エネルギー線硬化性樹脂組成物及び該エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた光学記録媒体
【課題】 硬化物表面の水接触角が高い光硬化性樹脂組成物を用い、安価で耐久性の高い短波長記録光用の光学記録媒体を得る。
【解決手段】 ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）及び必要に応じてノニオン系界面活性剤（ハ）を含有し、その硬化物表面の２５℃での水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物、及び該光硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体。
【解決手段】 ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）及び必要に応じてノニオン系界面活性剤（ハ）を含有し、その硬化物表面の２５℃での水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物、及び該光硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化性樹脂組成物、及び該エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を用いた光学記録媒体に関し、詳しくは、スペーサー層を介して複数の記録層を積層させて得られる光学記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学記録媒体は、一般に、記録容量が大きく、記録又は再生が非接触で行なわれること等の優れた特徴を有することから、広く普及している。ＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ±Ｒ等の追記型の光ディスクでは、記録層の微小面積にレーザーを集光させ、光学記録層の性状を変えて記録し、記録部分と未記録部分との反射光量の違いによって再生を行なっている。
【０００３】
近年、光学記録媒体には高記録密度化が求められており、情報の記録に用いるレーザーの波長を短波長化させる、光学ピックアップの再生光を照射するための対物レンズの開口数を大きくして再生光のスポット径を小さくする、あるいは複数の光学記録層を積層させる等の種々な記録方式が提案されている。
【０００４】
複数の光学記録層を有する構造をとる高密度記録用の光学記録媒体として、例えば特許文献１には、２枚のディスクをラジカル重合性光硬化性樹脂組成物を用いて硬化接着させることにより情報記録担体を製造する方法が開示されており、特許文献２には、情報記録層を形成した樹脂基板同士を光透過層（スペーサー層）を介して貼り合せた構造を有する光ディスクが開示されている。しかし、これらの光学記録媒体は、設備投資等の製造コストが高かったり、あるいは光硬化性樹脂組成物を含有する接着層又は光透過層と接触する光学記録層から、接着層又は光透過層に色素が浸透して色素の安定性が悪化するという問題点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１１３５３０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０９７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、硬化物表面の接触角が高いエネルギー線硬化性樹脂組成物及び安価で耐久性の高い短波長記録光用の光学記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、検討を重ねた結果、硬化物表面の接触角が高いエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて光学記録媒体を製造することにより上記課題を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）及び必要に応じてノニオン系界面活性剤（ハ）を含有するエネルギー線硬化性樹脂組成物、及び該エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を使用することにより、スペーサー層を介して複数の光学記録層を積層させる方法により光学記録媒体を製造することができるため、従来のスピンコート法等の簡便な方法を採ることにより製造コストが抑えられる。また、スペーサー層と接触する光学記録層中の、スペーサー層への色素の浸透をブロックして色素の劣化を防止することができ、耐久性の高い光学記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
先ず、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物について説明する。
【００１２】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）を必須成分とし、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上である。
【００１３】
上記水接触角は、更に７５度以上であるのが、上記エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層に隣接する光学記録層からの色素の浸透を防ぐことができるので好ましい。
【００１４】
上記ラジカル重合性樹脂（イ）は、ラジカル重合性有機物質を単独で又は複数種用い、均一に混合したものをいう。
【００１５】
上記ラジカル重合性有機物質は、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤の存在下、エネルギー線照射により高分子化または架橋反応する化合物で、好ましくは１分子中に少なくとも１個以上の不飽和二重結合を有する化合物が用いられ、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物、ラジカル重合性基変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００１６】
上記ラジカル重合性有機物質の中でも（メタ）アクリル基を有する化合物は、合成、入手が容易であり、取り扱いが容易であり好ましい。例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１７】
ここで、エポキシ（メタ）アクリレートとは、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるアクリレートである。これらのエポキシ（メタ）アクリレートのうち、特に好ましいものは、芳香族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートであり、少なくとも１個の芳香核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレートである。例えば、ビスフェノールＡ、またはそのアルキレンオキサイド付加体をエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
ウレタン（メタ）アクリレートとして好ましいものは、１種または２種以上の水酸基含有ポリエステル、水酸基含有ポリエーテルあるいは水酸基含有ブタジエンオリゴマーやその水添物に水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレートや、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレート等である。
【００１９】
ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の多塩基酸との反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００２０】
水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【００２１】
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。かかる水酸基含有（メタ）アクリル酸のうち、脂肪族二価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは特に好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
イソシアネート類としては、分子中に１個以上のイソシアネート基を持つ化合物が好ましく、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の２価のイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の１塩基酸、多塩基酸、及びフェノール類とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。１塩基酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、ブチルカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｐ−ノニルフェノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２４】
ポリエーテル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエーテルと、メタ（アクリル）酸とを反応させて得られるポリエーテル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、及びそのアルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートであり、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの（メタ）アクリレートのうち、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類が、得られるエネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物表面の水接触角が高くなるので特に好ましい。
【００２６】
また、上記（メタ）アクリル基を有する化合物としては、ジエン系ポリマー、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等の疎水性樹脂を末端アクリル変性したウレタンアクリレートを用いてエネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物表面の水接触角を高くすることもできる。
【００２７】
上記ラジカル重合性有機物質の市販品としては、単官能の例として、アロニックスＭ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７、Ｍ−１５２、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−５６４、Ｒ−１２８Ｈ（以上、日本化薬社製）、ビスコート１９２、ビスコート２２０、ビスコート２３１１ＨＰ、ビスコート２０００、ビスコート２１００、ビスコート２１５０、ビスコート８Ｆ、ビスコート１７Ｆ（以上、大阪有機化学工業社製）等を挙げることができる。
【００２８】
また、多官能の例として、ＳＡ１００２（以上、三菱化学社製）、ビスコート１９５、ビスコート２３０、ビスコート２６０、ビスコート２１５、ビスコート３１０、ビスコート２１４ＨＰ、ビスコート２９５、ビスコート３００、ビスコート３６０、ビスコートＧＰＴ、ビスコート４００、ビスコート７００、ビスコート５４０、ビスコート３０００、ビスコート３７００（以上、大阪有機化学工業社製）、カヤラッドＲ−５２６、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＭＡＮＤＡ、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＰＥＴ−３０、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｈ、ＤＰＨＡ−２Ｃ、ＤＰＨＡ−２Ｉ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＤＮ−００７５、ＤＮ−２４７５、ＥＢ−６４５、ＥＢ−６４８、ＥＢ−３７００（ダイセル・ユーシービー社製）Ｔ−１４２０、Ｔ−２０２０、Ｔ−２０４０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＲＰ−１０４０、ＲＰ−２０４０、Ｒ−０１１、Ｒ−３００、Ｒ−２０５（以上、日本化薬社製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２２０、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２１５、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０、Ｍ−６２００、Ｍ−６４００（以上、東亜合成社製）、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＢＰ−２ＥＡ、ＢＰ−２ＰＡ、ＤＣＰ−Ａ（以上、共栄社化学社製）、ニューフロンティアＡＳＦ−４００（以上、新日鉄化学社製）、リポキシＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＶＲ−７７、ＳＰ−４０１０、ＳＰ−４０６０（以上、昭和高分子社製）、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４（以上、新中村化学工業社製）、ＴＥＡ−１０００、ＴＥ−２０００、ＴＥＡＩ−１０００（以上、日本曹達社製）等を挙げることができる。
【００２９】
上記ラジカル重合性有機物質としては、下記化合物Ｎｏ．１あるいはＮｏ．２を用いることもできる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ｐは０〜１０の数を表す。）
【００３２】
【化２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
これらのラジカル重合性有機物質は１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて、配合して使用することができる。なお、ラジカル重合性有機物質のうち５０質量％以上が、分子中に（メタ）アクリル基を有する化合物であることが好ましい。また、本発明におけるラジカル重合性有機物質の配合は、エネルギー線硬化性樹脂組成物中１０〜９９質量％、特に５０〜９５質量％であることが好ましい。
【００３３】
上記エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）は、エネルギー線照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物を好ましいものとして例示することができる。
【００３４】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００３５】
ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【００３６】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４'−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【００３７】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００３８】
その他のエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフェインオキサイド、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）〕チタニウム等が挙げられる。
【００３９】
これらのエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤は１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００４０】
以上のようなエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）は、ラジカル重合性樹脂（イ）に対して化学量論的必要量を使用すればよいが、好ましくはラジカル重合性樹脂（イ）１００質量部に対して０．０５〜２０質量部、更に好ましくは０．１〜１０質量部配合するのがよい。この範囲を上回ると十分な強度を有する硬化物が得られない場合があり、下回ると樹脂が十分硬化しない場合がある。
【００４１】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物には、さらにノニオン系界面活性剤（ハ）を加えてその硬化物表面の水接触角を高くすることもできる。該ノニオン系界面活性剤（ハ）としては、特に制限されず公知の種々のノニオン系界面活性剤を適宜使用することができ、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ブチレンジオール誘導体、アクリル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、脂肪酸変性ポリエステル類蔗糖脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：１），ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２），ラウリン酸ジエタノールアミド，ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド，ミリスチン酸ジエタノールアミド，オレイン酸ジエタノールアミド，パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類；アルキルグルコシド類、３級アミン変性ポリウレタン類等が挙げられる。中でも、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が、接触角を高める効果が大きいので好ましい。（メタ）アクリル基を有するノニオン系界面活性剤は、界面活性剤がスペーサー層の表面に固定されて、スペーサー層中に、隣接する光学記録層から色素が浸透するのを阻害するのに効果的であるのでさらに好ましい。これらは１種又は２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
【００４２】
上記フッ素系界面活性剤としては、末端、主鎖、側鎖の少なくともいずれかにフッ素化アルキル基又はフッ素化アルキレン基を有する化合物を用いることができ、例えば、下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表される構造が挙げられる。
【００４３】
【化３】
【００４４】
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ２はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のフッ素化アルキル基であり、Ｘは炭素原子数１〜４のアルキレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａはカチオン性基とアニオン性基を共に有する両性基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜５０のアルキル基を表し、ｍは０又は１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｑは０〜２の整数であり、ｎ＋ａ＝３である。）
【００４５】
上記フッ素系界面活性剤の市販品としては、メガファックＦ−４４３、Ｆ−４４４、Ｆ−４４５、Ｆ−４４６、Ｆ−４７０、４７１、Ｆ−４７２ＳＦ、Ｆ−４７４、Ｆ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−４７８、Ｆ−４７９、Ｆ−４８０ＳＦ，Ｆ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−４８６、Ｆ−４８７、Ｆ−１７２Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７８ＲＭ、ＥＳＭ−１、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、Ｒ−３０、Ｒ−６１、Ｒ−９０、ＢＬ−２０（以上、大日本インキ化学工業社製）、フロラードＬ−１５６５８Ｂ、ＦＣ−４４３０（以上、３Ｍ社製）、サーフロンＳ−１３１、Ｓ−１３２（以上、旭硝子社製）、ＺＯＮＹＬＦＳＫ（デュポン社製）、ユニダインＴＧ−４７０、ＴＧ−４７２、ＴＧ−５７１、ＴＧ−５７３、ＴＧ−６５６、ＴＧ−９９２（以上、ダイキン工業社製）、フタージェント２５０、２５１、２２２Ｆ、ＦＴＸ−２１８（以上、ネオス社製）、エフトップＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１（以上、ジェムコ社製）等が挙げられる。
【００４６】
上記シリコーン系界面活性剤としては、ケイ素原子を含有し界面活性能を有する任意の化合物を用いることができ、例えば、下記一般式（V）〜（VII）で表されるポリ（アルキレンオキシ）シロキサン、アルコキシポリ（アルキレンオキシ）シロキサン等が挙げられる。
【００４７】
【化４】
【００４８】
（式中、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ａ、ｂ、ｆ及びｇはそれぞれ独立に、１〜３０の整数である。）
【００４９】
上記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７６０４、Ｙ−７００６、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１３、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２２３６、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６５、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＳＳ−２８０１、ＳＳ−２８０２、ＳＳ−２８０３、ＳＳ−２８０４、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２２２、ＳＴ８０ＰＡ，ＳＴ９７ＰＡ、ＳＴ８６ＰＡ（以下、東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−２０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４０、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、シリコーンＸ−２０−２５０、Ｘ−２０−３０７、Ｘ−２０−３０８、Ｘ−２０−３５２、Ｘ−２２−３５１、Ｘ−２２−９４４、Ｘ−２２−９４５、Ｆ−２３９、Ｆ−２６０（以上、信越化学工業社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＥＡ４３００（以上、ジーイー東芝シリコーン社製）、ＰＳ０７１、ＰＳ０７２、ＰＳ０７３、ＰＳ０７４（チッソ社製）等が挙げられる。
【００５０】
上記ブチレンジオール誘導体としては、例えば、下記一般式（VIII）で表される構造が挙げられる。
【００５１】
【化５】
【００５２】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７'及びＲ８'はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、ｒ、ｓ、ｒ'及びｓ'はそれぞれ独立に０〜２５の数を表し、ｒ＋ｓ、ｒ'＋ｓ'はそれぞれ独立に０〜４０の数を表す。）で表されるアセチレングリコール誘導体である請求項１記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【００５３】
上記一般式（VIII）中、ｒ、ｓ、ｒ'及びｓ'が同時に０であるとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオール又はその置換体であり、ｒ及びｒ'が０でなくかつｓ及びｓ'が同時に０であるとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオールのエチレンオキシド付加物であり、ｒ及びｒ'が同時に０でありかつｓ及びｓ'が０でないとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオールのプロピレンオキシド付加物である。
【００５４】
上記ブチレンジオール誘導体としては、市販のブチレンジオール誘導体であるノニオン系界面活性剤を用いることもできる。該ノニオン系界面活性剤としては、サーフィノール１０４シリーズ、サーフィノール４００シリーズ、サーフィノールＳＥ、サーフィノール５０４、サーフィノール６１、サーフィノールＤＦ３７、サーフィノールＣＴ１１１、サーフィノールＣＴ１２１、サーフィノールＣＴ１３１、サーフィノールＣＴ１３６、サーフィノールＴＧ、サーフィノールＧＡ、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＳＰＣ、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＡＫ−０２（エアープロダクツ社製）等を挙げることができる。
【００５５】
上記アクリル系界面活性剤としては、例えば、下記一般式（IX）で表される化合物のうち少なくとも一種を重合して得られる（共）重合物が挙げられる。
【００５６】
【化６】
【００５７】
（式中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０は炭素原子数１〜３００のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基を表し、上記炭素原子数１〜３００のアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＮＨ−で中断されていてもよく、炭素原子数１〜３００のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基は、いずれも置換基を有していてもよい。）
【００５８】
上記一般式（IX）中、Ｒ１０で表される炭素原子数１〜３００のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル等の他、下記式（１０）で表されるポリエーテル及びポリエステルが挙げられる。
（ＤＯ）ｋＸ （１０）
（式中、ＤＯは炭素原子数２〜３のオキシアルキレン基、ｋは１〜３００の数、Ｘ＝Ｈ、Ｒ、ＯＣＯＨ、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
【００５９】
上記一般式（IX）で表される化合物としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンノニルフェノール（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルキルモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ブチル(メタ)アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート；アルキルポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキレン(メタ)アクリレート、アルコキシアルキレン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式（II）で表される化合物のうち少なくとも一種を重合して得られる（共）重合物は、数平均分子量が１０００〜１０００００、好ましくは６０００〜６００００である。
【００６１】
重合度は４０〜８００が好ましく、反応するモノマーは同じであってもよく、一部同じであってもよく、またすべて異なっていてもよい。また、該（共）重合物は、グラフト共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
【００６２】
上記アクリル系界面活性剤としては市販のものを用いることもでき、例えば、ポリフローＮｏ．５７、Ｎｏ．９５（共栄社化学社製）、ポリティＡ−５３０、Ａ−５４０、Ａ−５５０、ＰＳ−１９００（ライオン社製）、ＥＦＫＡ−４５５０、ＥＦＫＡ−４５６０、ＥＦＫＡ−４５７０、ＥＦＫＡ−４５８０（エフカアディティブ社製）、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５７、ＢＹＫ−３５８、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６０、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−３６４、ＢＹＫ−３６６、ＢＹＫ−３８０、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９０、ＢＹＫ−３９２（ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００６３】
上記ノニオン系界面活性剤（ハ）は、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物中に０．０１〜１０質量％含有されるのが好ましく、より好ましくは０．０３〜１．０質量％である。０．０１質量％未満だと効果が不十分であり、１０質量部より大きいと、揮発成分が増加し、耐衝撃性、耐候性等の低下を招く恐れがある。
【００６４】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、通常そのまま使用されるが、必要に応じて有機溶媒に溶解又は分散させて使用してもよい。該有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。
【００６５】
また、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリカーボナート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブテン、ニトロセルロース、スチレンブタジエンブロックコポリマー水添物等の熱可塑性高分子化合物；無機フィラー、有機フィラー、顔料等の充填剤；結合剤；消泡剤；増粘剤；難燃剤；光安定剤；熱安定剤；保存安定剤；酸化防止剤；老化防止剤；紫外線吸収剤；シランカップリング剤；重合禁止剤；表面改質剤；帯電防止剤；可塑剤；滑剤等の各種添加剤等を添加することができるが、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物の総量に対して２００質量％以下とすることが好ましい。
【００６６】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＯ、ＰＤ、ＵＭＤ、Ｂｌｕｅ−Ｒａｙ Ｄｉｓｃ、ＨＤ ＤＶＤ等の各種光学記録媒体のスペーサー層の他、複層ガラスのスペーサー、エネルギー線硬化性塗料、エネルギー線硬化性接着剤、粘着剤、各種保護コート剤、眼鏡レンズ、窓等の他、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用途、分析装置用途、半導体装置用途、天文観測用途、光通信用途等の各種用途におけるフィルム、接着剤、レンズ等に用いることができる。
【００６７】
次に、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた光学記録媒体について説明する。
【００６８】
本発明の光学記録媒体の代表的な構成としては、基板上に、複数の光学記録層、スペーサー層、及び必要に応じて下地層、金属反射膜、カバー層、ハードコート層、バリア層等の各層を設けたものが挙げられる。
【００６９】
本発明の光学記録媒体は、以下の方法により製造することができる。
【００７０】
すなわち、ピットやグルーブ等の凹凸パターンが形成された基板上に第一の光学記録層及び金属反射膜を順次積層した後、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布してスタンパ（母型）の凹凸面を裁置し、活性エネルギー線の照射により硬化させて、ピットやグルーブ等の凹凸パターンが形成されたスペーサー層を得る。続いてスタンパーを除去し、得られたスペーサー層の上に、更に同様の手法により第二の光学記録層、金属反射膜及び基板を積層することにより本発明の光学記録媒体を得る。
また、第二の光学記録層を積層した後、同様の手法によりスペーサー層及び光学記録層を積層することを繰り返すことにより、光学記録層を三層以上形成することもできる。
【００７１】
あるいは、スタンパー上にエネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線の照射により硬化させてスペーサー層を作成し、該スペーサー層を、基板上に光学記録層、金属反射膜及び必要に応じてカバー層を順次積層した積層体の上に、接着剤を用いて貼り合せる方法によって本発明の光学記録媒体を得ることもできる。
【００７２】
本発明の光学記録媒体の製造に用いられる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波等を挙げることができ、紫外線が経済的に最も好ましい。紫外線の光源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００７３】
本発明の光学記録媒体に用いられる基板の材質は、書き込み（記録）光および読み出し（再生）光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミド、トリアセチルセルロース、ポリビニルクロリド、エポキシ樹脂等の樹脂、ガラス、セラミック、金属等あるいはこれらの樹脂あるいはガラス等にスパッタ膜を形成したものが用いられる。また、その形状は、用途に応じ、フィルム、テープ、ドラム、ベルト、カード、ディスク等の任意の形状のものを使用できる。該基板の厚さは、０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．８〜１．３ｍｍの範囲である。
【００７４】
本発明の光学記録媒体に用いられる光学記録層は、情報信号をレーザ等による情報パターンとして記録することにより情報の記録又は書き換えができる機能を有する層であり、有機色素記録材料、相変化記録材料、光磁気記録材料を適宜選択して用いることができる。該光学記録層の厚さは、０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲である。
【００７５】
上記有機記録材料としては、例えば、シアニン系化合物、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、オキソノール系化合物、スクアリリウム系化合物、インドール化合物、スチリル系化合物、ポルフィン系化合物、アズレニウム系化合物、クロコニックメチン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、テトラヒドロコリン系化合物、インドフェノール系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ローダミン系化合物等の色素化合物及びその金属錯体を用いることができる。
【００７６】
上記相変化記録材料としては、インジウム、アンチモン、テルル、セレン、ゲルマニウム、ビスマス、バナジウム、ガリウム、白金、金、銀、銅、錫、砒素等の合金（を用いることができる。
【００７７】
上記光磁気記録材料としては、テルビウム、コバルト、鉄、ガドリニウム、クロム、ネオジム、ジスプロシウム、ビスマス、パラジウム、サマリウム、ホルミウム、プロセオジム、マンガン、チタン、パラジウム、エルビウム、イッテルビウム、ルテチウム、錫等の合金を用いることができる。
【００７８】
上記光学記録層には、その他、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の樹脂類；芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等のクエンチャー；帯電防止剤；滑剤；難燃剤；ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤；フェロセン誘導体等のピット形成促進剤；分散剤；酸化防止剤；結合剤；架橋剤；耐光性付与剤；紫外線吸収剤；可塑剤等を含有してもよい。
【００７９】
本発明の光学記録媒体に用いられる金属反射膜は、金、銀、アルミニウム、ニッケル、銅、あるいはそれら金属の合金、銀化合物等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法によりを形成することができ、必要に応じてアクリル樹脂、エネルギー線硬化性樹脂等によりカバー層を形成することもできる。該金属反射膜層の厚さは、０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲であり、該カバー層の厚さは、２〜４００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍの範囲である。
【００８０】
本発明の光学記録媒体に用いられるスペーサー層は、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて薄膜として形成され、その厚さは、２〜４００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍの範囲である。
【００８１】
本発明の光学記録媒体の製造において、必要に応じて用いられる接着剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ビニル系、アミド系、メラミン系、アルキッド系、ホットメルト系等の熱硬化型又はエネルギー線硬化型の接着剤が挙げられる。
【００８２】
また、上記の光学記録層、金属反射膜、スペーサー層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、フローコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、ミヤバーコート法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、コンマコート法、シルクスクリーン法、Ｔ−ダイコート法、リップダイコート法、スライドコート法、スリットリバース法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例、比較例、評価例及び比較評価例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００８４】
下記実施例１〜４はエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の調製を示し、下記実施例５〜８は実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４を用いた光学記録媒体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の製造例を示し、下記比較例１及び２は比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６の調製を示す。また、下記評価例１−１〜１−４並びに比較評価例１−１及び１−２では、実施例及び比較例で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６について、その硬化物表面の水接触角の測定により評価を行い、下記評価例２−１〜２−６並びに比較評価例２−１〜２−４では、実施例１〜４並びに比較例１及び２で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及び６について、その硬化膜と光学記録層を接触させた構造を有する試験片について、耐湿熱性評価を行った。
【００８５】
〔実施例１〜４並びに比較例１及び２〕エネルギー線硬化性樹脂組成物及び比較エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製
下記の表１に示す配合で樹脂を十分に混合し、エネルギー線硬化性樹脂組成物及び比較エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。尚、表中の配合量は質量部を示す。
ラジカル重合性有機物質（イ）としては下記の化合物（１）−１〜（１）−４を用いた。
化合物（１）−１： トリメチロールプロパントリアクリレート
化合物（１）−２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
化合物（１）−３：ＴＰＡ−３００（プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、日本化薬社製）
化合物（１）−４：ＫＨＰ−１７（ポリエステル系ウレタンアクリレート、根上工業社製）
エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）としては下記の化合物（２）−１又は（２）−２を用いた。
化合物（２）−１：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
化合物（２）−２：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ノニオン系界面活性剤（ハ）としては、下記の化合物（３）−１又は（３）−２を用いた。
化合物（３）−１：ＢＹＫ−ＵＶ３５００（アクリル基含有シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製）
化合物（３）−２：フロラードＬ−１５６５８Ｂ（フッ素系界面活性剤、３Ｍ社製）
【００８６】
【表１】
【００８７】
〔実施例５〜８〕光学記録媒体の製造
下記化合物Ｎｏ．３を濃度１．０質量％となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液に溶解して、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液として光学記録材料を調製した。チタンキレート化合物（Ｔ−５０：日本曹達社製）を塗布、加水分解して下地層（０．０１μｍ）を設けた直径１２ｃｍのポリカーボネートディスク基板上に、上記の光学記録材料をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの光学記録層を形成した。続いて、上記の実施例１〜４で得たエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４をそれぞれスピンコーティング法により塗布し、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、硬化膜厚約５μｍのスペーサー層を得た。得られたスペーサー層上に、上記の光学記録材料をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの光学記録層を形成した。さらに、ＳＤ−６８８１（紫外線硬化型接着剤、大日本インキ化学工業社製）を用いて直径１２ｃｍのポリカーボネートディスク基板を貼り合せ、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射してそれぞれ光学記録媒体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４を得た。
【００８８】
【化７】
【００８９】
〔評価例１−１〜１−４並びに比較評価例１−１及び１−２〕
１０ｃｍ×１０ｃｍの０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に、実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較例１及び２で得られた比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６をバーコート法にて塗布し、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して膜厚約５０μｍの硬化膜を形成し、試験片を得た。得られた試験片それぞれについて、ＪＩＳ−Ｒ３２５７記載の静滴法に従い、エネルギー線硬化性組成物の硬化物の表面に水滴をたらし、固液界面の水平線と水滴端での接線との接線との２つの線のなす角を接触角測定器（協和界面科学社製、ＣＡ−ＶＰ）を用いて水接触角を測定した。評価結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
表２の結果から明らかなように、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４より得られた硬化膜の水接触角は７５度以上であり、光学記録媒体におけるスペーサー層に好適であることが確認できた。一方、比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６より得られた硬化膜の水接触角は６０度未満であり、光学記録媒体におけるスペーサー層において使用できる十分な性能を示さなかった。
【００９２】
〔評価例２−１〜２−６並びに比較評価例２−１〜２−４〕
３ｃｍ×３ｃｍの０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に、実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較例１及び２で得られた比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６をスピンコーティング法にて塗布し、高圧水銀灯にて紫外線５００ｍＪ／ｃｍ２又は１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、膜厚約５μｍの硬化膜を得た。得られた硬化膜上に、上記化合物Ｎｏ．３の１．０質量％２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの薄膜を形成し、試験片を得た。
得られた試験片それぞれについて、入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを測定し、次いで、６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿環境下に調整した恒温恒湿槽に５０時間放置した後、再度入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを測定し、放置前の入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを１００としたときの放置後の入射角５°の反射光ＵＶスペクトルの割合を求めて耐湿熱性評価とした。評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
＊：エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いず、ガラス板に直接色素の薄膜を形成した。
【００９５】
表３の結果から明らかなように、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４より得られた硬化膜においては、硬化膜を持たない比較評価例２−４と同等の耐湿熱性を有していることから、隣接する光学記録層からの色素の浸透はほとんどおこっていないと考察できる（評価例２−１〜２−６）。
【００９６】
一方、比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５又はＮｏ．６より得られた硬化膜においては、耐湿熱性の低下が見られ、隣接する光学記録層から色素の浸透がおこっていると考察できる（比較評価例２−１及び２−２）。また、紫外線積算光量を少なくしてエネルギー線硬化の度合いを下げた場合においては、さらに色素の耐湿熱性が低下した（比較評価例２−３）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化性樹脂組成物、及び該エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を用いた光学記録媒体に関し、詳しくは、スペーサー層を介して複数の記録層を積層させて得られる光学記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学記録媒体は、一般に、記録容量が大きく、記録又は再生が非接触で行なわれること等の優れた特徴を有することから、広く普及している。ＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ±Ｒ等の追記型の光ディスクでは、記録層の微小面積にレーザーを集光させ、光学記録層の性状を変えて記録し、記録部分と未記録部分との反射光量の違いによって再生を行なっている。
【０００３】
近年、光学記録媒体には高記録密度化が求められており、情報の記録に用いるレーザーの波長を短波長化させる、光学ピックアップの再生光を照射するための対物レンズの開口数を大きくして再生光のスポット径を小さくする、あるいは複数の光学記録層を積層させる等の種々な記録方式が提案されている。
【０００４】
複数の光学記録層を有する構造をとる高密度記録用の光学記録媒体として、例えば特許文献１には、２枚のディスクをラジカル重合性光硬化性樹脂組成物を用いて硬化接着させることにより情報記録担体を製造する方法が開示されており、特許文献２には、情報記録層を形成した樹脂基板同士を光透過層（スペーサー層）を介して貼り合せた構造を有する光ディスクが開示されている。しかし、これらの光学記録媒体は、設備投資等の製造コストが高かったり、あるいは光硬化性樹脂組成物を含有する接着層又は光透過層と接触する光学記録層から、接着層又は光透過層に色素が浸透して色素の安定性が悪化するという問題点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１１３５３０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０９７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、硬化物表面の接触角が高いエネルギー線硬化性樹脂組成物及び安価で耐久性の高い短波長記録光用の光学記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、検討を重ねた結果、硬化物表面の接触角が高いエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて光学記録媒体を製造することにより上記課題を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）及び必要に応じてノニオン系界面活性剤（ハ）を含有するエネルギー線硬化性樹脂組成物、及び該エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を使用することにより、スペーサー層を介して複数の光学記録層を積層させる方法により光学記録媒体を製造することができるため、従来のスピンコート法等の簡便な方法を採ることにより製造コストが抑えられる。また、スペーサー層と接触する光学記録層中の、スペーサー層への色素の浸透をブロックして色素の劣化を防止することができ、耐久性の高い光学記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
先ず、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物について説明する。
【００１２】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性重合開始剤（ロ）を必須成分とし、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上である。
【００１３】
上記水接触角は、更に７５度以上であるのが、上記エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層に隣接する光学記録層からの色素の浸透を防ぐことができるので好ましい。
【００１４】
上記ラジカル重合性樹脂（イ）は、ラジカル重合性有機物質を単独で又は複数種用い、均一に混合したものをいう。
【００１５】
上記ラジカル重合性有機物質は、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤の存在下、エネルギー線照射により高分子化または架橋反応する化合物で、好ましくは１分子中に少なくとも１個以上の不飽和二重結合を有する化合物が用いられ、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物、ラジカル重合性基変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００１６】
上記ラジカル重合性有機物質の中でも（メタ）アクリル基を有する化合物は、合成、入手が容易であり、取り扱いが容易であり好ましい。例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１７】
ここで、エポキシ（メタ）アクリレートとは、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるアクリレートである。これらのエポキシ（メタ）アクリレートのうち、特に好ましいものは、芳香族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートであり、少なくとも１個の芳香核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレートである。例えば、ビスフェノールＡ、またはそのアルキレンオキサイド付加体をエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
ウレタン（メタ）アクリレートとして好ましいものは、１種または２種以上の水酸基含有ポリエステル、水酸基含有ポリエーテルあるいは水酸基含有ブタジエンオリゴマーやその水添物に水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレートや、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレート等である。
【００１９】
ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の多塩基酸との反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００２０】
水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【００２１】
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。かかる水酸基含有（メタ）アクリル酸のうち、脂肪族二価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは特に好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
イソシアネート類としては、分子中に１個以上のイソシアネート基を持つ化合物が好ましく、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の２価のイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の１塩基酸、多塩基酸、及びフェノール類とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。１塩基酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、ブチルカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｐ−ノニルフェノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２４】
ポリエーテル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエーテルと、メタ（アクリル）酸とを反応させて得られるポリエーテル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、及びそのアルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートであり、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの（メタ）アクリレートのうち、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類が、得られるエネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物表面の水接触角が高くなるので特に好ましい。
【００２６】
また、上記（メタ）アクリル基を有する化合物としては、ジエン系ポリマー、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等の疎水性樹脂を末端アクリル変性したウレタンアクリレートを用いてエネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物表面の水接触角を高くすることもできる。
【００２７】
上記ラジカル重合性有機物質の市販品としては、単官能の例として、アロニックスＭ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７、Ｍ−１５２、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−５６４、Ｒ−１２８Ｈ（以上、日本化薬社製）、ビスコート１９２、ビスコート２２０、ビスコート２３１１ＨＰ、ビスコート２０００、ビスコート２１００、ビスコート２１５０、ビスコート８Ｆ、ビスコート１７Ｆ（以上、大阪有機化学工業社製）等を挙げることができる。
【００２８】
また、多官能の例として、ＳＡ１００２（以上、三菱化学社製）、ビスコート１９５、ビスコート２３０、ビスコート２６０、ビスコート２１５、ビスコート３１０、ビスコート２１４ＨＰ、ビスコート２９５、ビスコート３００、ビスコート３６０、ビスコートＧＰＴ、ビスコート４００、ビスコート７００、ビスコート５４０、ビスコート３０００、ビスコート３７００（以上、大阪有機化学工業社製）、カヤラッドＲ−５２６、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＭＡＮＤＡ、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＰＥＴ−３０、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｈ、ＤＰＨＡ−２Ｃ、ＤＰＨＡ−２Ｉ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＤＮ−００７５、ＤＮ−２４７５、ＥＢ−６４５、ＥＢ−６４８、ＥＢ−３７００（ダイセル・ユーシービー社製）Ｔ−１４２０、Ｔ−２０２０、Ｔ−２０４０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＲＰ−１０４０、ＲＰ−２０４０、Ｒ−０１１、Ｒ−３００、Ｒ−２０５（以上、日本化薬社製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２２０、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２１５、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０、Ｍ−６２００、Ｍ−６４００（以上、東亜合成社製）、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＢＰ−２ＥＡ、ＢＰ−２ＰＡ、ＤＣＰ−Ａ（以上、共栄社化学社製）、ニューフロンティアＡＳＦ−４００（以上、新日鉄化学社製）、リポキシＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＶＲ−７７、ＳＰ−４０１０、ＳＰ−４０６０（以上、昭和高分子社製）、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４（以上、新中村化学工業社製）、ＴＥＡ−１０００、ＴＥ−２０００、ＴＥＡＩ−１０００（以上、日本曹達社製）等を挙げることができる。
【００２９】
上記ラジカル重合性有機物質としては、下記化合物Ｎｏ．１あるいはＮｏ．２を用いることもできる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ｐは０〜１０の数を表す。）
【００３２】
【化２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
これらのラジカル重合性有機物質は１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて、配合して使用することができる。なお、ラジカル重合性有機物質のうち５０質量％以上が、分子中に（メタ）アクリル基を有する化合物であることが好ましい。また、本発明におけるラジカル重合性有機物質の配合は、エネルギー線硬化性樹脂組成物中１０〜９９質量％、特に５０〜９５質量％であることが好ましい。
【００３３】
上記エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）は、エネルギー線照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物を好ましいものとして例示することができる。
【００３４】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００３５】
ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【００３６】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４'−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【００３７】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００３８】
その他のエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフェインオキサイド、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）〕チタニウム等が挙げられる。
【００３９】
これらのエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤は１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００４０】
以上のようなエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）は、ラジカル重合性樹脂（イ）に対して化学量論的必要量を使用すればよいが、好ましくはラジカル重合性樹脂（イ）１００質量部に対して０．０５〜２０質量部、更に好ましくは０．１〜１０質量部配合するのがよい。この範囲を上回ると十分な強度を有する硬化物が得られない場合があり、下回ると樹脂が十分硬化しない場合がある。
【００４１】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物には、さらにノニオン系界面活性剤（ハ）を加えてその硬化物表面の水接触角を高くすることもできる。該ノニオン系界面活性剤（ハ）としては、特に制限されず公知の種々のノニオン系界面活性剤を適宜使用することができ、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ブチレンジオール誘導体、アクリル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、脂肪酸変性ポリエステル類蔗糖脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：１），ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２），ラウリン酸ジエタノールアミド，ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド，ミリスチン酸ジエタノールアミド，オレイン酸ジエタノールアミド，パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類；アルキルグルコシド類、３級アミン変性ポリウレタン類等が挙げられる。中でも、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が、接触角を高める効果が大きいので好ましい。（メタ）アクリル基を有するノニオン系界面活性剤は、界面活性剤がスペーサー層の表面に固定されて、スペーサー層中に、隣接する光学記録層から色素が浸透するのを阻害するのに効果的であるのでさらに好ましい。これらは１種又は２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
【００４２】
上記フッ素系界面活性剤としては、末端、主鎖、側鎖の少なくともいずれかにフッ素化アルキル基又はフッ素化アルキレン基を有する化合物を用いることができ、例えば、下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表される構造が挙げられる。
【００４３】
【化３】
【００４４】
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ２はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のフッ素化アルキル基であり、Ｘは炭素原子数１〜４のアルキレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａはカチオン性基とアニオン性基を共に有する両性基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜５０のアルキル基を表し、ｍは０又は１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｑは０〜２の整数であり、ｎ＋ａ＝３である。）
【００４５】
上記フッ素系界面活性剤の市販品としては、メガファックＦ−４４３、Ｆ−４４４、Ｆ−４４５、Ｆ−４４６、Ｆ−４７０、４７１、Ｆ−４７２ＳＦ、Ｆ−４７４、Ｆ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−４７８、Ｆ−４７９、Ｆ−４８０ＳＦ，Ｆ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−４８６、Ｆ−４８７、Ｆ−１７２Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７８ＲＭ、ＥＳＭ−１、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、Ｒ−３０、Ｒ−６１、Ｒ−９０、ＢＬ−２０（以上、大日本インキ化学工業社製）、フロラードＬ−１５６５８Ｂ、ＦＣ−４４３０（以上、３Ｍ社製）、サーフロンＳ−１３１、Ｓ−１３２（以上、旭硝子社製）、ＺＯＮＹＬＦＳＫ（デュポン社製）、ユニダインＴＧ−４７０、ＴＧ−４７２、ＴＧ−５７１、ＴＧ−５７３、ＴＧ−６５６、ＴＧ−９９２（以上、ダイキン工業社製）、フタージェント２５０、２５１、２２２Ｆ、ＦＴＸ−２１８（以上、ネオス社製）、エフトップＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１（以上、ジェムコ社製）等が挙げられる。
【００４６】
上記シリコーン系界面活性剤としては、ケイ素原子を含有し界面活性能を有する任意の化合物を用いることができ、例えば、下記一般式（V）〜（VII）で表されるポリ（アルキレンオキシ）シロキサン、アルコキシポリ（アルキレンオキシ）シロキサン等が挙げられる。
【００４７】
【化４】
【００４８】
（式中、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ａ、ｂ、ｆ及びｇはそれぞれ独立に、１〜３０の整数である。）
【００４９】
上記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７６０４、Ｙ−７００６、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１３、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２２３６、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６５、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＳＳ−２８０１、ＳＳ−２８０２、ＳＳ−２８０３、ＳＳ−２８０４、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２２２、ＳＴ８０ＰＡ，ＳＴ９７ＰＡ、ＳＴ８６ＰＡ（以下、東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−２０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４０、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、シリコーンＸ−２０−２５０、Ｘ−２０−３０７、Ｘ−２０−３０８、Ｘ−２０−３５２、Ｘ−２２−３５１、Ｘ−２２−９４４、Ｘ−２２−９４５、Ｆ−２３９、Ｆ−２６０（以上、信越化学工業社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＥＡ４３００（以上、ジーイー東芝シリコーン社製）、ＰＳ０７１、ＰＳ０７２、ＰＳ０７３、ＰＳ０７４（チッソ社製）等が挙げられる。
【００５０】
上記ブチレンジオール誘導体としては、例えば、下記一般式（VIII）で表される構造が挙げられる。
【００５１】
【化５】
【００５２】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７'及びＲ８'はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、ｒ、ｓ、ｒ'及びｓ'はそれぞれ独立に０〜２５の数を表し、ｒ＋ｓ、ｒ'＋ｓ'はそれぞれ独立に０〜４０の数を表す。）で表されるアセチレングリコール誘導体である請求項１記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【００５３】
上記一般式（VIII）中、ｒ、ｓ、ｒ'及びｓ'が同時に０であるとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオール又はその置換体であり、ｒ及びｒ'が０でなくかつｓ及びｓ'が同時に０であるとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオールのエチレンオキシド付加物であり、ｒ及びｒ'が同時に０でありかつｓ及びｓ'が０でないとき、上記一般式（VIII）で表される化合物はブチレンジオールのプロピレンオキシド付加物である。
【００５４】
上記ブチレンジオール誘導体としては、市販のブチレンジオール誘導体であるノニオン系界面活性剤を用いることもできる。該ノニオン系界面活性剤としては、サーフィノール１０４シリーズ、サーフィノール４００シリーズ、サーフィノールＳＥ、サーフィノール５０４、サーフィノール６１、サーフィノールＤＦ３７、サーフィノールＣＴ１１１、サーフィノールＣＴ１２１、サーフィノールＣＴ１３１、サーフィノールＣＴ１３６、サーフィノールＴＧ、サーフィノールＧＡ、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＳＰＣ、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＡＫ−０２（エアープロダクツ社製）等を挙げることができる。
【００５５】
上記アクリル系界面活性剤としては、例えば、下記一般式（IX）で表される化合物のうち少なくとも一種を重合して得られる（共）重合物が挙げられる。
【００５６】
【化６】
【００５７】
（式中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０は炭素原子数１〜３００のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基を表し、上記炭素原子数１〜３００のアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＮＨ−で中断されていてもよく、炭素原子数１〜３００のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数６〜３０のアリールアルキル基は、いずれも置換基を有していてもよい。）
【００５８】
上記一般式（IX）中、Ｒ１０で表される炭素原子数１〜３００のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル等の他、下記式（１０）で表されるポリエーテル及びポリエステルが挙げられる。
（ＤＯ）ｋＸ （１０）
（式中、ＤＯは炭素原子数２〜３のオキシアルキレン基、ｋは１〜３００の数、Ｘ＝Ｈ、Ｒ、ＯＣＯＨ、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）
【００５９】
上記一般式（IX）で表される化合物としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリオキシエチレンノニルフェノール（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルキルモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、ｉｓｏ−ブチル(メタ)アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート；アルキルポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキレン(メタ)アクリレート、アルコキシアルキレン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式（II）で表される化合物のうち少なくとも一種を重合して得られる（共）重合物は、数平均分子量が１０００〜１０００００、好ましくは６０００〜６００００である。
【００６１】
重合度は４０〜８００が好ましく、反応するモノマーは同じであってもよく、一部同じであってもよく、またすべて異なっていてもよい。また、該（共）重合物は、グラフト共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
【００６２】
上記アクリル系界面活性剤としては市販のものを用いることもでき、例えば、ポリフローＮｏ．５７、Ｎｏ．９５（共栄社化学社製）、ポリティＡ−５３０、Ａ−５４０、Ａ−５５０、ＰＳ−１９００（ライオン社製）、ＥＦＫＡ−４５５０、ＥＦＫＡ−４５６０、ＥＦＫＡ−４５７０、ＥＦＫＡ−４５８０（エフカアディティブ社製）、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５７、ＢＹＫ−３５８、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６０、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−３６４、ＢＹＫ−３６６、ＢＹＫ−３８０、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９０、ＢＹＫ−３９２（ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００６３】
上記ノニオン系界面活性剤（ハ）は、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物中に０．０１〜１０質量％含有されるのが好ましく、より好ましくは０．０３〜１．０質量％である。０．０１質量％未満だと効果が不十分であり、１０質量部より大きいと、揮発成分が増加し、耐衝撃性、耐候性等の低下を招く恐れがある。
【００６４】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、通常そのまま使用されるが、必要に応じて有機溶媒に溶解又は分散させて使用してもよい。該有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。
【００６５】
また、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリカーボナート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブテン、ニトロセルロース、スチレンブタジエンブロックコポリマー水添物等の熱可塑性高分子化合物；無機フィラー、有機フィラー、顔料等の充填剤；結合剤；消泡剤；増粘剤；難燃剤；光安定剤；熱安定剤；保存安定剤；酸化防止剤；老化防止剤；紫外線吸収剤；シランカップリング剤；重合禁止剤；表面改質剤；帯電防止剤；可塑剤；滑剤等の各種添加剤等を添加することができるが、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物の総量に対して２００質量％以下とすることが好ましい。
【００６６】
本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物は、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＯ、ＰＤ、ＵＭＤ、Ｂｌｕｅ−Ｒａｙ Ｄｉｓｃ、ＨＤ ＤＶＤ等の各種光学記録媒体のスペーサー層の他、複層ガラスのスペーサー、エネルギー線硬化性塗料、エネルギー線硬化性接着剤、粘着剤、各種保護コート剤、眼鏡レンズ、窓等の他、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用途、分析装置用途、半導体装置用途、天文観測用途、光通信用途等の各種用途におけるフィルム、接着剤、レンズ等に用いることができる。
【００６７】
次に、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた光学記録媒体について説明する。
【００６８】
本発明の光学記録媒体の代表的な構成としては、基板上に、複数の光学記録層、スペーサー層、及び必要に応じて下地層、金属反射膜、カバー層、ハードコート層、バリア層等の各層を設けたものが挙げられる。
【００６９】
本発明の光学記録媒体は、以下の方法により製造することができる。
【００７０】
すなわち、ピットやグルーブ等の凹凸パターンが形成された基板上に第一の光学記録層及び金属反射膜を順次積層した後、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布してスタンパ（母型）の凹凸面を裁置し、活性エネルギー線の照射により硬化させて、ピットやグルーブ等の凹凸パターンが形成されたスペーサー層を得る。続いてスタンパーを除去し、得られたスペーサー層の上に、更に同様の手法により第二の光学記録層、金属反射膜及び基板を積層することにより本発明の光学記録媒体を得る。
また、第二の光学記録層を積層した後、同様の手法によりスペーサー層及び光学記録層を積層することを繰り返すことにより、光学記録層を三層以上形成することもできる。
【００７１】
あるいは、スタンパー上にエネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線の照射により硬化させてスペーサー層を作成し、該スペーサー層を、基板上に光学記録層、金属反射膜及び必要に応じてカバー層を順次積層した積層体の上に、接着剤を用いて貼り合せる方法によって本発明の光学記録媒体を得ることもできる。
【００７２】
本発明の光学記録媒体の製造に用いられる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波等を挙げることができ、紫外線が経済的に最も好ましい。紫外線の光源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００７３】
本発明の光学記録媒体に用いられる基板の材質は、書き込み（記録）光および読み出し（再生）光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミド、トリアセチルセルロース、ポリビニルクロリド、エポキシ樹脂等の樹脂、ガラス、セラミック、金属等あるいはこれらの樹脂あるいはガラス等にスパッタ膜を形成したものが用いられる。また、その形状は、用途に応じ、フィルム、テープ、ドラム、ベルト、カード、ディスク等の任意の形状のものを使用できる。該基板の厚さは、０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．８〜１．３ｍｍの範囲である。
【００７４】
本発明の光学記録媒体に用いられる光学記録層は、情報信号をレーザ等による情報パターンとして記録することにより情報の記録又は書き換えができる機能を有する層であり、有機色素記録材料、相変化記録材料、光磁気記録材料を適宜選択して用いることができる。該光学記録層の厚さは、０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲である。
【００７５】
上記有機記録材料としては、例えば、シアニン系化合物、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、オキソノール系化合物、スクアリリウム系化合物、インドール化合物、スチリル系化合物、ポルフィン系化合物、アズレニウム系化合物、クロコニックメチン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、テトラヒドロコリン系化合物、インドフェノール系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ローダミン系化合物等の色素化合物及びその金属錯体を用いることができる。
【００７６】
上記相変化記録材料としては、インジウム、アンチモン、テルル、セレン、ゲルマニウム、ビスマス、バナジウム、ガリウム、白金、金、銀、銅、錫、砒素等の合金（を用いることができる。
【００７７】
上記光磁気記録材料としては、テルビウム、コバルト、鉄、ガドリニウム、クロム、ネオジム、ジスプロシウム、ビスマス、パラジウム、サマリウム、ホルミウム、プロセオジム、マンガン、チタン、パラジウム、エルビウム、イッテルビウム、ルテチウム、錫等の合金を用いることができる。
【００７８】
上記光学記録層には、その他、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の樹脂類；芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等のクエンチャー；帯電防止剤；滑剤；難燃剤；ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤；フェロセン誘導体等のピット形成促進剤；分散剤；酸化防止剤；結合剤；架橋剤；耐光性付与剤；紫外線吸収剤；可塑剤等を含有してもよい。
【００７９】
本発明の光学記録媒体に用いられる金属反射膜は、金、銀、アルミニウム、ニッケル、銅、あるいはそれら金属の合金、銀化合物等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法によりを形成することができ、必要に応じてアクリル樹脂、エネルギー線硬化性樹脂等によりカバー層を形成することもできる。該金属反射膜層の厚さは、０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲であり、該カバー層の厚さは、２〜４００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍの範囲である。
【００８０】
本発明の光学記録媒体に用いられるスペーサー層は、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて薄膜として形成され、その厚さは、２〜４００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍの範囲である。
【００８１】
本発明の光学記録媒体の製造において、必要に応じて用いられる接着剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ビニル系、アミド系、メラミン系、アルキッド系、ホットメルト系等の熱硬化型又はエネルギー線硬化型の接着剤が挙げられる。
【００８２】
また、上記の光学記録層、金属反射膜、スペーサー層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、フローコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、ミヤバーコート法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、コンマコート法、シルクスクリーン法、Ｔ−ダイコート法、リップダイコート法、スライドコート法、スリットリバース法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例、比較例、評価例及び比較評価例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００８４】
下記実施例１〜４はエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の調製を示し、下記実施例５〜８は実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４を用いた光学記録媒体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の製造例を示し、下記比較例１及び２は比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６の調製を示す。また、下記評価例１−１〜１−４並びに比較評価例１−１及び１−２では、実施例及び比較例で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６について、その硬化物表面の水接触角の測定により評価を行い、下記評価例２−１〜２−６並びに比較評価例２−１〜２−４では、実施例１〜４並びに比較例１及び２で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及び６について、その硬化膜と光学記録層を接触させた構造を有する試験片について、耐湿熱性評価を行った。
【００８５】
〔実施例１〜４並びに比較例１及び２〕エネルギー線硬化性樹脂組成物及び比較エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製
下記の表１に示す配合で樹脂を十分に混合し、エネルギー線硬化性樹脂組成物及び比較エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。尚、表中の配合量は質量部を示す。
ラジカル重合性有機物質（イ）としては下記の化合物（１）−１〜（１）−４を用いた。
化合物（１）−１： トリメチロールプロパントリアクリレート
化合物（１）−２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
化合物（１）−３：ＴＰＡ−３００（プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、日本化薬社製）
化合物（１）−４：ＫＨＰ−１７（ポリエステル系ウレタンアクリレート、根上工業社製）
エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）としては下記の化合物（２）−１又は（２）−２を用いた。
化合物（２）−１：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
化合物（２）−２：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ノニオン系界面活性剤（ハ）としては、下記の化合物（３）−１又は（３）−２を用いた。
化合物（３）−１：ＢＹＫ−ＵＶ３５００（アクリル基含有シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製）
化合物（３）−２：フロラードＬ−１５６５８Ｂ（フッ素系界面活性剤、３Ｍ社製）
【００８６】
【表１】
【００８７】
〔実施例５〜８〕光学記録媒体の製造
下記化合物Ｎｏ．３を濃度１．０質量％となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液に溶解して、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液として光学記録材料を調製した。チタンキレート化合物（Ｔ−５０：日本曹達社製）を塗布、加水分解して下地層（０．０１μｍ）を設けた直径１２ｃｍのポリカーボネートディスク基板上に、上記の光学記録材料をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの光学記録層を形成した。続いて、上記の実施例１〜４で得たエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４をそれぞれスピンコーティング法により塗布し、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、硬化膜厚約５μｍのスペーサー層を得た。得られたスペーサー層上に、上記の光学記録材料をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの光学記録層を形成した。さらに、ＳＤ−６８８１（紫外線硬化型接着剤、大日本インキ化学工業社製）を用いて直径１２ｃｍのポリカーボネートディスク基板を貼り合せ、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射してそれぞれ光学記録媒体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４を得た。
【００８８】
【化７】
【００８９】
〔評価例１−１〜１−４並びに比較評価例１−１及び１−２〕
１０ｃｍ×１０ｃｍの０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に、実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較例１及び２で得られた比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６をバーコート法にて塗布し、高圧水銀灯にて紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して膜厚約５０μｍの硬化膜を形成し、試験片を得た。得られた試験片それぞれについて、ＪＩＳ−Ｒ３２５７記載の静滴法に従い、エネルギー線硬化性組成物の硬化物の表面に水滴をたらし、固液界面の水平線と水滴端での接線との接線との２つの線のなす角を接触角測定器（協和界面科学社製、ＣＡ−ＶＰ）を用いて水接触角を測定した。評価結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
表２の結果から明らかなように、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４より得られた硬化膜の水接触角は７５度以上であり、光学記録媒体におけるスペーサー層に好適であることが確認できた。一方、比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６より得られた硬化膜の水接触角は６０度未満であり、光学記録媒体におけるスペーサー層において使用できる十分な性能を示さなかった。
【００９２】
〔評価例２−１〜２−６並びに比較評価例２−１〜２−４〕
３ｃｍ×３ｃｍの０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に、実施例１〜４で得られたエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４並びに比較例１及び２で得られた比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５及びＮｏ．６をスピンコーティング法にて塗布し、高圧水銀灯にて紫外線５００ｍＪ／ｃｍ２又は１０００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、膜厚約５μｍの硬化膜を得た。得られた硬化膜上に、上記化合物Ｎｏ．３の１．０質量％２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ１００ｎｍの薄膜を形成し、試験片を得た。
得られた試験片それぞれについて、入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを測定し、次いで、６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿環境下に調整した恒温恒湿槽に５０時間放置した後、再度入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを測定し、放置前の入射角５°の反射光ＵＶスペクトルを１００としたときの放置後の入射角５°の反射光ＵＶスペクトルの割合を求めて耐湿熱性評価とした。評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
＊：エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いず、ガラス板に直接色素の薄膜を形成した。
【００９５】
表３の結果から明らかなように、本発明のエネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４より得られた硬化膜においては、硬化膜を持たない比較評価例２−４と同等の耐湿熱性を有していることから、隣接する光学記録層からの色素の浸透はほとんどおこっていないと考察できる（評価例２−１〜２−６）。
【００９６】
一方、比較エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｎｏ．５又はＮｏ．６より得られた硬化膜においては、耐湿熱性の低下が見られ、隣接する光学記録層から色素の浸透がおこっていると考察できる（比較評価例２−１及び２−２）。また、紫外線積算光量を少なくしてエネルギー線硬化の度合いを下げた場合においては、さらに色素の耐湿熱性が低下した（比較評価例２−３）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性樹脂（イ）及びエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）を必須成分とする光硬化性樹脂組成物で、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）及びノニオン系界面活性剤（ハ）を必須成分とする光硬化性樹脂組成物で、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体。
【請求項１】
ラジカル重合性樹脂（イ）及びエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）を必須成分とする光硬化性樹脂組成物で、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
ラジカル重合性樹脂（イ）、エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤（ロ）及びノニオン系界面活性剤（ハ）を必須成分とする光硬化性樹脂組成物で、その硬化物表面の２５℃における水接触角が６０度以上であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物からなるスペーサー層を介して、複数の光学記録層を積層させることを特徴とする光学記録媒体。
【公開番号】特開２００７−２３４１０１（Ｐ２００７−２３４１０１Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２５８３（Ｐ２００６−５２５８３）
【出願日】平成１８年２月２８日（２００６．２．２８）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２８日（２００６．２．２８）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]