トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
【課題】ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−２０〜３０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物に関する。
【解決手段】ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−２０〜３０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
トレッド用ゴム組成物にシリカや金属水酸化物を配合することにより、ウェットグリップ性能が改善することが知られている。しかし、この場合、ウェットグリップ性能が向上する一方で、ドライグリップ性能や耐摩耗性が悪化する傾向があった。
【０００３】
このように、ウェットグリップ性能と、ドライグリップ性能及び耐摩耗性とは、相反する関係にあり、これらの性能をバランス良く改善する方法が望まれていた。
【０００４】
特許文献１には、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂などのレジン（樹脂）を粘着付与剤として配合することで、初期グリップ性を改善することが提案されている。しかし、特許文献１においては、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善する方法については検討されていない。
【０００５】
ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能を両立させる方法として、特許文献２には、軟化点が５０〜１５０℃のレジン（樹脂）と凝固点が−２５℃以下の可塑剤とを併用することが提案され、特許文献３には、特定の分子量分布を有するレジンを配合することが提案されている。しかし、特許文献２及び３においては、良好な耐摩耗性を確保する点については検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４０７０４号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７４６３号公報
【特許文献３】特開２００９−７４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−１０〜２０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００９】
上記ゴム成分１００質量部に対する上記液状レジンの含有量は５〜５０質量部であることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム成分は、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１１】
上記充填剤成分は、カーボンブラックを含むことが好ましい。
【００１２】
上記ゴム成分１００質量部に対する上記充填剤成分の含有量が２０質量部以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【００１４】
上記空気入りタイヤは、競技用タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、シリカと、金属水酸化物と、特定の流動点を有する液状レジンを含有するゴム組成物であるので、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く得られる。従って、該ゴム組成物をトレッドに使用することにより、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のゴム組成物は、シリカと、金属水酸化物と、特定の流動点を有する液状レジンとを含有する。
【００１７】
従来使用されていたレジンは、常温（約２５℃）で固体である場合が多いため、該レジンを配合すると、ドライグリップ性能が向上する一方で、低温域であるウェット路面ではゴム組成物の弾性率が高くなり過ぎて、ウェットグリップ性能が悪化する傾向があった。
【００１８】
また、ウェットグリップ性能を向上できるシリカや金属水酸化物と、ドライグリップ性能を向上できる上記レジンとを併用しても、それぞれの改善効果が相殺されてしまい、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の両方を改善することはできなかった。
【００１９】
これに対し、本発明で使用する液状レジンは、従来使用されていたレジンよりも流動点が低く、常温（約２５℃）で液状であるため、配合しても、ウェット路面での弾性率の上昇が少ない。したがって、該液状レジンを配合することにより、ウェットグリップ性能を維持しながら、ドライグリップ性能を改善することができる。また、上記液状レジンと、シリカ及び金属水酸化物とを併用することで、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できるとともに、良好な耐摩耗性も得られる。
【００２０】
本発明のゴム組成物に使用されるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるという点から、ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲがより好ましく、ＳＢＲが更に好ましい。なお、ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００２１】
本発明のゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。８０質量％未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の両立が困難になるおそれがある。なお、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【００２２】
本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。５質量％未満であると、ＮＲによる耐摩耗性の改善効果が小さい傾向がある。また、ＮＲの含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。１５質量％を超えると、ウェットグリップ性能が大幅に悪化する傾向がある。
【００２３】
本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。２０質量％未満であると、ＢＲによるウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、ＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えると、ドライグリップ性能及び耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００２４】
本発明のゴム組成物は、特定の流動点を有する液状レジンを含有する。上記液状レジンとしては、例えば、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂、液状α−メチルスチレン樹脂、キシレン樹脂などの液状の石油系又は石炭系樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリマーとの相溶性が高いという点から、液状クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００２５】
上記液状レジンの流動点は、−２０℃以上、好ましくは−１５℃以上、より好ましくは−１０℃以上である。−２０℃未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、上記液状レジンの流動点は、３０℃以下、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２０℃以下である。３０℃を超えると、ゴム組成物の弾性率（Ｅ＊）が高くなり、ウェットグリップ性能の悪化を招くおそれがある。
なお、本明細書において、上記液状レジンの流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９に記載の方法で測定される値である。
【００２６】
上記液状レジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上である。５質量部未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、上記液状レジンの含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。５０質量部を超えると、耐久性が悪化する傾向がある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、シリカを含有する。シリカとしては、湿式法シリカ（含水シリカ）、乾式法シリカ（無水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００２８】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上である。１８０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られない傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下である。３５０ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２９】
シリカの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上である。１５質量部未満であると、ウェットグリップ性能を充分に発揮できないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。８０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
【００３０】
上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００３１】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。５質量部未満では、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、金属水酸化物を含有する。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。なかでも、良好な耐摩耗性を維持できるという点で、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３３】
金属水酸化物の平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上である。０．５μｍ未満では、金属水酸化物の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、金属水酸化物の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。１０μｍを超えると、金属水酸化物が破壊核となり、耐摩耗性が大幅に悪化する傾向がある。
なお、本発明において、金属水酸化物の平均粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００３４】
金属水酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上である。１０質量部未満では、ウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、金属水酸化物の含有量は、好ましくは７５質量部以下、より好ましくは６５質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下である。７５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００３５】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、補強性が得られ、耐摩耗性をより改善できる。カーボンブラックとしては特に限定されず、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＧＰＦなどが挙げられる。
【００３６】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上である。１２０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。２００ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３７】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１２質量部以上である。５質量部未満であると、ドライグリップ性能及び耐摩耗性を充分に確保できないおそれがある。該カーボンブラックの含有量は、好ましくは３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。３０質量部を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。
【００３８】
充填剤成分（シリカ、金属水酸化物及びカーボンブラックを含む）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは７５質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上、特に好ましくは１００質量部以上である。２０質量部未満であると、耐摩耗性を充分に確保できないおそれがある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。１５０質量部を超えると、充填剤成分の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００３９】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、ステアリン酸、酸化防止剤、老化防止剤、加硫促進剤、ワックス、軟化剤などを必要に応じて配合してもよい。
【００４０】
本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてトレッドを作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。
【００４１】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として用いることができ、なかでも、競技用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００４２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４３】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：旭化成ケミカル（株）製のタフデン４３５０（結合スチレン量：３９質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
ＢＲ：宇部興産（株）製の１５０Ｂ
カーボンブラックＮ１１０：三菱化学（株）製のダイアブラックＡ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：２７０ｍ２／ｇ）
金属水酸化物：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（水酸化アルミニウム、平均粒子径：１μｍ）
老化防止剤６Ｃ：フレキシス社製のサントフレックス１３
老化防止剤２２４：フレキシス社製のノクラック２２４
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
アロマオイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ−２６０
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ
レジン：新日鐵化学（株）製のエスクロンＶ１２０（クマロンインデン樹脂、軟化点：１２０℃）
液状レジン（１）：神戸油化学工業（株）製の精製クマロンインデンオイル２５℃（液状クマロンインデン樹脂、流動点：−２．５℃）
液状レジン（２）：神戸油化学工業（株）製のソフトクマロン２５Ｂ（液状クマロンインデン樹脂、流動点：７．５℃）
液状レジン（３）：神戸油化学工業（株）製の液状クマロン２５ＢＬ（液状クマロンインデン樹脂、流動点：０℃）
【００４４】
実施例１〜７及び比較例１〜７
表１に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０℃の条件で３分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で４０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００４５】
上記試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（ドライ・ウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを車両に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行なった。そして、その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほどドライグリップ性能に優れることを示す。また、上記テストコースのウェットアスファルト路面でも同様の条件で実車走行を行い、ウェットグリップ性能を評価した。
【００４７】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを車両に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のトレッドの溝探さを測定した。そして、溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記式により指数表示した。数値が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数）＝（各配合の溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離）／（比較例１の溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離）×１００
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１より、シリカ、金属水酸化物及び液状レジンを含有する実施例は、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された。一方、液状レジンを含有していない比較例は、各性能をバランス良く改善することができず、いずれかの性能が大きく悪化した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
トレッド用ゴム組成物にシリカや金属水酸化物を配合することにより、ウェットグリップ性能が改善することが知られている。しかし、この場合、ウェットグリップ性能が向上する一方で、ドライグリップ性能や耐摩耗性が悪化する傾向があった。
【０００３】
このように、ウェットグリップ性能と、ドライグリップ性能及び耐摩耗性とは、相反する関係にあり、これらの性能をバランス良く改善する方法が望まれていた。
【０００４】
特許文献１には、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂などのレジン（樹脂）を粘着付与剤として配合することで、初期グリップ性を改善することが提案されている。しかし、特許文献１においては、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善する方法については検討されていない。
【０００５】
ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能を両立させる方法として、特許文献２には、軟化点が５０〜１５０℃のレジン（樹脂）と凝固点が−２５℃以下の可塑剤とを併用することが提案され、特許文献３には、特定の分子量分布を有するレジンを配合することが提案されている。しかし、特許文献２及び３においては、良好な耐摩耗性を確保する点については検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４０７０４号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７４６３号公報
【特許文献３】特開２００９−７４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−１０〜２０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００９】
上記ゴム成分１００質量部に対する上記液状レジンの含有量は５〜５０質量部であることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム成分は、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１１】
上記充填剤成分は、カーボンブラックを含むことが好ましい。
【００１２】
上記ゴム成分１００質量部に対する上記充填剤成分の含有量が２０質量部以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【００１４】
上記空気入りタイヤは、競技用タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、シリカと、金属水酸化物と、特定の流動点を有する液状レジンを含有するゴム組成物であるので、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く得られる。従って、該ゴム組成物をトレッドに使用することにより、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のゴム組成物は、シリカと、金属水酸化物と、特定の流動点を有する液状レジンとを含有する。
【００１７】
従来使用されていたレジンは、常温（約２５℃）で固体である場合が多いため、該レジンを配合すると、ドライグリップ性能が向上する一方で、低温域であるウェット路面ではゴム組成物の弾性率が高くなり過ぎて、ウェットグリップ性能が悪化する傾向があった。
【００１８】
また、ウェットグリップ性能を向上できるシリカや金属水酸化物と、ドライグリップ性能を向上できる上記レジンとを併用しても、それぞれの改善効果が相殺されてしまい、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の両方を改善することはできなかった。
【００１９】
これに対し、本発明で使用する液状レジンは、従来使用されていたレジンよりも流動点が低く、常温（約２５℃）で液状であるため、配合しても、ウェット路面での弾性率の上昇が少ない。したがって、該液状レジンを配合することにより、ウェットグリップ性能を維持しながら、ドライグリップ性能を改善することができる。また、上記液状レジンと、シリカ及び金属水酸化物とを併用することで、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できるとともに、良好な耐摩耗性も得られる。
【００２０】
本発明のゴム組成物に使用されるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるという点から、ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲがより好ましく、ＳＢＲが更に好ましい。なお、ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００２１】
本発明のゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。８０質量％未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の両立が困難になるおそれがある。なお、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【００２２】
本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。５質量％未満であると、ＮＲによる耐摩耗性の改善効果が小さい傾向がある。また、ＮＲの含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。１５質量％を超えると、ウェットグリップ性能が大幅に悪化する傾向がある。
【００２３】
本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。２０質量％未満であると、ＢＲによるウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、ＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えると、ドライグリップ性能及び耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００２４】
本発明のゴム組成物は、特定の流動点を有する液状レジンを含有する。上記液状レジンとしては、例えば、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂、液状α−メチルスチレン樹脂、キシレン樹脂などの液状の石油系又は石炭系樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリマーとの相溶性が高いという点から、液状クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００２５】
上記液状レジンの流動点は、−２０℃以上、好ましくは−１５℃以上、より好ましくは−１０℃以上である。−２０℃未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、上記液状レジンの流動点は、３０℃以下、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２０℃以下である。３０℃を超えると、ゴム組成物の弾性率（Ｅ＊）が高くなり、ウェットグリップ性能の悪化を招くおそれがある。
なお、本明細書において、上記液状レジンの流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９に記載の方法で測定される値である。
【００２６】
上記液状レジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上である。５質量部未満であると、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、上記液状レジンの含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。５０質量部を超えると、耐久性が悪化する傾向がある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、シリカを含有する。シリカとしては、湿式法シリカ（含水シリカ）、乾式法シリカ（無水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００２８】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上である。１８０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られない傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下である。３５０ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２９】
シリカの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上である。１５質量部未満であると、ウェットグリップ性能を充分に発揮できないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。８０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
【００３０】
上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００３１】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。５質量部未満では、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、金属水酸化物を含有する。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。なかでも、良好な耐摩耗性を維持できるという点で、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３３】
金属水酸化物の平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上である。０．５μｍ未満では、金属水酸化物の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、金属水酸化物の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。１０μｍを超えると、金属水酸化物が破壊核となり、耐摩耗性が大幅に悪化する傾向がある。
なお、本発明において、金属水酸化物の平均粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００３４】
金属水酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上である。１０質量部未満では、ウェットグリップ性能の改善効果が小さい傾向がある。また、金属水酸化物の含有量は、好ましくは７５質量部以下、より好ましくは６５質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下である。７５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００３５】
本発明のゴム組成物は、充填剤成分として、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、補強性が得られ、耐摩耗性をより改善できる。カーボンブラックとしては特に限定されず、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＧＰＦなどが挙げられる。
【００３６】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上である。１２０ｍ２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。２００ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３７】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１２質量部以上である。５質量部未満であると、ドライグリップ性能及び耐摩耗性を充分に確保できないおそれがある。該カーボンブラックの含有量は、好ましくは３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。３０質量部を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。
【００３８】
充填剤成分（シリカ、金属水酸化物及びカーボンブラックを含む）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは７５質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上、特に好ましくは１００質量部以上である。２０質量部未満であると、耐摩耗性を充分に確保できないおそれがある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。１５０質量部を超えると、充填剤成分の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００３９】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、ステアリン酸、酸化防止剤、老化防止剤、加硫促進剤、ワックス、軟化剤などを必要に応じて配合してもよい。
【００４０】
本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてトレッドを作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。
【００４１】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として用いることができ、なかでも、競技用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００４２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４３】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ：旭化成ケミカル（株）製のタフデン４３５０（結合スチレン量：３９質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
ＢＲ：宇部興産（株）製の１５０Ｂ
カーボンブラックＮ１１０：三菱化学（株）製のダイアブラックＡ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：２７０ｍ２／ｇ）
金属水酸化物：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（水酸化アルミニウム、平均粒子径：１μｍ）
老化防止剤６Ｃ：フレキシス社製のサントフレックス１３
老化防止剤２２４：フレキシス社製のノクラック２２４
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
アロマオイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ−２６０
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ
レジン：新日鐵化学（株）製のエスクロンＶ１２０（クマロンインデン樹脂、軟化点：１２０℃）
液状レジン（１）：神戸油化学工業（株）製の精製クマロンインデンオイル２５℃（液状クマロンインデン樹脂、流動点：−２．５℃）
液状レジン（２）：神戸油化学工業（株）製のソフトクマロン２５Ｂ（液状クマロンインデン樹脂、流動点：７．５℃）
液状レジン（３）：神戸油化学工業（株）製の液状クマロン２５ＢＬ（液状クマロンインデン樹脂、流動点：０℃）
【００４４】
実施例１〜７及び比較例１〜７
表１に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０℃の条件で３分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で４０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００４５】
上記試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（ドライ・ウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを車両に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行なった。そして、その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほどドライグリップ性能に優れることを示す。また、上記テストコースのウェットアスファルト路面でも同様の条件で実車走行を行い、ウェットグリップ性能を評価した。
【００４７】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを車両に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のトレッドの溝探さを測定した。そして、溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記式により指数表示した。数値が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数）＝（各配合の溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離）／（比較例１の溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離）×１００
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１より、シリカ、金属水酸化物及び液状レジンを含有する実施例は、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された。一方、液状レジンを含有していない比較例は、各性能をバランス良く改善することができず、いずれかの性能が大きく悪化した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−１０〜２０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記液状レジンの含有量が５〜５０質量部である請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分が、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記充填剤成分がカーボンブラックを含む請求項１〜３のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤成分の含有量が２０質量部以上である請求項１〜４のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項７】
競技用タイヤである請求項６記載の空気入りタイヤ。
【請求項１】
ゴム成分と、シリカ及び金属水酸化物を含む充填剤成分と、流動点が−１０〜２０℃である液状レジンとを含有するトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記液状レジンの含有量が５〜５０質量部である請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分が、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記充填剤成分がカーボンブラックを含む請求項１〜３のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤成分の含有量が２０質量部以上である請求項１〜４のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項７】
競技用タイヤである請求項６記載の空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１１−１４４２６２（Ｐ２０１１−１４４２６２Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６２４３（Ｐ２０１０−６２４３）
【出願日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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