インクジェット用インキ
【課題】 インクジェット用インキとして使用に適した粘度を有し、また良好な硬化性能を示すインキの提供。
【解決手段】 エポキシドモノマー、スルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤、およびγ−ブチロラクトン、任意にオキセタンモノマーを含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、インクジェット用インキに使用されるに十分な硬化度と低粘度を有するインキ。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は１５：１から２．５：１までの範囲である。
【解決手段】 エポキシドモノマー、スルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤、およびγ−ブチロラクトン、任意にオキセタンモノマーを含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、インクジェット用インキに使用されるに十分な硬化度と低粘度を有するインキ。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は１５：１から２．５：１までの範囲である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な印刷インキ組成物に関し、特に陽イオン的に硬化するインクジェット用インキ組成物に関するものである。
【０００２】
陽イオン性インキは良好な付着、低収縮、低臭気および、酸素存在下で硬化が阻止され難いという理由で特定の用途においてフリーラジカル硬化インキよりも好ましく用いられる。しかしながら、広範囲にわたるインクジェット用途のために望ましい比較的低粘性レベルを有する陽イオン性硬化インキを処方することは困難であることが判明している。さらに、陽イオン性硬化インキに適したモノマーとしては比較的にごく限られた範囲のモノマーだけが入手可能なので、この種のインキ処方化の柔軟性には限界がある。
【０００３】
陽イオン硬化可能インキは、陽イオン開始剤および少なく一つの陽イオン性重合可能な成分を含み、硬化照射露光により硬化可能であるインキ組成である。陽イオン硬化可能インキには、また、フリーラジカル開始剤およびフリーラジカル重合可能な成分（この種のインキはしばしばハイブリッドインキと呼ばれる）が含まれ得る。
【０００４】
エポキシドモノマーは陽イオン性開環重合を経て、印刷インキに広く使われている。
環状脂肪族エポキシドがインクジェット用途において、十分に速く反応することがわかった。しかしながら環状脂肪族エポキシドの高粘性は、重合可能な種として環状脂肪族エポキシドを含んでいるインクジェット用インキ組成が組成物の粘性を減らすために希釈液として作用する他化合物で、典型的に希釈されなければならないことを意味する。本願明細書において用いられる用語「エポキシドモノマー」は、インクジェット印刷・コーティング分野に一般的に使用されるモノマー種およびオリゴマ種を包含する。
【０００５】
陽イオン性硬化インキ組成にビニルエーテルとオキセタンモノマーおよびオリゴマを含むことは低粘度達成を助成することが公知である。ビニルエーテルの使用により硬化速度が非常に遅くなり、硬化後臭気を生じるという欠点を伴う場合がある。ビニルエーテルは、ピエゾドロップオンデマンド（ＤＯＤ）印字ヘッドで使用されるような高い温度において粘度安定性が乏しくなる欠点を被る場合がある。
【０００６】
単官能オキセタンは通常少量での使用にのみに適しており、多量に使われるときは硬化レベルが悪化するという不利益を伴う。二官能オキセタンも使われているが、インクジェット印刷用途のインキとして充分な程度に粘度を低減するに必要なレベルでは、フィルム収縮、付着不良およびフィルム脆化が発生し得る。インキ組成物にビニルエーテルおよびオキセタン化合物を使用する手法は、それらの材料がプラスチック中に侵入もしくは侵食しないので、膨張し易いプラスチック基体に対しては付着不良を起こし易い。
【０００７】
特開２００４−３２３６１０号公報には、特定のスルホニウム光重合開始剤と炭酸プロピレンまたは環状エステルを含むインクジェット用インキが開示されている。環状エステルは、それらの特定のスルホニウム開始剤とインキの光重合性成分との相容性を改良すると述べられている。しかしながら特開２００４−３２３６１０号公報は非スルホニウム開始剤と環状エステルの使用を開示も示唆もしていない。
【０００８】
特開２００４−１０６２５号公報は、実施例５においてスルホニウム開始剤、エポキシド化合物及びラクトンを含むインクジェット用インキを開示している。ラクトンに対するエポキシドの重量比は３：７である。特開２００４−１０６２５号公報は、γ−ブチロラクトン（ガンマ−ブチロラクトン）を含むインクジェット用インキを開示も示唆もしていない。
【０００９】
スルホニウム開始剤の幾つかは、硬化後のインキ内でベンゼンを生成することが知られたので好ましくない。
【００１０】
インクジェット用インキとして使用に適した粘度を有し、また良好な硬化性能を示し、そして、好ましくは、健康および安全性プロフィルを有し、低臭気レベルであり、更に、プラスチック基体に対する付着が良好で、硬化によって柔軟なフィルムを生産でき、比較的安価で容易に入手可能なモノマーおよび／またはオリゴマを含む陽イオン硬化可能インキを提供する必要がある。
【００１１】
充分な量を使えば、γ−ブチロラクトンがインクジェット用インキに含まれ、更にエポキシドモノマーを含有することによって上述の問題に対する解決が提供されることが見出された。更に前記γ−ブチロラクトンに対する前記エポキシドモノマーの重量比が特定の範囲内であると特に効果的な硬化が達成されることも知られた。環状エステルは陽イオン硬化可能インキにおける不活性の種であって、インキの硬化に有害な効果をもたらすと広く考えられ、特に多量での使用は硬化速度を阻害し粘着性のフィルムを生成すると考えられていたのでこの知見は驚くべきである。
【００１２】
本発明の第一態様は、１以上のエポキシドモノマー、γ−ブチロラクトン、およびスルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤を含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１５：１から２．５：１までの範囲であるインクジェット用インキを提供する。かかるインキは良好なレベルの硬化を呈し、インクジェット印刷に採用し得る十分な低粘度を有することが見出された。γ−ブチロラクトンはε−カプロラクトンの如き構造的に類似する化合物と比較して、インキ粘度の低減に特に効果的であることが見出された。このインキは、典型的には優れた健康および安全性プロフィルを持ち、臭気は少ない。本発明の第一態様のインキは、紫外線照射のような硬化エネルギーに暴露されると硬化可能である。
【００１３】
本発明者らは、γ−ブチロラクトンに対するエポキシドモノマーの重量比が、得られる硬化レベルの決定に重大重要性を持つことを発見した。より詳しくは、発明者らはエポキシドモノマー：γ−ブチロラクトン重量比が１５：１から２．５：１の範囲であると、印刷産業において代表的な条件の下で優れた硬化レベルを得ることができ、範囲外の比率では硬化は不適切になり、製造されたフィルムは強度が弱いという結果をもたらすことを発見した。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は、好ましくは１０：１以下、より好ましくは９：１以下である。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は、好ましくは少なくとも３：１、より好ましくは少なくとも３．５：１、更に好ましくは少なくとも４：１である。
【００１４】
インキは重量含有率として３％以上、好ましくは５％以上、選択的には１０％以上および場合によっては１２％以上のγ−ブチロラクトンを含有するのが有益である。インクジェット用インキ組成物におけるγ−ブチロラクトンの量が重量比で３％以上であれば、既に一般的に想定したほどインキの硬化に対して有害ではなく、５％以上、例えば１０％以上存在すればインキ組成物の粘度がかなり下がることが知られた。インキは重量含有率として２０％以下、好ましくは１５％以下のγ−ブチロラクトンを含有するのが有益である。インキは重量含有率として５ないし２０％、特に５ないし１５％のγ−ブチロラクトンを含有するのが好ましい。インキの粘度は、２５℃の温度で１００ｃＰｓ未満、好ましくは２５℃の温度で５０ｃＰｓ未満、より好ましくは２５℃の温度で３５ｃＰｓ未満である。インキ組成物の粘度は、２５℃の温度で５ｃＰｓ以上、好ましくは２５℃の温度で７ｃＰｓ以上、より好ましくは２５℃の温度で１０ｃＰｓ以上が有益である。
【００１５】
多くのインクジェットプリンタは、放出の際にインキの粘度を低減するために加熱印刷ヘッドを利用している。したがって、高温度でのインキの粘度もまた重要である。本発明のインキが、このような温度で特に低粘度であることが見出された。好ましくは、インキの粘度は５０℃の温度で２０センチポアズ（ｃＰｓ）以下、より好ましくは１８ｃＰｓ以下、特に好ましくは１５ｃＰｓ以下、場合によっては１３ｃＰｓ以下であり、多くの場合５０℃の温度で粘度は５ｃＰｓ以上である。
【００１６】
インキは重量含有率として少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％および場合によっては少なくとも５０％のエポキシドモノマーを含有するのが有益である。任意に、インキは８０重量％以下、例えば７０重量％以下のエポキシドモノマーを含有する。インキは１つのエポキシドモノマーもしくは複数のエポキシドモノマー混合物を含むことができ、ここで用いられる「エポキシド」および「エポキシドモノマー」は、他の意味が文脈から明白でない限り、２以上のエポキシドモノマー混合物を含むと理解されるべきである。複数のエポキシドモノマーが存在する場合、γ−ブチロラクトンに対するエポキシドモノマーの比はエポキシドモノマーの総重量に基づいたものである。
【００１７】
環状脂肪族エポキシド（足しダウケミカルよりＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１０７、ＵＶＲ６１１０およびＵＶＲ６１２８の名称で販売される）は、線状エポキシドと較べて比較的急速に硬化する傾向があるので、特に好ましい。使用可能な他のエポキシドとしては、ポリオール［たとえば、ビスフェノールＡ、アルキルジオールまたはポリ（アルキレンオキシド）；これらはジ−、トリ−、テトラ−またはヘキサ−官能性である］のグリシジルエーテルのようなエポキシ−官能オリゴマ／モノマーがあげられる。また、不飽和物質のエポキシ化によって導かれるエポキシド（例えば、エポキシド化ダイズ油、エポキシド化ポリブタジエンまたはエポキシド化アルケン）が使用可能である。Ｖｅｒｎｏｎｉａ ｇｅｌａｍｅｎｓｉｓから集められる作物油をはじめとする天然生成エポキシドもまた使用可能である。
【００１８】
エポキシド、特には環状脂肪族エポキシドは、本発明の組成物において使われる１つの重合可能な種である。しかしながら、所望により一以上の他の重合可能な種も含まれることができ、例えばオキセタンが含まれることができ、単官能または多官能オキセタンであってもよい。これらの化合物は、陽イオン的に誘起された開環反応によって重合可能である。インキは更に重合可能なオキセタン種を含むことが有益である。適切な粘度および硬化特性を有するインキを得るために、単官能および多官能のオキセタンモノマーおよびオリゴマを使用して本発明のインキが処方され得ることが見出された。インキは含有率として６０重量％以下、より有益的には５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下のオキセタンを含有するのが有益である。本発明の第一の態様によるインクジェット用インキ組成物では比較的少量のオキセタンで処方可能であり、１０ないし２５重量％のオキセタンを含むことができることが知られた。適切な単官能オキセタン誘導体の例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタンまたは３−エチル−３−［２−エチルヘキシオキシ）メチル］オキセタンが挙げられる。多種類の多官能オキセタン化合物が本発明の組成物に利用可能である。好適なオキセタンとしては、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン、ビス［（ｌ−エチル−３−オキセタニル）メチル］エーテル、３−エチル−３−［２−エチルヘキシロキシ）メチル］オキセタン、または、［１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンおよび特に、トリメチロールプロパンオキセタンが挙げられる。本発明の組成物に用いられる多官能オキセタンの他の種類としては、複数のオキセタン基を有する線状ポリマーおよびコポリマーがあり、好ましくはエポキシノボラック樹脂のオキセタン誘導体、例えばＰＮＯＸとして販売され東亜合成化学株式会社から入手可能な多官能オキセタンがある。
【００１９】
環状脂肪族エポキシドおよび任意のオキセタンと同様、使用可能な他の反応性モノマー／オリゴマには、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１、４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルおよびポリ（アルキレンオキシド）のビニルエーテルのような、ポリオールのビニルエーテルが含まれる。本発明のインクジェット用インキにはビニルエーテルがインキの２５重量％未満、好ましくは１０重量％未満で含まれることが有益である。本発明の好適な処方は、実質的にはビニルエーテルを含まない。ビニルエーテルの量を低減するかまたはビニルエーテルの必要性を完全に排除することが、本発明のインクジェット用インキの硬化速度を増加し、低レベルの硬化照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２未満の硬化線量）での高速の硬化速度を達成可能とすることが見出された。ビニルエーテル官能プレポリマーの例には、アライドシグナル社から供給されるウレタン系生成物が含まれる。同様に、プロペニルエーテル基を含んでいるモノマー／オリゴマは、上記の対応するビニルエーテル基を含む化合物の代わりに使用し得る。
【００２０】
他の反応種、たとえばスチレン誘導体もインキ組成物に含まれ得る。
【００２１】
多量のγ−ブチロラクトンの使用はオキセタン誘導体及びビニルエーテルをはじめとする多くの伝統的に使われている希釈液の組成物中のレベル低減を可能にして、硬化速度増加を促進することが知られた。
【００２２】
本発明の組成物はまた、スルホニウム塩ではない少なくとも一つの陽イオン性光重合開始剤を含み、インキは好ましくは実質的にスルホニウム光重合開始剤を含まず、たとえば２重量％未満、より好ましくは１重量％未満のスルホニウム光重合開始剤を含む。特に有益にはスルホニウム開始剤は存在しない。この種のスルホニウム塩の例としては、ダウケミカルから商品名ＵＶＩ６９９２として入手可能な化合物の混合物があげられる。他方、使用される特定の陽イオン性光重合開始剤には特に限定はないが、ヨードニウム塩は好ましくはなく、一実施態様においてインキは２重量％未満、好ましくは１重量％未満のヨードニウム光重合開始剤を含む。特に有益にはヨードニウム開始剤は存在しない。チアントレニウム塩（例えばＬａｍｂｅｒｔｉ社から入手可能なＥｓａｃｕｒｅ １１８７）は、適切な光重合開始剤である。特に好適な陽イオン性光重合開始剤はチオキサントン塩であり、国際公開公報ＷＯ ０３／０７２５６７ Ａ１、ＷＯ ０３／０７２５６８ Ａ１およびＷＯ ２００４／０５５００００ Ａ１に記載されており、開示は参照文献として引用される。本発明のインキは非常に有効な硬化挙動を有するため、多量の光重合開始剤は通常必要ではない。インキは光重合開始剤を５重量％未満、好ましくは４重量％未満で含有することが有益である。
【００２３】
インクジェット用インキは更にフリーラジカル光重合開始剤および少なくとも一つのフリーラジカル硬化成分を含むことができる。
【００２４】
ポリオールが紫外線陽イオン硬化配合物に含まれることも一般的であり、これは連鎖移動プロセスによって架橋を促進する。ポリオールの例としては、より一般的なポリ（エチレンオキサイド）類及びポリ（プロピレンオキサイド）類、並びにエトキシル化／プロポキシル化誘導体、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、ジ−ペンタエリスリトールおよびソルビタンエステルが挙げられる。当業者にとって周知の他のポリオール類は、たとえばダウケミカルによって供給されるようなポリカプロラクトンジオール、トリオールおよびテトラオールである。
【００２５】
本発明のインキ配合物の主成分とともに使用されることができる添加剤としては、安定剤、可塑剤、顔料、ワックス、スリップ助剤、レベリング助剤、付着促進剤、界面活性剤および充填剤があげられる。本発明の組成物には上記にて言及した成分に対する付加的な成分として、典型的に、一つ以上の顔料、染料、ワックス、安定剤および流動助剤を含み、これらは例えば「印刷インキ便覧（Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ）」第５版、Ｒ．Ｈ． Ｌｅａｃｈ他編集、Ｂｌｕｅｐｒｉｎｔ社１９９３年発行に記載されている。
【００２６】
一実施態様において、インキは実質的に、インキ薄膜内で硬化されず、蒸発して大気中に消散する揮発性溶剤を含まない。インキは上記揮発性溶剤を５重量％未満、より好ましくは２重量％未満で含有することが好適である。この種のインキは、特にドロップオンデマンド型プリンタに適している。他の実施態様では、このインキは連続型のインクジェットプリンタに適している。この種のインキは、導電性をインキに付与するために揮発性溶剤および可溶な塩を典型的に含有する。
【００２７】
従来技術では、陽イオン性硬化インキでインクジェット粘度を達成するには硬化が遅くフィルム強度に乏しく臭気を伴う多量のビニルエーテルもしくは処方コストが高価で脆性の高いフィルムとなってしまう多量のビス［（１−エチル−３−オクセタニル）メチル］エーテルが必要であったが、本発明の組成物はこれらに勝る格段の利点を示す。上記従来技術はまた共に特定のプラスチックへの浸食がないので、基体（例えばビニル重合体）に対して付着不良であった。
【００２８】
本発明の第二態様によれば、本発明の第一態様によるインキを基体に対し適用する工程、およびインキを硬化放射線に暴露する工程を含む印刷プロセスが提供される。硬化放射線は紫外線であることができる。本発明のインキは、例えば硬質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）または他のビニル基体のようなプラスチック基体をはじめとする広範囲にわたる基体に適用される印刷プロセスに適用可能である。本発明のインキ組成物は多くの場合、中程度の硬化放射線に暴露することにより比較的急速に硬化することが見出され、様々なインクジェット印刷用途に適用可能である。好適には、本組成物は硬化線量が１０００ｍＪ／ｃｍ２未満であるプロセスにおいて硬化可能である。実際に、本発明の第二態様に従う印刷プロセスにおいて使用される硬化線量は５００ｍＪ／ｃｍ２未満で、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２未満である。場合によっては、本発明に従う印刷インキがほぼ１００ｍＪ／ｃｍ２の硬化線量が採用されるプロセスにて満足に硬化することが見出された。例えばほぼ１０００ｍＪ／ｃｍ２の硬化線量が必要なビニルエーテルを多量に含むインキと比較して、上述の硬化線量は重大な改善である。
【００２９】
本発明の組成物は以下を含むさまざまなインクジェットプリント利用に使用して利点を示す。ラインアドレッシング／コーディングおよびカード装飾（高速硬化および優れた付着性から利点が得られる）、広範なフォーマットの画像（より低い硬化線量は、軽量の低電力紫外線源が使えるようにした）、及び高速での一回通過印刷（アクリレート系フリーラジカル硬化配合物で使われる窒素雰囲気の必要がない）。
【００３０】
本発明の第三態様では、本発明の第一態様で記載した硬化インキを含む印刷生成物が提供される。好都合なことに、印刷生成物は広範囲にわたるプラスチック基体に生成可能であり、本発明のインキは基体上に満足な硬化性能を提示し、インキの侵入と侵食によって良好な付着性を示すことが知られた。特に本発明のインキは硬質ＰＶＣ基体に比較的よく付着し、陽イオン硬化性インクジェット用インキを使用して印刷生成物が提供可能であることが見出された。さらに下記実施例において本発明の印刷生成物は、より多量のオキセタン希釈液を含むインキを使用する印刷生成物よりも良好な柔軟性をもつことがわかった。
【００３１】
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。それらの実施例はいかなる形であれ本発明の範囲を制限する意図ではない。
【００３２】
実施例１〜９
表１に示す通りインキ組成物を調製し、試験した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１に対する注釈。
粘度は、ブルックフィールド ＤＶＩＩ＋粘度計のスピンドル１８を使用して１００ｒｐｍで測定した。硬化線量は中圧水銀ランプ（ドープなし）により１０秒後に指触乾燥コーティングを得るために必要な値とした。付着はクロスハッチテープテストにより測定し、Ｐｅｎｔａｗｈｉｔｅ硬質ＰＶＣ基体上で行った。５Ｂの読み取りでは印刷剥離がなかったことを示している（０Ｂは少なくとも６５％剥離に相当）。臭気評価は硬化後１時間での測定によった。クラック試験は、Ａｖｅｒｙ自己接着性ディスプレイビニル上に厚さ２４ミクロンのインキ層を塗布し、硬化させて、印刷品を１８０度曲げて行った。
【００３５】
ＤＶＥ−３は、トリエチレングリコールジビニルエーテルである。ＴＭＰＯは、トリメチロールプロパンオキセタンである。Ｃｙｒ ６１０５はＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＲ６１０５、すなわちダウケミカルが販売する環状脂肪族エポキシド（化学名３，４−エポキシシクロヘキシメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）である。シアン・ピグメントＣＩ１５：３は銅含有フタロシアニン顔料でＢＡＳＦにより供給されている。Ｍｅｇａｆａｃｅ Ｆ−４７９は、大日本インキ化学株式会社が供給するオルガノフルオロ界面活性剤である。Ｏｍｎｉｃａｔ ５５０（１０−ビフェニル−４−イル−２−イソプロピル−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテ−１０−ニウムヘキサフルオロホスフェイト）は、ＩＧＭが供給する陽イオン性光重合開始剤である。「ＭＥＫ ダブルラビング」は、より高い評価がより高いインキの硬化度を示す、周知のラビング抵抗試験である。
【００３６】
表１の実施例３〜９は本発明の範囲外のインキ組成物を表し、比較目的の為だけに提供されている。実施例組成物１および２は、本発明の第一態様の組成物を示す。表１の最終の５行は、実施例組成物を基体上に印刷して作成した印刷生成物の性能に関連する。
【００３７】
表１の結果は、γ−ブチロラクトンがインキ粘度の低減においてε−カプロラクトンよりはるかに効果的で、ＤＶＥ−３ビニルエーテルとほとんど同等に効果的であることを示している。ＭＥＫラビングテストは達成される硬化の程度の尺度であり、表１の結果はエポキシド：モノマー比が特定の範囲内であるときに、優れた硬化が達成されることを示している。硬化レベルは、ＤＶＥ−３もしくはε−カプロラクトンを有する対応インキによって達成されるレベルより、γ−ブチロラクトンによってむしろ良くなっている。
比較例３では、エポキシド対γ−ブチロラクトンの比２．３：１で、硬化性能が再び垂下することを示している。
【００３８】
実施例１０〜１４
インクジェット印刷に適しているシアンインキ処方として以下を調製した；
２．５％のＯｍｎｉｃａｔ ５５０光重合開始剤
２．１％のＣｙａｎピグメントＣＩ１５．３
０．１％のＭｅｇａｆａｃｅ Ｆ４７９ フルオロ界面活性剤
４５．５％のＵＶＲ６１０５環状脂肪族エポキシド
２９．８〜４９．８％のＯＸＴ−２２１ジオキセタンモノマー、東亜合成化学株式会社製
０−２０％のγ−ブチロラクトン
粘度および硬化反応を試験し、結果を表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２の結果は、γ−ブチロラクトンがインキ粘度を低減し、エポキシド対γ−ブチロラクトン比が特定の範囲内では硬化効率が著しく増加することを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な印刷インキ組成物に関し、特に陽イオン的に硬化するインクジェット用インキ組成物に関するものである。
【０００２】
陽イオン性インキは良好な付着、低収縮、低臭気および、酸素存在下で硬化が阻止され難いという理由で特定の用途においてフリーラジカル硬化インキよりも好ましく用いられる。しかしながら、広範囲にわたるインクジェット用途のために望ましい比較的低粘性レベルを有する陽イオン性硬化インキを処方することは困難であることが判明している。さらに、陽イオン性硬化インキに適したモノマーとしては比較的にごく限られた範囲のモノマーだけが入手可能なので、この種のインキ処方化の柔軟性には限界がある。
【０００３】
陽イオン硬化可能インキは、陽イオン開始剤および少なく一つの陽イオン性重合可能な成分を含み、硬化照射露光により硬化可能であるインキ組成である。陽イオン硬化可能インキには、また、フリーラジカル開始剤およびフリーラジカル重合可能な成分（この種のインキはしばしばハイブリッドインキと呼ばれる）が含まれ得る。
【０００４】
エポキシドモノマーは陽イオン性開環重合を経て、印刷インキに広く使われている。
環状脂肪族エポキシドがインクジェット用途において、十分に速く反応することがわかった。しかしながら環状脂肪族エポキシドの高粘性は、重合可能な種として環状脂肪族エポキシドを含んでいるインクジェット用インキ組成が組成物の粘性を減らすために希釈液として作用する他化合物で、典型的に希釈されなければならないことを意味する。本願明細書において用いられる用語「エポキシドモノマー」は、インクジェット印刷・コーティング分野に一般的に使用されるモノマー種およびオリゴマ種を包含する。
【０００５】
陽イオン性硬化インキ組成にビニルエーテルとオキセタンモノマーおよびオリゴマを含むことは低粘度達成を助成することが公知である。ビニルエーテルの使用により硬化速度が非常に遅くなり、硬化後臭気を生じるという欠点を伴う場合がある。ビニルエーテルは、ピエゾドロップオンデマンド（ＤＯＤ）印字ヘッドで使用されるような高い温度において粘度安定性が乏しくなる欠点を被る場合がある。
【０００６】
単官能オキセタンは通常少量での使用にのみに適しており、多量に使われるときは硬化レベルが悪化するという不利益を伴う。二官能オキセタンも使われているが、インクジェット印刷用途のインキとして充分な程度に粘度を低減するに必要なレベルでは、フィルム収縮、付着不良およびフィルム脆化が発生し得る。インキ組成物にビニルエーテルおよびオキセタン化合物を使用する手法は、それらの材料がプラスチック中に侵入もしくは侵食しないので、膨張し易いプラスチック基体に対しては付着不良を起こし易い。
【０００７】
特開２００４−３２３６１０号公報には、特定のスルホニウム光重合開始剤と炭酸プロピレンまたは環状エステルを含むインクジェット用インキが開示されている。環状エステルは、それらの特定のスルホニウム開始剤とインキの光重合性成分との相容性を改良すると述べられている。しかしながら特開２００４−３２３６１０号公報は非スルホニウム開始剤と環状エステルの使用を開示も示唆もしていない。
【０００８】
特開２００４−１０６２５号公報は、実施例５においてスルホニウム開始剤、エポキシド化合物及びラクトンを含むインクジェット用インキを開示している。ラクトンに対するエポキシドの重量比は３：７である。特開２００４−１０６２５号公報は、γ−ブチロラクトン（ガンマ−ブチロラクトン）を含むインクジェット用インキを開示も示唆もしていない。
【０００９】
スルホニウム開始剤の幾つかは、硬化後のインキ内でベンゼンを生成することが知られたので好ましくない。
【００１０】
インクジェット用インキとして使用に適した粘度を有し、また良好な硬化性能を示し、そして、好ましくは、健康および安全性プロフィルを有し、低臭気レベルであり、更に、プラスチック基体に対する付着が良好で、硬化によって柔軟なフィルムを生産でき、比較的安価で容易に入手可能なモノマーおよび／またはオリゴマを含む陽イオン硬化可能インキを提供する必要がある。
【００１１】
充分な量を使えば、γ−ブチロラクトンがインクジェット用インキに含まれ、更にエポキシドモノマーを含有することによって上述の問題に対する解決が提供されることが見出された。更に前記γ−ブチロラクトンに対する前記エポキシドモノマーの重量比が特定の範囲内であると特に効果的な硬化が達成されることも知られた。環状エステルは陽イオン硬化可能インキにおける不活性の種であって、インキの硬化に有害な効果をもたらすと広く考えられ、特に多量での使用は硬化速度を阻害し粘着性のフィルムを生成すると考えられていたのでこの知見は驚くべきである。
【００１２】
本発明の第一態様は、１以上のエポキシドモノマー、γ−ブチロラクトン、およびスルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤を含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１５：１から２．５：１までの範囲であるインクジェット用インキを提供する。かかるインキは良好なレベルの硬化を呈し、インクジェット印刷に採用し得る十分な低粘度を有することが見出された。γ−ブチロラクトンはε−カプロラクトンの如き構造的に類似する化合物と比較して、インキ粘度の低減に特に効果的であることが見出された。このインキは、典型的には優れた健康および安全性プロフィルを持ち、臭気は少ない。本発明の第一態様のインキは、紫外線照射のような硬化エネルギーに暴露されると硬化可能である。
【００１３】
本発明者らは、γ−ブチロラクトンに対するエポキシドモノマーの重量比が、得られる硬化レベルの決定に重大重要性を持つことを発見した。より詳しくは、発明者らはエポキシドモノマー：γ−ブチロラクトン重量比が１５：１から２．５：１の範囲であると、印刷産業において代表的な条件の下で優れた硬化レベルを得ることができ、範囲外の比率では硬化は不適切になり、製造されたフィルムは強度が弱いという結果をもたらすことを発見した。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は、好ましくは１０：１以下、より好ましくは９：１以下である。エポキシドモノマーとγ−ブチロラクトンとの重量比は、好ましくは少なくとも３：１、より好ましくは少なくとも３．５：１、更に好ましくは少なくとも４：１である。
【００１４】
インキは重量含有率として３％以上、好ましくは５％以上、選択的には１０％以上および場合によっては１２％以上のγ−ブチロラクトンを含有するのが有益である。インクジェット用インキ組成物におけるγ−ブチロラクトンの量が重量比で３％以上であれば、既に一般的に想定したほどインキの硬化に対して有害ではなく、５％以上、例えば１０％以上存在すればインキ組成物の粘度がかなり下がることが知られた。インキは重量含有率として２０％以下、好ましくは１５％以下のγ−ブチロラクトンを含有するのが有益である。インキは重量含有率として５ないし２０％、特に５ないし１５％のγ−ブチロラクトンを含有するのが好ましい。インキの粘度は、２５℃の温度で１００ｃＰｓ未満、好ましくは２５℃の温度で５０ｃＰｓ未満、より好ましくは２５℃の温度で３５ｃＰｓ未満である。インキ組成物の粘度は、２５℃の温度で５ｃＰｓ以上、好ましくは２５℃の温度で７ｃＰｓ以上、より好ましくは２５℃の温度で１０ｃＰｓ以上が有益である。
【００１５】
多くのインクジェットプリンタは、放出の際にインキの粘度を低減するために加熱印刷ヘッドを利用している。したがって、高温度でのインキの粘度もまた重要である。本発明のインキが、このような温度で特に低粘度であることが見出された。好ましくは、インキの粘度は５０℃の温度で２０センチポアズ（ｃＰｓ）以下、より好ましくは１８ｃＰｓ以下、特に好ましくは１５ｃＰｓ以下、場合によっては１３ｃＰｓ以下であり、多くの場合５０℃の温度で粘度は５ｃＰｓ以上である。
【００１６】
インキは重量含有率として少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％および場合によっては少なくとも５０％のエポキシドモノマーを含有するのが有益である。任意に、インキは８０重量％以下、例えば７０重量％以下のエポキシドモノマーを含有する。インキは１つのエポキシドモノマーもしくは複数のエポキシドモノマー混合物を含むことができ、ここで用いられる「エポキシド」および「エポキシドモノマー」は、他の意味が文脈から明白でない限り、２以上のエポキシドモノマー混合物を含むと理解されるべきである。複数のエポキシドモノマーが存在する場合、γ−ブチロラクトンに対するエポキシドモノマーの比はエポキシドモノマーの総重量に基づいたものである。
【００１７】
環状脂肪族エポキシド（足しダウケミカルよりＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１０７、ＵＶＲ６１１０およびＵＶＲ６１２８の名称で販売される）は、線状エポキシドと較べて比較的急速に硬化する傾向があるので、特に好ましい。使用可能な他のエポキシドとしては、ポリオール［たとえば、ビスフェノールＡ、アルキルジオールまたはポリ（アルキレンオキシド）；これらはジ−、トリ−、テトラ−またはヘキサ−官能性である］のグリシジルエーテルのようなエポキシ−官能オリゴマ／モノマーがあげられる。また、不飽和物質のエポキシ化によって導かれるエポキシド（例えば、エポキシド化ダイズ油、エポキシド化ポリブタジエンまたはエポキシド化アルケン）が使用可能である。Ｖｅｒｎｏｎｉａ ｇｅｌａｍｅｎｓｉｓから集められる作物油をはじめとする天然生成エポキシドもまた使用可能である。
【００１８】
エポキシド、特には環状脂肪族エポキシドは、本発明の組成物において使われる１つの重合可能な種である。しかしながら、所望により一以上の他の重合可能な種も含まれることができ、例えばオキセタンが含まれることができ、単官能または多官能オキセタンであってもよい。これらの化合物は、陽イオン的に誘起された開環反応によって重合可能である。インキは更に重合可能なオキセタン種を含むことが有益である。適切な粘度および硬化特性を有するインキを得るために、単官能および多官能のオキセタンモノマーおよびオリゴマを使用して本発明のインキが処方され得ることが見出された。インキは含有率として６０重量％以下、より有益的には５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下のオキセタンを含有するのが有益である。本発明の第一の態様によるインクジェット用インキ組成物では比較的少量のオキセタンで処方可能であり、１０ないし２５重量％のオキセタンを含むことができることが知られた。適切な単官能オキセタン誘導体の例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタンまたは３−エチル−３−［２−エチルヘキシオキシ）メチル］オキセタンが挙げられる。多種類の多官能オキセタン化合物が本発明の組成物に利用可能である。好適なオキセタンとしては、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン、ビス［（ｌ−エチル−３−オキセタニル）メチル］エーテル、３−エチル−３−［２−エチルヘキシロキシ）メチル］オキセタン、または、［１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンおよび特に、トリメチロールプロパンオキセタンが挙げられる。本発明の組成物に用いられる多官能オキセタンの他の種類としては、複数のオキセタン基を有する線状ポリマーおよびコポリマーがあり、好ましくはエポキシノボラック樹脂のオキセタン誘導体、例えばＰＮＯＸとして販売され東亜合成化学株式会社から入手可能な多官能オキセタンがある。
【００１９】
環状脂肪族エポキシドおよび任意のオキセタンと同様、使用可能な他の反応性モノマー／オリゴマには、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１、４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルおよびポリ（アルキレンオキシド）のビニルエーテルのような、ポリオールのビニルエーテルが含まれる。本発明のインクジェット用インキにはビニルエーテルがインキの２５重量％未満、好ましくは１０重量％未満で含まれることが有益である。本発明の好適な処方は、実質的にはビニルエーテルを含まない。ビニルエーテルの量を低減するかまたはビニルエーテルの必要性を完全に排除することが、本発明のインクジェット用インキの硬化速度を増加し、低レベルの硬化照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２未満の硬化線量）での高速の硬化速度を達成可能とすることが見出された。ビニルエーテル官能プレポリマーの例には、アライドシグナル社から供給されるウレタン系生成物が含まれる。同様に、プロペニルエーテル基を含んでいるモノマー／オリゴマは、上記の対応するビニルエーテル基を含む化合物の代わりに使用し得る。
【００２０】
他の反応種、たとえばスチレン誘導体もインキ組成物に含まれ得る。
【００２１】
多量のγ−ブチロラクトンの使用はオキセタン誘導体及びビニルエーテルをはじめとする多くの伝統的に使われている希釈液の組成物中のレベル低減を可能にして、硬化速度増加を促進することが知られた。
【００２２】
本発明の組成物はまた、スルホニウム塩ではない少なくとも一つの陽イオン性光重合開始剤を含み、インキは好ましくは実質的にスルホニウム光重合開始剤を含まず、たとえば２重量％未満、より好ましくは１重量％未満のスルホニウム光重合開始剤を含む。特に有益にはスルホニウム開始剤は存在しない。この種のスルホニウム塩の例としては、ダウケミカルから商品名ＵＶＩ６９９２として入手可能な化合物の混合物があげられる。他方、使用される特定の陽イオン性光重合開始剤には特に限定はないが、ヨードニウム塩は好ましくはなく、一実施態様においてインキは２重量％未満、好ましくは１重量％未満のヨードニウム光重合開始剤を含む。特に有益にはヨードニウム開始剤は存在しない。チアントレニウム塩（例えばＬａｍｂｅｒｔｉ社から入手可能なＥｓａｃｕｒｅ １１８７）は、適切な光重合開始剤である。特に好適な陽イオン性光重合開始剤はチオキサントン塩であり、国際公開公報ＷＯ ０３／０７２５６７ Ａ１、ＷＯ ０３／０７２５６８ Ａ１およびＷＯ ２００４／０５５００００ Ａ１に記載されており、開示は参照文献として引用される。本発明のインキは非常に有効な硬化挙動を有するため、多量の光重合開始剤は通常必要ではない。インキは光重合開始剤を５重量％未満、好ましくは４重量％未満で含有することが有益である。
【００２３】
インクジェット用インキは更にフリーラジカル光重合開始剤および少なくとも一つのフリーラジカル硬化成分を含むことができる。
【００２４】
ポリオールが紫外線陽イオン硬化配合物に含まれることも一般的であり、これは連鎖移動プロセスによって架橋を促進する。ポリオールの例としては、より一般的なポリ（エチレンオキサイド）類及びポリ（プロピレンオキサイド）類、並びにエトキシル化／プロポキシル化誘導体、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、ジ−ペンタエリスリトールおよびソルビタンエステルが挙げられる。当業者にとって周知の他のポリオール類は、たとえばダウケミカルによって供給されるようなポリカプロラクトンジオール、トリオールおよびテトラオールである。
【００２５】
本発明のインキ配合物の主成分とともに使用されることができる添加剤としては、安定剤、可塑剤、顔料、ワックス、スリップ助剤、レベリング助剤、付着促進剤、界面活性剤および充填剤があげられる。本発明の組成物には上記にて言及した成分に対する付加的な成分として、典型的に、一つ以上の顔料、染料、ワックス、安定剤および流動助剤を含み、これらは例えば「印刷インキ便覧（Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ）」第５版、Ｒ．Ｈ． Ｌｅａｃｈ他編集、Ｂｌｕｅｐｒｉｎｔ社１９９３年発行に記載されている。
【００２６】
一実施態様において、インキは実質的に、インキ薄膜内で硬化されず、蒸発して大気中に消散する揮発性溶剤を含まない。インキは上記揮発性溶剤を５重量％未満、より好ましくは２重量％未満で含有することが好適である。この種のインキは、特にドロップオンデマンド型プリンタに適している。他の実施態様では、このインキは連続型のインクジェットプリンタに適している。この種のインキは、導電性をインキに付与するために揮発性溶剤および可溶な塩を典型的に含有する。
【００２７】
従来技術では、陽イオン性硬化インキでインクジェット粘度を達成するには硬化が遅くフィルム強度に乏しく臭気を伴う多量のビニルエーテルもしくは処方コストが高価で脆性の高いフィルムとなってしまう多量のビス［（１−エチル−３−オクセタニル）メチル］エーテルが必要であったが、本発明の組成物はこれらに勝る格段の利点を示す。上記従来技術はまた共に特定のプラスチックへの浸食がないので、基体（例えばビニル重合体）に対して付着不良であった。
【００２８】
本発明の第二態様によれば、本発明の第一態様によるインキを基体に対し適用する工程、およびインキを硬化放射線に暴露する工程を含む印刷プロセスが提供される。硬化放射線は紫外線であることができる。本発明のインキは、例えば硬質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）または他のビニル基体のようなプラスチック基体をはじめとする広範囲にわたる基体に適用される印刷プロセスに適用可能である。本発明のインキ組成物は多くの場合、中程度の硬化放射線に暴露することにより比較的急速に硬化することが見出され、様々なインクジェット印刷用途に適用可能である。好適には、本組成物は硬化線量が１０００ｍＪ／ｃｍ２未満であるプロセスにおいて硬化可能である。実際に、本発明の第二態様に従う印刷プロセスにおいて使用される硬化線量は５００ｍＪ／ｃｍ２未満で、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２未満である。場合によっては、本発明に従う印刷インキがほぼ１００ｍＪ／ｃｍ２の硬化線量が採用されるプロセスにて満足に硬化することが見出された。例えばほぼ１０００ｍＪ／ｃｍ２の硬化線量が必要なビニルエーテルを多量に含むインキと比較して、上述の硬化線量は重大な改善である。
【００２９】
本発明の組成物は以下を含むさまざまなインクジェットプリント利用に使用して利点を示す。ラインアドレッシング／コーディングおよびカード装飾（高速硬化および優れた付着性から利点が得られる）、広範なフォーマットの画像（より低い硬化線量は、軽量の低電力紫外線源が使えるようにした）、及び高速での一回通過印刷（アクリレート系フリーラジカル硬化配合物で使われる窒素雰囲気の必要がない）。
【００３０】
本発明の第三態様では、本発明の第一態様で記載した硬化インキを含む印刷生成物が提供される。好都合なことに、印刷生成物は広範囲にわたるプラスチック基体に生成可能であり、本発明のインキは基体上に満足な硬化性能を提示し、インキの侵入と侵食によって良好な付着性を示すことが知られた。特に本発明のインキは硬質ＰＶＣ基体に比較的よく付着し、陽イオン硬化性インクジェット用インキを使用して印刷生成物が提供可能であることが見出された。さらに下記実施例において本発明の印刷生成物は、より多量のオキセタン希釈液を含むインキを使用する印刷生成物よりも良好な柔軟性をもつことがわかった。
【００３１】
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。それらの実施例はいかなる形であれ本発明の範囲を制限する意図ではない。
【００３２】
実施例１〜９
表１に示す通りインキ組成物を調製し、試験した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
表１に対する注釈。
粘度は、ブルックフィールド ＤＶＩＩ＋粘度計のスピンドル１８を使用して１００ｒｐｍで測定した。硬化線量は中圧水銀ランプ（ドープなし）により１０秒後に指触乾燥コーティングを得るために必要な値とした。付着はクロスハッチテープテストにより測定し、Ｐｅｎｔａｗｈｉｔｅ硬質ＰＶＣ基体上で行った。５Ｂの読み取りでは印刷剥離がなかったことを示している（０Ｂは少なくとも６５％剥離に相当）。臭気評価は硬化後１時間での測定によった。クラック試験は、Ａｖｅｒｙ自己接着性ディスプレイビニル上に厚さ２４ミクロンのインキ層を塗布し、硬化させて、印刷品を１８０度曲げて行った。
【００３５】
ＤＶＥ−３は、トリエチレングリコールジビニルエーテルである。ＴＭＰＯは、トリメチロールプロパンオキセタンである。Ｃｙｒ ６１０５はＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＲ６１０５、すなわちダウケミカルが販売する環状脂肪族エポキシド（化学名３，４−エポキシシクロヘキシメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）である。シアン・ピグメントＣＩ１５：３は銅含有フタロシアニン顔料でＢＡＳＦにより供給されている。Ｍｅｇａｆａｃｅ Ｆ−４７９は、大日本インキ化学株式会社が供給するオルガノフルオロ界面活性剤である。Ｏｍｎｉｃａｔ ５５０（１０−ビフェニル−４−イル−２−イソプロピル−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテ−１０−ニウムヘキサフルオロホスフェイト）は、ＩＧＭが供給する陽イオン性光重合開始剤である。「ＭＥＫ ダブルラビング」は、より高い評価がより高いインキの硬化度を示す、周知のラビング抵抗試験である。
【００３６】
表１の実施例３〜９は本発明の範囲外のインキ組成物を表し、比較目的の為だけに提供されている。実施例組成物１および２は、本発明の第一態様の組成物を示す。表１の最終の５行は、実施例組成物を基体上に印刷して作成した印刷生成物の性能に関連する。
【００３７】
表１の結果は、γ−ブチロラクトンがインキ粘度の低減においてε−カプロラクトンよりはるかに効果的で、ＤＶＥ−３ビニルエーテルとほとんど同等に効果的であることを示している。ＭＥＫラビングテストは達成される硬化の程度の尺度であり、表１の結果はエポキシド：モノマー比が特定の範囲内であるときに、優れた硬化が達成されることを示している。硬化レベルは、ＤＶＥ−３もしくはε−カプロラクトンを有する対応インキによって達成されるレベルより、γ−ブチロラクトンによってむしろ良くなっている。
比較例３では、エポキシド対γ−ブチロラクトンの比２．３：１で、硬化性能が再び垂下することを示している。
【００３８】
実施例１０〜１４
インクジェット印刷に適しているシアンインキ処方として以下を調製した；
２．５％のＯｍｎｉｃａｔ ５５０光重合開始剤
２．１％のＣｙａｎピグメントＣＩ１５．３
０．１％のＭｅｇａｆａｃｅ Ｆ４７９ フルオロ界面活性剤
４５．５％のＵＶＲ６１０５環状脂肪族エポキシド
２９．８〜４９．８％のＯＸＴ−２２１ジオキセタンモノマー、東亜合成化学株式会社製
０−２０％のγ−ブチロラクトン
粘度および硬化反応を試験し、結果を表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２の結果は、γ−ブチロラクトンがインキ粘度を低減し、エポキシド対γ−ブチロラクトン比が特定の範囲内では硬化効率が著しく増加することを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上のエポキシドモノマー、γ−ブチロラクトン、およびスルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤を含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１５：１から２．５：１までの範囲であるインクジェット用インキ。
【請求項２】
前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１０：１から２．５：１までの範囲である、請求項１記載のインクジェット用インキ。
【請求項３】
前記１以上のエポキシドモノマーの前記γ−ブチロラクトンとの重量比が９：１から３：１までの範囲である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット用インキ。
【請求項４】
前記陽イオン性光重合開始剤がヨードニウム光重合開始剤ではない、請求項１から請求項３のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項５】
少なくとも３重量％以上のγ−ブチロラクトンを含有する、請求項１から請求項４のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項６】
少なくとも５重量％以上の環状エステルを含有する、請求項５記載のインクジェット用インキ。
【請求項７】
γ−ブチロラクトンの含有量が２０重量％以下である、請求項１から請求項６のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項８】
γ−ブチロラクトンの含有量が１５重量％以下である、請求項７記載のインクジェット用インキ。
【請求項９】
インキの粘度が２５℃において１００ｃＰｓ未満である、請求項１から請求項８のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１０】
インキの粘度が５０℃において２０ｃＰｓ未満である、請求項１から請求項９のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１１】
インキの粘度が５０℃において１５ｃＰｓ以下である、請求項１０記載のインクジェット用インキ。
【請求項１２】
更に重合可能なオキセタン種を含有する、請求項１から請求項１１のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１３】
オキセタンの含有量が５０重量％以下である、請求項１２記載のインクジェット用インキ。
【請求項１４】
エポキシドモノマーの含有量が２０重量％から８０重量％である、請求項１から請求項１３のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１５】
更にフリーラジカル光重合開始剤、および少なくとも一種のフリーラジカル重合可能なモノマーとを含む、請求項１から請求項１４のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１６】
請求項１から請求項１５のいずれか１項記載のインキを基体に適用する工程、およびインキを硬化させるのに十分な硬化放射線に暴露する工程を含む印刷プロセス。
【請求項１７】
硬化放射線が紫外線である、請求項１６記載の印刷プロセス。
【請求項１８】
請求項１から請求項１５のいずれか１項記載のインキの硬化生成物の層を含む印刷生成物、または請求項１６もしくは請求項１７記載のプロセスにより形成される印刷生成物。
【請求項１】
１以上のエポキシドモノマー、γ−ブチロラクトン、およびスルホニウム開始剤ではない陽イオン性光重合開始剤を含むエネルギー硬化可能なインクジェット用インキであって、前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１５：１から２．５：１までの範囲であるインクジェット用インキ。
【請求項２】
前記１以上のエポキシドモノマーと前記γ−ブチロラクトンとの重量比が１０：１から２．５：１までの範囲である、請求項１記載のインクジェット用インキ。
【請求項３】
前記１以上のエポキシドモノマーの前記γ−ブチロラクトンとの重量比が９：１から３：１までの範囲である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット用インキ。
【請求項４】
前記陽イオン性光重合開始剤がヨードニウム光重合開始剤ではない、請求項１から請求項３のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項５】
少なくとも３重量％以上のγ−ブチロラクトンを含有する、請求項１から請求項４のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項６】
少なくとも５重量％以上の環状エステルを含有する、請求項５記載のインクジェット用インキ。
【請求項７】
γ−ブチロラクトンの含有量が２０重量％以下である、請求項１から請求項６のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項８】
γ−ブチロラクトンの含有量が１５重量％以下である、請求項７記載のインクジェット用インキ。
【請求項９】
インキの粘度が２５℃において１００ｃＰｓ未満である、請求項１から請求項８のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１０】
インキの粘度が５０℃において２０ｃＰｓ未満である、請求項１から請求項９のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１１】
インキの粘度が５０℃において１５ｃＰｓ以下である、請求項１０記載のインクジェット用インキ。
【請求項１２】
更に重合可能なオキセタン種を含有する、請求項１から請求項１１のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１３】
オキセタンの含有量が５０重量％以下である、請求項１２記載のインクジェット用インキ。
【請求項１４】
エポキシドモノマーの含有量が２０重量％から８０重量％である、請求項１から請求項１３のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１５】
更にフリーラジカル光重合開始剤、および少なくとも一種のフリーラジカル重合可能なモノマーとを含む、請求項１から請求項１４のいずれか１項記載のインクジェット用インキ。
【請求項１６】
請求項１から請求項１５のいずれか１項記載のインキを基体に適用する工程、およびインキを硬化させるのに十分な硬化放射線に暴露する工程を含む印刷プロセス。
【請求項１７】
硬化放射線が紫外線である、請求項１６記載の印刷プロセス。
【請求項１８】
請求項１から請求項１５のいずれか１項記載のインキの硬化生成物の層を含む印刷生成物、または請求項１６もしくは請求項１７記載のプロセスにより形成される印刷生成物。
【公開番号】特開２０１２−２１１３２７（Ｐ２０１２−２１１３２７Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１２６６９８（Ｐ２０１２−１２６６９８）
【出願日】平成２４年６月４日（２０１２．６．４）
【分割の表示】特願２００８−５０７１６２（Ｐ２００８−５０７１６２）の分割
【原出願日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【出願人】（５０６３９７２０２）サン ケミカル ビー．ブイ． (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年６月４日（２０１２．６．４）
【分割の表示】特願２００８−５０７１６２（Ｐ２００８−５０７１６２）の分割
【原出願日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【出願人】（５０６３９７２０２）サン ケミカル ビー．ブイ． (11)
【Ｆターム（参考）】
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