インキ組成物およびこれを使用したボールペン
【課題】 筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物及び、該インキ組成物を用いたボールペンを提供する。
【解決手段】 金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料からなる平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物及び、該インキ組成物を用いたボールペン。
【解決手段】 金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料からなる平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物及び、該インキ組成物を用いたボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物に関し、また、このインキ組成物を使用して筆跡を形成するペン先として、筆記部材としてのボールと、このボールを先端突出して抱持するボールホルダーとからなるボールペンチップを使用したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆跡の基本色となる着色剤と共に、大径の顔料を併用することにより、筆跡が複数色の色相から成るインキ組成物が提案されている。
【０００３】
例えば、金属層を含む扁平樹脂顔料と異なる色相の水溶性染料を含有した、一つの描線中に複数色の色相が発色する水性インキ組成物が開示されている（特許文献１）。また、筆跡の中で、筆跡の色とは異なったキラキラした感じを視認させる光輝性インキ組成物が開示されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００３−００３１０６公報
【特許文献２】特開２００３−０１２９７３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このように、近年は、単一色相を呈した安定な筆跡が得られるような筆記具だけでなく、筆跡にいろいろな視認効果のある、趣向性の高い筆記具が要望されており、広く消費者に受け入れられている。
【０００５】
本発明は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で得られるインキ組成物をボールペン、マーキングペン等の筆記具に用いて筆記した筆跡は、紙や消しゴム等で擦ると、筆記した直後に得られた筆跡の色とは色彩が大きく変化し、趣向性の高い視認効果が得られる。本発明のインキ組成物が、何故、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色と異なった色彩を醸し出し、趣向性の高い視認効果を得ることができるのかは次のように推察できる。筆記した直後は、本発明に用いる平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と酸化チタンは筆跡中に混在するが、該酸化チタンをインキ組成物全量に対して１０重量％以上使用すると、酸化チタンは隠蔽性の高い塗膜を形成するため、筆記直後の筆跡において、該平板状着色剤の色彩を隠蔽することができ、該平板状着色剤が含まれていることが分からない筆跡とすることができる。この筆跡を擦るときに、該酸化チタンを剥がす程の力を加えたとしても、該平板状着色剤は紙面との接触面積が大きいので剥がれにくく筆跡に残り易いため、酸化チタンが剥がれても該平板状着色剤は筆跡に残り易い。筆跡を擦って、酸化チタンが剥がれたときに、該平板状着色剤の色彩は初めて筆跡上に現れることとなり、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩に変化するのである。
【０００８】
尚、本発明でいう平均粒子径とは、平板状着色剤をガラス板状に置き電子顕微鏡写真を撮影したときに、撮影された粒子の画像上に引ける直線の長さが最大になるところを測定したものを長径とし、粒子の長径方向に対して直角方向で最も長い径を短径としたときの長径と短径の積の平方根で求めた。また、メジアン径とは、沈降法で測定し、積算分布曲線の５０％に相当する粒子径で、この径以上と以下の粒子の量が等しくなる径である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のインキ組成物に使用する平板状着色剤とは、広い面積を有する粒子であり、紙面との接触面積が大きいため、筆跡を擦ったときにも剥がれにくく、筆記直後の色とは異なる色彩を醸し出し、趣向性の高い視認効果を得ることを目的として使用する。該平板状着色剤の大きさは、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下のものが望ましい。平均粒子径が１８μｍ未満だと紙面との接触面積が小さいため擦ったときに剥がれおちやすく、平均粒子径が１００μｍより大きいと、ペン先でインキ組成物が詰まってしまい筆記できなくなる場合がある。さらに、平均粒子径が６０μｍ以下のものはインキの吐出が良好であるため好ましい。
また、平板状着色剤は、筆記直後と筆跡を擦った後の色彩差を顕著に変化させるために、粒子表面又は粒子内部に金属反射面（金属反射の平滑面、好ましくは鏡面反射面）を持ち、光の反射によってキラキラと輝く粒子表面を持つ単体又は複数層の粒子で構成される着色剤が好ましい。このようなキラキラと輝く粒子表面を持つ平板状着色剤としては、例えば、金属（合金）が被覆された無機顔料である金属被覆無機顔料、金属被覆無機顔料の中でも無機顔料としてフレーク状ガラスを金属（合金）で被覆した構造からなる金属被覆ガラスフレーク顔料、アルミニウム等に金属酸化物が被覆された金属酸化物無機顔料、フィルムに蒸着された金属蒸着層を剥離したものを、フレーク状または薄片状にして得られる金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料などが挙げられる。
【００１０】
金属被覆ガラスフレーク顔料として一例を挙げれば、フレーク状ガラスが無電解メッキ法により金属で被覆されたガラスフレーク顔料があり、例えば、市販品として、銀で被覆されたガラスフレーク顔料としては、メタシャインＲＥＦＳＸ−２０２５ＰＳ（平均粒子径２５μｍ）、同ＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ（平均粒子径４０μｍ）、チタンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、メタシャインＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＳ、同ＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ（以上、平均粒子径４０μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）の各コールド、グリーン、レッドが挙げられる。
また、金属被覆ガラスフレーク顔料としてはフレーク状ガラスがスパッタリング法により金属で被覆されたガラスフレーク粒子も使用することができ、例えば、市販品として、銀で被覆されたクリスタルカラーＧＦ２１２５、同ＧＦ２１２５−Ｍ（以上、平均粒子径２５μｍ）、同ＧＦ２１４０、同ＧＦ２１４０−Ｍ（以上、平均粒子径４０μｍ）、ニッケル・クロム・モリブデンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ２５２５、同ＧＦ２５２５−Ｍ（以上、平均粒子径２５μｍ）、同ＧＦ２５４０、同ＧＦ２５４０−Ｍ（以上、平均粒子径４０μｍ）、真鍮で被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ２５０（平均粒子径５０μｍ）、銀合金で被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ１３４５（平均粒子径４５μｍ、チタンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ１４４５」（平均粒子径４５μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）がある。
【００１１】
金属蒸着膜顔料としてはアルミニウムを樹脂フィルムに蒸着し、樹脂フィルムを剥離又は一体化した蒸着アルミニウム膜のフレーク又は薄片があり、例えば、市販品として、エルジー Ｓｉｌｖｅｒ ＃３２５、同Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５、同Ｂｌｕｅ Ｇｏｌｄ ＃３２５、同Ｒｅｄ ＃３２５、同Ｂｌｕｅ ＃３２５、同Ｇｒｅｅｎ ＃３２５、同Ｖｉｏｌｅｔ ＃３２５、同Ｂｌａｃｋ ＃３２５、同Ｃｏｐｐｅｒ ＃３２５（以上、平均粒子径４４μｍ）、エルジー Ｓｉｌｖｅｒ ＃５００、同Ｇｏｌｄ ＃５００（以上、平均粒子径２８μｍ）（以上、尾池工業（株）製）がある。
【００１２】
金属箔単体顔料としては、金属をスタンプ・ミルでステアリン酸や無機リン酸などの減磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、適当な剛球と共にドラム中に入れ、ドラムを回転させて粉砕するボールミル法などにより得られるアルミニウム粉やブロンズ粉があるが、例えば、市販品として、ＷＸＭ ５４５２（平均粒子径１８μｍ）、同１４４０（平均粒子径３０μｍ）、同１４１５（平均粒子径５０μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００（以上、平均粒径４０μｍ）（以上、大和金属粉工業（株）製）がある。
【００１３】
パール顔料としては、例えば、市販品として、ＳＤ−１００（平均粒径２０μｍ）、ＳＥ−１００（平均粒径３５μｍ）、ＳＦ−１００（平均粒径７０μｍ）（以上、トピー工業（株）製）がある。
これら平板状着色剤は、単独でも２種以上併用しても使用できる。
【００１４】
本発明に使用される平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤の使用量は、インキ組成物全量に対して２．０重量％以上１０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満であると、筆跡を擦っても平板状着色剤の色彩が乏しいため、色彩の変化が視認しづらく、１０重量％より多いとインキの粘度が上がりすぎ流動性が悪くなる。
【００１５】
平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤を吐出させ、筆跡を形成するペン先としては、繊維集束体を使用したマーカー、弁式の塗布具などが例示できるが、先端に筆記部材としてのボールを一部突出して抱持するボールペンチップを有するボールペンが好適に使用される。特に、回転によってインキ組成物を被記録面に転写する筆記部材であるボールが、炭化ケイ素の焼結体であると共に表面に形成されている孔が深さ０．３μｍ以上１．０μｍ以下、平均孔径１．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。このようなボールとすることによって、上記のような粒子径の平板状着色剤であっても、インキ組成物のボールへの乗りがよく、良好に吐出されるため、継続的に良好な筆跡を形成することができるものである。
また、該ボールは表面の少なくとも５０μｍ×５０μｍの領域内の算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であると、インキ組成物中の平板状着色剤のボールへの乗りがよいことから平板状着色剤が良好に吐出されるため、筆跡を擦って、酸化チタンが剥がれたときに、筆跡上に該平板状着色剤が多く現れて色彩がより強調されるため好ましい。
なお、算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１で定義されている中心線平均粗さを測定面（２５００μｍ２、一辺５０μｍの正方形）に対して三次元に拡張し、基準面から指定面までの偏差の絶対値を平均した値を使用した。表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）を使用した。
【００１６】
本発明のインキ組成物に使用する酸化チタンは、筆記直後において上記平板状着色剤の色彩を隠蔽するために使用する。該酸化チタンの大きさは、メジアン径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のものが望ましい。０．１μｍ未満だと紙面の繊維に入り込み、筆跡を擦っても剥がれ落ちにくく、１．０μｍより大きいと剥がれ落ちる時に平板状着色剤も一緒に掻き取ってしてしまう場合がある。さらに、酸化チタンのメジアン径は０．５μｍ以下であれば酸化チタンの隠蔽力が最大限になるので好ましい。
酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用できる。市販のものとしては、タイト−ンＳＲ−１（メジアン径０．２１μｍ）、同Ｒ−６５０（メジアン径０．２７μｍ）、同Ｒ−３Ｌ（メジアン径０．２６μｍ）、同Ｒ−３１０（メジアン径０．２４μｍ）、同Ａ−１１０（メジアン径０．１８μｍ）、同Ａ−１５０（メジアン径０．２０μｍ）、同Ｒ−５Ｎ（メジアン径０．２４μｍ）（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ−クＲ−５８０（メジアン径０．２６μｍ）、同Ｒ−９３０（メジアン径０．２７μｍ）、同Ａ−１００（メジアン径０．２０μｍ）、同Ａ−２２０（メジアン径０．１９μｍ）、同Ｒ−６３０（メジアン径０．２４μｍ）、同Ｒ−８３０（メジアン径０．２４μｍ）（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０（メジアン径０．２４μｍ）、同ＫＲ−３８０（メジアン径０．２４μｍ）、同ＫＡ−１０（メジアン径０．２０μｍ）、同ＫＡ−２０（メジアン径０．２０μｍ）、同ＫＡ−３０（メジアン径０．２０μｍ）（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（メジアン径０．２４μｍ）、同Ｒ−９０１（メジアン径０．２７μｍ）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）、チタニックス ＪＲ−３０１（メジアン径０．３μｍ）、同ＪＲ−８０５（メジアン径０．２９μｍ）、同ＪＲ−８０９（メジアン径０．２９μｍ）、同ＪＲ−６０３（メジアン径０．２８μｍ）、同ＪＲ８００（メジアン径０．２７μｍ）、同ＪＲ−４０３（メジアン径０．２５μｍ）、ＪＲ７０１（メジアン径０．２７μｍ）（以上、テイカ（株）製）、ＳＴＲ−６０Ｃ（メジアン径０．０２μｍ、堺化学工業（株）製）などの酸化チタンが挙げられる。
これら酸化チタンは、１種又は２種以上混合して使用することができる。
【００１７】
本発明に使用される酸化チタンの使用量は、インキ組成物全量に対して１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。１０重量％未満であると酸化チタンの色味に乏しいため筆跡を擦る前から平板状着色剤が入っていることが視認されてしまう。また、５０重量％以上であるとインキの粘度が上がりすぎ流動性が悪くなる。
【００１８】
また、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤や酸化チタン以外の着色剤でも、調色の為に従来公知の着色剤を併用できる。即ち、緑の着色剤と金色の平板状着色剤を共に用いれば、筆跡を擦った後、緑色の筆跡の上に平板状着色剤が金色に輝き、あるいは緑の着色剤と青色の平板状着色剤を共に用いれば、筆跡を擦った後、青色が点在する緑色の筆跡が得られる。着色剤として顔料の具体例を挙げると、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等の有機顔料や、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ等の無機顔料が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【００１９】
液媒体が水であるインキ組成物に顔料を用いる場合、市販の水分散タイプを用いると取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、Ｒｙｕｄｙｅ−Ｗシリーズ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＮＫＷシリーズ（日本蛍光化学（株）製）、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒシリーズ（山陽色素（株）製）、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ、ＬＩＯＦＡＳＴ Ｃｏｌｏｒシリーズ（以上、東洋インキ製造（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
さらに、染料も着色剤として使用できる。染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００２１】
定着剤は、平板状着色剤や酸化チタンといったインキ組成物中の固形物を紙などの被筆記面に定着させるため、また、酸化チタンなどの分散安定剤として使用されるが、水溶性樹脂や樹脂エマルションが挙げられる。水溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンより選択されるモノマーの共重合体等がある。前記モノマーは、樹脂の硬度付与成分モノマー又は可塑性付与成分モノマーとして用いられ、これに、架橋・官能付与成分モノマーとしてマレイン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等を用いることもある。このようにして得たアクリル系樹脂をジエタノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤により中和し、水溶性化している。このような樹脂の具体例としては、ジョンクリルＪ６１Ｊ（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３０．５重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ６２（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３４重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ−６８３（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）、同Ｊ−６７９（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ジュリマーＡＴ−２１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ−５１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ５１５（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０％アンモニア水溶液）（以上、日本純薬（株）製）などが挙げられる。アクリル樹脂エマルションの具体例として、ジョンクリルエマルションＪ−４５０、同Ｊ−５３７、同Ｊ−７４Ｊ、同Ｊ−７９０、同Ｊ−７４１、同Ｊ−７７５、同Ｊ−７００１（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ＪＳＲアクリルエマルションＡＥ３１８、同ＡＥ３４３、同ＡＥ３３７（以上、日本合成ゴム（株）製）、ビニゾール１６３７（大同化成工業（株）製）、モビニールＤＭ７７２、同ＤＭ７７４、モビニール７２７、モビニール７００（以上、ヘキスト合成（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
インキ組成物とするための液媒体は水の他、従来公知の有機溶剤を使用することが出来る。インキ組成物の液媒体を水とする場合は、ペン先でのインキ組成物の乾燥防止、低温時のインキ組成物の凍結防止などの種々の目的で必要に応じて水溶性有機溶剤を用いてもよい。水溶性有機溶剤の具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤や、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、乳酸エチル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等を単独或いは混合して使用することができる。
従来公知の有機溶剤としては、フェニルセルソルブやベンジルアルコール、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸ブチル等のエステル系溶剤等を単独或いは混合して使用することができる。
【００２３】
尚、上記した成分の他に、インキ組成物の粘度を調整するために粘度調整剤を添加することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子物質や、種子多糖類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース系樹脂、ピロリドン系樹脂などの樹脂を使用することができる。これらの粘度調整剤は一種若しくは二種以上を混合して使用することもできる。また、シリカ粉、アルミナ、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や潤滑剤、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、アニオン系、非イオン系の界面活性剤、消泡剤などの種々の添加剤が使用できる。
【００２４】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できるが、例えば、上記各成分を配合し、ターボミキサー、ヘンシェルミキサー等の撹拌機により撹拌混合することによって、又、ボールミル、ダイノーミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機により混合粉砕することによって容易に得られる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。
各実施例、比較例のインキ組成物の配合は以下の通りである。
実施例１
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
２３．０重量部
メタシャインＭＣ５１５０ＮＢ（青色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径５０μｍ
、日本板硝子（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株））
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００２６】
実施例２
タイピュアＲ９００（酸化チタン、メジアン径０．２４μｍ、デュポン・ジャパン・リミ
テッド社製） １５．０重量部
エルジー Ｇｒｅｅｎ ＃３２５（緑色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ４．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０７（ピンク蛍光色、日本蛍光化学（株）製） ３０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 １１．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、インキを得た。
【００２７】
実施例３
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） １０．０重量部
水 ３３．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００２８】
実施例４
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００２９】
実施例５
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
１０．０重量部
ＷＸＭ ５４５２（銀色のアルミニウムである麟片状金属箔単体顔料、平均粒径１８μｍ
、東洋アルミニウム（株）製） ５．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ３３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）
２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３０】
実施例６
チタニックスＪＡ−１（酸化チタン、メジアン径０．１８μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００３１】
実施例７
ＳＴＲ−６０Ｃ（酸化チタン、メジアン径０．０２μｍ、堺化学工業（株）製）
１５．０重量部
エルジー Ｇｒｅｅｎ＃ ３２５（緑色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ４．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株））
３０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 １１．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、インキを得た。
【００３２】
比較例１
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
９．０重量部
エルジー Ｂｌｕｅ ＃３２５（青色金の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
２１．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３３】
比較例２
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
２３．０重量部
メタシャインＭＥ２０１５ＰＳ（銀色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径１５μｍ
、日本板硝子（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３４】
比較例３
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
メタシャインＭＣ５１５０ＰＳ（銀色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径１５０μ
ｍ、日本板ガラス（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００３５】
各実施例、比較例の評価用のボールペンに使用したボールには、種々の表面粗さ（Ｒａ）を持つ、ボール直径１．０ｍｍの炭化ケイ素の焼結体を用いた。各実施例、比較例の評価用のボールペンに使用したボールの表面粗さ（Ｒａ）を以下に示す。なお、ボールの表面粗さの測定にはセイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎを用いた。
ボールａ：表面粗さ０．５ｎｍ
ボールｂ：表面粗さ４．０ｎｍ
ボールｃ：表面粗さ１５．０ｎｍ
ボールｄ：表面粗さ３０．０ｎｍ
ボールｅ：表面粗さ５０．０ｎｍ
【００３６】
ぺんてる（株）製のＨｙｂｒｉｄ Ｇｅｌ ｇｒｉｐ ＤＸ（製品符号Ｋ２３０）に上記のボールａ〜ｅを取り付けたボールペンのインキ収容管に、それぞれ上記実施例、比較例のインキ組成物を充填したものを試験サンプルとし、上質紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に縦横方向に密に直線引きして面塗りした。５００ｇの荷重を掛けた３ｃｍ×３ｃｍのステンレス板を７ｃｍ／秒の速さで引いて、面塗りした筆跡を２回擦り、人為的に擦った後の筆跡を作り、面塗りの直後と、筆跡を擦った後の筆跡の色調を目視確認した。また、面塗り直後の筆跡と、筆跡を擦った後の筆跡の電子顕微鏡写真をそれぞれ撮影し、単位面積１平方ｃｍあたりの視認できる平板状着色剤の数をカウントした。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
上記の表１より、実施例１〜７では、面塗り直後の筆跡で平板状着色剤が含まれていることは視認されなかったが、ステンレス板で筆跡を擦ると平板状着色剤が筆跡上に現れ、面塗り直後と筆跡を擦った後で筆跡の色彩変化が視認された。比較例１では面塗りした直後に筆跡を擦らなくても平板状着色剤の色彩が視認されてしまい、比較例２では面塗り直後の筆跡で平板状着色剤が含まれていることは視認されなかったが、筆跡を擦ると酸化チタンと一緒に平板状着色剤も剥がれ落ちてしまい満足のいく視認効果が得られなかった。
また、実施例１〜７において、ボールｂ、ｃ、ｄを用いたものは、ボールａ、ｅを用いたものに比べて平板状着色剤の吐出量が多いものとなり、面塗り直後と筆跡を擦った後での筆跡の色彩変化が著しいものとなった。
以上、詳細に説明したように、本発明に係わるインキ組成物は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物に関し、また、このインキ組成物を使用して筆跡を形成するペン先として、筆記部材としてのボールと、このボールを先端突出して抱持するボールホルダーとからなるボールペンチップを使用したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆跡の基本色となる着色剤と共に、大径の顔料を併用することにより、筆跡が複数色の色相から成るインキ組成物が提案されている。
【０００３】
例えば、金属層を含む扁平樹脂顔料と異なる色相の水溶性染料を含有した、一つの描線中に複数色の色相が発色する水性インキ組成物が開示されている（特許文献１）。また、筆跡の中で、筆跡の色とは異なったキラキラした感じを視認させる光輝性インキ組成物が開示されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００３−００３１０６公報
【特許文献２】特開２００３−０１２９７３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このように、近年は、単一色相を呈した安定な筆跡が得られるような筆記具だけでなく、筆跡にいろいろな視認効果のある、趣向性の高い筆記具が要望されており、広く消費者に受け入れられている。
【０００５】
本発明は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で得られるインキ組成物をボールペン、マーキングペン等の筆記具に用いて筆記した筆跡は、紙や消しゴム等で擦ると、筆記した直後に得られた筆跡の色とは色彩が大きく変化し、趣向性の高い視認効果が得られる。本発明のインキ組成物が、何故、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色と異なった色彩を醸し出し、趣向性の高い視認効果を得ることができるのかは次のように推察できる。筆記した直後は、本発明に用いる平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と酸化チタンは筆跡中に混在するが、該酸化チタンをインキ組成物全量に対して１０重量％以上使用すると、酸化チタンは隠蔽性の高い塗膜を形成するため、筆記直後の筆跡において、該平板状着色剤の色彩を隠蔽することができ、該平板状着色剤が含まれていることが分からない筆跡とすることができる。この筆跡を擦るときに、該酸化チタンを剥がす程の力を加えたとしても、該平板状着色剤は紙面との接触面積が大きいので剥がれにくく筆跡に残り易いため、酸化チタンが剥がれても該平板状着色剤は筆跡に残り易い。筆跡を擦って、酸化チタンが剥がれたときに、該平板状着色剤の色彩は初めて筆跡上に現れることとなり、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩に変化するのである。
【０００８】
尚、本発明でいう平均粒子径とは、平板状着色剤をガラス板状に置き電子顕微鏡写真を撮影したときに、撮影された粒子の画像上に引ける直線の長さが最大になるところを測定したものを長径とし、粒子の長径方向に対して直角方向で最も長い径を短径としたときの長径と短径の積の平方根で求めた。また、メジアン径とは、沈降法で測定し、積算分布曲線の５０％に相当する粒子径で、この径以上と以下の粒子の量が等しくなる径である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のインキ組成物に使用する平板状着色剤とは、広い面積を有する粒子であり、紙面との接触面積が大きいため、筆跡を擦ったときにも剥がれにくく、筆記直後の色とは異なる色彩を醸し出し、趣向性の高い視認効果を得ることを目的として使用する。該平板状着色剤の大きさは、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下のものが望ましい。平均粒子径が１８μｍ未満だと紙面との接触面積が小さいため擦ったときに剥がれおちやすく、平均粒子径が１００μｍより大きいと、ペン先でインキ組成物が詰まってしまい筆記できなくなる場合がある。さらに、平均粒子径が６０μｍ以下のものはインキの吐出が良好であるため好ましい。
また、平板状着色剤は、筆記直後と筆跡を擦った後の色彩差を顕著に変化させるために、粒子表面又は粒子内部に金属反射面（金属反射の平滑面、好ましくは鏡面反射面）を持ち、光の反射によってキラキラと輝く粒子表面を持つ単体又は複数層の粒子で構成される着色剤が好ましい。このようなキラキラと輝く粒子表面を持つ平板状着色剤としては、例えば、金属（合金）が被覆された無機顔料である金属被覆無機顔料、金属被覆無機顔料の中でも無機顔料としてフレーク状ガラスを金属（合金）で被覆した構造からなる金属被覆ガラスフレーク顔料、アルミニウム等に金属酸化物が被覆された金属酸化物無機顔料、フィルムに蒸着された金属蒸着層を剥離したものを、フレーク状または薄片状にして得られる金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料などが挙げられる。
【００１０】
金属被覆ガラスフレーク顔料として一例を挙げれば、フレーク状ガラスが無電解メッキ法により金属で被覆されたガラスフレーク顔料があり、例えば、市販品として、銀で被覆されたガラスフレーク顔料としては、メタシャインＲＥＦＳＸ−２０２５ＰＳ（平均粒子径２５μｍ）、同ＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ（平均粒子径４０μｍ）、チタンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、メタシャインＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＳ、同ＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ（以上、平均粒子径４０μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）の各コールド、グリーン、レッドが挙げられる。
また、金属被覆ガラスフレーク顔料としてはフレーク状ガラスがスパッタリング法により金属で被覆されたガラスフレーク粒子も使用することができ、例えば、市販品として、銀で被覆されたクリスタルカラーＧＦ２１２５、同ＧＦ２１２５−Ｍ（以上、平均粒子径２５μｍ）、同ＧＦ２１４０、同ＧＦ２１４０−Ｍ（以上、平均粒子径４０μｍ）、ニッケル・クロム・モリブデンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ２５２５、同ＧＦ２５２５−Ｍ（以上、平均粒子径２５μｍ）、同ＧＦ２５４０、同ＧＦ２５４０−Ｍ（以上、平均粒子径４０μｍ）、真鍮で被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ２５０（平均粒子径５０μｍ）、銀合金で被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ１３４５（平均粒子径４５μｍ、チタンで被覆されたガラスフレーク顔料としては、クリスタルカラーＧＦ１４４５」（平均粒子径４５μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）がある。
【００１１】
金属蒸着膜顔料としてはアルミニウムを樹脂フィルムに蒸着し、樹脂フィルムを剥離又は一体化した蒸着アルミニウム膜のフレーク又は薄片があり、例えば、市販品として、エルジー Ｓｉｌｖｅｒ ＃３２５、同Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５、同Ｂｌｕｅ Ｇｏｌｄ ＃３２５、同Ｒｅｄ ＃３２５、同Ｂｌｕｅ ＃３２５、同Ｇｒｅｅｎ ＃３２５、同Ｖｉｏｌｅｔ ＃３２５、同Ｂｌａｃｋ ＃３２５、同Ｃｏｐｐｅｒ ＃３２５（以上、平均粒子径４４μｍ）、エルジー Ｓｉｌｖｅｒ ＃５００、同Ｇｏｌｄ ＃５００（以上、平均粒子径２８μｍ）（以上、尾池工業（株）製）がある。
【００１２】
金属箔単体顔料としては、金属をスタンプ・ミルでステアリン酸や無機リン酸などの減磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、適当な剛球と共にドラム中に入れ、ドラムを回転させて粉砕するボールミル法などにより得られるアルミニウム粉やブロンズ粉があるが、例えば、市販品として、ＷＸＭ ５４５２（平均粒子径１８μｍ）、同１４４０（平均粒子径３０μｍ）、同１４１５（平均粒子径５０μｍ）（以上、東洋アルミニウム（株）製）、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００（以上、平均粒径４０μｍ）（以上、大和金属粉工業（株）製）がある。
【００１３】
パール顔料としては、例えば、市販品として、ＳＤ−１００（平均粒径２０μｍ）、ＳＥ−１００（平均粒径３５μｍ）、ＳＦ−１００（平均粒径７０μｍ）（以上、トピー工業（株）製）がある。
これら平板状着色剤は、単独でも２種以上併用しても使用できる。
【００１４】
本発明に使用される平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤の使用量は、インキ組成物全量に対して２．０重量％以上１０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満であると、筆跡を擦っても平板状着色剤の色彩が乏しいため、色彩の変化が視認しづらく、１０重量％より多いとインキの粘度が上がりすぎ流動性が悪くなる。
【００１５】
平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤を吐出させ、筆跡を形成するペン先としては、繊維集束体を使用したマーカー、弁式の塗布具などが例示できるが、先端に筆記部材としてのボールを一部突出して抱持するボールペンチップを有するボールペンが好適に使用される。特に、回転によってインキ組成物を被記録面に転写する筆記部材であるボールが、炭化ケイ素の焼結体であると共に表面に形成されている孔が深さ０．３μｍ以上１．０μｍ以下、平均孔径１．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。このようなボールとすることによって、上記のような粒子径の平板状着色剤であっても、インキ組成物のボールへの乗りがよく、良好に吐出されるため、継続的に良好な筆跡を形成することができるものである。
また、該ボールは表面の少なくとも５０μｍ×５０μｍの領域内の算術平均粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であると、インキ組成物中の平板状着色剤のボールへの乗りがよいことから平板状着色剤が良好に吐出されるため、筆跡を擦って、酸化チタンが剥がれたときに、筆跡上に該平板状着色剤が多く現れて色彩がより強調されるため好ましい。
なお、算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１で定義されている中心線平均粗さを測定面（２５００μｍ２、一辺５０μｍの正方形）に対して三次元に拡張し、基準面から指定面までの偏差の絶対値を平均した値を使用した。表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）を使用した。
【００１６】
本発明のインキ組成物に使用する酸化チタンは、筆記直後において上記平板状着色剤の色彩を隠蔽するために使用する。該酸化チタンの大きさは、メジアン径が０．１μｍ以上１０μｍ以下のものが望ましい。０．１μｍ未満だと紙面の繊維に入り込み、筆跡を擦っても剥がれ落ちにくく、１．０μｍより大きいと剥がれ落ちる時に平板状着色剤も一緒に掻き取ってしてしまう場合がある。さらに、酸化チタンのメジアン径は０．５μｍ以下であれば酸化チタンの隠蔽力が最大限になるので好ましい。
酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用できる。市販のものとしては、タイト−ンＳＲ−１（メジアン径０．２１μｍ）、同Ｒ−６５０（メジアン径０．２７μｍ）、同Ｒ−３Ｌ（メジアン径０．２６μｍ）、同Ｒ−３１０（メジアン径０．２４μｍ）、同Ａ−１１０（メジアン径０．１８μｍ）、同Ａ−１５０（メジアン径０．２０μｍ）、同Ｒ−５Ｎ（メジアン径０．２４μｍ）（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ−クＲ−５８０（メジアン径０．２６μｍ）、同Ｒ−９３０（メジアン径０．２７μｍ）、同Ａ−１００（メジアン径０．２０μｍ）、同Ａ−２２０（メジアン径０．１９μｍ）、同Ｒ−６３０（メジアン径０．２４μｍ）、同Ｒ−８３０（メジアン径０．２４μｍ）（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０（メジアン径０．２４μｍ）、同ＫＲ−３８０（メジアン径０．２４μｍ）、同ＫＡ−１０（メジアン径０．２０μｍ）、同ＫＡ−２０（メジアン径０．２０μｍ）、同ＫＡ−３０（メジアン径０．２０μｍ）（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（メジアン径０．２４μｍ）、同Ｒ−９０１（メジアン径０．２７μｍ）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）、チタニックス ＪＲ−３０１（メジアン径０．３μｍ）、同ＪＲ−８０５（メジアン径０．２９μｍ）、同ＪＲ−８０９（メジアン径０．２９μｍ）、同ＪＲ−６０３（メジアン径０．２８μｍ）、同ＪＲ８００（メジアン径０．２７μｍ）、同ＪＲ−４０３（メジアン径０．２５μｍ）、ＪＲ７０１（メジアン径０．２７μｍ）（以上、テイカ（株）製）、ＳＴＲ−６０Ｃ（メジアン径０．０２μｍ、堺化学工業（株）製）などの酸化チタンが挙げられる。
これら酸化チタンは、１種又は２種以上混合して使用することができる。
【００１７】
本発明に使用される酸化チタンの使用量は、インキ組成物全量に対して１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。１０重量％未満であると酸化チタンの色味に乏しいため筆跡を擦る前から平板状着色剤が入っていることが視認されてしまう。また、５０重量％以上であるとインキの粘度が上がりすぎ流動性が悪くなる。
【００１８】
また、平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤や酸化チタン以外の着色剤でも、調色の為に従来公知の着色剤を併用できる。即ち、緑の着色剤と金色の平板状着色剤を共に用いれば、筆跡を擦った後、緑色の筆跡の上に平板状着色剤が金色に輝き、あるいは緑の着色剤と青色の平板状着色剤を共に用いれば、筆跡を擦った後、青色が点在する緑色の筆跡が得られる。着色剤として顔料の具体例を挙げると、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等の有機顔料や、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ等の無機顔料が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【００１９】
液媒体が水であるインキ組成物に顔料を用いる場合、市販の水分散タイプを用いると取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、Ｒｙｕｄｙｅ−Ｗシリーズ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＮＫＷシリーズ（日本蛍光化学（株）製）、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒシリーズ（山陽色素（株）製）、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ、ＬＩＯＦＡＳＴ Ｃｏｌｏｒシリーズ（以上、東洋インキ製造（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
さらに、染料も着色剤として使用できる。染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００２１】
定着剤は、平板状着色剤や酸化チタンといったインキ組成物中の固形物を紙などの被筆記面に定着させるため、また、酸化チタンなどの分散安定剤として使用されるが、水溶性樹脂や樹脂エマルションが挙げられる。水溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンより選択されるモノマーの共重合体等がある。前記モノマーは、樹脂の硬度付与成分モノマー又は可塑性付与成分モノマーとして用いられ、これに、架橋・官能付与成分モノマーとしてマレイン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等を用いることもある。このようにして得たアクリル系樹脂をジエタノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤により中和し、水溶性化している。このような樹脂の具体例としては、ジョンクリルＪ６１Ｊ（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３０．５重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ６２（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体の３４重量％アンモニア水溶液）、同Ｊ−６８３（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）、同Ｊ−６７９（スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体）（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ジュリマーＡＴ−２１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ−５１０（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０重量％アンモニア水溶液）、同ＡＴ５１５（（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の３０％アンモニア水溶液）（以上、日本純薬（株）製）などが挙げられる。アクリル樹脂エマルションの具体例として、ジョンクリルエマルションＪ−４５０、同Ｊ−５３７、同Ｊ−７４Ｊ、同Ｊ−７９０、同Ｊ−７４１、同Ｊ−７７５、同Ｊ−７００１（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、ＪＳＲアクリルエマルションＡＥ３１８、同ＡＥ３４３、同ＡＥ３３７（以上、日本合成ゴム（株）製）、ビニゾール１６３７（大同化成工業（株）製）、モビニールＤＭ７７２、同ＤＭ７７４、モビニール７２７、モビニール７００（以上、ヘキスト合成（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
インキ組成物とするための液媒体は水の他、従来公知の有機溶剤を使用することが出来る。インキ組成物の液媒体を水とする場合は、ペン先でのインキ組成物の乾燥防止、低温時のインキ組成物の凍結防止などの種々の目的で必要に応じて水溶性有機溶剤を用いてもよい。水溶性有機溶剤の具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤や、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、乳酸エチル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等を単独或いは混合して使用することができる。
従来公知の有機溶剤としては、フェニルセルソルブやベンジルアルコール、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸ブチル等のエステル系溶剤等を単独或いは混合して使用することができる。
【００２３】
尚、上記した成分の他に、インキ組成物の粘度を調整するために粘度調整剤を添加することができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子物質や、種子多糖類のグァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース系樹脂、ピロリドン系樹脂などの樹脂を使用することができる。これらの粘度調整剤は一種若しくは二種以上を混合して使用することもできる。また、シリカ粉、アルミナ、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や潤滑剤、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、アニオン系、非イオン系の界面活性剤、消泡剤などの種々の添加剤が使用できる。
【００２４】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できるが、例えば、上記各成分を配合し、ターボミキサー、ヘンシェルミキサー等の撹拌機により撹拌混合することによって、又、ボールミル、ダイノーミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機により混合粉砕することによって容易に得られる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。
各実施例、比較例のインキ組成物の配合は以下の通りである。
実施例１
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
２３．０重量部
メタシャインＭＣ５１５０ＮＢ（青色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径５０μｍ
、日本板硝子（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株））
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００２６】
実施例２
タイピュアＲ９００（酸化チタン、メジアン径０．２４μｍ、デュポン・ジャパン・リミ
テッド社製） １５．０重量部
エルジー Ｇｒｅｅｎ ＃３２５（緑色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ４．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０７（ピンク蛍光色、日本蛍光化学（株）製） ３０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 １１．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、インキを得た。
【００２７】
実施例３
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） １０．０重量部
水 ３３．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００２８】
実施例４
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００２９】
実施例５
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
１０．０重量部
ＷＸＭ ５４５２（銀色のアルミニウムである麟片状金属箔単体顔料、平均粒径１８μｍ
、東洋アルミニウム（株）製） ５．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ３３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製）
２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３０】
実施例６
チタニックスＪＡ−１（酸化チタン、メジアン径０．１８μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
エルジー Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ ＃３２５（赤金色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、
尾池工業（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００３１】
実施例７
ＳＴＲ−６０Ｃ（酸化チタン、メジアン径０．０２μｍ、堺化学工業（株）製）
１５．０重量部
エルジー Ｇｒｅｅｎ＃ ３２５（緑色の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ４．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株））
３０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 １１．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合し、インキを得た。
【００３２】
比較例１
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
９．０重量部
エルジー Ｂｌｕｅ ＃３２５（青色金の金属蒸着膜顔料、平均粒径４４μｍ、尾池工業
（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
２１．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３３】
比較例２
チタニックスＪＲ−８００（酸化チタン、メジアン径０．２７μｍ、テイカ（株）製）
２３．０重量部
メタシャインＭＥ２０１５ＰＳ（銀色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径１５μｍ
、日本板硝子（株）製） ２．０重量部
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ １１０３（紫色着色剤、山陽色素（株）製）
７．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
水 ２３．８重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレンアクリル樹脂、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ジョンクリル７９０（スチレンアクリルエマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）
５．０重量部
ケルザンＡＲ３重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ２０．０重量部
上記各成分ケルザンＡＲ３重量％水溶液を除く上記各成分をボールミルにて２４時間分散後、ケルザンＡＲ３重量％水溶液を加え、ターボミキサーで１０分攪拌混合し、インキを得た。
【００３４】
比較例３
チタニックスＪＲ−３０１（酸化チタン、メジアン径０．３μｍ、テイカ（株）製）
３０．０重量部
メタシャインＭＣ５１５０ＰＳ（銀色の金属被覆ガラスフレーク顔料、平均粒径１５０μ
ｍ、日本板ガラス（株）製） ８．０重量部
ルミコールＮＫＷ−２１０８（水色樹脂分散顔料、日本蛍光化学（株）製）
１０．０重量部
水 ２５．０重量部
ジョンクリル１５３５（樹脂、スチレン−アクリル酸共重合物、ジョンソンポリマー（株
）製） １０．０重量部
エチレングリコール ７．０重量部
グリセリン ７．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン
（株）製） ０．２重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） ２．２重量部
ウエランガム ０．６重量部
上記各成分をプロペラ撹拌機で６０分撹拌混合し、インキを得た。
【００３５】
各実施例、比較例の評価用のボールペンに使用したボールには、種々の表面粗さ（Ｒａ）を持つ、ボール直径１．０ｍｍの炭化ケイ素の焼結体を用いた。各実施例、比較例の評価用のボールペンに使用したボールの表面粗さ（Ｒａ）を以下に示す。なお、ボールの表面粗さの測定にはセイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎを用いた。
ボールａ：表面粗さ０．５ｎｍ
ボールｂ：表面粗さ４．０ｎｍ
ボールｃ：表面粗さ１５．０ｎｍ
ボールｄ：表面粗さ３０．０ｎｍ
ボールｅ：表面粗さ５０．０ｎｍ
【００３６】
ぺんてる（株）製のＨｙｂｒｉｄ Ｇｅｌ ｇｒｉｐ ＤＸ（製品符号Ｋ２３０）に上記のボールａ〜ｅを取り付けたボールペンのインキ収容管に、それぞれ上記実施例、比較例のインキ組成物を充填したものを試験サンプルとし、上質紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に縦横方向に密に直線引きして面塗りした。５００ｇの荷重を掛けた３ｃｍ×３ｃｍのステンレス板を７ｃｍ／秒の速さで引いて、面塗りした筆跡を２回擦り、人為的に擦った後の筆跡を作り、面塗りの直後と、筆跡を擦った後の筆跡の色調を目視確認した。また、面塗り直後の筆跡と、筆跡を擦った後の筆跡の電子顕微鏡写真をそれぞれ撮影し、単位面積１平方ｃｍあたりの視認できる平板状着色剤の数をカウントした。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
上記の表１より、実施例１〜７では、面塗り直後の筆跡で平板状着色剤が含まれていることは視認されなかったが、ステンレス板で筆跡を擦ると平板状着色剤が筆跡上に現れ、面塗り直後と筆跡を擦った後で筆跡の色彩変化が視認された。比較例１では面塗りした直後に筆跡を擦らなくても平板状着色剤の色彩が視認されてしまい、比較例２では面塗り直後の筆跡で平板状着色剤が含まれていることは視認されなかったが、筆跡を擦ると酸化チタンと一緒に平板状着色剤も剥がれ落ちてしまい満足のいく視認効果が得られなかった。
また、実施例１〜７において、ボールｂ、ｃ、ｄを用いたものは、ボールａ、ｅを用いたものに比べて平板状着色剤の吐出量が多いものとなり、面塗り直後と筆跡を擦った後での筆跡の色彩変化が著しいものとなった。
以上、詳細に説明したように、本発明に係わるインキ組成物は、筆跡を擦ったとき、筆記直後の筆跡の色とは異なる色彩を醸し出すことができる趣向性の高いインキ組成物となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物。
【請求項２】
前記酸化チタンのメジアン径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記平板状着色剤が、金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物である請求項１又は請求項２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
筆記部材として、炭化珪素の焼結体であると共に表面粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるボールと、このボールを先端突出して保持するボールホルダーとからなるボールペンチップを備え、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のインキ組成物を用いたボールペン。
【請求項１】
平均粒子径が１８μｍ以上１００μｍ以下の平板状着色剤と、インキ組成物全量中１０重量％以上の酸化チタンとを少なくとも含有するインキ組成物。
【請求項２】
前記酸化チタンのメジアン径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記平板状着色剤が、金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、金属蒸着膜顔料、金属箔単体顔料、パール顔料から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物である請求項１又は請求項２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
筆記部材として、炭化珪素の焼結体であると共に表面粗さ（Ｒａ）が４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるボールと、このボールを先端突出して保持するボールホルダーとからなるボールペンチップを備え、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のインキ組成物を用いたボールペン。
【公開番号】特開２００６−２６５５１９（Ｐ２００６−２６５５１９Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５１５５３（Ｐ２００５−２５１５５３）
【出願日】平成１７年８月３１日（２００５．８．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３１日（２００５．８．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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