インクジェット記録方法
【課題】着色インクの下地層へのなじみかたの変動を抑え、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】乾燥率が４０％〜８０％の白色系画像は、適度に乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、白色系画像と着色インクとを混ざりにくくでき、また、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
【解決手段】乾燥率が４０％〜８０％の白色系画像は、適度に乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、白色系画像と着色インクとを混ざりにくくでき、また、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に形成された下地層へのインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明な記録媒体、例えば、透明な樹脂フィルムに、視認性向上のため白色インクによって下地印刷を行って下地層としての白地を形成し、白地の上に着色インクによって文字、画像等の記録を行なう記録方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２４８００８号公報（３頁、段落番号［０００４］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、下地層の乾燥状態によって、着色インクの下地層へのなじみかたが異なり、文字、画像等の画質が低下する。
ここで、画質の低下は、着色インクと下地層との混合による発色の低下、着色インク間での境界での滲み、着色インクが弾かれることによる色の広がり不足等により生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【０００６】
［適用例１］本適用例に係るインクジェット記録方法は、インク非吸収性の記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、白色系顔料を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない白色系インクを用いて、前記記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程と、前記白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする乾燥工程と、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない着色インクを用いて、インクジェット法によって、乾燥率が４０％〜８０％の前記白色系画像に着色画像を記録する第２記録工程とを含むことを特徴とする。
【０００７】
本適用例によれば、白色系インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、乾燥工程において、第１記録工程で白色系インクを用いて記録された白色系画像の乾燥を行う際に、乾燥が進みやすい。したがって、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、短い時間で乾燥率を４０％〜８０％としやすい。
第２記録工程において、乾燥率が４０％以上の白色系画像は、乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクを用いて、インクジェット法によって着色画像を記録すると、乾燥率が４０％未満の白色系画像に記録する場合と比較して、白色系画像と着色インクとが混ざりにくい。したがって、白色系画像と着色インクとが混ざることによる発色の低下が抑えられ、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
また、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の着色インクを用いるので、乾燥率が４０％程度の乾燥の進んでいない白色系画像であっても弾きが少なくなり、弾きによる画質の低下を抑えられる。
また、乾燥率が４０％程度の白色系画像であっても、着色インクの表面張力を低くすることで弾きによる画質の低下が抑えられ、使用できる白色系画像の乾燥率の幅を広くとれる。したがって、乾燥率の制御が行いやすいインクジェット記録方法が得られる。
一方、乾燥率が８０％以下の白色系画像は、乾燥が進みすぎていないので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、乾燥率が８０％より大きい白色系画像に記録する場合と比較して、着色インクの濡れ広がりが抑えられる。したがって、着色インクが白色系画像上に広がることによる、着色インク同士の混ざり合いによる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
また、着色インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、着色インクの乾燥が進みやすく、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、着色インクの濡れ広がりが抑えられる。したがって、着色インク同士が混ざり合って生じる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
【０００８】
［適用例２］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記第１記録工程で記録された前記白色系画像に含まれる前記白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であるのが好ましい。
【０００９】
本適用例によれば、第１記録工程で白色系画像に含まれる白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上になり、着色画像の視認性が向上したインクジェット記録方法が得られる。
【００１０】
［適用例３］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでいるのが好ましい。
【００１１】
本適用例によれば、着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤のいずれかを含んでいるので、インクが濡れ広がりやすい。
【００１２】
［適用例４］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記第１記録工程で、前記白色系インクを用いて、前記記録媒体に前記白色系画像を記録するのにインクジェット法を用い、前記白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００１３】
本適用例によれば、白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えるインクジェット記録方法が得られる。
また、第１記録工程および第２記録工程で、同じ記録方法であるインクジェット法を用いるので、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う必要がなく工程間の流れがよくなる。したがって、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う場合と比較して、記録時間の短いインクジェット記録方法が得られる。
【００１４】
［適用例５］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるのが好ましい。
【００１５】
本適用例によれば、記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるので、インク非吸収性がある。
【００１６】
［適用例６］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルであり、前記白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むのが好ましい。
【００１７】
本適用例によれば、記録媒体がポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ポリ塩化ビニルを溶解するピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むので、記録媒体と白色系画像の密着性が向上したインクジェット記録方法が得られる。
【００１８】
［適用例７］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記白色系インクまたは前記着色インクの少なくとも一方が、水を５０質量％以上含むのが好ましい。
【００１９】
本適用例によれば、白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、環境への負荷の少ない水を５０質量％以上含んでいるので、環境への影響の少ないインクジェット記録方法が得られる。
【００２０】
［適用例８］本適用例に係る記録装置は、上記インクジェット記録方法を用いることを特徴とする。
【００２１】
本適用例によれば、前述の効果を備えた記録装置が得られる。
【００２２】
［適用例９］本適用例に係る記録物は、上記インクジェット記録方法によって記録されたことを特徴とする。
【００２３】
本適用例によれば、前述の効果を備えた記録物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】インクジェット式記録装置を示す概略斜視図。
【図２】二酸化チタンの平均粒子径を変化させて、白色度と吐出安定性を評価した結果を示す図。
【図３】乾燥時間と乾燥率との関係を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、実施形態を図面に基づいて詳しく説明する。なお、以下の各図においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材の尺度は実際とは異なっている。
図１は、実施形態における記録装置としてのインクジェット式記録装置１００を示す概略斜視図である。
図１において、インクジェット式記録装置１００は、キャリッジ１０１を備えている。キャリッジ１０１は、キャリッジモーター１０２により駆動されるタイミングベルト１０３を介し、ガイド部材１０４に案内されてプラテン１０５の軸方向に往復移動する。
記録媒体２００は、図示しない搬送機構によってキャリッジ１０１とプラテン１０５との間に向かって送られる。
【００２６】
キャリッジ１０１の記録媒体２００に対向する位置には、インクジェット式記録ヘッド３００が搭載されている。
また、インクジェット式記録ヘッド３００の上部には、インクジェット式記録ヘッド３００に、液体としてのインクを供給する白色系インクカートリッジ１０６および着色インクとしてのカラーおよびブラックインクカートリッジ１０７が着脱可能に装填されている。
記録媒体２００は、印字等領域Ｐに配置されて、インクジェット式記録ヘッド３００によってインクが吐出され、文字、画像等が記録される。文字、画像等が記録された記録媒体２００は、記録物２１０として排出される。
【００２７】
また、図１に示すように、記録媒体２００が配置されない非印字等領域である、例えば、ホームポジションＨには、キャップ部材や吸引手段等を有するクリーニング手段である、例えば、キャッピング手段１２０、吸引ポンプ１３０、そしてワイピング部材１４０が配置されている。
【００２８】
実施形態におけるインクジェット記録方法は、白色系画像を記録する第１記録工程と白色系画像を乾燥する乾燥工程と乾燥工程の後に行われる着色画像を記録する第２記録工程とを含む。
（第１記録工程）
第１記録工程では、インクジェット式記録装置１００を使用して、白色系インクを用いて、記録媒体２００にインクジェット法で白色系画像を記録する。
記録媒体２００は、印刷本紙等の塗工紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、金属、ガラスから選択される一種であるのが好ましい。これらの記録媒体２００はインク非吸収性または低吸収性であり、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において、接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１ｍｌ／ｍ2以下のものである。
【００２９】
白色系インクは、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。例えば、１気圧下相当の沸点が１８８℃のプロピレングリコールは含んでもよいが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のグリセリン、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のポリエチレングリコール、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のポリプロピレングリコール等は含まない。
また、白色系インクは、白色系顔料を含有する。白色系顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア、中空樹脂粒子の微粒子を含む顔料を用いることができる。ここで、優れた白色度から酸化チタンの微粒子を含むのが好ましい。白色系顔料の平均粒子径は、特に限定されないが１００ｎｍ以上１μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるのがさらに好ましく、２５０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下であるのが一層好ましく、最も好ましくは２６０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である。
なお、これらの微粒子は、酸化珪素、アルミナ等でコーティングされた微粒子であってもよい。
【００３０】
第１記録工程で記録される白色系画像は、記録媒体２００に形成されるべた画像であってもよいし、カラーおよびブラックインクによって着色画像が形成される位置に合わせて白色系画像を形成してもよい。白色系画像に記録される着色画像の十分な視認性を得るには、白色系インクを用いて形成する白色系画像の白色度は７３以上、より好ましくは７５以上がよい。
ここで、白色系画像の記録に使用される白色系顔料量は０．８ｇ／ｍ2以上、より好ましくは１．０ｇ／ｍ2以上であるのが好ましい。
【００３１】
白色系インクの表面張力は本願発明においては特に限定されないが、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。さらに、下地となる白色系インクと後述する上地となる着色インクの表面張力の差の絶対値は、５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００３２】
（乾燥工程）
乾燥工程では、白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする。乾燥の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥を用いることができる。加熱乾燥としては、温風乾燥、熱源による直接接触のヒーター乾燥、活性化エネルギー線（例えば赤外線）による乾燥等が挙げられる。
乾燥工程で達成する乾燥率４０％〜８０％は、第２記録工程で吐出された着色インクが白色系画像に到達するまでに達成されていればよい。したがって、乾燥工程は、第１工程で白色系画像が記録媒体２００に記録されて、第２記録工程で着色インクが白色系画像に到達するまでの工程であり、白色系画像が形成された記録媒体２００が搬送されている間の自然乾燥も乾燥工程に含まれる。なお、乾燥率はより好ましくは５０％〜８０％が好ましい。
【００３３】
（第２記録工程）
第２記録工程では、着色インクを用いて、乾燥率が４０％〜８０％の白色系画像に着色画像を記録する。白色系顔料の単位面積当たりの量が多い白色系画像は、着色インクが濡れ広がりにくい状態にある。よって良好な白色度を示す画像の場合は、上述の乾燥率にて着色画像を記録することが好ましい。
着色画像は、着色インクを用いて、インクジェット法によって形成することができる。
着色インクは、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。
ここで、着色インクの表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、一層好ましくは２６ｍＮ／ｍ以下である。
【００３４】
（白色系インクと着色インクの他の添加剤）
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、デービス法により算出されたＨＬＢ（ Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでなるのが好ましい。当該添加剤を含むことにより、表面張力が低下し、記録媒体２００に対しての濡れ性が良好となる。
【００３５】
・グリコールエーテル
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、前述のＨＬＢ値範囲を満たすグリコールエーテル類を含むことで、記録媒体２００の種類の影響をあまり受けずに濡れ性、浸透速度を制御することできる。これにより、記録媒体２００、特にインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００に対して濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。
【００３６】
ここで、実施形態において用いられるグリコールエーテル類のＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、たとえば文献「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ ａｎｄ Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，“Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ”２ｎｄ ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下式によって算出される値をいう。
ＨＬＢ値＝７＋Σ［１］＋Σ［２］
（但し、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。）
下記の表１に、代表的な親水基および疎水基の構造、基数を例示する。
【００３７】
【表１】
【００３８】
グリコールエーテル類は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であり、５．８〜８．０の範囲内であることがより好ましく、さらに好ましくは５．８〜７．１の範囲内である。
ＨＬＢ値が４．２未満であるとグリコールエーテル類の疎水性が高まり、主溶媒が水の場合、水との親和性が低下してインクの保存安定性が低下する場合がある。
一方、ＨＬＢ値が８．０より大きくなると、記録媒体２００への濡れ性・浸透性の効果が減少し、画像の濃淡ムラが目立つ場合がある。特に、疎水表面であるインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００への濡れ性の効果は顕著に低下する傾向がある。
【００３９】
このようなグリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
例示したグリコールエーテル類の中でも、そのグリコールエーテル類中に含まれるアルキル基が分岐構造を有することがより好ましい。アルキル基が分岐構造を有するグリコールエーテル類を含有することで、特にインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００に対して濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。具体的には、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
グリコールエーテル類中に含まれるアルキル基の分岐構造の中でも、発色性をさらに高める観点から、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基がさらに好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。具体的には、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられ、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等が特に好ましい。
【００４２】
グリコールエーテル類の含有量は、記録媒体２００への濡れ性および浸透性を向上させて濃淡ムラを低減させる効果や、インク保存安定性および吐出信頼性を確保する観点から、インク組成物全量に対して０．０５質量％以上６質量％以下の範囲で含まれることが好ましい。
０．０５質量％未満であると、インク組成物の濡れ性、浸透性、乾燥性が乏しくなってしまい、鮮明な画像が得られにくく、また印刷濃度（発色性）が不充分である場合がある。また、６質量％よりも大きくなると、インクの粘度が高くなりヘッドの目詰まりが発生したり、インク組成物中に完全に溶解しないことにより保存安定性が得られなかったりする場合がある。グリコールエーテル類は難水溶性のものが効果的であり、その含有量は、インク組成物全量に対して０．１質量％以上２質量％以下の範囲で含まれることがより好ましい。
【００４３】
・ポリエーテルシロキサン系界面活性剤
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方は、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤を含有すると好ましい。好ましい界面活性剤としては、下記式（１）に示すものを用いることが出来る。
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ7は、独立して、炭素数が１から６のアルキル基、好ましくはメチル基を表す。ｊおよびｋは、独立して１以上の整数を表すが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、もっとも好ましくは１または２でありｊ＝ｋ＝１あるいはｋ＝ｊ＋１を満足することが好ましい。また、ｇは０以上の整数を表し、好ましくは１〜３であり、もっとも好ましくは１である。さらに、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の整数を表し、好ましくは１〜５を表す。但しｐ＋ｑは１以上の整数であり、好ましくはｐ＋ｑは２以上４以下である。
【００４４】
【化１】
【００４５】
式（１） の化合物としてのポリエーテルシロキサン系界面活性剤のもっとも好ましい形態は、Ｒ1〜Ｒ7はすべてメチル基を表し、ｊが１〜２を表し、ｋが１〜２を表し、ｇが１〜２を表し、ｐが１以上５以下の整数を表し、ｑが０を表すものである。
【００４６】
こうしたポリエーテルシロキサン系界面活性剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．０３重量％〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上２、重量％以下程度であり、さらに好ましくは０．２重量％以上、１重量％以下程度である。０．２重量％以上１重量％以下であると、上述のグリコールエーテル類との併用によって、弾きやすいメディアにおいて塗りつぶしが良好となる。
【００４７】
ポリエーテルシロキサン系界面活性剤は、特に限定されないが、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下ものを使用することが好ましい。例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【００４８】
ポリエーテルシロキサン系界面活性剤は商業的に入手可能で、市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【００４９】
また、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤として、式（２）で示されるものを用いることができる。
【００５０】
【化２】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは７〜１１の整数を表し、ｍは３０〜５０の整数を表し、ｎは３〜５の整数を表す。）で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、式（２）の化合物において、式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは９〜１３の整数を表し、ｍは２〜４の整数を表し、ｎは１〜２の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、式（２）の化合物において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは６〜１８の整数を表し、ｍは０の整数を表し、ｎは１の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。さらに、式（２）の化合物において、Ｒは水素原子を表し、ａは２〜５の整数を表し、ｍは２０〜４０の整数を表し、ｎは３〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。
このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体２００として非吸収性のものに印刷した場合であっても、インクのビーディングとブリーディングがより改善される。
【００５１】
式（２）の化合物においては、Ｒがメチル基である化合物を使用することによって、さらにインクのビーディングが改善できる。また、式（２）の化合物においては、Ｒが水素原子である化合物を併用することにより、さらにインクのブリーディングが改善できる。Ｒがメチル基の界面活性剤は、好ましくは０．０１質量％〜１．０質量％、より好ましくは０．０５質量％〜０．７０質量％含有される。
【００５２】
式（２）の化合物においては、Ｒがメチル基の化合物とＲが水素原子の化合物との配合割合を適宜、調整することにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、また顔料種や樹脂量により流動性が異なる場合の調整剤として効果的である。
【００５３】
・フッ素系界面活性剤
また、白色系インクおよび着色インクには、フッ素系界面活性剤を用いてもよい。フッ素系界面活性剤は、ＷＯ２０１０／０５０６１８およびＷＯ２０１１／００７８８８に開示されている通り、低吸収性、非吸収性の記録媒体２００に対して良好な濡れ性を奏する溶剤として知られており、本願発明において、上述のグリコールエーテル類及びポリエーテルシロキサン類と併用して好ましく用いることが出来る。
フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物などが挙げられる。これらの中でも、一般式（３）〜（８）で表される化合物が信頼性の観点からも特に好ましく、式（３）、（４）、（５）、（８）で表されるものが一層好ましい。
【００５４】
【化３】
ただし、式（３）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【００５５】
【化４】
ただし、式（４）中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3をなどが挙げられる。ｍ，ｎおよびｐは、それぞれ整数を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【００５６】
【化５】
ただし、式（５）中、Ｍ+はＬｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ４+のいずれかを表す。
【００５７】
【化６】
ただし、式（６）中、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｍ+は、Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００５８】
【化７】
ただし、式（７）中、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ+は、Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００５９】
【化８】
ただし、式（８）中、Ｍ+はＬｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００６０】
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えばＳ・１４４、Ｓ・１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ・１７０Ｃ、ＦＣ・４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ・２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。これらノニオン系のフッ素系界面活性剤である前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
記録媒体２００が、ポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むのが好ましい。ピロリドン類の代表例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンがあり、スルホキシド類の代表例としてはジメチルスルホキシドがあり、イミダゾリジノン類の代表例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンがある。
【００６２】
また、アミドエーテル類としては、下記一般式（９）で示される溶剤が該当する。
【００６３】
【化９】
式（９）中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基であることが好適である。「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基の式（９）で示される溶剤は、インク組成物に適度な擬塑性を付与することでき、これによりインクの良好な吐出安定性を確保することができる。また、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基の式（９）で示される溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用するため、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体２００の表面にインクを強固に定着させることができる。
【００６４】
式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値は、１０．５以上２０．０以下、好ましくは１２．０以上１８．５以下である。式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値が前記範囲内にあると、インクに適度な擬塑性を付与できる点および塩化ビニル系樹脂との相互作用の点でより好適となる。
なお、式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値とは、有機概念図における無極性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）との比（以下、単に「Ｉ／Ｏ値」ともいう）から下式により算出された値である。
ＨＬＢ値＝（無極性値（Ｉ）／有機性値（Ｏ））×１０
具体的には、Ｉ／Ｏ値は、藤田穆著、「系統的有機定性分析混合物編」、風間書房、１９７４年；黒木宣彦著、「染色理論化学」、槙書店、１９６６年；井上博夫著、「有機化合物分離法」、裳華房、１９９０年、の各文献に基づいて算出することができる。
【００６５】
・その他の添加剤
界面活性剤としては上述のポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤以外のものであってもよい。つまり、アニオン性界面活性剤（たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等）、ノニオン性界面活性剤（たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル）であってもよい。
【００６６】
白色系インク組成物および着色インク組成物はアルカンジオールを含有していても良い。アルカンジオールとしては、１，２−アルキルジオールの他、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール等の両末端のジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、３−（２−メトキシフェノキシ）−１−２−プロパンジオール等の分鎖構造のジオールを用いることが出来る。中でも、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体２００への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００６７】
その他、例えばエタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１以上４以下のアルキルアルコール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等を含んでいても良い。
【００６８】
以上述べたように、実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、以下の効果を得ることができる。
（１）白色系インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、乾燥工程において、第１記録工程で白色系インクを用いて記録された白色系画像の乾燥を行う際に、乾燥が進みやすい。したがって、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、短い時間で乾燥率を４０％〜８０％とできる。
第２記録工程において、乾燥率が４０％以上の白色系画像は、乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクを用いて、インクジェット法によって着色画像を記録すると、乾燥率が４０％未満の白色系画像に記録する場合と比較して、白色系画像と着色インクとが混ざりにくくできる。したがって、白色系画像と着色インクとが混ざることによる発色の低下を抑えることができ、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
一方乾燥率が８０％超過となると、白色系画像上で着色インクが良好に浸透せず（弾かれ）、着色インク同士が白色系画像上で混ざってしまう恐れが出る。
前記乾燥工程においての乾燥率は、以下のようにして算出される。すなわち、記録媒体２００に白色系インクを付与して画像形成した場合の記録媒体重量が乾燥率０％に相当する。そして、所定の乾燥条件化で画像を乾燥させ、記録媒体２００の重量の変化が実質的に止まった時点を乾燥率１００％に相当する。この両者のデータ及び乾燥時間を変更させて得たデータ（中間乾燥率）から、同一の乾燥条件化において、経時的な記録媒体２００の重量変化、経時的な乾燥率の変化を表すことが出来る。この得られた結果と、白色系画像形成から着色画像形成までの時間とから、乾燥率は算出することが可能である。
また、乾燥率が４０％程度の白色系画像であっても、着色インクの表面張力を低くすることで弾きによる画質の低下を抑えることができ、使用できる白色系画像の乾燥率の幅を広くとれる。したがって、乾燥率の制御が行いやすいインクジェット記録方法を得ることができる。
一方、乾燥率が８０％以下の白色系画像は、乾燥が進みすぎていないので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、乾燥率が８０％より大きい白色系画像に記録する場合と比較して、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、着色インクが白色系画像上に広がることによる、着色インク同士の混ざり合いによる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
また、着色インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、着色インクの乾燥を進みやすくでき、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、着色インク同士が混ざり合って生じる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
【００６９】
（２）第１記録工程で白色系画像に含まれる白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度を７３．０以上にでき、着色画像の視認性が向上したインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７０】
（３）着色インクまたは白色系インクの少なくとも一方が、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤のいずれかを含んでいるので、インクを濡れ広がりやすくできる。
【００７１】
（４）白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えるインクジェット記録方法を得ることができる。
また、第１記録工程および第２記録工程で、同じ記録方法であるインクジェット法を用いるので、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う必要がなく工程間の流れをよくできる。したがって、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う場合と比較して、記録時間の短いインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７２】
（５）記録媒体２００が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるので、インク非吸収性がある。
【００７３】
（６）記録媒体２００がポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ポリ塩化ビニルを溶解するピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むので、記録媒体と白色系画像の密着性が向上したインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７４】
（７）白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、環境への負荷の少ない水を５０質量％以上含んでいるので、環境への影響の少ないインクジェット記録方法を得ることができる。また、白色系インク及び着色インク両者が水を５０質量％以上含むことが好ましい。
【００７５】
（８）前述の効果を備えたインクジェット式記録装置１００が得られる。
【００７６】
（９）前述の効果を備えた記録物２１０が得られる。
【００７７】
（実施例）
以下、実施例等により実施形態をより詳しく説明する。
実施例および比較例における白色系画像は、以下の方法で作成した。
（第１記録工程）
第１記録工程において、白色系インクとして、表２に示した組成を用いた。表２には、表面張力も合わせて示してある。組成の単位は質量％濃度であり、表面張力の単位はｍＮ／ｍである。
【００７８】
【表２】
式（１）で表されるポリエーテルシロキサン系界面活性剤として、ビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ−３４８、ビニブランは、日信化学工業株式会社製ビニブラン７００を用いた。
その他、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、二酸化チタン、スチレンアクリル樹脂、蒸留水は、商業的に入手可能で、市販されているものを用いることができる。
【００７９】
インクジェット式記録装置１００として、セイコーエプソン社製カラリオ（登録商標）ＰＸ−Ｇ９３０を用い、記録媒体２００としてポリエステルフィルムである東レ株式会社製ルミラー（登録商標）を用いた。そして、表１に示した組成の白色系インクで、白色系画像として、べた画像を形成した。
【００８０】
なお、白色系インクに用いる二酸化チタンの分散液は下記の方法により製造した。
ガラス転移温度４０℃、質量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体の２５質量部をジエチレングリコールジエチルエーテル７５質量部の混合溶液に溶解させて樹脂固形分２５質量％の高分子分散剤溶液を得た。
【００８１】
前記高分子分散剤溶液の３６質量％にジエチレングリコールジエチルエーテル１９質量％を加え混合し、二酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、さらに二酸化チタン（ＣＲ−９０、アルミナシリカ処理（アルミナ／シリカ ０．５）、体積基準の平均粒子径３００ｎｍ、吸油量２１ｍｌ／１００ｇ、石原産業（株）製）４５質量％を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、二酸化チタン分散液を得た。
【００８２】
表３に、白色系インクの吐出量（ｇ／ｍ2）を変え、塗布される白色系顔料の量（ｇ／ｍ2）を変化させて、白色度（Ｌ*）を測定した結果を示した。
【００８３】
【表３】
表３に示した結果より、白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上になり、視認性が向上することが確認できた。
【００８４】
また、表４および図２は、白色系インクに含まれる白色系顔料としての二酸化チタンの平均粒子径を変化させて、白色度（Ｌ*）と吐出安定性を評価した結果を示す表および図である。
【００８５】
【表４】
表４および図２に示した結果より、白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えることが確認できた。
【００８６】
（乾燥工程）
図３は、乾燥工程における白色系画像の乾燥時間と乾燥率との関係を示す一例の図である。
乾燥率の測定は、室温２５℃、湿度３０％の環境下で、白色系画像を形成後５０℃に加熱して重量を測定することで行った。乾燥率は、揮発成分が実質的になくなって重量変化が止まった状態を乾燥率１００％として算出している。
例えば、インクジェット式記録装置１００において、プラテン１０５を加熱して白色系画像を乾燥させる場合、乾燥率４０％を得るには、４．５秒間プラテン１０５上で待機させ、乾燥率８０％を得るには、３０．０秒間プラテン１０５上で待機させる。待機後、乾燥率が変化しないうちに第２記録工程を行う。ここで、白色系画像が形成された記録媒体２００がプラテン１０５からの搬送によって、第２記録工程までに自然乾燥するときは、自然乾燥による乾燥率を考慮してプラテンでの乾燥を行い、着色インクが白色系画像に到達するときに、白色系画像の乾燥率が４０％〜８０％になるように調節する。
【００８７】
（第２記録工程）
第２記録工程では、組成を変化させた６種類の着色インクであるシアンインクを用いて、ポリエステルフィルムと塩化ビニルフィルムとに形成された白色系画像に着色画像を形成した。ここで、白色系画像の乾燥率を変化させて画質を評価した。
ポリエステルフィルムには、東レ株式会社製 ルミラー１００Ｓ１０を使用し、塩化ビニルフィルムには、桜井株式会社製塩ビフィルム（ＰＶＣ）ＬＬＳＰ ＥＸ１１３を使用した。
【００８８】
表５に、実施例としてシアンインクＢ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、比較例としてシアンインクＡ、Ｄの組成を記載した。そして、表６に各シアンインクに使用した界面活性剤、表面張力、使用した記録媒体２００の種類、対応する白色系画像の乾燥率を示した。ＥＨＤＧ（ジエチレングリコール−モノ−２−エチルヘキシルエーテル）は商業的に入手可能で、市販されているものを用いることができる。なお、オルフィンＥ１０１０は日信化学工業株式会社製、アセチレン系界面活性剤である。また、シアンインクは下記の方法にて分散を行った。
【００８９】
シアン顔料は、下記の方法によって分散させた。水溶性樹脂（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレート＝２５／５０／１５／１０の質量比で共重合したもの。重量平均分子量１２，０００）４０部を水酸化カリウム７部、水２３部およびトリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル３０部の混合液に投入し、８０℃で加熱および撹拌して溶解し、水溶性樹脂溶液を調整する。この溶液（固形分４３％）１．７５ｋｇに、ピグメントブルー１５：３を３．０ｋｇ、エチレングリコール１．５ｋｇおよび水８．７５ｋｇを配合し、混合撹拌機で撹拌しプレミキシングを行う。この顔料混合液を０．５ｍｍのジルコニアビーズを８５％充填した１．５リットルの有効容積を有する多ディスク型羽根車を備えた横型のビーズミルで多パス方式により分散を行った。具体的には、ビーズ周速を８ｍ／秒、１時間に３０リットルの吐出量で２パス行い、顔料混合液を得た。次に０．０５ｍｍのジルコニアビーズを９５％充填した１．５リットルの有効容積を有する横型のアニュラー型のビーズミルで循環分散を行った。スクリーンは０．０１５ｍｍのものを使用し、ビーズ周速を１０ｍ／秒で、顔料分散混合液量１０ｋｇを循環量３００リットル／時で４時間分散処理を行い、顔料固形分２０％の顔料分散液を得た。
【００９０】
本実施例において、表面張力は表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いた。
また、画質の評価は、発色の低下、着色インク間での境界での滲み、着色インクが弾かれることによる色の広がり不足等がない場合を○、これらが生じて画質が低下した場合を×、○と×との中間を△として行い、表６に白色系画像の乾燥率とともに示した。
【００９１】
【表５】
【００９２】
【表６】
【００９３】
表６に示した結果により、実施例において、界面活性剤としてビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ−３４８を用いた場合は、シアンインクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下となる。表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のシアンインクでは、白色系画像の乾燥率が５０％〜８０％で良好な画質が得られた。このとき、記録媒体２００の違いによる影響はなかった。
また、界面活性剤としてオルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製、式（２）においてＲがメチル基の界面活性剤を含む製品）を用いると、表面表力が２４ｍＮ／ｍとなり、白色系画像の乾燥率が４０％〜８０％で良好な画質が得られた。
以上、実施例および比較例によって、実施形態で述べた効果が確認できた。
【００９４】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されず、上述した実施形態に種々の変更や改良などを加えることが可能である。
【００９５】
例えば、第１記録工程における記録方法はインクジェット法に限らない。
インクジェット式記録装置がバーコーター、スリットコーター、ロールコーター等のアナログコート方式の部材を備えていて、ロールコーター等で記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程を行い、乾燥工程を行った後、インクジェット法で着色画像を記録する第２記録工程を行ってもよい。
また、インクジェット記録方法としては、第１記録工程をロールコート法等のアナログ方式で行ってもよい。このとき、ロールコート法は別装置のロールコーターで行ってもよい。
【符号の説明】
【００９６】
１００…インクジェット式記録装置、１０１…キャリッジ、１０２…キャリッジモーター、１０３…タイミングベルト、１０４…ガイド部材、１０５…プラテン、１０６…白色系インクカートリッジ、１０７…カラーおよびブラックインクカートリッジ、１２０…キャッピング手段、１３０…吸引ポンプ、１４０…ワイピング部材、２００…記録媒体、２１０…記録物、３００…インクジェット式記録ヘッド。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に形成された下地層へのインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明な記録媒体、例えば、透明な樹脂フィルムに、視認性向上のため白色インクによって下地印刷を行って下地層としての白地を形成し、白地の上に着色インクによって文字、画像等の記録を行なう記録方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２４８００８号公報（３頁、段落番号［０００４］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、下地層の乾燥状態によって、着色インクの下地層へのなじみかたが異なり、文字、画像等の画質が低下する。
ここで、画質の低下は、着色インクと下地層との混合による発色の低下、着色インク間での境界での滲み、着色インクが弾かれることによる色の広がり不足等により生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【０００６】
［適用例１］本適用例に係るインクジェット記録方法は、インク非吸収性の記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、白色系顔料を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない白色系インクを用いて、前記記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程と、前記白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする乾燥工程と、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない着色インクを用いて、インクジェット法によって、乾燥率が４０％〜８０％の前記白色系画像に着色画像を記録する第２記録工程とを含むことを特徴とする。
【０００７】
本適用例によれば、白色系インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、乾燥工程において、第１記録工程で白色系インクを用いて記録された白色系画像の乾燥を行う際に、乾燥が進みやすい。したがって、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、短い時間で乾燥率を４０％〜８０％としやすい。
第２記録工程において、乾燥率が４０％以上の白色系画像は、乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクを用いて、インクジェット法によって着色画像を記録すると、乾燥率が４０％未満の白色系画像に記録する場合と比較して、白色系画像と着色インクとが混ざりにくい。したがって、白色系画像と着色インクとが混ざることによる発色の低下が抑えられ、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
また、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の着色インクを用いるので、乾燥率が４０％程度の乾燥の進んでいない白色系画像であっても弾きが少なくなり、弾きによる画質の低下を抑えられる。
また、乾燥率が４０％程度の白色系画像であっても、着色インクの表面張力を低くすることで弾きによる画質の低下が抑えられ、使用できる白色系画像の乾燥率の幅を広くとれる。したがって、乾燥率の制御が行いやすいインクジェット記録方法が得られる。
一方、乾燥率が８０％以下の白色系画像は、乾燥が進みすぎていないので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、乾燥率が８０％より大きい白色系画像に記録する場合と比較して、着色インクの濡れ広がりが抑えられる。したがって、着色インクが白色系画像上に広がることによる、着色インク同士の混ざり合いによる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
また、着色インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、着色インクの乾燥が進みやすく、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、着色インクの濡れ広がりが抑えられる。したがって、着色インク同士が混ざり合って生じる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法が得られる。
【０００８】
［適用例２］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記第１記録工程で記録された前記白色系画像に含まれる前記白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であるのが好ましい。
【０００９】
本適用例によれば、第１記録工程で白色系画像に含まれる白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上になり、着色画像の視認性が向上したインクジェット記録方法が得られる。
【００１０】
［適用例３］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでいるのが好ましい。
【００１１】
本適用例によれば、着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤のいずれかを含んでいるので、インクが濡れ広がりやすい。
【００１２】
［適用例４］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記第１記録工程で、前記白色系インクを用いて、前記記録媒体に前記白色系画像を記録するのにインクジェット法を用い、前記白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００１３】
本適用例によれば、白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えるインクジェット記録方法が得られる。
また、第１記録工程および第２記録工程で、同じ記録方法であるインクジェット法を用いるので、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う必要がなく工程間の流れがよくなる。したがって、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う場合と比較して、記録時間の短いインクジェット記録方法が得られる。
【００１４】
［適用例５］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるのが好ましい。
【００１５】
本適用例によれば、記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるので、インク非吸収性がある。
【００１６】
［適用例６］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルであり、前記白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むのが好ましい。
【００１７】
本適用例によれば、記録媒体がポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ポリ塩化ビニルを溶解するピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むので、記録媒体と白色系画像の密着性が向上したインクジェット記録方法が得られる。
【００１８】
［適用例７］上記適用例に記載のインクジェット記録方法は、前記白色系インクまたは前記着色インクの少なくとも一方が、水を５０質量％以上含むのが好ましい。
【００１９】
本適用例によれば、白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、環境への負荷の少ない水を５０質量％以上含んでいるので、環境への影響の少ないインクジェット記録方法が得られる。
【００２０】
［適用例８］本適用例に係る記録装置は、上記インクジェット記録方法を用いることを特徴とする。
【００２１】
本適用例によれば、前述の効果を備えた記録装置が得られる。
【００２２】
［適用例９］本適用例に係る記録物は、上記インクジェット記録方法によって記録されたことを特徴とする。
【００２３】
本適用例によれば、前述の効果を備えた記録物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】インクジェット式記録装置を示す概略斜視図。
【図２】二酸化チタンの平均粒子径を変化させて、白色度と吐出安定性を評価した結果を示す図。
【図３】乾燥時間と乾燥率との関係を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、実施形態を図面に基づいて詳しく説明する。なお、以下の各図においては、各層や各部材を認識可能な程度の大きさにするため、各層や各部材の尺度は実際とは異なっている。
図１は、実施形態における記録装置としてのインクジェット式記録装置１００を示す概略斜視図である。
図１において、インクジェット式記録装置１００は、キャリッジ１０１を備えている。キャリッジ１０１は、キャリッジモーター１０２により駆動されるタイミングベルト１０３を介し、ガイド部材１０４に案内されてプラテン１０５の軸方向に往復移動する。
記録媒体２００は、図示しない搬送機構によってキャリッジ１０１とプラテン１０５との間に向かって送られる。
【００２６】
キャリッジ１０１の記録媒体２００に対向する位置には、インクジェット式記録ヘッド３００が搭載されている。
また、インクジェット式記録ヘッド３００の上部には、インクジェット式記録ヘッド３００に、液体としてのインクを供給する白色系インクカートリッジ１０６および着色インクとしてのカラーおよびブラックインクカートリッジ１０７が着脱可能に装填されている。
記録媒体２００は、印字等領域Ｐに配置されて、インクジェット式記録ヘッド３００によってインクが吐出され、文字、画像等が記録される。文字、画像等が記録された記録媒体２００は、記録物２１０として排出される。
【００２７】
また、図１に示すように、記録媒体２００が配置されない非印字等領域である、例えば、ホームポジションＨには、キャップ部材や吸引手段等を有するクリーニング手段である、例えば、キャッピング手段１２０、吸引ポンプ１３０、そしてワイピング部材１４０が配置されている。
【００２８】
実施形態におけるインクジェット記録方法は、白色系画像を記録する第１記録工程と白色系画像を乾燥する乾燥工程と乾燥工程の後に行われる着色画像を記録する第２記録工程とを含む。
（第１記録工程）
第１記録工程では、インクジェット式記録装置１００を使用して、白色系インクを用いて、記録媒体２００にインクジェット法で白色系画像を記録する。
記録媒体２００は、印刷本紙等の塗工紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、金属、ガラスから選択される一種であるのが好ましい。これらの記録媒体２００はインク非吸収性または低吸収性であり、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において、接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１ｍｌ／ｍ2以下のものである。
【００２９】
白色系インクは、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。例えば、１気圧下相当の沸点が１８８℃のプロピレングリコールは含んでもよいが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のグリセリン、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のポリエチレングリコール、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のポリプロピレングリコール等は含まない。
また、白色系インクは、白色系顔料を含有する。白色系顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア、中空樹脂粒子の微粒子を含む顔料を用いることができる。ここで、優れた白色度から酸化チタンの微粒子を含むのが好ましい。白色系顔料の平均粒子径は、特に限定されないが１００ｎｍ以上１μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるのがさらに好ましく、２５０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下であるのが一層好ましく、最も好ましくは２６０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である。
なお、これらの微粒子は、酸化珪素、アルミナ等でコーティングされた微粒子であってもよい。
【００３０】
第１記録工程で記録される白色系画像は、記録媒体２００に形成されるべた画像であってもよいし、カラーおよびブラックインクによって着色画像が形成される位置に合わせて白色系画像を形成してもよい。白色系画像に記録される着色画像の十分な視認性を得るには、白色系インクを用いて形成する白色系画像の白色度は７３以上、より好ましくは７５以上がよい。
ここで、白色系画像の記録に使用される白色系顔料量は０．８ｇ／ｍ2以上、より好ましくは１．０ｇ／ｍ2以上であるのが好ましい。
【００３１】
白色系インクの表面張力は本願発明においては特に限定されないが、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。さらに、下地となる白色系インクと後述する上地となる着色インクの表面張力の差の絶対値は、５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００３２】
（乾燥工程）
乾燥工程では、白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする。乾燥の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥を用いることができる。加熱乾燥としては、温風乾燥、熱源による直接接触のヒーター乾燥、活性化エネルギー線（例えば赤外線）による乾燥等が挙げられる。
乾燥工程で達成する乾燥率４０％〜８０％は、第２記録工程で吐出された着色インクが白色系画像に到達するまでに達成されていればよい。したがって、乾燥工程は、第１工程で白色系画像が記録媒体２００に記録されて、第２記録工程で着色インクが白色系画像に到達するまでの工程であり、白色系画像が形成された記録媒体２００が搬送されている間の自然乾燥も乾燥工程に含まれる。なお、乾燥率はより好ましくは５０％〜８０％が好ましい。
【００３３】
（第２記録工程）
第２記録工程では、着色インクを用いて、乾燥率が４０％〜８０％の白色系画像に着色画像を記録する。白色系顔料の単位面積当たりの量が多い白色系画像は、着色インクが濡れ広がりにくい状態にある。よって良好な白色度を示す画像の場合は、上述の乾燥率にて着色画像を記録することが好ましい。
着色画像は、着色インクを用いて、インクジェット法によって形成することができる。
着色インクは、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない。
ここで、着色インクの表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、一層好ましくは２６ｍＮ／ｍ以下である。
【００３４】
（白色系インクと着色インクの他の添加剤）
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、デービス法により算出されたＨＬＢ（ Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでなるのが好ましい。当該添加剤を含むことにより、表面張力が低下し、記録媒体２００に対しての濡れ性が良好となる。
【００３５】
・グリコールエーテル
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、前述のＨＬＢ値範囲を満たすグリコールエーテル類を含むことで、記録媒体２００の種類の影響をあまり受けずに濡れ性、浸透速度を制御することできる。これにより、記録媒体２００、特にインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００に対して濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。
【００３６】
ここで、実施形態において用いられるグリコールエーテル類のＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、たとえば文献「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ ａｎｄ Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，“Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ”２ｎｄ ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下式によって算出される値をいう。
ＨＬＢ値＝７＋Σ［１］＋Σ［２］
（但し、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。）
下記の表１に、代表的な親水基および疎水基の構造、基数を例示する。
【００３７】
【表１】
【００３８】
グリコールエーテル類は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であり、５．８〜８．０の範囲内であることがより好ましく、さらに好ましくは５．８〜７．１の範囲内である。
ＨＬＢ値が４．２未満であるとグリコールエーテル類の疎水性が高まり、主溶媒が水の場合、水との親和性が低下してインクの保存安定性が低下する場合がある。
一方、ＨＬＢ値が８．０より大きくなると、記録媒体２００への濡れ性・浸透性の効果が減少し、画像の濃淡ムラが目立つ場合がある。特に、疎水表面であるインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００への濡れ性の効果は顕著に低下する傾向がある。
【００３９】
このようなグリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
例示したグリコールエーテル類の中でも、そのグリコールエーテル類中に含まれるアルキル基が分岐構造を有することがより好ましい。アルキル基が分岐構造を有するグリコールエーテル類を含有することで、特にインク非吸収性または低吸収性の記録媒体２００に対して濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。具体的には、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
グリコールエーテル類中に含まれるアルキル基の分岐構造の中でも、発色性をさらに高める観点から、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基がさらに好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。具体的には、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル等が挙げられ、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等が特に好ましい。
【００４２】
グリコールエーテル類の含有量は、記録媒体２００への濡れ性および浸透性を向上させて濃淡ムラを低減させる効果や、インク保存安定性および吐出信頼性を確保する観点から、インク組成物全量に対して０．０５質量％以上６質量％以下の範囲で含まれることが好ましい。
０．０５質量％未満であると、インク組成物の濡れ性、浸透性、乾燥性が乏しくなってしまい、鮮明な画像が得られにくく、また印刷濃度（発色性）が不充分である場合がある。また、６質量％よりも大きくなると、インクの粘度が高くなりヘッドの目詰まりが発生したり、インク組成物中に完全に溶解しないことにより保存安定性が得られなかったりする場合がある。グリコールエーテル類は難水溶性のものが効果的であり、その含有量は、インク組成物全量に対して０．１質量％以上２質量％以下の範囲で含まれることがより好ましい。
【００４３】
・ポリエーテルシロキサン系界面活性剤
白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方は、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤を含有すると好ましい。好ましい界面活性剤としては、下記式（１）に示すものを用いることが出来る。
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ7は、独立して、炭素数が１から６のアルキル基、好ましくはメチル基を表す。ｊおよびｋは、独立して１以上の整数を表すが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、もっとも好ましくは１または２でありｊ＝ｋ＝１あるいはｋ＝ｊ＋１を満足することが好ましい。また、ｇは０以上の整数を表し、好ましくは１〜３であり、もっとも好ましくは１である。さらに、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の整数を表し、好ましくは１〜５を表す。但しｐ＋ｑは１以上の整数であり、好ましくはｐ＋ｑは２以上４以下である。
【００４４】
【化１】
【００４５】
式（１） の化合物としてのポリエーテルシロキサン系界面活性剤のもっとも好ましい形態は、Ｒ1〜Ｒ7はすべてメチル基を表し、ｊが１〜２を表し、ｋが１〜２を表し、ｇが１〜２を表し、ｐが１以上５以下の整数を表し、ｑが０を表すものである。
【００４６】
こうしたポリエーテルシロキサン系界面活性剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．０３重量％〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上２、重量％以下程度であり、さらに好ましくは０．２重量％以上、１重量％以下程度である。０．２重量％以上１重量％以下であると、上述のグリコールエーテル類との併用によって、弾きやすいメディアにおいて塗りつぶしが良好となる。
【００４７】
ポリエーテルシロキサン系界面活性剤は、特に限定されないが、グリセリンを２０質量％、１，２−ヘキサンジオールを１０質量％、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤を０．１質量％、および水を６９．９質量％含む水溶液とした場合に、その水溶液の１Ｈｚの動的表面張力が２６ｍＮ／ｍ以下ものを使用することが好ましい。例えば、バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ２（ＫＲＵＳ社製）を用いて測定することができる。
【００４８】
ポリエーテルシロキサン系界面活性剤は商業的に入手可能で、市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
【００４９】
また、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤として、式（２）で示されるものを用いることができる。
【００５０】
【化２】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは７〜１１の整数を表し、ｍは３０〜５０の整数を表し、ｎは３〜５の整数を表す。）で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、式（２）の化合物において、式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは９〜１３の整数を表し、ｍは２〜４の整数を表し、ｎは１〜２の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、式（２）の化合物において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは６〜１８の整数を表し、ｍは０の整数を表し、ｎは１の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。さらに、式（２）の化合物において、Ｒは水素原子を表し、ａは２〜５の整数を表し、ｍは２０〜４０の整数を表し、ｎは３〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。
このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体２００として非吸収性のものに印刷した場合であっても、インクのビーディングとブリーディングがより改善される。
【００５１】
式（２）の化合物においては、Ｒがメチル基である化合物を使用することによって、さらにインクのビーディングが改善できる。また、式（２）の化合物においては、Ｒが水素原子である化合物を併用することにより、さらにインクのブリーディングが改善できる。Ｒがメチル基の界面活性剤は、好ましくは０．０１質量％〜１．０質量％、より好ましくは０．０５質量％〜０．７０質量％含有される。
【００５２】
式（２）の化合物においては、Ｒがメチル基の化合物とＲが水素原子の化合物との配合割合を適宜、調整することにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、また顔料種や樹脂量により流動性が異なる場合の調整剤として効果的である。
【００５３】
・フッ素系界面活性剤
また、白色系インクおよび着色インクには、フッ素系界面活性剤を用いてもよい。フッ素系界面活性剤は、ＷＯ２０１０／０５０６１８およびＷＯ２０１１／００７８８８に開示されている通り、低吸収性、非吸収性の記録媒体２００に対して良好な濡れ性を奏する溶剤として知られており、本願発明において、上述のグリコールエーテル類及びポリエーテルシロキサン類と併用して好ましく用いることが出来る。
フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物などが挙げられる。これらの中でも、一般式（３）〜（８）で表される化合物が信頼性の観点からも特に好ましく、式（３）、（４）、（５）、（８）で表されるものが一層好ましい。
【００５４】
【化３】
ただし、式（３）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【００５５】
【化４】
ただし、式（４）中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3をなどが挙げられる。ｍ，ｎおよびｐは、それぞれ整数を表し、ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【００５６】
【化５】
ただし、式（５）中、Ｍ+はＬｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ４+のいずれかを表す。
【００５７】
【化６】
ただし、式（６）中、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｍ+は、Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００５８】
【化７】
ただし、式（７）中、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9のいずれかを表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｍ+は、Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００５９】
【化８】
ただし、式（８）中、Ｍ+はＬｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+のいずれかを表す。
【００６０】
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えばＳ・１４４、Ｓ・１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ・１７０Ｃ、ＦＣ・４３０、フロラード・ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ・２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ・１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ・１００、ＦＳ・３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。これらノニオン系のフッ素系界面活性剤である前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
記録媒体２００が、ポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むのが好ましい。ピロリドン類の代表例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンがあり、スルホキシド類の代表例としてはジメチルスルホキシドがあり、イミダゾリジノン類の代表例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンがある。
【００６２】
また、アミドエーテル類としては、下記一般式（９）で示される溶剤が該当する。
【００６３】
【化９】
式（９）中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基であることが好適である。「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基の式（９）で示される溶剤は、インク組成物に適度な擬塑性を付与することでき、これによりインクの良好な吐出安定性を確保することができる。また、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基の式（９）で示される溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用するため、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体２００の表面にインクを強固に定着させることができる。
【００６４】
式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値は、１０．５以上２０．０以下、好ましくは１２．０以上１８．５以下である。式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値が前記範囲内にあると、インクに適度な擬塑性を付与できる点および塩化ビニル系樹脂との相互作用の点でより好適となる。
なお、式（９）で示される溶剤のＨＬＢ値とは、有機概念図における無極性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）との比（以下、単に「Ｉ／Ｏ値」ともいう）から下式により算出された値である。
ＨＬＢ値＝（無極性値（Ｉ）／有機性値（Ｏ））×１０
具体的には、Ｉ／Ｏ値は、藤田穆著、「系統的有機定性分析混合物編」、風間書房、１９７４年；黒木宣彦著、「染色理論化学」、槙書店、１９６６年；井上博夫著、「有機化合物分離法」、裳華房、１９９０年、の各文献に基づいて算出することができる。
【００６５】
・その他の添加剤
界面活性剤としては上述のポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤以外のものであってもよい。つまり、アニオン性界面活性剤（たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等）、ノニオン性界面活性剤（たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル）であってもよい。
【００６６】
白色系インク組成物および着色インク組成物はアルカンジオールを含有していても良い。アルカンジオールとしては、１，２−アルキルジオールの他、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール等の両末端のジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、３−（２−メトキシフェノキシ）−１−２−プロパンジオール等の分鎖構造のジオールを用いることが出来る。中でも、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体２００への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００６７】
その他、例えばエタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１以上４以下のアルキルアルコール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等を含んでいても良い。
【００６８】
以上述べたように、実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、以下の効果を得ることができる。
（１）白色系インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、乾燥工程において、第１記録工程で白色系インクを用いて記録された白色系画像の乾燥を行う際に、乾燥が進みやすい。したがって、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、短い時間で乾燥率を４０％〜８０％とできる。
第２記録工程において、乾燥率が４０％以上の白色系画像は、乾燥が進んでいるので、色材を含有した着色インクを用いて、インクジェット法によって着色画像を記録すると、乾燥率が４０％未満の白色系画像に記録する場合と比較して、白色系画像と着色インクとが混ざりにくくできる。したがって、白色系画像と着色インクとが混ざることによる発色の低下を抑えることができ、画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
一方乾燥率が８０％超過となると、白色系画像上で着色インクが良好に浸透せず（弾かれ）、着色インク同士が白色系画像上で混ざってしまう恐れが出る。
前記乾燥工程においての乾燥率は、以下のようにして算出される。すなわち、記録媒体２００に白色系インクを付与して画像形成した場合の記録媒体重量が乾燥率０％に相当する。そして、所定の乾燥条件化で画像を乾燥させ、記録媒体２００の重量の変化が実質的に止まった時点を乾燥率１００％に相当する。この両者のデータ及び乾燥時間を変更させて得たデータ（中間乾燥率）から、同一の乾燥条件化において、経時的な記録媒体２００の重量変化、経時的な乾燥率の変化を表すことが出来る。この得られた結果と、白色系画像形成から着色画像形成までの時間とから、乾燥率は算出することが可能である。
また、乾燥率が４０％程度の白色系画像であっても、着色インクの表面張力を低くすることで弾きによる画質の低下を抑えることができ、使用できる白色系画像の乾燥率の幅を広くとれる。したがって、乾燥率の制御が行いやすいインクジェット記録方法を得ることができる。
一方、乾燥率が８０％以下の白色系画像は、乾燥が進みすぎていないので、色材を含有した着色インクで、インクジェット法を用いて着色画像を記録すると、乾燥率が８０％より大きい白色系画像に記録する場合と比較して、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、着色インクが白色系画像上に広がることによる、着色インク同士の混ざり合いによる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
また、着色インクが、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないので、着色インクの乾燥を進みやすくでき、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有する白色系インクと比較して、着色インクの濡れ広がりを抑えることができる。したがって、着色インク同士が混ざり合って生じる滲みによる画質の低下を抑えたインクジェット記録方法を得ることができる。
【００６９】
（２）第１記録工程で白色系画像に含まれる白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度を７３．０以上にでき、着色画像の視認性が向上したインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７０】
（３）着色インクまたは白色系インクの少なくとも一方が、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤のいずれかを含んでいるので、インクを濡れ広がりやすくできる。
【００７１】
（４）白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えるインクジェット記録方法を得ることができる。
また、第１記録工程および第２記録工程で、同じ記録方法であるインクジェット法を用いるので、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う必要がなく工程間の流れをよくできる。したがって、第１記録工程と第２記録工程との間で記録方法の変更を行う場合と比較して、記録時間の短いインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７２】
（５）記録媒体２００が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種であるので、インク非吸収性がある。
【００７３】
（６）記録媒体２００がポリ塩化ビニルの場合、白色系インクが、ポリ塩化ビニルを溶解するピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含むので、記録媒体と白色系画像の密着性が向上したインクジェット記録方法を得ることができる。
【００７４】
（７）白色系インクまたは着色インクの少なくとも一方が、環境への負荷の少ない水を５０質量％以上含んでいるので、環境への影響の少ないインクジェット記録方法を得ることができる。また、白色系インク及び着色インク両者が水を５０質量％以上含むことが好ましい。
【００７５】
（８）前述の効果を備えたインクジェット式記録装置１００が得られる。
【００７６】
（９）前述の効果を備えた記録物２１０が得られる。
【００７７】
（実施例）
以下、実施例等により実施形態をより詳しく説明する。
実施例および比較例における白色系画像は、以下の方法で作成した。
（第１記録工程）
第１記録工程において、白色系インクとして、表２に示した組成を用いた。表２には、表面張力も合わせて示してある。組成の単位は質量％濃度であり、表面張力の単位はｍＮ／ｍである。
【００７８】
【表２】
式（１）で表されるポリエーテルシロキサン系界面活性剤として、ビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ−３４８、ビニブランは、日信化学工業株式会社製ビニブラン７００を用いた。
その他、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、二酸化チタン、スチレンアクリル樹脂、蒸留水は、商業的に入手可能で、市販されているものを用いることができる。
【００７９】
インクジェット式記録装置１００として、セイコーエプソン社製カラリオ（登録商標）ＰＸ−Ｇ９３０を用い、記録媒体２００としてポリエステルフィルムである東レ株式会社製ルミラー（登録商標）を用いた。そして、表１に示した組成の白色系インクで、白色系画像として、べた画像を形成した。
【００８０】
なお、白色系インクに用いる二酸化チタンの分散液は下記の方法により製造した。
ガラス転移温度４０℃、質量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体の２５質量部をジエチレングリコールジエチルエーテル７５質量部の混合溶液に溶解させて樹脂固形分２５質量％の高分子分散剤溶液を得た。
【００８１】
前記高分子分散剤溶液の３６質量％にジエチレングリコールジエチルエーテル１９質量％を加え混合し、二酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、さらに二酸化チタン（ＣＲ−９０、アルミナシリカ処理（アルミナ／シリカ ０．５）、体積基準の平均粒子径３００ｎｍ、吸油量２１ｍｌ／１００ｇ、石原産業（株）製）４５質量％を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、二酸化チタン分散液を得た。
【００８２】
表３に、白色系インクの吐出量（ｇ／ｍ2）を変え、塗布される白色系顔料の量（ｇ／ｍ2）を変化させて、白色度（Ｌ*）を測定した結果を示した。
【００８３】
【表３】
表３に示した結果より、白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上になり、視認性が向上することが確認できた。
【００８４】
また、表４および図２は、白色系インクに含まれる白色系顔料としての二酸化チタンの平均粒子径を変化させて、白色度（Ｌ*）と吐出安定性を評価した結果を示す表および図である。
【００８５】
【表４】
表４および図２に示した結果より、白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上であれば、白色系画像の白色度が７３．０以上得られ、平均粒子径が４００ｎｍ以下であれば、インクジェット法において、インクの流れに滞留が生じず、白色系インクの吐出が安定して行えることが確認できた。
【００８６】
（乾燥工程）
図３は、乾燥工程における白色系画像の乾燥時間と乾燥率との関係を示す一例の図である。
乾燥率の測定は、室温２５℃、湿度３０％の環境下で、白色系画像を形成後５０℃に加熱して重量を測定することで行った。乾燥率は、揮発成分が実質的になくなって重量変化が止まった状態を乾燥率１００％として算出している。
例えば、インクジェット式記録装置１００において、プラテン１０５を加熱して白色系画像を乾燥させる場合、乾燥率４０％を得るには、４．５秒間プラテン１０５上で待機させ、乾燥率８０％を得るには、３０．０秒間プラテン１０５上で待機させる。待機後、乾燥率が変化しないうちに第２記録工程を行う。ここで、白色系画像が形成された記録媒体２００がプラテン１０５からの搬送によって、第２記録工程までに自然乾燥するときは、自然乾燥による乾燥率を考慮してプラテンでの乾燥を行い、着色インクが白色系画像に到達するときに、白色系画像の乾燥率が４０％〜８０％になるように調節する。
【００８７】
（第２記録工程）
第２記録工程では、組成を変化させた６種類の着色インクであるシアンインクを用いて、ポリエステルフィルムと塩化ビニルフィルムとに形成された白色系画像に着色画像を形成した。ここで、白色系画像の乾燥率を変化させて画質を評価した。
ポリエステルフィルムには、東レ株式会社製 ルミラー１００Ｓ１０を使用し、塩化ビニルフィルムには、桜井株式会社製塩ビフィルム（ＰＶＣ）ＬＬＳＰ ＥＸ１１３を使用した。
【００８８】
表５に、実施例としてシアンインクＢ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、比較例としてシアンインクＡ、Ｄの組成を記載した。そして、表６に各シアンインクに使用した界面活性剤、表面張力、使用した記録媒体２００の種類、対応する白色系画像の乾燥率を示した。ＥＨＤＧ（ジエチレングリコール−モノ−２−エチルヘキシルエーテル）は商業的に入手可能で、市販されているものを用いることができる。なお、オルフィンＥ１０１０は日信化学工業株式会社製、アセチレン系界面活性剤である。また、シアンインクは下記の方法にて分散を行った。
【００８９】
シアン顔料は、下記の方法によって分散させた。水溶性樹脂（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレート＝２５／５０／１５／１０の質量比で共重合したもの。重量平均分子量１２，０００）４０部を水酸化カリウム７部、水２３部およびトリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル３０部の混合液に投入し、８０℃で加熱および撹拌して溶解し、水溶性樹脂溶液を調整する。この溶液（固形分４３％）１．７５ｋｇに、ピグメントブルー１５：３を３．０ｋｇ、エチレングリコール１．５ｋｇおよび水８．７５ｋｇを配合し、混合撹拌機で撹拌しプレミキシングを行う。この顔料混合液を０．５ｍｍのジルコニアビーズを８５％充填した１．５リットルの有効容積を有する多ディスク型羽根車を備えた横型のビーズミルで多パス方式により分散を行った。具体的には、ビーズ周速を８ｍ／秒、１時間に３０リットルの吐出量で２パス行い、顔料混合液を得た。次に０．０５ｍｍのジルコニアビーズを９５％充填した１．５リットルの有効容積を有する横型のアニュラー型のビーズミルで循環分散を行った。スクリーンは０．０１５ｍｍのものを使用し、ビーズ周速を１０ｍ／秒で、顔料分散混合液量１０ｋｇを循環量３００リットル／時で４時間分散処理を行い、顔料固形分２０％の顔料分散液を得た。
【００９０】
本実施例において、表面張力は表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いた。
また、画質の評価は、発色の低下、着色インク間での境界での滲み、着色インクが弾かれることによる色の広がり不足等がない場合を○、これらが生じて画質が低下した場合を×、○と×との中間を△として行い、表６に白色系画像の乾燥率とともに示した。
【００９１】
【表５】
【００９２】
【表６】
【００９３】
表６に示した結果により、実施例において、界面活性剤としてビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ−３４８を用いた場合は、シアンインクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下となる。表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のシアンインクでは、白色系画像の乾燥率が５０％〜８０％で良好な画質が得られた。このとき、記録媒体２００の違いによる影響はなかった。
また、界面活性剤としてオルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製、式（２）においてＲがメチル基の界面活性剤を含む製品）を用いると、表面表力が２４ｍＮ／ｍとなり、白色系画像の乾燥率が４０％〜８０％で良好な画質が得られた。
以上、実施例および比較例によって、実施形態で述べた効果が確認できた。
【００９４】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されず、上述した実施形態に種々の変更や改良などを加えることが可能である。
【００９５】
例えば、第１記録工程における記録方法はインクジェット法に限らない。
インクジェット式記録装置がバーコーター、スリットコーター、ロールコーター等のアナログコート方式の部材を備えていて、ロールコーター等で記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程を行い、乾燥工程を行った後、インクジェット法で着色画像を記録する第２記録工程を行ってもよい。
また、インクジェット記録方法としては、第１記録工程をロールコート法等のアナログ方式で行ってもよい。このとき、ロールコート法は別装置のロールコーターで行ってもよい。
【符号の説明】
【００９６】
１００…インクジェット式記録装置、１０１…キャリッジ、１０２…キャリッジモーター、１０３…タイミングベルト、１０４…ガイド部材、１０５…プラテン、１０６…白色系インクカートリッジ、１０７…カラーおよびブラックインクカートリッジ、１２０…キャッピング手段、１３０…吸引ポンプ、１４０…ワイピング部材、２００…記録媒体、２１０…記録物、３００…インクジェット式記録ヘッド。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク非吸収性の記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
白色系顔料を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない白色系インクを用いて、前記記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程と、
前記白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする乾燥工程と、
表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない着色インクを用いて、インクジェット法によって、乾燥率が４０％〜８０％の前記白色系画像に着色画像を記録する第２記録工程とを含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録方法において、
前記第１記録工程で記録された前記白色系画像に含まれる前記白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法において、
前記着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでいる
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記第１記録工程で、前記白色系インクを用いて、前記記録媒体に前記白色系画像を記録するのにインクジェット法を用い、前記白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルであり、
前記白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記白色系インクまたは前記着色インクの少なくとも一方が、水を５０質量％以上含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法を用いる記録装置。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録された記録物。
【請求項１】
インク非吸収性の記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
白色系顔料を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない白色系インクを用いて、前記記録媒体に白色系画像を記録する第１記録工程と、
前記白色系画像を乾燥し、乾燥率を４０％〜８０％とする乾燥工程と、
表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、色材を含有し、１気圧下相当の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない着色インクを用いて、インクジェット法によって、乾燥率が４０％〜８０％の前記白色系画像に着色画像を記録する第２記録工程とを含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録方法において、
前記第１記録工程で記録された前記白色系画像に含まれる前記白色系顔料の量が０．８ｇ／ｍ2以上である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法において、
前記着色インクに、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜８．０の範囲内であるグリコールエーテル類、ポリエーテルシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤からなる群から選択される一種以上を含んでいる
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記第１記録工程で、前記白色系インクを用いて、前記記録媒体に前記白色系画像を記録するのにインクジェット法を用い、前記白色系顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、金属、ガラスから選択される一種である
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体が、ポリ塩化ビニルであり、
前記白色系インクが、ピロリドン類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類、アミドエーテル類から選択される一種以上の非プロトン性極性溶媒を含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記白色系インクまたは前記着色インクの少なくとも一方が、水を５０質量％以上含む
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法を用いる記録装置。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録された記録物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−９５０７８（Ｐ２０１３−９５０７８Ａ）
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２４０９１５（Ｐ２０１１−２４０９１５）
【出願日】平成２３年１１月２日（２０１１．１１．２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２日（２０１１．１１．２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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