ガソリン組成物
【課題】エタノールの混合によってオクタン価向上効果を十分発揮し、しかもエタノールの混合によって損なわれがちな揮発性や水曇り性に優れたガソリン組成物を提供する。
【解決手段】エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であるガソリン組成物、
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
（式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、それぞれエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）含有量（容量％）、炭素数４の炭化水素含有量（容量％）、パラフィン含有量（容量％）、炭素数７の芳香族含有量（容量％）、炭素数９の芳香族含有量（容量％）、及びナフテン含有量（容量％）を示す。）
【解決手段】エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であるガソリン組成物、
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
（式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、それぞれエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）含有量（容量％）、炭素数４の炭化水素含有量（容量％）、パラフィン含有量（容量％）、炭素数７の芳香族含有量（容量％）、炭素数９の芳香族含有量（容量％）、及びナフテン含有量（容量％）を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、市販のエタノールをガソリンに混合した、低い蒸気圧で優れた水曇り性を有するガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
含酸素化合物の一つであるエタノールは高いオクタン価を有し、カーボンニュートラルとされることから、ＣＯ2削減を背景にしてこのバイオ燃料をガソリンに導入する準備が進められている。これまでにエタノールを混合するガソリンの製造法やエタノールを混合したガソリンは数多く提案されている。例えば、エタノール混合による蒸気圧の上昇を抑えるために、ターシャリーブチルアルコールを含有し、６０℃における気液比を所定範囲にする提案（特許文献1）や、また、同じく、エタノール混合による蒸気圧上昇を抑えるために、水分量とエタノール含有量の比率、及び６０℃における気液比をそれぞれ所定範囲にする提案がある（特許文献２）。しかしながら、これらのいずれも、エタノールを極く低比率でガソリンに混合した場合に、同じエタノール混合比率でもガソリンの蒸気圧上昇度合いがガソリン組成で著しく異なることに着目したものは見当たらない。また、エタノールを極く低比率で適正な組成に調製されたガソリンに混合することにより、蒸気圧上昇や水曇り性能を良好にするといった課題に着眼したものは見当たらない。
【０００３】
ガソリンに混合するエタノールは、主にブラジルや中国からの輸入や、廃糖蜜や廃材（廃セルロース）などを利用した国内生産が考えられる。しかしながら、その品質は、エタノールの純度を高めるために使用する精製方法により、大きくばらつく。このため、海外からの輸入品や国内で生産されるエタノールを無作為にガソリンに混合すると、エタノール混合ガソリンはエタノールが含有する不純物によりオクタン価向上効果が十分でない為に、オクタン価が低くなる。また、一般にエタノールを約１０％以下の比率でガソリンに混合するとエタノールの水素結合が切れて、蒸気圧が上昇し、ガソリンの蒸発損失の増加を招く。さらに、蒸気圧上昇を見込んでエタノール混合前にガソリンの蒸気圧を低くすると、蒸留性状が重質化し、揮発性悪化による低温運転性の悪化を招くこととなる。
【特許文献１】特開２００５―１８７５１９号公報
【特許文献２】特開２００５−１８７５２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような問題を解決するものであり、エタノールの混合による蒸気圧上昇を抑え、かつ水曇り性能に優れたガソリン組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、エタノール含有ガソリンであっても、特に、用いるエタノールの品質、ガソリンを構成する各種の炭化水素成分の含有量、エチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の含有量などを特定することによって、エタノール混合によってもたらされる蒸気圧上昇を抑え、水曇り性能に優れたガソリン組成物が得られることを見出し、本発明に想到した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であるガソリン組成物である。
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn 式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、ガソリン組成物全体からエタノール含有量（容量％）を差し引いたものを１００容量％としたときの各成分の含有量（容量％）を示し、すなわち、ＥＴはＥＴＢＥ含有量（容量％）、Ｃ4は炭素数４の炭化水素の含有量（容量％）、ＣPはパラフィン含有量（容量％）、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族の含有量（容量％）、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族の含有量（容量％）、Ｃnはナフテン含有量（容量％）をそれぞれ示す。
【０００７】
また、本発明によるガソリン組成物は、蒸気圧低減効果の大きいエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を０．１〜２０．０容量％含有するものが好ましい。
本発明のガソリン組成物は、さらに好ましくは、３７．８℃における蒸気圧（ＲＶＰ）が６５ｋＰａ以下、かつ、オレフィン含有量が１０．０容量％以上である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によるガソリン組成物は、上記の構成にすることにより、低蒸気圧で、優れた水曇り性能を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔ガソリン基材〕
通常、ガソリン組成物を構成するガソリン基材としては、原油を蒸留して得た直留ナフサ、それを水素化脱硫後、蒸留分離することにより得た脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）、及び脱硫直留重質ナフサなどが挙げられる。脱硫直留軽質ナフサを異性化処理して得たオクタン価を向上した異性化ガソリンもガソリン基材として有用である。前記脱硫直留重質ナフサからは、固体改質触媒により改質して改質ガソリンを得ることができ、改質ガソリンをそのまま、蒸気圧を調整する程度で、ガソリン基材として用いることができる。さらに、改質ガソリンを蒸留して得られた特定の炭素数のアロマリッチな改質ガソリン留分（ＡＣ７、ＡＣ９など）も挙げられる。さらに、軽油から減圧軽油までの石油留分の他、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱重油、常圧残さ油などを接触分解して、通常はシリカアルミナ触媒又はゼオライト触媒を用い、流動床式分解装置で得られた接触分解油（流動接触分解ガソリン）、さらにこれを蒸留して適宜の沸点範囲に調整した留分、例えば、軽質流動接触分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）などを用いることもできる。
【００１０】
さらに、ブチレン留分とイソブタン留分をアルキル化して得たアルキレートガソリン（ＡＬＫＧ）、各種の精製工程から副生されるガソリン留分、さらに、単離されたブタン、ペンタン（特にイソペンタン）、あるいは、いわゆるＢＴＸ（ベンゼン、トルエン、キシレン）などのアロマ化合物などが挙げられる。さらに、アスファルトを熱分解して得られたガソリン留分や、ナフサ熱分解あるいはエチレン重合の際に副生するガソリン留分などを用いることができる。また、フィッシャー・トロプッシュ（ＦＴ）合成で製造されたガソリン留分やそれより重質の炭化水素を分解して得られたガソリン留分なども用いることができる。
さらに、上記の炭化水素系のガソリン基材は、ガソリンを調合する際のフレキシビリティを向上するために、あるいはより高品質のガソリン組成物を調製するために、さらに脱硫、異性化、分留などの処理をして、硫黄分、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）、沸点範囲などを調整して、用いることもできる。この炭化水素系のガソリン基材は、本発明のガソリン組成物を構成する基本的なガソリン成分である。
【００１１】
本発明のガソリン組成物の場合、ガソリン基材としては、上記のガソリン基材に加えて、エタノール、エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、ガソリン組成物に配合されるその他のエーテル類やエステル類の、いわゆる「含酸素化合物」が挙げられる。
【００１２】
本発明のガソリン組成物に用いるエタノールは、不純物の含有量が少ないほど好ましい。最終的に目標品質に合致した本発明のガソリン組成物が得られるエタノールであれば、国内外問わず、どこで生産されたエタノールであっても用いることができる。このエタノールは、０．１〜３．０容量％の配合量でガソリンに混合される。
【００１３】
また、本発明のガソリン組成物において、エタノール以外のアルコール含有量をエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下とする。好ましくは０．００２倍以下、さらに好ましくは０．００１倍以下であり、エタノール以外のアルコール類でメタノールを除けば、一般にオクタン価が低く、沸点が高い。これらのアルコールは、ガソリン基材であるエタノール、あるいは含酸素化合物に不純物として同伴して持ち込まれることが一般的である。したがって、エタノール、及び含酸素化合物は、純度の高いものを用いることが好ましく、少なくとも、エタノール以外のアルコールが極力含有されないものを用いることが好ましい。
【００１４】
また、ＥＴＢＥは本発明のガソリン組成物に必須成分ではないが、ＲＯＮが高く、エタノールの配合によって上昇する蒸気圧を抑制する効果が比較的大きなガソリン基材であるから、０．１〜２０．０容量％含有するよう配合することが好ましい。エタノール混合による蒸気圧上昇を抑える効果を得るため、ＥＴＢＥ含有量の下限は０．１容量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．５容量％以上である。また、ＥＴＢＥはエタノールに比較して水存在下で金属表面に錆を発生させやすく、沸点を高くすることから、１５．０容量％以下が好ましく、さらには８．０容量％以下が好ましい。本発明のガソリン組成物に使用するＥＴＢＥは、海外からの輸入品でも、国内で製造されたものでもかまわないが、９５％以上の純度を有するものが好ましく、上記のように特にはエタノール以外のアルコールを含有しないものが好ましい。
【００１５】
エタノール及びＥＴＢＥ以外の含酸素化合物も、ＲＯＮの向上、再生可能なバイオマス資源を利用した石油代替エネルギーの利用等の観点から、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。本発明のガソリン組成物に用いることができるこのような含酸素化合物として、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルセカンダリーブチルエーテル（ＥＳＢＥ）、ターシャリーアミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、メタノール等が挙げられる。これらの含酸素化合物の配合量は、特に限定されないが、上記所望の効果が得られるように、例えばガソリン組成物に０．１〜１５．０容量％含有されるように配合すればよい。
このガソリンに用いる含酸素化合物は、原料や精製過程で混入する不純物含有量の低い方が望ましく、硫黄分が２質量ｐｐｍ以下、排気ガスの触媒被毒防止から、好ましくは１質量ｐｐｍ以下、リード蒸気圧が４０ｋＰａ以下、ガソリンの蒸気圧低減効果から好ましくは３０ｋＰａ以下、さらに好ましくは２０ｋＰａ以下である。
【００１６】
〔ガソリン組成物〕
上記ガソリン基材を、適宜選択し、適宜の割合で配合して、本発明のガソリン組成物を調製することができる。但し、本発明のガソリン組成物において、上記のように、エタノール含有量は０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量はエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下とする。
さらに、本発明のガソリン組成物は、オレフィン含有量が９．０容量％以上になるよう調整することが必要である。オレフィン含有量が多いと水曇り性が改善されるため、１０．０容量％以上が好ましく、さらには１２．０容量％以上が好ましい。しかしながら、オレフィン含有量が多くなりすぎると、一般に酸化安定性が悪化し、ガム質を生成して吸気弁の汚れに繋がる傾向がある。このため、オレフィン含有量は２５容量％以下が好ましく、さらには２０容量％以下が好ましい。
なお、水曇り性は、ガソリン組成物に含まれる水分量に大きく影響される。上記オレフィン含有量との関係は、水分が５００〜１０,０００質量ｐｐｍ程度含有される一般的な場合に基づく。水曇り防止の観点から水分量は好ましくは５００〜６，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５００〜３，０００ｐｐｍである。
【００１７】
さらに、本発明のガソリン組成物は、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であることを要する。
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
式中の各記号（ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣn）は、全組成からエタノールの含有量（容量％）を除く組成物を１００容量％としたとき、次の各成分の含有量（容量％）であり、ＥＴはＥＴＢＥ含有量、Ｃ4は炭素数４の炭化水素含有量、ＣPはパラフィン含有量、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族含有量、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族含有量、Ｃnはナフテン含有量をそれぞれ示す。
蒸気圧抑制指数Ｃｒは、蒸気圧上昇抑制の観点から、好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは６２以上である。蒸気圧抑制指数Ｃｒを大きくするには、炭素数４の炭化水素含有量（Ｃ4）を多くし、パラフィン含有量（ＣP）と炭素数７の芳香族含有量（Ｃ7A）を少なくして、炭素数９の芳香族含有量（Ｃ9A）及びナフテン含有量（Ｃn）を多くする。さらに必要に応じてエチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を混合、ないし混合量を多くすることも効果的である。なお、オレフィンは蒸気圧抑制にも有効であるが、水曇り性改善効果を発現する為に９．０容量％以上となるようにすることで、オレフィンの蒸気圧抑制効果は他組成に比べて影響が小さくなる。
【００１８】
本発明のガソリン組成物は、蒸気圧は９３ｋＰａ以下とすることが好ましく、蒸発ガス低減の観点から６５ｋＰａ以下がより好ましく、６０ｋＰａ以下がさらに好ましい。
本発明のガソリン組成物は、レギュラーガソリン及びプレミアムガソリンのいずれにも用いることができる。レギュラーガソリンとして使用する場合、ＲＯＮは９３〜９７が好ましく、燃費（効率）向上効果から好ましくは９４以上、さらに好ましくは９５以上である。また、プレミアムガソリンとして使用する場合、ＲＯＮは９８〜１１０が好ましく、燃費向上効果から好ましくは９９以上、さらに好ましくは１００以上である。ＲＯＮを高めるとき、通常アロマ分の増加を伴う。これによって、排気ガス性状が悪化し、蒸留性状が重質化して冷機時の運転性が悪化することから１０５以下が好ましく、特に好ましくは１０４以下である。
【００１９】
本発明の含酸素化合物を混合したガソリンの硫黄分は、１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、５質量ｐｐｍ以下、特には１質量ｐｐｍ以下が好ましい。ガソリン中の硫黄分は、排気ガス中で硫黄酸化物の形で排出されるが、その際に窒素酸化物除去触媒を被毒する。そのために、窒素酸化物触媒の活性を回復するために還元雰囲気を形成するために燃料が使用される。こうして、硫黄分は燃費悪化の原因となっている。従って、ガソリン中の硫黄分が少ないほど燃費は向上する。
【００２０】
〔配合〕
本発明のガソリン組成物は、上記のガソリン基材を適宜選択して、適宜の割合で混合して調製することができ、前記のガソリン組成物の規定を満足しさえすればよい。すなわち、本発明のガソリン組成物の調製に用いるガソリン基材の種類、配合量、配合の順序は特に限定するものではないが、具体的には、例えば次のようにして本発明のガソリン組成物を調製することができる。
ガソリン全体におけるエタノールの含有量は０．１〜３．０容量％、好ましくは０．２〜２．５容量％、さらに好ましくは０．３〜２．０容量％、特に好ましくは０．４〜１．５容量％である。したがって、本発明のガソリン組成物は、比較的純度が高い市販のエタノールを前記の含有量になるように配合して調製すればよい。
【００２１】
本発明のガソリン組成物を構成する基本的なガソリン成分である炭化水素系のガソリン基材は、例えば、次のように選択、配合して、いわゆるベースガソリンを調製することができ、本発明のガソリン組成物の製造に好都合である。接触分解ガソリン基材の配合量は、レギュラーガソリンにおいては接触分解ガソリンを０〜８０容量％、レギュラーガソリンが接触分解ガソリンを主基材とする国内装置構成からすると、国内生産でガソリン生産量を維持することから好ましくは２０容量％以上、さらに好ましくは４０容量％以上である。またプレミアムガソリンにおいては、この接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質接触分解ガソリンを０〜５０容量％、好ましくは２０〜４７容量％、より好ましくは３０〜４５容量％である。
また、レギュラーガソリン及びプレミアムガソリンともに、他のガソリン基材として、異性化ガソリンを０〜２０容量％、より好ましくは２〜１５容量％、イソペンタンを０〜２０容量％、好ましくは２〜１５容量％、トルエンを０〜４０容量％、好ましくは１０〜３８容量％、より好ましくは２０〜３７容量％、アルキレートガソリンを０〜３０容量％、好ましくは５〜２８容量％、より好ましくは１０〜２５容量％、アスファルトを熱分解したガソリン、あるいはまたナフサを熱分解したガソリンを０〜２０容量％、好ましくは１〜１５容量％用いることが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明のガソリン組成物には、上述のように、蒸気圧の上昇を抑制するため、ＥＴＢＥを０．１〜２０．０容量％含有するよう配合することが好ましい。
なお、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルセカンダリーブチルエーテル（ＥＳＢＥ）、ターシャリーアミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、メタノール等の含酸素ガソリン基材を、ＲＯＮの向上、資源の有効利用等の観点から、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
また、ガソリン基材は、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２質量ｐｐｍ以下、特には１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
〔他の添加物〕
さらに、本発明のガソリン組成物には、当業界で公知の燃料油添加剤の１種又は２種以上を必要に応じて配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計配合量を０．１質量％以下に維持することが好ましい。本発明のガソリン組成物に使用可能な燃料油添加剤として、フェノール系、アミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。特に、エタノールが酸化安定性に劣る場合、ガソリンへの混合量により酸化防止剤を適宜添加することが有効である。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら制限されるものではない。
【００２５】
中国産エタノール及びブラジル産エタノールを表１に示す。表１から分るように、エタノール純度が高い方が、オクタン価が高くなる。このため、ブラジル産エタノールに比べると中国産エタノールがガソリン混合用エタノールとして好ましいといえる。
また、表２に示すように炭化水素系のガソリン基材を用意し、表３の上部に示す混合割合(容量％)でブレンドして実施例、比較例のエタノール混合前のガソリン基材となるベースガソリンＡ〜Ｃを調製した。
また、表４で中国産エタノールを所定比率でベースガソリンに混合し、実施例１〜１２、比較例１〜５となるガソリン組成物を調製し、蒸気圧の変化、水曇り性、水分離性などを試験し、評価した。その結果を表４に示す。
なお、用いた表２に示すガソリン基材は、次のように調製された。
【００２６】
Ｃ４：
いわゆるブタン留分であり、脱硫液化石油ガスを蒸留分離することにより炭素数４の炭化水素を９５％以上含有し、ノルマルブタンを７３容量％含有する留分を得た。
ＤＳ−ＬＧ：
脱硫直留軽質ナフサであり、中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。
ＡＬＫＧ：
アルキレートガソリンであり、ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒により反応させて、イソパラフィン分の高い炭化水素を得た。
【００２７】
ＦＣＣＧ：
脱硫軽油及び脱硫重油を固体触媒により流動床式反応装置を用いて分解することによりオレフィン分の高い炭化水素、すなわち流動接触分解ガソリン（ＦＣＣＧ）を得た。
ＦＣ−ＬＧ：
前記のＦＣＣＧを軽質留分と重質留分に蒸留分離して得た軽質留分（ＦＣ−ＬＧ）である。
トルエン：
９９．５％純度の試薬品（和光純薬工業（株）製）を用いた。
【００２８】
ＡＣ７：
前記脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）を得る際に、脱硫後、重質留分（脱硫直留重質ナフサ）が蒸留分離される。この脱硫直留重質ナフサを貴金属系の固体触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることにより、芳香族分の高い炭化水素、すなわち改質ガソリンを得た。これを蒸留分離することにより炭素数７の芳香族炭化水素を７２％以上含有する留分（ＡＣ７）を得た。
ＡＣ９：
さらに上記の改質ガソリンを蒸留分離して、炭素数１１以上の炭化水素が５容量％以下、炭素数９及び１０の炭化水素が９０容量％以上の重質改質ガソリン留分（ＡＣ９）を得た。
ＥＴＢＥ：
９５％純度の試薬品（和光純薬工業（株）製）を用いた。
【００２９】
表２〜４に示すガソリン基材及びガソリン組成物の性状等は、次の方法により測定した。
蒸留性状：
ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験法」により測定した。
蒸気圧（ＲＶＰ）：
ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」に準じて、リード法により３７．８℃における絶対蒸気圧を測定した。
リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）：
ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」のリサーチ法オクタン価試験方法により測定した。
硫黄分：
ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の微量電量滴定式酸化法に準拠して、小数点以下２桁まで求めた。
密度：
ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法」により測定した。
【００３０】
組成成分（炭化水素化合物）：
ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法により測定した。なお、オレフィン、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnの含有量は、ガスクロマトグラフィーで得られたそれぞれの成分に該当する炭化水素化合物の含有量を積算して求めた。
水分：
ＪＩＳ Ｋ ２２７５「原油及び石油製品−水分試験方法」のカールフィッシャー式電量滴定法により測定した。
エタノール及び他のアルコール含有量：
ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＦＩＤにより測定した。測定条件は次の通りである。
（ＧＣ−ＭＳ測定条件）
ＧＣ装置：Agilent社製 5973N型 四重極質量分析計
カラム：Agilent社製 HP-5MS ０．２５ｍｍ i.d.×３０ｍ、ｄｆ=０．２５μＭ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持、１０℃/分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃、インターフェイス温度：２９０℃
注入方法：スプリット（５０：１）注入量：０．１μｌ
カラム流量：０．７ｍｌ/分（ヘリウム）
（ＧＣ−ＦＩＤ測定条件）
ＧＣ装置：Hewlett Packard社製 6890型 ＦＩＤ検出器付ＧＣ
カラム：Spelco社製 PTE-5 ０．２５ｍｍ i.d.×３０ｍ、ｄｆ＝０．２５μＭ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持、１０℃/分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃、インターフェイス温度：３００℃
注入方法：スプリット（５０：１）注入量：０．５μｌ
カラム流量：０．７ｍｌ/分（ヘリウム）
ＦＩＤ検出器：水素４０ｍｌ、空気４５０ｍｌ、メークアップヘリウム及びキャリアー４５ｍｌ
【００３１】
水曇り試験：
水曇り試験として、試料の水曇り点を次の様にして求めた。
水曇り点：室温下で１００ｍｌ有栓三角フラスコに５０ｍｌの試料を採取し、さらにマイクロシリンジで蒸留水を０．０２５ｍｌ混入した後に、振とうして水を完全に溶解させる。但し、水が完全に溶解しない場合は、室温で１日静置し底部に堆積した遊離水を除去した。これを空気浴の低温型恒温槽内に静置した後、一定速度で冷却し、試料温度が１℃降下する毎に試料の状態を目視で観察する。試料に初めて白濁状態が観察されたときの試料温度を測定し、これを水曇り点とする。
【００３２】
水分離性試験：
ＪＩＳ Ｋ２２７６の項目６に準拠し、室温で試料８０ｍｌ、水２０ｍｌを所定のガラス容器中に入れ、２分間上下に振り混ぜ５分間静置させ、水層の容量変化を読み取った。また、水分離性試験後のガソリン層中に溶解している水分の量をカールフィッシャー法により測定した。これらの結果を表４に併せて示した。なお、水層の容量変化はゼロに近い方が好ましく、またガソリン層の水分量は、水曇り防止から低い方が好ましい。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、市販のエタノールをガソリンに混合した、低い蒸気圧で優れた水曇り性を有するガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
含酸素化合物の一つであるエタノールは高いオクタン価を有し、カーボンニュートラルとされることから、ＣＯ2削減を背景にしてこのバイオ燃料をガソリンに導入する準備が進められている。これまでにエタノールを混合するガソリンの製造法やエタノールを混合したガソリンは数多く提案されている。例えば、エタノール混合による蒸気圧の上昇を抑えるために、ターシャリーブチルアルコールを含有し、６０℃における気液比を所定範囲にする提案（特許文献1）や、また、同じく、エタノール混合による蒸気圧上昇を抑えるために、水分量とエタノール含有量の比率、及び６０℃における気液比をそれぞれ所定範囲にする提案がある（特許文献２）。しかしながら、これらのいずれも、エタノールを極く低比率でガソリンに混合した場合に、同じエタノール混合比率でもガソリンの蒸気圧上昇度合いがガソリン組成で著しく異なることに着目したものは見当たらない。また、エタノールを極く低比率で適正な組成に調製されたガソリンに混合することにより、蒸気圧上昇や水曇り性能を良好にするといった課題に着眼したものは見当たらない。
【０００３】
ガソリンに混合するエタノールは、主にブラジルや中国からの輸入や、廃糖蜜や廃材（廃セルロース）などを利用した国内生産が考えられる。しかしながら、その品質は、エタノールの純度を高めるために使用する精製方法により、大きくばらつく。このため、海外からの輸入品や国内で生産されるエタノールを無作為にガソリンに混合すると、エタノール混合ガソリンはエタノールが含有する不純物によりオクタン価向上効果が十分でない為に、オクタン価が低くなる。また、一般にエタノールを約１０％以下の比率でガソリンに混合するとエタノールの水素結合が切れて、蒸気圧が上昇し、ガソリンの蒸発損失の増加を招く。さらに、蒸気圧上昇を見込んでエタノール混合前にガソリンの蒸気圧を低くすると、蒸留性状が重質化し、揮発性悪化による低温運転性の悪化を招くこととなる。
【特許文献１】特開２００５―１８７５１９号公報
【特許文献２】特開２００５−１８７５２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような問題を解決するものであり、エタノールの混合による蒸気圧上昇を抑え、かつ水曇り性能に優れたガソリン組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、エタノール含有ガソリンであっても、特に、用いるエタノールの品質、ガソリンを構成する各種の炭化水素成分の含有量、エチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の含有量などを特定することによって、エタノール混合によってもたらされる蒸気圧上昇を抑え、水曇り性能に優れたガソリン組成物が得られることを見出し、本発明に想到した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であるガソリン組成物である。
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn 式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、ガソリン組成物全体からエタノール含有量（容量％）を差し引いたものを１００容量％としたときの各成分の含有量（容量％）を示し、すなわち、ＥＴはＥＴＢＥ含有量（容量％）、Ｃ4は炭素数４の炭化水素の含有量（容量％）、ＣPはパラフィン含有量（容量％）、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族の含有量（容量％）、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族の含有量（容量％）、Ｃnはナフテン含有量（容量％）をそれぞれ示す。
【０００７】
また、本発明によるガソリン組成物は、蒸気圧低減効果の大きいエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を０．１〜２０．０容量％含有するものが好ましい。
本発明のガソリン組成物は、さらに好ましくは、３７．８℃における蒸気圧（ＲＶＰ）が６５ｋＰａ以下、かつ、オレフィン含有量が１０．０容量％以上である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によるガソリン組成物は、上記の構成にすることにより、低蒸気圧で、優れた水曇り性能を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔ガソリン基材〕
通常、ガソリン組成物を構成するガソリン基材としては、原油を蒸留して得た直留ナフサ、それを水素化脱硫後、蒸留分離することにより得た脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）、及び脱硫直留重質ナフサなどが挙げられる。脱硫直留軽質ナフサを異性化処理して得たオクタン価を向上した異性化ガソリンもガソリン基材として有用である。前記脱硫直留重質ナフサからは、固体改質触媒により改質して改質ガソリンを得ることができ、改質ガソリンをそのまま、蒸気圧を調整する程度で、ガソリン基材として用いることができる。さらに、改質ガソリンを蒸留して得られた特定の炭素数のアロマリッチな改質ガソリン留分（ＡＣ７、ＡＣ９など）も挙げられる。さらに、軽油から減圧軽油までの石油留分の他、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱重油、常圧残さ油などを接触分解して、通常はシリカアルミナ触媒又はゼオライト触媒を用い、流動床式分解装置で得られた接触分解油（流動接触分解ガソリン）、さらにこれを蒸留して適宜の沸点範囲に調整した留分、例えば、軽質流動接触分解ガソリン（ＦＣ−ＬＧ）などを用いることもできる。
【００１０】
さらに、ブチレン留分とイソブタン留分をアルキル化して得たアルキレートガソリン（ＡＬＫＧ）、各種の精製工程から副生されるガソリン留分、さらに、単離されたブタン、ペンタン（特にイソペンタン）、あるいは、いわゆるＢＴＸ（ベンゼン、トルエン、キシレン）などのアロマ化合物などが挙げられる。さらに、アスファルトを熱分解して得られたガソリン留分や、ナフサ熱分解あるいはエチレン重合の際に副生するガソリン留分などを用いることができる。また、フィッシャー・トロプッシュ（ＦＴ）合成で製造されたガソリン留分やそれより重質の炭化水素を分解して得られたガソリン留分なども用いることができる。
さらに、上記の炭化水素系のガソリン基材は、ガソリンを調合する際のフレキシビリティを向上するために、あるいはより高品質のガソリン組成物を調製するために、さらに脱硫、異性化、分留などの処理をして、硫黄分、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）、沸点範囲などを調整して、用いることもできる。この炭化水素系のガソリン基材は、本発明のガソリン組成物を構成する基本的なガソリン成分である。
【００１１】
本発明のガソリン組成物の場合、ガソリン基材としては、上記のガソリン基材に加えて、エタノール、エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、ガソリン組成物に配合されるその他のエーテル類やエステル類の、いわゆる「含酸素化合物」が挙げられる。
【００１２】
本発明のガソリン組成物に用いるエタノールは、不純物の含有量が少ないほど好ましい。最終的に目標品質に合致した本発明のガソリン組成物が得られるエタノールであれば、国内外問わず、どこで生産されたエタノールであっても用いることができる。このエタノールは、０．１〜３．０容量％の配合量でガソリンに混合される。
【００１３】
また、本発明のガソリン組成物において、エタノール以外のアルコール含有量をエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下とする。好ましくは０．００２倍以下、さらに好ましくは０．００１倍以下であり、エタノール以外のアルコール類でメタノールを除けば、一般にオクタン価が低く、沸点が高い。これらのアルコールは、ガソリン基材であるエタノール、あるいは含酸素化合物に不純物として同伴して持ち込まれることが一般的である。したがって、エタノール、及び含酸素化合物は、純度の高いものを用いることが好ましく、少なくとも、エタノール以外のアルコールが極力含有されないものを用いることが好ましい。
【００１４】
また、ＥＴＢＥは本発明のガソリン組成物に必須成分ではないが、ＲＯＮが高く、エタノールの配合によって上昇する蒸気圧を抑制する効果が比較的大きなガソリン基材であるから、０．１〜２０．０容量％含有するよう配合することが好ましい。エタノール混合による蒸気圧上昇を抑える効果を得るため、ＥＴＢＥ含有量の下限は０．１容量％以上が好ましく、さらに好ましくは０．５容量％以上である。また、ＥＴＢＥはエタノールに比較して水存在下で金属表面に錆を発生させやすく、沸点を高くすることから、１５．０容量％以下が好ましく、さらには８．０容量％以下が好ましい。本発明のガソリン組成物に使用するＥＴＢＥは、海外からの輸入品でも、国内で製造されたものでもかまわないが、９５％以上の純度を有するものが好ましく、上記のように特にはエタノール以外のアルコールを含有しないものが好ましい。
【００１５】
エタノール及びＥＴＢＥ以外の含酸素化合物も、ＲＯＮの向上、再生可能なバイオマス資源を利用した石油代替エネルギーの利用等の観点から、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。本発明のガソリン組成物に用いることができるこのような含酸素化合物として、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルセカンダリーブチルエーテル（ＥＳＢＥ）、ターシャリーアミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、メタノール等が挙げられる。これらの含酸素化合物の配合量は、特に限定されないが、上記所望の効果が得られるように、例えばガソリン組成物に０．１〜１５．０容量％含有されるように配合すればよい。
このガソリンに用いる含酸素化合物は、原料や精製過程で混入する不純物含有量の低い方が望ましく、硫黄分が２質量ｐｐｍ以下、排気ガスの触媒被毒防止から、好ましくは１質量ｐｐｍ以下、リード蒸気圧が４０ｋＰａ以下、ガソリンの蒸気圧低減効果から好ましくは３０ｋＰａ以下、さらに好ましくは２０ｋＰａ以下である。
【００１６】
〔ガソリン組成物〕
上記ガソリン基材を、適宜選択し、適宜の割合で配合して、本発明のガソリン組成物を調製することができる。但し、本発明のガソリン組成物において、上記のように、エタノール含有量は０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量はエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下とする。
さらに、本発明のガソリン組成物は、オレフィン含有量が９．０容量％以上になるよう調整することが必要である。オレフィン含有量が多いと水曇り性が改善されるため、１０．０容量％以上が好ましく、さらには１２．０容量％以上が好ましい。しかしながら、オレフィン含有量が多くなりすぎると、一般に酸化安定性が悪化し、ガム質を生成して吸気弁の汚れに繋がる傾向がある。このため、オレフィン含有量は２５容量％以下が好ましく、さらには２０容量％以下が好ましい。
なお、水曇り性は、ガソリン組成物に含まれる水分量に大きく影響される。上記オレフィン含有量との関係は、水分が５００〜１０,０００質量ｐｐｍ程度含有される一般的な場合に基づく。水曇り防止の観点から水分量は好ましくは５００〜６，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５００〜３，０００ｐｐｍである。
【００１７】
さらに、本発明のガソリン組成物は、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であることを要する。
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
式中の各記号（ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣn）は、全組成からエタノールの含有量（容量％）を除く組成物を１００容量％としたとき、次の各成分の含有量（容量％）であり、ＥＴはＥＴＢＥ含有量、Ｃ4は炭素数４の炭化水素含有量、ＣPはパラフィン含有量、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族含有量、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族含有量、Ｃnはナフテン含有量をそれぞれ示す。
蒸気圧抑制指数Ｃｒは、蒸気圧上昇抑制の観点から、好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上、特に好ましくは６２以上である。蒸気圧抑制指数Ｃｒを大きくするには、炭素数４の炭化水素含有量（Ｃ4）を多くし、パラフィン含有量（ＣP）と炭素数７の芳香族含有量（Ｃ7A）を少なくして、炭素数９の芳香族含有量（Ｃ9A）及びナフテン含有量（Ｃn）を多くする。さらに必要に応じてエチルターシャリブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を混合、ないし混合量を多くすることも効果的である。なお、オレフィンは蒸気圧抑制にも有効であるが、水曇り性改善効果を発現する為に９．０容量％以上となるようにすることで、オレフィンの蒸気圧抑制効果は他組成に比べて影響が小さくなる。
【００１８】
本発明のガソリン組成物は、蒸気圧は９３ｋＰａ以下とすることが好ましく、蒸発ガス低減の観点から６５ｋＰａ以下がより好ましく、６０ｋＰａ以下がさらに好ましい。
本発明のガソリン組成物は、レギュラーガソリン及びプレミアムガソリンのいずれにも用いることができる。レギュラーガソリンとして使用する場合、ＲＯＮは９３〜９７が好ましく、燃費（効率）向上効果から好ましくは９４以上、さらに好ましくは９５以上である。また、プレミアムガソリンとして使用する場合、ＲＯＮは９８〜１１０が好ましく、燃費向上効果から好ましくは９９以上、さらに好ましくは１００以上である。ＲＯＮを高めるとき、通常アロマ分の増加を伴う。これによって、排気ガス性状が悪化し、蒸留性状が重質化して冷機時の運転性が悪化することから１０５以下が好ましく、特に好ましくは１０４以下である。
【００１９】
本発明の含酸素化合物を混合したガソリンの硫黄分は、１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、５質量ｐｐｍ以下、特には１質量ｐｐｍ以下が好ましい。ガソリン中の硫黄分は、排気ガス中で硫黄酸化物の形で排出されるが、その際に窒素酸化物除去触媒を被毒する。そのために、窒素酸化物触媒の活性を回復するために還元雰囲気を形成するために燃料が使用される。こうして、硫黄分は燃費悪化の原因となっている。従って、ガソリン中の硫黄分が少ないほど燃費は向上する。
【００２０】
〔配合〕
本発明のガソリン組成物は、上記のガソリン基材を適宜選択して、適宜の割合で混合して調製することができ、前記のガソリン組成物の規定を満足しさえすればよい。すなわち、本発明のガソリン組成物の調製に用いるガソリン基材の種類、配合量、配合の順序は特に限定するものではないが、具体的には、例えば次のようにして本発明のガソリン組成物を調製することができる。
ガソリン全体におけるエタノールの含有量は０．１〜３．０容量％、好ましくは０．２〜２．５容量％、さらに好ましくは０．３〜２．０容量％、特に好ましくは０．４〜１．５容量％である。したがって、本発明のガソリン組成物は、比較的純度が高い市販のエタノールを前記の含有量になるように配合して調製すればよい。
【００２１】
本発明のガソリン組成物を構成する基本的なガソリン成分である炭化水素系のガソリン基材は、例えば、次のように選択、配合して、いわゆるベースガソリンを調製することができ、本発明のガソリン組成物の製造に好都合である。接触分解ガソリン基材の配合量は、レギュラーガソリンにおいては接触分解ガソリンを０〜８０容量％、レギュラーガソリンが接触分解ガソリンを主基材とする国内装置構成からすると、国内生産でガソリン生産量を維持することから好ましくは２０容量％以上、さらに好ましくは４０容量％以上である。またプレミアムガソリンにおいては、この接触分解ガソリンを蒸留分離した軽質接触分解ガソリンを０〜５０容量％、好ましくは２０〜４７容量％、より好ましくは３０〜４５容量％である。
また、レギュラーガソリン及びプレミアムガソリンともに、他のガソリン基材として、異性化ガソリンを０〜２０容量％、より好ましくは２〜１５容量％、イソペンタンを０〜２０容量％、好ましくは２〜１５容量％、トルエンを０〜４０容量％、好ましくは１０〜３８容量％、より好ましくは２０〜３７容量％、アルキレートガソリンを０〜３０容量％、好ましくは５〜２８容量％、より好ましくは１０〜２５容量％、アスファルトを熱分解したガソリン、あるいはまたナフサを熱分解したガソリンを０〜２０容量％、好ましくは１〜１５容量％用いることが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明のガソリン組成物には、上述のように、蒸気圧の上昇を抑制するため、ＥＴＢＥを０．１〜２０．０容量％含有するよう配合することが好ましい。
なお、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルセカンダリーブチルエーテル（ＥＳＢＥ）、ターシャリーアミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、メタノール等の含酸素ガソリン基材を、ＲＯＮの向上、資源の有効利用等の観点から、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
また、ガソリン基材は、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２質量ｐｐｍ以下、特には１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
〔他の添加物〕
さらに、本発明のガソリン組成物には、当業界で公知の燃料油添加剤の１種又は２種以上を必要に応じて配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計配合量を０．１質量％以下に維持することが好ましい。本発明のガソリン組成物に使用可能な燃料油添加剤として、フェノール系、アミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。特に、エタノールが酸化安定性に劣る場合、ガソリンへの混合量により酸化防止剤を適宜添加することが有効である。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら制限されるものではない。
【００２５】
中国産エタノール及びブラジル産エタノールを表１に示す。表１から分るように、エタノール純度が高い方が、オクタン価が高くなる。このため、ブラジル産エタノールに比べると中国産エタノールがガソリン混合用エタノールとして好ましいといえる。
また、表２に示すように炭化水素系のガソリン基材を用意し、表３の上部に示す混合割合(容量％)でブレンドして実施例、比較例のエタノール混合前のガソリン基材となるベースガソリンＡ〜Ｃを調製した。
また、表４で中国産エタノールを所定比率でベースガソリンに混合し、実施例１〜１２、比較例１〜５となるガソリン組成物を調製し、蒸気圧の変化、水曇り性、水分離性などを試験し、評価した。その結果を表４に示す。
なお、用いた表２に示すガソリン基材は、次のように調製された。
【００２６】
Ｃ４：
いわゆるブタン留分であり、脱硫液化石油ガスを蒸留分離することにより炭素数４の炭化水素を９５％以上含有し、ノルマルブタンを７３容量％含有する留分を得た。
ＤＳ−ＬＧ：
脱硫直留軽質ナフサであり、中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。
ＡＬＫＧ：
アルキレートガソリンであり、ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒により反応させて、イソパラフィン分の高い炭化水素を得た。
【００２７】
ＦＣＣＧ：
脱硫軽油及び脱硫重油を固体触媒により流動床式反応装置を用いて分解することによりオレフィン分の高い炭化水素、すなわち流動接触分解ガソリン（ＦＣＣＧ）を得た。
ＦＣ−ＬＧ：
前記のＦＣＣＧを軽質留分と重質留分に蒸留分離して得た軽質留分（ＦＣ−ＬＧ）である。
トルエン：
９９．５％純度の試薬品（和光純薬工業（株）製）を用いた。
【００２８】
ＡＣ７：
前記脱硫直留軽質ナフサ（ＤＳ−ＬＧ）を得る際に、脱硫後、重質留分（脱硫直留重質ナフサ）が蒸留分離される。この脱硫直留重質ナフサを貴金属系の固体触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることにより、芳香族分の高い炭化水素、すなわち改質ガソリンを得た。これを蒸留分離することにより炭素数７の芳香族炭化水素を７２％以上含有する留分（ＡＣ７）を得た。
ＡＣ９：
さらに上記の改質ガソリンを蒸留分離して、炭素数１１以上の炭化水素が５容量％以下、炭素数９及び１０の炭化水素が９０容量％以上の重質改質ガソリン留分（ＡＣ９）を得た。
ＥＴＢＥ：
９５％純度の試薬品（和光純薬工業（株）製）を用いた。
【００２９】
表２〜４に示すガソリン基材及びガソリン組成物の性状等は、次の方法により測定した。
蒸留性状：
ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験法」により測定した。
蒸気圧（ＲＶＰ）：
ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」に準じて、リード法により３７．８℃における絶対蒸気圧を測定した。
リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）：
ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」のリサーチ法オクタン価試験方法により測定した。
硫黄分：
ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の微量電量滴定式酸化法に準拠して、小数点以下２桁まで求めた。
密度：
ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法」により測定した。
【００３０】
組成成分（炭化水素化合物）：
ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法により測定した。なお、オレフィン、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnの含有量は、ガスクロマトグラフィーで得られたそれぞれの成分に該当する炭化水素化合物の含有量を積算して求めた。
水分：
ＪＩＳ Ｋ ２２７５「原油及び石油製品−水分試験方法」のカールフィッシャー式電量滴定法により測定した。
エタノール及び他のアルコール含有量：
ＧＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＦＩＤにより測定した。測定条件は次の通りである。
（ＧＣ−ＭＳ測定条件）
ＧＣ装置：Agilent社製 5973N型 四重極質量分析計
カラム：Agilent社製 HP-5MS ０．２５ｍｍ i.d.×３０ｍ、ｄｆ=０．２５μＭ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持、１０℃/分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃、インターフェイス温度：２９０℃
注入方法：スプリット（５０：１）注入量：０．１μｌ
カラム流量：０．７ｍｌ/分（ヘリウム）
（ＧＣ−ＦＩＤ測定条件）
ＧＣ装置：Hewlett Packard社製 6890型 ＦＩＤ検出器付ＧＣ
カラム：Spelco社製 PTE-5 ０．２５ｍｍ i.d.×３０ｍ、ｄｆ＝０．２５μＭ
カラムオーブン温度：４０℃で１０分保持、１０℃/分で昇温し、３００℃で１５分保持
注入口温度：２９０℃、インターフェイス温度：３００℃
注入方法：スプリット（５０：１）注入量：０．５μｌ
カラム流量：０．７ｍｌ/分（ヘリウム）
ＦＩＤ検出器：水素４０ｍｌ、空気４５０ｍｌ、メークアップヘリウム及びキャリアー４５ｍｌ
【００３１】
水曇り試験：
水曇り試験として、試料の水曇り点を次の様にして求めた。
水曇り点：室温下で１００ｍｌ有栓三角フラスコに５０ｍｌの試料を採取し、さらにマイクロシリンジで蒸留水を０．０２５ｍｌ混入した後に、振とうして水を完全に溶解させる。但し、水が完全に溶解しない場合は、室温で１日静置し底部に堆積した遊離水を除去した。これを空気浴の低温型恒温槽内に静置した後、一定速度で冷却し、試料温度が１℃降下する毎に試料の状態を目視で観察する。試料に初めて白濁状態が観察されたときの試料温度を測定し、これを水曇り点とする。
【００３２】
水分離性試験：
ＪＩＳ Ｋ２２７６の項目６に準拠し、室温で試料８０ｍｌ、水２０ｍｌを所定のガラス容器中に入れ、２分間上下に振り混ぜ５分間静置させ、水層の容量変化を読み取った。また、水分離性試験後のガソリン層中に溶解している水分の量をカールフィッシャー法により測定した。これらの結果を表４に併せて示した。なお、水層の容量変化はゼロに近い方が好ましく、またガソリン層の水分量は、水曇り防止から低い方が好ましい。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であることを特徴とするガソリン組成物、
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
（式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、全組成からエタノールの含有量（容量％）を除く組成物を１００容量％としたときの各成分の含有量（容量％）を示し、すなわち、それぞれＥＴはエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）含有量（容量％）、Ｃ4は炭素数４の炭化水素含有量（容量％）、ＣPはパラフィン含有量（容量％）、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族含有量（容量％）、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族含有量（容量％）、及びＣnはナフテン含有量（容量％）を示す。）
【請求項２】
エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を０．１〜２０．０容量％含有する請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
オレフィン含有量が１０．０容量％以上、及び３７．８℃における蒸気圧が６５ｋＰａ以下である請求項１又は２に記載のガソリン組成物。
【請求項１】
エタノール含有量が０．１〜３．０容量％、エタノール以外のアルコール含有量がエタノール含有量の０．００３倍（容量比）以下、オレフィン含有量が９．０容量％以上であり、かつ、次式で表される蒸気圧抑制指数Ｃｒが５０以上であることを特徴とするガソリン組成物、
Ｃｒ＝８×ＥＴ＋７×Ｃ4−０．３×ＣP−０．３×Ｃ7A＋３×Ｃ9A＋１．４×Ｃn
（式中、ＥＴ、Ｃ4、ＣP、Ｃ7A、Ｃ9A、及びＣnは、全組成からエタノールの含有量（容量％）を除く組成物を１００容量％としたときの各成分の含有量（容量％）を示し、すなわち、それぞれＥＴはエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）含有量（容量％）、Ｃ4は炭素数４の炭化水素含有量（容量％）、ＣPはパラフィン含有量（容量％）、Ｃ7Aは炭素数７の芳香族含有量（容量％）、Ｃ9Aは炭素数９の芳香族含有量（容量％）、及びＣnはナフテン含有量（容量％）を示す。）
【請求項２】
エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）を０．１〜２０．０容量％含有する請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
オレフィン含有量が１０．０容量％以上、及び３７．８℃における蒸気圧が６５ｋＰａ以下である請求項１又は２に記載のガソリン組成物。
【公開番号】特開２００７−９１９２２（Ｐ２００７−９１９２２Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８４２８０（Ｐ２００５−２８４２８０）
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（３０４００３８６０）株式会社ジャパンエナジー (344)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（３０４００３８６０）株式会社ジャパンエナジー (344)
【Ｆターム（参考）】
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