インクジェット法により印刷可能なプレス加工性のある化粧紙含浸体
化粧コーティング材用の化粧紙含浸体であって、前記化粧紙含浸体は、直接プレス加工してラミネートを形成することができ、含浸樹脂で含浸され、インク受容層を付与され、そして、残留水分率少なくとも３．５％と、乾燥後の０．４％を超える流出量とを有する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱硬化性含浸樹脂で含浸され、そして、インクジェット法により印刷可能な化粧紙含浸体（Dekorpapier-Impraegnat）に関するものであって、前記化粧紙含浸体を、印刷後に、木材とともに直接にプレス加工してラミネートを形成することができる。
【０００２】
化粧紙は、家具製造及び内装における建築材料として使用される化粧紙ラミネート（dekorative Laminate）を製造するために必要とされる。前記化粧紙ラミネートは、主に、いわゆる高圧ラミネート板紙（ＨＰＬ）及び低圧ラミネート板紙（ＬＰＬ）である。高圧ラミネートの製造では、化粧紙が、印刷されていない又は印刷された状態で樹脂により含浸され、そして、フェノール樹脂で含浸されたクラフト紙シートの１つ以上の層（コアペーパー）とともに、ラミネートプレス中に、約１１０〜１７０℃の温度で、約５．５〜１１ＭＰａの圧力で、プレス加工される。次に、このように製造されるラミネート（ＨＰＬ）は、支持材料（例えば、ＨＤＦ板紙又はチップボール）に、糊付けされる（verleimt）か又は接着される（verklebt）。低圧ラミネートは、印刷されていない又は印刷された化粧紙（樹脂で含浸される）を、１６０〜２００℃の温度及び１．２５〜３．５ＭＰａの圧力で、支持板紙上へ直接プレス加工（verpressen）することにより製造される。
【０００３】
材料表面の仕上げ（Veredelung）は、外観的性質（適当な着色による）及び／又は物理的性質（適当な機能性及び構造で板紙表面をコーティングすることによる）によることができる。化粧紙は、プリントされた（aufgedruckt）パターンとともに処理するか、又は、それなしで処理することができる。この目的のために、印刷された又は印刷されていない化粧紙を、通常、一段階で又は多段階で合成樹脂により含浸して、次に、乾燥させ（ここで、樹脂はまだ反応性のままである）、そして、シートへ又は巻き取られた商品として、支持材料とともに不可逆的に熱プレスする。プレスの間で、樹脂が硬化する。この硬化によって、板紙に対する接着がつくられるだけでなく、紙を化学的にそして物理的に完全密封する。
【０００４】
印刷パターンは、通常、グラビア印刷によって付与される。特に、市場で常用される印刷パターンの製造の間で、この印刷技術は、高い機械速度で大量の紙を印刷するという利点を有している。
【０００５】
しかしながら、グラビア印刷は、少ない量の印刷に対して経済的ではなく、そして、複雑なデザインの場合の印刷品質に関して不適当であると評価される。フレキシビリティ及び品質についての要件を満たす印刷技術の中で、インクジェット印刷（インクジェット）は、重要性が増してきている。
【０００６】
インクジェットにより印刷可能な化粧紙を製造するためには、インクを受容し染料を固定する１つ又は複数の機能層で、これらの化粧紙をコーティングする。インクジェット法により印刷することのできるこのような化粧紙は、ＤＥ１９９１６５４６Ａ１に開示されている。
【０００７】
インクジェット印刷性のある化粧紙を、印刷後に、熱硬化性樹脂で含浸して、次に、熱プレスすることができる。しばしば、紙は、シート中に数リニアメーター長（例えば、３．５メーター）まで印刷されるので、含浸システム内での含浸が不可能になる。この場合には、シートを、かなり樹脂含浸された紙同士の間でプレスする。このプレス加工の間で、樹脂が化粧紙中に浸透して、硬化する。結果として、高品質ラミネートが得られる。しかしながら、この方法は、含浸システムと比較すると、化粧紙が均一に含浸されることを保証するものではない。その結果、この方法において紙の完全な密閉は達成されない。
【０００８】
樹脂含浸された紙同士の間で化粧紙をプレス加工する場合には、印刷された化粧紙だけをプレスするので有利である。化粧紙をロールとして印刷し、その後含浸する場合には、システム中の初期動作（Vorlaeufe）、印刷移行及び切断移行、並びに工程の調節によって、材料の損失が生じる。従って、高品質の材料が損なわれる。
【０００９】
本発明の目的は、前述の不利点を有さない化粧紙を提供することである。
【００１０】
前記目的は、含浸された原紙（化粧原紙）と、インク受容層とを含む化粧紙含浸体であって、前記原紙が、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で含浸樹脂を含み、そして、前記化粧紙含浸体が、乾燥後に、少なくとも３．５％の残留水分率と、圧力１８０バール及び温度１４３±２℃で測定される０．４％を超える流出量（Fluss）とを有する、前記化粧紙含浸体によって達成される。
【００１１】
本発明の特定の実施態様において、含浸樹脂の量は、原紙の坪量の８０〜１２５重量％である。
【００１２】
乾燥後の、化粧紙の残留水分率は、５〜８．５％であることが好ましい。
【００１３】
本発明による効果は、特に、化粧原紙を最初にコア含浸（kernimpraegnieren）して、予備乾燥して、その直後に１つ以上のインク受容層をコーティングして、そして、乾燥する場合に、達成される。この場合、コア含浸された原紙の予備乾燥後、及び、仕上げ加工した化粧紙含浸体の乾燥後で、含浸樹脂が硬化せず、従って、反応性（reactiv）のままであるということに注意されたい。
【００１４】
本明細書中における用語『硬化していない』は、含浸樹脂が、最大６５％（好ましくは、最大３０％）の架橋度を有することを意味する。架橋度を決定する方法は、本明細書中で詳細に説明する。
【００１５】
本発明による化粧紙含浸体を製造する方法は、以下の工程：
（ａ）坪量３０〜２００ｇ/ｍ２を有する化粧原紙を製造し；
（ｂ）化粧原紙を、原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で、熱硬化性含浸樹脂によってコア含浸し；
（ｃ）コア含浸された紙を予備乾燥し、ここで、紙が９〜２０％の水分を有し、そして、樹脂が硬化せず、従って、まだ反応性のままであるように、乾燥温度を調節するものとする；
（ｄ）予備乾燥したコア含浸紙に、少なくとも１つのインク受容層をコーティングし；そして、
（ｅ）少なくとも１つのインク受容層を付与された、コア含浸化粧紙を、残留水分率３．５〜８．５％まで乾燥させ、
ここで、樹脂が最大３０％の架橋度まで架橋され、そして、まだ反応性を有しているものとし、そして、乾燥した化粧紙含浸体が、１８０バール及び１４３±２℃の温度で測定される０．４％を超える流出量を有するものとする；
ことを特徴とする。
【００１６】
コア含浸を、通常の含浸システム中にオフラインで実施するか、又は、通常の付与ユニットを用いて抄紙機内にインラインで実施することができる。
【００１７】
本発明の更なる実施態様では、インク受容層をコア含浸された紙へ、予備乾燥無しで付与することができる。
【００１８】
本発明の更なる実施態様では、インク受容層を、多重に含浸された樹脂含浸紙（従来の化粧紙含浸体）へ付与することができる。
【００１９】
本発明の特定の実施態様では、化粧紙含浸体が、温度１４０℃及び圧力２５バールでの２〜３分の反応性を有する。
【００２０】
この方法で製造される化粧紙含浸体は、システム中で巻き取られるか、又は、複数のシートへ分割されることができる。化粧紙を、次に、種々のインクジェット法を使用して、高品質で印刷することができる。印刷後に、木質ベースの板紙上で、又は、ラミネートを形成するためにコーティングプレス中で、紙を熱プレスする。この目的のために、複合相としての樹脂含浸した紙（アンダーレイ）、又は、その他の任意の接着層がもはや不要である。しかしながら、樹脂含浸されたアンダーレイを、必要な場合には、追加的に使用することができる。樹脂含浸されたオーバーレイを、プレス加工前に、保護層として付与することができる。しかしながら、印刷した製品を、まず、ニスで密封することもできる。
【００２１】
本発明により使用される化粧原紙は、任意の内面サイジングも、任意の表面サイジングも施されていないものである。これらは、実質的に、セルロース、顔料及び充填剤、並びに、通常の添加剤からなる。通常の添加剤は、湿潤強度剤、歩留まり向上剤、定着剤であることができる。化粧原紙は、充填剤含有量又は顔料含有量の比率が非常に高い点、及び、通常の紙で使用される内面サイズ剤又は表面サイズ剤を含まない点で、通常の紙とは異なる。
【００２２】
針葉樹材セルロース、広葉樹材セルロース、又は、両タイプのセルロースの混合物を使用して、化粧原紙を製造することができる。広葉樹材セルロース１００％を使用することが好ましい。しかしながら、５：９５〜５０：５０（特に、１０：９０〜３０：７０）の比率で針葉樹材／広葉樹材セルロースの混合物を使用することもできる。原紙を長網抄紙機又はヤンキー抄紙機で製造することができる。この目的のために、紙料濃度（Stoffdichte）２〜５重量％を有するセルロース混合物を、ろ水度１０〜４５°ＳＲまで叩解することができる。混合バット中で、充填剤及び／又は顔料、着色顔料及び／又は染料、並びに、湿潤強度剤（例えば、ポリアミド／ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、カチオン性ポリアクリレート、変性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、又はカチオン化デンプン）を、化粧紙製造における通常の量で加えて、セルロース混合物と十分に混合させることができる。
【００２３】
充填剤及び／又は顔料は、セルロースの重量に対して、５５重量％以下、特に、１０〜４５重量％の量で添加することができる。適当な顔料及び充填剤の例としては、二酸化チタン、タルク、硫化亜鉛、カオリン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、コランダム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム、又はそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
混合バット中で製造される高濃度の紙料を、紙料濃度約１％まで希釈することができる。必要な場合には、追加の助剤（例えば、歩留まり向上剤、消泡剤、染料及びその他の前記助剤、あるいはそれらの混合物）を添加することができる。この低濃度の紙料を、抄紙機のヘッドボックスを介してワイヤーセクション上へ導入する。繊維ウェブ（Faservlies）を形成し、そして、脱水後に原紙を得て、次に、それを乾燥させる。製造された紙の坪量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であることができる。
【００２５】
用途及び品質要件によって、本発明で使用される化粧原紙は、以下の性質：
− 平滑である、すなわち、８０ｓを超えるベック平滑度を有する；
− ８０ｓ未満のベック平滑度を有していて平滑化されていない；
− ヤンキーシリンダー又はカレンダリングによって平滑化される；
− 合成樹脂で予備含浸されるか又は予備含浸されていない；
− 非常に透気性が高い（ガーレー値２０ｓ／ｈｍｌ未満）であるか、又は、不透気性（ガーレー値２０ｓ／ｈｍｌ超）であるか、あるいは、予備含浸された紙の場合には２００ｓ／ｈｍｌを超えるガーレー値を有していて極めて不透気性である；
であることができる。
【００２６】
本発明による化粧紙を着色することができる。無機着色顔料（例えば、金属酸化物、金属水酸化物、酸化金属水和物（Metalloxidhydrate）、金属硫化物、金属硫酸塩、金属クロム酸塩、金属モリブデン酸塩又はそれらの混合物）、並びに、有機着色顔料及び／又は染料（例えば、カルボニル着色剤（例えば、キノン、キナクリドン）、シアニン着色剤、アゾ着色剤、アゾメチン及びメチン、フタロシアニン、あるいは、ジオキサジン）を着色に使用することができる。無機着色顔料及び有機着色顔料又は染料の混合物が、特に好ましい。着色顔料／顔料混合物又は染料／染料混合物の量は、材料のタイプによって、セルロースの質量に対して、０．０００１〜５重量％であることができる。
【００２７】
インク受容層には、全ての公知の受容層を使用することができる。それらは、主に、水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーを含む親水性コーティングである。
【００２８】
インク受容層は、充填剤、顔料、染料定着剤（例えば、第４級ポリアンモニウム塩）、及び、前記層に通常使用されるその他の助剤を更に含むことができる。好ましい第４級ポリアンモニウム塩は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様では、インク受容層が、顔料とバインダーとを１０：９０〜９０：１０の量比で含む。インク受容層中の顔料の量は、前記層の乾燥重量に対して、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは、１０〜６０重量％である。
【００３０】
顔料は、インクジェット記録材料で通常使用される任意の顔料であって、特に、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、及びシリカ（例えば、沈降シリカ又は発熱性シリカ）であることができる。
【００３１】
バインダーは、水溶性及び／又は水分散性ポリマーであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、デンプン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、エチレン／ビニルアセテート−コポリマー、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー、又はこれらの混合物であることができる。鹸化度８８〜９９％を有するポリビニルアルコールを、ポリビニルアルコールとして使用することができる。
【００３２】
本発明の特定の実施態様では、インク受容層を着色することができる。着色剤は、原紙を着色するのに使用されるものと同じ着色顔料及び／又は染料が使用される。インク受容層中の着色顔料及び／又は染料の量（濃度）は、乾燥したインク受容層に対して、セルロース（絶対乾燥）に基づく原紙中の着色顔料及び／又は染料の量の、好ましくは約４５〜７５％、特に、４５〜６５％である。
【００３３】
インク受容層の付与重量は、２〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２、最も好ましくは４〜１５ｇ／ｍ２、であることができる。インク受容層は、通常の付与方法により付与するものであって、例えば、ローラー付与法、スロットダイコーティング法、グラビアコーティング法又はニップコーティング法、カーテンコーティング法、エアーナイフコーティング法、あるいは、計測バーを使用するコーティング法により付与することができる。
【００３４】
適当な含浸樹脂は、この技術分野で通常使用される含浸樹脂であって、例えば、特に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリレート、アクリル酸エステル／スチレンコポリマー、及びそれらの混合物であることができる。特に好ましいのは、４．５分を超える濁り時間（Truebungszeit）を有するいわゆる「遅延性（langsam）」含浸樹脂である。濁り時間とは、樹脂が１００℃の温度で最初の濁り（重合反応の開始を示唆する）を示す時間である。
【００３５】
樹脂は、化粧原紙の坪量の、４０〜２５０重量％、好ましくは８０〜１２５重量％である。
【実施例】
【００３６】
実施例１
ユーカリセルロース８０重量％とマツ硫酸塩セルロース２０重量％とのセルロース混合物を、紙料濃度５％でろ水度３３°ＳＲまでパルプ化することによってセルロース懸濁液を調製した。次に、この懸濁液に、湿潤強度剤としてエピクロルヒドリン樹脂１．８重量％を添加した。硫酸アルミニウムによって、このセルロース懸濁液をｐＨ６．５〜７に調節した。その後、二酸化チタン４０重量％と、タルク５重量％と、歩留まり向上剤０．１１重量％と、消泡剤０．０３重量％との混合物を、前記セルロース懸濁液へ加えて、坪量８１ｇ／ｍ２及び灰分約３２重量％を有する化粧原紙を製造した。重量％の量は、セルロースに基づくものである。
次の工程では、インク受容層用のコーティング混合物が調製された。前記コーティング混合物は以下の組成を有する：
水 ８０重量％
ベーマイト １０重量％
ポリビニルアルコール ５重量％
ポリビニルアセテート ４重量％
第４級ポリアンモニウム塩 １重量％
製造した化粧原紙を、通常の化粧紙含浸システムの第１段階で、「遅延性」樹脂で作用させ、そして、浸透段階後に浸漬し、次に、ごく控えめに圧搾して、紙表面上に小さい樹脂膜が残るようにした。固形分５１％及び濁り時間４．５分を有する純メラミンホルムアルデヒド樹脂を樹脂として使用した。
コア含浸された紙を、水分１２％まで乾燥させた。含浸後の紙の坪量は、１３９ｇ／ｍ２であった。
予備乾燥されたコア含浸紙を、次に、付与重量６ｇ／ｍ２で前述のインク受容層によりコーティングし、最終水分６．３％まで乾燥させた。
乾燥した化粧紙含浸体は、坪量１４０ｇ／ｍ２及び厚さ１３３μｍを有していた。
乾燥した化粧紙含浸体中の含浸樹脂の反応性は、２．５分であった。架橋度は、２９％であった。
本発明による化粧紙含浸体の流出量は１．２％であった。
実施例１により製造された化粧紙を、インクジェットプリンター（顔料インクを伴うＨＰ２５００）で印刷し、そして、ＤＩＮ Ａ４シートへ分割した。これらのシートをチップボール上へ置き、オーバーレイフィルム（坪量３５ｇ／ｍ２を有する、１１６ｇ／ｍ２まで樹脂含浸された紙）で覆い、そして、熱プレスした。プレス加工を、温度１４０℃及び圧力２５バールで実施した。
【００３７】
実施例２
ユーカリセルロース１００重量％を、紙料濃度５％でろ水度３３°ＳＲまでパルプ化することにより、セルロース懸濁液を調製した。この懸濁液に、湿潤強度剤としてエピクロルヒドリン樹脂１．８重量％を添加した。硫酸アルミニウムによって、このセルロース懸濁液をｐＨ６．５〜７に調節した。その後、二酸化チタン３６重量％と、タルク５重量％と、歩留まり向上剤０．１１重量％と、消泡剤０．０３重量％との混合物を、前記セルロース懸濁液へ加えて、坪量約８０ｇ／ｍ２及び灰分約３０重量％を有する化粧原紙を製造した。重量％の量は、セルロースに基づくものである。
製造した化粧原紙を、通常の化粧紙含浸システムの第１段階で、「遅延性」樹脂で作用させ、そして、浸透段階後に浸漬し、次に、ごく控えめに圧搾した（実施例１のように）。固形分５１％及び濁り時間５．５分を有する純メラミンホルムアルデヒド樹脂を樹脂として使用した。コア含浸された紙を、水分１３％まで乾燥させた。含浸後の紙の坪量は、１６２ｇ／ｍ２であった。
予備乾燥されたコア含浸紙を、次に、付与重量７ｇ／ｍ２で前述のインク受容層によりコーティングし、最終水分６．５％まで乾燥させた。
乾燥した化粧紙含浸体は、坪量１６０ｇ／ｍ２及び厚さ１４９μｍを有していた。乾燥した化粧紙含浸体中の含浸樹脂の反応性は、３．５分であった。架橋度は、２６％であった。本発明による化粧紙含浸体の流出量は１．５％であった。
実施例２により製造された化粧紙を、インクジェットプリンター（顔料インクを伴うＨＰ２５００）で印刷し、そして、ＤＩＮ Ａ４シートへ分割した。これらのシートをチップボール上へ置き、実施例１のオーバーレイフィルムで覆い、そして、熱プレスした。プレス加工を、温度１４０℃及び圧力２５バールで実施した。
【００３８】
本発明の化粧紙を使用して製造されたラミネート板紙は、高品質のメラミンコーティングの特性を示す。これらは、水蒸気試験において泡及び変退色の生じない閉鎖した表面（geschlossene Oberflaeche）により区別される。この表面は、ラミネート板紙用の基準ＥＮ４３８による化学作用に対しても耐性を示す。
【００３９】
本発明による方法には、以下の利点が更に関連する：
−数リニアメーターの短いウェブ長さであっても、十分完全に含浸することができる。通常、産業用合成樹脂含浸では、回収（Einziehen）及び設定の監視のための初期動作として、少なくとも完全な含浸システム長さ（合計で、５０〜１００メーターを意味する）を使用する。
−本発明による化粧紙は、ペーパーウェブのコア含浸後でのみ印刷するため、費用が高く精密な印刷が含浸方法によって悪影響を受けない。
−水性印刷インクを使用して印刷する場合に、本発明の紙製品は、膨潤による波状のたるみをほとんど生じない。なぜなら、樹脂によって紙構造が安定化するからである。
−剛性の理由から、従来のプレス加工の間で、含浸されていない原紙を２枚の樹脂含浸紙の間へ配置することと比較すると、含浸された紙をプレスへ配置することはより簡単である。
−その後の含浸と比較する場合、処理段階が除かれるのでかなり費用優位である。
−ラミネート製造業者は、含浸装置なしで、化粧紙のそれぞれの所望量を個別に印刷することができる。このために、インクジェット印刷装置をラミネートプレスの近くに設置することができる。印刷と含浸とを分離させることによって、製品の全体的な物流管理を改善し、材料の使用量が最適化される。
【００４０】
《使用した試験方法》
含浸体の流出量試験
含浸樹脂を含浸された化粧紙（含浸体）の樹脂の流出態様を決定することにより流出量を試験する。このために、直径４ｃｍを有する５つのディスクを含浸体サンプルから打ち抜く。これらを、アルミホイルの間で５分間プレスする（Wickert und Soehne精密プレス，１２０ｘ１２０ｃｍ，予備圧力：４６バール／１２秒，メイン圧力：１８０バール／１４３±２℃で１２秒）。プレス加工後に、ディスクラミネートを冷却して、重さを量る（初期重量）。ディスクから流れ出た樹脂（ブランク側に配置される樹脂の量）を除去した後に、ラミネートをもう一度重さを量る（最終重量）。元々のディスクラミネートの重量に対する、初期重量と最終重量との間の差により含浸体の流出量を計算する。
流出量 ＝ 初期重量（ｇ） − 最終重量（ｇ） × １００
初期重量（ｇ）
【００４１】
樹脂の反応性
反応性は、特定の温度（例えば、１４０℃）で、染料ローダミンＢを伴う混入物質を水で簡単に除去できる程度に表面を硬化させるのに必要とされる最小プレス時間である。
【００４２】
樹脂の架橋度
架橋度は、室温でＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中に３５分間浸漬させた後でも、サンプルから溶解されない含浸樹脂の量である。
【００４３】
含浸体の残留水分率
この目的のために、円形サンプル（Ｆ４０ｍｍ）を打ち抜いて、２３℃で５０％室内湿度に初めに調節して、そして、検量する。検量されたサンプルを乾燥キャビネ中に、１６０℃で５分間乾燥させる。残留水分率を以下のように計算する。
残留水分率（％） ＝ 初期重量（ｇ） − 最終重量（ｇ）
初期重量（ｇ）
【００４４】
樹脂の反応性
試験を用いて、含浸された化粧紙の時間的な硬化態様を決定する。
このために、直径４ｃｍを有する複数の円形サンプルを打ち抜く。これらのサンプルを次に、アルミニウム膜（厚さ：０．０３０ｍｍ）の光沢面の間に置いて、包装物を加熱されたプレス（Wickert und Soehne，プレス領域１２０ｍｍｘ１２０ｍｍ，予備圧力設定４６バールで１２秒間，メイン圧力設定１８０バールで１２秒間，温度設定１４０℃）の真ん中へ設置する。プレスを開始して、プレス加工プログラムを作動させる。硬化時間の初期値は、５秒（初め）〜１２０秒（終わり）ずつの２０〜６００秒である。
プレス加工プログラムが満了した後で、２枚のシートの間で試験紙片を直ぐに冷却し、効果反応を停止させる。
５〜６５℃まで冷却した後、試験紙片を、９５℃の温度の０．０２５％ローダミンＢ水溶液中に３分間浸漬して、次に、冷水中に１５秒浸漬する。軟質ペーパータオルで乾燥させた後に、サンプルを、プレス時間を増やした後で透明な膜上へ糊付けする。参照サンプルに対して視覚的に評価を実施する。試験片が最小限だけ着色されて、より長いプレス時間によってもこれ以上の変化が達成されない場合に、反応性の値が得られる。
【００４５】
架橋度
試験を使用して、含浸体の硬化度を決定する。
このために、１００ｃｍ２の面積を有する試験片を打ち抜きして、重さを量る（「抽出前」のサンプル重量に相当する）。試験片を、次に、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１００ｍｌ中に１００ｃｍ２のディスク）中に浸漬する。室温で３０〜３５分の露光時間の後で、試験片を取り除き、吸い取り紙上へ置き、そして、次に、乾燥キャビネ中に１２０℃で９０分乾燥させる。
冷却後に、試験片の重さを量る（「抽出後」のサンプル重量に相当する）。
評価：
溶解量（ｇ）＝初期重量（ｇ）−最終重量（ｇ）
溶解率（％）＝溶解量（ｇ）／初期重量（ｇ）×１００
架橋度（％）＝最終重量（ｇ）／初期重量（ｇ）×１００
初期重量（ｇ）＝「抽出前」サンプル重量（ｇ）−原紙の坪量（ｇ／ｍ２）×サンプル面積（ｃｍ２）／１０.０００
最終重量（ｇ）＝「抽出後」サンプル重量（ｇ）−原紙の坪量（ｇ／ｍ２）×サンプル面積（ｃｍ２）／１０.０００
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱硬化性含浸樹脂で含浸され、そして、インクジェット法により印刷可能な化粧紙含浸体（Dekorpapier-Impraegnat）に関するものであって、前記化粧紙含浸体を、印刷後に、木材とともに直接にプレス加工してラミネートを形成することができる。
【０００２】
化粧紙は、家具製造及び内装における建築材料として使用される化粧紙ラミネート（dekorative Laminate）を製造するために必要とされる。前記化粧紙ラミネートは、主に、いわゆる高圧ラミネート板紙（ＨＰＬ）及び低圧ラミネート板紙（ＬＰＬ）である。高圧ラミネートの製造では、化粧紙が、印刷されていない又は印刷された状態で樹脂により含浸され、そして、フェノール樹脂で含浸されたクラフト紙シートの１つ以上の層（コアペーパー）とともに、ラミネートプレス中に、約１１０〜１７０℃の温度で、約５．５〜１１ＭＰａの圧力で、プレス加工される。次に、このように製造されるラミネート（ＨＰＬ）は、支持材料（例えば、ＨＤＦ板紙又はチップボール）に、糊付けされる（verleimt）か又は接着される（verklebt）。低圧ラミネートは、印刷されていない又は印刷された化粧紙（樹脂で含浸される）を、１６０〜２００℃の温度及び１．２５〜３．５ＭＰａの圧力で、支持板紙上へ直接プレス加工（verpressen）することにより製造される。
【０００３】
材料表面の仕上げ（Veredelung）は、外観的性質（適当な着色による）及び／又は物理的性質（適当な機能性及び構造で板紙表面をコーティングすることによる）によることができる。化粧紙は、プリントされた（aufgedruckt）パターンとともに処理するか、又は、それなしで処理することができる。この目的のために、印刷された又は印刷されていない化粧紙を、通常、一段階で又は多段階で合成樹脂により含浸して、次に、乾燥させ（ここで、樹脂はまだ反応性のままである）、そして、シートへ又は巻き取られた商品として、支持材料とともに不可逆的に熱プレスする。プレスの間で、樹脂が硬化する。この硬化によって、板紙に対する接着がつくられるだけでなく、紙を化学的にそして物理的に完全密封する。
【０００４】
印刷パターンは、通常、グラビア印刷によって付与される。特に、市場で常用される印刷パターンの製造の間で、この印刷技術は、高い機械速度で大量の紙を印刷するという利点を有している。
【０００５】
しかしながら、グラビア印刷は、少ない量の印刷に対して経済的ではなく、そして、複雑なデザインの場合の印刷品質に関して不適当であると評価される。フレキシビリティ及び品質についての要件を満たす印刷技術の中で、インクジェット印刷（インクジェット）は、重要性が増してきている。
【０００６】
インクジェットにより印刷可能な化粧紙を製造するためには、インクを受容し染料を固定する１つ又は複数の機能層で、これらの化粧紙をコーティングする。インクジェット法により印刷することのできるこのような化粧紙は、ＤＥ１９９１６５４６Ａ１に開示されている。
【０００７】
インクジェット印刷性のある化粧紙を、印刷後に、熱硬化性樹脂で含浸して、次に、熱プレスすることができる。しばしば、紙は、シート中に数リニアメーター長（例えば、３．５メーター）まで印刷されるので、含浸システム内での含浸が不可能になる。この場合には、シートを、かなり樹脂含浸された紙同士の間でプレスする。このプレス加工の間で、樹脂が化粧紙中に浸透して、硬化する。結果として、高品質ラミネートが得られる。しかしながら、この方法は、含浸システムと比較すると、化粧紙が均一に含浸されることを保証するものではない。その結果、この方法において紙の完全な密閉は達成されない。
【０００８】
樹脂含浸された紙同士の間で化粧紙をプレス加工する場合には、印刷された化粧紙だけをプレスするので有利である。化粧紙をロールとして印刷し、その後含浸する場合には、システム中の初期動作（Vorlaeufe）、印刷移行及び切断移行、並びに工程の調節によって、材料の損失が生じる。従って、高品質の材料が損なわれる。
【０００９】
本発明の目的は、前述の不利点を有さない化粧紙を提供することである。
【００１０】
前記目的は、含浸された原紙（化粧原紙）と、インク受容層とを含む化粧紙含浸体であって、前記原紙が、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で含浸樹脂を含み、そして、前記化粧紙含浸体が、乾燥後に、少なくとも３．５％の残留水分率と、圧力１８０バール及び温度１４３±２℃で測定される０．４％を超える流出量（Fluss）とを有する、前記化粧紙含浸体によって達成される。
【００１１】
本発明の特定の実施態様において、含浸樹脂の量は、原紙の坪量の８０〜１２５重量％である。
【００１２】
乾燥後の、化粧紙の残留水分率は、５〜８．５％であることが好ましい。
【００１３】
本発明による効果は、特に、化粧原紙を最初にコア含浸（kernimpraegnieren）して、予備乾燥して、その直後に１つ以上のインク受容層をコーティングして、そして、乾燥する場合に、達成される。この場合、コア含浸された原紙の予備乾燥後、及び、仕上げ加工した化粧紙含浸体の乾燥後で、含浸樹脂が硬化せず、従って、反応性（reactiv）のままであるということに注意されたい。
【００１４】
本明細書中における用語『硬化していない』は、含浸樹脂が、最大６５％（好ましくは、最大３０％）の架橋度を有することを意味する。架橋度を決定する方法は、本明細書中で詳細に説明する。
【００１５】
本発明による化粧紙含浸体を製造する方法は、以下の工程：
（ａ）坪量３０〜２００ｇ/ｍ２を有する化粧原紙を製造し；
（ｂ）化粧原紙を、原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で、熱硬化性含浸樹脂によってコア含浸し；
（ｃ）コア含浸された紙を予備乾燥し、ここで、紙が９〜２０％の水分を有し、そして、樹脂が硬化せず、従って、まだ反応性のままであるように、乾燥温度を調節するものとする；
（ｄ）予備乾燥したコア含浸紙に、少なくとも１つのインク受容層をコーティングし；そして、
（ｅ）少なくとも１つのインク受容層を付与された、コア含浸化粧紙を、残留水分率３．５〜８．５％まで乾燥させ、
ここで、樹脂が最大３０％の架橋度まで架橋され、そして、まだ反応性を有しているものとし、そして、乾燥した化粧紙含浸体が、１８０バール及び１４３±２℃の温度で測定される０．４％を超える流出量を有するものとする；
ことを特徴とする。
【００１６】
コア含浸を、通常の含浸システム中にオフラインで実施するか、又は、通常の付与ユニットを用いて抄紙機内にインラインで実施することができる。
【００１７】
本発明の更なる実施態様では、インク受容層をコア含浸された紙へ、予備乾燥無しで付与することができる。
【００１８】
本発明の更なる実施態様では、インク受容層を、多重に含浸された樹脂含浸紙（従来の化粧紙含浸体）へ付与することができる。
【００１９】
本発明の特定の実施態様では、化粧紙含浸体が、温度１４０℃及び圧力２５バールでの２〜３分の反応性を有する。
【００２０】
この方法で製造される化粧紙含浸体は、システム中で巻き取られるか、又は、複数のシートへ分割されることができる。化粧紙を、次に、種々のインクジェット法を使用して、高品質で印刷することができる。印刷後に、木質ベースの板紙上で、又は、ラミネートを形成するためにコーティングプレス中で、紙を熱プレスする。この目的のために、複合相としての樹脂含浸した紙（アンダーレイ）、又は、その他の任意の接着層がもはや不要である。しかしながら、樹脂含浸されたアンダーレイを、必要な場合には、追加的に使用することができる。樹脂含浸されたオーバーレイを、プレス加工前に、保護層として付与することができる。しかしながら、印刷した製品を、まず、ニスで密封することもできる。
【００２１】
本発明により使用される化粧原紙は、任意の内面サイジングも、任意の表面サイジングも施されていないものである。これらは、実質的に、セルロース、顔料及び充填剤、並びに、通常の添加剤からなる。通常の添加剤は、湿潤強度剤、歩留まり向上剤、定着剤であることができる。化粧原紙は、充填剤含有量又は顔料含有量の比率が非常に高い点、及び、通常の紙で使用される内面サイズ剤又は表面サイズ剤を含まない点で、通常の紙とは異なる。
【００２２】
針葉樹材セルロース、広葉樹材セルロース、又は、両タイプのセルロースの混合物を使用して、化粧原紙を製造することができる。広葉樹材セルロース１００％を使用することが好ましい。しかしながら、５：９５〜５０：５０（特に、１０：９０〜３０：７０）の比率で針葉樹材／広葉樹材セルロースの混合物を使用することもできる。原紙を長網抄紙機又はヤンキー抄紙機で製造することができる。この目的のために、紙料濃度（Stoffdichte）２〜５重量％を有するセルロース混合物を、ろ水度１０〜４５°ＳＲまで叩解することができる。混合バット中で、充填剤及び／又は顔料、着色顔料及び／又は染料、並びに、湿潤強度剤（例えば、ポリアミド／ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、カチオン性ポリアクリレート、変性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、又はカチオン化デンプン）を、化粧紙製造における通常の量で加えて、セルロース混合物と十分に混合させることができる。
【００２３】
充填剤及び／又は顔料は、セルロースの重量に対して、５５重量％以下、特に、１０〜４５重量％の量で添加することができる。適当な顔料及び充填剤の例としては、二酸化チタン、タルク、硫化亜鉛、カオリン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、コランダム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム、又はそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
混合バット中で製造される高濃度の紙料を、紙料濃度約１％まで希釈することができる。必要な場合には、追加の助剤（例えば、歩留まり向上剤、消泡剤、染料及びその他の前記助剤、あるいはそれらの混合物）を添加することができる。この低濃度の紙料を、抄紙機のヘッドボックスを介してワイヤーセクション上へ導入する。繊維ウェブ（Faservlies）を形成し、そして、脱水後に原紙を得て、次に、それを乾燥させる。製造された紙の坪量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であることができる。
【００２５】
用途及び品質要件によって、本発明で使用される化粧原紙は、以下の性質：
− 平滑である、すなわち、８０ｓを超えるベック平滑度を有する；
− ８０ｓ未満のベック平滑度を有していて平滑化されていない；
− ヤンキーシリンダー又はカレンダリングによって平滑化される；
− 合成樹脂で予備含浸されるか又は予備含浸されていない；
− 非常に透気性が高い（ガーレー値２０ｓ／ｈｍｌ未満）であるか、又は、不透気性（ガーレー値２０ｓ／ｈｍｌ超）であるか、あるいは、予備含浸された紙の場合には２００ｓ／ｈｍｌを超えるガーレー値を有していて極めて不透気性である；
であることができる。
【００２６】
本発明による化粧紙を着色することができる。無機着色顔料（例えば、金属酸化物、金属水酸化物、酸化金属水和物（Metalloxidhydrate）、金属硫化物、金属硫酸塩、金属クロム酸塩、金属モリブデン酸塩又はそれらの混合物）、並びに、有機着色顔料及び／又は染料（例えば、カルボニル着色剤（例えば、キノン、キナクリドン）、シアニン着色剤、アゾ着色剤、アゾメチン及びメチン、フタロシアニン、あるいは、ジオキサジン）を着色に使用することができる。無機着色顔料及び有機着色顔料又は染料の混合物が、特に好ましい。着色顔料／顔料混合物又は染料／染料混合物の量は、材料のタイプによって、セルロースの質量に対して、０．０００１〜５重量％であることができる。
【００２７】
インク受容層には、全ての公知の受容層を使用することができる。それらは、主に、水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーを含む親水性コーティングである。
【００２８】
インク受容層は、充填剤、顔料、染料定着剤（例えば、第４級ポリアンモニウム塩）、及び、前記層に通常使用されるその他の助剤を更に含むことができる。好ましい第４級ポリアンモニウム塩は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様では、インク受容層が、顔料とバインダーとを１０：９０〜９０：１０の量比で含む。インク受容層中の顔料の量は、前記層の乾燥重量に対して、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは、１０〜６０重量％である。
【００３０】
顔料は、インクジェット記録材料で通常使用される任意の顔料であって、特に、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、及びシリカ（例えば、沈降シリカ又は発熱性シリカ）であることができる。
【００３１】
バインダーは、水溶性及び／又は水分散性ポリマーであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、デンプン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、エチレン／ビニルアセテート−コポリマー、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー、又はこれらの混合物であることができる。鹸化度８８〜９９％を有するポリビニルアルコールを、ポリビニルアルコールとして使用することができる。
【００３２】
本発明の特定の実施態様では、インク受容層を着色することができる。着色剤は、原紙を着色するのに使用されるものと同じ着色顔料及び／又は染料が使用される。インク受容層中の着色顔料及び／又は染料の量（濃度）は、乾燥したインク受容層に対して、セルロース（絶対乾燥）に基づく原紙中の着色顔料及び／又は染料の量の、好ましくは約４５〜７５％、特に、４５〜６５％である。
【００３３】
インク受容層の付与重量は、２〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２、最も好ましくは４〜１５ｇ／ｍ２、であることができる。インク受容層は、通常の付与方法により付与するものであって、例えば、ローラー付与法、スロットダイコーティング法、グラビアコーティング法又はニップコーティング法、カーテンコーティング法、エアーナイフコーティング法、あるいは、計測バーを使用するコーティング法により付与することができる。
【００３４】
適当な含浸樹脂は、この技術分野で通常使用される含浸樹脂であって、例えば、特に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリレート、アクリル酸エステル／スチレンコポリマー、及びそれらの混合物であることができる。特に好ましいのは、４．５分を超える濁り時間（Truebungszeit）を有するいわゆる「遅延性（langsam）」含浸樹脂である。濁り時間とは、樹脂が１００℃の温度で最初の濁り（重合反応の開始を示唆する）を示す時間である。
【００３５】
樹脂は、化粧原紙の坪量の、４０〜２５０重量％、好ましくは８０〜１２５重量％である。
【実施例】
【００３６】
実施例１
ユーカリセルロース８０重量％とマツ硫酸塩セルロース２０重量％とのセルロース混合物を、紙料濃度５％でろ水度３３°ＳＲまでパルプ化することによってセルロース懸濁液を調製した。次に、この懸濁液に、湿潤強度剤としてエピクロルヒドリン樹脂１．８重量％を添加した。硫酸アルミニウムによって、このセルロース懸濁液をｐＨ６．５〜７に調節した。その後、二酸化チタン４０重量％と、タルク５重量％と、歩留まり向上剤０．１１重量％と、消泡剤０．０３重量％との混合物を、前記セルロース懸濁液へ加えて、坪量８１ｇ／ｍ２及び灰分約３２重量％を有する化粧原紙を製造した。重量％の量は、セルロースに基づくものである。
次の工程では、インク受容層用のコーティング混合物が調製された。前記コーティング混合物は以下の組成を有する：
水 ８０重量％
ベーマイト １０重量％
ポリビニルアルコール ５重量％
ポリビニルアセテート ４重量％
第４級ポリアンモニウム塩 １重量％
製造した化粧原紙を、通常の化粧紙含浸システムの第１段階で、「遅延性」樹脂で作用させ、そして、浸透段階後に浸漬し、次に、ごく控えめに圧搾して、紙表面上に小さい樹脂膜が残るようにした。固形分５１％及び濁り時間４．５分を有する純メラミンホルムアルデヒド樹脂を樹脂として使用した。
コア含浸された紙を、水分１２％まで乾燥させた。含浸後の紙の坪量は、１３９ｇ／ｍ２であった。
予備乾燥されたコア含浸紙を、次に、付与重量６ｇ／ｍ２で前述のインク受容層によりコーティングし、最終水分６．３％まで乾燥させた。
乾燥した化粧紙含浸体は、坪量１４０ｇ／ｍ２及び厚さ１３３μｍを有していた。
乾燥した化粧紙含浸体中の含浸樹脂の反応性は、２．５分であった。架橋度は、２９％であった。
本発明による化粧紙含浸体の流出量は１．２％であった。
実施例１により製造された化粧紙を、インクジェットプリンター（顔料インクを伴うＨＰ２５００）で印刷し、そして、ＤＩＮ Ａ４シートへ分割した。これらのシートをチップボール上へ置き、オーバーレイフィルム（坪量３５ｇ／ｍ２を有する、１１６ｇ／ｍ２まで樹脂含浸された紙）で覆い、そして、熱プレスした。プレス加工を、温度１４０℃及び圧力２５バールで実施した。
【００３７】
実施例２
ユーカリセルロース１００重量％を、紙料濃度５％でろ水度３３°ＳＲまでパルプ化することにより、セルロース懸濁液を調製した。この懸濁液に、湿潤強度剤としてエピクロルヒドリン樹脂１．８重量％を添加した。硫酸アルミニウムによって、このセルロース懸濁液をｐＨ６．５〜７に調節した。その後、二酸化チタン３６重量％と、タルク５重量％と、歩留まり向上剤０．１１重量％と、消泡剤０．０３重量％との混合物を、前記セルロース懸濁液へ加えて、坪量約８０ｇ／ｍ２及び灰分約３０重量％を有する化粧原紙を製造した。重量％の量は、セルロースに基づくものである。
製造した化粧原紙を、通常の化粧紙含浸システムの第１段階で、「遅延性」樹脂で作用させ、そして、浸透段階後に浸漬し、次に、ごく控えめに圧搾した（実施例１のように）。固形分５１％及び濁り時間５．５分を有する純メラミンホルムアルデヒド樹脂を樹脂として使用した。コア含浸された紙を、水分１３％まで乾燥させた。含浸後の紙の坪量は、１６２ｇ／ｍ２であった。
予備乾燥されたコア含浸紙を、次に、付与重量７ｇ／ｍ２で前述のインク受容層によりコーティングし、最終水分６．５％まで乾燥させた。
乾燥した化粧紙含浸体は、坪量１６０ｇ／ｍ２及び厚さ１４９μｍを有していた。乾燥した化粧紙含浸体中の含浸樹脂の反応性は、３．５分であった。架橋度は、２６％であった。本発明による化粧紙含浸体の流出量は１．５％であった。
実施例２により製造された化粧紙を、インクジェットプリンター（顔料インクを伴うＨＰ２５００）で印刷し、そして、ＤＩＮ Ａ４シートへ分割した。これらのシートをチップボール上へ置き、実施例１のオーバーレイフィルムで覆い、そして、熱プレスした。プレス加工を、温度１４０℃及び圧力２５バールで実施した。
【００３８】
本発明の化粧紙を使用して製造されたラミネート板紙は、高品質のメラミンコーティングの特性を示す。これらは、水蒸気試験において泡及び変退色の生じない閉鎖した表面（geschlossene Oberflaeche）により区別される。この表面は、ラミネート板紙用の基準ＥＮ４３８による化学作用に対しても耐性を示す。
【００３９】
本発明による方法には、以下の利点が更に関連する：
−数リニアメーターの短いウェブ長さであっても、十分完全に含浸することができる。通常、産業用合成樹脂含浸では、回収（Einziehen）及び設定の監視のための初期動作として、少なくとも完全な含浸システム長さ（合計で、５０〜１００メーターを意味する）を使用する。
−本発明による化粧紙は、ペーパーウェブのコア含浸後でのみ印刷するため、費用が高く精密な印刷が含浸方法によって悪影響を受けない。
−水性印刷インクを使用して印刷する場合に、本発明の紙製品は、膨潤による波状のたるみをほとんど生じない。なぜなら、樹脂によって紙構造が安定化するからである。
−剛性の理由から、従来のプレス加工の間で、含浸されていない原紙を２枚の樹脂含浸紙の間へ配置することと比較すると、含浸された紙をプレスへ配置することはより簡単である。
−その後の含浸と比較する場合、処理段階が除かれるのでかなり費用優位である。
−ラミネート製造業者は、含浸装置なしで、化粧紙のそれぞれの所望量を個別に印刷することができる。このために、インクジェット印刷装置をラミネートプレスの近くに設置することができる。印刷と含浸とを分離させることによって、製品の全体的な物流管理を改善し、材料の使用量が最適化される。
【００４０】
《使用した試験方法》
含浸体の流出量試験
含浸樹脂を含浸された化粧紙（含浸体）の樹脂の流出態様を決定することにより流出量を試験する。このために、直径４ｃｍを有する５つのディスクを含浸体サンプルから打ち抜く。これらを、アルミホイルの間で５分間プレスする（Wickert und Soehne精密プレス，１２０ｘ１２０ｃｍ，予備圧力：４６バール／１２秒，メイン圧力：１８０バール／１４３±２℃で１２秒）。プレス加工後に、ディスクラミネートを冷却して、重さを量る（初期重量）。ディスクから流れ出た樹脂（ブランク側に配置される樹脂の量）を除去した後に、ラミネートをもう一度重さを量る（最終重量）。元々のディスクラミネートの重量に対する、初期重量と最終重量との間の差により含浸体の流出量を計算する。
流出量 ＝ 初期重量（ｇ） − 最終重量（ｇ） × １００
初期重量（ｇ）
【００４１】
樹脂の反応性
反応性は、特定の温度（例えば、１４０℃）で、染料ローダミンＢを伴う混入物質を水で簡単に除去できる程度に表面を硬化させるのに必要とされる最小プレス時間である。
【００４２】
樹脂の架橋度
架橋度は、室温でＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中に３５分間浸漬させた後でも、サンプルから溶解されない含浸樹脂の量である。
【００４３】
含浸体の残留水分率
この目的のために、円形サンプル（Ｆ４０ｍｍ）を打ち抜いて、２３℃で５０％室内湿度に初めに調節して、そして、検量する。検量されたサンプルを乾燥キャビネ中に、１６０℃で５分間乾燥させる。残留水分率を以下のように計算する。
残留水分率（％） ＝ 初期重量（ｇ） − 最終重量（ｇ）
初期重量（ｇ）
【００４４】
樹脂の反応性
試験を用いて、含浸された化粧紙の時間的な硬化態様を決定する。
このために、直径４ｃｍを有する複数の円形サンプルを打ち抜く。これらのサンプルを次に、アルミニウム膜（厚さ：０．０３０ｍｍ）の光沢面の間に置いて、包装物を加熱されたプレス（Wickert und Soehne，プレス領域１２０ｍｍｘ１２０ｍｍ，予備圧力設定４６バールで１２秒間，メイン圧力設定１８０バールで１２秒間，温度設定１４０℃）の真ん中へ設置する。プレスを開始して、プレス加工プログラムを作動させる。硬化時間の初期値は、５秒（初め）〜１２０秒（終わり）ずつの２０〜６００秒である。
プレス加工プログラムが満了した後で、２枚のシートの間で試験紙片を直ぐに冷却し、効果反応を停止させる。
５〜６５℃まで冷却した後、試験紙片を、９５℃の温度の０．０２５％ローダミンＢ水溶液中に３分間浸漬して、次に、冷水中に１５秒浸漬する。軟質ペーパータオルで乾燥させた後に、サンプルを、プレス時間を増やした後で透明な膜上へ糊付けする。参照サンプルに対して視覚的に評価を実施する。試験片が最小限だけ着色されて、より長いプレス時間によってもこれ以上の変化が達成されない場合に、反応性の値が得られる。
【００４５】
架橋度
試験を使用して、含浸体の硬化度を決定する。
このために、１００ｃｍ２の面積を有する試験片を打ち抜きして、重さを量る（「抽出前」のサンプル重量に相当する）。試験片を、次に、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１００ｍｌ中に１００ｃｍ２のディスク）中に浸漬する。室温で３０〜３５分の露光時間の後で、試験片を取り除き、吸い取り紙上へ置き、そして、次に、乾燥キャビネ中に１２０℃で９０分乾燥させる。
冷却後に、試験片の重さを量る（「抽出後」のサンプル重量に相当する）。
評価：
溶解量（ｇ）＝初期重量（ｇ）−最終重量（ｇ）
溶解率（％）＝溶解量（ｇ）／初期重量（ｇ）×１００
架橋度（％）＝最終重量（ｇ）／初期重量（ｇ）×１００
初期重量（ｇ）＝「抽出前」サンプル重量（ｇ）−原紙の坪量（ｇ／ｍ２）×サンプル面積（ｃｍ２）／１０.０００
最終重量（ｇ）＝「抽出後」サンプル重量（ｇ）−原紙の坪量（ｇ／ｍ２）×サンプル面積（ｃｍ２）／１０.０００
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含浸された原紙とインク受容層とを含む、化粧コーティング材用の化粧紙含浸体であって、
前記原紙が、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で含浸樹脂を含有すること、並びに、
乾燥後で、前記化粧紙含浸体が、少なくとも３．５重量％の残留水分率と、圧力１８０バール及び温度１４３±２℃で測定される０．４％を超える流出量とを有することを特徴とする、前記化粧紙含浸体。
【請求項２】
含浸樹脂を、原紙の坪量の８０〜１２５％の量で含有することを特徴とする、請求項１に記載の化粧紙含浸体。
【請求項３】
含浸樹脂が、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、アクリレート樹脂、又はそれらの樹脂の混合物であることを特徴とする、請求項１及び２に記載の化粧紙含浸体。
【請求項４】
化粧紙含浸体の乾燥後であっても、含浸樹脂が反応性であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項５】
インク受容層が、顔料とバインダーとを１０：９０〜９０：１０の量比で含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項６】
インク受容層のバインダーが、水溶性及び／又は水分散性ポリマーであることを特徴とする、請求項５に記載の化粧紙含浸体。
【請求項７】
顔料が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト及び／又はシリカであることができることを特徴とする、請求項５に記載の化粧紙含浸体。
【請求項８】
インク受容層の付与重量が、２〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項９】
プレス加工性のある化粧紙含浸体を製造する方法であって：
（ａ）坪量３０〜２００ｇ／ｍ２で製造される化粧原紙を、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量の含浸樹脂で、コア含浸すること；
（ｂ）コア含浸された紙を予備乾燥し、ここで、紙が水分９〜２０％を有し、そして、樹脂が部分的に濃縮され、完全に重合せず、従って、まだ反応性を有するように、乾燥温度を調節すること；
（ｃ）予備乾燥された紙を少なくとも１つのインク受容層でコーティングすること；そして、
（ｄ）インク受容層少なくとも１つを付与されるコア含浸された化粧紙（化粧紙含浸体）を残留水分率３．５〜８．５％まで乾燥すること、
ここで、樹脂が最大３０％の架橋度まで架橋され、そして、まだ反応性を有しているものとし、そして、乾燥した化粧紙含浸体が、１８０バール及び１４３±２℃の温度で測定される０．４％を超える流出量を有するものとする；
を特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
含浸樹脂が、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、アクリレート樹脂、又はそれら樹脂の混合物であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
インク受容層の付与重量が、２〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項９及び１０に記載の方法。
【請求項１２】
全ての種類のレイヤードプレスされた材料及びラミネートを製造するための、請求項１〜８のいずれか一項による化粧紙含浸体の使用。
【請求項１】
含浸された原紙とインク受容層とを含む、化粧コーティング材用の化粧紙含浸体であって、
前記原紙が、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量で含浸樹脂を含有すること、並びに、
乾燥後で、前記化粧紙含浸体が、少なくとも３．５重量％の残留水分率と、圧力１８０バール及び温度１４３±２℃で測定される０．４％を超える流出量とを有することを特徴とする、前記化粧紙含浸体。
【請求項２】
含浸樹脂を、原紙の坪量の８０〜１２５％の量で含有することを特徴とする、請求項１に記載の化粧紙含浸体。
【請求項３】
含浸樹脂が、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、アクリレート樹脂、又はそれらの樹脂の混合物であることを特徴とする、請求項１及び２に記載の化粧紙含浸体。
【請求項４】
化粧紙含浸体の乾燥後であっても、含浸樹脂が反応性であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項５】
インク受容層が、顔料とバインダーとを１０：９０〜９０：１０の量比で含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項６】
インク受容層のバインダーが、水溶性及び／又は水分散性ポリマーであることを特徴とする、請求項５に記載の化粧紙含浸体。
【請求項７】
顔料が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト及び／又はシリカであることができることを特徴とする、請求項５に記載の化粧紙含浸体。
【請求項８】
インク受容層の付与重量が、２〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧紙含浸体。
【請求項９】
プレス加工性のある化粧紙含浸体を製造する方法であって：
（ａ）坪量３０〜２００ｇ／ｍ２で製造される化粧原紙を、前記原紙の坪量の４０〜２５０重量％の量の含浸樹脂で、コア含浸すること；
（ｂ）コア含浸された紙を予備乾燥し、ここで、紙が水分９〜２０％を有し、そして、樹脂が部分的に濃縮され、完全に重合せず、従って、まだ反応性を有するように、乾燥温度を調節すること；
（ｃ）予備乾燥された紙を少なくとも１つのインク受容層でコーティングすること；そして、
（ｄ）インク受容層少なくとも１つを付与されるコア含浸された化粧紙（化粧紙含浸体）を残留水分率３．５〜８．５％まで乾燥すること、
ここで、樹脂が最大３０％の架橋度まで架橋され、そして、まだ反応性を有しているものとし、そして、乾燥した化粧紙含浸体が、１８０バール及び１４３±２℃の温度で測定される０．４％を超える流出量を有するものとする；
を特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
含浸樹脂が、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、アクリレート樹脂、又はそれら樹脂の混合物であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
インク受容層の付与重量が、２〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項９及び１０に記載の方法。
【請求項１２】
全ての種類のレイヤードプレスされた材料及びラミネートを製造するための、請求項１〜８のいずれか一項による化粧紙含浸体の使用。
【公表番号】特表２０１１−５０８６８２（Ｐ２０１１−５０８６８２Ａ）
【公表日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３８７０５（Ｐ２０１０−５３８７０５）
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６７７４６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７７５６１
【国際公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（５００１２１８４９）テクノチェル デコール ゲー エム ベー ハー ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (5)
【氏名又は名称原語表記】ＴＥＣＨＮＯＣＥＬＬ ＤＥＫＯＲ ＧＭＢＨ ＆ ＣＯ． ＫＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６７７４６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７７５６１
【国際公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（５００１２１８４９）テクノチェル デコール ゲー エム ベー ハー ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (5)
【氏名又は名称原語表記】ＴＥＣＨＮＯＣＥＬＬ ＤＥＫＯＲ ＧＭＢＨ ＆ ＣＯ． ＫＧ
【Ｆターム（参考）】
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