シェーディング組成物
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および０．０００１から０．１重量％のアジン染料を含む洗濯処理組成物。この染料は下記の核構造（Ｉ）のものである。
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、Ｈ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、この染料は、少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、環Ｂは、負電荷の基またはこの塩を有さず、環Ａは、さらに置換されてナフチルを形成してもよく、この染料は、アミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、Ｈ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、この染料は、少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、環Ｂは、負電荷の基またはこの塩を有さず、環Ａは、さらに置換されてナフチルを形成してもよく、この染料は、アミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料の布地への送達に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの衣服は多数回の洗浄着用サイクルの間に黄ばみ、衣服の美的価値が低減する。白い外観を維持するために、シェーディング（ｓｈａｄｉｎｇ）染料が用いることができる。主な洗浄適用例では、これらの染料は、好ましくは酸性染料、直接染料または加水分解反応性染料の類の青色または紫色（ｖｉｏｌｅｔ）の染料である。染料の種類に応じて、使用中にいくつかの問題が生じる。
【０００３】
直接染料は、多数回の洗浄の間に蓄積し、衣服に強い青色または紫色をもたらす可能性がある。この過剰なシェーディングを許容できるものにするために、低量の染料を用いなければならず、効果が低減される。
【０００４】
酸性染料は、複数回の洗浄の間に蓄積しない利点を有する。しかしながら、綿に高い付着性を示し、布に純粋な青色または紫色の色合いを付与する酸性染料は１つも見出されていない。多くは最適なシェーディング効果としては緑色が強すぎる。さらに、綿に付着する多くの酸性染料はナイロンにも付着し、これは多数回の洗浄後にナイロンの過度なシェーディングをもたらす。
【発明の開示】
【０００５】
発明の要旨
我々は、いくつかの酸性アジン染料が、綿基材には良好に付着しながらナイロンには付着が不良であり、綿基材に純粋な青色の色合いを提供できることを見出した。
【０００６】
一態様において、本発明は、
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および０．０００１から０．１重量％のアジン染料を含み、染料は下記の核構造のものである洗濯処理組成物を提供する。
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはＨ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、
染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、
環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さず、
および環Ａはさらに置換されてナフチルを形成してもよく、
染料はアミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
【０００８】
他の態様において、本発明は、
（ｉ）請求項１から７のいずれか一項に定義された酸性アジン染料の水溶液で織物を処理する段階（この水溶液は染料の１ｐｐｂから１ｐｐｍ、疎水性染料および直接染料から選択された別の染料の０ｐｐｂから１ｐｐｍおよび界面活性剤の０．０ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌを含む。）、および
（ｉｉ）この織物をすすぎ、乾燥する段階
を含む、織物を処理する家庭用の方法を提供する。
【０００９】
好ましくは、この方法は、水溶液が１０から３０℃である場合に行われる。これはアジン染料の付着を助ける。
【００１０】
好ましくは、水溶液は、０．３から２．５ｇ／Ｌの界面活性剤を含有する。
【００１１】
洗濯処理組成物の単位用量で提供される水溶液のｐＨは、２から１２の範囲である。好ましくは、水溶液のｐＨは、７から１１の範囲である。
【００１２】
好ましくは、アジン染料は、染料１０ｐｐｂから２００ｐｐｂが存在する。
【００１３】
好ましくは、疎水性染料は、１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する。
【００１４】
好ましくは、直接染料は、２ｐｐｂから４０ｐｐｂの範囲で存在する。
【００１５】
好ましくは、水溶液は、０．０１を超える、より好ましくは０．０５を超えるイオン強度を有する。
【００１６】
本発明はまた、洗浄において衣服の黒色および青色を増すために用いることもできる。
【００１７】
本発明はまた、洗濯処理組成物をこの組成物の使用説明書と共に含む市販用パッケージにも及ぶ。
【００１８】
本発明に光漂白剤を用いてもよいが、好ましくは、光漂白剤は存在しない。
【００１９】
発明の詳細な説明
染料
直接染料、疎水性染料およびアジン染料の混合物を有することは、本発明の範囲内である。これは他の種類の染料の存在を排除するものではない。
【００２０】
これらの染料は、好ましくは、界面活性剤のスラリーを経て、または後添加顆粒を経て、顆粒製品に添加される。
【００２１】
粉末調合物に複数の染料が用いられる場合、これらのシェーディング染料は共顆粒化されることが好ましい。
【００２２】
すべての染料のレベルは、純粋染料を指す。
【００２３】
アジン染料
核構造（Ｉ）のアジン染料に関して、環Ａは、さらに置換されてナフチルを形成することが好ましい。この染料は、好ましくは、２つのＳＯ３−基で置換されており、他の荷電置換基で置換されていない。ナトリウムとして例示される金属カチオンを容易に変えることができ、これらも本発明の範囲内であり、たとえば、アルカリ土類金属（ａｌｋａｌｉ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）およびアルカリ土類金属（ａｌｋａｌｉｎｅ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）などであり、これらは好ましく、特にカリウムおよびカルシウムであることを、当業者は理解する。
【００２４】
アジン染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さないという要件は別として、必要に応じて綿に付着する染料の有効性に影響することなく、置換基を変える許容範囲は大きいことを、当業者は理解する。上記の基Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは他の置換基を有することができる。
【００２５】
負電荷の基を有さない環Ｂに関して、これは特にＳＯ３−またはＣＯＯ−である。
【００２６】
好ましくは、染料は下記の構造を有する。
【００２７】
【化５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒおよびｉ−Ｐｒからなる群から選択され、この染料は、メトキシ基で場合により置換されている。）
【００２８】
好ましい染料は、下記の構造のものである。
【００２９】
【化６】
【００３０】
好ましいアジン染料は、アシッドブルー９８、アシッドバイオレット５０およびアシッドブルー５９であり、より好ましくはアシッドバイオレット５０およびアシッドブルー９８である。
【００３１】
もっとも好ましくは、アジン染料は、アシッドブルー９８である。
【００３２】
アジン染料は、０．００００１から０．１％、好ましくは０．０００１から０．０１％、もっとも好ましくは０．０００５から０．００５％のレベルで調合物中に存在する。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、主な洗浄調合物は、疎水性染料から選択されたさらなるシェーディング染料、もっとも好ましくはソルベントバイオレット１３またはディスパースバイオレット２７を含有する。これらの染料は、エラスタンおよびポリエステルなどの合成繊維に利益を付与する。これらの疎水性染料は、好ましくは青色または紫色である。
【００３４】
これらの疎水性染料は、好ましくは、０．０００１から０．１％、好ましくは０．０００５から０．００５重量％のレベルで存在する。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において、主な洗浄製剤は、ダイレクトバイオレット染料およびダイレクトブルー染料から選択されたさらなるシェーディング染料を含有する。
【００３６】
この実施形態において、酸性染料は、最初の数回の洗濯において視覚的で満足できるシェーディングを提供する。直接染料の効果は、複数回の洗濯の後にのみ可視となり、長期にわたる黄ばみを妨げるのに役立つ。このようにして、再生および白さの維持の両方を消費者に提供することができる。
【００３７】
アジン染料は、高いｐＨに対してより安定であるという点で、トリフェニルメタン染料より利点を有する。
【００３８】
疎水性染料
疎水性染料は、４００から７５０ｎｍの波長範囲で１０００Ｌ／ｍｏｌ／ｃｍを超える最大吸光係数を有し、７から１１の範囲のｐＨにおいて水溶液で非荷電である有機化合物として定義される。疎水性染料には極性可溶化基がない。詳細には、疎水性染料は、いずれのスルホン酸基、カルボン酸基または第四級アンモニウム基も含有しない。染料発色団は、好ましくは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ベンゾジフラン、キノフタロン、アゾチオフェン、アゾベンゾチオアゾール（ａｚｏｂｅｎｚｏｔｈｉｏａｚｏｌｅ）、およびトリフェニルメタン発色団を含む群から選択される。もっとも好ましくは、アゾおよびアントラキノン染料発色団である。
【００３９】
疎水性染料の多くの例は、油溶性染料（ｓｏｌｖｅｎｔ ｄｙｅ）および分散染料の種類に見出される。
【００４０】
白色衣服のシェーディングは、消費者の好みに応じて任意の色で行うことができる。青色および紫色が特に好ましい色合いであり、したがって好ましい染料または染料混合物は、白色に青色または紫色の色合いを付与するものである。
【００４１】
広範囲の適切な油溶性染料および分散染料が利用可能である。しかしながら、詳細な毒物学的研究は、いくつかのこのような染料、たとえばディスパースブルー１は、発癌物質である可能性のあることを示している。このような染料は好ましくない。より適切な染料は、化粧品に用いられる油溶性染料および分散染料から選択することができる。たとえば指令７６／７６８／ＥＥＣ Ａｎｎｅｘ ＩＶ ｐａｒｔ１において欧州連合によって挙げられているとおりである。たとえばディスパースバイオレット２７およびソルベントバイオレット１３である。
【００４２】
本発明で用いるのに好ましいアゾ疎水性染料は、ディスパースブルー１０、１１、１２、２１、３０、３３、３６、３８、４２、４３、４４、４７、７９、７９：１、７９：２、７９：３、８２、８５、８８、９０、９４、９６、１００、１０１、１０２、１０６、１０６：１、１２１、１２２、１２４、１２５、１２８、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４２、１４６、１４８、１４９、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：３、１７１、１７３、１７４、１７５、１７７、１８３、１８７、１８９、１９３、１９４、２００、２０１、２０２、２０５、２０６、２０７、２０９、２１０、２１１、２１２、２１９、２２０、２２２、２２４、２２５、２４８、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７８、２７９、２８１、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９０、２９１、２９４、２９５、３０１、３０３、３０４、３０５、３１３、３１５、３１６、３１７、３１９、３２１、３２２、３２４、３２８、３３０、３３３、３３５、３３６、３３７、３３８、３３９、３４０、３４１、３４２、３４３、３４４、３４５、３４６、３５１、３５２、３５３、３５５、３５６、３５８、３６０、３６６、３６７、３６８、３６９、３７１、３７３、３７４、３７５、３７６および３７８、ディスパースバイオレット２、３、５、６、７、９、１０、１２、１３、１６、２４、２５、３３、３９、４２、４３、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６３、６６、６９、７５、７６、７７、８２、８６、８８、９１、９２、９３、９３：１、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０６または１０７、ダイアニックス（Ｄｉａｎｉｘ）バイオレットｃｃ、ならびにＣＡＳ−ＮＯ４２７８３−０６−２、２１０７５８−０４−６、１０４３６６−２５−８、１２２０６３−３９−２、１６７９４０−１１−６、５２２３９−０４−０、１０５０７６−７７−５、８４４２５−４３−４および８７６０６−５６−２の染料である。
【００４３】
本発明で用いるのに好ましいアントラキノン疎水性染料は、ソルベントバイオレット１１、１３、１４、１５、１５、２６、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、２６、３７、３８、４０、４１、４２、４５、４８、５９、ソルベントブルー１１、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２２、３５、３６、４０、４１、４５、５９、５９：１、６３、６５、６８、６９、７８、９０、ディスパースバイオレット１、４、８、１１、１１：１、１４、１５、１７、２２、２６、２７、２８、２９、３４、３５、３６、３８、４１、４４、４６、４７、５１、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６７、６８、７０、７１、７２、７８、７９、８１、８３、８４、８５、８７、８９、１０５、ディスパースブルー２、３、３：２、８、９、１３、１３：１、１４、１６、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２６、２７、２８、３１、３２、３４、３５、４０、４５、５２、５３、５４、５５、５６、６０、６１、６２、６４、６５、６８、７０、７２、７３、７６、７７、８０、８１、８３、８４、８６、８７、８９、９１、９３、９５、９７、９８、１０３、１０４、１０５、１０７、１０８、１０９、１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２３、１２６、１２７、１３１、１３２、１３４、１３６、１４０、１４１、１４４、１４５、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７６、１７９、１８０、１８０：１、１８１、１８２、１８４、１８５、１９０、１９１、１９２、１９６、１９７、１９８、１９９、２０３、２０４、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２３、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４９、２５２、２６１、２６２、２６３、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２８９、２８２、２８８、２８９、２９２、２９３、２９６、２９７、２９８、２９９、３００、３０２、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３１１、３１２、３１４、３１８、３２０、３２３、３２５、３２６、３２７、３３１、３３２、３３４、３４７、３５０、３５９、３６１、３６３、３７２、３７７および３７９である。
【００４４】
本発明で用いるのに好ましい他の（非アゾ）（非アントラキノン）疎水性染料は、ディスパースブルー２５０、３５４、３６４、３６６、ソルベントバイオレット８、ソルベントブルー４３、ソルベントブルー５７、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｂｌａｕ６５０およびＬｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ５７０である。
【００４５】
ソルベントバイオレット１３がもっとも好ましい。
【００４６】
直接染料
ダイレクトバイオレットまたはダイレクトブルー染料は好ましくは、０．００００１から０．００１％、好ましくは０．０００１から０．０００５％のレベルで存在する。
【００４７】
以下は本発明で用いることのできる好ましい直接染料である。
【００４８】
好ましい直接染料は下式のトリスアゾダイレクトブルー染料を含む群から選択される。
【００４９】
【化７】
（式中、ナフチル環Ａ、ＢおよびＣの少なくとも２つは、スルホナート基で置換されており、環Ｃは、５位でＮＨ２またはＮＨＰｈ基によって置換されていてもよく、Ｘは、２つまでのスルホナート基で置換されたフェニルまたはナフチル環であり、２位でＯＨ基によって置換されていてもよく、またＮＨ２またはＮＨＰｈ基で置換されていてもよい。）
【００５０】
他の好ましい直接染料は、下式のビスアゾダイレクトバイオレット染料を含む群から選択される。
【００５１】
【化８】
（式中、ＺはＨまたはフェニルであり、環Ａは好ましくは、矢印で示した位置でメチルおよびメトキシ基で置換されており、環Ａはまた、ナフチル環であってよく、基Ｙはフェニルまたはナフチル環であり、これはスルホナート基で置換されており、メチル基で一置換または二置換されていてもよい。）
【００５２】
これらの染料の非限定的な例は、ダイレクトバイオレット５、７、９、１１、３１および５１である。これらの染料のさらなる非限定的な例は、さらにダイレクトブルー３４、７０、７１、７２、７５、７８、８２および１２０である。好ましくは、染料はダイレクトバイオレット９である。
【００５３】
界面活性剤
本組成物は、２から７０重量％、もっとも好ましくは１０から３０重量％の界面活性剤を含む。一般に、界面活性剤系の非イオンおよびアニオン界面活性剤は、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ」Ｖｏｌ．１、ＳｃｈｗａｒｔｚおよびＰｅｒｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９４９、Ｖｏｌ．２、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ、およびＢｅｒｃｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９５８、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」現行版、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ発行、または「Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ、第２版、Ｃａｒｌ Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１９８１に記載の界面活性剤から選択することができる。好ましくは、用いられる界面活性剤は飽和されている。
【００５４】
用いることのできる適切な非イオン洗剤化合物には、特に、疎水性基および反応性水素原子を有する化合物、たとえば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特に単独またはプロピレンオキシドと組み合わせたエチレンオキシドとの反応生成物が含まれる。特定の非イオン洗剤化合物は、Ｃ６からＣ２２アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物（一般に５から２５ＥＯ、すなわち分子当たり５から２５単位のエチレンオキシド）、および脂肪族Ｃ８からＣ１８第一級または第二級直鎖または分岐アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物（一般に５から４０ＥＯ）である。
【００５５】
用いることのできる適切なアニオン洗剤化合物は通常、約８から約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有する有機硫酸エステルおよびスルホン酸エステルの水溶性アルカリ金属塩であり、用語アルキルは、高級アシル基のアルキル部分を含むように用いられる。適切な合成アニオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば獣脂またはヤシ油から製造された高級Ｃ８からＣ１８アルコールの硫酸化によって得られたもの、アルキルＣ９からＣ２０ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖第二級アルキルＣ１０からＣ１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびアルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油に由来する高級アルコールおよび石油に由来する合成アルコールのエーテルである。好ましいアニオン洗剤化合物は、Ｃ１１からＣ１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびＣ１２からＣ１８アルキル硫酸ナトリウムである。塩析に対する耐性を示すＥＰ−Ａ−３２８１７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載のもの、ＥＰ−Ａ−０７００７４に記載のアルキルポリグリコシド界面活性剤、およびアルキルモノグリコシドも適切である。
【００５６】
好ましい界面活性剤系は、アニオンと非イオン洗剤活性材料の混合物、特にＥＰ−Ａ−３４６９９５（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に示されているアニオンおよび非イオン界面活性剤の群および例である。特に好ましくは、Ｃ１６からＣ１８第一級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩とＣ１２からＣ１５第一級アルコール３から７ＥＯエトキシラートの混合物である界面活性剤系である。
【００５７】
非イオン洗剤は、好ましくは、界面活性剤系の１０％を超える量、たとえば２５から９０重量％の量で存在する。アニオン界面活性剤は、たとえば界面活性剤系の約５％から約４０重量％の範囲の量で存在することができる。
【００５８】
同様に好ましい他の態様において、界面活性剤は、この製剤がファブリック柔軟剤（ｆａｂｒｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）であるようなカチオン界面活性剤であってもよい。
【００５９】
カチオン化合物
本発明がファブリック柔軟剤として用いられる場合、カチオン化合物を含有する必要がある。
【００６０】
もっとも好ましくは、第四級アンモニウム化合物である。
【００６１】
有利には、第四級アンモニウム化合物は、少なくとも１つのＣ１２からＣ２２アルキル鎖を有する第四級アンモニウム化合物である。
【００６２】
好ましくは、第四級アンモニウム化合物は下式を有している場合である。
【００６３】
【化９】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１２からＣ２２アルキルまたはアルケニル鎖であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｃ１からＣ４アルキル鎖から独立して選択され、Ｘ−は、適合性アニオンである。）この型の好ましい化合物は、第四級アンモニウム化合物、セチルトリメチル第四級アンモニウムブロミドである。
【００６４】
本発明に用いるための第２の種類の材料は、Ｒ１およびＲ２が、Ｃ１２からＣ２２アルキルまたはアルケニル鎖から独立して選択され、Ｒ３およびＲ４が、Ｃ１からＣ４アルキル鎖から独立して選択され、Ｘ−が、適合性アニオンである、上記構造の第四級アンモニウムである。
【００６５】
請求項１による洗剤組成物において、（ｉｉ）カチオン材料と（ｉｖ）アニオン界面活性剤の比は、少なくとも２：１である。
【００６６】
他の適切な第四級アンモニウム化合物は、ＥＰ０２３９９１０（Ｐｒｏｃｔｏｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）に開示されている。
【００６７】
好ましくは、カチオンと非イオン界面活性剤の比は、１：１００から５０：５０、より好ましくは１：５０から２０：５０である。
【００６８】
カチオン化合物は、組成物の総重量の１．５重量％から５０重量％存在することができる。好ましくは、カチオン化合物は、２重量％から２５重量％存在することができ、より好ましい組成範囲は、５重量％から２０重量％である。
【００６９】
柔軟材料は、好ましくは、全組成物の２から６０重量％、より好ましくは２から４０重量％、もっとも好ましくは３から３０重量％の量で存在する。
【００７０】
組成物は、場合によりシリコーンを含む。
【００７１】
蛍光剤
組成物は、好ましくは蛍光剤（光学増白剤）を含む。蛍光剤は周知であり、このような多くの蛍光剤が市販され入手可能である。通常、これらの蛍光剤は、これらのアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩の形態で供給され、用いられる。組成物に用いられる１種または複数の蛍光剤の総量は、一般に０．００５から２重量％、より好ましくは０．０１から０．１重量％である。好ましい種類の蛍光剤は、ジスチリルビフェニル化合物、たとえばＴｉｎｏｐａｌ（商標） ＣＢＳ−Ｘ、ジアミンスチルベンジスルホン酸化合物、たとえばＴｉｎｏｐａｌ ＤＭＳ ｐｕｒｅ ＸｔｒａおよびＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ（商標） ＨＲＨ、ならびにピラゾリン化合物、たとえばＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＳＮである。好ましい蛍光剤は、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トラゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウムおよび４，４’−ビス（２−スルホスリリル）ビフェニル二ナトリウムである。
【００７２】
香料
好ましくは、組成物は香料を含む。香料は、好ましくは０．００１から３重量％、もっとも好ましくは０．１から１重量％の範囲である。香料の多くの適切な例が、ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｙｅｒｓ Ｇｕｉｄｅ、ＣＦＴＡ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ発行、およびＯＰＤ １９９３ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｕｙｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ８０ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｓｃｈｎｅｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．発行に提供されている。
【００７３】
実験
用いられるアジン染料は下記の構造を有する。
【００７４】
【化１０】
【実施例１】
【００７５】
ＮａＬＡＳ１８％、塩７３％（ケイ酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、硫酸塩、炭酸塩）、過ホウ酸塩、蛍光剤、および酵素を含む微量物質３％、残存不純物、ならびに水を含有する１．８ｇ／Ｌのベース粉末洗浄剤中、室温で綿とナイロンの布を別々に洗浄することによって、シェーディング利益に関して、酸性染料を試験した。液体と布は１００：１で用い、洗浄は３０分間継続し、２００ｐｐｂのシェーディング染料を添加するかまたは添加せずに行った。すべての染料は受け取ったまま用いた。洗浄後、布をすすぎ、乾燥した。その後、反射率計を用いて布の色を評価し（すべての測定でＵＶ除外）、染料なしで洗浄した布に対するΔＥ値として表した。布の色は、ａ＊（赤−緑軸）およびｂ＊（青−黄軸）値としてＣＩＥＬＡＢ色空間で表した。
【００７６】
試験を行った染料と結果を、綿に関して下記の表に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
結果からわかるように、すべての染料が、ΔＥ値で表される綿に対するいくらかの付着を示している。最良の色の付着（ΔＥ＞３）は、アシッドブラック１、アシッドブルー２９、アシッドブルー５９、およびアシッドブルー９８によって示される。ａ＊およびｂ＊値で示されるように、アシッドブルー５９およびアシッドブルー９８は、アシッドブラック１およびアシッドブルー２９より緑色が弱い。アシッドブルー９８は青方向に主な変化があり、最良の色変化を示す（対照に比べてｂ＊は大きく低下し、ａ＊はほとんど変化しない）。
【００７９】
ナイロンの結果を以下に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
アジン染料はナイロンに低い付着性を示す。
【実施例２】
【００８２】
白色綿敷布８０％および６５：３５ポリエステル−綿敷布２０％を含有する１回分の洗濯物を作製した。これを実施例１に記載した２ｇ／Ｌのベース粉末洗浄剤中で洗浄し、すすぎ、乾燥した。液体と布の比は１６：１であった。この実験を繰り返したが、ただしベース粉末洗浄剤にシェーディング染料を加え、２種のシェーディング製剤は、
（ａ）０．００５重量％ アシッドブルー９８
（ｂ）０．００５重量％ アシッドブルー９８、０．００１重量％ ダイレクトバイオレット９、および０．００４重量％ソルベントバイオレット１３を含有するように作製した。ソルベントバイオレット１３は、染料０．２％を含有するゼオライト／非イオン顆粒によって添加した。これらの製剤を用いて、洗浄実験を繰り返した。
【００８３】
乾燥後、布の反射率スペクトルを記録した（蛍光剤の影響を除くためにＵＶを除外）。反射率の値Ｋ／Ｓ値を、クベルカ−ムンク式によって算出した。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ 式中、Ｒ＝反射率％／１００
Ｋ／Ｓは、布に負荷する染料に比例する。
【００８４】
染料は５５０から６００ｎｍの範囲で最大光吸収を有するため、Ｋ／Ｓ値はこの範囲を合計した。
【００８５】
次いで洗浄を繰り返し、さらに測定を行った。
【００８６】
綿敷布の結果を以下に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
ΔＫ／Ｓは、対照とシェーディング製剤で洗浄した布の差異である。
【００８９】
（ａ）の結果は、アシッドブルー９８が複数回の洗浄の間に直線的に蓄積しないことを示している。第３回の洗浄後、染料の負荷は一定となる。ダイレクトバイオレット５１およびダイレクトバイオレット９などの直接染料による類似の実験では、ΔＫ／Ｓは洗浄数と共に持続的に増大し、染料の直線的蓄積を示している。（ｂ）では、ダイレクトバイオレット９を製剤に少量添加した影響が認められ、複数回の洗浄の間にΔＫ／Ｓは徐々に増大する。アシッドブルー９８は最初の洗浄で大きなシェーディング利益をもたらし、ダイレクトバイオレット９は長期にわたる黄ばみを妨げる。
【００９０】
ポリコットンの場合、（ａ）ではわずかな利益のみが認められたが、（ｂ）ではソルベントバイオレット１３の添加により、良好なシェーディング利益が観察された。これは第４回洗浄後のΔＫ／Ｓ０．０２０２によって示された。
【００９１】
これらの実験で用いたアシッドブルー９８の１２．５ｐｐｍ溶液は、０．６７の可視領域における吸収極大での光学密度（１ｃｍ）を有した。用いたソルベントバイオレット１３およびダイレクトバイオレット９は、高純度（９５％＋）であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料の布地への送達に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの衣服は多数回の洗浄着用サイクルの間に黄ばみ、衣服の美的価値が低減する。白い外観を維持するために、シェーディング（ｓｈａｄｉｎｇ）染料が用いることができる。主な洗浄適用例では、これらの染料は、好ましくは酸性染料、直接染料または加水分解反応性染料の類の青色または紫色（ｖｉｏｌｅｔ）の染料である。染料の種類に応じて、使用中にいくつかの問題が生じる。
【０００３】
直接染料は、多数回の洗浄の間に蓄積し、衣服に強い青色または紫色をもたらす可能性がある。この過剰なシェーディングを許容できるものにするために、低量の染料を用いなければならず、効果が低減される。
【０００４】
酸性染料は、複数回の洗浄の間に蓄積しない利点を有する。しかしながら、綿に高い付着性を示し、布に純粋な青色または紫色の色合いを付与する酸性染料は１つも見出されていない。多くは最適なシェーディング効果としては緑色が強すぎる。さらに、綿に付着する多くの酸性染料はナイロンにも付着し、これは多数回の洗浄後にナイロンの過度なシェーディングをもたらす。
【発明の開示】
【０００５】
発明の要旨
我々は、いくつかの酸性アジン染料が、綿基材には良好に付着しながらナイロンには付着が不良であり、綿基材に純粋な青色の色合いを提供できることを見出した。
【０００６】
一態様において、本発明は、
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および０．０００１から０．１重量％のアジン染料を含み、染料は下記の核構造のものである洗濯処理組成物を提供する。
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはＨ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、
染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、
環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さず、
および環Ａはさらに置換されてナフチルを形成してもよく、
染料はアミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
【０００８】
他の態様において、本発明は、
（ｉ）請求項１から７のいずれか一項に定義された酸性アジン染料の水溶液で織物を処理する段階（この水溶液は染料の１ｐｐｂから１ｐｐｍ、疎水性染料および直接染料から選択された別の染料の０ｐｐｂから１ｐｐｍおよび界面活性剤の０．０ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌを含む。）、および
（ｉｉ）この織物をすすぎ、乾燥する段階
を含む、織物を処理する家庭用の方法を提供する。
【０００９】
好ましくは、この方法は、水溶液が１０から３０℃である場合に行われる。これはアジン染料の付着を助ける。
【００１０】
好ましくは、水溶液は、０．３から２．５ｇ／Ｌの界面活性剤を含有する。
【００１１】
洗濯処理組成物の単位用量で提供される水溶液のｐＨは、２から１２の範囲である。好ましくは、水溶液のｐＨは、７から１１の範囲である。
【００１２】
好ましくは、アジン染料は、染料１０ｐｐｂから２００ｐｐｂが存在する。
【００１３】
好ましくは、疎水性染料は、１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する。
【００１４】
好ましくは、直接染料は、２ｐｐｂから４０ｐｐｂの範囲で存在する。
【００１５】
好ましくは、水溶液は、０．０１を超える、より好ましくは０．０５を超えるイオン強度を有する。
【００１６】
本発明はまた、洗浄において衣服の黒色および青色を増すために用いることもできる。
【００１７】
本発明はまた、洗濯処理組成物をこの組成物の使用説明書と共に含む市販用パッケージにも及ぶ。
【００１８】
本発明に光漂白剤を用いてもよいが、好ましくは、光漂白剤は存在しない。
【００１９】
発明の詳細な説明
染料
直接染料、疎水性染料およびアジン染料の混合物を有することは、本発明の範囲内である。これは他の種類の染料の存在を排除するものではない。
【００２０】
これらの染料は、好ましくは、界面活性剤のスラリーを経て、または後添加顆粒を経て、顆粒製品に添加される。
【００２１】
粉末調合物に複数の染料が用いられる場合、これらのシェーディング染料は共顆粒化されることが好ましい。
【００２２】
すべての染料のレベルは、純粋染料を指す。
【００２３】
アジン染料
核構造（Ｉ）のアジン染料に関して、環Ａは、さらに置換されてナフチルを形成することが好ましい。この染料は、好ましくは、２つのＳＯ３−基で置換されており、他の荷電置換基で置換されていない。ナトリウムとして例示される金属カチオンを容易に変えることができ、これらも本発明の範囲内であり、たとえば、アルカリ土類金属（ａｌｋａｌｉ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）およびアルカリ土類金属（ａｌｋａｌｉｎｅ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ）などであり、これらは好ましく、特にカリウムおよびカルシウムであることを、当業者は理解する。
【００２４】
アジン染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さないという要件は別として、必要に応じて綿に付着する染料の有効性に影響することなく、置換基を変える許容範囲は大きいことを、当業者は理解する。上記の基Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは他の置換基を有することができる。
【００２５】
負電荷の基を有さない環Ｂに関して、これは特にＳＯ３−またはＣＯＯ−である。
【００２６】
好ましくは、染料は下記の構造を有する。
【００２７】
【化５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒおよびｉ−Ｐｒからなる群から選択され、この染料は、メトキシ基で場合により置換されている。）
【００２８】
好ましい染料は、下記の構造のものである。
【００２９】
【化６】
【００３０】
好ましいアジン染料は、アシッドブルー９８、アシッドバイオレット５０およびアシッドブルー５９であり、より好ましくはアシッドバイオレット５０およびアシッドブルー９８である。
【００３１】
もっとも好ましくは、アジン染料は、アシッドブルー９８である。
【００３２】
アジン染料は、０．００００１から０．１％、好ましくは０．０００１から０．０１％、もっとも好ましくは０．０００５から０．００５％のレベルで調合物中に存在する。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、主な洗浄調合物は、疎水性染料から選択されたさらなるシェーディング染料、もっとも好ましくはソルベントバイオレット１３またはディスパースバイオレット２７を含有する。これらの染料は、エラスタンおよびポリエステルなどの合成繊維に利益を付与する。これらの疎水性染料は、好ましくは青色または紫色である。
【００３４】
これらの疎水性染料は、好ましくは、０．０００１から０．１％、好ましくは０．０００５から０．００５重量％のレベルで存在する。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において、主な洗浄製剤は、ダイレクトバイオレット染料およびダイレクトブルー染料から選択されたさらなるシェーディング染料を含有する。
【００３６】
この実施形態において、酸性染料は、最初の数回の洗濯において視覚的で満足できるシェーディングを提供する。直接染料の効果は、複数回の洗濯の後にのみ可視となり、長期にわたる黄ばみを妨げるのに役立つ。このようにして、再生および白さの維持の両方を消費者に提供することができる。
【００３７】
アジン染料は、高いｐＨに対してより安定であるという点で、トリフェニルメタン染料より利点を有する。
【００３８】
疎水性染料
疎水性染料は、４００から７５０ｎｍの波長範囲で１０００Ｌ／ｍｏｌ／ｃｍを超える最大吸光係数を有し、７から１１の範囲のｐＨにおいて水溶液で非荷電である有機化合物として定義される。疎水性染料には極性可溶化基がない。詳細には、疎水性染料は、いずれのスルホン酸基、カルボン酸基または第四級アンモニウム基も含有しない。染料発色団は、好ましくは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ベンゾジフラン、キノフタロン、アゾチオフェン、アゾベンゾチオアゾール（ａｚｏｂｅｎｚｏｔｈｉｏａｚｏｌｅ）、およびトリフェニルメタン発色団を含む群から選択される。もっとも好ましくは、アゾおよびアントラキノン染料発色団である。
【００３９】
疎水性染料の多くの例は、油溶性染料（ｓｏｌｖｅｎｔ ｄｙｅ）および分散染料の種類に見出される。
【００４０】
白色衣服のシェーディングは、消費者の好みに応じて任意の色で行うことができる。青色および紫色が特に好ましい色合いであり、したがって好ましい染料または染料混合物は、白色に青色または紫色の色合いを付与するものである。
【００４１】
広範囲の適切な油溶性染料および分散染料が利用可能である。しかしながら、詳細な毒物学的研究は、いくつかのこのような染料、たとえばディスパースブルー１は、発癌物質である可能性のあることを示している。このような染料は好ましくない。より適切な染料は、化粧品に用いられる油溶性染料および分散染料から選択することができる。たとえば指令７６／７６８／ＥＥＣ Ａｎｎｅｘ ＩＶ ｐａｒｔ１において欧州連合によって挙げられているとおりである。たとえばディスパースバイオレット２７およびソルベントバイオレット１３である。
【００４２】
本発明で用いるのに好ましいアゾ疎水性染料は、ディスパースブルー１０、１１、１２、２１、３０、３３、３６、３８、４２、４３、４４、４７、７９、７９：１、７９：２、７９：３、８２、８５、８８、９０、９４、９６、１００、１０１、１０２、１０６、１０６：１、１２１、１２２、１２４、１２５、１２８、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４２、１４６、１４８、１４９、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：３、１７１、１７３、１７４、１７５、１７７、１８３、１８７、１８９、１９３、１９４、２００、２０１、２０２、２０５、２０６、２０７、２０９、２１０、２１１、２１２、２１９、２２０、２２２、２２４、２２５、２４８、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７８、２７９、２８１、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９０、２９１、２９４、２９５、３０１、３０３、３０４、３０５、３１３、３１５、３１６、３１７、３１９、３２１、３２２、３２４、３２８、３３０、３３３、３３５、３３６、３３７、３３８、３３９、３４０、３４１、３４２、３４３、３４４、３４５、３４６、３５１、３５２、３５３、３５５、３５６、３５８、３６０、３６６、３６７、３６８、３６９、３７１、３７３、３７４、３７５、３７６および３７８、ディスパースバイオレット２、３、５、６、７、９、１０、１２、１３、１６、２４、２５、３３、３９、４２、４３、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６３、６６、６９、７５、７６、７７、８２、８６、８８、９１、９２、９３、９３：１、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０６または１０７、ダイアニックス（Ｄｉａｎｉｘ）バイオレットｃｃ、ならびにＣＡＳ−ＮＯ４２７８３−０６−２、２１０７５８−０４−６、１０４３６６−２５−８、１２２０６３−３９−２、１６７９４０−１１−６、５２２３９−０４−０、１０５０７６−７７−５、８４４２５−４３−４および８７６０６−５６−２の染料である。
【００４３】
本発明で用いるのに好ましいアントラキノン疎水性染料は、ソルベントバイオレット１１、１３、１４、１５、１５、２６、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、２６、３７、３８、４０、４１、４２、４５、４８、５９、ソルベントブルー１１、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２２、３５、３６、４０、４１、４５、５９、５９：１、６３、６５、６８、６９、７８、９０、ディスパースバイオレット１、４、８、１１、１１：１、１４、１５、１７、２２、２６、２７、２８、２９、３４、３５、３６、３８、４１、４４、４６、４７、５１、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６７、６８、７０、７１、７２、７８、７９、８１、８３、８４、８５、８７、８９、１０５、ディスパースブルー２、３、３：２、８、９、１３、１３：１、１４、１６、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２６、２７、２８、３１、３２、３４、３５、４０、４５、５２、５３、５４、５５、５６、６０、６１、６２、６４、６５、６８、７０、７２、７３、７６、７７、８０、８１、８３、８４、８６、８７、８９、９１、９３、９５、９７、９８、１０３、１０４、１０５、１０７、１０８、１０９、１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２３、１２６、１２７、１３１、１３２、１３４、１３６、１４０、１４１、１４４、１４５、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７６、１７９、１８０、１８０：１、１８１、１８２、１８４、１８５、１９０、１９１、１９２、１９６、１９７、１９８、１９９、２０３、２０４、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２３、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４９、２５２、２６１、２６２、２６３、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２８９、２８２、２８８、２８９、２９２、２９３、２９６、２９７、２９８、２９９、３００、３０２、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３１１、３１２、３１４、３１８、３２０、３２３、３２５、３２６、３２７、３３１、３３２、３３４、３４７、３５０、３５９、３６１、３６３、３７２、３７７および３７９である。
【００４４】
本発明で用いるのに好ましい他の（非アゾ）（非アントラキノン）疎水性染料は、ディスパースブルー２５０、３５４、３６４、３６６、ソルベントバイオレット８、ソルベントブルー４３、ソルベントブルー５７、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｂｌａｕ６５０およびＬｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ５７０である。
【００４５】
ソルベントバイオレット１３がもっとも好ましい。
【００４６】
直接染料
ダイレクトバイオレットまたはダイレクトブルー染料は好ましくは、０．００００１から０．００１％、好ましくは０．０００１から０．０００５％のレベルで存在する。
【００４７】
以下は本発明で用いることのできる好ましい直接染料である。
【００４８】
好ましい直接染料は下式のトリスアゾダイレクトブルー染料を含む群から選択される。
【００４９】
【化７】
（式中、ナフチル環Ａ、ＢおよびＣの少なくとも２つは、スルホナート基で置換されており、環Ｃは、５位でＮＨ２またはＮＨＰｈ基によって置換されていてもよく、Ｘは、２つまでのスルホナート基で置換されたフェニルまたはナフチル環であり、２位でＯＨ基によって置換されていてもよく、またＮＨ２またはＮＨＰｈ基で置換されていてもよい。）
【００５０】
他の好ましい直接染料は、下式のビスアゾダイレクトバイオレット染料を含む群から選択される。
【００５１】
【化８】
（式中、ＺはＨまたはフェニルであり、環Ａは好ましくは、矢印で示した位置でメチルおよびメトキシ基で置換されており、環Ａはまた、ナフチル環であってよく、基Ｙはフェニルまたはナフチル環であり、これはスルホナート基で置換されており、メチル基で一置換または二置換されていてもよい。）
【００５２】
これらの染料の非限定的な例は、ダイレクトバイオレット５、７、９、１１、３１および５１である。これらの染料のさらなる非限定的な例は、さらにダイレクトブルー３４、７０、７１、７２、７５、７８、８２および１２０である。好ましくは、染料はダイレクトバイオレット９である。
【００５３】
界面活性剤
本組成物は、２から７０重量％、もっとも好ましくは１０から３０重量％の界面活性剤を含む。一般に、界面活性剤系の非イオンおよびアニオン界面活性剤は、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ」Ｖｏｌ．１、ＳｃｈｗａｒｔｚおよびＰｅｒｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９４９、Ｖｏｌ．２、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ、およびＢｅｒｃｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９５８、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」現行版、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ発行、または「Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ、第２版、Ｃａｒｌ Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１９８１に記載の界面活性剤から選択することができる。好ましくは、用いられる界面活性剤は飽和されている。
【００５４】
用いることのできる適切な非イオン洗剤化合物には、特に、疎水性基および反応性水素原子を有する化合物、たとえば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特に単独またはプロピレンオキシドと組み合わせたエチレンオキシドとの反応生成物が含まれる。特定の非イオン洗剤化合物は、Ｃ６からＣ２２アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物（一般に５から２５ＥＯ、すなわち分子当たり５から２５単位のエチレンオキシド）、および脂肪族Ｃ８からＣ１８第一級または第二級直鎖または分岐アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物（一般に５から４０ＥＯ）である。
【００５５】
用いることのできる適切なアニオン洗剤化合物は通常、約８から約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有する有機硫酸エステルおよびスルホン酸エステルの水溶性アルカリ金属塩であり、用語アルキルは、高級アシル基のアルキル部分を含むように用いられる。適切な合成アニオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば獣脂またはヤシ油から製造された高級Ｃ８からＣ１８アルコールの硫酸化によって得られたもの、アルキルＣ９からＣ２０ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖第二級アルキルＣ１０からＣ１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびアルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油に由来する高級アルコールおよび石油に由来する合成アルコールのエーテルである。好ましいアニオン洗剤化合物は、Ｃ１１からＣ１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびＣ１２からＣ１８アルキル硫酸ナトリウムである。塩析に対する耐性を示すＥＰ−Ａ−３２８１７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載のもの、ＥＰ−Ａ−０７００７４に記載のアルキルポリグリコシド界面活性剤、およびアルキルモノグリコシドも適切である。
【００５６】
好ましい界面活性剤系は、アニオンと非イオン洗剤活性材料の混合物、特にＥＰ−Ａ−３４６９９５（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に示されているアニオンおよび非イオン界面活性剤の群および例である。特に好ましくは、Ｃ１６からＣ１８第一級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩とＣ１２からＣ１５第一級アルコール３から７ＥＯエトキシラートの混合物である界面活性剤系である。
【００５７】
非イオン洗剤は、好ましくは、界面活性剤系の１０％を超える量、たとえば２５から９０重量％の量で存在する。アニオン界面活性剤は、たとえば界面活性剤系の約５％から約４０重量％の範囲の量で存在することができる。
【００５８】
同様に好ましい他の態様において、界面活性剤は、この製剤がファブリック柔軟剤（ｆａｂｒｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）であるようなカチオン界面活性剤であってもよい。
【００５９】
カチオン化合物
本発明がファブリック柔軟剤として用いられる場合、カチオン化合物を含有する必要がある。
【００６０】
もっとも好ましくは、第四級アンモニウム化合物である。
【００６１】
有利には、第四級アンモニウム化合物は、少なくとも１つのＣ１２からＣ２２アルキル鎖を有する第四級アンモニウム化合物である。
【００６２】
好ましくは、第四級アンモニウム化合物は下式を有している場合である。
【００６３】
【化９】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１２からＣ２２アルキルまたはアルケニル鎖であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｃ１からＣ４アルキル鎖から独立して選択され、Ｘ−は、適合性アニオンである。）この型の好ましい化合物は、第四級アンモニウム化合物、セチルトリメチル第四級アンモニウムブロミドである。
【００６４】
本発明に用いるための第２の種類の材料は、Ｒ１およびＲ２が、Ｃ１２からＣ２２アルキルまたはアルケニル鎖から独立して選択され、Ｒ３およびＲ４が、Ｃ１からＣ４アルキル鎖から独立して選択され、Ｘ−が、適合性アニオンである、上記構造の第四級アンモニウムである。
【００６５】
請求項１による洗剤組成物において、（ｉｉ）カチオン材料と（ｉｖ）アニオン界面活性剤の比は、少なくとも２：１である。
【００６６】
他の適切な第四級アンモニウム化合物は、ＥＰ０２３９９１０（Ｐｒｏｃｔｏｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）に開示されている。
【００６７】
好ましくは、カチオンと非イオン界面活性剤の比は、１：１００から５０：５０、より好ましくは１：５０から２０：５０である。
【００６８】
カチオン化合物は、組成物の総重量の１．５重量％から５０重量％存在することができる。好ましくは、カチオン化合物は、２重量％から２５重量％存在することができ、より好ましい組成範囲は、５重量％から２０重量％である。
【００６９】
柔軟材料は、好ましくは、全組成物の２から６０重量％、より好ましくは２から４０重量％、もっとも好ましくは３から３０重量％の量で存在する。
【００７０】
組成物は、場合によりシリコーンを含む。
【００７１】
蛍光剤
組成物は、好ましくは蛍光剤（光学増白剤）を含む。蛍光剤は周知であり、このような多くの蛍光剤が市販され入手可能である。通常、これらの蛍光剤は、これらのアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩の形態で供給され、用いられる。組成物に用いられる１種または複数の蛍光剤の総量は、一般に０．００５から２重量％、より好ましくは０．０１から０．１重量％である。好ましい種類の蛍光剤は、ジスチリルビフェニル化合物、たとえばＴｉｎｏｐａｌ（商標） ＣＢＳ−Ｘ、ジアミンスチルベンジスルホン酸化合物、たとえばＴｉｎｏｐａｌ ＤＭＳ ｐｕｒｅ ＸｔｒａおよびＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ（商標） ＨＲＨ、ならびにピラゾリン化合物、たとえばＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＳＮである。好ましい蛍光剤は、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トラゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウムおよび４，４’−ビス（２−スルホスリリル）ビフェニル二ナトリウムである。
【００７２】
香料
好ましくは、組成物は香料を含む。香料は、好ましくは０．００１から３重量％、もっとも好ましくは０．１から１重量％の範囲である。香料の多くの適切な例が、ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｙｅｒｓ Ｇｕｉｄｅ、ＣＦＴＡ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ発行、およびＯＰＤ １９９３ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｕｙｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ８０ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｓｃｈｎｅｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．発行に提供されている。
【００７３】
実験
用いられるアジン染料は下記の構造を有する。
【００７４】
【化１０】
【実施例１】
【００７５】
ＮａＬＡＳ１８％、塩７３％（ケイ酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、硫酸塩、炭酸塩）、過ホウ酸塩、蛍光剤、および酵素を含む微量物質３％、残存不純物、ならびに水を含有する１．８ｇ／Ｌのベース粉末洗浄剤中、室温で綿とナイロンの布を別々に洗浄することによって、シェーディング利益に関して、酸性染料を試験した。液体と布は１００：１で用い、洗浄は３０分間継続し、２００ｐｐｂのシェーディング染料を添加するかまたは添加せずに行った。すべての染料は受け取ったまま用いた。洗浄後、布をすすぎ、乾燥した。その後、反射率計を用いて布の色を評価し（すべての測定でＵＶ除外）、染料なしで洗浄した布に対するΔＥ値として表した。布の色は、ａ＊（赤−緑軸）およびｂ＊（青−黄軸）値としてＣＩＥＬＡＢ色空間で表した。
【００７６】
試験を行った染料と結果を、綿に関して下記の表に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
結果からわかるように、すべての染料が、ΔＥ値で表される綿に対するいくらかの付着を示している。最良の色の付着（ΔＥ＞３）は、アシッドブラック１、アシッドブルー２９、アシッドブルー５９、およびアシッドブルー９８によって示される。ａ＊およびｂ＊値で示されるように、アシッドブルー５９およびアシッドブルー９８は、アシッドブラック１およびアシッドブルー２９より緑色が弱い。アシッドブルー９８は青方向に主な変化があり、最良の色変化を示す（対照に比べてｂ＊は大きく低下し、ａ＊はほとんど変化しない）。
【００７９】
ナイロンの結果を以下に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
アジン染料はナイロンに低い付着性を示す。
【実施例２】
【００８２】
白色綿敷布８０％および６５：３５ポリエステル−綿敷布２０％を含有する１回分の洗濯物を作製した。これを実施例１に記載した２ｇ／Ｌのベース粉末洗浄剤中で洗浄し、すすぎ、乾燥した。液体と布の比は１６：１であった。この実験を繰り返したが、ただしベース粉末洗浄剤にシェーディング染料を加え、２種のシェーディング製剤は、
（ａ）０．００５重量％ アシッドブルー９８
（ｂ）０．００５重量％ アシッドブルー９８、０．００１重量％ ダイレクトバイオレット９、および０．００４重量％ソルベントバイオレット１３を含有するように作製した。ソルベントバイオレット１３は、染料０．２％を含有するゼオライト／非イオン顆粒によって添加した。これらの製剤を用いて、洗浄実験を繰り返した。
【００８３】
乾燥後、布の反射率スペクトルを記録した（蛍光剤の影響を除くためにＵＶを除外）。反射率の値Ｋ／Ｓ値を、クベルカ−ムンク式によって算出した。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ 式中、Ｒ＝反射率％／１００
Ｋ／Ｓは、布に負荷する染料に比例する。
【００８４】
染料は５５０から６００ｎｍの範囲で最大光吸収を有するため、Ｋ／Ｓ値はこの範囲を合計した。
【００８５】
次いで洗浄を繰り返し、さらに測定を行った。
【００８６】
綿敷布の結果を以下に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
ΔＫ／Ｓは、対照とシェーディング製剤で洗浄した布の差異である。
【００８９】
（ａ）の結果は、アシッドブルー９８が複数回の洗浄の間に直線的に蓄積しないことを示している。第３回の洗浄後、染料の負荷は一定となる。ダイレクトバイオレット５１およびダイレクトバイオレット９などの直接染料による類似の実験では、ΔＫ／Ｓは洗浄数と共に持続的に増大し、染料の直線的蓄積を示している。（ｂ）では、ダイレクトバイオレット９を製剤に少量添加した影響が認められ、複数回の洗浄の間にΔＫ／Ｓは徐々に増大する。アシッドブルー９８は最初の洗浄で大きなシェーディング利益をもたらし、ダイレクトバイオレット９は長期にわたる黄ばみを妨げる。
【００９０】
ポリコットンの場合、（ａ）ではわずかな利益のみが認められたが、（ｂ）ではソルベントバイオレット１３の添加により、良好なシェーディング利益が観察された。これは第４回洗浄後のΔＫ／Ｓ０．０２０２によって示された。
【００９１】
これらの実験で用いたアシッドブルー９８の１２．５ｐｐｍ溶液は、０．６７の可視領域における吸収極大での光学密度（１ｃｍ）を有した。用いたソルベントバイオレット１３およびダイレクトバイオレット９は、高純度（９５％＋）であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および０．０００１から０．１重量％のアジン染料を含み、前記染料は下記の核構造のものである洗濯処理組成物。
【化１】
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはＨ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、
前記染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、
環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さず、
および環Ａはさらに置換されてナフチルを形成してもよく、
前記染料はアミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
【請求項２】
環Ａがさらに置換されてナフチルを形成する、請求項１に記載の洗濯処理組成物。
【請求項３】
染料が２つのＳＯ３−基で置換されており、他の荷電置換基で置換されていない、請求項１または２に記載の洗濯処理組成物。
【請求項４】
染料が下記の核構造を有する請求項１または３に記載の洗濯処理組成物。
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、およびｉ−Ｐｒからなる群から選択され、前記染料は、メトキシ基で場合により置換されている。）
【請求項５】
染料が下記の構造を有する、請求項４に記載の洗濯処理組成物。
【化３】
【請求項６】
アジン染料がアシッドブルー９８、アシッドバイオレット５０およびアシッドブルー５９の群から選択される、請求項１に記載の洗濯処理組成物。
【請求項７】
アジン染料がアシッドブルー９８である、請求項６に記載の洗濯処理組成物。
【請求項８】
組成物が直接染料および疎水性染料からなる群から選択されるさらなるシェーディング染料を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の洗濯処理組成物。
【請求項９】
疎水性染料がソルベントバイオレット１３およびディスパースバイオレット２７から選択される、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１０】
直接染料がダイレクトバイオレット９、５１および３５から選択される、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１１】
直接染料が０．００００１から０．００１重量％のレベルで存在する、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１２】
疎水性染料が０．００００１から０．０１重量％のレベルで存在する、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１３】
（ｉ）請求項１から７のいずれか一項に定義された酸性アジン染料の水溶液により織物を処理する段階、（前記水溶液は、染料の１ｐｐｂから１ｐｐｍおよび疎水性染料および直接染料から選択された別の染料の０ｐｐｂから１ｐｐｍおよび界面活性剤の０．２ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌを含む。）、および
（ｉｉ）前記織物をすすぎ、乾燥する段階
を含む織物を処理する家庭用の方法。
【請求項１４】
アジン染料が１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
疎水性染料が１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
直接染料が２ｐｐｂから４０ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１】
（ｉ）２から７０重量％の界面活性剤および０．０００１から０．１重量％のアジン染料を含み、前記染料は下記の核構造のものである洗濯処理組成物。
【化１】
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはＨ、分岐または直鎖Ｃ１からＣ７アルキル鎖、ベンジル、フェニルおよびナフチルから選択され、
前記染料は少なくとも１つのＳＯ３−または−ＣＯＯ−基で置換されており、
環Ｂは負電荷の基またはこの塩を有さず、
および環Ａはさらに置換されてナフチルを形成してもよく、
前記染料はアミン、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、およびＮＯ２から選択された基で場合により置換されている。）
【請求項２】
環Ａがさらに置換されてナフチルを形成する、請求項１に記載の洗濯処理組成物。
【請求項３】
染料が２つのＳＯ３−基で置換されており、他の荷電置換基で置換されていない、請求項１または２に記載の洗濯処理組成物。
【請求項４】
染料が下記の核構造を有する請求項１または３に記載の洗濯処理組成物。
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ−Ｐｒ、およびｉ−Ｐｒからなる群から選択され、前記染料は、メトキシ基で場合により置換されている。）
【請求項５】
染料が下記の構造を有する、請求項４に記載の洗濯処理組成物。
【化３】
【請求項６】
アジン染料がアシッドブルー９８、アシッドバイオレット５０およびアシッドブルー５９の群から選択される、請求項１に記載の洗濯処理組成物。
【請求項７】
アジン染料がアシッドブルー９８である、請求項６に記載の洗濯処理組成物。
【請求項８】
組成物が直接染料および疎水性染料からなる群から選択されるさらなるシェーディング染料を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の洗濯処理組成物。
【請求項９】
疎水性染料がソルベントバイオレット１３およびディスパースバイオレット２７から選択される、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１０】
直接染料がダイレクトバイオレット９、５１および３５から選択される、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１１】
直接染料が０．００００１から０．００１重量％のレベルで存在する、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１２】
疎水性染料が０．００００１から０．０１重量％のレベルで存在する、請求項８に記載の洗濯処理組成物。
【請求項１３】
（ｉ）請求項１から７のいずれか一項に定義された酸性アジン染料の水溶液により織物を処理する段階、（前記水溶液は、染料の１ｐｐｂから１ｐｐｍおよび疎水性染料および直接染料から選択された別の染料の０ｐｐｂから１ｐｐｍおよび界面活性剤の０．２ｇ／Ｌから３ｇ／Ｌを含む。）、および
（ｉｉ）前記織物をすすぎ、乾燥する段階
を含む織物を処理する家庭用の方法。
【請求項１４】
アジン染料が１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
疎水性染料が１０ｐｐｂから２００ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
直接染料が２ｐｐｂから４０ｐｐｂの範囲で存在する、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【公表番号】特表２００９−５２７６１８（Ｐ２００９−５２７６１８Ａ）
【公表日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５５８０７（Ｐ２００８−５５５８０７）
【出願日】平成１９年７月１３日（２００７．７．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７２６４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０１７５７０
【国際公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１３日（２００７．７．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５７２６４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０１７５７０
【国際公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【出願人】（５９０００３０６５）ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ (494)
【Ｆターム（参考）】
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