コーティング組成物を改善するための接着促進添加剤および方法
１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物；複数のアルコキシシラン部分を有する高分子量付加物；少なくとも１つの末端不飽和および複数のアルコキシシリル基を含む化合物；珪素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、またはこれらの任意の組合せから選択される元素を含む有機金属化合物；から選択される、コーティング組成物の性能を改善するための少なくとも１種の作用剤を含むコーティング組成物のための添加剤および方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権の主張
本件は、仮出願第６０／８７０，６４１号（２００６年１２月１９日出願）の出願日の利益を主張し、その内容の全部を引用により本明細書に組み入れる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、コーティング組成物接着促進添加剤に関し、特に、窓用途用等の透明パネル基材に適用される組成物において使用するための接着促進添加剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
自動車窓用途の分野において、透明基材に対する強く耐久性のある結合が必要な多くの用途がある。これらの中でもブラックアウト用途、基材マーキングおよび／またはパターニングの用途、結合用途等がある。特許文献、例えば国際公開第ＷＯ２００５／００３０４８号；第ＷＯ２００５／０４００５５号；第ＷＯ２００５／０５２０７１号；第ＷＯ２００３／０６２３１０号；第ＷＯ１９９３／０１２９３５号；第ＷＯ２００３／１０６５７９号；第ＷＯ１９９９／０３１１１９１号；第ＷＯ２００６／０９３６７１号パンフレット、米国出願公開第２００６００２５４９６号明細書、；米国出願公開第２００６０１９１６２５号明細書；米国出願公開第２００５００４５１０３号明細書；ＪＰ第６１−２８７４７６号；ＥＰ第１０１３７２６号；ＥＰ第３７７４４４号；ＥＰ第１０６６２８号；ならびに米国特許第６，５９８，４２６号；第６，５００，８７７号；第６，１２６，７３７号；第５，３６８，９４３号；および第４，９６３，６１４号（これらの全部は参照により本明細書に組み入れる）に例示されるように、これらの目的のために種々の手法が調べられてきた。
【０００４】
組成物の１つ以上の特性（接着強度、耐摩耗性、または耐水性等）を改善するために、１種以上の含有成分用に基材に加えまたは基材として市販で入手可能なコーティング組成物（例えば、ペイント、インク、接着剤、プライマー等）中に組み入れることができる接着促進添加剤を有することは魅力的である。接着促進添加剤を、基材に加えまたは基材として、２成分（例えば、コーティング組成物および別個の接着促進剤、多くの印刷組成物で一般的なもの）コーティング組成物の１種以上の含有成分用に、組成物がこれに代えて１成分コーティング組成物であることを可能にするために採用することも魅力的である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要約
本発明は、概略的には、コーティング組成物の特性を改善するための接着促進添加剤に関する。
【０００６】
１つの特定の側面において、本発明は、エポキシ、アクリル、ポリウレタン、ポリアクリレート、またはこれらの任意の組合せから選択される少なくとも１種のレジン、着色剤、接着促進添加剤（少なくとも１つの末端不飽和および１つ以上のシリル化基を含むもの等）；および酸部分を含む化合物（カルボン酸、ホスホン酸、スルホン酸、メルカプト酸またはこれらの組合せによるもの等）を含むコーティング組成物（および特には印刷インク組成物）を対象とする。望ましくは、組成物はフリーラジカル反応で硬化するもの（熱、放射線または熱と放射線との組合せで開始するもの等）である。本発明は、前記の含有成分を混合すること、得られる混合物を基材（例えばガラス基材、プラスチック）に適用すること、および混合物を基材上で硬化させることも意図する。
【０００７】
別の側面において、本発明は、コーティング組成物の性能を改善するための少なくとも１種の作用剤（agent）であって：１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物；少なくとも１つの末端不飽和および１つ以上のシリル化基を含むもの；複数のアルコキシシラン部分を含む高分子量付加物；珪素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、またはこれらの任意の組合せから選択される元素を含む有機金属化合物から選択されるものを含む、添加剤を対象とする。
【０００８】
１つの具体的な側面において、接着促進添加剤としては、アクリレート化アミノシラン付加物が挙げられる。本発明における方法および物品は、接着促進添加剤（および場合により更に得られるコーティング組成物）が顔料または色素を含んでもよいことを意図する。上記の他の変形もまた、以下の詳細な説明を検討して認められるように意図される。本発明は種々の利点（例えば、高温燃焼ステップの回避（例えば本発明は、コーティングまたは基材を約６００℃超、より具体的には約４００℃超、および更により具体的には約２５０℃超、または物質を分解、融解または他のもの等により劣化させる別の温度の燃焼ステップに供する必要性を回避する）、基材との接触直前に組成物成分を混合する必要性を回避することによるステップの考えられる低減、基材に適用される追加的なセラミックコーティングのための特別な高温操作ステップの回避、コーティング組成物の適用後にプラスチック基材を熱変形させる能力、またはこれらの任意の組合せ、のうち１つ以上）を与える可能性を有することが分かるであろう。得られる物品は、１つ以上の特定の点（例えば、結合強度、耐候性（例えば、耐水性等）、耐摩耗性またはこれらの任意の組合せのうち１つ以上）で優れた長期性能を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
詳細な説明
本明細書で用いる全ての質量部は、列挙される物質または組成物の１００質量部基準である。コーティング組成物の場合、これは、質量がコーティング組成物全体の１００質量部基準であることを意味する。本明細書で列挙する量の濃縮または希釈を採用できることが認められよう。一般的に、列挙される含有成分の相対比率は同じ状態のままである。よって、例として、３０質量部の成分Ａ、および１０質量部の成分Ｂの教示については、当業者は、このような教示が、成分Ａおよび成分Ｂを相対比３:１で用いることの教示も構成することを理解するであろう。
【００１０】
本発明は、概略的には、コーティング組成物を実現するためにベース組成物中に組込むための接着促進添加剤組成物を対象とする。本発明のコーティング組成物は、１成分組成物または複数成分組成物（例えば、接着促進剤と架橋するレジンバインダーを含むもの等の２成分組成物）としてパッケージされることができ、そして、１つの特定の側面において、組成物は、硬化性レジンをベース組成物の一部として含み、その中に接着促進添加剤が組込まれる。例えば、レジンは、１つ以上のフリーラジカル反応、例えば化学的に、放射線によって（例えば、紫外光等の化学線への曝露によって）または両者で開始される反応によって硬化（例えば架橋）できる。任意に、または代替として、レジンは電子ビーム露光で硬化することもできる。
【００１１】
本発明の接着促進添加剤は、任意の多くのコーティング組成物における用途を有する。例としては、幾つかの好ましい用途として、本発明の接着促進添加剤をベース組成物と混合すること，例えば、透明基材（ガラス、プラスチックまたはこれらの組合せ等）をコーティングするのに好適なスクリーン印刷インク、より具体的には紫外線硬化スクリーン印刷インク、および更により具体的には、紫外線硬化スクリーン印刷インク（例えば１成分インク）が挙げられる。無論、他の用途もまた可能であり、これらに限定するものではないが、ペイント、ペースト、プライマー、接着剤、またはこれらの任意の組合せの、１種類以上の基材（例えば、ガラス、プラスチックまたは任意の他の固体）のためのものが挙げられる。自動車用途に加えて、本発明は、他の用途，例えばパッケージ（例えばボトルまたは他の容器）、ラベル、建築窓または他のものにおいても採用できる。
【００１２】
必須ではないが、コーティング組成物は、レジンの１種以上の溶媒中の分散液の形状であることができ、ここで任意のこのような溶媒は、組成物を硬化させるためのプロセスの一部として蒸発させることができる。例えば、組成物は水系、有機系または他のものであることができる。１側面において、組成物は、望ましくは、ほぼ非毒性である。コーティング組成物は、ペースト、液体または更に固体（例えばフィルムまたは粉末）の形状であることができる。
【００１３】
多くの用途のために、コーティング組成物は、一般的に、当該分野で開示される、コーティング組成物において通常採用される含有成分，例えば顔料および／または色素、フィラー、光安定剤、硬化剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、スリップ添加剤、レベリング剤、希釈剤、増粘剤またはチキソ剤、軟化剤、接着促進剤、可塑剤、光開始剤、触媒またはこれらの任意の組合せのうち１種以上を含むことができる。顔料は、有機、無機またはこれらの組合せであることができる。顔料を含む粒子は、平均粒子サイズ０．０１〜２５ミクロンを有することができる。顔料の種々の例は、本明細書に列挙する特許に開示されており、例えば米国特許第５，５５４，２１７号明細書（参照により組入れる）の顔料が挙げられる。１種以上の好適なワックスを採用できる。
【００１４】
採用する場合、フィラーの例としては、限定するものではないが、アルミナ（例えばアルファアルミナ）、シリカ（例えばヒュームドシリカまたは石英ガラス）、マイカ、カオリン、タルク、硫酸バリウム、カーバイド、硫酸カリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、シリケート、クレー、二酸化チタン、ジルコニア、炭化ホウ素、炭化珪素、酸化セリウム、ガラス、珪灰石、ダイヤモンド、窒化アルミニウム、窒化珪素、酸化イットリウム、二ホウ化チタン、脂肪酸の金属塩、またはこれらの任意の組合せを挙げることができる。他のフィラー，例えば同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）ものを採用できる。好ましいフィラーは、表面ヒドロキシルを含むことができ、粒子サイズ約１０ミクロン以下、および最も好ましくは５ミクロン以下、または両者を有する。採用される場合、フィラーは、表面硬さおよび耐摩耗性を向上させるのに十分な量、ならびに均一な分散体を得ることができるような量で存在できる。例えば、フィラーは、コーティングの約５質量部から約６０質量部という少なさで存在でき、または他には、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって開示される（参照により組入れる）通りである。
【００１５】
本発明の特定の側面において、含有成分は、組成物のレジンが架橋でき、場合によっては更に相互貫入ネットワークを形成するために架橋できるように選択される。例えば、架橋としては、コーティング組成物のレジンと、既に組成物中または系中に存在する任意の接着促進剤、本発明の接着促進添加剤組成物または両者の組合せとの架橋を挙げることができる。複数成分組成物系について、含有成分は、系の成分の任意のものまたは全てにおいて存在できる。例えば、レジンがある１つの成分中に存在しつつ接着促進剤が他の中に存在することができる。
【００１６】
コーティング組成物のベース組成物（これに本発明の接着促進添加剤が混合される）としては、一般的には、当該分野で開示されるレジン，例えば（限定しないが）米国特許第５，５５４，２１７号明細書（参照により組入れる）に開示されるものが挙げられ、そして従って、ポリアクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ハロゲン化ポリビニル、ポリテトラフルオロエチレン、（メタ）アクリルポリマー、ゴム、シリコーンポリマー、フェノール／ホルムアルデヒドレジン、メラミン／ホルムアルデヒドレジン、ウレア／ホルムアルデヒドレジン、エポキシレジン、ジエンゴムおよびこれらの任意の組合せ（例えばコポリマー、ブレンドまたは他のもの）からなる群から選択される１種以上のポリマー物質が挙げられる。望ましくは、レジンは、エポキシ、（メタ）アクリル、ポリウレタン、ポリアクリレート、またはこれらの任意の組合せから選択される１種以上のレジンから選択される。
【００１７】
市販で入手可能なベース組成物（これに本発明の接着促進添加剤が混合されることができる）の例としては、限定するものではないが、紫外線硬化性スクリーン印刷組成物（Ｎａｚｄａｒ（例えば、Ｐｏｗｅｒｐｒｉｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ １８００シリーズで）、Ｍａｒａｂｕ（例えば、称号ＵＬＴＲＡＧＬＡＳＳ ＵＶＧＯで）、またはＲｕｃｏ（９ＸＸ ＵＶインクシリーズ、例えば９３５ＵＶで）により提供される）が挙げられる。好適な組成物の他の例としては、国際公開ＷＯ２００５／００３０４８号；第ＷＯ２００５／０４００５５号；第ＷＯ２００５／０５２０７１号；第ＷＯ２００３／０６２３１０号；第ＷＯ１９９３／０１２９３５号；第ＷＯ２００３／１０６５７９号；第ＷＯ１９９９／０３１１１９１号；第ＷＯ２００６／０９３６７１号；米国出願公開第２００６００２５４９６号；米国出願公開第２００６０１９１６２５号；米国出願公開第２００５００４５１０３号；ＪＰ６１−２８７４７６号；ＥＰ１０１３７２６号；ＥＰ３７７４４４号；ＥＰ１０６６２８号；ならびに米国特許第６，７９７，７４６号；第６，５９８，４２６号；第６，５００，８７７号；第６，１２６，７３７号；第５，３６８，９４３号；および第４，９６３，６１４号（これらの全部を参照により本明細書に組入れる）に開示されるものが挙げられる。
【００１８】
１つの特定の手法は、本発明の接着促進添加剤を黒色コーティング組成物に組込むことを意図する。しかし、コーティング組成物中に何らかの他の色を組込むこともまた意図される。本発明の接着促進添加剤は、組成物の含有成分もしくは成分または両者の代わりに使用される上記の組成物の１つに添加できる。加えて、接着促進添加剤は、ベース組成物のうち１つの性能を、例えば含有成分の１種以上の濃度をその存在レベルから他のレベルに変えることによって調整するために使用できる。
【００１９】
一般的に、本発明の方法は、得られるコーティング組成物を実現するために、接着促進添加剤組成物を提供すること、および接着促進添加剤組成物をベース組成物（またはその１種以上の含有成分）と、任意に熱の存在下で混合することを意図する。得られるコーティング組成物は、任意に１成分組成物としてパッケージでき、または接着促進添加剤は、離れた位置（例えば、基材に適用する点）でベース組成物と混合するために別個にパッケージできる。得られるコーティング組成物を基材と接触させ、そして硬化（例えば化学物質、湿度、熱、空気、放射線またはこれらの任意の組合せに曝露することによって）させる。耐久性硬化を実現するために、得られるコーティング組成物を１つ以上の第２の硬化ステップ（例えば、化学物質、空気、熱、放射線、またはこれらの任意の組合せに曝露すること）に供することができる。例えば、幾つかの態様において、組成物は、紫外線によって、そしてこれと同時またはその後に熱（例えば約１００℃超、約１２０〜約１７０℃、およびより具体的には約１４０〜約１６０℃）によって硬化させることが意図される。任意に、または代替として、組成物は、電子ビーム照射で硬化させることもできる。
【００２０】
基材に適用される際、得られるコーティング組成物は、任意の好適な表面仕上げを有することができ、よって真珠光沢仕上げ、メタリック仕上げ、マット仕上げ、グロス仕上げ、セミグロス仕上げ、マルチクロム仕上げ、テクスチャー、またはこれらの任意の組合せを実現するための１種以上の含有成分を含むことができる。
【００２１】
本明細書の基材は、１つの特定の側面において、その体積の少なくとも一部に亘って透明である（すなわち光学的に透明である）ことができる。例えば、本発明は、窓または他のパネル（例えば、自動車の風防、バックライト、サイドライト、ライトレンズ、ミラー、サンルーフ、ゲージレンズ等）の少なくとも一部をコーティングするために特に有用であるため、典型的には、基材は、少なくとも１つの表面を通じて、そして特に両方の対向表面を通じ、表面の面積の少なくとも約２５％に亘って、およびより具体的には少なくとも主要部（例えば表面の面積の少なくとも約６０％、７５％または更に９０％）が透明なパネルであることができる。従って、本明細書の基材は、実質的に非晶質の材料、および特に非晶質のセラミック（ガラス等）、プラスチックまたはこれらの組合せから形成できる。好適な基材物質の限定しない例としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ビニル、ポリエステル（例えば、配向ポリエステル）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ガラス、これらの任意の組合せ（例えばラミネートガラス）等が挙げられる。特定の例において、基材は、ガラス、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートまたはこれらの任意の組合せから選択される物質を含むかまたは更には本質的にそれからなる。例示的な物質は、米国特許第７，１２９，４４４号明細書第１１−１２欄（参照により組入れる）にも記載されている。
【００２２】
本明細書の基材は、典型的には、少なくとも１つの表面（その上に、得られる組成物が適用されるもの）を含むことができる。表面は、任意に、コーティングの基材に対する結合強度を改善するために、例えばプライマー、フレームスプレー、コロナ処理、プラズマ処理、または幾つかの他の表面処理によって処理できる。しかし、１つの具体例において、外側表面は実質的にいずれの表面処理も有さない。よって、適用時に、コーティング組成物は基材と直接密接に、そして特にはいずれの中間層も実質的に不存在下で接触する。無論、組成物を基材に適用した後に、組成物および基材の一方または両方の一部または全部に亘って、更なる層（例えば、シリコーン、アクリル、ポリウレタン、または他のものを、保護オーバー層を実現するために）を適用することも可能であり、例えば米国特許第７，１２９，４４４号の第１２−１４欄（参照により組入れる）に開示されている。
【００２３】
本発明のコーティング組成物は、フリット（例えば、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）種類のフリット）の上に、下におよび／または隣接して採用することも可能である。
【００２４】
適用時に、本発明のコーティング組成物は、一般的に厚み最大約２５０ミクロン以上を有することができる。より一般的にはこれは約１５０ミクロン未満、約１００ミクロン未満または更に約５０ミクロン未満（例えば、約１０〜約３０ミクロンまたはそれ未満）であることができる。
【００２５】
幾つかの用途は、本発明のコーティング組成物で基材の実質的に全表面をコーティングすることを要求するが、通常コーティング組成物は、予定パターンに従って（例えば、実質的に基材の端部沿い、基材の外周周辺等に）基材に選択的に適用することになる。例えば、１つの手法は、コーティングを基材の端部から内向きに中心部分に向かって幅約２，５，８または更に１２ｃｍ以上で適用することである。コーティング組成物は、一定または変化する幅、高さ、長さまたは他の寸法の線分を含む１以上の線、カーブ、ドットまたは他の幾何学形状を規定するために適用することも可能である。例えば、コーティング組成物はフリットパターンを有するように形成できる。
【００２６】
本発明の特定の側面について、コーティング組成物は、基材に液体、ペースト、固体（例えば粉末もしくはフィルムとして）またはこれらの組合せとして適用できるものである。その後、これを硬化させ、そして基材への結合もさせ、一方、自動車用途について一般的な環境中で有利に採用できるような概略耐摩耗性、熱安定性および光安定性の組成物を与える。
【００２７】
示すように、本発明の得られるコーティング組成物は、好ましくは特定の接着促進添加剤、および特に同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）接着促進剤を含むことができる。具体的な態様において、全用途に必要ではないが、接着促進添加剤は、組成物のガラス、コートされたプラスチックおよび／またはイソシアネートもしくはシロキシ官能性接着剤への結合を向上させることができる。
【００２８】
一般的に、接着促進添加剤は、基材の少なくとも１つの表面上の基と反応、結合および／または連結（associate）して互いに結合できる少なくとも１つの基を有する物質を含むことができる。１つの限定しない態様において、接着促進添加剤は、少なくとも２つの表面の界面（ここで該表面は同様または異種の表面であることができる）で分子ブリッジとしての機能を果たす助けとなることができる。
【００２９】
接着促進添加剤は、任意の多くの反応によって合成できる。よって、接着促進添加剤は、少なくとも１つの末端不飽和（例えばアクリレート）を含む第１の化合物と、１つ以上のシリル化基（例えば複数のアルコキシシリル基）を含む第２の化合物との反応によって製造できる。例として、接着促進添加剤は、珪素とメルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、スルホエチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリレート基またはこれらの任意の組合せの少なくとも１つから選択される部分とを含む第１の化合物と、イソシアネート基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アセトアセトキシ基、（メタ）アクリレート基、およびアミノ基またはこれらの任意の組合せの少なくとも１種から選択される部分を含む第２の化合物との反応生成物であることができる。より具体的な例として、接着促進添加剤を製造するために、以下の合成反応：
ａ．メルカプトシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＳＨと−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｂ．アミノシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＨもしくは−ＮＨ2と−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｃ．イソシアネートシラン＋ヒドロキシル官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｄ．エポキシシラン＋アミン官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、エポキシとアミンとの間の反応を含むように）；
ｅ．エポキシシラン＋カルボン酸官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、エポキシと−ＣＯＯＨとの間の反応を含むように）；
ｆ．メルカプト酸＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと、−ＳＨもしくは−ＣＯＯＨの一方／両方との間の反応を含むように）；
ｇ．アミノシラン＋カルボン酸官能性アクリレートもしくはメタクリレートのマイケル付加（例えば、末端二重結合とアミンとの間の反応を含み；従って、生成物が、同一分子中に、末端アクリレートとともに、アルコキシシリルおよび−ＣＯＯＨ官能基の両者を含むように）；
ｈ．アミノシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレートもしくはメタクリレート，例えばグリシジルメタクリレート（例えば、エポキシとアミンとの間の反応を含むように）；
ｉ．イソシアネートシラン＋アミンアクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＨもしくは−ＮＨ2と−ＮＣＯとの反応を含むように）；
ｊ．２−スルホエチルアクリレートもしくはメタクリレート＋イソシアネートシラン（例えば、−ＳＯ2ＯＨと−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｋ．ヒドロキシシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｌ．メルカプトシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレート，例えばグリシジルメタクリレート（例えば、−ＳＨとエポキシとの間の反応を含むように）；
ｍ．エポキシシラン＋ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレート（例えば、エポキシと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｎ．ヒドロキシシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、−ＯＨとエポキシとの間の反応を含むように）；
ｏ．イソシアネートシラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、−ＮＣＯと、アセトアセトキシ官能性の活性メチレン基との間の反応を含むように）
ｐ．アミノシラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、アミンと、アセトアセトキシ官能性のカルボキシル基との間の反応を含むように）；
ｑ．メタ（アクリレート）シラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、シラン由来の不飽和と、アセトアセトキシ官能性の活性メチレン基との間のマイケル反応を含むように）；
ｒ．ヒドロキシルシラン＋カルボン酸官能性（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシルとカルボン酸との反応を含むように）；
ｓ．アミノシラン＋ポリアクリレート（例えば、アミンとアクリレートとの間のマイケル反応を含むように）；または
ｔ．アミノシラン＋アクリロイルもしくはメタクリロイルクロリド（例えば、アミンと塩素との間の反応を含むことによってアミドを形成するように）；
ｕ．アミノシラン＋カルボン酸官能性（メタ）アクリレート（例えば、アミンとカルボン酸との間の反応を含むことによってアミドを形成するように）；または
ｖ．上記の任意の組合せ
のうち１つ以上を好適に採用できる。
【００３０】
接着促進添加剤は、別の限定しない態様において、１種以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーを含むことができる。このような物質としては、限定するものではないが、有機金属，例えばシラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、金属含有化合物、ジルコニウムアルミネート、これらの加水分解物およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このような接着促進剤は、チタンまたは珪素を含み、そして最も好ましくはシロキシ（シリコーンおよび酸素）結合を含む。好ましくは、珪素含有接着促進添加剤としては、ポリシロキサン，例えば、米国特許第５，５０２，０４５号第２欄第８〜２０行および第３欄第３〜５４行に開示されるもの（参照により本明細書に組入れる）；米国特許第６，３０６，９２４号第２欄第２６〜３９行および第３欄第２４〜４２行に開示される（関係部分を参照により本明細書に組入れる）テトラオルトシリケート；および多官能シラン，例えばＭａｈｄｉら，米国特許第６，３５５，１２７号第２１欄第４４行〜第２２欄第３８行に開示される（関係部分を参照により本明細書に組入れる）またはこれらのシランと他の中間体との反応生成物が挙げられる。シランカップリング剤の限定しない例としては：ビニルトリアセトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン，ビニルトリフェノキシシラン，ビニルトリイソプロポキシシラン，ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン，ジビニルジエトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，アリルトリエトキシシラン，アリルトリメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）−メチルジメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン，（メタクリロキシ−メチル）ジメチルエトキシシラン，メタクリロキシメチルトリエトキシシラン，メタクリル−オキシメチルトリメトキシシラン，メタアクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン，メタクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン，スチリルエチルトリメトキシシラン，メルカプトメチル−メチルジエトキシシラン，３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン，３−メルカプトプロピル−トリエトキシシラン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，およびアミノシラン，例えばアミノプロピルトリメトキシシラン，ビス（トリメトキシシリル）プロピルアミン，もしくはビス（トリエトキシシリル）プロピルアミン；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。本発明の接着促進添加剤として有用なチタネート、ジルコネートまたはジルコアルミネート物質としては、Ｗｕら，米国特許第６，６４９，０１６号第７欄，第２３行〜第８欄，第５３行（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に記載されるものが挙げられる。好ましいチタン物質としては、ＴＹＺＯＲ名でＤｕＰｏｎｔから市販で入手可能のもの、またはテトラ（２，２ジアリルオキシメチル）ブチル，ジ（ジトリデシル）ホスフィトチタネート（ＫＲ５５として，Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販で入手可能）；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリネオデカノニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ドデシル）ベンゼン−スルホニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ホスファトチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ピロ−ホスファトチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（Ｎ−エチレンジアミノ）エチルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ｍ−アミノ）フェニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリヒドロキシカプロイルチタネート；イソプロピルジメチルアクリルイソステロイルチタネート；テトライソプロピル（ジオクチル）ホスフィトチタネート；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいジルコニウム物質としては、ジルコンアルミネートが挙げられる。ジルコネート物質の限定しない例としては、テトラ（２，２ジアリルオキシメチル）ブチル，ジ（ジトリデシル）ホスフィトジルコネート（ＫＺ５５としてＫｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販で入手可能）；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリネオデカノイルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ドデシル）ベンゼン−スルホニルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ホスファトジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）−ピロホスファトジルコネートネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（Ｎ−エチレンジアミノ）エチルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ｍ−アミノ）フェニルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリメタクリルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリアクリルジルコネート；ジネオペンチル（ジアリル）オキシ，ジパラアミノベンゾイルジルコネート；ジネオペンチル（ジアリル）オキシ，ジ（３−メルカプト）プロピオン酸ジルコネート；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。一般的に接着促進添加剤は、コーティングのガラス、プラスチックまたはコートされたプラスチックに対する耐久性の結合を実現するのに、そして好ましくはイソシアネートまたはシロキシ官能性接着剤に対する耐久性の結合を形成するのに十分な量で存在する。使用される接着促進添加剤が少なすぎる場合には、コーティングが示すガラス、プラスチック、コートされたプラスチックおよび／または接着剤に対する接着は乏しくなる。使用される接着促進剤が多すぎる場合には、コーティング組成物が不安定になる場合がある。本明細書において「不安定」とは組成物が所望の硬化条件に曝露される前に硬化する場合があることを意味する。例として、限定するものではないが、本発明の接着促進添加剤は、組成物の質量基準で好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約６質量部以上、および最も好ましくは約８質量部以上、そして好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。接着促進剤は、組成物の質量基準で好ましくは約３０質量部以下、およびより好ましくは約２０質量部以下の量で存在する。
【００３１】
好ましい態様において、組成物は、２種のシラン接着促進添加剤のうち一方または両方を含む。１つ目はポリシロキサンおよびテトラオルトシリケートの群から選択され、２つ目は多官能シランの群から選択される。
【００３２】
好ましいテトラアルキルオルトシリケートは、以下の式：
【００３３】
【化１】
【００３４】
（式中、ＡはＳｉであり、そしてＸは、別個に各々の出現において、テトラ置換化合物から水存在下で加水分解できる加水分解性基である。）
で示される。加水分解性基の例としては、これらに限定するものではないが、ハロゲン（例えば、塩素、フッ素および臭素）、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、バレリルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ナフトイルオキシ、トルイルオキシ、マレオイルオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリロキシおよびアクリロキシが挙げられる。本発明のこれらおよび他の基は、ＩＵＰＡＣ命名法（１９６９）に従って規定される。好ましくは、加水分解性基Ｘは、独立にアルコキシ基またはエチレン性不飽和含有基である。好ましくは、アルコキシ基はＣ1〜Ｃ6アルコキシである。加水分解時に、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基は揮発性アルコールを形成し、これはコーティング組成物から蒸発によって脱出させることができる。このようなＣ1〜Ｃ6アルコキシ基の例としては、これらに限定するものではないが、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシが挙げられる。最も好ましくは、アルコキシ基はメトキシおよびエトキシである。加水分解性基がエチレン性不飽和を含有する場合、エチレン性不飽和は、コーティング組成物中の他のエチレン性不飽和化合物と反応できる。エチレン性不飽和を含有するこのような加水分解性基としては、これらに限定するものではないが、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリロキシおよびアクリロキシが挙げられる。Ｘは各々の場合で同じでも異なってもよいことが意図される。好ましくは、テトラ置換化合物は、コーティング組成物に容易に添加できるように液体である。これに代えて、テトラ置換化合物は、コーティング組成物中に可溶な固体であることができる。本発明の組成物は、１種のテトラ置換化合物を含有することができ、またはこれは複数種のテトラ置換化合物の混合物を含有することができる。テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランは、それぞれテトラメチルオルトシリケートおよびテトラエチルオルトシリケートとして、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷｉｓｃｏｎｓｉｎまたはＳｉｌｂｏｎｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ から商標ＳＩＬＢＯＮＤで購入できる。好ましいテトラアルキルオルトシリケートは下式で示される。
【００３５】
本発明において有用な好ましいポリシロキサンは、好ましくは以下の式：
【００３６】
【化２】
【００３７】
（式中、ＹおよびＺは、独立に、ハロゲン、アミノ、アルキルおよびアルコキシからなる群から選択され；ｎは１以上であり；そして各Ｘは前述で規定した通りである。）
で示される。本明細書で用いる用語「アルキル」は、炭素原子の１価の直鎖または分岐鎖の基を意味するものとし、これに限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔブチル等が挙げられる。本明細書で用いる用語「アルコキシ」は、酸素原子を介して分子の残部に付いているアルキル基を意味するものとし、これらに限定するものではないが、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等が挙げられる。好ましくは、アルコキシ基のアルキル部分は低級アルキル基である。本明細書で用いる用語「低級アルキル基」は、分岐または非分岐の、環状または非環状の、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を包括的に意味するものとする。低級アルキル基の幾つかの例としては、これらに限定するものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。最も好ましくは、各アルキル基はメチルまたはエチルである。本明細書で用いる用語「低級アルコキシ基」は、酸素原子を介して分子の残部に付いているアルキル基であって該アルキル基が低級アルキル基であるものを意味するものとする。
【００３８】
シロキサン主鎖は直鎖または分岐鎖であることができることが意図される。分岐構造は、幾つかのＸがアルコキシ基であり幾つかのＸがシロキサン基である場合に生じる。各アルコキシ基が同じでも異なってもよいこともまた意図される。好ましくは、ポリ（シロキサン）は、ポリマーコーティング組成物に容易に添加できるように液体である。これに代えて、ポリ（シロキサン）は、ポリマーコーティング組成物中に可溶な固体であることができる。本発明の組成物は、１種のポリ（シロキサン）を含有でき、または複数種のポリ（シロキサン）の混合物を含有できる。
【００３９】
多官能シランは、シラン官能性、および、エポキシ、アミノ、ビニル、イソシアネート、イソシアヌレート、メルカプト、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシル、アリル基等を含む第２の官能基を含む化合物を含む。コートされた表面（例えばクリアコートまたは顔料コーティングでコートされたもの）の接着のために好ましい接着促進剤としては、例えば、アミノアルコキシシラン，（メタ）アクリレートアルコキシシラン，ヒドロキシルアルコキシシラン，アリルアルコキシシラン，ビニルアルコキシシラン，イソシアナトアルコキシシラン，エポキシアルコキシシラン，メルカプトアルコキシシラン，およびイソシアヌレート官能性アルコキシシランが挙げられる。より好ましい多官能シランとしては、ガンマ−グリシドオキシ−プロピルトリメトキシシラン，ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン，ガンマ−イソシアナト−プロピルトリメトキシシラン，ｎ−ベータ−（アミノエチル）ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシラン，ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシラン，３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，ビス−（ガンマ−トリメトキシシリル−プロピルアミン），ビス（トリエトキシシリル）プロピルアミン，ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシラン，ガンマ−イソシアナトプロピル−メチルジメトキシシラン，ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン，ベータ（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）エチル−トリエトキシシラン，ガンマ−グリシドオキシプロピルメチルジメトキシシラン，トリス（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート，３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン，３−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，またはビニルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４０】
別の好ましい態様において、接着促進添加剤は、１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物である。反応生成物は、好ましくは３つ以上、およびより好ましくは６つ以上のシロキシ基を有する。反応生成物は、好ましくは活性水素原子を有さない。反応生成物は、好ましくは、フリーラジカル存在下で反応できる少なくとも１つの不飽和基も有する。好ましくは、アクリレート含有反応物質は、ジまたはポリアクリレート由来のアルコキシル化ポリオールであり、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、または他のポリアクリレート，例えばヘキサンジオールジアクリレート，トリプロピレングリコールジアクリレート，ジプロピレングリコールジアクリレート，シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，ノナンジオールジアクリレート，トリシクロデカンジメタノールジアクリレート，シス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，ブタンジオールジアクリレート，ブチレングリコールジアクリレート，ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等である。マイケル付加生成物は、反応物質を約３０℃から約６０℃、好ましくは約５５℃の高温で、例えば活性水素原子を有する全ての官能基が反応するのに十分な時間反応させることにより調製し、全アミンは３級アミンである。好ましくは、反応物質は、高温で約７２時間超反応させる。マイケル付加生成物上のアルコキシ基の性質は、本発明のコーティング組成物の硬化速度に影響を与える。メトキシ基はより速く加水分解するため、シロキシ基上にメトキシ基が見出される場合には硬化反応はより速く進む。より高級のアルコキシ基が存在する場合、反応はより遅くなる。全体の反応速度、および従って作業時間は、接着促進添加剤上のアルコキシ基の相対量および存在するメトキシ基の高級アルコキシ基に対する比を調整することにより調整できる。１種以上の添加剤（例えば触媒）を、接着促進剤の合成のための反応時間加速のために採用できることが認められよう。例えば、限定しないが、３級アミンを（例えば約０．１〜約３質量部の量で）、組成物がマイケル付加生成物，例えば１，８−ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ａｌｄｒｉｃｈから称号ＤＢＵで入手可能）を用いる場合に採用できる。
【００４１】
別の態様において、接着促進添加剤は、複数のアルコキシシラン部分を有する高分子量付加物である。好ましくは、付加物は３以上、およびより好ましくは６以上のアルコキシシラン部分を有する。好ましくは、付加物は、数平均分子量約５００Ｄａ以上、およびより好ましくは１，０００Ｄａ以上を有する。付加物は、好ましくは、反応性水素含有部分を含有しない。好ましい態様において、付加物は、エポキシシランの反応生成物，例えばガンマプロピルトリメトキシエポキシシランまたはガンマプロピルトリエトキシエポキシシランであって、活性水素含有部分と比べて過剰のエポキシ当量が存在する条件下で反応性水素含有部分を有する１つ以上のシランを有するものである。好ましくは、エポキシ部分の活性水素含有部分に対する当量比は約１．１以上；およびより好ましくは約１．１２以上である。好ましくは、エポキシ当量の活性水素含有部分に対する当量比は約１．１４以下である。好ましい活性水素含有部分はアミンおよびメルカプトであり、アミンが最も好ましい。エポキシシラン活性水素含有シラン反応生成物は、その後、脂肪族ジ−またはポリイソシアネート，例えばテトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）の反応生成物および活性水素官能基含有シラン，例えばアミノシランまたはメルカプトシランと反応する。２つの反応生成物は、得られる付加物が活性水素原子またはイソシアネート基を含まないような十分な比での反応である。得られる付加物は、コーティング組成物の基材および接着剤系に対する長期接着を向上させるのに十分な量でコーティング組成物に添加する。好ましくは、高分子量アルコキシシラン含有付加物が、約１質量部以上およびより好ましくは約５質量部以上の量で存在する。高分子量アルコキシシラン含有付加物は、好ましくは、約１５質量部以下およびより好ましくは約１０質量部以下の量で存在する。高分子量アルコキシシラン付加物は、好ましくは、前記した反応性希釈剤と混合して本発明のコーティング組成物に添加する。好ましい態様において、接着促進添加剤は、アルコキシシラン基を含有するマイケル付加生成物と高分子量アルコキシシラン付加物との混合物を含み、好ましくは２種の付加物が、約１対約１５の比、およびより好ましくは約１対約５の比で用いられる。
【００４２】
（ｉ）少なくとも１つの末端不飽和（好ましくはアクリレート基）、および（ｉｉ）３〜６のアルコキシシリル基（更なるアルコキシシリル基が好ましい）を含有する更なる接着促進剤
本発明の接着促進添加剤は、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）、少なくとも１つの酸性部分を含む化合物を含むかまたはこれとの組合せで採用する。好ましくは、酸性部分は、強酸基である酸基を有する。酸の例としては、カルボン酸基、リン酸基、メルカプト酸基、硫酸基、スルホン酸基または硫黄を含有する他の酸の基のうち１つ以上が挙げられる。好ましい酸基は、カルボン酸基およびリン酸基（例えばホスフェート酸）である。最も好ましい酸基はカルボン酸基である。更に、酸が不飽和（例えばアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、またはアリル基による二重結合）を含有することによってコーティング中に存在する他のアクリレートと相互反応できることが好ましい。中でも酸含有化合物の好ましい分類は、酸性官能性アクリレートまたは（メタ）アクリレートであり、メタクリル酸、アクリル酸、アクリレート化ホスフェート酸エステル、モノ−２−（メタクリロキシ）エチルマレエートまたはリン酸モノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、ビニルホスホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、アクリルアミドグリコール酸、クロトン酸、チグリン酸、２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、ジメチルアクリル酸、ウンデシレン酸、これらの混合物等が挙げられる。酸は、ガラスまたはコートされたプラスチックおよび／または接着剤に対する結合を向上させるのに十分な量で存在する。反応性酸含有化合物は、組成物中に、コーティング組成物基準で約１質量部以上およびより好ましくは約４質量部以上の量で存在する。反応性酸化合物は、好ましくは、組成物中に、コーティングの約１０質量部以下、およびより好ましくは約８質量部以下の量で存在する。一般的に、接着促進添加剤は、酸とともに、添加剤：酸の質量比が約１：１から約１０：１（例えば約２：１から約５：１、およびより具体的には約３：１）で用いることができる。
【００４３】
組成物は、フィルム形成性レジンの硬化を硬化条件下で開始させることが可能な触媒または開始剤も更に含むことができる。好ましくは、このような硬化条件は、フリーラジカルまたはカチオンを形成させるのに十分である。好ましい触媒または開始剤としては、フリーラジカルの形成によってフリーラジカル重合を開始させるかもしくはカチオンを生成する光開始剤、またはフリーラジカルを生成するかまたは熱への曝露時にカチオンを形成もしくは放出する熱開始剤が挙げられる。化学線に対する対応する感受性を有する光開始剤系は、通常、本発明の化合物を含有する配合物中に組入れられ、そして照射時に重合を開始させることが可能な反応性種の形成を招来する。１つの好ましい態様において、開始剤は、照射露光時にフリーラジカル重合を開始させる化合物である。光開始剤の例としては、アルファアミノケトン、アルファヒドロキシケトン、ホスフィンオキサイド、フェニルグリオキサレート、チオキサントン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、オキシムエステル、ベンジルケタール、アミン共力剤、マレイミド、これらの混合物等が挙げられる。好ましい光開始剤としては、以下のカテゴリの化合物：ホスフィンオキサイド、ケトンおよびその誘導体、ベンゾフェノン、カルボシアニンおよびメチン、多環芳香族炭化水素（例えばアントラセン等）、ならびに染料（例えばキサンテン、サフラニンおよびアクリジン）が挙げられる。より一般的には、これらは本質的に以下の主要なカテゴリ：カルボニル基を含有する化合物（例えばペンタンジオン、ベンジル、ピペラナール、ベンゾインおよびそのハロゲン化誘導体、ベンゾインエーテル、アントラキノンおよびその誘導体、ｐ，ｐ’−ジメチルアミノベンゾフェン、ベンゾフェノン等）；硫黄またはセレニウムを含有する化合物（例えば、ジ−およびポリスルフィド、キサントゲン酸塩、メルカプタン、ジチオカルバメート、チオケトン、ベータ−ナフトセレナゾリン）；パーオキサイド；窒素を含有する化合物（例えばアゾニトリル、ジアゾ化合物、ジアジド、アクリジン誘導体、フェナジン、キノキサリン、キナゾリンおよびオキシムエステル，例えば、１−フェニル１，２−プロパンジオン２−［０−（ベンゾイル）オキシム］；ハロゲン化化合物（例えば、ハロゲン化ケトンまたはアルデヒド、ハロゲン化メチルアリール、ハロゲン化スルホニルまたはジハロゲン化スルホニル）；ホスフィン酸化物および光開始剤染料（例えば、ジアゾニウム塩、アゾキシベンゼンおよび誘導体、ローダミン、エオシン、フルオレセイン、アクリフラビン等）のうちの１つに属する化学物質である。一般的な光開始剤としては、２，２−ジエトキシアセトフェノン，ジメトキシフェニルアセトフェノン，フェニルベンゾイン，ベンゾフェノン，置換ベンゾフェノン，ホスフィンオキサイド等が挙げられる。ベンゾフェノンおよび同様の化合物を光開始剤として用いる場合、共力剤（例えば３級アミンまたはポリマーアミン（例えば２級または１級アミン末端のポリ（プロピレンオキサイド）ポリオール））が、光吸収エネルギーの重合開始フリーラジカルへの変換を向上させるために採用されることが当業者に理解される。
【００４４】
光開始剤は、不飽和を含有する分子または開始剤部に、光によって伝達されるエネルギーを供給する。不飽和系または光開始剤によって、光増感剤は、組成物の重合または架橋を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する。公知の光開始剤との混合物，例えばカンファーキノン；ベンゾフェノン；ベンゾフェノン誘導体（例えば１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）−プロパン−１−オン）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体，例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンまたはジアルコキシアセトフェノン；α−ヒドロキシ−またはα−アミノ−アセトフェノン，例えば、オリゴ−［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）−フェニル］−プロパノン］；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−プロパン−１−オン，２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−ブタン−１−オン，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン，２−メチル−１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−２−モルホリン−４−イル−プロパン−１−オン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン；ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール，例えば，ベンジルジメチルケタール，フェニルグリオキサレートおよびその誘導体，例えばメチルベンゾイルホルメート；二量体フェニルグリオキサレート，例えばオキソ−フェニル−酢酸２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ］−エチルエステル；パーエステル，例えばベンゾフェノン−テトラカルボン酸パーエステル、例えばＥＰ１２６ ５４１（ＵＳ４，７７７，１９１およびＵＳ４，９７０，２４４ 参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの；モノアシルホスフィンオキサイド，例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキサイドまたはフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸エチルエステル，ビスアシルホスフィンオキサイド，例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペント−１−イル）ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリサチルホスフィンオキサイド；ハロメチルトリアジン，例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン；ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系，例えばオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールを２−メルカプトベンズチアゾールとともに；フェロセニウム化合物またはチタノセン，例えばジシクロペンタジエニルビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタニウム；ボレート光開始剤またはＯ−アシルオキシム光開始剤，例えばＧＢ２，３３９，５７１（ＵＳ６，５９６，４４５ 参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの；との混合物を用いることも可能である。
【００４５】
熱フリーラジカル開始剤，例えばベンゾイルパーオキサイド（他の好適なパーオキサイドは、米国特許第４，９５０，５８１号第１９欄第１７−２５行に記載されている）（参照により本明細書に組入れる）またはカチオン性開始剤，例えば芳香族のスルホニウム、ホスホニウムまたはヨードニウム塩（例えば米国特許第４，９５０，５８１号第１８欄第６０行〜第１９欄第１０行（参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの）を添加することも可能である。ヨードニウム塩の例は、（４−イソブチル−フェニル）−４−メチルフェニル−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートである。マレイミド誘導体，例えば米国特許第６，１５３，６６２号または第６，１５０，４３１号（両者は参照により本明細書に組入れる）に記載されるものもまた存在できる。言及できる例は、Ｎ−（２−トリフルオロメチル−フェニル）マレイミドおよびＮ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）マレイミドである。
【００４６】
中でも光開始剤の好ましい分類は、アルファアミノケトン、ベンゾフェノン、ホスフィンオキサイド、アルファヒドロキシケトン、これらの混合物等であり、ホスフィンオキサイドが最も好ましい。中でも好ましい光開始剤は、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４で入手可能）, オリゴマー性アルファヒドロキシケトン，例えばＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥまたはＫＩＰ １５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉより），２−ベンジル２−Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９または ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９で入手可能），およびホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦからＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ，ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ−Ｌ，ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ−ＸＬで，またはＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２１００でＣｉｂａから入手可能），これらの混合物，例えばＳＡＲＣＵＲＥ（商標）ＳＲ １１３５（Ｓａｒｔｏｍｅｒから）またはＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＴＯ ４６もしくはＴＺＴ（Ｌａｍｂｅｒｔｉから）（これはアルファヒドロキシケトンベンゾフェノン誘導体とホスフィンオキサイドとの混合物である）等である。好ましくは、触媒または開始剤は、コーティング組成物の質量基準で約０．１質量部以上、より好ましくは約１質量部以上、更により好ましくは約２質量部以上および最も好ましくは約４質量部以上で存在する。好ましくは、触媒または開始剤は、コーティング組成物の質量基準で約２０質量部以下、より好ましくは約１２質量部以下、更により好ましくは約１０質量部以下、および最も好ましくは約８質量部以下の量で存在できる。
【００４７】
本発明の１つの具体的な側面において、本発明のコーティング組成物は、２つの機構で硬化する。第１に、これらは不飽和部分のフリーラジカル重合またはカチオン重合の結果として硬化する。更に、これらはシラノール縮合によって硬化する。シラノール縮合は、環境中の湿度への曝露時に進行する。米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（参照により組入れる）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載されるように、シラノール縮合は、酸、塩基または有機金属触媒によって触媒される。本発明の組成物は、一般的に、酸含有化合物を含有し、そして反応を触媒するアミンを含有してもよい。これに代えて、好適な湿度硬化触媒を添加できる。
【００４８】
コーティング組成物は、１種以上の他の含有成分，例えば、米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（参照により組入れる）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載されるものを更に含むことができる。例えば、中でも、コーティング組成物中に含まれることができる追加の任意含有成分は、顔料、色素、分散剤または固体粒子の分散体を液体媒体中で安定化させてボイドを有さない連続フィルムの形成を促進する界面活性剤、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するために存在する表面活性剤であり、発泡または気泡の形成を防止し、かつ組成物の接着特性に負の影響を与えない消泡剤および／または脱気剤も使用でき、硬化条件への曝露前の重合を防止するための重合阻害剤、耐水性および／または組成物の基材に対する接着を改善する化合物またはポリマー、硬度および耐摩耗性を改善する目的のコロイダルシリカアクリレート、組成物の柔軟性および接着を改善するために軟化剤またはゴム強化剤、またはこれらの任意の組合せも使用できる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物は、添加される顔料または色素を実質的に有さないことが意図される。しかし、添加される場合には、本発明において有用な顔料または色素は、有機または無機であることができる。好ましい無機顔料としては、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタニア（ＴｉＯ2）、および赤外（ＩＲ）反射顔料，例えばクロミウムグリーン−ブラックヘマタイトが挙げられ、一方、好ましい有機顔料としては、カーボンブラック、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、カルバゾール、モノアゾ−およびジアゾベンズイミダゾロン、イソインドリノン、モノアゾナフトール、ジアリリドピラゾロン、ローダミン、インジゴ、キナクリドン、ジアゾピラントロン、ジニトラニリン、ピラゾロン、ジアニシジン、ピラントロン、テトラクロロイソインドリノン、ジオキサジン、モノアゾアクリリド、アントラピリミジン、およびこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成物において有用な市販の顔料の列挙は、米国出願公開第２００２／００８６９１４号（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に開示されている。好ましい顔料としては、カーボンブラックまたは黒色酸化鉄または黒色ＩＲ反射顔料が挙げられる。採用される場合には、顔料または色素は、コーティングの約１〜約１５質量部の任意の好適な量（例えば、約１，２，３，４，５，８，１２または更に１５質量部）で存在できる。
【００５０】
採用される場合、本発明に従って使用できる分散剤の例としては、アニオン性界面活性剤，例えばリグノスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、スルフェート化またはスルホネート化された脂肪酸または脂肪酸の脂肪酸エステル、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドと飽和もしくは不飽和の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂環式アルコール、または無機酸素含有酸もしくは多塩基カルボン酸で末端部分においてエステル化された脂肪族−芳香族炭化水素との反応生成物が挙げられる。有用な分散剤としては、以下の非イオン性界面活性剤：エチレンオキサイドの、高級脂肪酸、飽和もしくは不飽和の脂肪族アルコール、脂肪族アミン、メルカプタン、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミドもしくは脂肪族アミンとの、またはアルキルフェノールもしくはアルキルチオフェノールとの付加生成物の分類によるエチレンオキサイド付加物であって、言及される化合物のモル当たり５〜１００モルのエチレンオキサイドが使用されるもの、さらにエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマーおよびエチレン−ジアミン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド付加物が挙げられる。これらとしては：８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪族アルコールと、アルコールのモル当たり２０〜１００モルのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくは飽和直鎖Ｃ16〜Ｃ18アルコールとアルコールのモル当たり２５〜８０ｍｏｌ，特に２５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪酸と、酸のモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；７〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールと、フェノール性ヒドロキシ基のモル当たり５〜２５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはモノ−またはジアルキルフェノールとフェノール性ヒドロキシル基のモル当たり１０〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；２０個以下の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪酸アミドと、酸アミドのモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはオレイン酸アミドと酸アミドのモル当たり８〜１５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪族アミンと、アミンのモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはオレイルアミンとアミンのモル当たり８〜１５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマーであって１０〜８０パーセントのエチレンオキサイドを有し分子量１，０００〜８０，０００のもの；エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのエチレンジアミン付加物；が挙げられる。分散剤の別の有用な分類は、ポリマー分散剤および保護コロイドであり、両親媒性コポリマー、ブロックコポリマーまたはグラフトもしくは櫛型ポリマー，特にアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの塩を基にするもの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸、アミノアルキル（メタ）アクリル酸またはその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）またはその塩、無水マレイン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドまたは置換（メタ）アクリルアミド、ビニル複素環，例えばビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、更に両親媒性ポリマーであって（ポリエチレンオキサイド）ＰＥＯまたはＥＯ／ＰＯ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）コポリマーのセグメントを含むものが挙げられる。好適な保護コロイドの例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンまたはそのコポリマーである。合成モノマー（特にカルボキシル基を有するモノマー）のコポリマー，例えば２−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマーもしくはマレイン酸コポリマーおよびそれらの塩も好適である。
【００５１】
最も好ましい分散剤および界面活性剤としては、ポリマーアミド超分散剤（Ｎｏｖｅｏｎから商標ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ３２０００および３９０００で入手可能）、およびポリプロピレンオキサイド系アンモニウム塩，例えばジエチルポリプロポキシメチルアンモニウムクロリド（Ｄｅｇｕｓｓａから商標および称号ＶＡＲＩＱＵＡＴ ＣＣ−５９で入手可能）、およびジエチルポリプロポキシ２−ヒドロキシアンモニウムホスフェート（Ｄｅｇｕｓｓａから商標および称号ＶＡＲＩＱＵＡＴ ＣＣ−４２ＮＳで入手可能）、およびリン酸エステル，例えばＲＨＯＤＡＦＡＣ ＲＳ−６１０およびＲＥ ６１０（Ｒｈｏｄｉａから入手可能）、または不飽和リン酸エステル，例えばＭＡＸＥＭＵＬ ６１０６および６１１２（Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能）等が挙げられる。
【００５２】
採用される場合、分散剤は、米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによる教示（参照により組入れる）と同じように、任意の好適な量で使用できる。例えば、任意の分散剤および／または界面活性剤は、組成物の質量基準で約０．５質量部以上、および最も好ましくは約１．０質量部以上の量で採用できる。分散剤および／または界面活性剤は、コーティング組成物の質量基準で、好ましくは約１０質量部以下、および最も好ましくは約５質量部以下の量で使用する。
【００５３】
採用される場合、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するための表面活性剤のために、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するのに有用な任意の表面活性剤を使用できる。例としては、コート間接着への影響が制限された表面活性剤，例えば低シリコーン量のポリジメチルシロキサン、シリコーンアクリレート、シリコーン不含有湿潤剤／界面活性剤、これらの混合物等が挙げられる。より好ましい表面活性剤としては、低シリコーン量のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、シリコーンアクリレート、およびコート間接着に影響しない、シリコーン不含有湿潤剤、種々の有機官能基（例えばカルボン酸、アミン、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、ビニル、エポキシ、イソシアネート、ホスホン酸等）を有するシロキサン、これらの混合物等が挙げられる。１つの具体的な表面活性剤としては、１種以上のシリコーンアクリレート，例えばＴｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｄｅｇｕｓｓａ）から商標および称号ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２１００，２２００Ｎ，２２５０，２３００，および２５００で入手可能なもの、もしくはＢＹＫ ＵＶ ３５００シリーズ（３５００，３５１０，３５３０，３５７０）（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能）、または種々の有機官能基を有するシロキサンであってＳＩＬＭＥＲシリーズでＳｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なもの、または１種以上のポリアクリレート，例えばＭｏｄａｆｌｏｗ（ＵＣＢより）が挙げられる。表面活性剤は、組成物中に、コーティングの表面外観、基材の濡れおよびレベリングを改善するのに十分な量で存在する。好ましくは、表面活性剤は、組成物の質量基準で、約０．０５質量部以上、更により好ましくは約０．１質量部以上、および最も好ましくは約０．２質量部以上で存在する。表面活性剤は、コーティング組成物の質量基準で、好ましくは、約２質量部以下、より好ましくは約１質量部以下で存在する。
【００５４】
発泡または気泡の形成を防止し、かつ組成物の接着特性に負の影響を与えない任意の消泡剤および／または脱気剤を使用できる。好ましい消泡剤はシリコーン消泡剤、シリコーン不含有消泡剤、ポリアクリレート消泡剤、これらの混合物等である。より好ましい消泡剤としては、ＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）２０Ｆ，ＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）３０およびＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）５５０ポリアクリレート消泡剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能）；ＴＥＧＯ ＡＩＲＥＸ（商標）９２０ポリアクリレート消泡剤およびＴＥＧＯ ＡＩＲＥＸ（商標）９８０（Ｄｅｇｕｓｓａより），ＳＩＬＭＥＲ ＡＣＲ Ｄｉ−ＯおよびＡＣＲ Ｍｏ−８ポリジメチルシロキサンアクリレートコポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより）またはＦＯＡＭＥＸ Ｎ（商標）シリコーン系消泡剤（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）またはＢＹＫ １７９０シリコーン不含有消泡剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅより）が挙げられる。消泡剤／脱気剤は、本発明の組成物中に、気泡および／または泡の形成を防止するのに十分な量，例えばコーティング組成物の質量基準で約０．０５質量部以上、およびより好ましくは約０．１質量部以上の量で存在する。消泡剤／脱気剤を、組成物の質量基準で約１．０質量部以下の量で採用することも可能である。
【００５５】
組成物中に含有される官能基の重合を防止する任意の重合阻害剤を使用できる。フリーラジカルに曝露された際に官能基が重合する場合には、ハイドロキノン、フェノチアジン（最も好ましい）、これらの混合物等を使用できる。重合阻害剤の具体例としては、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、ハイドロキノン（ＨＱ）、２，６−Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール，すなわちブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、フェノチアジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル，例えばＸＥＮＯＸＹＬ（Ａｖｅｃｉａから入手可能）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキサイド（ＴＥＭＰＯ），ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（Ｃｉｂａより），ＡＤＤＩＴＩＶＥ（商標）０１−４６８もしくはＧＥＮＯＲＡＤ（商標）１６（Ｒａｈｎから入手可能）が挙げられる。好ましくは、重合阻害剤は、コーティング組成物の質量基準で、約０．０１質量部以上、より好ましくは約０．０５質量部以上の量、および最も好ましくは約０．１質量部以上の量で存在する。好ましくは、重合阻害剤は、コーティング組成物の質量基準で、約２質量部以下、およびより好ましくは約１質量部以下の量で存在する。
【００５６】
中でも、耐水性および／または組成物の基材に対する接着性を改善するための化合物は、ポリブタジエンアクリレート、フッ素化アクリレートまたはフルオロシラン、シリル化ポリマー（例えば、イソシアナトシランとヒドロキシ官能性アクリレートとの、またはアミノシランと多官能アクリレートとの反応生成物）である。耐候性を改善するために、以下の成分：ヒンダードアミン光安定剤，例えばＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３，１５２，２９２，もしくは５１００（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙより）またはＳＡＮＤＵＶＯＲ（商標）ＴＢ−０２もしくは３０５８（Ｃｌａｒｉａｎｔより）、紫外線吸収剤または紫外線安定剤，例えばＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００，４７９，Ｒ６００，Ｒ７９６もしくは１１３０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能），ＳＡＮＤＵＶＯＲ（商標）ＰＲ−３１（Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能）またはＨＯＭＢＩＴＥＣ（商標）ＲＭ ３００（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎから入手可能）を添加できる。組成物は、酸化防止剤，例えばＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０３５もしくは１０７６（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙより）またはＥＴＨＡＮＯＸ（商標）３７６およびＥＴＨＡＦＯＳ（商標）３６８（Ａｌｂｅｍａｒｌｅより）を更に含むことができる。組成物は、組成物の加水分解安定性を改善するために湿気捕捉剤も含むことができる。組成物の機能に影響しない当該分野で公知の任意の湿気捕捉剤を使用できる。中でも好ましい湿気捕捉剤は、ビニルトリメトキシシラン、オリゴマービニルトリメトキシシラン（例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ ６４９０，Ｄｅｇｕｓｓａより）、トリエチルオルト−ホルメート、トリエチルオルトアセテートおよびモレキュラーシーブ粉末，例えばＳＹＬＯＳＩＶ（商標）（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎより）である。
【００５７】
中でも好ましいコロイダルシリカアクリレートは、アクリレート中シリカナノ粒子分散体，例えばイソボルニルアクリレート，ヘキサンジオールジアクリレート，トリプロピレングリコールジアクリレート，プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，プロポキシル化グリセリルトリアクリレート，トリメチロールプロパントリアクリレート，エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート，環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート，ヒドロキシ官能性アクリレート（すなわちヒドロキシエチル（メタ）アクリレート），アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート，またはアクリレートオリゴマーである。このような分散体は、ＣｌａｒｉａｎｔからＨＩＧＨＬＩＮＫ ＮＡＮＯで、そしてＨａｎｓｅ−ＣｈｅｍｉｅからＮＡＮＯＣＲＹＬで入手可能である。アクリレートモノマー中のコロイダルアルミナナノ粒子分散体，例えばＮＡＮＯＤＵＲ（Ｎａｎｏｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓより）またはＮＡＮＯＢＹＫ（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅより）もまた使用できる。加えて、アクリレートモノマー中のポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリプロピレンワックス分散体，例えば
ＥＶＥＲＧＬＩＤＥ もしくはＳ−３９０もしくはＳＳＴシリーズ（Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによる製品）、またはポリアミド粒子，例えばＯＲＧＡＳＯＬ（Ａｒｋｅｍａより）を、耐スクラッチ性およびスリップを更に改善するために使用できる。これに代えて、ワックスを粉末形状で添加できる。ワックス分散体は、好ましくは、約０．５質量部以上、および好ましくは約１質量部以上の量で存在する。ワックス分散体は、約１０質量部以下の量で存在する。
【００５８】
軟化剤の例は、熱可塑性アクリルビーズレジン，例えばＥＬＶＡＣＩＴＥ（商標）熱可塑性アクリルビーズレジン（Ｌｕｃｉｔｅ （Ｉｎｅｏｓ Ｒｅｓｉｎｓ）より）またはＨＹＣＡＲ液体ブタジエンレジン（Ｎｏｖｅｏｎより）である。
【００５９】
得られる本発明のコーティング組成物（または接着促進添加剤）は、１種以上の補助レジンを含有でき、これらに限定するものではないが、既に開示した１種以上の追加または代替のフィルム形成性レジンであって、重合可能な少なくとも１つの官能基、ならびに／またはこのようなフィルム形成性レジンおよび／もしくは前述で既に開示した任意のフィルム形成性レジンと反応可能な１種以上の反応性希釈剤を有するものが挙げられる。補助フィルム形成性レジンの例としては、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）フィルム形成性レジンが挙げられる。
【００６０】
補助フィルム形成性レジンは、フリーラジカルに曝露された際に重合する官能基，例えばビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、アリル、チオレン、ビニルエーテル、不飽和エステル、イミド、Ｎ−ビニル、アクリルアミド含有部分、これらの混合物等を含有できる。より好ましい態様において、フィルム形成性レジン上の官能基は、アクリルおよび／またはメタクリル部分である。多くの態様において、フィルム形成性レジンは、記載される官能基を有するオリゴマーまたはプレポリマーである。中でもオリゴマーおよびプレポリマーの好ましい種類はウレタンアクリレート，例えば脂肪族および芳香族のウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーンアクリレート、樹状アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、アミンアクリレート、アクリルアクリレート、金属アクリレート（すなわち亜鉛含有アクリレート）、アミドアクリレート、塩素化ポリエステルアクリレート、アリルオリゴマー、無水物／カルボン酸含有芳香族酸アクリレート／メタクリレート半エステルオリゴマー、超分岐アクリレート、イミド／エステル／アミド含有アクリレート自己開始オリゴマー（例えば光開始剤を少量用いるかまたは実質的に用いないオリゴマー）、アクリレート化フェノキシオリゴマー、アクリルアミドメチル置換セルロースエステル、二官能アクリレート化オリゴマー（すなわち、アクリレートと、ヒドロキシル、イソシアネート、カルボン酸、無水物またはエポキシ基のいずれかとを含有する）、およびスピロオルトカーボネートエステルまたはこれらの混合物である。オリゴマーおよびプレポリマーの１つの具体的な分類としては、脂肪族ウレタンアクリレートが挙げられ、この市販例としては、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから商標ＥＢＥＣＲＹ、および称号２４４，２６４，２６５，２８４Ｎ，１２９０，４８３３，４８６６，８２１０，８３０１，８４０２，８４０５，８８０７，５１２９および８４１１で入手可能なもの；Ｓａｒｔｏｍｅｒから称号ＣＮ９８５Ｂ８８，９６４，９４４Ｂ８５，９６３Ｂ８０，ＣＮ９２９，ＣＮ９９６，ＣＮ９６８，ＣＮ９８０，ＣＮ９８１，ＣＮ９８２Ｂ９０，ＣＮ９８３，ＣＮ９９１；ＣＮ２９２０，ＣＮ２９２１，ＣＮ２９２２，ＣＮ９００１，ＣＮ９００６，ＣＮ９００８，ＣＮ９００９，ＣＮ９０１０で入手可能なもの；ＧＥＮＯＭＥＲ４３０２および４３１６ならびにＵＡ００−０２２，Ｒａｈｎより入手可能；ＰＨＯＴＯＭＥＲ ６８９２および６００８，Ｃｏｇｎｉｓから入手可能；ＮＫ ＯＬＩＧＯ（商標）Ｕ２４ＡおよびＵ−１５ＨＡ（商標），Ｋｏｗａから入手可能；が挙げられる。脂肪族ウレタンアクリレートの追加的な供給者としては、ＢＲシリーズの脂肪族ウレタンアクリレート，例えばＢＲ１４４または９７０（Ｂｏｍａｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能）またはＬＡＲＯＭＥＲシリーズの脂肪族ウレタンアクリレート，例えばＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ ８９８７（ＢＡＳＦより）が挙げられる。
【００６１】
補助フィルム形成性レジンは、任意の好適な量（例えば、コーティング組成物の質量基準で約１０質量部以上およびより好ましくは約１５質量部以上、または、総レジン量が約１０質量部以上およびより好ましくは約１５質量部以上となるように）で存在できる。好ましくは、フィルム形成性レジン（または総レジン量）は、組成物中に、コーティング組成物の質量基準で、コーティングの約７０質量部以下、およびより好ましくは約６０質量部以下、より好ましくは約５０質量部以下および最も好ましくは４０質量部以下の量で存在する。
【００６２】
組成物は、任意に、反応性希釈剤を、所望の粘度を実現するのに十分な量で更に含むことができる。反応性希釈剤は、モノ官能性または多官能性のものであることができ、この用語は、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）。好ましくは、反応性希釈剤は、フリーラジカルに曝露された際に重合する不飽和化合物またはカチオン反応機構を介して反応する化合物を有する。反応性希釈剤中に使用できる官能基の例としては、ビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、アリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、脂環式エポキシド、アルファエポキシド、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル含有部分、これらの組合せ等が挙げられる。好ましい官能基は、フリーラジカルに曝露された際に重合する官能基である。中でも、フリーラジカルに曝露された際に重合する好ましい官能基は、ビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、およびアリル含有部分、これらの組合せ等である。有用なモノ官能性反応性希釈剤の代表的な例としては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレン、ビニルエステル、ビニルエーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベータ−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、脂環式エポキシド、アルファ−エポキシド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ官能性カプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、これらの組合せ等が挙げられる。１つの好ましい態様において、反応性希釈剤は、モノ官能性アクリレートである。中でも好ましいモノ官能性アクリレートは、２−（２−オキシ）エチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ヒドロキシルエチルアクリレート、他の長鎖アルキルアクリレート、イソボルニルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、モノ官能性脂肪族ウレタンアクリレート、これらの混合物等である。より好ましい態様において、反応性希釈剤はポリアクリレートである。ポリアクリレート反応性希釈剤の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシル−エチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、およびアルコキシル化ポリオール由来ジまたはポリアクリレート，例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートまたはプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、これらの組合せ等が挙げられる。好ましい反応性希釈剤は、ジアクリレート，例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、シス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等である。より好ましい反応性希釈剤としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート, プロポキシル化グリセリルトリアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート、およびシス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレートが挙げられる。中でも最も好ましいモノ官能性アクリレートモノマーは、イソボルニルアクリレートである。
【００６３】
好ましくは、反応性希釈剤は、コーティング組成物の質量基準で、約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、および更により好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。反応性希釈剤は、好ましくは、コーティング組成物の質量基準で、約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下、および更により好ましくは約２０質量部以下の量で存在する。
【００６４】
好ましい態様において、反応性希釈剤の混合物、例えばモノ官能性、二官能性、および三官能性の希釈剤のブレンドを使用できる。好ましくは、このような場合、２より大きい官能性の任意の反応性希釈剤が、コーティングの約１質量部以上、より好ましくは約３質量部以上、および最も好ましくは約４質量部以上の量で存在する。好ましくは、２より大きい官能性の反応性希釈剤は、コーティングの約１５質量部以下、およびより好ましくは約１２質量部以下、および最も好ましくは約１０質量部以下の量で存在する。
【００６５】
得られるコーティング組成物は、好ましくは、基材への適用のために加工できるようにする粘度を有する。使用できる具体的な粘度は、適用方法によって決定付けられる。例えば、スクリーン印刷用の配合物は、インクジェット印刷用に用いる配合物よりも大幅に高い粘度が必要である。例えば、組成物をスクリーン印刷で適用する場合、コーティング組成物は、典型的には、粘度約２，０００センチポイズ以上、およびより好ましくは約５，０００センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度５０，０００センチポイズ以下を有する。コーティング組成物をインクジェット印刷で適用する場合、組成物は、粘度５センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度５０センチポイズ以下を有する。コーティング組成物をスプレーによって基材上に適用する場合、組成物は、粘度５センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度１００センチポイズ以下を有する。
【００６６】
本発明のコーティング組成物は、当該分野で開示されている技術を用いて含有成分を接触させ、そしてブレンドすることにより製造できる。１つの好ましい手法において、安定な均一分散体が得られるような条件下で物質を接触させる。物質はほぼ室温（約２０〜２５℃）から約６０℃、および好ましくは室温で接触させることができる。成分は、空気中でブレンドでき、そして好ましくは乾燥環境中でブレンドすることによって組成物の加水分解安定性を改善できる。好ましくは、物質は、約６０分間以上、より好ましくは約９０分間以上ブレンドする。好ましくは、物質は、約２４０分間以下、およびより好ましくは約１８０分間以下の間ブレンドする。コーティング組成物は、任意に、粉砕ステップに供されてもよい。この粉砕は、このような粉砕を行なうために当業者に公知の任意の設備（すなわち、ボールミル、水平または垂直メディアミル、サンドミルまたはペブルミル等）において行なわれる。好ましくは、組成物は乾燥環境中に貯蔵する。
【００６７】
コーティング組成物は、当該分野で開示される任意の手段，例えばブラシ、ローラー、表面上へのスプレー、インクジェット印刷、スクリーン印刷等を用いて、ガラスまたはコートされたプラスチックに適用できる。これは、当該分野で開示されるロボット適用装置（例えば、少なくとも２軸の動作を有するもの）を用いて適用できる。基材の表面へのコーティング組成物の適用後、これを重合条件，例えば触媒または開始剤にフリーラジカルの形成およびフリーラジカル重合を開始させる１つ以上の操作に曝露する。好ましい態様において、触媒または開始剤は光開始剤であり、そして重合は、組成物を放射線，例えば紫外線または電子ビームに曝露することによって開始させる。放射線官能基の架橋を実現するために用いるエネルギー源は、化学線（例えば、スペクトルの紫外領域または可視領域の波長を有する放射線）、加速粒子（例えば、電子ビーム放射線）、熱（例えば熱または赤外線）等であることができる。好ましくは、エネルギー源は、化学線または加速粒子である。このようなエネルギー源は架橋の開始および速度に亘って優れた制御を与えるからである。加えて、化学線および加速粒子は、比較的低温で架橋させるために使用できる。好適な化学線源としては、水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、電子ビームエネルギー、日光等が挙げられる。紫外線，特にキセノンランプ、中圧水銀ランプまたは無電極ランプによるものは最も好ましい。
【００６８】
本発明の接着促進添加剤を含むコーティング組成物でコートできる基材としては、組成物を受入れるための任意の好適な基材を挙げることができる。基材は、コートされる部分の一部または全部に亘って表面処理されていてもされていなくてもよい。基材は、金属、セラミック、プラスチック、またはこれらの任意の組合せであることができる。基材は任意の形状，例えばシート、フィルム、箔、板、棒、竿、ワイヤ、布または他のものであることができる。基材は中実または多孔質であることができる。基材は織られていても織られていなくてもよい。基材は、平滑表面仕上げ、粗化表面仕上げ、またはこれらの組合せを、コートされる部分の一部または全部に亘って有することができる。本明細書の基材は、１つの特定の態様において、その体積の少なくとも一部に亘って透明（すなわち、光学的に透明）であることができる。例えば、本発明は窓または他のパネル（例えば、自動車の風防、バックライト、サイドライト、ライトレンズ、ミラー、サンルーフ、ゲージレンズ等）への被包のために特に有用であるため、典型的には、基材は、少なくとも１つの表面を通じて、そして特に両方の対向表面を通じ、表面の面積の少なくとも約２５％に亘って、およびより具体的には少なくとも主要部（例えば表面の面積の少なくとも約６０％、７５％または更に９０％）が透明なパネルであることができる。
【００６９】
特定の態様において、本明細書の基材は、一般的に、実質的に非晶質の材料、および特に非晶質のセラミック（ガラス等）、プラスチックまたはこれらの組合せから形成できる。好適な基材物質の限定しない例としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ビニル、ポリエステル（例えば、配向ポリエステル）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ガラス、これらの任意の組合せ（例えばラミネートガラス）等が挙げられる。特定の例において、基材は、ガラス、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートまたはこれらの任意の組合せから選択される物質を含むかまたは更には本質的にそれからなる。例示的な物質は、米国特許第７，１２９，４４４号明細書第１１−１２欄（参照により組入れる）にも記載されている。
【００７０】
本明細書の基材は、典型的には、少なくとも１つの表面（その上に、コーティング組成物が適用されるもの）を含む。表面は、任意に、コーティングの基材に対する結合強度を改善するために、例えばプライマー、フレームスプレー、コロナ処理、プラズマ処理、または幾つかの他の表面処理によって処理できる。しかし、１つの具体例において、外側表面は実質的にいずれの表面処理も有さない。よって、適用時に、コーティング組成物は基材と直接密接に、そして特にはいずれの中間層も実質的に不存在下で接触する。無論、組成物を基材に適用した後に、組成物および基材の一方または両方の一部または全部に亘って、更なる層（例えば、シリコーン、アクリル、ポリウレタン、または他のものを、保護オーバー層を実現するために）を適用することも可能であり、例えば米国特許第７，１２９，４４４号の第１２−１４欄（参照により組入れる）に開示されている。本発明のコーティング組成物は、フリット（例えば、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）種類のフリット）の上に、下におよび／または隣接して採用することも可能である。
【００７１】
適用時に、本発明のコーティング組成物は、一般的に厚み最大約２５０ミクロン以上を有する。より一般的にはこれは約１５０ミクロン未満、約１００ミクロン未満または更に約５０ミクロン未満（例えば、約１０〜約３０ミクロンまたはそれ未満）である。
【００７２】
幾つかの用途は、本発明のコーティング組成物で基材の実質的に全表面をコーティングすることを要求するが、通常コーティング組成物は、予定パターンに従って（例えば、実質的に基材の端部沿い、基材の外周周辺、基材の内側または中心部または他に）基材に選択的に（例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷または他の適用技術によって）適用することになる。例えば、１つの手法は、コーティングを基材の端部から内向きに中心部分に向かって幅約２，５，８または更に１２ｃｍ以上で適用することである。コーティング組成物は、一定または変化する幅、高さ、長さまたは他の寸法の線分を含む１以上の線、カーブ、ドットまたは他の幾何学形状を規定するために適用することも可能である。例えば、コーティング組成物はフリットパターンを有するように形成できる。
【００７３】
更に、コーティング組成物に加え、本発明は、任意にフリット（例えば、セラミックフリット）を包含することが意図される。そのようなものとして、コーティング組成物はフリットに代えてまたはこれとの組合せで利用できると認められる。例えば、コーティング組成物、フリット、またはこれらの組合せは、光の透過をブロックしてこれが接着剤（これは構造体中に窓を結合する）に達することを防止できる。外周のこのようなコーティング、フリットまたはこれらの組合せは、窓の外周周辺に配置されるトリム部品を隠すこともできる。
【００７４】
本発明の特定の側面について、コーティング組成物は、基材に液体、ペースト、固体またはこれらの任意の組合せとして適用できるものである。その後、これを硬化させ、そして基材への結合もさせ、一方、自動車および他の用途について一般的な環境中で有利に採用できるような概略耐摩耗性、熱安定性および光安定性の組成物を与える。
【００７５】
具体的な態様において、本発明は、ガラス、または表面上に配置された本発明の硬化コーティング組成物を有する耐摩耗性コートプラスチックの上に採用される。ガラスまたはプラスチックは、平坦、または例えばカーブした表面を規定するために成形されたものであることができる。本発明の一側面は、コーティング組成物を基材に適用した後基材を成形することを意図する。任意に、または代替として、コーティング組成物を、コーティング組成物の適用前に成形された基材上に適用する。ガラスまたは本発明のコーティングでコートされたプラスチックは、任意の用途（これのためにガラスまたはコートプラスチックを用いることが当業者に公知である）に使用できる。好ましくは、ガラスまたはコートプラスチックは、窓として使用され、コーティングは窓の外周に見出される。一側面において本発明のコーティング組成物は、光の透過をブロックしてこれが接着剤（これは構造体中に窓を結合する）に達することを防止するように窓の外周周辺に適用される。外周のこのようなコーティングはまた、窓の外周周辺に配置されるトリム部品を隠す。従来のセラミックフリットを外周、または同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって開示される（参照により組入れる）種類の有機フリットの上に採用することも可能である。従って、外周フリットとして使用するために、望ましくは、任意のこのようなコーティングの紫外線透過性は、コーティングが曝露される光の約１パーセント以下、そしてより好ましくは約０．５パーセント以下を示す。
【００７６】
１つの好ましい態様において、本明細書の基材は、カーブしたガラスであり、そしてより好ましくは、ガラスは本発明のコーティング組成物の適用前に予成形されている。好ましくは、硬化したコーティング組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４試験に従った５００サイクル後にコーティングが光透過性１パーセント未満を維持しているような耐摩耗性を示す。好ましくは、コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４試験に従って測定した場合に、耐摩耗性約（デルタ）ΔパーセントＴ＜１パーセント、より好ましくは約（デルタ）ΔパーセントＴ＜０．７５パーセント、および最も好ましくは約（デルタ）ΔパーセントＴ＜０．５パーセントを示す。基材がプラスチック基材であることも可能である。コーティング組成物の適用後、基材を加熱して（例えば熱形成によって）変形させる。
【００７７】
本発明の組立品は所定の位置（例えば自動車車両の開放部）に接着剤を用いて固定できる。例えば、接着剤ビーズを組立品の外周周辺に位置させることができる。窓の外周周辺に位置する接着剤ビーズは窓を構造体中に結合するのに有用な任意の公知の接着剤ビーズであることができる。一態様において、接着剤は、湿気に曝露された際に硬化する、イソシアネート官能性、シロキシ官能性、またはイソシアネート官能性とシロキシ官能性との官能性の組合せの接着剤であることができる。本発明の系は、非多孔質表面，例えば金属、コートされたプラスチックおよび／またはガラスに結合させるために設計される任意のイソシアネート官能性接着剤を利用できる。有用な接着剤系の例は、米国特許第４，３７４，２３７号，米国特許第４，６８７，５３３号，米国特許第４，７８０，５２０号，米国特許第５，０６３，２６９号，米国特許第５，６２３，０４４号，米国特許第５，６０３，７９８号，米国特許第５，８５２，１３７号，米国特許第５，９７６，３０５号，米国特許第５，８５２，１３７号，米国特許第６，５１２，０３３号（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に開示されている。本発明において使用できる市販の接着剤の例は、ＢＥＴＡＳＥＡＬ（商標）１５６３０Ｎ，１５６２５Ｎ，１５８４５Ｎ接着剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＦＢＯＮＤ（商標）風防接着剤（Ｅｆｔｅｃから入手可能），ＷＳ １５１（商標），ＷＳ２１２（商標）接着剤（Ｙｏｋｏｈａｍａ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能），およびＳＩＫＡＦＬＥＸ（商標）接着剤（Ｓｉｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。
【００７８】
接着剤は、ポリマー成分（例えば、イソシアネート末端プレポリマーまたは他のポリマー）の１種以上を基にすることができ、これは顔料、触媒（例えば、モルホリン、４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス（ＤＭＤＥＥ）を含む触媒）、または他の含有成分（例えば、フィラー，例えばクレー、１種以上のシラン（例えばエポキシシラン））を含んでもよく、そしてＯＥＭ接着剤、アフターマーケット接着剤、他のもの、またはこれらの任意の組合せとして採用されることが意図される。従って、変性シリコーン（ＭＳ）ポリマー系接着剤，例えばＫａｎｅｋａ接着剤を利用できる。Ｋａｎｅｋａ接着剤の１つの種類としては、ＳＡＸ ４００ポリマー、Ｓｉｌｉｑｕｅｓｔ（Ａ−１１７０）、カーボンブラック、Ｕ２２０ スズ触媒、ＵＶ＆熱安定剤パッケージ等または他のものの１種以上を挙げることができる。
【００７９】
別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｕ−４１８（ＨＶ）を用いることができ、イソシアネート末端プレポリマー、カーボンブラック、ＤＭＤＥＥ触媒等、他のものおよびこれらの組合せ、のうち１種以上の混合物から形成される。加えて、別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｅｘｐｒｅｓｓを用いることができ、そしてイソシアネート末端プレポリマー、カーボンブラックおよびクレー、ＤＭＤＥＥ／Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｏｃｔｉａｔｅ、０．２５％Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７（エポキシシラン）等、他のものおよびこれらの組合せのうち１種以上の混合物から形成される。更に、別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｏｎｅを用いることができ、そしてイソシアネート末端プレポリマー、ポリエステル系プレポリマー、カーボンブラックおよびクレー、ＤＭＤＥＥ／Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｏｃｔｉａｔｅ、０．２５％Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７（エポキシシラン）等、他のものおよびこれらの組合せのうち１種以上の混合物から形成される。
【００８０】
コーティング組成物は、コーティング組成物の適用とこれへの接着剤の適用との間の経過時間として規定されるオープンタイムを有してもよいことが意図され、短いオープンタイムまたは両者の組合せであることができる。典型的には、必須ではないが、コーティング組成物の硬化後、接着剤の適用の前には少なくとも７日あることが好ましい。
【００８１】
例として、表１は、Ａｆｔｅｒｍａｒｋｅｔ Ｒｅｐａｉｒ Ｇｌａｓｓ（ＡＲＧ）結合接着剤による、１年経ったコートガラスのオープンタイムについてのＱｕｉｃｋ Ｋｎｉｆｅ Ａｄｈｅｓｉｏｎ（ＱＫＡ）試験の予測結果を示す。ガラス基材をコーティング組成物と接触させて硬化させる。１年のオープンタイム後、接着剤をコートガラス基材に適用する。より具体的には、表１の一側面において、１年経ったコートガラス基材のドライワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の別の側面において、１年経ったコートガラス基材のドライワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材を３８℃で湿度１００％に１４日間曝露する。接着結合させた基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の別の側面において、１年経ったコートガラス基材のイソプロパノール（ＩＰＡ）ワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の更に別の側面において、１年経ったコートガラス基材のＩＰＡワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材を３８℃で湿度１００％に１４日間曝露する。接着結合させたガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。３種の異なる接着剤，Ｂｅｔａｓｅａｌ Ｏｎｅ，Ｂｅｔａｓｅａｌ Ｅｘｐｒｅｓｓ，およびＢｅｔａｓｅａｌ ３６９Ｎを用いて試験を繰り返す。本明細書で議論するように、部品破壊の予測結果を以下の表中に、コーティングに対する接着剤の凝集破壊（ＣＦ）、基材に対するプライマーまたはコーティングの破壊（ＰＦ）、および接着破壊（ＡＦ）のうち１つ以上のパーセントとして示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
本発明の組成物は、任意の種々の用途において採用でき、例えば、これらに限定するものではないが、既に、および米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にてＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって（従ってこの内容は参照によりその全部を組入れる）、扱われるものが挙げられる。例えば、透明基材（例えば、窓、および具体的にはガラス、プラスチックまたはこれらの組合せから形成されたパネル）を含む自動車車両の用途の範囲では、組成物は、被包されたパネル組立品，例えば共同米国仮出願第６０／８７０，６４３号（２００６年１２月１９日出願），表題“Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐａｎｅｌ Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ”および米国出願第 （整理番号１０６２−０７０）（２００７年１２月１８日出願），表題“Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐａｎｅｌ Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ”（従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）に開示されるものの一部として採用できる。よって、一般的に、基材は、透明部分を実質的に接合する（および更に少なくとも部分的に包囲できる）被包ジョイントを含むことができる。よって基材は、１つ以上の追加的な当該分野で開示される層（例えば、摩耗に耐えるため、紫外線に耐えるため、破壊時の破片を収容するため、加熱のため、アンテナとして使用するため、またはこれらの任意の組合せのもの）を更に含んでもよい。ヒーター、アンテナおよび／または別の導電性要素を形成するために基材を処理する１つの手法の例は、共同米国仮出願第６０／８７０，６３９号（２００６年１２月１９日出願），表題“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｆｏｒ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”および米国出願第 （整理番号１０６２−０６９）（２００７年１２月１８日出願），表題“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”（従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）に開示されている。更に、基材は、米国仮出願第６１／０１４，５４７号（２００７年１２月１８日出願）にＢａｉｋｅｈｋａｒらによって表題“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗ Ｇｌａｓｓ Ｈａｖｉｎｇ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｔｏ Ｇｌａｓｓ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ” （従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）で記載されるコーティング組成物も含むことができる。
【００８４】
本発明の別の側面は、基材（この上にコーティング組成物を含むもの）をリサイクルするステップも意図する。コーティング組成物を基材から除去してコーティング組成物（またはその構成成分）を再生でき、基材材料を再生でき、または両者であることができる。
【００８５】
例
マイケル付加物を、同時係属中の米国特許出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（Ｂａｉｋｅｒｉｋａｒらによる）（参照により組入れる）の例１５および３３に従って、０．０３ｍｏｌのビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミン、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（商標）１１２２，Ｄｅｇｕｓｓａを０．０３ｍｏｌのプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマー（ＳＲ（商標）９００３，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）にガラス瓶中で添加し、ボルテックスミキサーで１分間混合することにより調製する。得られる溶液を５５℃で少なくとも３日間加熱して、反応を完了させ、アミノシランをアクリレートにグラフトさせる。得られるマイケル付加生成物をＣ−１３ＮＭＲおよびＧＰＣによって確認する。
【００８６】
マイケル付加生成物を約１５質量部の量で、約５質量部の量のアクリル酸、約８０質量部のＮＡＺＤＡＲ １８５２と混合する。混合物を基材に適用し、キセノンＵＶランプに曝露することにより硬化させ、続いて７日間、相対湿度５０％で室温硬化させる。得られるコート基材を、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３に従った鉛筆硬度試験；ＡＳＴＭ Ｄ３３５９に従ったクロスハッチ／テープ剥離接着試験；同時係属米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）クイックナイフ接着試験（ＱＫＡ）、および９０℃水浸漬試験（５日間）に供する。接着剤が必要な接着試験のために、種々の市販で入手可能な接着剤、称号ＢＥＴＡＳＥＡＬ（登録商標）（例えば、グレード１５６２５，１５６３０，および６１３５５）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより）を用いる。マイケル付加生成物の混合物、特に、上記反応生成物を、第２の反応生成物，具体的には上記される反応生成物（第１の反応生成物）のビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル]アミンに代えてビス［（３−（トリメトキシシリル）−プロピル]アミンで調製されるものとの組合せで含む混合物（例えば、約３０００ｒｐｍで約５分間のスピード混合により形成されるもの）が採用される場合には良好な結果も得られる。
【００８７】
表２は、種々のアフターマーケット接着剤の９０℃の水浸漬クイックナイフ接着（ＱＫＡ）試験の予測結果を示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
例として、表３は、１成分Ｄｏｗ ＵＶ硬化性コーティングである本発明の一態様の組成物を、相対濃度で用いる４種の異なる市販で入手可能な２成分系の組成物との比較で与える。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表４は、１成分系の予測結果を、表３に示す４種の異なる市販で入手可能な２成分系との比較で示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
表５は、表３および４に示す市販で入手可能なコーティング組成物（例えばＮａｚｄａｒ １８５２）の１つ、本発明の接着促進剤（例えばマイケル付加物）およびアクリル酸を用いた系の組成物を与える。
【００９４】
【表５】
【００９５】
更に、本発明の教示に従った接着促進剤と組合せて表３および４のＮａｚｄａｒ １８５２を含む系の予測値を表５中に示す。表５の結果は、表３および４のＮａｚｄａｒＵＶ硬化２成分系と比べた場合、鉛筆硬度、クロスハッチ、接着および水浸漬試験における改善を示すと考えられる。表５の予測値は、アクリル酸と反応することに起因し得られる組成物のゲル化作用をもたらす場合がある化合物を実質的に含まない種々のコーティング組成物において実現できると考えられる。
【００９６】
本明細書で与えられる説明および例示は、当該分野の他の当業者に本発明の原理および実際の適用を紹介することを意図する。当業者は、本発明を多くの形態で適合させおよび適用でき、特定の用途の要求に最も好適となろう。従って、記載される本発明の具体的な態様は本発明を網羅または限定するようには意図していない。従って、本発明の範囲は、以上の記載を参照して決定すべきでなく、添付の特許請求の範囲、更にこのような特許請求の範囲が与える均等の全範囲を参照して決定すべきである。特許出願および公開公報を含む全ての論文および文献の開示は参照により全ての趣旨で組入れる。アクリルもしくは（メタ）アクリル（または誘導体の用語，例えば「アクリレート」）の意味は、メタ−アクリルおよびアクリル（および対応する誘導体の用語）を意図する。本明細書で議論する含有成分は、得られる組成物の一部を形成できる。しかし、これらは、接着促進添加剤の一部も形成できる。例えば、接着促進添加剤は、得られる組成物を形成するために含有成分を混合物中に送達するためのビヒクルであることが可能である。本発明は、コーティング組成物を改善するためのキットも意図し、このキットは、本明細書に記載する接着促進添加剤、ならびに任意にベース組成物および／または本明細書で教示するような１種以上の他の含有成分を含むか、更には実質的にそれらからなる。
【技術分野】
【０００１】
優先権の主張
本件は、仮出願第６０／８７０，６４１号（２００６年１２月１９日出願）の出願日の利益を主張し、その内容の全部を引用により本明細書に組み入れる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、コーティング組成物接着促進添加剤に関し、特に、窓用途用等の透明パネル基材に適用される組成物において使用するための接着促進添加剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
自動車窓用途の分野において、透明基材に対する強く耐久性のある結合が必要な多くの用途がある。これらの中でもブラックアウト用途、基材マーキングおよび／またはパターニングの用途、結合用途等がある。特許文献、例えば国際公開第ＷＯ２００５／００３０４８号；第ＷＯ２００５／０４００５５号；第ＷＯ２００５／０５２０７１号；第ＷＯ２００３／０６２３１０号；第ＷＯ１９９３／０１２９３５号；第ＷＯ２００３／１０６５７９号；第ＷＯ１９９９／０３１１１９１号；第ＷＯ２００６／０９３６７１号パンフレット、米国出願公開第２００６００２５４９６号明細書、；米国出願公開第２００６０１９１６２５号明細書；米国出願公開第２００５００４５１０３号明細書；ＪＰ第６１−２８７４７６号；ＥＰ第１０１３７２６号；ＥＰ第３７７４４４号；ＥＰ第１０６６２８号；ならびに米国特許第６，５９８，４２６号；第６，５００，８７７号；第６，１２６，７３７号；第５，３６８，９４３号；および第４，９６３，６１４号（これらの全部は参照により本明細書に組み入れる）に例示されるように、これらの目的のために種々の手法が調べられてきた。
【０００４】
組成物の１つ以上の特性（接着強度、耐摩耗性、または耐水性等）を改善するために、１種以上の含有成分用に基材に加えまたは基材として市販で入手可能なコーティング組成物（例えば、ペイント、インク、接着剤、プライマー等）中に組み入れることができる接着促進添加剤を有することは魅力的である。接着促進添加剤を、基材に加えまたは基材として、２成分（例えば、コーティング組成物および別個の接着促進剤、多くの印刷組成物で一般的なもの）コーティング組成物の１種以上の含有成分用に、組成物がこれに代えて１成分コーティング組成物であることを可能にするために採用することも魅力的である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要約
本発明は、概略的には、コーティング組成物の特性を改善するための接着促進添加剤に関する。
【０００６】
１つの特定の側面において、本発明は、エポキシ、アクリル、ポリウレタン、ポリアクリレート、またはこれらの任意の組合せから選択される少なくとも１種のレジン、着色剤、接着促進添加剤（少なくとも１つの末端不飽和および１つ以上のシリル化基を含むもの等）；および酸部分を含む化合物（カルボン酸、ホスホン酸、スルホン酸、メルカプト酸またはこれらの組合せによるもの等）を含むコーティング組成物（および特には印刷インク組成物）を対象とする。望ましくは、組成物はフリーラジカル反応で硬化するもの（熱、放射線または熱と放射線との組合せで開始するもの等）である。本発明は、前記の含有成分を混合すること、得られる混合物を基材（例えばガラス基材、プラスチック）に適用すること、および混合物を基材上で硬化させることも意図する。
【０００７】
別の側面において、本発明は、コーティング組成物の性能を改善するための少なくとも１種の作用剤（agent）であって：１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物；少なくとも１つの末端不飽和および１つ以上のシリル化基を含むもの；複数のアルコキシシラン部分を含む高分子量付加物；珪素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、またはこれらの任意の組合せから選択される元素を含む有機金属化合物から選択されるものを含む、添加剤を対象とする。
【０００８】
１つの具体的な側面において、接着促進添加剤としては、アクリレート化アミノシラン付加物が挙げられる。本発明における方法および物品は、接着促進添加剤（および場合により更に得られるコーティング組成物）が顔料または色素を含んでもよいことを意図する。上記の他の変形もまた、以下の詳細な説明を検討して認められるように意図される。本発明は種々の利点（例えば、高温燃焼ステップの回避（例えば本発明は、コーティングまたは基材を約６００℃超、より具体的には約４００℃超、および更により具体的には約２５０℃超、または物質を分解、融解または他のもの等により劣化させる別の温度の燃焼ステップに供する必要性を回避する）、基材との接触直前に組成物成分を混合する必要性を回避することによるステップの考えられる低減、基材に適用される追加的なセラミックコーティングのための特別な高温操作ステップの回避、コーティング組成物の適用後にプラスチック基材を熱変形させる能力、またはこれらの任意の組合せ、のうち１つ以上）を与える可能性を有することが分かるであろう。得られる物品は、１つ以上の特定の点（例えば、結合強度、耐候性（例えば、耐水性等）、耐摩耗性またはこれらの任意の組合せのうち１つ以上）で優れた長期性能を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
詳細な説明
本明細書で用いる全ての質量部は、列挙される物質または組成物の１００質量部基準である。コーティング組成物の場合、これは、質量がコーティング組成物全体の１００質量部基準であることを意味する。本明細書で列挙する量の濃縮または希釈を採用できることが認められよう。一般的に、列挙される含有成分の相対比率は同じ状態のままである。よって、例として、３０質量部の成分Ａ、および１０質量部の成分Ｂの教示については、当業者は、このような教示が、成分Ａおよび成分Ｂを相対比３:１で用いることの教示も構成することを理解するであろう。
【００１０】
本発明は、概略的には、コーティング組成物を実現するためにベース組成物中に組込むための接着促進添加剤組成物を対象とする。本発明のコーティング組成物は、１成分組成物または複数成分組成物（例えば、接着促進剤と架橋するレジンバインダーを含むもの等の２成分組成物）としてパッケージされることができ、そして、１つの特定の側面において、組成物は、硬化性レジンをベース組成物の一部として含み、その中に接着促進添加剤が組込まれる。例えば、レジンは、１つ以上のフリーラジカル反応、例えば化学的に、放射線によって（例えば、紫外光等の化学線への曝露によって）または両者で開始される反応によって硬化（例えば架橋）できる。任意に、または代替として、レジンは電子ビーム露光で硬化することもできる。
【００１１】
本発明の接着促進添加剤は、任意の多くのコーティング組成物における用途を有する。例としては、幾つかの好ましい用途として、本発明の接着促進添加剤をベース組成物と混合すること，例えば、透明基材（ガラス、プラスチックまたはこれらの組合せ等）をコーティングするのに好適なスクリーン印刷インク、より具体的には紫外線硬化スクリーン印刷インク、および更により具体的には、紫外線硬化スクリーン印刷インク（例えば１成分インク）が挙げられる。無論、他の用途もまた可能であり、これらに限定するものではないが、ペイント、ペースト、プライマー、接着剤、またはこれらの任意の組合せの、１種類以上の基材（例えば、ガラス、プラスチックまたは任意の他の固体）のためのものが挙げられる。自動車用途に加えて、本発明は、他の用途，例えばパッケージ（例えばボトルまたは他の容器）、ラベル、建築窓または他のものにおいても採用できる。
【００１２】
必須ではないが、コーティング組成物は、レジンの１種以上の溶媒中の分散液の形状であることができ、ここで任意のこのような溶媒は、組成物を硬化させるためのプロセスの一部として蒸発させることができる。例えば、組成物は水系、有機系または他のものであることができる。１側面において、組成物は、望ましくは、ほぼ非毒性である。コーティング組成物は、ペースト、液体または更に固体（例えばフィルムまたは粉末）の形状であることができる。
【００１３】
多くの用途のために、コーティング組成物は、一般的に、当該分野で開示される、コーティング組成物において通常採用される含有成分，例えば顔料および／または色素、フィラー、光安定剤、硬化剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、スリップ添加剤、レベリング剤、希釈剤、増粘剤またはチキソ剤、軟化剤、接着促進剤、可塑剤、光開始剤、触媒またはこれらの任意の組合せのうち１種以上を含むことができる。顔料は、有機、無機またはこれらの組合せであることができる。顔料を含む粒子は、平均粒子サイズ０．０１〜２５ミクロンを有することができる。顔料の種々の例は、本明細書に列挙する特許に開示されており、例えば米国特許第５，５５４，２１７号明細書（参照により組入れる）の顔料が挙げられる。１種以上の好適なワックスを採用できる。
【００１４】
採用する場合、フィラーの例としては、限定するものではないが、アルミナ（例えばアルファアルミナ）、シリカ（例えばヒュームドシリカまたは石英ガラス）、マイカ、カオリン、タルク、硫酸バリウム、カーバイド、硫酸カリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、シリケート、クレー、二酸化チタン、ジルコニア、炭化ホウ素、炭化珪素、酸化セリウム、ガラス、珪灰石、ダイヤモンド、窒化アルミニウム、窒化珪素、酸化イットリウム、二ホウ化チタン、脂肪酸の金属塩、またはこれらの任意の組合せを挙げることができる。他のフィラー，例えば同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）ものを採用できる。好ましいフィラーは、表面ヒドロキシルを含むことができ、粒子サイズ約１０ミクロン以下、および最も好ましくは５ミクロン以下、または両者を有する。採用される場合、フィラーは、表面硬さおよび耐摩耗性を向上させるのに十分な量、ならびに均一な分散体を得ることができるような量で存在できる。例えば、フィラーは、コーティングの約５質量部から約６０質量部という少なさで存在でき、または他には、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって開示される（参照により組入れる）通りである。
【００１５】
本発明の特定の側面において、含有成分は、組成物のレジンが架橋でき、場合によっては更に相互貫入ネットワークを形成するために架橋できるように選択される。例えば、架橋としては、コーティング組成物のレジンと、既に組成物中または系中に存在する任意の接着促進剤、本発明の接着促進添加剤組成物または両者の組合せとの架橋を挙げることができる。複数成分組成物系について、含有成分は、系の成分の任意のものまたは全てにおいて存在できる。例えば、レジンがある１つの成分中に存在しつつ接着促進剤が他の中に存在することができる。
【００１６】
コーティング組成物のベース組成物（これに本発明の接着促進添加剤が混合される）としては、一般的には、当該分野で開示されるレジン，例えば（限定しないが）米国特許第５，５５４，２１７号明細書（参照により組入れる）に開示されるものが挙げられ、そして従って、ポリアクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ハロゲン化ポリビニル、ポリテトラフルオロエチレン、（メタ）アクリルポリマー、ゴム、シリコーンポリマー、フェノール／ホルムアルデヒドレジン、メラミン／ホルムアルデヒドレジン、ウレア／ホルムアルデヒドレジン、エポキシレジン、ジエンゴムおよびこれらの任意の組合せ（例えばコポリマー、ブレンドまたは他のもの）からなる群から選択される１種以上のポリマー物質が挙げられる。望ましくは、レジンは、エポキシ、（メタ）アクリル、ポリウレタン、ポリアクリレート、またはこれらの任意の組合せから選択される１種以上のレジンから選択される。
【００１７】
市販で入手可能なベース組成物（これに本発明の接着促進添加剤が混合されることができる）の例としては、限定するものではないが、紫外線硬化性スクリーン印刷組成物（Ｎａｚｄａｒ（例えば、Ｐｏｗｅｒｐｒｉｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ １８００シリーズで）、Ｍａｒａｂｕ（例えば、称号ＵＬＴＲＡＧＬＡＳＳ ＵＶＧＯで）、またはＲｕｃｏ（９ＸＸ ＵＶインクシリーズ、例えば９３５ＵＶで）により提供される）が挙げられる。好適な組成物の他の例としては、国際公開ＷＯ２００５／００３０４８号；第ＷＯ２００５／０４００５５号；第ＷＯ２００５／０５２０７１号；第ＷＯ２００３／０６２３１０号；第ＷＯ１９９３／０１２９３５号；第ＷＯ２００３／１０６５７９号；第ＷＯ１９９９／０３１１１９１号；第ＷＯ２００６／０９３６７１号；米国出願公開第２００６００２５４９６号；米国出願公開第２００６０１９１６２５号；米国出願公開第２００５００４５１０３号；ＪＰ６１−２８７４７６号；ＥＰ１０１３７２６号；ＥＰ３７７４４４号；ＥＰ１０６６２８号；ならびに米国特許第６，７９７，７４６号；第６，５９８，４２６号；第６，５００，８７７号；第６，１２６，７３７号；第５，３６８，９４３号；および第４，９６３，６１４号（これらの全部を参照により本明細書に組入れる）に開示されるものが挙げられる。
【００１８】
１つの特定の手法は、本発明の接着促進添加剤を黒色コーティング組成物に組込むことを意図する。しかし、コーティング組成物中に何らかの他の色を組込むこともまた意図される。本発明の接着促進添加剤は、組成物の含有成分もしくは成分または両者の代わりに使用される上記の組成物の１つに添加できる。加えて、接着促進添加剤は、ベース組成物のうち１つの性能を、例えば含有成分の１種以上の濃度をその存在レベルから他のレベルに変えることによって調整するために使用できる。
【００１９】
一般的に、本発明の方法は、得られるコーティング組成物を実現するために、接着促進添加剤組成物を提供すること、および接着促進添加剤組成物をベース組成物（またはその１種以上の含有成分）と、任意に熱の存在下で混合することを意図する。得られるコーティング組成物は、任意に１成分組成物としてパッケージでき、または接着促進添加剤は、離れた位置（例えば、基材に適用する点）でベース組成物と混合するために別個にパッケージできる。得られるコーティング組成物を基材と接触させ、そして硬化（例えば化学物質、湿度、熱、空気、放射線またはこれらの任意の組合せに曝露することによって）させる。耐久性硬化を実現するために、得られるコーティング組成物を１つ以上の第２の硬化ステップ（例えば、化学物質、空気、熱、放射線、またはこれらの任意の組合せに曝露すること）に供することができる。例えば、幾つかの態様において、組成物は、紫外線によって、そしてこれと同時またはその後に熱（例えば約１００℃超、約１２０〜約１７０℃、およびより具体的には約１４０〜約１６０℃）によって硬化させることが意図される。任意に、または代替として、組成物は、電子ビーム照射で硬化させることもできる。
【００２０】
基材に適用される際、得られるコーティング組成物は、任意の好適な表面仕上げを有することができ、よって真珠光沢仕上げ、メタリック仕上げ、マット仕上げ、グロス仕上げ、セミグロス仕上げ、マルチクロム仕上げ、テクスチャー、またはこれらの任意の組合せを実現するための１種以上の含有成分を含むことができる。
【００２１】
本明細書の基材は、１つの特定の側面において、その体積の少なくとも一部に亘って透明である（すなわち光学的に透明である）ことができる。例えば、本発明は、窓または他のパネル（例えば、自動車の風防、バックライト、サイドライト、ライトレンズ、ミラー、サンルーフ、ゲージレンズ等）の少なくとも一部をコーティングするために特に有用であるため、典型的には、基材は、少なくとも１つの表面を通じて、そして特に両方の対向表面を通じ、表面の面積の少なくとも約２５％に亘って、およびより具体的には少なくとも主要部（例えば表面の面積の少なくとも約６０％、７５％または更に９０％）が透明なパネルであることができる。従って、本明細書の基材は、実質的に非晶質の材料、および特に非晶質のセラミック（ガラス等）、プラスチックまたはこれらの組合せから形成できる。好適な基材物質の限定しない例としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ビニル、ポリエステル（例えば、配向ポリエステル）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ガラス、これらの任意の組合せ（例えばラミネートガラス）等が挙げられる。特定の例において、基材は、ガラス、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートまたはこれらの任意の組合せから選択される物質を含むかまたは更には本質的にそれからなる。例示的な物質は、米国特許第７，１２９，４４４号明細書第１１−１２欄（参照により組入れる）にも記載されている。
【００２２】
本明細書の基材は、典型的には、少なくとも１つの表面（その上に、得られる組成物が適用されるもの）を含むことができる。表面は、任意に、コーティングの基材に対する結合強度を改善するために、例えばプライマー、フレームスプレー、コロナ処理、プラズマ処理、または幾つかの他の表面処理によって処理できる。しかし、１つの具体例において、外側表面は実質的にいずれの表面処理も有さない。よって、適用時に、コーティング組成物は基材と直接密接に、そして特にはいずれの中間層も実質的に不存在下で接触する。無論、組成物を基材に適用した後に、組成物および基材の一方または両方の一部または全部に亘って、更なる層（例えば、シリコーン、アクリル、ポリウレタン、または他のものを、保護オーバー層を実現するために）を適用することも可能であり、例えば米国特許第７，１２９，４４４号の第１２−１４欄（参照により組入れる）に開示されている。
【００２３】
本発明のコーティング組成物は、フリット（例えば、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）種類のフリット）の上に、下におよび／または隣接して採用することも可能である。
【００２４】
適用時に、本発明のコーティング組成物は、一般的に厚み最大約２５０ミクロン以上を有することができる。より一般的にはこれは約１５０ミクロン未満、約１００ミクロン未満または更に約５０ミクロン未満（例えば、約１０〜約３０ミクロンまたはそれ未満）であることができる。
【００２５】
幾つかの用途は、本発明のコーティング組成物で基材の実質的に全表面をコーティングすることを要求するが、通常コーティング組成物は、予定パターンに従って（例えば、実質的に基材の端部沿い、基材の外周周辺等に）基材に選択的に適用することになる。例えば、１つの手法は、コーティングを基材の端部から内向きに中心部分に向かって幅約２，５，８または更に１２ｃｍ以上で適用することである。コーティング組成物は、一定または変化する幅、高さ、長さまたは他の寸法の線分を含む１以上の線、カーブ、ドットまたは他の幾何学形状を規定するために適用することも可能である。例えば、コーティング組成物はフリットパターンを有するように形成できる。
【００２６】
本発明の特定の側面について、コーティング組成物は、基材に液体、ペースト、固体（例えば粉末もしくはフィルムとして）またはこれらの組合せとして適用できるものである。その後、これを硬化させ、そして基材への結合もさせ、一方、自動車用途について一般的な環境中で有利に採用できるような概略耐摩耗性、熱安定性および光安定性の組成物を与える。
【００２７】
示すように、本発明の得られるコーティング組成物は、好ましくは特定の接着促進添加剤、および特に同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）接着促進剤を含むことができる。具体的な態様において、全用途に必要ではないが、接着促進添加剤は、組成物のガラス、コートされたプラスチックおよび／またはイソシアネートもしくはシロキシ官能性接着剤への結合を向上させることができる。
【００２８】
一般的に、接着促進添加剤は、基材の少なくとも１つの表面上の基と反応、結合および／または連結（associate）して互いに結合できる少なくとも１つの基を有する物質を含むことができる。１つの限定しない態様において、接着促進添加剤は、少なくとも２つの表面の界面（ここで該表面は同様または異種の表面であることができる）で分子ブリッジとしての機能を果たす助けとなることができる。
【００２９】
接着促進添加剤は、任意の多くの反応によって合成できる。よって、接着促進添加剤は、少なくとも１つの末端不飽和（例えばアクリレート）を含む第１の化合物と、１つ以上のシリル化基（例えば複数のアルコキシシリル基）を含む第２の化合物との反応によって製造できる。例として、接着促進添加剤は、珪素とメルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、スルホエチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリレート基またはこれらの任意の組合せの少なくとも１つから選択される部分とを含む第１の化合物と、イソシアネート基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アセトアセトキシ基、（メタ）アクリレート基、およびアミノ基またはこれらの任意の組合せの少なくとも１種から選択される部分を含む第２の化合物との反応生成物であることができる。より具体的な例として、接着促進添加剤を製造するために、以下の合成反応：
ａ．メルカプトシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＳＨと−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｂ．アミノシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＨもしくは−ＮＨ2と−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｃ．イソシアネートシラン＋ヒドロキシル官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｄ．エポキシシラン＋アミン官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、エポキシとアミンとの間の反応を含むように）；
ｅ．エポキシシラン＋カルボン酸官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、エポキシと−ＣＯＯＨとの間の反応を含むように）；
ｆ．メルカプト酸＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと、−ＳＨもしくは−ＣＯＯＨの一方／両方との間の反応を含むように）；
ｇ．アミノシラン＋カルボン酸官能性アクリレートもしくはメタクリレートのマイケル付加（例えば、末端二重結合とアミンとの間の反応を含み；従って、生成物が、同一分子中に、末端アクリレートとともに、アルコキシシリルおよび−ＣＯＯＨ官能基の両者を含むように）；
ｈ．アミノシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレートもしくはメタクリレート，例えばグリシジルメタクリレート（例えば、エポキシとアミンとの間の反応を含むように）；
ｉ．イソシアネートシラン＋アミンアクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＨもしくは−ＮＨ2と−ＮＣＯとの反応を含むように）；
ｊ．２−スルホエチルアクリレートもしくはメタクリレート＋イソシアネートシラン（例えば、−ＳＯ2ＯＨと−ＮＣＯとの間の反応を含むように）；
ｋ．ヒドロキシシラン＋イソシアネート官能性アクリレートもしくはメタクリレート（例えば、−ＮＣＯと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｌ．メルカプトシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレート，例えばグリシジルメタクリレート（例えば、−ＳＨとエポキシとの間の反応を含むように）；
ｍ．エポキシシラン＋ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレート（例えば、エポキシと−ＯＨとの間の反応を含むように）；
ｎ．ヒドロキシシラン＋エポキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、−ＯＨとエポキシとの間の反応を含むように）；
ｏ．イソシアネートシラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、−ＮＣＯと、アセトアセトキシ官能性の活性メチレン基との間の反応を含むように）
ｐ．アミノシラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、アミンと、アセトアセトキシ官能性のカルボキシル基との間の反応を含むように）；
ｑ．メタ（アクリレート）シラン＋アセトアセトキシ官能性（メタ）アクリレート（例えば、シラン由来の不飽和と、アセトアセトキシ官能性の活性メチレン基との間のマイケル反応を含むように）；
ｒ．ヒドロキシルシラン＋カルボン酸官能性（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシルとカルボン酸との反応を含むように）；
ｓ．アミノシラン＋ポリアクリレート（例えば、アミンとアクリレートとの間のマイケル反応を含むように）；または
ｔ．アミノシラン＋アクリロイルもしくはメタクリロイルクロリド（例えば、アミンと塩素との間の反応を含むことによってアミドを形成するように）；
ｕ．アミノシラン＋カルボン酸官能性（メタ）アクリレート（例えば、アミンとカルボン酸との間の反応を含むことによってアミドを形成するように）；または
ｖ．上記の任意の組合せ
のうち１つ以上を好適に採用できる。
【００３０】
接着促進添加剤は、別の限定しない態様において、１種以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーを含むことができる。このような物質としては、限定するものではないが、有機金属，例えばシラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、金属含有化合物、ジルコニウムアルミネート、これらの加水分解物およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このような接着促進剤は、チタンまたは珪素を含み、そして最も好ましくはシロキシ（シリコーンおよび酸素）結合を含む。好ましくは、珪素含有接着促進添加剤としては、ポリシロキサン，例えば、米国特許第５，５０２，０４５号第２欄第８〜２０行および第３欄第３〜５４行に開示されるもの（参照により本明細書に組入れる）；米国特許第６，３０６，９２４号第２欄第２６〜３９行および第３欄第２４〜４２行に開示される（関係部分を参照により本明細書に組入れる）テトラオルトシリケート；および多官能シラン，例えばＭａｈｄｉら，米国特許第６，３５５，１２７号第２１欄第４４行〜第２２欄第３８行に開示される（関係部分を参照により本明細書に組入れる）またはこれらのシランと他の中間体との反応生成物が挙げられる。シランカップリング剤の限定しない例としては：ビニルトリアセトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン，ビニルトリフェノキシシラン，ビニルトリイソプロポキシシラン，ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン，ジビニルジエトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，アリルトリエトキシシラン，アリルトリメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）−メチルジメトキシシラン，（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン，（メタクリロキシ−メチル）ジメチルエトキシシラン，メタクリロキシメチルトリエトキシシラン，メタクリル−オキシメチルトリメトキシシラン，メタアクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン，メタクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン，スチリルエチルトリメトキシシラン，メルカプトメチル−メチルジエトキシシラン，３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン，３−メルカプトプロピル−トリエトキシシラン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，およびアミノシラン，例えばアミノプロピルトリメトキシシラン，ビス（トリメトキシシリル）プロピルアミン，もしくはビス（トリエトキシシリル）プロピルアミン；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。本発明の接着促進添加剤として有用なチタネート、ジルコネートまたはジルコアルミネート物質としては、Ｗｕら，米国特許第６，６４９，０１６号第７欄，第２３行〜第８欄，第５３行（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に記載されるものが挙げられる。好ましいチタン物質としては、ＴＹＺＯＲ名でＤｕＰｏｎｔから市販で入手可能のもの、またはテトラ（２，２ジアリルオキシメチル）ブチル，ジ（ジトリデシル）ホスフィトチタネート（ＫＲ５５として，Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販で入手可能）；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリネオデカノニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ドデシル）ベンゼン−スルホニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ホスファトチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ピロ−ホスファトチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（Ｎ−エチレンジアミノ）エチルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ｍ−アミノ）フェニルチタネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリヒドロキシカプロイルチタネート；イソプロピルジメチルアクリルイソステロイルチタネート；テトライソプロピル（ジオクチル）ホスフィトチタネート；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいジルコニウム物質としては、ジルコンアルミネートが挙げられる。ジルコネート物質の限定しない例としては、テトラ（２，２ジアリルオキシメチル）ブチル，ジ（ジトリデシル）ホスフィトジルコネート（ＫＺ５５としてＫｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販で入手可能）；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリネオデカノイルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ドデシル）ベンゼン−スルホニルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）ホスファトジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ジオクチル）−ピロホスファトジルコネートネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（Ｎ−エチレンジアミノ）エチルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリ（ｍ−アミノ）フェニルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリメタクリルジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ，トリアクリルジルコネート；ジネオペンチル（ジアリル）オキシ，ジパラアミノベンゾイルジルコネート；ジネオペンチル（ジアリル）オキシ，ジ（３−メルカプト）プロピオン酸ジルコネート；これらの少なくとも部分加水分解物またはこれらの混合物が挙げられる。一般的に接着促進添加剤は、コーティングのガラス、プラスチックまたはコートされたプラスチックに対する耐久性の結合を実現するのに、そして好ましくはイソシアネートまたはシロキシ官能性接着剤に対する耐久性の結合を形成するのに十分な量で存在する。使用される接着促進添加剤が少なすぎる場合には、コーティングが示すガラス、プラスチック、コートされたプラスチックおよび／または接着剤に対する接着は乏しくなる。使用される接着促進剤が多すぎる場合には、コーティング組成物が不安定になる場合がある。本明細書において「不安定」とは組成物が所望の硬化条件に曝露される前に硬化する場合があることを意味する。例として、限定するものではないが、本発明の接着促進添加剤は、組成物の質量基準で好ましくは約１質量部以上、より好ましくは約６質量部以上、および最も好ましくは約８質量部以上、そして好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。接着促進剤は、組成物の質量基準で好ましくは約３０質量部以下、およびより好ましくは約２０質量部以下の量で存在する。
【００３１】
好ましい態様において、組成物は、２種のシラン接着促進添加剤のうち一方または両方を含む。１つ目はポリシロキサンおよびテトラオルトシリケートの群から選択され、２つ目は多官能シランの群から選択される。
【００３２】
好ましいテトラアルキルオルトシリケートは、以下の式：
【００３３】
【化１】
【００３４】
（式中、ＡはＳｉであり、そしてＸは、別個に各々の出現において、テトラ置換化合物から水存在下で加水分解できる加水分解性基である。）
で示される。加水分解性基の例としては、これらに限定するものではないが、ハロゲン（例えば、塩素、フッ素および臭素）、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、バレリルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ナフトイルオキシ、トルイルオキシ、マレオイルオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリロキシおよびアクリロキシが挙げられる。本発明のこれらおよび他の基は、ＩＵＰＡＣ命名法（１９６９）に従って規定される。好ましくは、加水分解性基Ｘは、独立にアルコキシ基またはエチレン性不飽和含有基である。好ましくは、アルコキシ基はＣ1〜Ｃ6アルコキシである。加水分解時に、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基は揮発性アルコールを形成し、これはコーティング組成物から蒸発によって脱出させることができる。このようなＣ1〜Ｃ6アルコキシ基の例としては、これらに限定するものではないが、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシが挙げられる。最も好ましくは、アルコキシ基はメトキシおよびエトキシである。加水分解性基がエチレン性不飽和を含有する場合、エチレン性不飽和は、コーティング組成物中の他のエチレン性不飽和化合物と反応できる。エチレン性不飽和を含有するこのような加水分解性基としては、これらに限定するものではないが、ビニルオキシ、アリルオキシ、ビニルエーテルオキシ、メタクリロキシおよびアクリロキシが挙げられる。Ｘは各々の場合で同じでも異なってもよいことが意図される。好ましくは、テトラ置換化合物は、コーティング組成物に容易に添加できるように液体である。これに代えて、テトラ置換化合物は、コーティング組成物中に可溶な固体であることができる。本発明の組成物は、１種のテトラ置換化合物を含有することができ、またはこれは複数種のテトラ置換化合物の混合物を含有することができる。テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランは、それぞれテトラメチルオルトシリケートおよびテトラエチルオルトシリケートとして、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷｉｓｃｏｎｓｉｎまたはＳｉｌｂｏｎｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ から商標ＳＩＬＢＯＮＤで購入できる。好ましいテトラアルキルオルトシリケートは下式で示される。
【００３５】
本発明において有用な好ましいポリシロキサンは、好ましくは以下の式：
【００３６】
【化２】
【００３７】
（式中、ＹおよびＺは、独立に、ハロゲン、アミノ、アルキルおよびアルコキシからなる群から選択され；ｎは１以上であり；そして各Ｘは前述で規定した通りである。）
で示される。本明細書で用いる用語「アルキル」は、炭素原子の１価の直鎖または分岐鎖の基を意味するものとし、これに限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔブチル等が挙げられる。本明細書で用いる用語「アルコキシ」は、酸素原子を介して分子の残部に付いているアルキル基を意味するものとし、これらに限定するものではないが、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等が挙げられる。好ましくは、アルコキシ基のアルキル部分は低級アルキル基である。本明細書で用いる用語「低級アルキル基」は、分岐または非分岐の、環状または非環状の、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を包括的に意味するものとする。低級アルキル基の幾つかの例としては、これらに限定するものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。最も好ましくは、各アルキル基はメチルまたはエチルである。本明細書で用いる用語「低級アルコキシ基」は、酸素原子を介して分子の残部に付いているアルキル基であって該アルキル基が低級アルキル基であるものを意味するものとする。
【００３８】
シロキサン主鎖は直鎖または分岐鎖であることができることが意図される。分岐構造は、幾つかのＸがアルコキシ基であり幾つかのＸがシロキサン基である場合に生じる。各アルコキシ基が同じでも異なってもよいこともまた意図される。好ましくは、ポリ（シロキサン）は、ポリマーコーティング組成物に容易に添加できるように液体である。これに代えて、ポリ（シロキサン）は、ポリマーコーティング組成物中に可溶な固体であることができる。本発明の組成物は、１種のポリ（シロキサン）を含有でき、または複数種のポリ（シロキサン）の混合物を含有できる。
【００３９】
多官能シランは、シラン官能性、および、エポキシ、アミノ、ビニル、イソシアネート、イソシアヌレート、メルカプト、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシル、アリル基等を含む第２の官能基を含む化合物を含む。コートされた表面（例えばクリアコートまたは顔料コーティングでコートされたもの）の接着のために好ましい接着促進剤としては、例えば、アミノアルコキシシラン，（メタ）アクリレートアルコキシシラン，ヒドロキシルアルコキシシラン，アリルアルコキシシラン，ビニルアルコキシシラン，イソシアナトアルコキシシラン，エポキシアルコキシシラン，メルカプトアルコキシシラン，およびイソシアヌレート官能性アルコキシシランが挙げられる。より好ましい多官能シランとしては、ガンマ−グリシドオキシ−プロピルトリメトキシシラン，ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン，ガンマ−イソシアナト−プロピルトリメトキシシラン，ｎ−ベータ−（アミノエチル）ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシラン，ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシラン，３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，ビス−（ガンマ−トリメトキシシリル−プロピルアミン），ビス（トリエトキシシリル）プロピルアミン，ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシラン，ガンマ−イソシアナトプロピル−メチルジメトキシシラン，ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン，ベータ（３，４−エポキシ−シクロヘキシル）エチル−トリエトキシシラン，ガンマ−グリシドオキシプロピルメチルジメトキシシラン，トリス（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート，３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン，３−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，またはビニルトリメトキシシランが挙げられる。
【００４０】
別の好ましい態様において、接着促進添加剤は、１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物である。反応生成物は、好ましくは３つ以上、およびより好ましくは６つ以上のシロキシ基を有する。反応生成物は、好ましくは活性水素原子を有さない。反応生成物は、好ましくは、フリーラジカル存在下で反応できる少なくとも１つの不飽和基も有する。好ましくは、アクリレート含有反応物質は、ジまたはポリアクリレート由来のアルコキシル化ポリオールであり、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、または他のポリアクリレート，例えばヘキサンジオールジアクリレート，トリプロピレングリコールジアクリレート，ジプロピレングリコールジアクリレート，シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，ノナンジオールジアクリレート，トリシクロデカンジメタノールジアクリレート，シス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレート，ブタンジオールジアクリレート，ブチレングリコールジアクリレート，ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等である。マイケル付加生成物は、反応物質を約３０℃から約６０℃、好ましくは約５５℃の高温で、例えば活性水素原子を有する全ての官能基が反応するのに十分な時間反応させることにより調製し、全アミンは３級アミンである。好ましくは、反応物質は、高温で約７２時間超反応させる。マイケル付加生成物上のアルコキシ基の性質は、本発明のコーティング組成物の硬化速度に影響を与える。メトキシ基はより速く加水分解するため、シロキシ基上にメトキシ基が見出される場合には硬化反応はより速く進む。より高級のアルコキシ基が存在する場合、反応はより遅くなる。全体の反応速度、および従って作業時間は、接着促進添加剤上のアルコキシ基の相対量および存在するメトキシ基の高級アルコキシ基に対する比を調整することにより調整できる。１種以上の添加剤（例えば触媒）を、接着促進剤の合成のための反応時間加速のために採用できることが認められよう。例えば、限定しないが、３級アミンを（例えば約０．１〜約３質量部の量で）、組成物がマイケル付加生成物，例えば１，８−ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ａｌｄｒｉｃｈから称号ＤＢＵで入手可能）を用いる場合に採用できる。
【００４１】
別の態様において、接着促進添加剤は、複数のアルコキシシラン部分を有する高分子量付加物である。好ましくは、付加物は３以上、およびより好ましくは６以上のアルコキシシラン部分を有する。好ましくは、付加物は、数平均分子量約５００Ｄａ以上、およびより好ましくは１，０００Ｄａ以上を有する。付加物は、好ましくは、反応性水素含有部分を含有しない。好ましい態様において、付加物は、エポキシシランの反応生成物，例えばガンマプロピルトリメトキシエポキシシランまたはガンマプロピルトリエトキシエポキシシランであって、活性水素含有部分と比べて過剰のエポキシ当量が存在する条件下で反応性水素含有部分を有する１つ以上のシランを有するものである。好ましくは、エポキシ部分の活性水素含有部分に対する当量比は約１．１以上；およびより好ましくは約１．１２以上である。好ましくは、エポキシ当量の活性水素含有部分に対する当量比は約１．１４以下である。好ましい活性水素含有部分はアミンおよびメルカプトであり、アミンが最も好ましい。エポキシシラン活性水素含有シラン反応生成物は、その後、脂肪族ジ−またはポリイソシアネート，例えばテトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）の反応生成物および活性水素官能基含有シラン，例えばアミノシランまたはメルカプトシランと反応する。２つの反応生成物は、得られる付加物が活性水素原子またはイソシアネート基を含まないような十分な比での反応である。得られる付加物は、コーティング組成物の基材および接着剤系に対する長期接着を向上させるのに十分な量でコーティング組成物に添加する。好ましくは、高分子量アルコキシシラン含有付加物が、約１質量部以上およびより好ましくは約５質量部以上の量で存在する。高分子量アルコキシシラン含有付加物は、好ましくは、約１５質量部以下およびより好ましくは約１０質量部以下の量で存在する。高分子量アルコキシシラン付加物は、好ましくは、前記した反応性希釈剤と混合して本発明のコーティング組成物に添加する。好ましい態様において、接着促進添加剤は、アルコキシシラン基を含有するマイケル付加生成物と高分子量アルコキシシラン付加物との混合物を含み、好ましくは２種の付加物が、約１対約１５の比、およびより好ましくは約１対約５の比で用いられる。
【００４２】
（ｉ）少なくとも１つの末端不飽和（好ましくはアクリレート基）、および（ｉｉ）３〜６のアルコキシシリル基（更なるアルコキシシリル基が好ましい）を含有する更なる接着促進剤
本発明の接着促進添加剤は、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）、少なくとも１つの酸性部分を含む化合物を含むかまたはこれとの組合せで採用する。好ましくは、酸性部分は、強酸基である酸基を有する。酸の例としては、カルボン酸基、リン酸基、メルカプト酸基、硫酸基、スルホン酸基または硫黄を含有する他の酸の基のうち１つ以上が挙げられる。好ましい酸基は、カルボン酸基およびリン酸基（例えばホスフェート酸）である。最も好ましい酸基はカルボン酸基である。更に、酸が不飽和（例えばアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、またはアリル基による二重結合）を含有することによってコーティング中に存在する他のアクリレートと相互反応できることが好ましい。中でも酸含有化合物の好ましい分類は、酸性官能性アクリレートまたは（メタ）アクリレートであり、メタクリル酸、アクリル酸、アクリレート化ホスフェート酸エステル、モノ−２−（メタクリロキシ）エチルマレエートまたはリン酸モノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、ビニルホスホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ベータ−カルボキシエチルアクリレート、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、アクリルアミドグリコール酸、クロトン酸、チグリン酸、２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、ジメチルアクリル酸、ウンデシレン酸、これらの混合物等が挙げられる。酸は、ガラスまたはコートされたプラスチックおよび／または接着剤に対する結合を向上させるのに十分な量で存在する。反応性酸含有化合物は、組成物中に、コーティング組成物基準で約１質量部以上およびより好ましくは約４質量部以上の量で存在する。反応性酸化合物は、好ましくは、組成物中に、コーティングの約１０質量部以下、およびより好ましくは約８質量部以下の量で存在する。一般的に、接着促進添加剤は、酸とともに、添加剤：酸の質量比が約１：１から約１０：１（例えば約２：１から約５：１、およびより具体的には約３：１）で用いることができる。
【００４３】
組成物は、フィルム形成性レジンの硬化を硬化条件下で開始させることが可能な触媒または開始剤も更に含むことができる。好ましくは、このような硬化条件は、フリーラジカルまたはカチオンを形成させるのに十分である。好ましい触媒または開始剤としては、フリーラジカルの形成によってフリーラジカル重合を開始させるかもしくはカチオンを生成する光開始剤、またはフリーラジカルを生成するかまたは熱への曝露時にカチオンを形成もしくは放出する熱開始剤が挙げられる。化学線に対する対応する感受性を有する光開始剤系は、通常、本発明の化合物を含有する配合物中に組入れられ、そして照射時に重合を開始させることが可能な反応性種の形成を招来する。１つの好ましい態様において、開始剤は、照射露光時にフリーラジカル重合を開始させる化合物である。光開始剤の例としては、アルファアミノケトン、アルファヒドロキシケトン、ホスフィンオキサイド、フェニルグリオキサレート、チオキサントン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、オキシムエステル、ベンジルケタール、アミン共力剤、マレイミド、これらの混合物等が挙げられる。好ましい光開始剤としては、以下のカテゴリの化合物：ホスフィンオキサイド、ケトンおよびその誘導体、ベンゾフェノン、カルボシアニンおよびメチン、多環芳香族炭化水素（例えばアントラセン等）、ならびに染料（例えばキサンテン、サフラニンおよびアクリジン）が挙げられる。より一般的には、これらは本質的に以下の主要なカテゴリ：カルボニル基を含有する化合物（例えばペンタンジオン、ベンジル、ピペラナール、ベンゾインおよびそのハロゲン化誘導体、ベンゾインエーテル、アントラキノンおよびその誘導体、ｐ，ｐ’−ジメチルアミノベンゾフェン、ベンゾフェノン等）；硫黄またはセレニウムを含有する化合物（例えば、ジ−およびポリスルフィド、キサントゲン酸塩、メルカプタン、ジチオカルバメート、チオケトン、ベータ−ナフトセレナゾリン）；パーオキサイド；窒素を含有する化合物（例えばアゾニトリル、ジアゾ化合物、ジアジド、アクリジン誘導体、フェナジン、キノキサリン、キナゾリンおよびオキシムエステル，例えば、１−フェニル１，２−プロパンジオン２−［０−（ベンゾイル）オキシム］；ハロゲン化化合物（例えば、ハロゲン化ケトンまたはアルデヒド、ハロゲン化メチルアリール、ハロゲン化スルホニルまたはジハロゲン化スルホニル）；ホスフィン酸化物および光開始剤染料（例えば、ジアゾニウム塩、アゾキシベンゼンおよび誘導体、ローダミン、エオシン、フルオレセイン、アクリフラビン等）のうちの１つに属する化学物質である。一般的な光開始剤としては、２，２−ジエトキシアセトフェノン，ジメトキシフェニルアセトフェノン，フェニルベンゾイン，ベンゾフェノン，置換ベンゾフェノン，ホスフィンオキサイド等が挙げられる。ベンゾフェノンおよび同様の化合物を光開始剤として用いる場合、共力剤（例えば３級アミンまたはポリマーアミン（例えば２級または１級アミン末端のポリ（プロピレンオキサイド）ポリオール））が、光吸収エネルギーの重合開始フリーラジカルへの変換を向上させるために採用されることが当業者に理解される。
【００４４】
光開始剤は、不飽和を含有する分子または開始剤部に、光によって伝達されるエネルギーを供給する。不飽和系または光開始剤によって、光増感剤は、組成物の重合または架橋を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する。公知の光開始剤との混合物，例えばカンファーキノン；ベンゾフェノン；ベンゾフェノン誘導体（例えば１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）−プロパン−１−オン）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体，例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンまたはジアルコキシアセトフェノン；α−ヒドロキシ−またはα−アミノ−アセトフェノン，例えば、オリゴ−［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）−フェニル］−プロパノン］；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−プロパン−１−オン，２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−ブタン−１−オン，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン，２−メチル−１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−２−モルホリン−４−イル−プロパン−１−オン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン；ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール，例えば，ベンジルジメチルケタール，フェニルグリオキサレートおよびその誘導体，例えばメチルベンゾイルホルメート；二量体フェニルグリオキサレート，例えばオキソ−フェニル−酢酸２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ］−エチルエステル；パーエステル，例えばベンゾフェノン−テトラカルボン酸パーエステル、例えばＥＰ１２６ ５４１（ＵＳ４，７７７，１９１およびＵＳ４，９７０，２４４ 参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの；モノアシルホスフィンオキサイド，例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキサイドまたはフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸エチルエステル，ビスアシルホスフィンオキサイド，例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペント−１−イル）ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリサチルホスフィンオキサイド；ハロメチルトリアジン，例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン，２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン；ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系，例えばオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールを２−メルカプトベンズチアゾールとともに；フェロセニウム化合物またはチタノセン，例えばジシクロペンタジエニルビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタニウム；ボレート光開始剤またはＯ−アシルオキシム光開始剤，例えばＧＢ２，３３９，５７１（ＵＳ６，５９６，４４５ 参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの；との混合物を用いることも可能である。
【００４５】
熱フリーラジカル開始剤，例えばベンゾイルパーオキサイド（他の好適なパーオキサイドは、米国特許第４，９５０，５８１号第１９欄第１７−２５行に記載されている）（参照により本明細書に組入れる）またはカチオン性開始剤，例えば芳香族のスルホニウム、ホスホニウムまたはヨードニウム塩（例えば米国特許第４，９５０，５８１号第１８欄第６０行〜第１９欄第１０行（参照により本明細書に組入れる）に記載されるもの）を添加することも可能である。ヨードニウム塩の例は、（４−イソブチル−フェニル）−４−メチルフェニル−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートである。マレイミド誘導体，例えば米国特許第６，１５３，６６２号または第６，１５０，４３１号（両者は参照により本明細書に組入れる）に記載されるものもまた存在できる。言及できる例は、Ｎ−（２−トリフルオロメチル−フェニル）マレイミドおよびＮ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）マレイミドである。
【００４６】
中でも光開始剤の好ましい分類は、アルファアミノケトン、ベンゾフェノン、ホスフィンオキサイド、アルファヒドロキシケトン、これらの混合物等であり、ホスフィンオキサイドが最も好ましい。中でも好ましい光開始剤は、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン（Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４で入手可能）, オリゴマー性アルファヒドロキシケトン，例えばＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥまたはＫＩＰ １５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉより），２−ベンジル２−Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９または ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９で入手可能），およびホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦからＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ，ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ−Ｌ，ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ−ＸＬで，またはＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２１００でＣｉｂａから入手可能），これらの混合物，例えばＳＡＲＣＵＲＥ（商標）ＳＲ １１３５（Ｓａｒｔｏｍｅｒから）またはＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＴＯ ４６もしくはＴＺＴ（Ｌａｍｂｅｒｔｉから）（これはアルファヒドロキシケトンベンゾフェノン誘導体とホスフィンオキサイドとの混合物である）等である。好ましくは、触媒または開始剤は、コーティング組成物の質量基準で約０．１質量部以上、より好ましくは約１質量部以上、更により好ましくは約２質量部以上および最も好ましくは約４質量部以上で存在する。好ましくは、触媒または開始剤は、コーティング組成物の質量基準で約２０質量部以下、より好ましくは約１２質量部以下、更により好ましくは約１０質量部以下、および最も好ましくは約８質量部以下の量で存在できる。
【００４７】
本発明の１つの具体的な側面において、本発明のコーティング組成物は、２つの機構で硬化する。第１に、これらは不飽和部分のフリーラジカル重合またはカチオン重合の結果として硬化する。更に、これらはシラノール縮合によって硬化する。シラノール縮合は、環境中の湿度への曝露時に進行する。米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（参照により組入れる）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載されるように、シラノール縮合は、酸、塩基または有機金属触媒によって触媒される。本発明の組成物は、一般的に、酸含有化合物を含有し、そして反応を触媒するアミンを含有してもよい。これに代えて、好適な湿度硬化触媒を添加できる。
【００４８】
コーティング組成物は、１種以上の他の含有成分，例えば、米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（参照により組入れる）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載されるものを更に含むことができる。例えば、中でも、コーティング組成物中に含まれることができる追加の任意含有成分は、顔料、色素、分散剤または固体粒子の分散体を液体媒体中で安定化させてボイドを有さない連続フィルムの形成を促進する界面活性剤、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するために存在する表面活性剤であり、発泡または気泡の形成を防止し、かつ組成物の接着特性に負の影響を与えない消泡剤および／または脱気剤も使用でき、硬化条件への曝露前の重合を防止するための重合阻害剤、耐水性および／または組成物の基材に対する接着を改善する化合物またはポリマー、硬度および耐摩耗性を改善する目的のコロイダルシリカアクリレート、組成物の柔軟性および接着を改善するために軟化剤またはゴム強化剤、またはこれらの任意の組合せも使用できる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物は、添加される顔料または色素を実質的に有さないことが意図される。しかし、添加される場合には、本発明において有用な顔料または色素は、有機または無機であることができる。好ましい無機顔料としては、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタニア（ＴｉＯ2）、および赤外（ＩＲ）反射顔料，例えばクロミウムグリーン−ブラックヘマタイトが挙げられ、一方、好ましい有機顔料としては、カーボンブラック、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、カルバゾール、モノアゾ−およびジアゾベンズイミダゾロン、イソインドリノン、モノアゾナフトール、ジアリリドピラゾロン、ローダミン、インジゴ、キナクリドン、ジアゾピラントロン、ジニトラニリン、ピラゾロン、ジアニシジン、ピラントロン、テトラクロロイソインドリノン、ジオキサジン、モノアゾアクリリド、アントラピリミジン、およびこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成物において有用な市販の顔料の列挙は、米国出願公開第２００２／００８６９１４号（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に開示されている。好ましい顔料としては、カーボンブラックまたは黒色酸化鉄または黒色ＩＲ反射顔料が挙げられる。採用される場合には、顔料または色素は、コーティングの約１〜約１５質量部の任意の好適な量（例えば、約１，２，３，４，５，８，１２または更に１５質量部）で存在できる。
【００５０】
採用される場合、本発明に従って使用できる分散剤の例としては、アニオン性界面活性剤，例えばリグノスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、スルフェート化またはスルホネート化された脂肪酸または脂肪酸の脂肪酸エステル、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドと飽和もしくは不飽和の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂環式アルコール、または無機酸素含有酸もしくは多塩基カルボン酸で末端部分においてエステル化された脂肪族−芳香族炭化水素との反応生成物が挙げられる。有用な分散剤としては、以下の非イオン性界面活性剤：エチレンオキサイドの、高級脂肪酸、飽和もしくは不飽和の脂肪族アルコール、脂肪族アミン、メルカプタン、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミドもしくは脂肪族アミンとの、またはアルキルフェノールもしくはアルキルチオフェノールとの付加生成物の分類によるエチレンオキサイド付加物であって、言及される化合物のモル当たり５〜１００モルのエチレンオキサイドが使用されるもの、さらにエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマーおよびエチレン−ジアミン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド付加物が挙げられる。これらとしては：８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪族アルコールと、アルコールのモル当たり２０〜１００モルのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくは飽和直鎖Ｃ16〜Ｃ18アルコールとアルコールのモル当たり２５〜８０ｍｏｌ，特に２５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪酸と、酸のモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；７〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールと、フェノール性ヒドロキシ基のモル当たり５〜２５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはモノ−またはジアルキルフェノールとフェノール性ヒドロキシル基のモル当たり１０〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；２０個以下の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪酸アミドと、酸アミドのモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはオレイン酸アミドと酸アミドのモル当たり８〜１５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；８〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪族アミンと、アミンのモル当たり５〜２０ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物、好ましくはオレイルアミンとアミンのモル当たり８〜１５ｍｏｌのエチレンオキサイドとの反応生成物；エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマーであって１０〜８０パーセントのエチレンオキサイドを有し分子量１，０００〜８０，０００のもの；エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのエチレンジアミン付加物；が挙げられる。分散剤の別の有用な分類は、ポリマー分散剤および保護コロイドであり、両親媒性コポリマー、ブロックコポリマーまたはグラフトもしくは櫛型ポリマー，特にアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの塩を基にするもの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸、アミノアルキル（メタ）アクリル酸またはその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）またはその塩、無水マレイン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドまたは置換（メタ）アクリルアミド、ビニル複素環，例えばビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、更に両親媒性ポリマーであって（ポリエチレンオキサイド）ＰＥＯまたはＥＯ／ＰＯ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）コポリマーのセグメントを含むものが挙げられる。好適な保護コロイドの例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンまたはそのコポリマーである。合成モノマー（特にカルボキシル基を有するモノマー）のコポリマー，例えば２−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマーもしくはマレイン酸コポリマーおよびそれらの塩も好適である。
【００５１】
最も好ましい分散剤および界面活性剤としては、ポリマーアミド超分散剤（Ｎｏｖｅｏｎから商標ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ３２０００および３９０００で入手可能）、およびポリプロピレンオキサイド系アンモニウム塩，例えばジエチルポリプロポキシメチルアンモニウムクロリド（Ｄｅｇｕｓｓａから商標および称号ＶＡＲＩＱＵＡＴ ＣＣ−５９で入手可能）、およびジエチルポリプロポキシ２−ヒドロキシアンモニウムホスフェート（Ｄｅｇｕｓｓａから商標および称号ＶＡＲＩＱＵＡＴ ＣＣ−４２ＮＳで入手可能）、およびリン酸エステル，例えばＲＨＯＤＡＦＡＣ ＲＳ−６１０およびＲＥ ６１０（Ｒｈｏｄｉａから入手可能）、または不飽和リン酸エステル，例えばＭＡＸＥＭＵＬ ６１０６および６１１２（Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能）等が挙げられる。
【００５２】
採用される場合、分散剤は、米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによる教示（参照により組入れる）と同じように、任意の好適な量で使用できる。例えば、任意の分散剤および／または界面活性剤は、組成物の質量基準で約０．５質量部以上、および最も好ましくは約１．０質量部以上の量で採用できる。分散剤および／または界面活性剤は、コーティング組成物の質量基準で、好ましくは約１０質量部以下、および最も好ましくは約５質量部以下の量で使用する。
【００５３】
採用される場合、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するための表面活性剤のために、基材の濡れおよびコーティングの外観を改善するのに有用な任意の表面活性剤を使用できる。例としては、コート間接着への影響が制限された表面活性剤，例えば低シリコーン量のポリジメチルシロキサン、シリコーンアクリレート、シリコーン不含有湿潤剤／界面活性剤、これらの混合物等が挙げられる。より好ましい表面活性剤としては、低シリコーン量のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、シリコーンアクリレート、およびコート間接着に影響しない、シリコーン不含有湿潤剤、種々の有機官能基（例えばカルボン酸、アミン、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、ビニル、エポキシ、イソシアネート、ホスホン酸等）を有するシロキサン、これらの混合物等が挙げられる。１つの具体的な表面活性剤としては、１種以上のシリコーンアクリレート，例えばＴｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｄｅｇｕｓｓａ）から商標および称号ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２１００，２２００Ｎ，２２５０，２３００，および２５００で入手可能なもの、もしくはＢＹＫ ＵＶ ３５００シリーズ（３５００，３５１０，３５３０，３５７０）（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能）、または種々の有機官能基を有するシロキサンであってＳＩＬＭＥＲシリーズでＳｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なもの、または１種以上のポリアクリレート，例えばＭｏｄａｆｌｏｗ（ＵＣＢより）が挙げられる。表面活性剤は、組成物中に、コーティングの表面外観、基材の濡れおよびレベリングを改善するのに十分な量で存在する。好ましくは、表面活性剤は、組成物の質量基準で、約０．０５質量部以上、更により好ましくは約０．１質量部以上、および最も好ましくは約０．２質量部以上で存在する。表面活性剤は、コーティング組成物の質量基準で、好ましくは、約２質量部以下、より好ましくは約１質量部以下で存在する。
【００５４】
発泡または気泡の形成を防止し、かつ組成物の接着特性に負の影響を与えない任意の消泡剤および／または脱気剤を使用できる。好ましい消泡剤はシリコーン消泡剤、シリコーン不含有消泡剤、ポリアクリレート消泡剤、これらの混合物等である。より好ましい消泡剤としては、ＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）２０Ｆ，ＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）３０およびＦＯＡＭ ＢＬＡＳＴ（商標）５５０ポリアクリレート消泡剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能）；ＴＥＧＯ ＡＩＲＥＸ（商標）９２０ポリアクリレート消泡剤およびＴＥＧＯ ＡＩＲＥＸ（商標）９８０（Ｄｅｇｕｓｓａより），ＳＩＬＭＥＲ ＡＣＲ Ｄｉ−ＯおよびＡＣＲ Ｍｏ−８ポリジメチルシロキサンアクリレートコポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより）またはＦＯＡＭＥＸ Ｎ（商標）シリコーン系消泡剤（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）またはＢＹＫ １７９０シリコーン不含有消泡剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅより）が挙げられる。消泡剤／脱気剤は、本発明の組成物中に、気泡および／または泡の形成を防止するのに十分な量，例えばコーティング組成物の質量基準で約０．０５質量部以上、およびより好ましくは約０．１質量部以上の量で存在する。消泡剤／脱気剤を、組成物の質量基準で約１．０質量部以下の量で採用することも可能である。
【００５５】
組成物中に含有される官能基の重合を防止する任意の重合阻害剤を使用できる。フリーラジカルに曝露された際に官能基が重合する場合には、ハイドロキノン、フェノチアジン（最も好ましい）、これらの混合物等を使用できる。重合阻害剤の具体例としては、４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、ハイドロキノン（ＨＱ）、２，６−Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール，すなわちブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、フェノチアジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル，例えばＸＥＮＯＸＹＬ（Ａｖｅｃｉａから入手可能）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキサイド（ＴＥＭＰＯ），ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（Ｃｉｂａより），ＡＤＤＩＴＩＶＥ（商標）０１−４６８もしくはＧＥＮＯＲＡＤ（商標）１６（Ｒａｈｎから入手可能）が挙げられる。好ましくは、重合阻害剤は、コーティング組成物の質量基準で、約０．０１質量部以上、より好ましくは約０．０５質量部以上の量、および最も好ましくは約０．１質量部以上の量で存在する。好ましくは、重合阻害剤は、コーティング組成物の質量基準で、約２質量部以下、およびより好ましくは約１質量部以下の量で存在する。
【００５６】
中でも、耐水性および／または組成物の基材に対する接着性を改善するための化合物は、ポリブタジエンアクリレート、フッ素化アクリレートまたはフルオロシラン、シリル化ポリマー（例えば、イソシアナトシランとヒドロキシ官能性アクリレートとの、またはアミノシランと多官能アクリレートとの反応生成物）である。耐候性を改善するために、以下の成分：ヒンダードアミン光安定剤，例えばＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１２３，１５２，２９２，もしくは５１００（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙより）またはＳＡＮＤＵＶＯＲ（商標）ＴＢ−０２もしくは３０５８（Ｃｌａｒｉａｎｔより）、紫外線吸収剤または紫外線安定剤，例えばＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００，４７９，Ｒ６００，Ｒ７９６もしくは１１３０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能），ＳＡＮＤＵＶＯＲ（商標）ＰＲ−３１（Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能）またはＨＯＭＢＩＴＥＣ（商標）ＲＭ ３００（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎから入手可能）を添加できる。組成物は、酸化防止剤，例えばＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０３５もしくは１０７６（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙより）またはＥＴＨＡＮＯＸ（商標）３７６およびＥＴＨＡＦＯＳ（商標）３６８（Ａｌｂｅｍａｒｌｅより）を更に含むことができる。組成物は、組成物の加水分解安定性を改善するために湿気捕捉剤も含むことができる。組成物の機能に影響しない当該分野で公知の任意の湿気捕捉剤を使用できる。中でも好ましい湿気捕捉剤は、ビニルトリメトキシシラン、オリゴマービニルトリメトキシシラン（例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ ６４９０，Ｄｅｇｕｓｓａより）、トリエチルオルト−ホルメート、トリエチルオルトアセテートおよびモレキュラーシーブ粉末，例えばＳＹＬＯＳＩＶ（商標）（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎより）である。
【００５７】
中でも好ましいコロイダルシリカアクリレートは、アクリレート中シリカナノ粒子分散体，例えばイソボルニルアクリレート，ヘキサンジオールジアクリレート，トリプロピレングリコールジアクリレート，プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，プロポキシル化グリセリルトリアクリレート，トリメチロールプロパントリアクリレート，エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート，環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート，ヒドロキシ官能性アクリレート（すなわちヒドロキシエチル（メタ）アクリレート），アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート，またはアクリレートオリゴマーである。このような分散体は、ＣｌａｒｉａｎｔからＨＩＧＨＬＩＮＫ ＮＡＮＯで、そしてＨａｎｓｅ−ＣｈｅｍｉｅからＮＡＮＯＣＲＹＬで入手可能である。アクリレートモノマー中のコロイダルアルミナナノ粒子分散体，例えばＮＡＮＯＤＵＲ（Ｎａｎｏｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓより）またはＮＡＮＯＢＹＫ（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅより）もまた使用できる。加えて、アクリレートモノマー中のポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリプロピレンワックス分散体，例えば
ＥＶＥＲＧＬＩＤＥ もしくはＳ−３９０もしくはＳＳＴシリーズ（Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによる製品）、またはポリアミド粒子，例えばＯＲＧＡＳＯＬ（Ａｒｋｅｍａより）を、耐スクラッチ性およびスリップを更に改善するために使用できる。これに代えて、ワックスを粉末形状で添加できる。ワックス分散体は、好ましくは、約０．５質量部以上、および好ましくは約１質量部以上の量で存在する。ワックス分散体は、約１０質量部以下の量で存在する。
【００５８】
軟化剤の例は、熱可塑性アクリルビーズレジン，例えばＥＬＶＡＣＩＴＥ（商標）熱可塑性アクリルビーズレジン（Ｌｕｃｉｔｅ （Ｉｎｅｏｓ Ｒｅｓｉｎｓ）より）またはＨＹＣＡＲ液体ブタジエンレジン（Ｎｏｖｅｏｎより）である。
【００５９】
得られる本発明のコーティング組成物（または接着促進添加剤）は、１種以上の補助レジンを含有でき、これらに限定するものではないが、既に開示した１種以上の追加または代替のフィルム形成性レジンであって、重合可能な少なくとも１つの官能基、ならびに／またはこのようなフィルム形成性レジンおよび／もしくは前述で既に開示した任意のフィルム形成性レジンと反応可能な１種以上の反応性希釈剤を有するものが挙げられる。補助フィルム形成性レジンの例としては、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）フィルム形成性レジンが挙げられる。
【００６０】
補助フィルム形成性レジンは、フリーラジカルに曝露された際に重合する官能基，例えばビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、アリル、チオレン、ビニルエーテル、不飽和エステル、イミド、Ｎ−ビニル、アクリルアミド含有部分、これらの混合物等を含有できる。より好ましい態様において、フィルム形成性レジン上の官能基は、アクリルおよび／またはメタクリル部分である。多くの態様において、フィルム形成性レジンは、記載される官能基を有するオリゴマーまたはプレポリマーである。中でもオリゴマーおよびプレポリマーの好ましい種類はウレタンアクリレート，例えば脂肪族および芳香族のウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーンアクリレート、樹状アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、アミンアクリレート、アクリルアクリレート、金属アクリレート（すなわち亜鉛含有アクリレート）、アミドアクリレート、塩素化ポリエステルアクリレート、アリルオリゴマー、無水物／カルボン酸含有芳香族酸アクリレート／メタクリレート半エステルオリゴマー、超分岐アクリレート、イミド／エステル／アミド含有アクリレート自己開始オリゴマー（例えば光開始剤を少量用いるかまたは実質的に用いないオリゴマー）、アクリレート化フェノキシオリゴマー、アクリルアミドメチル置換セルロースエステル、二官能アクリレート化オリゴマー（すなわち、アクリレートと、ヒドロキシル、イソシアネート、カルボン酸、無水物またはエポキシ基のいずれかとを含有する）、およびスピロオルトカーボネートエステルまたはこれらの混合物である。オリゴマーおよびプレポリマーの１つの具体的な分類としては、脂肪族ウレタンアクリレートが挙げられ、この市販例としては、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから商標ＥＢＥＣＲＹ、および称号２４４，２６４，２６５，２８４Ｎ，１２９０，４８３３，４８６６，８２１０，８３０１，８４０２，８４０５，８８０７，５１２９および８４１１で入手可能なもの；Ｓａｒｔｏｍｅｒから称号ＣＮ９８５Ｂ８８，９６４，９４４Ｂ８５，９６３Ｂ８０，ＣＮ９２９，ＣＮ９９６，ＣＮ９６８，ＣＮ９８０，ＣＮ９８１，ＣＮ９８２Ｂ９０，ＣＮ９８３，ＣＮ９９１；ＣＮ２９２０，ＣＮ２９２１，ＣＮ２９２２，ＣＮ９００１，ＣＮ９００６，ＣＮ９００８，ＣＮ９００９，ＣＮ９０１０で入手可能なもの；ＧＥＮＯＭＥＲ４３０２および４３１６ならびにＵＡ００−０２２，Ｒａｈｎより入手可能；ＰＨＯＴＯＭＥＲ ６８９２および６００８，Ｃｏｇｎｉｓから入手可能；ＮＫ ＯＬＩＧＯ（商標）Ｕ２４ＡおよびＵ−１５ＨＡ（商標），Ｋｏｗａから入手可能；が挙げられる。脂肪族ウレタンアクリレートの追加的な供給者としては、ＢＲシリーズの脂肪族ウレタンアクリレート，例えばＢＲ１４４または９７０（Ｂｏｍａｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能）またはＬＡＲＯＭＥＲシリーズの脂肪族ウレタンアクリレート，例えばＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ ８９８７（ＢＡＳＦより）が挙げられる。
【００６１】
補助フィルム形成性レジンは、任意の好適な量（例えば、コーティング組成物の質量基準で約１０質量部以上およびより好ましくは約１５質量部以上、または、総レジン量が約１０質量部以上およびより好ましくは約１５質量部以上となるように）で存在できる。好ましくは、フィルム形成性レジン（または総レジン量）は、組成物中に、コーティング組成物の質量基準で、コーティングの約７０質量部以下、およびより好ましくは約６０質量部以下、より好ましくは約５０質量部以下および最も好ましくは４０質量部以下の量で存在する。
【００６２】
組成物は、任意に、反応性希釈剤を、所望の粘度を実現するのに十分な量で更に含むことができる。反応性希釈剤は、モノ官能性または多官能性のものであることができ、この用語は、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）。好ましくは、反応性希釈剤は、フリーラジカルに曝露された際に重合する不飽和化合物またはカチオン反応機構を介して反応する化合物を有する。反応性希釈剤中に使用できる官能基の例としては、ビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、アリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、脂環式エポキシド、アルファエポキシド、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル含有部分、これらの組合せ等が挙げられる。好ましい官能基は、フリーラジカルに曝露された際に重合する官能基である。中でも、フリーラジカルに曝露された際に重合する好ましい官能基は、ビニル、アクリレート、スチレン、ジエン、メタクリレート、およびアリル含有部分、これらの組合せ等である。有用なモノ官能性反応性希釈剤の代表的な例としては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、置換スチレン、ビニルエステル、ビニルエーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベータ−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、脂環式エポキシド、アルファ−エポキシド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ官能性カプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、これらの組合せ等が挙げられる。１つの好ましい態様において、反応性希釈剤は、モノ官能性アクリレートである。中でも好ましいモノ官能性アクリレートは、２−（２−オキシ）エチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ヒドロキシルエチルアクリレート、他の長鎖アルキルアクリレート、イソボルニルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、モノ官能性脂肪族ウレタンアクリレート、これらの混合物等である。より好ましい態様において、反応性希釈剤はポリアクリレートである。ポリアクリレート反応性希釈剤の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシル−エチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、およびアルコキシル化ポリオール由来ジまたはポリアクリレート，例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートまたはプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、これらの組合せ等が挙げられる。好ましい反応性希釈剤は、ジアクリレート，例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、シス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等である。より好ましい反応性希釈剤としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート, プロポキシル化グリセリルトリアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート、およびシス／トランス１，３／１，４シクロヘキサンジメタノールジアクリレートが挙げられる。中でも最も好ましいモノ官能性アクリレートモノマーは、イソボルニルアクリレートである。
【００６３】
好ましくは、反応性希釈剤は、コーティング組成物の質量基準で、約２質量部以上、より好ましくは約５質量部以上、および更により好ましくは約１０質量部以上の量で存在する。反応性希釈剤は、好ましくは、コーティング組成物の質量基準で、約３０質量部以下、より好ましくは約２５質量部以下、および更により好ましくは約２０質量部以下の量で存在する。
【００６４】
好ましい態様において、反応性希釈剤の混合物、例えばモノ官能性、二官能性、および三官能性の希釈剤のブレンドを使用できる。好ましくは、このような場合、２より大きい官能性の任意の反応性希釈剤が、コーティングの約１質量部以上、より好ましくは約３質量部以上、および最も好ましくは約４質量部以上の量で存在する。好ましくは、２より大きい官能性の反応性希釈剤は、コーティングの約１５質量部以下、およびより好ましくは約１２質量部以下、および最も好ましくは約１０質量部以下の量で存在する。
【００６５】
得られるコーティング組成物は、好ましくは、基材への適用のために加工できるようにする粘度を有する。使用できる具体的な粘度は、適用方法によって決定付けられる。例えば、スクリーン印刷用の配合物は、インクジェット印刷用に用いる配合物よりも大幅に高い粘度が必要である。例えば、組成物をスクリーン印刷で適用する場合、コーティング組成物は、典型的には、粘度約２，０００センチポイズ以上、およびより好ましくは約５，０００センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度５０，０００センチポイズ以下を有する。コーティング組成物をインクジェット印刷で適用する場合、組成物は、粘度５センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度５０センチポイズ以下を有する。コーティング組成物をスプレーによって基材上に適用する場合、組成物は、粘度５センチポイズ以上を有する。好ましくは、コーティング組成物は、粘度１００センチポイズ以下を有する。
【００６６】
本発明のコーティング組成物は、当該分野で開示されている技術を用いて含有成分を接触させ、そしてブレンドすることにより製造できる。１つの好ましい手法において、安定な均一分散体が得られるような条件下で物質を接触させる。物質はほぼ室温（約２０〜２５℃）から約６０℃、および好ましくは室温で接触させることができる。成分は、空気中でブレンドでき、そして好ましくは乾燥環境中でブレンドすることによって組成物の加水分解安定性を改善できる。好ましくは、物質は、約６０分間以上、より好ましくは約９０分間以上ブレンドする。好ましくは、物質は、約２４０分間以下、およびより好ましくは約１８０分間以下の間ブレンドする。コーティング組成物は、任意に、粉砕ステップに供されてもよい。この粉砕は、このような粉砕を行なうために当業者に公知の任意の設備（すなわち、ボールミル、水平または垂直メディアミル、サンドミルまたはペブルミル等）において行なわれる。好ましくは、組成物は乾燥環境中に貯蔵する。
【００６７】
コーティング組成物は、当該分野で開示される任意の手段，例えばブラシ、ローラー、表面上へのスプレー、インクジェット印刷、スクリーン印刷等を用いて、ガラスまたはコートされたプラスチックに適用できる。これは、当該分野で開示されるロボット適用装置（例えば、少なくとも２軸の動作を有するもの）を用いて適用できる。基材の表面へのコーティング組成物の適用後、これを重合条件，例えば触媒または開始剤にフリーラジカルの形成およびフリーラジカル重合を開始させる１つ以上の操作に曝露する。好ましい態様において、触媒または開始剤は光開始剤であり、そして重合は、組成物を放射線，例えば紫外線または電子ビームに曝露することによって開始させる。放射線官能基の架橋を実現するために用いるエネルギー源は、化学線（例えば、スペクトルの紫外領域または可視領域の波長を有する放射線）、加速粒子（例えば、電子ビーム放射線）、熱（例えば熱または赤外線）等であることができる。好ましくは、エネルギー源は、化学線または加速粒子である。このようなエネルギー源は架橋の開始および速度に亘って優れた制御を与えるからである。加えて、化学線および加速粒子は、比較的低温で架橋させるために使用できる。好適な化学線源としては、水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、電子ビームエネルギー、日光等が挙げられる。紫外線，特にキセノンランプ、中圧水銀ランプまたは無電極ランプによるものは最も好ましい。
【００６８】
本発明の接着促進添加剤を含むコーティング組成物でコートできる基材としては、組成物を受入れるための任意の好適な基材を挙げることができる。基材は、コートされる部分の一部または全部に亘って表面処理されていてもされていなくてもよい。基材は、金属、セラミック、プラスチック、またはこれらの任意の組合せであることができる。基材は任意の形状，例えばシート、フィルム、箔、板、棒、竿、ワイヤ、布または他のものであることができる。基材は中実または多孔質であることができる。基材は織られていても織られていなくてもよい。基材は、平滑表面仕上げ、粗化表面仕上げ、またはこれらの組合せを、コートされる部分の一部または全部に亘って有することができる。本明細書の基材は、１つの特定の態様において、その体積の少なくとも一部に亘って透明（すなわち、光学的に透明）であることができる。例えば、本発明は窓または他のパネル（例えば、自動車の風防、バックライト、サイドライト、ライトレンズ、ミラー、サンルーフ、ゲージレンズ等）への被包のために特に有用であるため、典型的には、基材は、少なくとも１つの表面を通じて、そして特に両方の対向表面を通じ、表面の面積の少なくとも約２５％に亘って、およびより具体的には少なくとも主要部（例えば表面の面積の少なくとも約６０％、７５％または更に９０％）が透明なパネルであることができる。
【００６９】
特定の態様において、本明細書の基材は、一般的に、実質的に非晶質の材料、および特に非晶質のセラミック（ガラス等）、プラスチックまたはこれらの組合せから形成できる。好適な基材物質の限定しない例としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ビニル、ポリエステル（例えば、配向ポリエステル）、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアミド、ガラス、これらの任意の組合せ（例えばラミネートガラス）等が挙げられる。特定の例において、基材は、ガラス、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートまたはこれらの任意の組合せから選択される物質を含むかまたは更には本質的にそれからなる。例示的な物質は、米国特許第７，１２９，４４４号明細書第１１−１２欄（参照により組入れる）にも記載されている。
【００７０】
本明細書の基材は、典型的には、少なくとも１つの表面（その上に、コーティング組成物が適用されるもの）を含む。表面は、任意に、コーティングの基材に対する結合強度を改善するために、例えばプライマー、フレームスプレー、コロナ処理、プラズマ処理、または幾つかの他の表面処理によって処理できる。しかし、１つの具体例において、外側表面は実質的にいずれの表面処理も有さない。よって、適用時に、コーティング組成物は基材と直接密接に、そして特にはいずれの中間層も実質的に不存在下で接触する。無論、組成物を基材に適用した後に、組成物および基材の一方または両方の一部または全部に亘って、更なる層（例えば、シリコーン、アクリル、ポリウレタン、または他のものを、保護オーバー層を実現するために）を適用することも可能であり、例えば米国特許第７，１２９，４４４号の第１２−１４欄（参照により組入れる）に開示されている。本発明のコーティング組成物は、フリット（例えば、同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって教示される（参照により組入れる）種類のフリット）の上に、下におよび／または隣接して採用することも可能である。
【００７１】
適用時に、本発明のコーティング組成物は、一般的に厚み最大約２５０ミクロン以上を有する。より一般的にはこれは約１５０ミクロン未満、約１００ミクロン未満または更に約５０ミクロン未満（例えば、約１０〜約３０ミクロンまたはそれ未満）である。
【００７２】
幾つかの用途は、本発明のコーティング組成物で基材の実質的に全表面をコーティングすることを要求するが、通常コーティング組成物は、予定パターンに従って（例えば、実質的に基材の端部沿い、基材の外周周辺、基材の内側または中心部または他に）基材に選択的に（例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷または他の適用技術によって）適用することになる。例えば、１つの手法は、コーティングを基材の端部から内向きに中心部分に向かって幅約２，５，８または更に１２ｃｍ以上で適用することである。コーティング組成物は、一定または変化する幅、高さ、長さまたは他の寸法の線分を含む１以上の線、カーブ、ドットまたは他の幾何学形状を規定するために適用することも可能である。例えば、コーティング組成物はフリットパターンを有するように形成できる。
【００７３】
更に、コーティング組成物に加え、本発明は、任意にフリット（例えば、セラミックフリット）を包含することが意図される。そのようなものとして、コーティング組成物はフリットに代えてまたはこれとの組合せで利用できると認められる。例えば、コーティング組成物、フリット、またはこれらの組合せは、光の透過をブロックしてこれが接着剤（これは構造体中に窓を結合する）に達することを防止できる。外周のこのようなコーティング、フリットまたはこれらの組合せは、窓の外周周辺に配置されるトリム部品を隠すこともできる。
【００７４】
本発明の特定の側面について、コーティング組成物は、基材に液体、ペースト、固体またはこれらの任意の組合せとして適用できるものである。その後、これを硬化させ、そして基材への結合もさせ、一方、自動車および他の用途について一般的な環境中で有利に採用できるような概略耐摩耗性、熱安定性および光安定性の組成物を与える。
【００７５】
具体的な態様において、本発明は、ガラス、または表面上に配置された本発明の硬化コーティング組成物を有する耐摩耗性コートプラスチックの上に採用される。ガラスまたはプラスチックは、平坦、または例えばカーブした表面を規定するために成形されたものであることができる。本発明の一側面は、コーティング組成物を基材に適用した後基材を成形することを意図する。任意に、または代替として、コーティング組成物を、コーティング組成物の適用前に成形された基材上に適用する。ガラスまたは本発明のコーティングでコートされたプラスチックは、任意の用途（これのためにガラスまたはコートプラスチックを用いることが当業者に公知である）に使用できる。好ましくは、ガラスまたはコートプラスチックは、窓として使用され、コーティングは窓の外周に見出される。一側面において本発明のコーティング組成物は、光の透過をブロックしてこれが接着剤（これは構造体中に窓を結合する）に達することを防止するように窓の外周周辺に適用される。外周のこのようなコーティングはまた、窓の外周周辺に配置されるトリム部品を隠す。従来のセラミックフリットを外周、または同時係属出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって開示される（参照により組入れる）種類の有機フリットの上に採用することも可能である。従って、外周フリットとして使用するために、望ましくは、任意のこのようなコーティングの紫外線透過性は、コーティングが曝露される光の約１パーセント以下、そしてより好ましくは約０．５パーセント以下を示す。
【００７６】
１つの好ましい態様において、本明細書の基材は、カーブしたガラスであり、そしてより好ましくは、ガラスは本発明のコーティング組成物の適用前に予成形されている。好ましくは、硬化したコーティング組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４試験に従った５００サイクル後にコーティングが光透過性１パーセント未満を維持しているような耐摩耗性を示す。好ましくは、コーティングは、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４試験に従って測定した場合に、耐摩耗性約（デルタ）ΔパーセントＴ＜１パーセント、より好ましくは約（デルタ）ΔパーセントＴ＜０．７５パーセント、および最も好ましくは約（デルタ）ΔパーセントＴ＜０．５パーセントを示す。基材がプラスチック基材であることも可能である。コーティング組成物の適用後、基材を加熱して（例えば熱形成によって）変形させる。
【００７７】
本発明の組立品は所定の位置（例えば自動車車両の開放部）に接着剤を用いて固定できる。例えば、接着剤ビーズを組立品の外周周辺に位置させることができる。窓の外周周辺に位置する接着剤ビーズは窓を構造体中に結合するのに有用な任意の公知の接着剤ビーズであることができる。一態様において、接着剤は、湿気に曝露された際に硬化する、イソシアネート官能性、シロキシ官能性、またはイソシアネート官能性とシロキシ官能性との官能性の組合せの接着剤であることができる。本発明の系は、非多孔質表面，例えば金属、コートされたプラスチックおよび／またはガラスに結合させるために設計される任意のイソシアネート官能性接着剤を利用できる。有用な接着剤系の例は、米国特許第４，３７４，２３７号，米国特許第４，６８７，５３３号，米国特許第４，７８０，５２０号，米国特許第５，０６３，２６９号，米国特許第５，６２３，０４４号，米国特許第５，６０３，７９８号，米国特許第５，８５２，１３７号，米国特許第５，９７６，３０５号，米国特許第５，８５２，１３７号，米国特許第６，５１２，０３３号（関係部分を参照により本明細書に組入れる）に開示されている。本発明において使用できる市販の接着剤の例は、ＢＥＴＡＳＥＡＬ（商標）１５６３０Ｎ，１５６２５Ｎ，１５８４５Ｎ接着剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＦＢＯＮＤ（商標）風防接着剤（Ｅｆｔｅｃから入手可能），ＷＳ １５１（商標），ＷＳ２１２（商標）接着剤（Ｙｏｋｏｈａｍａ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能），およびＳＩＫＡＦＬＥＸ（商標）接着剤（Ｓｉｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。
【００７８】
接着剤は、ポリマー成分（例えば、イソシアネート末端プレポリマーまたは他のポリマー）の１種以上を基にすることができ、これは顔料、触媒（例えば、モルホリン、４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス（ＤＭＤＥＥ）を含む触媒）、または他の含有成分（例えば、フィラー，例えばクレー、１種以上のシラン（例えばエポキシシラン））を含んでもよく、そしてＯＥＭ接着剤、アフターマーケット接着剤、他のもの、またはこれらの任意の組合せとして採用されることが意図される。従って、変性シリコーン（ＭＳ）ポリマー系接着剤，例えばＫａｎｅｋａ接着剤を利用できる。Ｋａｎｅｋａ接着剤の１つの種類としては、ＳＡＸ ４００ポリマー、Ｓｉｌｉｑｕｅｓｔ（Ａ−１１７０）、カーボンブラック、Ｕ２２０ スズ触媒、ＵＶ＆熱安定剤パッケージ等または他のものの１種以上を挙げることができる。
【００７９】
別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｕ−４１８（ＨＶ）を用いることができ、イソシアネート末端プレポリマー、カーボンブラック、ＤＭＤＥＥ触媒等、他のものおよびこれらの組合せ、のうち１種以上の混合物から形成される。加えて、別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｅｘｐｒｅｓｓを用いることができ、そしてイソシアネート末端プレポリマー、カーボンブラックおよびクレー、ＤＭＤＥＥ／Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｏｃｔｉａｔｅ、０．２５％Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７（エポキシシラン）等、他のものおよびこれらの組合せのうち１種以上の混合物から形成される。更に、別の接着剤，例えばＢｅｔａｓｅａｌ Ｏｎｅを用いることができ、そしてイソシアネート末端プレポリマー、ポリエステル系プレポリマー、カーボンブラックおよびクレー、ＤＭＤＥＥ／Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｏｃｔｉａｔｅ、０．２５％Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８７（エポキシシラン）等、他のものおよびこれらの組合せのうち１種以上の混合物から形成される。
【００８０】
コーティング組成物は、コーティング組成物の適用とこれへの接着剤の適用との間の経過時間として規定されるオープンタイムを有してもよいことが意図され、短いオープンタイムまたは両者の組合せであることができる。典型的には、必須ではないが、コーティング組成物の硬化後、接着剤の適用の前には少なくとも７日あることが好ましい。
【００８１】
例として、表１は、Ａｆｔｅｒｍａｒｋｅｔ Ｒｅｐａｉｒ Ｇｌａｓｓ（ＡＲＧ）結合接着剤による、１年経ったコートガラスのオープンタイムについてのＱｕｉｃｋ Ｋｎｉｆｅ Ａｄｈｅｓｉｏｎ（ＱＫＡ）試験の予測結果を示す。ガラス基材をコーティング組成物と接触させて硬化させる。１年のオープンタイム後、接着剤をコートガラス基材に適用する。より具体的には、表１の一側面において、１年経ったコートガラス基材のドライワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の別の側面において、１年経ったコートガラス基材のドライワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材を３８℃で湿度１００％に１４日間曝露する。接着結合させた基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の別の側面において、１年経ったコートガラス基材のイソプロパノール（ＩＰＡ）ワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。表１の更に別の側面において、１年経ったコートガラス基材のＩＰＡワイプを、接着剤の適用前に行なう。接着剤の適用後に接着剤が約７日間で室温にて硬化した時点で、接着結合したガラス基材を３８℃で湿度１００％に１４日間曝露する。接着結合させたガラス基材上でＱＫＡ試験を行なって予測値を得る。３種の異なる接着剤，Ｂｅｔａｓｅａｌ Ｏｎｅ，Ｂｅｔａｓｅａｌ Ｅｘｐｒｅｓｓ，およびＢｅｔａｓｅａｌ ３６９Ｎを用いて試験を繰り返す。本明細書で議論するように、部品破壊の予測結果を以下の表中に、コーティングに対する接着剤の凝集破壊（ＣＦ）、基材に対するプライマーまたはコーティングの破壊（ＰＦ）、および接着破壊（ＡＦ）のうち１つ以上のパーセントとして示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
本発明の組成物は、任意の種々の用途において採用でき、例えば、これらに限定するものではないが、既に、および米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にてＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって（従ってこの内容は参照によりその全部を組入れる）、扱われるものが挙げられる。例えば、透明基材（例えば、窓、および具体的にはガラス、プラスチックまたはこれらの組合せから形成されたパネル）を含む自動車車両の用途の範囲では、組成物は、被包されたパネル組立品，例えば共同米国仮出願第６０／８７０，６４３号（２００６年１２月１９日出願），表題“Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐａｎｅｌ Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ”および米国出願第 （整理番号１０６２−０７０）（２００７年１２月１８日出願），表題“Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐａｎｅｌ Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ”（従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）に開示されるものの一部として採用できる。よって、一般的に、基材は、透明部分を実質的に接合する（および更に少なくとも部分的に包囲できる）被包ジョイントを含むことができる。よって基材は、１つ以上の追加的な当該分野で開示される層（例えば、摩耗に耐えるため、紫外線に耐えるため、破壊時の破片を収容するため、加熱のため、アンテナとして使用するため、またはこれらの任意の組合せのもの）を更に含んでもよい。ヒーター、アンテナおよび／または別の導電性要素を形成するために基材を処理する１つの手法の例は、共同米国仮出願第６０／８７０，６３９号（２００６年１２月１９日出願），表題“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｆｏｒ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”および米国出願第 （整理番号１０６２−０６９）（２００７年１２月１８日出願），表題“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”（従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）に開示されている。更に、基材は、米国仮出願第６１／０１４，５４７号（２００７年１２月１８日出願）にＢａｉｋｅｈｋａｒらによって表題“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗ Ｇｌａｓｓ Ｈａｖｉｎｇ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｔｏ Ｇｌａｓｓ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ” （従ってこれらの内容は参照によりその全部を組入れる）で記載されるコーティング組成物も含むことができる。
【００８４】
本発明の別の側面は、基材（この上にコーティング組成物を含むもの）をリサイクルするステップも意図する。コーティング組成物を基材から除去してコーティング組成物（またはその構成成分）を再生でき、基材材料を再生でき、または両者であることができる。
【００８５】
例
マイケル付加物を、同時係属中の米国特許出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）（Ｂａｉｋｅｒｉｋａｒらによる）（参照により組入れる）の例１５および３３に従って、０．０３ｍｏｌのビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミン、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（商標）１１２２，Ｄｅｇｕｓｓａを０．０３ｍｏｌのプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマー（ＳＲ（商標）９００３，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）にガラス瓶中で添加し、ボルテックスミキサーで１分間混合することにより調製する。得られる溶液を５５℃で少なくとも３日間加熱して、反応を完了させ、アミノシランをアクリレートにグラフトさせる。得られるマイケル付加生成物をＣ−１３ＮＭＲおよびＧＰＣによって確認する。
【００８６】
マイケル付加生成物を約１５質量部の量で、約５質量部の量のアクリル酸、約８０質量部のＮＡＺＤＡＲ １８５２と混合する。混合物を基材に適用し、キセノンＵＶランプに曝露することにより硬化させ、続いて７日間、相対湿度５０％で室温硬化させる。得られるコート基材を、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３に従った鉛筆硬度試験；ＡＳＴＭ Ｄ３３５９に従ったクロスハッチ／テープ剥離接着試験；同時係属米国出願第１１／４７２，１１９号（２００６年６月２０日出願）（第６０／６９２，３１８号（２００５年６月２０日出願）の優先権を主張）にＢａｉｋｅｒｉｋａｒらによって記載される（参照により組入れる）クイックナイフ接着試験（ＱＫＡ）、および９０℃水浸漬試験（５日間）に供する。接着剤が必要な接着試験のために、種々の市販で入手可能な接着剤、称号ＢＥＴＡＳＥＡＬ（登録商標）（例えば、グレード１５６２５，１５６３０，および６１３５５）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより）を用いる。マイケル付加生成物の混合物、特に、上記反応生成物を、第２の反応生成物，具体的には上記される反応生成物（第１の反応生成物）のビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル]アミンに代えてビス［（３−（トリメトキシシリル）−プロピル]アミンで調製されるものとの組合せで含む混合物（例えば、約３０００ｒｐｍで約５分間のスピード混合により形成されるもの）が採用される場合には良好な結果も得られる。
【００８７】
表２は、種々のアフターマーケット接着剤の９０℃の水浸漬クイックナイフ接着（ＱＫＡ）試験の予測結果を示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
例として、表３は、１成分Ｄｏｗ ＵＶ硬化性コーティングである本発明の一態様の組成物を、相対濃度で用いる４種の異なる市販で入手可能な２成分系の組成物との比較で与える。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表４は、１成分系の予測結果を、表３に示す４種の異なる市販で入手可能な２成分系との比較で示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
表５は、表３および４に示す市販で入手可能なコーティング組成物（例えばＮａｚｄａｒ １８５２）の１つ、本発明の接着促進剤（例えばマイケル付加物）およびアクリル酸を用いた系の組成物を与える。
【００９４】
【表５】
【００９５】
更に、本発明の教示に従った接着促進剤と組合せて表３および４のＮａｚｄａｒ １８５２を含む系の予測値を表５中に示す。表５の結果は、表３および４のＮａｚｄａｒＵＶ硬化２成分系と比べた場合、鉛筆硬度、クロスハッチ、接着および水浸漬試験における改善を示すと考えられる。表５の予測値は、アクリル酸と反応することに起因し得られる組成物のゲル化作用をもたらす場合がある化合物を実質的に含まない種々のコーティング組成物において実現できると考えられる。
【００９６】
本明細書で与えられる説明および例示は、当該分野の他の当業者に本発明の原理および実際の適用を紹介することを意図する。当業者は、本発明を多くの形態で適合させおよび適用でき、特定の用途の要求に最も好適となろう。従って、記載される本発明の具体的な態様は本発明を網羅または限定するようには意図していない。従って、本発明の範囲は、以上の記載を参照して決定すべきでなく、添付の特許請求の範囲、更にこのような特許請求の範囲が与える均等の全範囲を参照して決定すべきである。特許出願および公開公報を含む全ての論文および文献の開示は参照により全ての趣旨で組入れる。アクリルもしくは（メタ）アクリル（または誘導体の用語，例えば「アクリレート」）の意味は、メタ−アクリルおよびアクリル（および対応する誘導体の用語）を意図する。本明細書で議論する含有成分は、得られる組成物の一部を形成できる。しかし、これらは、接着促進添加剤の一部も形成できる。例えば、接着促進添加剤は、得られる組成物を形成するために含有成分を混合物中に送達するためのビヒクルであることが可能である。本発明は、コーティング組成物を改善するためのキットも意図し、このキットは、本明細書に記載する接着促進添加剤、ならびに任意にベース組成物および／または本明細書で教示するような１種以上の他の含有成分を含むか、更には実質的にそれらからなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．ａ）１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物；ｂ）複数のアルコキシシラン部分を有する高分子量付加物；ｃ）少なくとも１つの末端不飽和および複数のアルコキシシリル基を含む化合物；ならびにｄ）珪素、チタン、ジルコニウム、アルミニウムから選択される元素を含む有機金属化合物、から選択されるかまたはｅ）これらの任意の組合せである、コーティング組成物の性能を改善するための作用剤を含む、コーティング組成物用の添加剤。
【請求項２】
酸部分を含む化合物を更に含む、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
酸部分が、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、またはこれらの任意の組合せによる、請求項１または２に記載の添加剤。
【請求項４】
作用剤がアクリレート化アミノシラン付加物である、請求項１〜３のいずれかに記載の添加剤。
【請求項５】
組成物が熱、放射線または熱と放射線との組合せによって硬化可能な１成分印刷インクである、請求項１〜４のいずれかに記載の添加剤。
【請求項６】
いずれのセラミック相も実質的に有さない、請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項７】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの任意の組合せである、請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の添加剤を、１成分コーティング組成物を形成するためにコーティング組成物と混合するステップを含む、コーティング組成物の性能を改善する方法。
【請求項９】
コーティング組成物を請求項１〜８のいずれかに記載の添加剤と混合してコーティング混合物を形成するステップ、該コーティング混合物を基材に適用するステップ、および適用された混合物を硬化させるステップを含む、基材をコートする方法。
【請求項１０】
硬化のステップが、適用された混合物を紫外線に曝露することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの任意の組合せである、請求項８〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の方法によって製造される物品。
【請求項１３】
ａ．エポキシ、アクリル、ポリウレタン、またはこれらの任意の組合せから選択されるレジン；
ｂ．着色剤；
ｃ．アクリレート化アミノシラン付加物を含む添加剤；および
ｄ．カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸またはこれらの任意の組合せ
を含む、コーティング組成物。
【請求項１４】
組成物がフリーラジカル反応によって硬化し、付加物が、（ｉ）ビス［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミンまたはこれらの混合物；および（ｉｉ）ポリアクリレートモノマー；の反応生成物である、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
ポリアクリレートモノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマーである、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
組成物が光開始剤を含む、請求項１３または１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
着色剤が黒である、請求項１３〜１６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
組成物が印刷インクである、請求項１３〜１７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
組成物が１成分組成物として用いられる、請求項１３〜１８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
フィラーを更に含む、請求項１３〜１９のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項１３〜２０のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
付加物が、酸の質量部当たり付加物約１０質量部以下の比で存在する、請求項１３〜２１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
基材と、請求項１３〜２２のいずれかに記載の組成物とを接触させることを含む、基材をコーティングする方法。
【請求項２４】
ａ．少なくとも１種のレジン、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種の接着促進添加剤アクリレート化アミノシラン付加物、少なくとも１種のカルボン酸、および光開始剤を混合してコーティング混合物を形成するステップ；
ｂ．該混合物を基材に適用するステップ；ならびに
ｃ．該混合物を基材上で硬化させるステップ
を含む、コーティング組成物の性能を改善する方法。
【請求項２５】
硬化のステップが、紫外線によるものであり、そして付加物が、（ｉ）ビス［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミンまたはこれらの混合物；および（ｉｉ）ポリアクリレートモノマー；の反応生成物である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ポリアクリレートモノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマーである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの組合せから選択される、請求項２４または２５に記載の方法。
【請求項２８】
着色剤が黒である、請求項２４〜２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
コーティング混合物が印刷インクである、請求項２４〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
混合ステップを、コーティング混合物をパッケージ内に１成分組成物として組込む前に行なう、請求項２４〜２９のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
基材が、自動車車両、ビルまたは両者において使用するための透明基材である、請求項２４〜３０のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項２４〜３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
付加物が、酸の質量部当たり付加物約１０質量部以下の比で存在する、請求項２４〜３２のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
硬化のステップが、適用された混合物を紫外線、電子ビームまたは両者に暴露することを含む、請求項２４〜３３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
請求項２４〜３４のいずれかに記載の方法に従って製造される物品。
【請求項３６】
ａ）ベース組成物；および
ｂ）請求項１〜５のいずれかに記載の接着促進添加剤；
を含む、コーティング組成物を製造するためのキット。
【請求項１】
ａ．ａ）１つ以上の活性水素含有官能基を更に含有するシロキサンの、２つ以上のアクリレート基によるマイケル付加生成物；ｂ）複数のアルコキシシラン部分を有する高分子量付加物；ｃ）少なくとも１つの末端不飽和および複数のアルコキシシリル基を含む化合物；ならびにｄ）珪素、チタン、ジルコニウム、アルミニウムから選択される元素を含む有機金属化合物、から選択されるかまたはｅ）これらの任意の組合せである、コーティング組成物の性能を改善するための作用剤を含む、コーティング組成物用の添加剤。
【請求項２】
酸部分を含む化合物を更に含む、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
酸部分が、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、またはこれらの任意の組合せによる、請求項１または２に記載の添加剤。
【請求項４】
作用剤がアクリレート化アミノシラン付加物である、請求項１〜３のいずれかに記載の添加剤。
【請求項５】
組成物が熱、放射線または熱と放射線との組合せによって硬化可能な１成分印刷インクである、請求項１〜４のいずれかに記載の添加剤。
【請求項６】
いずれのセラミック相も実質的に有さない、請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項７】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの任意の組合せである、請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の添加剤を、１成分コーティング組成物を形成するためにコーティング組成物と混合するステップを含む、コーティング組成物の性能を改善する方法。
【請求項９】
コーティング組成物を請求項１〜８のいずれかに記載の添加剤と混合してコーティング混合物を形成するステップ、該コーティング混合物を基材に適用するステップ、および適用された混合物を硬化させるステップを含む、基材をコートする方法。
【請求項１０】
硬化のステップが、適用された混合物を紫外線に曝露することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの任意の組合せである、請求項８〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の方法によって製造される物品。
【請求項１３】
ａ．エポキシ、アクリル、ポリウレタン、またはこれらの任意の組合せから選択されるレジン；
ｂ．着色剤；
ｃ．アクリレート化アミノシラン付加物を含む添加剤；および
ｄ．カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸またはこれらの任意の組合せ
を含む、コーティング組成物。
【請求項１４】
組成物がフリーラジカル反応によって硬化し、付加物が、（ｉ）ビス［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミンまたはこれらの混合物；および（ｉｉ）ポリアクリレートモノマー；の反応生成物である、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
ポリアクリレートモノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマーである、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
組成物が光開始剤を含む、請求項１３または１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
着色剤が黒である、請求項１３〜１６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
組成物が印刷インクである、請求項１３〜１７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
組成物が１成分組成物として用いられる、請求項１３〜１８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
フィラーを更に含む、請求項１３〜１９のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項１３〜２０のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
付加物が、酸の質量部当たり付加物約１０質量部以下の比で存在する、請求項１３〜２１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
基材と、請求項１３〜２２のいずれかに記載の組成物とを接触させることを含む、基材をコーティングする方法。
【請求項２４】
ａ．少なくとも１種のレジン、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種の接着促進添加剤アクリレート化アミノシラン付加物、少なくとも１種のカルボン酸、および光開始剤を混合してコーティング混合物を形成するステップ；
ｂ．該混合物を基材に適用するステップ；ならびに
ｃ．該混合物を基材上で硬化させるステップ
を含む、コーティング組成物の性能を改善する方法。
【請求項２５】
硬化のステップが、紫外線によるものであり、そして付加物が、（ｉ）ビス［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］アミンまたはこれらの混合物；および（ｉｉ）ポリアクリレートモノマー；の反応生成物である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ポリアクリレートモノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマーである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
基材がガラス、プラスチック、コートされたプラスチック、金属、またはこれらの組合せから選択される、請求項２４または２５に記載の方法。
【請求項２８】
着色剤が黒である、請求項２４〜２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
コーティング混合物が印刷インクである、請求項２４〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
混合ステップを、コーティング混合物をパッケージ内に１成分組成物として組込む前に行なう、請求項２４〜２９のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
基材が、自動車車両、ビルまたは両者において使用するための透明基材である、請求項２４〜３０のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項２４〜３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
付加物が、酸の質量部当たり付加物約１０質量部以下の比で存在する、請求項２４〜３２のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
硬化のステップが、適用された混合物を紫外線、電子ビームまたは両者に暴露することを含む、請求項２４〜３３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
請求項２４〜３４のいずれかに記載の方法に従って製造される物品。
【請求項３６】
ａ）ベース組成物；および
ｂ）請求項１〜５のいずれかに記載の接着促進添加剤；
を含む、コーティング組成物を製造するためのキット。
【公表番号】特表２０１０−５１３６９９（Ｐ２０１０−５１３６９９Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４３１４４（Ｐ２００９−５４３１４４）
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８７９４９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７７０４５
【国際公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８７９４９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７７０４５
【国際公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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