クロロプレンラテックス及びその製造方法
【課題】 湿潤状態における接着強度を向上させた接着剤となり、接着物性と保管安定性が良好であるクロロプレンラテックスを提供する。
【解決手段】 （８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であるクロロプレンラテックス。
【解決手段】 （８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であるクロロプレンラテックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤状態での接着物性が良好であり、なおかつ、保管安定性に優れるクロロプレンラテックス及びその製造方法並びにそれを用いた接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤は、その良好な作業性や接着物性から各種用途に用いられてきた。しかし、使用される有機溶剤は地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している。そのため、脱溶剤の要求が高まっている。
【０００３】
脱溶剤化の手法の一つとして、ラテックス系接着剤による代替が考えられている。
【０００４】
クロロプレンラテックスとしては各種のものが知られている（例えば、特許文献１〜特許文献２、および非特許文献１）。これらは、接着剤を塗布・乾燥した後で貼り合せることで、貼り合せ直後から高い接着性を発現する。
【０００５】
しかし、溶剤と比較して水は乾燥速度が遅いため、接着剤を塗布してから乾燥するまでに時間がかかり、また、未乾燥状態では接着不良が生じるなどの問題があった。
【０００６】
一方で、クロロプレンラテックスのｐＨを７〜１０に調節し、湿潤状態での接着物性を向上させる方法もある（例えば、特許文献３〜特許文献４）。しかし、ｐＨを７〜１０に調節することにより、ラテックスを不安定化し、ゴムを析出しやすくさせているため、通常長期保管が可能な１液型の形態をとってはいるものの、保管安定性が悪いなどの問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１５８３２７号公報
【特許文献２】特開平９−３１４２９号公報
【特許文献３】特開２００１−１９９２２号公報
【特許文献４】特開２００１−１９９２３号公報
【非特許文献１】ＪＥＴＩ Ｖｏｌ．４４ Ｎｏ．１２（８８頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、湿潤状態における接着強度を向上させた接着剤となり、接着物性と保管安定性が良好であるクロロプレンラテックスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ラテックス中に特定の成分を有するロジン酸のアルカリ金属塩を含み、かつカリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であれば、接着物性および保管における安定性が良好であることを見出し本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸の金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするクロロプレンラテックスである。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のクロロプレンラテックスは、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を含有するものである。（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１未満のロジン酸のアルカリ金属塩を用いた場合は、保管安定性が悪く、接着強度も低くなる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等があげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上を含んでいても良い。
【００１２】
この乳化剤の含有量は特に限定するものではないが、ラテックスの配合における安定性や、接着物性とのバランスから、ラテックス１００重量部に対して１．５〜３．５重量部が好ましい。
【００１３】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有するものである。
【００１４】
クロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタジエンであるクロロプレン単量体を単独で重合して得られたものである。クロロプレン共重合体は、クロロプレン単量体と、クロロプレンと共重合可能な単量体の１種類以上とを用いて重合して得られたものである。
【００１５】
クロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート等があげられる。
【００１６】
本発明のクロロプレンラテックスは、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下である。カリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超える場合、又はナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍを超える場合には接着強度および保管安定性が低下する。
【００１７】
本発明のクロロプレンラテックスは、ラテックスのｐＨ安定性確保のために、強アルカリ性物質を含むことが好ましい。強アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられる。
【００１８】
本発明のクロロプレンラテックスは、ラテックスの安定性確保のために、スルホン酸のアルカリ金属塩を有する安定剤を含有しても良い。この安定剤としては、例えば、ペンタンスルホン酸のアルカリ金属塩、オクタンスルホン酸のアルカリ金属塩など炭素数８以下のアルキル鎖を有する脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びそれらを有する化合物、ベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、トルエンスルホン酸のアルカリ金族塩、ブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸塩などの芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びこれら芳香族スルホン酸塩を有する化合物（ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩とホルマリンの縮合物など）、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩などのアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸のアルカリ金属塩などのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアルカリ金属塩、不飽和結合を有するスルホン酸のアルカリ金属塩とそれと共重合可能な単量体との各種共重合体等が挙げられる。ここに、不飽和結合を有するスルホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、ビニルスルホン酸のアルカリ金属塩、アリルスルホン酸のアルカリ金属塩、メタリルスルホン酸のアルカリ金属塩、イソプレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩等があげられ、それと共重合可能な単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、メチルメタクリレート等があげられる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等があげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上含んでいても良い。なかでも重合時のラテックス安定性の面からナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物が好ましい。安定剤の含有量は特に限定するものではないが、安定性と接着物性のバランスから、ラテックス１００重量部に対して０．５重量部以下が好ましい。
【００１９】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下で、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下で重合を開始することで製造できる。また、重合開始時のカリウムの含有量及びナトリウムの含有量が上記以外の場合には、重合中及び／又は重合終了後に水を追加することで製造できる。カリウムの含有量及びナトリウムの含有量が上記以外のクロロプレンラテックスと、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下のクロロプレンラテックスを混合することでも製造できる。
【００２０】
ここに、重合とは、乳化重合のことであり、上記の単量体及び乳化剤を、重合開始剤、連鎖移動剤等と共に乳化し、所定温度にて行い、所定の転化率で重合停止剤を添加すれば良い。
【００２１】
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル性物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、過酸化水素、ターシャリーブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、有機アミン等との併用レドックス系で用いても良い。
【００２２】
連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド、硫黄等の分子量調節剤等があげられ、これらのうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の使用量は特に限定するものではないが、通常クロロプレン単量体１００重量部に対し、０．１〜０．３重量部を用いる。
【００２３】
ラテックスのｐＨ安定性確保のために、強アルカリ性物質を使用することが好ましい。強アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられる。
【００２４】
重合温度は特に限定するものではないが、良好な接着物性を得るため１０〜３０℃の範囲が好ましい。
【００２５】
重合終了時期は特に限定するものでないが、生産性、及び良好な接着物性を得るため、単量体の転化率が８５〜９５％まで重合を行うことが好ましい。
【００２６】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものでなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。
【００２７】
また、ラテックスの安定性を更に良好にするため、重合中、重合終了後に上記の乳化剤を１種類以上を添加しても良い。
【００２８】
重合終了後に、ラテックスの固形分を調整するために濃縮しても良い。濃縮は、例えばロータリーエバポレーターなどを用いて、減圧下で水分を蒸発させることで可能である。
【００２９】
本発明のクロロプレンラテックスは、単独でも接着剤として使用可能であるが、以下に掲げる粘着付与樹脂、架橋剤、増粘剤等を含有した接着剤組成物とすることができる。
【００３０】
粘着付与樹脂としては特に限定するものではなく、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があげられ、例えば、重合ロジン、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、石油樹脂、クマロン樹脂等が使用される。
【００３１】
架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、ポリアジリジン化合物、ポリオキサゾリン化合物等、クロロプレンラテックスに均一に混合できる多官能性化合物であれば何ら制限はなく使用できる。
【００３２】
クロロプレンラテックスを主成分とする接着剤の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。
【００３３】
本発明のクロロプレンラテックスを含有する接着剤組成物は、ｐＨを７〜１０に調節することで、湿潤状態における接着物性を特に向上させることができる。ｐＨの調節方法としては、ｐＨ調節剤の添加や、ｐＨが１０未満である各種エマルションやラテックスを添加することで可能であり、これらを単独または２種類以上を併用することができる。ｐＨ調節剤としては、例えば、酢酸、クエン酸、マロン酸、メタクリル酸、リンゴ酸、マレイン酸、シュウ酸などの有機酸、ホウ酸、リン酸などの無機酸、グリシン、アラニン、グルタミン酸などのアミノ酸等が挙げられ、ｐＨ１０未満のエマルションやラテックスとしては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなどのアクリル系エマルション、アクリル酸やメタクリル酸の単量体をクロロプレン単量体、スチレン単量体又はブタジエン単量体と共重合した、合成ゴム系ラテックス等が挙げられるが、これ以外にもクロロプレンラテックスと任意に混合し、ｐＨを調節できる物質であれば用いることができる。
【００３４】
クロロプレンラテックスを含有する接着剤組成物は、その他必要に応じて、例えば、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、クレー等の添加剤を含有したものでも良い。
【発明の効果】
【００３５】
本発明のクロロプレンラテックスは、上記の通りすることにより、ｐＨを調節して不安定化することで湿潤状態における接着強度を向上させた接着剤組成物として用いた際に、接着物性が良好で、その良好な物性を長期間維持できるものである。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
なお、実施例及び比較例における保管期間は、２３℃における６ヶ月の保管に相当する促進条件として、５０℃における１ヶ月間の保管とした。
【００３８】
また、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値、カリウムおよびナトリウムのイオン含有量、湿潤状態での接着物性、保管安定性は以下の方法で測定した。
【００３９】
＜（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値＞
使用するロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤をメチル化後、ガスクロマトグラフによる測定を実施し、各成分のピーク面積から８，１５−イソピマル酸およびジヒドロピマル酸の比率［（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値］を算出した。既製品ラテックスの乳化剤分析においては、ラテックスを乾燥後、クロロホルムに溶解し、塩酸−メタノールにて再沈精製した後、ろ液を濃縮、メチル化し、ガスクロマトグラフによる測定を実施し、上記と同様に各成分のピーク面積から８，１５−イソピマル酸およびジヒドロピマル酸の比率を算出した。
【００４０】
使用カラム：ＤＢ−５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ（膜厚１μｍ）
カラム温度：１５０℃→３００℃（３０ｍｉｎ保持）
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
注入口温度：２５０℃
検出器温度：２５０℃
注入量：１μｌ
＜カリウムおよびナトリウムのイオン含有量＞
ラテックスを硫硝酸で分解し、誘導結合プラズマ発光分光計（ＩＣＰ−ＡＥＳ：Ｏｐｔｉｍａ３０００ＤＶ，ＰｅｒＫｉｎＥｌｍｅｒ社製）にて定量した。
【００４１】
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製）により２５℃におけるｐＨを測定した。
【００４２】
＜湿潤状態での接着物性＞
マグネットスターラーにてラテックスを攪拌し、ｐＨを確認しながらｐＨ調節剤を添加してｐＨを調節した。被着体は高質ポリウレタンフォーム（密度４０ｋｇ／ｍ３）を各辺が５ｃｍの立方体状に加工したものを用いた。この一つの面（２５ｃｍ２）にスプレーガン（アネスト岩田株式会社製；Ｗ−１０１−１０１Ｇ）で４０−８０ｇ／ｍ２となるようｐＨ調節済みラテックスを塗布し、各々１０秒，２０秒，６０秒経過した後に貼り合せを行った。貼り合せは、塗布面を２つに折りたたむように行い、その状態を維持できるかどうかで判断した。
【００４３】
＜保管安定性＞
ｐＨ調節済みのラテックスを蓋付きガラス容器に保管して封をし、５０℃のギヤオーブン内部に静置保管して定期的に状態を観察した。
【００４４】
実施例１
表１で示した割合のクロロプレン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム（商品名：バンディスＴ−２５ＫＰ、ハリマ化成（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝６．７）、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物（商品名：デモールＮ、花王（株））、水酸化ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を攪拌機付き１０Ｌオートクレーブ中１５℃で重合を行った。重合は窒素雰囲気下で０．３５重量％の過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行い、重合転化率が９０％で重合停止剤として２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を添加し重合を停止した。その後、減圧下で未反応単量体の除去及び濃縮によりラテックスの固形分を５０％に調整し、ラテックスＡを得た。
【００４５】
【表１】
ラテックスＡのｐＨをｐＨ調節剤であるホウ酸にて９に調節し、湿潤状態での接着物性の測定、および保管安定性の確認等を実施した。結果を表２に示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４６】
【表２】
実施例２
使用するロジン酸カリウムを（商品名：バンディスＴ−３４Ｋ、ハリマ化成（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝４．２）に変更しラテックスＢを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４７】
実施例３
使用するｐＨ調節剤をホウ酸からグリシンに変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４８】
実施例４
使用するｐＨ調節剤をクロロプレンラテックス（スカイプレン（登録商標）ＧＦＬ−８２０（ｐＨ２．５，東ソー製））に変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４９】
実施例５
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す量に変更し、ラテックスＣを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５０】
実施例６
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す量に変更し、ラテックスＤを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５１】
実施例７
使用する単量体をクロロプレン単量体単独から、クロロプレン単量体と２，３−ジクロロブタジエン単量体に変更してラテックスＥを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５２】
実施例８
表１に示す量の水酸化カリウムを使用し、ラテックスＦを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５３】
実施例９
水酸化ナトリウムを表１に示す量の水酸化カリウムに変更し、ラテックスＧを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５４】
実施例１０
純水の量を表１に示す量に変更し、重合転化率約３０％にて仕込みのクロロプレン単量体１００重量部に対して２０重量部に相当する純水を追加しラテックスＨを得て接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５５】
実施例１１
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルマリンの縮合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、純水の量を表１に示す量に変更しラテックスＩを得た。重合停止時の固形分は約５０％であった。その後、仕込みのクロロプレン単量体１００重量部に対して１５重量部に相当する純水を追加し（固形分約４７％）、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５６】
実施例１２
ラテックスＥとラテックスＩを７０：３０でブレンドし、実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５７】
比較例１
使用するロジン酸カリウムを（ロンヂスＫ−２５、荒川化学（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝０）に変更し、ラテックスＪを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００５８】
【表３】
比較例２
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す割合に変更し、ラテックスＫを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００５９】
比較例３
使用する水酸化ナトリウムを水酸化カリウムとし、量を表１に示す割合に変更してラテックスＬを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００６０】
比較例４
使用するラテックスをクロロプレンラテックス（スカイプレン（登録商標）ＬＡ−６６０（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝０、ナトリウムイオン１５００ｐｐｍ、カリウムイオン２１００ｐｐｍ、東ソー製））に変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００６１】
比較例５
ラテックスＩについて、実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤状態での接着物性が良好であり、なおかつ、保管安定性に優れるクロロプレンラテックス及びその製造方法並びにそれを用いた接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤は、その良好な作業性や接着物性から各種用途に用いられてきた。しかし、使用される有機溶剤は地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している。そのため、脱溶剤の要求が高まっている。
【０００３】
脱溶剤化の手法の一つとして、ラテックス系接着剤による代替が考えられている。
【０００４】
クロロプレンラテックスとしては各種のものが知られている（例えば、特許文献１〜特許文献２、および非特許文献１）。これらは、接着剤を塗布・乾燥した後で貼り合せることで、貼り合せ直後から高い接着性を発現する。
【０００５】
しかし、溶剤と比較して水は乾燥速度が遅いため、接着剤を塗布してから乾燥するまでに時間がかかり、また、未乾燥状態では接着不良が生じるなどの問題があった。
【０００６】
一方で、クロロプレンラテックスのｐＨを７〜１０に調節し、湿潤状態での接着物性を向上させる方法もある（例えば、特許文献３〜特許文献４）。しかし、ｐＨを７〜１０に調節することにより、ラテックスを不安定化し、ゴムを析出しやすくさせているため、通常長期保管が可能な１液型の形態をとってはいるものの、保管安定性が悪いなどの問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１５８３２７号公報
【特許文献２】特開平９−３１４２９号公報
【特許文献３】特開２００１−１９９２２号公報
【特許文献４】特開２００１−１９９２３号公報
【非特許文献１】ＪＥＴＩ Ｖｏｌ．４４ Ｎｏ．１２（８８頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、湿潤状態における接着強度を向上させた接着剤となり、接着物性と保管安定性が良好であるクロロプレンラテックスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ラテックス中に特定の成分を有するロジン酸のアルカリ金属塩を含み、かつカリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であれば、接着物性および保管における安定性が良好であることを見出し本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸の金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするクロロプレンラテックスである。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のクロロプレンラテックスは、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を含有するものである。（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１未満のロジン酸のアルカリ金属塩を用いた場合は、保管安定性が悪く、接着強度も低くなる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等があげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上を含んでいても良い。
【００１２】
この乳化剤の含有量は特に限定するものではないが、ラテックスの配合における安定性や、接着物性とのバランスから、ラテックス１００重量部に対して１．５〜３．５重量部が好ましい。
【００１３】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有するものである。
【００１４】
クロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタジエンであるクロロプレン単量体を単独で重合して得られたものである。クロロプレン共重合体は、クロロプレン単量体と、クロロプレンと共重合可能な単量体の１種類以上とを用いて重合して得られたものである。
【００１５】
クロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート等があげられる。
【００１６】
本発明のクロロプレンラテックスは、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下である。カリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超える場合、又はナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍを超える場合には接着強度および保管安定性が低下する。
【００１７】
本発明のクロロプレンラテックスは、ラテックスのｐＨ安定性確保のために、強アルカリ性物質を含むことが好ましい。強アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられる。
【００１８】
本発明のクロロプレンラテックスは、ラテックスの安定性確保のために、スルホン酸のアルカリ金属塩を有する安定剤を含有しても良い。この安定剤としては、例えば、ペンタンスルホン酸のアルカリ金属塩、オクタンスルホン酸のアルカリ金属塩など炭素数８以下のアルキル鎖を有する脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びそれらを有する化合物、ベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、トルエンスルホン酸のアルカリ金族塩、ブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸塩などの芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、及びこれら芳香族スルホン酸塩を有する化合物（ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩とホルマリンの縮合物など）、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩などのアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸のアルカリ金属塩などのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアルカリ金属塩、不飽和結合を有するスルホン酸のアルカリ金属塩とそれと共重合可能な単量体との各種共重合体等が挙げられる。ここに、不飽和結合を有するスルホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、ビニルスルホン酸のアルカリ金属塩、アリルスルホン酸のアルカリ金属塩、メタリルスルホン酸のアルカリ金属塩、イソプレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩等があげられ、それと共重合可能な単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、メチルメタクリレート等があげられる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等があげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上含んでいても良い。なかでも重合時のラテックス安定性の面からナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物が好ましい。安定剤の含有量は特に限定するものではないが、安定性と接着物性のバランスから、ラテックス１００重量部に対して０．５重量部以下が好ましい。
【００１９】
本発明のクロロプレンラテックスは、クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下で、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下で重合を開始することで製造できる。また、重合開始時のカリウムの含有量及びナトリウムの含有量が上記以外の場合には、重合中及び／又は重合終了後に水を追加することで製造できる。カリウムの含有量及びナトリウムの含有量が上記以外のクロロプレンラテックスと、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下のクロロプレンラテックスを混合することでも製造できる。
【００２０】
ここに、重合とは、乳化重合のことであり、上記の単量体及び乳化剤を、重合開始剤、連鎖移動剤等と共に乳化し、所定温度にて行い、所定の転化率で重合停止剤を添加すれば良い。
【００２１】
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル性物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、過酸化水素、ターシャリーブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、有機アミン等との併用レドックス系で用いても良い。
【００２２】
連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド、硫黄等の分子量調節剤等があげられ、これらのうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の使用量は特に限定するものではないが、通常クロロプレン単量体１００重量部に対し、０．１〜０．３重量部を用いる。
【００２３】
ラテックスのｐＨ安定性確保のために、強アルカリ性物質を使用することが好ましい。強アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられる。
【００２４】
重合温度は特に限定するものではないが、良好な接着物性を得るため１０〜３０℃の範囲が好ましい。
【００２５】
重合終了時期は特に限定するものでないが、生産性、及び良好な接着物性を得るため、単量体の転化率が８５〜９５％まで重合を行うことが好ましい。
【００２６】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものでなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。
【００２７】
また、ラテックスの安定性を更に良好にするため、重合中、重合終了後に上記の乳化剤を１種類以上を添加しても良い。
【００２８】
重合終了後に、ラテックスの固形分を調整するために濃縮しても良い。濃縮は、例えばロータリーエバポレーターなどを用いて、減圧下で水分を蒸発させることで可能である。
【００２９】
本発明のクロロプレンラテックスは、単独でも接着剤として使用可能であるが、以下に掲げる粘着付与樹脂、架橋剤、増粘剤等を含有した接着剤組成物とすることができる。
【００３０】
粘着付与樹脂としては特に限定するものではなく、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があげられ、例えば、重合ロジン、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、石油樹脂、クマロン樹脂等が使用される。
【００３１】
架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、ポリアジリジン化合物、ポリオキサゾリン化合物等、クロロプレンラテックスに均一に混合できる多官能性化合物であれば何ら制限はなく使用できる。
【００３２】
クロロプレンラテックスを主成分とする接着剤の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。
【００３３】
本発明のクロロプレンラテックスを含有する接着剤組成物は、ｐＨを７〜１０に調節することで、湿潤状態における接着物性を特に向上させることができる。ｐＨの調節方法としては、ｐＨ調節剤の添加や、ｐＨが１０未満である各種エマルションやラテックスを添加することで可能であり、これらを単独または２種類以上を併用することができる。ｐＨ調節剤としては、例えば、酢酸、クエン酸、マロン酸、メタクリル酸、リンゴ酸、マレイン酸、シュウ酸などの有機酸、ホウ酸、リン酸などの無機酸、グリシン、アラニン、グルタミン酸などのアミノ酸等が挙げられ、ｐＨ１０未満のエマルションやラテックスとしては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなどのアクリル系エマルション、アクリル酸やメタクリル酸の単量体をクロロプレン単量体、スチレン単量体又はブタジエン単量体と共重合した、合成ゴム系ラテックス等が挙げられるが、これ以外にもクロロプレンラテックスと任意に混合し、ｐＨを調節できる物質であれば用いることができる。
【００３４】
クロロプレンラテックスを含有する接着剤組成物は、その他必要に応じて、例えば、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、クレー等の添加剤を含有したものでも良い。
【発明の効果】
【００３５】
本発明のクロロプレンラテックスは、上記の通りすることにより、ｐＨを調節して不安定化することで湿潤状態における接着強度を向上させた接着剤組成物として用いた際に、接着物性が良好で、その良好な物性を長期間維持できるものである。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
なお、実施例及び比較例における保管期間は、２３℃における６ヶ月の保管に相当する促進条件として、５０℃における１ヶ月間の保管とした。
【００３８】
また、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値、カリウムおよびナトリウムのイオン含有量、湿潤状態での接着物性、保管安定性は以下の方法で測定した。
【００３９】
＜（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値＞
使用するロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤をメチル化後、ガスクロマトグラフによる測定を実施し、各成分のピーク面積から８，１５−イソピマル酸およびジヒドロピマル酸の比率［（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値］を算出した。既製品ラテックスの乳化剤分析においては、ラテックスを乾燥後、クロロホルムに溶解し、塩酸−メタノールにて再沈精製した後、ろ液を濃縮、メチル化し、ガスクロマトグラフによる測定を実施し、上記と同様に各成分のピーク面積から８，１５−イソピマル酸およびジヒドロピマル酸の比率を算出した。
【００４０】
使用カラム：ＤＢ−５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ（膜厚１μｍ）
カラム温度：１５０℃→３００℃（３０ｍｉｎ保持）
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
注入口温度：２５０℃
検出器温度：２５０℃
注入量：１μｌ
＜カリウムおよびナトリウムのイオン含有量＞
ラテックスを硫硝酸で分解し、誘導結合プラズマ発光分光計（ＩＣＰ−ＡＥＳ：Ｏｐｔｉｍａ３０００ＤＶ，ＰｅｒＫｉｎＥｌｍｅｒ社製）にて定量した。
【００４１】
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製）により２５℃におけるｐＨを測定した。
【００４２】
＜湿潤状態での接着物性＞
マグネットスターラーにてラテックスを攪拌し、ｐＨを確認しながらｐＨ調節剤を添加してｐＨを調節した。被着体は高質ポリウレタンフォーム（密度４０ｋｇ／ｍ３）を各辺が５ｃｍの立方体状に加工したものを用いた。この一つの面（２５ｃｍ２）にスプレーガン（アネスト岩田株式会社製；Ｗ−１０１−１０１Ｇ）で４０−８０ｇ／ｍ２となるようｐＨ調節済みラテックスを塗布し、各々１０秒，２０秒，６０秒経過した後に貼り合せを行った。貼り合せは、塗布面を２つに折りたたむように行い、その状態を維持できるかどうかで判断した。
【００４３】
＜保管安定性＞
ｐＨ調節済みのラテックスを蓋付きガラス容器に保管して封をし、５０℃のギヤオーブン内部に静置保管して定期的に状態を観察した。
【００４４】
実施例１
表１で示した割合のクロロプレン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ロジン酸カリウム（商品名：バンディスＴ−２５ＫＰ、ハリマ化成（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝６．７）、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物（商品名：デモールＮ、花王（株））、水酸化ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を攪拌機付き１０Ｌオートクレーブ中１５℃で重合を行った。重合は窒素雰囲気下で０．３５重量％の過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行い、重合転化率が９０％で重合停止剤として２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を添加し重合を停止した。その後、減圧下で未反応単量体の除去及び濃縮によりラテックスの固形分を５０％に調整し、ラテックスＡを得た。
【００４５】
【表１】
ラテックスＡのｐＨをｐＨ調節剤であるホウ酸にて９に調節し、湿潤状態での接着物性の測定、および保管安定性の確認等を実施した。結果を表２に示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４６】
【表２】
実施例２
使用するロジン酸カリウムを（商品名：バンディスＴ−３４Ｋ、ハリマ化成（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝４．２）に変更しラテックスＢを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４７】
実施例３
使用するｐＨ調節剤をホウ酸からグリシンに変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４８】
実施例４
使用するｐＨ調節剤をクロロプレンラテックス（スカイプレン（登録商標）ＧＦＬ−８２０（ｐＨ２．５，東ソー製））に変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００４９】
実施例５
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す量に変更し、ラテックスＣを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５０】
実施例６
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す量に変更し、ラテックスＤを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５１】
実施例７
使用する単量体をクロロプレン単量体単独から、クロロプレン単量体と２，３−ジクロロブタジエン単量体に変更してラテックスＥを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５２】
実施例８
表１に示す量の水酸化カリウムを使用し、ラテックスＦを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５３】
実施例９
水酸化ナトリウムを表１に示す量の水酸化カリウムに変更し、ラテックスＧを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５４】
実施例１０
純水の量を表１に示す量に変更し、重合転化率約３０％にて仕込みのクロロプレン単量体１００重量部に対して２０重量部に相当する純水を追加しラテックスＨを得て接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５５】
実施例１１
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルマリンの縮合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、純水の量を表１に示す量に変更しラテックスＩを得た。重合停止時の固形分は約５０％であった。その後、仕込みのクロロプレン単量体１００重量部に対して１５重量部に相当する純水を追加し（固形分約４７％）、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５６】
実施例１２
ラテックスＥとラテックスＩを７０：３０でブレンドし、実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
【００５７】
比較例１
使用するロジン酸カリウムを（ロンヂスＫ−２５、荒川化学（株）；（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝０）に変更し、ラテックスＪを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００５８】
【表３】
比較例２
使用する水酸化ナトリウムの量を表１に示す割合に変更し、ラテックスＫを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００５９】
比較例３
使用する水酸化ナトリウムを水酸化カリウムとし、量を表１に示す割合に変更してラテックスＬを得た以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００６０】
比較例４
使用するラテックスをクロロプレンラテックス（スカイプレン（登録商標）ＬＡ−６６０（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）＝０、ナトリウムイオン１５００ｐｐｍ、カリウムイオン２１００ｐｐｍ、東ソー製））に変更した以外は実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【００６１】
比較例５
ラテックスＩについて、実施例１に従い接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスが固化した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするクロロプレンラテックス。
【請求項２】
クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下で、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下で重合を開始することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項３】
クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超えている、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍを超えている条件で重合を開始し、重合中及び／又は重合終了後に水を追加することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項４】
（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにカリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超えている、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ超えているクロロプレンラテックスと、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにカリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下のクロロプレンラテックスを混合することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載のクロロプレンラテックスを含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項６】
ｐＨが７〜１０であることを特徴とする請求項５に記載の接着剤組成物。
【請求項１】
（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにクロロプレン重合体及び／又はクロロプレン共重合体を含有し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下であり、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするクロロプレンラテックス。
【請求項２】
クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下で、かつ、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下で重合を開始することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項３】
クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とクロロプレンと共重合可能なその他の単量体と、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤を使用し、カリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超えている、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍを超えている条件で重合を開始し、重合中及び／又は重合終了後に水を追加することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項４】
（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにカリウムの含有量が４０００ｐｐｍを超えている、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ超えているクロロプレンラテックスと、（８，１５−イソピマル酸の含有量）÷（ジヒドロピマル酸の含有量）の値が１以上であるロジン酸のアルカリ金属塩からなる乳化剤、並びにカリウムの含有量が４０００ｐｐｍ以下、及び／又は、ナトリウムの含有量が２０００ｐｐｍ以下のクロロプレンラテックスを混合することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンラテックスの製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載のクロロプレンラテックスを含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項６】
ｐＨが７〜１０であることを特徴とする請求項５に記載の接着剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１００７４９（Ｐ２０１０−１００７４９Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７４０４６（Ｐ２００８−２７４０４６）
【出願日】平成２０年１０月２４日（２００８．１０．２４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２４日（２００８．１０．２４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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