誘導体の中で、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３１】
ピリミジン誘導体の中で、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、中でも、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの付加塩類、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３２】
ピラゾール誘導体の中で、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００３３】
本発明では、酸化ベース類は、好ましくは組成物総重量に対して約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量に対して０．００５〜８重量％存在する。
【００３４】
本発明の染色用組成物で使用可能なカップラー類は、酸化染色用組成物で従来から用いられているもの、即ち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びそれらの酸付加塩類である。
【００３５】
これらのカップラー類は、特に２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択することができる。
【００３６】
これらが存在する場合、これらのカップラー類は、組成物総重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％を占める。
【００３７】
一般的に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００３８】
また本発明の組成物は、上記の酸化染料に加えて、直接染料をさらに含有し、光沢を持った色調を強化することもできる。これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ又はアントラキノン染料から選択し、組成物総重量に対して約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合とすることができる。
【００３９】
本発明の使用準備の整った組成物は、好ましくは、染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に、少なくとも１つの脂肪鎖を有する非イオン性、アニオン性、又はカチオン性の少なくとも一種の増粘ポリマーを更に含有する。
【００４０】
少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマー
少なくとも１つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーでアニオン性型の中で以下のものを挙げることができる：
−（Ｉ）脂肪鎖を有する少なくとも１つのアリルエーテル単位と少なくとも１つの親水性単位を有するもの、好ましくは親水性単位が不飽和のエチレン性アニオンモノマー、特にビニルカルボン酸、さらにアクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物からなり、脂肪鎖を有するアリルエーテル単位が次の式(Ｉ)に相当するもの：
ＣＨ２＝ＣＲ'ＣＨ２ＯＢｎＲ (Ｉ)
上式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲内の整数であり、Ｒは８〜３０、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又はシクロアルキル基から選択される炭化水素基である。特に好ましい式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この型のアニオン性の両親媒性ポリマーは欧州特許０２１６４７９号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
【００４１】
これらのアニオン性の増粘ポリマーの中で、２０〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５〜６０重量％低級(メタ)アクリル酸アルキル、２〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖を有するアリルエーテル及び０〜１重量％のよく知られている共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドからなるポリマーが、本発明で特に好ましく使用される。
【００４２】
後者のポリマーの中で特に好ましいのは、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル（ステアレス(Steareth)-１０）の架橋したターポリマー、特にサルケア(Salcare)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０の名称でALLIED COLLOIDS社から販売されている、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０-アリルエーテル(４０／５０／１０)の架橋したターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００４３】
−（ＩＩ）オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位と、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの少なくとも１つの疎水性単位を含有するもの。
好ましくは、これらのポリマーは、不飽和のオレフィン性カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＩＩ)：
【化７】
［上式(ＶＩ)中、Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位である］
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が次の式(ＩＩＩ)：
【化８】
［上式(ＶＩＩ)中、Ｒ２がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリルラート単位)又はＣＨ３（メタクリラート単位)を示し、Ｒ３がＣ１０-Ｃ３０、好ましくはＣ１２-Ｃ２２のアルキル基を示す］
のモノマーに相当するものから選択される。
【００４４】
本発明の不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えばアクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル及び、それに相当するメタクリラート類、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この型のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号に記載され、調製されている。
【００４５】
これらの型の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーの中で、特に、
（ｉ）本質的に、アクリル酸、
（ｉｉ)上述した式(ＩＩＩ)において、Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示すエステル、及び
（ｉｉｉ）及びよく知られている共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドを含むモノマー混合物
から得られるポリマーが用いられる。
【００４６】
この型の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーの中で、特に、９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)と０〜６重量％の架橋重合可能なモノマーからなるもの、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)と０．１〜０．６重量％の上述したもののような架橋重合可能なモノマーからなるものが用いられる。
前記のポリマーの中で、Goodrich社からペムレン(Pemulen)ＴＲ１、ペムレンＴＲ２、カルボポール(Carbopol)１３８２の名称で販売されている製品、特に好ましくはペムレンＴＲ１、及びＳ．Ｅ．Ｐ．Ｐ．Ｉ．Ｃ．社からコーテックス(Coatex)ＳＸの名称で販売されている製品が本発明で特に好ましい。
【００４７】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えば、NEWPHASE TECHNOLOGIES社からパフォーマ(PERFORMA)Ｖ１６０８の名称で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー）など。
【００４８】
−（ＩＶ）以下を含むアクリル性ターポリマー：
（ａ）約２０〜７０重量％の、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸、
（ｂ）約２０〜８０重量％の、（ａ）とは異なるα，β-モノエチレン性不飽和を持つ非界面活性剤モノマー、
（ｃ）約０．５〜６０重量％の、一水酸基を有する界面活性剤とモノエチレン性不飽和を持つモノイソシアナートとの反応生成物である非イオン性モノウレタン、例えば、特許出願ＥＰ−Ａ−０，１７３，１０９、より詳細には実施例３に記載されたもの、即ち、メタクリル酸／アクリル酸メチル／エトキシル化（４０ＥＯ）されたベヘニルアルコールのジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアナートのターポリマーの２５％水性分散物など。
【００４９】
−（Ｖ）モノマー類の中に、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸及びα，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸のエステル及びオキアルキレン化脂肪アルコールを含むコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、α，β-モノエチレン性不飽和を持つカルボン酸エステル及びＣ１-Ｃ４アルコールをモノマーとして含有する。
この型の化合物の例として、オキシエチレン化メタクリル酸ステアリル／アクリル酸エチル／メタクリル酸のターポリマーであるROHM and HAAS社から販売されているアキュリン(ACULYN)２２を挙げることができる。
【００５０】
本発明で使用される脂肪鎖を有する増粘ポリマーで非イオン性型のものは、好ましくは以下から選択される：
−(１)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類；例えば：
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばAQUALON社から販売されている製品であるナトロゾール・プラス・グレード(NATROSOL PLUS GRADE)３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はBEROL NOBEL社から販売されている製品であるベルモコル(BERMOCOLL)ＥＨＭ１００、
−少なくとも１つのポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基を含有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばAMERCHOL社から販売されている製品であるアメルセル(AMERCELL)ポリマーＨＭ-１５００(ノニルフェノールのポリエチレングリコール(１５)エーテル)。
【００５１】
−(２)少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグア類、例えば、LAMBERTI社から販売されている製品であるイスアフロー(ESAFLOR)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、及びRHONE POULENC社から販売されている製品であるＲＥ２１０-１８(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(Ｃ２０アルキル鎖)。
【００５２】
−(３)脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば：
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロン(ANTARON)Ｖ２１６又はガネックス(GANEX)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)、
−Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品であるアンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)が挙げられる。
【００５３】
−(４)少なくとも１つの脂肪鎖を有する両親媒性モノマーと、Ｃ１−Ｃ６アルキルメタクリラート又はアクリラートとのコポリマー、例えばGOLDSCHMIDT社からアンティル(ANTIL)２０８の名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸ステアリル／アクリル酸メチルのコポリマーなど。
【００５４】
−(５)少なくとも１つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーと親水性のメタクリラート又はアクリラートとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート／ラウリルメタクリラートのコポリマーなど。
−(６)鎖に、最も多くはポリオキシエチレン化性の親水性配列及び脂肪鎖のみ及び／又は環状脂肪族及び／又は芳香族鎖でありうる疎水性配列の両方を鎖に有するポリエーテル-ポリウレタン類。
−(７)少なくとも１つの脂肪鎖を持つアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー、例えば、SUD-CHEMIE社から供給される化合物ピュア・シックス(PURE THIX)など。
【００５５】
好ましくは、ポリエーテル-ポリウレタン類は、６〜３０の炭素原子を持ち、親水性配列によって分けられた少なくとも２本の親油性炭化水素鎖を含み、当該炭化水素鎖はペンダント鎖又は親水性配列の末端にある鎖でありうる。特に、一又は複数のペンダント鎖を考えることが可能である。更に、ポリマーは親水性配列の一方の末端又は両端に炭化水素鎖を含みうる。
【００５６】
ポリエーテル-ポリウレタン類は多ブロック、特にトリブロックの形態とすることができる。疎水性配列は、鎖の各末端にあるか（例えば、親水性中心配列を持つトリブロックコポリマー）又は両端と鎖中の両方に分散されうる（例えば多ブロックコポリマー）。これらのポリマーはまたグラフト単位の形態でも又は星型であってもよい。
【００５７】
脂肪鎖を有する非イオン性のポリエーテル-ポリウレタン類は、その親水性配列が５０〜１０００のオキシエチレン化基を含んでなるポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーである。非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類は、ウレタン結合を親水性配列間に含み、よってその名称の由来となっている。
広義には、親水性配列が他の化学結合によって親油性配列に結合しているものもまた脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類に含まれる。
【００５８】
本発明において使用しうる脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタン類の例としては、RHEOX社によって市販されているウレア官能基を持つレオレート(Rheolate)２０５又はレオレート２０８、２０４又は２１２、並びにROHM and HAAS社からのアクリゾール(Acrysol)ＲＭ１８４、アキュリン(Aculyn)４４及びアキュリン４６もまた使用できる［アキュリン４６は、マルトデキストリン(４％)及び水（８１％）のマトリクス中１５重量％の１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物であり；アキュリン４４は、プロピレングリコール(３９％)及び水（２６％）の混合物中３５重量％の１５０〜１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物である。］
【００５９】
また、AKZO社からのＣ１２−１４アルキル鎖を含む製品エルファコス(ELFACOS)Ｔ２１０及びＣ１８アルキル鎖を含む製品エルファコスＴ２１２も挙げられる。
Ｃ２０アルキル鎖を含みウレタン結合を持ち、水中に２０％の乾燥物質含量として市販されているROHM and HAAS社の製品ＤＷ１２０６Ｂもまた使用できる。
【００６０】
これらのポリマーの、特に水又は水性アルコール媒体中の溶液又はディスパージョンも使用することができる。このようなポリマーの例として、RHEOX社によって市販されているレオレート２５５、レオレート２７８及びレオレート２４４が挙げられる。ROHM and HAAS社から市販の製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊもまた使用することができる。
本発明において使用しうるポリエーテル-ポリウレタン類は、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen‐Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993)の論文中に述べられているものである。
【００６１】
本発明における脂肪鎖を有する増粘ポリマーでカチオン性型のものは、好ましくは第４級化セルロース誘導体及び非環状のアミン含有側基を有するポリアクリラート類から選択される。
【００６２】
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００６３】
Ｃ８-Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、AMERCHOL社から販売されている製品であるクアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びCRODA社から販売されている製品であるクロダセル(CRODACEL)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
【００６４】
アミン含有側基を有するポリアクリラート類は、第４級化されていてもいなくてもよく、疎水性基、例えばステアレス-２０［ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール］型の疎水性基を有する。
アミン含有側基を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ(NATIONAL STARCH)社のポリマー８７８１-１２１Ｂ又は９４９２-１０３を挙げることができる。
【００６５】
本発明の酸化染色用組成物においては、非イオン性型の脂肪鎖を有する増粘ポリマーを使用することが好ましい。
アニオン性、非イオン性又はカチオン性型の脂肪鎖を有する増粘ポリマー類は、染色用組成物の総重量に対して、好ましくは約０．０１から１０重量％まで変わりうる量で使用される。より好ましくは、この量は約０．１から５重量％まで変化する。
また本発明の使用準備の整った組成物は、好ましくは染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に一又は複数の界面活性剤を含有する。
【００６６】
界面活性剤
本発明の組成物は、アニオン性、両性、非イオン性、双性及びカチオン性の界面活性剤から、単独又は混合物の形態で等しく良好に選択される。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
【００６７】
(ｉ)アニオン性界面活性剤
単独又は混合物として、本発明の範囲内において使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類；アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類（特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)、及びその混合物を挙げること（非限定的列挙）ができる。また、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドカルボン酸エステル類、例えばアルキルグリコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての様々な化合物のアルキル基は好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基であるものを使用することもできる。さらに使用できるアニオン性界面活性剤の中で、脂肪酸の塩、例えばオレイン酸、レチノイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油又は水素添加ヤシ油の酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチラート類を挙げることもできる。また、アルキルＤ-ガラクトシドウロン酸類及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレン、特にエチレンのオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物を使用することもできる。
【００６８】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質はあまり重要ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、アルコール類、アルファ-ジオール類、アルキルフェノール類、又はポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有するアルキルフェノールであり、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、及び脂肪アルコールとエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル類、スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明の範囲内において、エトキシルか脂肪アルコール類のように、特に良好な非イオン性界面活性剤を構成することを特記しておく。
【００６９】
(ｉｉｉ)両性又は双性界面活性剤(類)：
両性又は双性界面活性剤類は、本発明においてそれらの性質はあまり重要ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を更に挙げることができる。
【００７０】
アミン誘導体の中で、次の構造：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
［上式中、Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５は、β-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４’-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中、Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４’は、加水分解された亜麻仁油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３のもの、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
を有し、ＣＴＦＡ辞書でアミノカルボキシグリシナート及びアンホカルボキシプロピオナートの名称に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示され、ミラノール(MIRANOL)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００７１】
これらの化合物は、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodiacetate)、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodipropionate)、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodipropionate)、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodipropionate)、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodipropionate)、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸の名称で分類されている。
例えば、RHODIA CHIMIE社からミラノール(MIRANOL(登録商標))Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００７２】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤の中で、特に（非限定的列挙）：場合によってはポリオキシエチレン化されていてもよい第１級、第２級又は第３級アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えば、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
【００７３】
本発明の組成物中に存在する界面活性剤の量は組成物総重量の０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０％の範囲で変わりうる。
【００７４】
また本発明の使用準備の整った組成物は、染色用組成物（Ａ）及び／又は酸化組成物（Ｂ）に、他のレオロジー調節剤、例えばセルロース増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、グアーガム及びその誘導体（ヒドロキシプロピルグアー等）、微生物由来のガム（キサンタンガム、スクレログルカン(scleroglucan)ガム等）、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー等の合成増粘剤などを含有してもよい。
これらの補助的な増粘剤類は、組成物総重量の０．０１〜１０重量％を占めることができる。
【００７５】
組成物のための適切な染色用媒体は、好ましくは、水からなる水性媒体であり、有利には、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエステル類、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールのモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジブチレングリコール並びにジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む化粧品的に許容される有機溶媒を、組成物の総重量に対して約０．５から２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の濃度で含有してもよい。
【００７６】
また、本発明の組成物は、さらに従来より酸化染色で知られている他の試薬、例えば種々の通常のアジュバント類、例えば、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸等の金属イオン封鎖剤、ＵＶ-遮蔽剤、ワックス、環状又は直鎖状又は分岐状で（特にアミン基で）有機変性されていてもいなくてもよい揮発性又は非揮発性シリコーン、防腐剤、セラミド類、疑似セラミド類、植物、鉱物又は合成油、パンテノール等のビタミン類又はプロビタミン類、乳白剤などを有効量で含有してもよい。
【００７７】
また前記組成物は、還元剤又は酸化防止剤を含有してもよい。これらは、特に、亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択され、それらは一般的に組成物総重量に対して約０．０５〜１．５重量％の範囲の量で存在する。
【００７８】
また本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アルコールを含有してもよく、これらの脂肪アルコールは、純粋な形態で又は混合物の形態で導入される。それらの中で、特にラウリル、セチル、ステアリル又はオレイルアルコール及びそれらの混合物を挙げることができる。これらの脂肪アルコールは、組成物総重量に対して約０．００１〜２０重量％を占めることができる。
【００７９】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備の整った組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、上述した可能な化合物(類)を選択するであろう。
【００８０】
酸化組成物（Ｂ）において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類又はフェリシアン化塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩から選択される。過酸化水素を使用するのが特に好ましい。この酸化剤は、有利には、その力価が特に約１〜４０容量、より好ましくは約５〜４０容量で変化しうる過酸化水素溶液からなる。
また酸化剤として、必要な場合にはドナー又は補因子の存在下で、一又は複数の酸化還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、及び（ウリカーゼ等の）２電子オキシドレダクターゼを使用することもできる。
【００８１】
染色用組成物（Ａ）又はケラチン繊維に適用される使用準備の整った組成物［染色用組成物（Ａ）と酸化組成物（Ｂ）とを混合した後に得られる組成物］のｐＨは、一般的には４〜１２である。これは、好ましくは約６〜１１であり、ケラチン繊維の染色のための技術の現状において良く知られた酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節することができる。
【００８２】
塩基性化剤の中で、例えば、アンモニア水、炭酸アルカリ金属塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類並びにそれらの誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム又はカリウム、及び次の式(ＩＶ)：
【化９】
[ここで、Ｒは、場合によってはＣ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００８３】
酸性化剤は従来のものであり、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸類である。
【００８４】
本発明の染色方法は、好ましくは、上述の組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時に新たに調製される使用準備の整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用し、好ましくは約１〜６０分、より好ましくは１０〜４５分で変化する露出時間の間作用させ、繊維をすすぎ、そして任意にシャンプーで洗浄し、次いで再度すすいで乾燥させることからなる。
本発明を例示する具体的な実施例を以下に示すが、限定的な性質を持つものではない。
【実施例】
【００８５】
以下の組成物を調製した：
酸化組成物：
脂肪アルコール ２．３ｇ
オキシエチレン化脂肪アルコール ０．６ｇ
脂肪アミド ０．９ｇ
グリセリン ０．５ｇ
過酸化水素 ７．５ｇ
香料 適量
脱塩水 全体を１００ｇとする量
【００８６】
染色用組成物：
（グラムで表示する）
【表１】
AS*＝活性物質
【００８７】
使用時に、染色用組成物を、上記に与えた酸化組成物と、酸化組成物１．５部に対して染色用組成物１部の量で、プラスチックボウル内で２分間混合した。
得られた混合物を、９０％白髪を有する天然灰色毛髪の束に適用し、３０分間作用させた。
【００８８】
次いで束を水ですすぎ、それをシャンプーで洗浄して再度水ですすぎ、次いで乾燥させてもつれをほどいた。
毛髪は、強力な明るい栗色がかった褐色の色調に染色された。
上記の実施例で、第４級アンモニウム（Ｗ）を同量のMIRANOL社から市販されているミラノールＡ１５に置換しても同様の結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、
鎖の成分として下記式（Ｉ）：
【化１】
［上式中、ｋ及びｔは、０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ２とＲ３は、それが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示してもよく；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、アルキル基を示し；Ｙ−は、無機又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する単位を含むジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーの少なくとも一種、及び、
下記式(ＩＩＩ)：
【化２】
［上記式（ＩＩＩ）中、ｐは約１〜６で変わり得る整数であり、Ｄはゼロであるか又は基-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-を表し、ここでｒは４又は７に等しい数を示し、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種の組み合わせをさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２及びＲ３がメチルを示し、そしてＹ−が塩素を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記式（ＩＩＩ）において、Ｄがゼロであり、Ｘが塩素を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
上記式（Ｉ）の単位を有するジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーが、組成物総重量の０．０５〜５重量％を占めることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムが、組成物総重量の０．０５〜１０重量％を占めることを特徴とする、請求項１又は３に記載の組成物。
【請求項６】
上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率が、０．１〜５０の間であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率が、１〜１０の間であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
酸化染料が、酸化ベース類及びカップラー類から選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも一種の酸化ベースを含有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
酸化ベース類が、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、並びにこれらの化合物の酸付加塩から選択されることを特徴とする、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
パラ-フェニレンジアミン類が、下記構造(Ｉ)：
【化３】
[上式中：
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
またＲ１及びＲ２は、それらと結合した窒素原子とともに、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で場合によっては置換されていてもよい５-又は６-員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
複ベース類が、下記構造(ＩＩ)：
【化４】
[上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で場合によっては置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの]
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
窒素含有基が、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基から選択されることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
パラ-アミノフェノール類が、下記構造(ＩＩＩ)：
【化５】
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す］
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１５】
複素環ベース類が、ピリジン誘導体類、ピラゾロピリミジン類を含むピリミジン誘導体類及びピラゾール誘導体類から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化ベース類が組成物総重量に対して０．０００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項８から１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
カップラー類が、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー類、及びそれらの化合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１８】
カップラー類が組成物総重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項８、９又は１７に記載の組成物。
【請求項１９】
酸化ベース類及びカップラー類の酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１０又は１７に記載の組成物。
【請求項２０】
直接染料をさらに含有することを特徴とする、請求項１から１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一つの還元剤を、組成物総重量に対して０．０５〜３重量％の範囲の量で含有することを特徴とする請求項１から２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
一又は複数の脂肪アルコールをさらに含有することを特徴とする、請求項１から２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
脂肪アルコールが、組成物総重量に対して０．００１〜２０重量％を占めることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１から２３のいずれか１項に定義した組成物（Ａ）と、少なくとも一つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ）とを混合することにより得られることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用の使用準備の整った組成物。
【請求項２５】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類又はフェリシアン化物、過酸塩類、及び必要に応じて対応するドナー又は補因子を伴ってのラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ等の酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
酸化剤が、その力価が１から４０容量まで変わり得る過酸化水素溶液であることを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
４〜１２の範囲のｐＨを有することを特徴とする、請求項１から２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、少なくとも一つの脂肪鎖を有する少なくとも一種の増粘ポリマーを含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３０】
脂肪鎖を含む増粘ポリマーが、非イオン性型であることを特徴とする請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
脂肪鎖を有する増粘ポリマー（類）が、組成物総重量に対して０．０１〜１０重量％存在することを特徴とする請求項２９又は３０に記載の組成物。
【請求項３２】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性界面活性剤類から選択される少なくとも一種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３３】
界面活性剤類が、組成物総重量に対して０．０１〜４０重量％存在することを特徴とする請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、セルロース誘導体、グアー誘導体、微生物由来のガム、脂肪鎖を持たない合成増粘剤から選択される増粘剤を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３５】
増粘剤（類）が、組成物総重量に対して０．０１〜１０重量％を占めることを特徴とする請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料と、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種の組み合わせとを含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に組成物（Ａ）と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される、少なくとも一種の酸化剤を含有する組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３７】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に染色用組成物と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される酸化組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなり、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種が、酸化組成物（Ｂ）中にともに存在するか、又は組成物（Ａ）又は（Ｂ）の各々に別個に存在することを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３８】
少なくとも２つの区画を具備し、その一方が少なくとも一種の酸化染料を収容し、他の区画が酸化剤を収容し、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種が、第１の区画及び／又は第２の区画内にともに存在するか、又は２つの区画の各々に別個に存在することを特徴とするヒトの毛髪などのケラチン繊維の酸化染色用の多区画染色具又は多区画染色キット。
【請求項１】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物において、
鎖の成分として下記式（Ｉ）：
【化１】
［上式中、ｋ及びｔは、０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ２とＲ３は、それが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示してもよく；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、アルキル基を示し；Ｙ−は、無機又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する単位を含むジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーの少なくとも一種、及び、
下記式(ＩＩＩ)：
【化２】
［上記式（ＩＩＩ）中、ｐは約１〜６で変わり得る整数であり、Ｄはゼロであるか又は基-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-を表し、ここでｒは４又は７に等しい数を示し、Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種の組み合わせをさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２及びＲ３がメチルを示し、そしてＹ−が塩素を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記式（ＩＩＩ）において、Ｄがゼロであり、Ｘが塩素を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
上記式（Ｉ）の単位を有するジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーが、組成物総重量の０．０５〜５重量％を占めることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムが、組成物総重量の０．０５〜１０重量％を占めることを特徴とする、請求項１又は３に記載の組成物。
【請求項６】
上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率が、０．１〜５０の間であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
上記式（Ｉ）のジアルキルジアリルアンモニウムの環状ホモポリマーに対する上記式（ＩＩＩ）の単位を有する第４級ポリアンモニウムの重量比率が、１〜１０の間であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
酸化染料が、酸化ベース類及びカップラー類から選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも一種の酸化ベースを含有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
酸化ベース類が、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、並びにこれらの化合物の酸付加塩から選択されることを特徴とする、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
パラ-フェニレンジアミン類が、下記構造(Ｉ)：
【化３】
[上式中：
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基又は４'-アミノフェニル基を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
またＲ１及びＲ２は、それらと結合した窒素原子とともに、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で場合によっては置換されていてもよい５-又は６-員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
複ベース類が、下記構造(ＩＩ)：
【化４】
[上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で場合によっては置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの]
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
窒素含有基が、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基から選択されることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
パラ-アミノフェノール類が、下記構造(ＩＩＩ)：
【化５】
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す］
を有する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１５】
複素環ベース類が、ピリジン誘導体類、ピラゾロピリミジン類を含むピリミジン誘導体類及びピラゾール誘導体類から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化ベース類が組成物総重量に対して０．０００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項８から１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
カップラー類が、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー類、及びそれらの化合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１８】
カップラー類が組成物総重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項８、９又は１７に記載の組成物。
【請求項１９】
酸化ベース類及びカップラー類の酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１０又は１７に記載の組成物。
【請求項２０】
直接染料をさらに含有することを特徴とする、請求項１から１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一つの還元剤を、組成物総重量に対して０．０５〜３重量％の範囲の量で含有することを特徴とする請求項１から２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
一又は複数の脂肪アルコールをさらに含有することを特徴とする、請求項１から２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
脂肪アルコールが、組成物総重量に対して０．００１〜２０重量％を占めることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１から２３のいずれか１項に定義した組成物（Ａ）と、少なくとも一つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ）とを混合することにより得られることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用の使用準備の整った組成物。
【請求項２５】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類又はフェリシアン化物、過酸塩類、及び必要に応じて対応するドナー又は補因子を伴ってのラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ等の酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
酸化剤が、その力価が１から４０容量まで変わり得る過酸化水素溶液であることを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
４〜１２の範囲のｐＨを有することを特徴とする、請求項１から２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、少なくとも一つの脂肪鎖を有する少なくとも一種の増粘ポリマーを含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３０】
脂肪鎖を含む増粘ポリマーが、非イオン性型であることを特徴とする請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
脂肪鎖を有する増粘ポリマー（類）が、組成物総重量に対して０．０１〜１０重量％存在することを特徴とする請求項２９又は３０に記載の組成物。
【請求項３２】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性界面活性剤類から選択される少なくとも一種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３３】
界面活性剤類が、組成物総重量に対して０．０１〜４０重量％存在することを特徴とする請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）が、セルロース誘導体、グアー誘導体、微生物由来のガム、脂肪鎖を持たない合成増粘剤から選択される増粘剤を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３５】
増粘剤（類）が、組成物総重量に対して０．０１〜１０重量％を占めることを特徴とする請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料と、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種の組み合わせとを含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に組成物（Ａ）と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される、少なくとも一種の酸化剤を含有する組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３７】
染色に適した媒体中に、少なくとも一種の酸化染料を含有してなる染色用組成物（Ａ）をケラチン繊維に適用し、使用時に染色用組成物と混合される、又は、中間的すすぎ無しに続いて適用される酸化組成物（Ｂ）により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることからなり、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種が、酸化組成物（Ｂ）中にともに存在するか、又は組成物（Ａ）又は（Ｂ）の各々に別個に存在することを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３８】
少なくとも２つの区画を具備し、その一方が少なくとも一種の酸化染料を収容し、他の区画が酸化剤を収容し、請求項１又は２に定義した式（Ｉ）の単位を持つジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマーの少なくとも一種及び請求項１又は３に定義した式（ＩＩＩ）の単位を持つ第４級ポリアンモニウムの少なくとも一種が、第１の区画及び／又は第２の区画内にともに存在するか、又は２つの区画の各々に別個に存在することを特徴とするヒトの毛髪などのケラチン繊維の酸化染色用の多区画染色具又は多区画染色キット。
【公開番号】特開２００６−３６７９０（Ｐ２００６−３６７９０Ａ）
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３０１０１８（Ｐ２００５−３０１０１８）
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【分割の表示】特願２００１−２５２（Ｐ２００１−２５２）の分割
【原出願日】平成１３年１月４日（２００１．１．４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【分割の表示】特願２００１−２５２（Ｐ２００１−２５２）の分割
【原出願日】平成１３年１月４日（２００１．１．４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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