アクリルエマルション粘着剤
【課題】高い固定性を有するアクリルエマルション粘着剤および両面粘着テープを提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤であり、ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含むアクリルエマルション粘着剤および両面粘着テープ。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤であり、ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含むアクリルエマルション粘着剤および両面粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた保持性・固定性を有するアクリルエマルション粘着剤およびそれが適用された両面粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車、家電製品などの分野において、部品の固定には接着剤が使用されてきた。最近では、高強度の両面粘着テープも開発され、接着剤に代わって固定用途に用いられている。その一例として、厚みのある発泡体を基材とすることにより、応力を分散させ、固定性を高めたテープが知られている。また、不織布等の薄い基材に溶剤系アクリル粘着剤を適用した両面粘着テープの中にも、固定性の比較的高いものが見られる。
【特許文献１】特開２００６−２４９２８４
【特許文献２】特開２００７−２２４１８８
【特許文献３】特開２００７−１１２８３８
【特許文献４】特開２００６−２８３０３４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、アクリルエマルション粘着剤で固定性に優れるものは見出されていない。また、基材に依らず粘着剤自体の固定性の向上を謳った技術は見受けられない。そこで、本発明は、優れた保持性・固定性を有するアクリルエマルション粘着剤を提供することを目的とする。ここで、本発明は後述するようにアクリルエマルション粘着剤の合成においてイタコン酸を共重合させることを本質とするが、アクリルエマルション粘着剤の合成に際し一原料としてイタコン酸を使用すること自体は、例えば特許文献１〜４に開示されている。しかしながら、これら文献では、原料の一部として添加してもよい重合性不飽和カルボン酸として、多種挙げられている中の一つとしてイタコン酸が列記されているに過ぎず、実施例でもイタコン酸を使用したものは無い。しかも、本明細書の実施例及び比較例から明らかなように、これら文献に記載されたイタコン酸以外の重合性不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸やマレイン酸）を用いた場合には、固定性（Ｌ型保持力）がイタコン酸を用いた場合と比較して顕著に低い。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、アクリルエマルション粘着剤の合成において、イタコン酸を共重合させることにより、固定性が飛躍的に向上し、溶剤系粘着剤を遥かに上回ることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明（１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物｛好適には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を０．５〜１０重量％含むビニル系不飽和単量体混合物｝を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤である。
【０００６】
更に、イタコン酸は水溶性が高く、単独重合性に乏しい等の理由から、水系での重合は困難であり、従来の重合条件では重合転化率が大きく低下するという課題もある。当該課題の下、本発明者は、イタコン酸と特定モノマー（親水性モノマー等）を共重合することにより、基材に依らず優れた固定性を示す両面粘着テープとして適用可能なアクリルエマルション粘着剤が提供できることを更に見出した。具体的には、下記の本発明（２）である。
【０００７】
即ち、本発明（２）は、前記ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含む、前記発明（１）のアクリルエマルション粘着剤である。
【０００８】
本発明（３）は、前記発明（１）又は（２）の粘着剤が適用された両面粘着テープである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に係る粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）とイタコン酸（ｂ）から成るポリマーであり、この２成分を必須的に含有している。より好適には、特定の官能基を有するモノマー（ｃ）または親水性モノマー（ｄ）を共重合した３成分以上からなるポリマーが望ましい。さらに、共重合可能な他の不飽和結合を有するモノマー（ｅ）を１種類以上共重合させてもよい。以下、各原料成分について詳述する。
【００１０】
《ビニル系不飽和単量体混合物中の各成分》
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）のアルキル基は特に限定されず、直鎖、分岐、環状を問わないが、炭素数１〜１８のものが使用される。例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。尚、本最良形態に係る発明において、（メタ）アクリル酸エステルとは、前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよく、好適には共重合物のＴｇが−２０℃以下になるように組み合わせて用いられる。なお、共重合体のＴｇは各ホモポリマーのＴｇから次式で計算される。（１／Ｔｇ＝１／Ｔｇ（ａ）＋１／Ｔｇ（ｂ）＋１／Ｔｇ（ｃ）＋・・・）。
【００１１】
成分（ｃ）として使用される単量体は分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一種以上の官能基を有する重合性ビニル系単量体である。具体的には、カルボキシル基を含む単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノエステル、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等がある。ヒドロキシル基を含む単量体としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPE、AE（日油））、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPP、AP（日油））、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル（商品名：プラクセルF（ダイセル化学工業））、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等がある。アミノ基を含む単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩等がある。アミド基を有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸等がある。これらの単量体は、イタコン酸の主ポリマーへの共重合を促進し系全体の重合速度の増加に寄与すると同時にポリマーの接着性を向上させる働きがあると考えられる。前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよい。
【００１２】
成分（ｄ）として使用される単量体は一般に親水性モノマーと呼ばれる単量体であり、主にイタコン酸の共重合を促進する働きをするものと考えられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノエステル、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPE、AE（日油））、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル（商品名：プラクセルF（ダイセル化学工業））、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリロニトリル、アルコキシ（メタ）アクリレート、アルコキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン等分子中に親水性を示す構造（カルボキシル基、水酸基、エーテル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アミド基）を有する単量体が使用される。前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよい。
【００１３】
また、上述した成分（ｃ）と成分（ｄ）は、一部重複したものも存在する。即ち、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一種以上の官能基を有する、親水性の重合性ビニル系単量体がこれに相当する。この場合は、原料中に成分（ｃ）が存在すると捉えることも、原料中に成分（ｄ）が存在すると捉えることも可能である。ここで、より好適な成分（ｃ）／成分（ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸であり、更に好適な成分（ｃ）／成分（ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートである。
【００１４】
原料であるビニル系不飽和単量体混合物は、上記（ａ）及び（ｂ）｛更に（ｃ）及び／又は（ｄ）｝に加え、他の不飽和結合を有する単量体（ｅ）を更に共重合成分として含有していてもよい。単量体（ｅ）としては、スチレン、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル等がある。
【００１５】
《ビニル系不飽和単量体混合物中の各成分量》
本ビニル系不飽和単量体混合物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分として含有し、イタコン酸（ｂ）を必須成分として含有する。ここで、「主成分」とは、当該混合物の全重量を基準として、５０重量％以上、好適には７０重量％以上含有することを意味する。また、イタコン酸（ｂ）はポリマーの保持性・固定性を向上させるために共重合されるが、その配合量は、全単量体混合物の重量を基準として、０．１〜１５重量％が好適であり、０．５〜１０重量％がより好適であり、０．５〜５重量％であれば更に好適である。特定の官能基を有するモノマー｛成分（ｃ）｝、親水性モノマー｛成分（ｄ）｝の配合量はイタコン酸の重量に対して０〜５倍であることが好適であり、２〜５倍であればより好適である。他の不飽和結合を有する単量体（ｅ）の配合量は０〜３０重量％が好適である。更に、このビニル系不飽和単量体混合物は、アクリルエマルションを製造する際、原料を分割して添加した場合には、これら分割して添加した原料を合わせたものを意味する。
【００１６】
《エマルション系粘着剤》
本発明に係るエマルション系粘着剤は、前述した原料を水性媒体中で乳化重合させることにより得られるアクリルエマルションを主成分とする。ここで、「主成分」とは、全粘着剤組成物の重量を基準として、好適には５０重量％、より好適には７０重量％含有することを指す。
【００１７】
ここで、本発明に係る粘着剤は、上記の成分の他に、粘着付与剤樹脂として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等の樹脂を添加することができる。
【００１８】
また、本発明に係る粘着剤は、架橋剤を含有していてもよい。ここで、架橋剤として、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドラジド基、カルボジイミド基等の反応性官能基を二以上有している物質、例えば、ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジヒドラジドを挙げることができる。
【００１９】
また、充填剤として、炭酸カルシウム、亜鉛華（酸化亜鉛）、シリカ、酸化チタン等を含有していてもよい。
【００２０】
その他、軟化剤として、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、綿実油、あまに油、菜種油等を添加することができる。
【００２１】
《アクリルエマルションの物性》
次に、本発明に係るアクリルエマルションの物性を説明する。本発明に係るアクリルエマルションは、特に限定されないが、好適には、酢酸エチル不溶分（ゲル分率）が７０％以上であり、より好適には９０％以上である。ここで、ゲル分率の測定法は下記の通りである。まず、剥離紙上でエマルションを乾燥させ、粘着剤膜を作成する。得られた粘着剤膜を円筒ろ紙に入れ、酢酸エチル中に浸漬し、１週間放置する。この不溶分をゲル分とし、ゲル分の乾燥重量と浸漬前の乾燥重量の比をゲル分率として求める。
【００２２】
《アクリルエマルションの製造方法》
本発明に係るアクリルエマルションは、前述した原料を水性媒体中で乳化重合させることにより得られる。ここで、乳化重合は公知の手段によって行うことができるが、例えば水を溶媒とし、界面活性剤の一種または二種以上とモノマー成分を加えて乳化させ、加熱した後、開始剤を添加して撹拌することにより、実施することができる。
【００２３】
界面活性剤は特に限定されるものではないが、アニオン系界面活性剤として、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムやアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製反応性界面活性剤、スルホン酸系）、およびノニオン系界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートやアクアロンＲＮ−３０（第一工業製薬（株）製反応性界面活性剤）などを使用することができる。
【００２４】
上記の界面活性剤と共に、必要に応じて水溶性保護コロイドを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ゼラチンなどが挙げられる。
【００２５】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物系、過酸化水素と酒石酸などのレドックス系、Ｖ−５０（和光純薬工業（株）製）などの水溶性アゾ系開始剤等が使用できる。
【００２６】
重合に際しては、共重合体の分子量を調節するため、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどが挙げられる。
【００２７】
《アクリルエマルション粘着剤の製造方法》
本発明に係る粘着剤は、公知の手法により製造可能であり、例えば、乳化重合体に、必要に応じて、粘着付与剤樹脂、架橋剤等を添加、撹拌し製造することができる。
【００２８】
《アクリルエマルション粘着剤の用途》
最後に、本発明に係る粘着剤の用途を説明する。本発明の粘着剤を公知の手法により基材上に適用することにより、各種用途に適用可能な両面粘着テープを得ることができる。例えば、紙用、プラスチック用、金属用の粘着テープを挙げることができる。具体的には、紙同士、プラスチック同士、金属同士だけではなく、異種材料同士の接合にも有用である。また、フック・ハンガーの取り付け等に有効な固定性を有する粘着テープも得ることができる。基材は、特に限定されないが、不織布、プラスチック発泡シート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタンなどの合成樹脂からなるフィルムまたはシートが挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明について実施例を参照しながら更に具体的に説明する。尚、本発明の技術的範囲は実施例に限定されるものではない。また、特記しない限り、以下の実施例における「部」は重量部を意味する。
【００３０】
製造例 乳化重合による共重合体の製造方法
温度計、コンデンサー、窒素導入管、撹拌機を備えた温度調節可能な反応容器に蒸留水２００部、反応型アニオン系界面活性剤（アクアロンＫＨ−１０：第一工業製薬（株）製）０．４５部、２−エチルヘキシルアクリレート（以下、「２−ＥＨＡ」とする）２２．５部、ｎ−ブチルアクリレート（以下、「ｎ−ＢＡ」とする）３．６部、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」とする）３．０部、イタコン酸（以下、「ＩＴＡ」とする）０．９部を仕込み、窒素気流下で８０℃まで昇温した後、過硫酸カリウム０．６部を蒸留水１０部に溶解させた液を滴下し、１０分後から、２−ＥＨＡ２０２．５部、ｎ−ＢＡ３２．４部、ＭＭＡ２７．０部、ＩＴＡ８．１部からなるモノマー混合物を、反応型アニオン系界面活性剤（アクアロンＫＨ−１０：第一工業製薬（株）製）４．０５部、蒸留水９０部に乳化分散させたモノマー乳化物を、２時間で連続的に添加し、さらに８０℃で２時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。アンモニア水でｐＨ７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分５０％のアクリル共重合体エマルションを得た。尚、本実施例および比較例で用いた他の乳化重合体は、当該製造例に従い製造して用いた。
【００３１】
重合転化率の測定方法
ポリマーの重合転化率は、反応終了したエマルジョン液の固形分濃度から、下記式により求めた。
重合転化率＝（実測固形分濃度／設定固形分濃度）×１００
ここで、実測固形分濃度は、反応終了したエマルジョン液を１２０℃で２時間乾燥させ、乾燥前後の重量比により算出した。
実測固形分濃度＝（乾燥後の重量／乾燥前の重量）×１００
【００３２】
粘着剤の評価方法
剥離紙上に本発明に係る粘着剤を乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、乾燥した後、不織布基材の両面に貼り合せて転写して、両面粘着シートを得た。得られたシートを２５×２５ｍｍ２に裁断し、固定性を調査した。不織布基材としては、レーヨン不織布（厚さ５０μm、坪量１４g/ｍ２）を用いた。
【００３３】
固定性の評価方法
両面粘着テープの片面を、ステンレス製のＬ型パネルに貼付し、余った部分を切断した。試験片の上から５ｋｇの圧着ローラーを用い、圧着速度毎分約３００ｍｍで１往復圧着した。次に試験片のもう一方の面をステンレス製の試験板に貼り合せ、５ｋｇの圧着ローラーを用い、圧着速度毎分約３００ｍｍで１往復圧着した。７２時間放置した後、１ｋｇの荷重をＬ型パネルに吊り下げ、落下するまでの時間を測定した。測定は２３℃５０％ＲＨの条件下で行った。ここで、Ｌ型パネルとは、図１に示す形のもので、２５×２５ｍｍ２のステンレス板をアルミニウム製のＬ型チップに接着剤を用いて固定したものであり、ステンレス板表面より２０mm離れた位置の中央部に定荷重を負荷することを可能ならしめるべき約１ｍｍφの穴をあけたものである。固定性１０時間未満を×、１０時間以上１００時間未満を○、１００時間以上を◎と評価した。
【００３４】
比較例１〜３、実施例１
（メタ）アクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノマーからなる乳化重合体を用いて、重合転化率および固定性（Ｌ型保持力）の評価を行った。結果を表１及び図２に示す。イタコン酸を共重合したときに、非常に高い固定性が得られた。しかし、重合転化率の低下が見られた。
【００３５】
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＩＴＡ：イタコン酸
【００３６】
実施例１〜１１
（メタ）アクリル酸エステルとイタコン酸に、さらに親水性モノマーを加えて共重合することにより、重合転化率を低下させることなく、高い保持性を有する粘着剤が得られた。結果を表２に示す。
【００３７】
ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド
ＮＩＰＡＭ：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
アロニックスＭ−５３００：東亞合成社製、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート
アロニックスＭ−５６００：東亞合成社製、アクリル酸ダイマー
ＨＯＡ−ＭＳ：２−アクリロイロキシエチル−コハク酸
【００３８】
実施例１２〜１４、比較例４
実施例２〜１８において特に効果の高かった、親水性モノマーとしてアクリル酸を用いた場合において、イタコン酸とアクリル酸の配合比による効果の確認を行った。結果を表３に示す。イタコン酸が多い方が固定性は高く、アクリル酸が多いほど重合転化率は高くなる傾向が認められた。尚、実施例１４に係るアクリルエマルションのゲル分率は、９５．４％であった。
【００３９】
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１は、実施例における固定性の評価方法の概要を示した図である。
【図２】図２は、実施例１及び比較例１〜３に係る粘着剤のＬ型保持力試験の結果図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた保持性・固定性を有するアクリルエマルション粘着剤およびそれが適用された両面粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車、家電製品などの分野において、部品の固定には接着剤が使用されてきた。最近では、高強度の両面粘着テープも開発され、接着剤に代わって固定用途に用いられている。その一例として、厚みのある発泡体を基材とすることにより、応力を分散させ、固定性を高めたテープが知られている。また、不織布等の薄い基材に溶剤系アクリル粘着剤を適用した両面粘着テープの中にも、固定性の比較的高いものが見られる。
【特許文献１】特開２００６−２４９２８４
【特許文献２】特開２００７−２２４１８８
【特許文献３】特開２００７−１１２８３８
【特許文献４】特開２００６−２８３０３４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、アクリルエマルション粘着剤で固定性に優れるものは見出されていない。また、基材に依らず粘着剤自体の固定性の向上を謳った技術は見受けられない。そこで、本発明は、優れた保持性・固定性を有するアクリルエマルション粘着剤を提供することを目的とする。ここで、本発明は後述するようにアクリルエマルション粘着剤の合成においてイタコン酸を共重合させることを本質とするが、アクリルエマルション粘着剤の合成に際し一原料としてイタコン酸を使用すること自体は、例えば特許文献１〜４に開示されている。しかしながら、これら文献では、原料の一部として添加してもよい重合性不飽和カルボン酸として、多種挙げられている中の一つとしてイタコン酸が列記されているに過ぎず、実施例でもイタコン酸を使用したものは無い。しかも、本明細書の実施例及び比較例から明らかなように、これら文献に記載されたイタコン酸以外の重合性不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸やマレイン酸）を用いた場合には、固定性（Ｌ型保持力）がイタコン酸を用いた場合と比較して顕著に低い。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、アクリルエマルション粘着剤の合成において、イタコン酸を共重合させることにより、固定性が飛躍的に向上し、溶剤系粘着剤を遥かに上回ることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明（１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物｛好適には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を０．５〜１０重量％含むビニル系不飽和単量体混合物｝を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤である。
【０００６】
更に、イタコン酸は水溶性が高く、単独重合性に乏しい等の理由から、水系での重合は困難であり、従来の重合条件では重合転化率が大きく低下するという課題もある。当該課題の下、本発明者は、イタコン酸と特定モノマー（親水性モノマー等）を共重合することにより、基材に依らず優れた固定性を示す両面粘着テープとして適用可能なアクリルエマルション粘着剤が提供できることを更に見出した。具体的には、下記の本発明（２）である。
【０００７】
即ち、本発明（２）は、前記ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含む、前記発明（１）のアクリルエマルション粘着剤である。
【０００８】
本発明（３）は、前記発明（１）又は（２）の粘着剤が適用された両面粘着テープである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に係る粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）とイタコン酸（ｂ）から成るポリマーであり、この２成分を必須的に含有している。より好適には、特定の官能基を有するモノマー（ｃ）または親水性モノマー（ｄ）を共重合した３成分以上からなるポリマーが望ましい。さらに、共重合可能な他の不飽和結合を有するモノマー（ｅ）を１種類以上共重合させてもよい。以下、各原料成分について詳述する。
【００１０】
《ビニル系不飽和単量体混合物中の各成分》
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）のアルキル基は特に限定されず、直鎖、分岐、環状を問わないが、炭素数１〜１８のものが使用される。例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。尚、本最良形態に係る発明において、（メタ）アクリル酸エステルとは、前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよく、好適には共重合物のＴｇが−２０℃以下になるように組み合わせて用いられる。なお、共重合体のＴｇは各ホモポリマーのＴｇから次式で計算される。（１／Ｔｇ＝１／Ｔｇ（ａ）＋１／Ｔｇ（ｂ）＋１／Ｔｇ（ｃ）＋・・・）。
【００１１】
成分（ｃ）として使用される単量体は分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一種以上の官能基を有する重合性ビニル系単量体である。具体的には、カルボキシル基を含む単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノエステル、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等がある。ヒドロキシル基を含む単量体としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPE、AE（日油））、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPP、AP（日油））、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル（商品名：プラクセルF（ダイセル化学工業））、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等がある。アミノ基を含む単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩等がある。アミド基を有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸等がある。これらの単量体は、イタコン酸の主ポリマーへの共重合を促進し系全体の重合速度の増加に寄与すると同時にポリマーの接着性を向上させる働きがあると考えられる。前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよい。
【００１２】
成分（ｄ）として使用される単量体は一般に親水性モノマーと呼ばれる単量体であり、主にイタコン酸の共重合を促進する働きをするものと考えられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノエステル、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（商品名：ブレンマーPE、AE（日油））、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル（商品名：プラクセルF（ダイセル化学工業））、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその四級化塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよびその四級化塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリロニトリル、アルコキシ（メタ）アクリレート、アルコキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン等分子中に親水性を示す構造（カルボキシル基、水酸基、エーテル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アミド基）を有する単量体が使用される。前記成分の中から選択された一種のモノマーのみならず、数種のモノマーの組合せであってもよい。
【００１３】
また、上述した成分（ｃ）と成分（ｄ）は、一部重複したものも存在する。即ち、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一種以上の官能基を有する、親水性の重合性ビニル系単量体がこれに相当する。この場合は、原料中に成分（ｃ）が存在すると捉えることも、原料中に成分（ｄ）が存在すると捉えることも可能である。ここで、より好適な成分（ｃ）／成分（ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸であり、更に好適な成分（ｃ）／成分（ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートである。
【００１４】
原料であるビニル系不飽和単量体混合物は、上記（ａ）及び（ｂ）｛更に（ｃ）及び／又は（ｄ）｝に加え、他の不飽和結合を有する単量体（ｅ）を更に共重合成分として含有していてもよい。単量体（ｅ）としては、スチレン、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル等がある。
【００１５】
《ビニル系不飽和単量体混合物中の各成分量》
本ビニル系不飽和単量体混合物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分として含有し、イタコン酸（ｂ）を必須成分として含有する。ここで、「主成分」とは、当該混合物の全重量を基準として、５０重量％以上、好適には７０重量％以上含有することを意味する。また、イタコン酸（ｂ）はポリマーの保持性・固定性を向上させるために共重合されるが、その配合量は、全単量体混合物の重量を基準として、０．１〜１５重量％が好適であり、０．５〜１０重量％がより好適であり、０．５〜５重量％であれば更に好適である。特定の官能基を有するモノマー｛成分（ｃ）｝、親水性モノマー｛成分（ｄ）｝の配合量はイタコン酸の重量に対して０〜５倍であることが好適であり、２〜５倍であればより好適である。他の不飽和結合を有する単量体（ｅ）の配合量は０〜３０重量％が好適である。更に、このビニル系不飽和単量体混合物は、アクリルエマルションを製造する際、原料を分割して添加した場合には、これら分割して添加した原料を合わせたものを意味する。
【００１６】
《エマルション系粘着剤》
本発明に係るエマルション系粘着剤は、前述した原料を水性媒体中で乳化重合させることにより得られるアクリルエマルションを主成分とする。ここで、「主成分」とは、全粘着剤組成物の重量を基準として、好適には５０重量％、より好適には７０重量％含有することを指す。
【００１７】
ここで、本発明に係る粘着剤は、上記の成分の他に、粘着付与剤樹脂として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等の樹脂を添加することができる。
【００１８】
また、本発明に係る粘着剤は、架橋剤を含有していてもよい。ここで、架橋剤として、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドラジド基、カルボジイミド基等の反応性官能基を二以上有している物質、例えば、ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジヒドラジドを挙げることができる。
【００１９】
また、充填剤として、炭酸カルシウム、亜鉛華（酸化亜鉛）、シリカ、酸化チタン等を含有していてもよい。
【００２０】
その他、軟化剤として、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、綿実油、あまに油、菜種油等を添加することができる。
【００２１】
《アクリルエマルションの物性》
次に、本発明に係るアクリルエマルションの物性を説明する。本発明に係るアクリルエマルションは、特に限定されないが、好適には、酢酸エチル不溶分（ゲル分率）が７０％以上であり、より好適には９０％以上である。ここで、ゲル分率の測定法は下記の通りである。まず、剥離紙上でエマルションを乾燥させ、粘着剤膜を作成する。得られた粘着剤膜を円筒ろ紙に入れ、酢酸エチル中に浸漬し、１週間放置する。この不溶分をゲル分とし、ゲル分の乾燥重量と浸漬前の乾燥重量の比をゲル分率として求める。
【００２２】
《アクリルエマルションの製造方法》
本発明に係るアクリルエマルションは、前述した原料を水性媒体中で乳化重合させることにより得られる。ここで、乳化重合は公知の手段によって行うことができるが、例えば水を溶媒とし、界面活性剤の一種または二種以上とモノマー成分を加えて乳化させ、加熱した後、開始剤を添加して撹拌することにより、実施することができる。
【００２３】
界面活性剤は特に限定されるものではないが、アニオン系界面活性剤として、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムやアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製反応性界面活性剤、スルホン酸系）、およびノニオン系界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートやアクアロンＲＮ−３０（第一工業製薬（株）製反応性界面活性剤）などを使用することができる。
【００２４】
上記の界面活性剤と共に、必要に応じて水溶性保護コロイドを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ゼラチンなどが挙げられる。
【００２５】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物系、過酸化水素と酒石酸などのレドックス系、Ｖ−５０（和光純薬工業（株）製）などの水溶性アゾ系開始剤等が使用できる。
【００２６】
重合に際しては、共重合体の分子量を調節するため、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどが挙げられる。
【００２７】
《アクリルエマルション粘着剤の製造方法》
本発明に係る粘着剤は、公知の手法により製造可能であり、例えば、乳化重合体に、必要に応じて、粘着付与剤樹脂、架橋剤等を添加、撹拌し製造することができる。
【００２８】
《アクリルエマルション粘着剤の用途》
最後に、本発明に係る粘着剤の用途を説明する。本発明の粘着剤を公知の手法により基材上に適用することにより、各種用途に適用可能な両面粘着テープを得ることができる。例えば、紙用、プラスチック用、金属用の粘着テープを挙げることができる。具体的には、紙同士、プラスチック同士、金属同士だけではなく、異種材料同士の接合にも有用である。また、フック・ハンガーの取り付け等に有効な固定性を有する粘着テープも得ることができる。基材は、特に限定されないが、不織布、プラスチック発泡シート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタンなどの合成樹脂からなるフィルムまたはシートが挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明について実施例を参照しながら更に具体的に説明する。尚、本発明の技術的範囲は実施例に限定されるものではない。また、特記しない限り、以下の実施例における「部」は重量部を意味する。
【００３０】
製造例 乳化重合による共重合体の製造方法
温度計、コンデンサー、窒素導入管、撹拌機を備えた温度調節可能な反応容器に蒸留水２００部、反応型アニオン系界面活性剤（アクアロンＫＨ−１０：第一工業製薬（株）製）０．４５部、２−エチルヘキシルアクリレート（以下、「２−ＥＨＡ」とする）２２．５部、ｎ−ブチルアクリレート（以下、「ｎ−ＢＡ」とする）３．６部、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」とする）３．０部、イタコン酸（以下、「ＩＴＡ」とする）０．９部を仕込み、窒素気流下で８０℃まで昇温した後、過硫酸カリウム０．６部を蒸留水１０部に溶解させた液を滴下し、１０分後から、２−ＥＨＡ２０２．５部、ｎ−ＢＡ３２．４部、ＭＭＡ２７．０部、ＩＴＡ８．１部からなるモノマー混合物を、反応型アニオン系界面活性剤（アクアロンＫＨ−１０：第一工業製薬（株）製）４．０５部、蒸留水９０部に乳化分散させたモノマー乳化物を、２時間で連続的に添加し、さらに８０℃で２時間反応を継続し、重合を完結させた後冷却した。アンモニア水でｐＨ７．５に調整後、金網等で濾過し、固形分５０％のアクリル共重合体エマルションを得た。尚、本実施例および比較例で用いた他の乳化重合体は、当該製造例に従い製造して用いた。
【００３１】
重合転化率の測定方法
ポリマーの重合転化率は、反応終了したエマルジョン液の固形分濃度から、下記式により求めた。
重合転化率＝（実測固形分濃度／設定固形分濃度）×１００
ここで、実測固形分濃度は、反応終了したエマルジョン液を１２０℃で２時間乾燥させ、乾燥前後の重量比により算出した。
実測固形分濃度＝（乾燥後の重量／乾燥前の重量）×１００
【００３２】
粘着剤の評価方法
剥離紙上に本発明に係る粘着剤を乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、乾燥した後、不織布基材の両面に貼り合せて転写して、両面粘着シートを得た。得られたシートを２５×２５ｍｍ２に裁断し、固定性を調査した。不織布基材としては、レーヨン不織布（厚さ５０μm、坪量１４g/ｍ２）を用いた。
【００３３】
固定性の評価方法
両面粘着テープの片面を、ステンレス製のＬ型パネルに貼付し、余った部分を切断した。試験片の上から５ｋｇの圧着ローラーを用い、圧着速度毎分約３００ｍｍで１往復圧着した。次に試験片のもう一方の面をステンレス製の試験板に貼り合せ、５ｋｇの圧着ローラーを用い、圧着速度毎分約３００ｍｍで１往復圧着した。７２時間放置した後、１ｋｇの荷重をＬ型パネルに吊り下げ、落下するまでの時間を測定した。測定は２３℃５０％ＲＨの条件下で行った。ここで、Ｌ型パネルとは、図１に示す形のもので、２５×２５ｍｍ２のステンレス板をアルミニウム製のＬ型チップに接着剤を用いて固定したものであり、ステンレス板表面より２０mm離れた位置の中央部に定荷重を負荷することを可能ならしめるべき約１ｍｍφの穴をあけたものである。固定性１０時間未満を×、１０時間以上１００時間未満を○、１００時間以上を◎と評価した。
【００３４】
比較例１〜３、実施例１
（メタ）アクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノマーからなる乳化重合体を用いて、重合転化率および固定性（Ｌ型保持力）の評価を行った。結果を表１及び図２に示す。イタコン酸を共重合したときに、非常に高い固定性が得られた。しかし、重合転化率の低下が見られた。
【００３５】
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＩＴＡ：イタコン酸
【００３６】
実施例１〜１１
（メタ）アクリル酸エステルとイタコン酸に、さらに親水性モノマーを加えて共重合することにより、重合転化率を低下させることなく、高い保持性を有する粘着剤が得られた。結果を表２に示す。
【００３７】
ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド
ＮＩＰＡＭ：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
アロニックスＭ−５３００：東亞合成社製、ω―カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート
アロニックスＭ−５６００：東亞合成社製、アクリル酸ダイマー
ＨＯＡ−ＭＳ：２−アクリロイロキシエチル−コハク酸
【００３８】
実施例１２〜１４、比較例４
実施例２〜１８において特に効果の高かった、親水性モノマーとしてアクリル酸を用いた場合において、イタコン酸とアクリル酸の配合比による効果の確認を行った。結果を表３に示す。イタコン酸が多い方が固定性は高く、アクリル酸が多いほど重合転化率は高くなる傾向が認められた。尚、実施例１４に係るアクリルエマルションのゲル分率は、９５．４％であった。
【００３９】
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１は、実施例における固定性の評価方法の概要を示した図である。
【図２】図２は、実施例１及び比較例１〜３に係る粘着剤のＬ型保持力試験の結果図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤。
【請求項２】
前記ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含む、請求項１記載のアクリルエマルション粘着剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の粘着剤が適用された両面粘着テープ。
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を主成分とし、イタコン酸（ｂ）を含むビニル系不飽和単量体混合物を、水性媒体中において乳化重合させることを特徴とするアクリルエマルション粘着剤。
【請求項２】
前記ビニル系不飽和単量体混合物が、分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及びアミド基から選択される一以上の置換基を有する単量体（ｃ）並びに／又は親水性のビニル系不飽和単量体（ｄ）を一種以上更に含む、請求項１記載のアクリルエマルション粘着剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の粘着剤が適用された両面粘着テープ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−１２６６１６（Ｐ２０１０−１２６６１６Ａ）
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３０２０６９（Ｐ２００８−３０２０６９）
【出願日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【出願人】（０００００４０２０）ニチバン株式会社 (80)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【出願人】（０００００４０２０）ニチバン株式会社 (80)
【Ｆターム（参考）】
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