ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ
【課題】タイヤ用ゴム組成物として用いた際、優れたドライグリップ性能とウェットグリップ性能とを発揮し得るゴム組成物、およびそれを用いた空気入りタイヤを提供すること。
【解決手段】本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【解決手段】本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物として用いた際に、湿潤路面および乾燥路面の双方において優れたグリップ性能を発揮するゴム組成物、ならびに該ゴム組成物を用いて得られる高性能な空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タイヤ用ゴム組成物に広く一般的に配合されているカーボンブラックに代え、シリカを配合することにより、粘着摩擦力を大きくして、湿潤路面でのグリップ性能が向上することが知られている。また、混練設備の改良および混練方法の改良等により、近年ではシリカが多く配合された空気入りタイヤ製造が可能となってきている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、ジエン系ゴムに対し、特定量のシリカを含む充填剤と特定量のファクチスとを配合してなるレース用タイヤトレッドゴム組成物が開示されている。また、特許文献２には、シリカと特定の無機剤とを配合したゴム組成物が開示されており、乾燥路面におけるグリップ性能（ドライグリップ性能）および湿潤路面におけるグリップ性能（ウェットグリップ性能）を良好に兼ね備えている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１５２５８３号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１のように、シリカを含む充填剤とファクチスとを配合してなるゴム組成物であっても、湿潤路面でのグリップ性能には優れているものの、路面が乾いていく状況および乾いた路面では安定したグリップ性能が得られない点に依然として改良の余地が残されている。
【０００６】
また、特許文献２のように、充填剤として上記のようなシリカと特定の無機剤とを配合したゴム組成物においても、良好なウェットグリップ性能を示しつつ、より優れたドライグリップ性能を発揮する観点から、さらなる改善が求められている。
【０００７】
このように、湿潤路面での優れたグリップ性能は発揮し得るものの、特に路面が乾いていく状況及び乾いた路面で安定したグリップ性能を充分に確保するのは困難を伴う傾向にあるため、これらいずれのゴム組成物をタイヤに用いても、優れたドライグリップ性能とウェットグリップ性能とを充分に兼ね備えるものではない。
【０００８】
そこで、本発明は、タイヤ用ゴム組成物として用いた際、優れたドライグリップ性能とウェットグリップ性能とを発揮し得るゴム組成物、およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく、特定量の充填剤および軟化剤と、特定の化合物２種をモノマーとして共重合させて得られる樹脂とを配合してなるゴム組成物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【００１３】
前記無機充填剤が、シリカおよび／または下記式（III）で表される無機剤を含むのが望ましい。
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
（式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。）。
また、前記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンであり、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂であって、
前記α−メチルスチレンの割合（ａ質量％）は、下記式（Ｄ）を満たすのが好ましい。
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
さらに、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は、１００〜１７０℃であるのが望ましい。
また、前記式（Ｉ）中のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であって、
前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であるのが望ましい。
前記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜１０，０００であってもよい。
さらに、前記（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンであってもよい。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のゴム組成物によれば、湿潤路面での良好なグリップ性能を有効に保持しつつ、路面が乾いていく状況および乾いた路面でのグリップ性能をより向上させることができる。
したがって、上記ゴム組成物を用いれば、あらゆる路面状況に柔軟に対応し得る高性能な空気入りタイヤを得ることができる。かかる空気入りタイヤは、たとえばスポーツカーや競技者用車両等に採用されるタイヤとして好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、上記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【００１６】
本発明に用いるゴム成分としては、少なくとも一種以上のジエン系ポリマーを含むこと以外は特に限定されず、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロプレン等のジエン系ポリマーをそれぞれ単独で、又は組み合わせて用いることができる。
【００１７】
本発明では、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部好ましくは３０〜２５０質量部、より好ましくは５０〜１５０質量部で含む充填剤を、総量で１０〜３５０質量部、好ましくは５０〜３００質量部、より好ましくは８０〜２００質量部で配合する。上記範囲の量の無機充填剤を含む充填剤を上記範囲の量で含むことで、湿潤路面でのグリップ性能を向上させることができるとともに、耐摩耗性や耐久性等の向上をも図ることができる。
【００１８】
上記充填剤に含まれる無機充填剤としては、たとえばシリカおよび下記式（III）で表される無機剤が好適なものとして挙げられる。
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
上記式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。
【００１９】
上記シリカとしては、特に限定されるものではなく、たとえば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等の少なくとも１種が挙げられ、これらの中でも耐破壊特性の改良効果と、湿潤路面でのグリップ性能の向上との両立効果が最も顕著である湿式シリカの使用が望ましい。
【００２０】
また、用いることができるシリカは、窒素吸着法による比表面積が好ましくは８０〜３００ｍ2／ｇ、より好ましくは１１０〜２２０ｍ2／ｇの範囲であるものが望ましい。この比表面積が８０ｍ2／ｇ以上でさらに充分な補強性を発揮し、一方、３００ｍ2／ｇ以下では作業性が低下することがないからである。なお、通常は、ゴムの白色補強充填剤として用いられる微紛の無水ケイ酸や含水ケイ酸が用いられる。具体的には、比表面積が２２０ｍ2／ｇの日本シリカ工業社製の「ニップシルＡＱ」や、比表面積が１１７ｍ2／ｇのローディア社製の「ゼオシル１１１５ＭＰ」等の市販品を使用することができる。
【００２１】
上記シリカを用いる場合、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、５〜２００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部の量で配合するのが望ましい。シリカの含有量が５質量部未満であると、湿潤路面でのグリップ性能が不十分となり、一方、２００質量部を越えると、耐摩耗性や耐久性の低下の要因となるおそれがある。
【００２２】
上記式（III）で表される無機剤としては、例えば、アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ・Ｈ2Ｏ）、アルミナ類〔Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎは０〜３の数である）〕、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム〔Ａｌ（ＯＨ）3〕、炭酸アルミニウム〔Ａｌ2（ＣＯ3）3〕、水酸化マグネシウム〔Ｍｇ（ＯＨ）2〕、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ2n-1）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2〕、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3）、クレー（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、カオリン（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ4・３ＳｉＯ4・５Ｈ2Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ2ＳｉＯ4、ＭｇＳｉＯ3等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ2・ＳｉＯ4等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ2Ｏ3・ＣａＯ・２ＳｉＯ2等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ4）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、水酸化ジルコニウム〔（ＺｒＯ（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ）、炭酸ジルコニウム〔Ｚｒ（ＣＯ3）2〕、各種ゼオライト、長石、マイカ、モンモリロナイト等の少なくとも１種を用いることができる。
【００２３】
これらの中でも、グリップ性能の向上に大きく寄与する観点から、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、カオリン等の使用が好ましく、アルミナ水和物、水酸化アルミニウムがさらに好ましい。
【００２４】
また、これらの無機剤は、平均粒子径が０．０１〜１０μｍの範囲のものが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜５μｍの範囲のものが望ましい。この無機剤の平均粒子径を上記範囲（０．０１〜１０μｍ）とすることにより、ゴム組成物の耐破壊特性、耐摩耗性をさらに良好に維持することができる。
【００２５】
これらの無機剤の含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部、好ましくは１０〜７０質量部の量で配合するのが望ましい。この無機剤の含有量が、１５０質量部を越えると、耐摩耗性や耐久性が低下するおそれがある。
【００２６】
本発明では、上記無機充填剤として、シリカまたは上記式（III）で表される無機剤を各々単独で用いてもよく、これらを併合して用いてもよく、本発明の効果をより有効に発揮する観点から、これらを併合して用いるのが望ましい。
【００２７】
本発明で用いる充填剤として、上記無機充填剤のほか、カーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックを配合することで、湿潤路面でのグリップ性能の点ではシリカや上記無機剤には及ばないものの、耐久性の向上や混練性の改善を図ることができる。かかるカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が７０〜２５０ｍ2／ｇのものが好ましく、さらに好ましくは、８０〜１８０ｍ2／ｇが望ましく、たとえば、ＡＳＴＭコードがＮ１１０、Ｎ２３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６などを用いることができる。これらのカーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、０〜１００質量部、好ましくは、０〜５０質量部であることが望ましい。このカーボンブラックの含有量が、１００質量部を越えると、未加硫時の加工性改良幅が小さくなるおそれがある。
【００２８】
本発明のゴム組成物には、さらに前記充填剤の総量に対し、軟化剤と後述する下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）およびインデン（II）とから得られる共重合体樹脂とを総量で５０質量％以上、好ましくは５０〜１５０質量％の量で配合する。軟化剤と樹脂との総量が充填剤の総量に対して５０質量％未満であると、良好なグリップ性能を確保できないおそれがある。
【００２９】
上記軟化剤としては、従来からゴム組成物の分野で広く用いられているゴム用軟化剤であれば特に制限なく用いることができる。たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマオイルなどの芳香族系プロセスオイル、特殊プロセスオイルが挙げられる。
【００３０】
本発明で用いる樹脂は、下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂であり、かかる樹脂をゴム成分に配合してなるゴム組成物は、適度なゴムの柔らかさを保持するため、得られる空気入りタイヤのグリップ性能、特にドライグリップ性能を著しく向上させることができる。さらに、該樹脂は混練り中での分散性も良好である。
【００３１】
【化２】
【００３２】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）。
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【００３３】
また、本発明のゴム組成物において、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）としては、上記条件を満たす限り特に限定されないが、上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であってＸに置換基を持たないα−メチルスチレン、および上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であってＸがｐ位に結合し、かつｔｅｒｔ−ブチル基であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンが好ましい。すなわち、前記共重合体樹脂としては、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂、およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂が好ましい。なお、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は、下記式（VI）：
【００３４】
【化３】
（式（VI）中、ｎおよびｍは任意の整数）で表わされる。また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は、下記式（VII）：
【００３５】
【化４】
（式（VII）中、ｎ及びｍは任意の整数）で表わされる。
【００３６】
上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）とインデン（II）とを共重合させる際、化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）とインデン（II）の割合（ｂ質量％）は、上記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす。化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）が５質量％未満であると、ゴムが硬くなってタイヤのグリップ性能を確保しにくくなり、９５質量％以上であるとタイヤのグリップ性能が向上しないおそれがある。また、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）は、好ましくは２０〜９５質量％、より好ましくは２０〜５０質量％であるのが望ましい。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンである場合、上記割合（ａ質量％）は下記式（Ｄ）を満たすのが好ましく、
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
下記式（Ｄ’）を満たすのがさらに好ましい。
７５≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ’）
【００３７】
また、インデン（II）の割合（ｂ質量％）が１質量％未満であると、ゴムが硬くなってタイヤのグリップ性能が充分に向上しない傾向にあり、９５質量％を超えると充分なタイヤのグリップ性能を確保できないおそれがある。また、上記インデン（II）の割合（ｂ質量％）は、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは５０〜８０質量％である。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンである場合、インデン（II）の割合（ｂ質量％）は好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％であり、また、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンである場合、インデン（II）の割合（ｂ質量％）は好ましくは４０〜９５質量％である。
【００３８】
さらに、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）とインデン（II）とを共重合させる際、化合物（Ｉ）の割合と前記インデン（II）の割合との和（ａ＋ｂ質量％）が９０質量％以下であると、ゴムの柔らかさを適度に保持することが困難になるおそれがある。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物の割合と前記インデンの割合との和（ａ＋ｂ質量％）は、９５〜１００質量％であるのが好ましい。
【００３９】
ここで、上記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂である場合、かかる樹脂の軟化点は好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１２０〜１７０℃、さらに好ましくは１４０〜１６５℃であるのが望ましい。ここで、該α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点が１００℃未満であると、タイヤのグリップ性能が充分に向上されないおそれがあり、１７０℃を超えるとゴムが硬くなる傾向にある。
【００４０】
また、上記共重合体樹脂が、上記式（Ｉ）においてＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基である化合物（Ｉ）とインデン（II）との共重合体である場合は、該共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることが好ましい。ここで、前記共重合体樹脂の軟化点が１６０℃未満であるとタイヤのグリップ性能が充分に向上されないおそれがあり、２５０℃を超えるとゴムが硬くなる傾向にある。
【００４１】
上記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１５００〜４５００、より好ましくは２５００〜３５００であるのが望ましい。共重合体樹脂のＭｗが１，０００未満であるとタイヤのグリップ性能が充分に向上しないおそれがあり、１０，０００を超えるとゴムの柔らかさを適度に保持することができないおそれがある。
【００４２】
上記共重合体樹脂の配合量は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、通常１〜１００質量部、好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは２〜２０質量部の量である。かかる配合量が１質量部未満であると、ゴム組成物に対する上記共重合体樹脂の効果が充分に発揮し得ず、１００質量部を超えるとゴム組成物の作業性が低下するおそれがある。
【００４３】
なお、上記共重合体樹脂の重合方法は特に限定されず、上記化合物（Ｉ）およびインデン（II）を用いて、たとえば以下の方法によりこれらを共重合させて上記樹脂を得ることができる。まず、上記モノマーを有機溶媒とともに混合攪拌して必要に応じて加熱または冷却し、１〜７５℃、好ましくは４０〜７０℃に保持しながら１０〜３０分かけて触媒を滴下する。次いで、該温度を保持したまま、さらに１０〜４０分かけて重合反応させる。
【００４４】
上記有機溶媒としては、シクロヘキサン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、エチルベンゼン等、並びにテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系化合物、またはこれらの２種以上の混合物を用いることができる。
【００４５】
重合反応に用いる上記触媒としては、特に限定されず、ボロントリフロライドフェノール錯体などを好適に用いることができる。
【００４６】
上記重合反応が終了した後、通常の方法を用いて濾過および乾燥させることにより、本発明の樹脂を得ることができる。
【００４７】
本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分、上記充填剤、上記軟化剤および上記共重合体樹脂のほか、必要に応じ、本発明の目的を阻害しない範囲内で他の成分を配合してもよい。このような他の成分としては、たとえば、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、およびステアリン酸などの、ゴム業界で通常使用される配合剤が挙げられる。これら他の成分は、上市のものを好適に用いることができる。なお、本発明のゴム組成物は、上記各成分を通常の方法により、たとえばロール、インターナルミキサー、バンバリーミキサーなどを用いて混錬し、必要に応じて加硫することにより得ることができる。
【００４８】
本発明のゴム組成物の用途は、特に限定されるものではないが、空気入りタイヤに用いるのが好適であり、なかでもトレッドゴムに用いるのが最適である。なお、本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いること以外は、公知の部材を使用して製造することができる。また、本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。なお、本発明のゴム組成物を用いて空気入りタイヤを製造する場合、タイヤ成形機などを用いて通常の方法により製造することができる。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤの構成としては、たとえば、該タイヤが、１対のビード部、該ビード部にトロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部をたが締めするベルトおよびトレッドを有してなるタイヤであることが挙げられる。本発明の空気入りタイヤは、ラジアル構造を有していてもよいし、バイアス構造を有していてもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５１】
≪数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）の測定≫
樹脂のＭｎおよびＭｗの測定は、ＧＰＣにより下記測定条件に従って測定した。
液体：テトラヒドロフラン
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：shodex KF−６＋shodex KF−８０３＋shodex KF−８０２
温度：４０℃
サンプル注入量：５０μL
なお、shodex KF−６、shodex KF−８０３およびshodex KF−８０２は商品名であり、分子量の校正には標準ポリスチレンを用いた。
【００５２】
≪軟化点の測定≫
（ＪＡＩ）７−１９００のボールアンドリング法に準じて測定した。
【００５３】
[樹脂Ａの調製]
５００ｍｌの四口フラスコに攪拌装置、温度計、還流冷却管を取り付けた。前記四口フラスコにα−メチルスチレン８１ｇ、インデン９ｇ（即ち、α−メチルスチレン９０質量％、インデン１０質量％）、トルエン２４０ｍｌを反応混合液として仕込み、良く攪拌した。一方、滴下ロートに、触媒としてボロントリフロライドフェノール錯体０．９ｇとトルエン９ｇを入れ、該滴下ロートを前記四口フラスコに取り付けた。その後、均一に分散した反応混合液をドライアイスで冷却したアルコール浴を使用することによって１〜３℃に保ち、ここに前記触媒を１５分かけて滴下し、重合反応を開始させた。前記触媒の滴下終了後、前記反応混合液を１〜３℃に保ったまま更に１時間重合させた。次に、前記反応混合液に０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して該重合を停止させた。得られた反応物を１００ｍｌの水で３回洗浄した後、溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂を得た（収量８５ｇ）。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は軟化点１４５℃、数平均分子量（Ｍｎ）８００、重量平均分子量（Ｍｗ）３５００であった。
【００５４】
[樹脂Ｂの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を３４〜３６℃、１５分で行い、前記重合を３４〜３６℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７６ｇ、軟化点１４６℃、数平均分子量（Ｍｎ）７００、重量平均分子量（Ｍｗ）１３００であった。
【００５５】
[樹脂Ｃの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を１０〜１５℃、１５分で行い、前記重合を１０〜１５℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８６ｇ、軟化点１６５℃、数平均分子量（Ｍｎ）１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００であった。
【００５６】
[樹脂Ｄの調製]
α−メチルスチレン３６ｇとインデン５４ｇ（即ち、α−メチルスチレン４０質量％、インデン６０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を５４〜５６℃、１５分で行い、前記重合を５４〜５６℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８０ｇ、軟化点１４４℃、数平均分子量（Ｍｎ）６８０、重量平均分子量（Ｍｗ）１１００であった。
【００５７】
[樹脂Ｅの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を６０〜６３℃、１５分で行い、前記重合を６０〜６３℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７０ｇ、軟化点９５℃、数平均分子量（Ｍｎ）３５０、重量平均分子量（Ｍｗ）５００であった。
これら樹脂Ａ〜Ｅの物性を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
※１：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合（ａ質量％）
※２：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のインデンの割合（ｂ質量％）
※３：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合とインデンとの割合の和（ａ＋ｂ質量％）
【００６０】
[実施例１〜６、比較例１〜６]
表２〜３に示す配合処方に従って各成分を配合し、バンバリーミキサーを用いて混練して、各種ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物をトレッドとして用いたタイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を作製し、以下のようにウェットグリップ性能およびドライグリップ性能について評価した。結果を表２〜３に示す。
【００６１】
≪ウェットグリップ性能≫
得られたタイヤを乗用車の四輪に装備し、湿潤路面で走行させ、走行時におけるテストドライバーのフィーリングにより以下の基準に従って評価した。なお、比較例１の結果を「０」として相対評価し、数値化した。数値が正の値で大きくなる程、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
＋３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
＋２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
＋１：プロのドライバーが差を認識できる程度
０ ：コントロール
−１：プロのドライバーが差を認識できる程度
−２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
−３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
【００６２】
≪ドライグリップ性能≫
得られたタイヤを乗用車の四輪に装備させて、乾燥路面で走行させ、走行時におけるテストドライバーのフィーリングにより以下の基準に従って評価した。なお、比較例１の結果を「０」として相対評価し、数値化した。数値が正の値で大きくなる程、ドライグリップ性能に優れることを示す。
＋３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
＋２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
＋１：プロのドライバーが差を認識できる程度
０ ：コントロール
−１：プロのドライバーが差を認識できる程度
−２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
−３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
※４：ジェイ・エス・アール（株）製、＃１５００
※５：ＳＡＦ（Ｎ2ＳＡ（窒素吸着比表面積）：１５０ｍ2／ｇ）
※６：日本シリカ工業社製、ニップシルＡＱ
※７：住友化学工業社製、Ｃ−３０１（平均粒子径１μｍ）
※８：富士興産社製、アロマックス＃３
※９：デグサ社製、Ｓｉ６９
※１０：Ｎ−１，３−ジメチル−ブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
※１１：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド
※１２：テトラキス−２−エチルヘキシルチウラムジスルフィルド
【００６６】
表２〜３によれば、無機充填剤を一切含まない比較例１〜３、ジエン系ゴム成分１００質量部に対する無機充填剤の配合量が５〜３５０質量部の範囲外である比較例４〜５、上記充填剤を含みつつも上記共重合体樹脂を含まない比較例６に比べ、実施例１〜６は良好なウェットグリップ性能を保持しつつ、優れたドライグリップ性能を充分に発揮することがわかる。
【００６７】
なかでも特に、無機充填剤としてシリカと上記式（III）で表される無機剤とを併用した実施例６は、他の実施例に比べ、ウェットグリップ性能とドライグリップ性能とのバランスに優れた効果を発揮することもわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物として用いた際に、湿潤路面および乾燥路面の双方において優れたグリップ性能を発揮するゴム組成物、ならびに該ゴム組成物を用いて得られる高性能な空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タイヤ用ゴム組成物に広く一般的に配合されているカーボンブラックに代え、シリカを配合することにより、粘着摩擦力を大きくして、湿潤路面でのグリップ性能が向上することが知られている。また、混練設備の改良および混練方法の改良等により、近年ではシリカが多く配合された空気入りタイヤ製造が可能となってきている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、ジエン系ゴムに対し、特定量のシリカを含む充填剤と特定量のファクチスとを配合してなるレース用タイヤトレッドゴム組成物が開示されている。また、特許文献２には、シリカと特定の無機剤とを配合したゴム組成物が開示されており、乾燥路面におけるグリップ性能（ドライグリップ性能）および湿潤路面におけるグリップ性能（ウェットグリップ性能）を良好に兼ね備えている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１５２５８３号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１のように、シリカを含む充填剤とファクチスとを配合してなるゴム組成物であっても、湿潤路面でのグリップ性能には優れているものの、路面が乾いていく状況および乾いた路面では安定したグリップ性能が得られない点に依然として改良の余地が残されている。
【０００６】
また、特許文献２のように、充填剤として上記のようなシリカと特定の無機剤とを配合したゴム組成物においても、良好なウェットグリップ性能を示しつつ、より優れたドライグリップ性能を発揮する観点から、さらなる改善が求められている。
【０００７】
このように、湿潤路面での優れたグリップ性能は発揮し得るものの、特に路面が乾いていく状況及び乾いた路面で安定したグリップ性能を充分に確保するのは困難を伴う傾向にあるため、これらいずれのゴム組成物をタイヤに用いても、優れたドライグリップ性能とウェットグリップ性能とを充分に兼ね備えるものではない。
【０００８】
そこで、本発明は、タイヤ用ゴム組成物として用いた際、優れたドライグリップ性能とウェットグリップ性能とを発揮し得るゴム組成物、およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく、特定量の充填剤および軟化剤と、特定の化合物２種をモノマーとして共重合させて得られる樹脂とを配合してなるゴム組成物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【００１３】
前記無機充填剤が、シリカおよび／または下記式（III）で表される無機剤を含むのが望ましい。
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
（式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。）。
また、前記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンであり、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂であって、
前記α−メチルスチレンの割合（ａ質量％）は、下記式（Ｄ）を満たすのが好ましい。
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
さらに、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は、１００〜１７０℃であるのが望ましい。
また、前記式（Ｉ）中のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であって、
前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であるのが望ましい。
前記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜１０，０００であってもよい。
さらに、前記（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンであってもよい。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のゴム組成物によれば、湿潤路面での良好なグリップ性能を有効に保持しつつ、路面が乾いていく状況および乾いた路面でのグリップ性能をより向上させることができる。
したがって、上記ゴム組成物を用いれば、あらゆる路面状況に柔軟に対応し得る高性能な空気入りタイヤを得ることができる。かかる空気入りタイヤは、たとえばスポーツカーや競技者用車両等に採用されるタイヤとして好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のゴム組成物は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、上記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とする。
【００１６】
本発明に用いるゴム成分としては、少なくとも一種以上のジエン系ポリマーを含むこと以外は特に限定されず、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロプレン等のジエン系ポリマーをそれぞれ単独で、又は組み合わせて用いることができる。
【００１７】
本発明では、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部好ましくは３０〜２５０質量部、より好ましくは５０〜１５０質量部で含む充填剤を、総量で１０〜３５０質量部、好ましくは５０〜３００質量部、より好ましくは８０〜２００質量部で配合する。上記範囲の量の無機充填剤を含む充填剤を上記範囲の量で含むことで、湿潤路面でのグリップ性能を向上させることができるとともに、耐摩耗性や耐久性等の向上をも図ることができる。
【００１８】
上記充填剤に含まれる無機充填剤としては、たとえばシリカおよび下記式（III）で表される無機剤が好適なものとして挙げられる。
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
上記式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。
【００１９】
上記シリカとしては、特に限定されるものではなく、たとえば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等の少なくとも１種が挙げられ、これらの中でも耐破壊特性の改良効果と、湿潤路面でのグリップ性能の向上との両立効果が最も顕著である湿式シリカの使用が望ましい。
【００２０】
また、用いることができるシリカは、窒素吸着法による比表面積が好ましくは８０〜３００ｍ2／ｇ、より好ましくは１１０〜２２０ｍ2／ｇの範囲であるものが望ましい。この比表面積が８０ｍ2／ｇ以上でさらに充分な補強性を発揮し、一方、３００ｍ2／ｇ以下では作業性が低下することがないからである。なお、通常は、ゴムの白色補強充填剤として用いられる微紛の無水ケイ酸や含水ケイ酸が用いられる。具体的には、比表面積が２２０ｍ2／ｇの日本シリカ工業社製の「ニップシルＡＱ」や、比表面積が１１７ｍ2／ｇのローディア社製の「ゼオシル１１１５ＭＰ」等の市販品を使用することができる。
【００２１】
上記シリカを用いる場合、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、５〜２００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部の量で配合するのが望ましい。シリカの含有量が５質量部未満であると、湿潤路面でのグリップ性能が不十分となり、一方、２００質量部を越えると、耐摩耗性や耐久性の低下の要因となるおそれがある。
【００２２】
上記式（III）で表される無機剤としては、例えば、アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ・Ｈ2Ｏ）、アルミナ類〔Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎは０〜３の数である）〕、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム〔Ａｌ（ＯＨ）3〕、炭酸アルミニウム〔Ａｌ2（ＣＯ3）3〕、水酸化マグネシウム〔Ｍｇ（ＯＨ）2〕、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ2n-1）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2〕、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3）、クレー（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、カオリン（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ4・３ＳｉＯ4・５Ｈ2Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ2ＳｉＯ4、ＭｇＳｉＯ3等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ2・ＳｉＯ4等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ2Ｏ3・ＣａＯ・２ＳｉＯ2等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ4）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、水酸化ジルコニウム〔（ＺｒＯ（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ）、炭酸ジルコニウム〔Ｚｒ（ＣＯ3）2〕、各種ゼオライト、長石、マイカ、モンモリロナイト等の少なくとも１種を用いることができる。
【００２３】
これらの中でも、グリップ性能の向上に大きく寄与する観点から、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、カオリン等の使用が好ましく、アルミナ水和物、水酸化アルミニウムがさらに好ましい。
【００２４】
また、これらの無機剤は、平均粒子径が０．０１〜１０μｍの範囲のものが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜５μｍの範囲のものが望ましい。この無機剤の平均粒子径を上記範囲（０．０１〜１０μｍ）とすることにより、ゴム組成物の耐破壊特性、耐摩耗性をさらに良好に維持することができる。
【００２５】
これらの無機剤の含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部、好ましくは１０〜７０質量部の量で配合するのが望ましい。この無機剤の含有量が、１５０質量部を越えると、耐摩耗性や耐久性が低下するおそれがある。
【００２６】
本発明では、上記無機充填剤として、シリカまたは上記式（III）で表される無機剤を各々単独で用いてもよく、これらを併合して用いてもよく、本発明の効果をより有効に発揮する観点から、これらを併合して用いるのが望ましい。
【００２７】
本発明で用いる充填剤として、上記無機充填剤のほか、カーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックを配合することで、湿潤路面でのグリップ性能の点ではシリカや上記無機剤には及ばないものの、耐久性の向上や混練性の改善を図ることができる。かかるカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が７０〜２５０ｍ2／ｇのものが好ましく、さらに好ましくは、８０〜１８０ｍ2／ｇが望ましく、たとえば、ＡＳＴＭコードがＮ１１０、Ｎ２３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６などを用いることができる。これらのカーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、０〜１００質量部、好ましくは、０〜５０質量部であることが望ましい。このカーボンブラックの含有量が、１００質量部を越えると、未加硫時の加工性改良幅が小さくなるおそれがある。
【００２８】
本発明のゴム組成物には、さらに前記充填剤の総量に対し、軟化剤と後述する下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）およびインデン（II）とから得られる共重合体樹脂とを総量で５０質量％以上、好ましくは５０〜１５０質量％の量で配合する。軟化剤と樹脂との総量が充填剤の総量に対して５０質量％未満であると、良好なグリップ性能を確保できないおそれがある。
【００２９】
上記軟化剤としては、従来からゴム組成物の分野で広く用いられているゴム用軟化剤であれば特に制限なく用いることができる。たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマオイルなどの芳香族系プロセスオイル、特殊プロセスオイルが挙げられる。
【００３０】
本発明で用いる樹脂は、下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂であり、かかる樹脂をゴム成分に配合してなるゴム組成物は、適度なゴムの柔らかさを保持するため、得られる空気入りタイヤのグリップ性能、特にドライグリップ性能を著しく向上させることができる。さらに、該樹脂は混練り中での分散性も良好である。
【００３１】
【化２】
【００３２】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）。
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【００３３】
また、本発明のゴム組成物において、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）としては、上記条件を満たす限り特に限定されないが、上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であってＸに置換基を持たないα−メチルスチレン、および上記式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であってＸがｐ位に結合し、かつｔｅｒｔ−ブチル基であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンが好ましい。すなわち、前記共重合体樹脂としては、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂、およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂が好ましい。なお、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は、下記式（VI）：
【００３４】
【化３】
（式（VI）中、ｎおよびｍは任意の整数）で表わされる。また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は、下記式（VII）：
【００３５】
【化４】
（式（VII）中、ｎ及びｍは任意の整数）で表わされる。
【００３６】
上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）とインデン（II）とを共重合させる際、化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）とインデン（II）の割合（ｂ質量％）は、上記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす。化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）が５質量％未満であると、ゴムが硬くなってタイヤのグリップ性能を確保しにくくなり、９５質量％以上であるとタイヤのグリップ性能が向上しないおそれがある。また、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）は、好ましくは２０〜９５質量％、より好ましくは２０〜５０質量％であるのが望ましい。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンである場合、上記割合（ａ質量％）は下記式（Ｄ）を満たすのが好ましく、
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
下記式（Ｄ’）を満たすのがさらに好ましい。
７５≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ’）
【００３７】
また、インデン（II）の割合（ｂ質量％）が１質量％未満であると、ゴムが硬くなってタイヤのグリップ性能が充分に向上しない傾向にあり、９５質量％を超えると充分なタイヤのグリップ性能を確保できないおそれがある。また、上記インデン（II）の割合（ｂ質量％）は、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは５０〜８０質量％である。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンである場合、インデン（II）の割合（ｂ質量％）は好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％であり、また、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンである場合、インデン（II）の割合（ｂ質量％）は好ましくは４０〜９５質量％である。
【００３８】
さらに、上記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）とインデン（II）とを共重合させる際、化合物（Ｉ）の割合と前記インデン（II）の割合との和（ａ＋ｂ質量％）が９０質量％以下であると、ゴムの柔らかさを適度に保持することが困難になるおそれがある。ここで、上記式（Ｉ）で表わされる化合物の割合と前記インデンの割合との和（ａ＋ｂ質量％）は、９５〜１００質量％であるのが好ましい。
【００３９】
ここで、上記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂である場合、かかる樹脂の軟化点は好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１２０〜１７０℃、さらに好ましくは１４０〜１６５℃であるのが望ましい。ここで、該α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点が１００℃未満であると、タイヤのグリップ性能が充分に向上されないおそれがあり、１７０℃を超えるとゴムが硬くなる傾向にある。
【００４０】
また、上記共重合体樹脂が、上記式（Ｉ）においてＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基である化合物（Ｉ）とインデン（II）との共重合体である場合は、該共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることが好ましい。ここで、前記共重合体樹脂の軟化点が１６０℃未満であるとタイヤのグリップ性能が充分に向上されないおそれがあり、２５０℃を超えるとゴムが硬くなる傾向にある。
【００４１】
上記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１５００〜４５００、より好ましくは２５００〜３５００であるのが望ましい。共重合体樹脂のＭｗが１，０００未満であるとタイヤのグリップ性能が充分に向上しないおそれがあり、１０，０００を超えるとゴムの柔らかさを適度に保持することができないおそれがある。
【００４２】
上記共重合体樹脂の配合量は、少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、通常１〜１００質量部、好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは２〜２０質量部の量である。かかる配合量が１質量部未満であると、ゴム組成物に対する上記共重合体樹脂の効果が充分に発揮し得ず、１００質量部を超えるとゴム組成物の作業性が低下するおそれがある。
【００４３】
なお、上記共重合体樹脂の重合方法は特に限定されず、上記化合物（Ｉ）およびインデン（II）を用いて、たとえば以下の方法によりこれらを共重合させて上記樹脂を得ることができる。まず、上記モノマーを有機溶媒とともに混合攪拌して必要に応じて加熱または冷却し、１〜７５℃、好ましくは４０〜７０℃に保持しながら１０〜３０分かけて触媒を滴下する。次いで、該温度を保持したまま、さらに１０〜４０分かけて重合反応させる。
【００４４】
上記有機溶媒としては、シクロヘキサン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、エチルベンゼン等、並びにテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系化合物、またはこれらの２種以上の混合物を用いることができる。
【００４５】
重合反応に用いる上記触媒としては、特に限定されず、ボロントリフロライドフェノール錯体などを好適に用いることができる。
【００４６】
上記重合反応が終了した後、通常の方法を用いて濾過および乾燥させることにより、本発明の樹脂を得ることができる。
【００４７】
本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分、上記充填剤、上記軟化剤および上記共重合体樹脂のほか、必要に応じ、本発明の目的を阻害しない範囲内で他の成分を配合してもよい。このような他の成分としては、たとえば、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、およびステアリン酸などの、ゴム業界で通常使用される配合剤が挙げられる。これら他の成分は、上市のものを好適に用いることができる。なお、本発明のゴム組成物は、上記各成分を通常の方法により、たとえばロール、インターナルミキサー、バンバリーミキサーなどを用いて混錬し、必要に応じて加硫することにより得ることができる。
【００４８】
本発明のゴム組成物の用途は、特に限定されるものではないが、空気入りタイヤに用いるのが好適であり、なかでもトレッドゴムに用いるのが最適である。なお、本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いること以外は、公知の部材を使用して製造することができる。また、本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。なお、本発明のゴム組成物を用いて空気入りタイヤを製造する場合、タイヤ成形機などを用いて通常の方法により製造することができる。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤの構成としては、たとえば、該タイヤが、１対のビード部、該ビード部にトロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部をたが締めするベルトおよびトレッドを有してなるタイヤであることが挙げられる。本発明の空気入りタイヤは、ラジアル構造を有していてもよいし、バイアス構造を有していてもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５１】
≪数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）の測定≫
樹脂のＭｎおよびＭｗの測定は、ＧＰＣにより下記測定条件に従って測定した。
液体：テトラヒドロフラン
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：shodex KF−６＋shodex KF−８０３＋shodex KF−８０２
温度：４０℃
サンプル注入量：５０μL
なお、shodex KF−６、shodex KF−８０３およびshodex KF−８０２は商品名であり、分子量の校正には標準ポリスチレンを用いた。
【００５２】
≪軟化点の測定≫
（ＪＡＩ）７−１９００のボールアンドリング法に準じて測定した。
【００５３】
[樹脂Ａの調製]
５００ｍｌの四口フラスコに攪拌装置、温度計、還流冷却管を取り付けた。前記四口フラスコにα−メチルスチレン８１ｇ、インデン９ｇ（即ち、α−メチルスチレン９０質量％、インデン１０質量％）、トルエン２４０ｍｌを反応混合液として仕込み、良く攪拌した。一方、滴下ロートに、触媒としてボロントリフロライドフェノール錯体０．９ｇとトルエン９ｇを入れ、該滴下ロートを前記四口フラスコに取り付けた。その後、均一に分散した反応混合液をドライアイスで冷却したアルコール浴を使用することによって１〜３℃に保ち、ここに前記触媒を１５分かけて滴下し、重合反応を開始させた。前記触媒の滴下終了後、前記反応混合液を１〜３℃に保ったまま更に１時間重合させた。次に、前記反応混合液に０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して該重合を停止させた。得られた反応物を１００ｍｌの水で３回洗浄した後、溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂を得た（収量８５ｇ）。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は軟化点１４５℃、数平均分子量（Ｍｎ）８００、重量平均分子量（Ｍｗ）３５００であった。
【００５４】
[樹脂Ｂの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を３４〜３６℃、１５分で行い、前記重合を３４〜３６℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７６ｇ、軟化点１４６℃、数平均分子量（Ｍｎ）７００、重量平均分子量（Ｍｗ）１３００であった。
【００５５】
[樹脂Ｃの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を１０〜１５℃、１５分で行い、前記重合を１０〜１５℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８６ｇ、軟化点１６５℃、数平均分子量（Ｍｎ）１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００であった。
【００５６】
[樹脂Ｄの調製]
α−メチルスチレン３６ｇとインデン５４ｇ（即ち、α−メチルスチレン４０質量％、インデン６０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を５４〜５６℃、１５分で行い、前記重合を５４〜５６℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８０ｇ、軟化点１４４℃、数平均分子量（Ｍｎ）６８０、重量平均分子量（Ｍｗ）１１００であった。
【００５７】
[樹脂Ｅの調製]
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を６０〜６３℃、１５分で行い、前記重合を６０〜６３℃で１時間行ったこと以外は樹脂Ａと同様にして調製を行った。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７０ｇ、軟化点９５℃、数平均分子量（Ｍｎ）３５０、重量平均分子量（Ｍｗ）５００であった。
これら樹脂Ａ〜Ｅの物性を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
※１：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合（ａ質量％）
※２：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のインデンの割合（ｂ質量％）
※３：α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合とインデンとの割合の和（ａ＋ｂ質量％）
【００６０】
[実施例１〜６、比較例１〜６]
表２〜３に示す配合処方に従って各成分を配合し、バンバリーミキサーを用いて混練して、各種ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物をトレッドとして用いたタイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を作製し、以下のようにウェットグリップ性能およびドライグリップ性能について評価した。結果を表２〜３に示す。
【００６１】
≪ウェットグリップ性能≫
得られたタイヤを乗用車の四輪に装備し、湿潤路面で走行させ、走行時におけるテストドライバーのフィーリングにより以下の基準に従って評価した。なお、比較例１の結果を「０」として相対評価し、数値化した。数値が正の値で大きくなる程、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
＋３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
＋２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
＋１：プロのドライバーが差を認識できる程度
０ ：コントロール
−１：プロのドライバーが差を認識できる程度
−２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
−３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
【００６２】
≪ドライグリップ性能≫
得られたタイヤを乗用車の四輪に装備させて、乾燥路面で走行させ、走行時におけるテストドライバーのフィーリングにより以下の基準に従って評価した。なお、比較例１の結果を「０」として相対評価し、数値化した。数値が正の値で大きくなる程、ドライグリップ性能に優れることを示す。
＋３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
＋２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
＋１：プロのドライバーが差を認識できる程度
０ ：コントロール
−１：プロのドライバーが差を認識できる程度
−２：運転頻度の高い一般ドライバーが差を認識できる程度
−３：運転頻度の低い一般ドライバーが明確に差を認識できる程度
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
※４：ジェイ・エス・アール（株）製、＃１５００
※５：ＳＡＦ（Ｎ2ＳＡ（窒素吸着比表面積）：１５０ｍ2／ｇ）
※６：日本シリカ工業社製、ニップシルＡＱ
※７：住友化学工業社製、Ｃ−３０１（平均粒子径１μｍ）
※８：富士興産社製、アロマックス＃３
※９：デグサ社製、Ｓｉ６９
※１０：Ｎ−１，３−ジメチル−ブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
※１１：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド
※１２：テトラキス−２−エチルヘキシルチウラムジスルフィルド
【００６６】
表２〜３によれば、無機充填剤を一切含まない比較例１〜３、ジエン系ゴム成分１００質量部に対する無機充填剤の配合量が５〜３５０質量部の範囲外である比較例４〜５、上記充填剤を含みつつも上記共重合体樹脂を含まない比較例６に比べ、実施例１〜６は良好なウェットグリップ性能を保持しつつ、優れたドライグリップ性能を充分に発揮することがわかる。
【００６７】
なかでも特に、無機充填剤としてシリカと上記式（III）で表される無機剤とを併用した実施例６は、他の実施例に比べ、ウェットグリップ性能とドライグリップ性能とのバランスに優れた効果を発揮することもわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とするゴム組成物；
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）。
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【請求項２】
前記無機充填剤が、シリカおよび／または下記式（III）で表される無機剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物；
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
（式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。）。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンであり、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂であって、
前記α−メチルスチレンの割合（ａ質量％）が、下記式（Ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
【請求項４】
前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点が、１００〜１７０℃であることを特徴とする請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）中のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であって、
前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００〜１０，０００であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項１】
少なくとも一種のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対し、少なくとも無機充填剤を５〜３５０質量部の量で含む充填剤を総量で１０〜３５０質量部、および
下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）とインデン（II）とを、下記式（Ａ）〜（Ｃ）を満たす前記化合物（Ｉ）の割合（ａ質量％）および前記インデン（II）の割合（ｂ質量％）で共重合させて得られる共重合体樹脂を１〜１００質量部の量で配合してなり、かつ
前記充填剤の総量に対し、軟化剤と前記樹脂とを総量で５０質量％以上の量で配合してなることを特徴とするゴム組成物；
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であり、ＲとＸのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）。
５≦ａ＜９５ ・・・（Ａ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（Ｂ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（Ｃ）
【請求項２】
前記無機充填剤が、シリカおよび／または下記式（III）で表される無機剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物；
ｍＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ ・・・（III）
（式（III）中、Ｍ１は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、ＣａおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属、金属酸化物またはその水和物、或いはこれら金属の炭酸塩を示し、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、およびｚは０〜１０の整数を示す。）。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）がα−メチルスチレンであり、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂であって、
前記α−メチルスチレンの割合（ａ質量％）が、下記式（Ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｄ）
【請求項４】
前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点が、１００〜１７０℃であることを特徴とする請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）中のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であって、
前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記共重合体樹脂のゲル透過クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００〜１０，０００であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１０−２７０２５４（Ｐ２０１０−２７０２５４Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２４３７０（Ｐ２００９−１２４３７０）
【出願日】平成２１年５月２２日（２００９．５．２２）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２２日（２００９．５．２２）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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