ハイブリッドレンズの製造方法およびその製造方法に用いられる型
【課題】厚みがあり偏肉差が大きい樹脂層を有するハイブリッドレンズの製造に適した方法を提供する。
【解決手段】プラスチック部分（樹脂部分）３と、ガラス部分（ガラスレンズ基材）２とから成るハイブリッドレンズ１の製造方法であって、プラスチック部分３を第１段階の型を用いてモールドする工程であって、第１段階の型は、プラスチック部分３の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、ガラス部分２に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む、モールドする工程と、プラスチック部分３を第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分３の第１の面を、第２段階の型の、第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程とを有するハイブリッドレンズ１の製造方法を提供する。
【解決手段】プラスチック部分（樹脂部分）３と、ガラス部分（ガラスレンズ基材）２とから成るハイブリッドレンズ１の製造方法であって、プラスチック部分３を第１段階の型を用いてモールドする工程であって、第１段階の型は、プラスチック部分３の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、ガラス部分２に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む、モールドする工程と、プラスチック部分３を第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分３の第１の面を、第２段階の型の、第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程とを有するハイブリッドレンズ１の製造方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス製の基材と、非球面を実現するためのプラスチック製の部材とを貼り合せたハイブリッドレンズの製造方法およびその製造の際に用いる型に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１または複数のレンズを備えた各種の光学機器においては、少ない枚数で収差性能を改善し、小型軽量化、低コスト化するために非球面レンズを用いることが増加している。非球面レンズを用いて光学系を構成することにより、収差補正に必要なレンズ枚数を、球面レンズだけで光学系を構成した場合より大幅に減らすことができる。
【０００３】
非球面レンズの非球面量を大きくすることにより、さらに少ない枚数で所望の収差性能を備えた光学系を構成できる。しかしながら、非球面量が大きい非球面レンズ、特に大口径の非球面レンズを製造することは、極めて困難であった。すなわち、非球面レンズの製造方法としては、ガラスレンズを精密研削・研磨加工する方法がある。この方法は、製造コストが非常に高く、特に、大口径の非球面レンズは高価格になるという問題がある。
【０００４】
このため、非球面レンズの製造方法として、球面ガラスレンズの上に非球面形状を実現するための樹脂層を重ねて形成する製造方法が開発されており、このような非球面レンズはハイブリッドレンズと呼ばれている。ハイブリッドレンズの製造方法は、球面ガラスレンズを母材（基材）として、プラスチック部分をモールドするための一方の型とし、非球面形状を転写するための成形型をモールドするための他方の型として組み合わせ、これらの型の間に紫外線硬化性樹脂組成物を充填し、母材側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させた後、非球面形状を転写するための成形型を脱離する。この製造方法により、母材であるガラス基材に成形型から転写された非球面形状を備えた樹脂層が載ったハイブリッドレンズが提供される。
【特許文献１】特開２００５−６０６５７号公報
【特許文献２】特開昭５８−９０９２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハイブリッドレンズの課題の１つは、温度変化に伴う耐久性である。特に、プラスチック部分の肉厚差の大きなハイブリッドレンズにおける温度サイクル耐久性を向上することが重要である。
【０００６】
特許文献１は、紫外線硬化性樹脂組成物を用いた肉厚のハイブリッドレンズの製造方法に関し、紫外線硬化性樹脂組成物を用いた最小厚みＴminと最大厚みＴmaxの差が大きな非球面形状のハイブリッドレンズの製造方法について記載されている。この肉厚差を確保した上で、通常の光学レンズに求められる−３０℃から８０℃までの温度範囲での温度サイクル耐久性を向上することが重要である。
【０００７】
ハイブリッドレンズに見られる現象の１つは、樹脂組成物として、各種耐久性に対して良好である物をハイブリッドレンズ用樹脂組成物として用いた場合に、重合硬化成形時に樹脂に固有の重合収縮応力によって、樹脂層と基材ガラスとの界面でのハガレ、あるいは基材ガラスの剥離や樹脂割れが発生することがあることである。
【０００８】
オリゴマー成分等を添加して重合収縮力を抑制することにより、硬化成形時の基材ガラ
スの剥離や樹脂割れは減少する。しかしながら、樹脂組成物によっては、温度サイクル試験等の各種耐久性試験をクリアできるほどの効果は得られないことがある。
【０００９】
特許文献２は、ガラスレンズに薄い熱可塑性ポリウレタン層および厚い熱硬化性ポリウレタン層からなる光学的に透明で一体的な複合有機高分子シートを結合してなる、貼り合わせレンズの製造方法に関するものである。この特許文献２には、熱変形防止のため、貼り合わせ構造体を冷却する時約４０℃位までは、加圧したまま冷やすことが特に望ましいこととして記載されている。
【００１０】
従来のハイブリッドレンズの製造方法は、厚みがあり、従って偏肉差が大きい、すなわち、薄い部分と厚い部分との厚さの差が大きい樹脂層を球面ガラスレンズの表面に形成することを得意としていない。従来のハイブリッドレンズの製造方法で対応可能な範囲は、樹脂層の厚みに関しては、１０〜３００μｍ程度であり、最大でも１ｍｍ程度である。そのため、樹脂層の形成によって非球面量の大きな樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造することは難しく、非球面レンズとしての性能は不十分であった。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、厚みのある樹脂層を有するハイブリッドレンズを提供することを目的とする。また、本発明は、厚みがあり偏肉差が大きい樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造することができるハイブリッドレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様は、プラスチック部分と、ガラス部分とから成るハイブリッドレンズの製造方法であって、プラスチック部分を第１段階の型を用いてモールドする工程を有する。このモールド工程の第１段階の型は、プラスチック部分の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、ガラス部分に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む。さらに、このハイブリッドレンズの製造方法は、モールドする工程後、プラスチック部分を第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分の第１の面を、第２段階の型の、第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程を有する。
【００１３】
第１段階の型からプラスチック部分を離型して、アニールすることにより、モールド工程における重合収縮応力を開放することが可能となり、ハイブリッドレンズの樹脂層であるプラスチック部分を基材であるガラス部分と密着させた際に、応力に起因した剥離等が生じ難くすることができる。すなわち、この製造方法においては、従来、モールド硬化成形時に密着させることにより、プラスチック部分とガラス部分とを接着したのに対し、プラスチック部分をモールド硬化成形後、その成形型から一度外してアニール処理を施すことで重合収縮応力を開放し、その後、基材のガラス部分とを貼り合せる。この製造方法により、基材のガラス部分と、非球面を実現するための樹脂部分とからなるハイブリッドレンズにおける、ガラスと樹脂との密着性の悪さ、樹脂の重合硬化時の収縮応力などの問題の克服を可能とする。
【００１４】
このハイブリッドレンズの製造方法は、さらに、アニールする工程後、第２段階の型の第２段階の型面にプラスチック部分がセットされた状態で、プラスチック部分の第２段階の型にセットされていない第２の面と、ガラス部分とを貼り合せる工程を有することが好ましい。第２段階の型をプラスチック部分とガラス部分との光学軸の位置合せをするために利用できる。
【００１５】
さらに、貼り合せる工程では、プラスチック部分とガラス部分との貼り合せに接着剤を用いることが好ましい。このハイブリッドレンズの製造方法においては、モールド段階で
ガラス部分とプラスチック部分と一体化する製造方法と異なり、ガラス部分とプラスチック部分とを貼り合せる工程を有する。したがって、ガラス部分とプラスチック部分とを貼り合せるときに、プラスチック部分を構成する樹脂の種類によって、好適な接着剤または粘着剤を選択することが可能となり、ガラス部分とプラスチック部分とを好適に貼り合せでき、密着性および耐久性などのハイブリッドレンズとしての性能の向上を図ることができる。さらに、貼り合せる際に、プラスチック部分とガラス部分との接着面に対して放電処理等の密着性を向上するための対策を取ることも可能となる。
【００１６】
このハイブリッドレンズの製造方法は、さらに、第２段階の型の第２段階の型面の形状は、アニールする工程でプラスチック部分が歪み取りされた際に、プラスチック部分の第１の面の形状が所望の面形状となることが望ましい。そのような第２段階の型に取り付けてアニールすることにより、プラスチック部分の応力開放を促進できる。さらに、プラスチック部分を、そのような第２段階の型面を備えた第２段階の型にセットされた状態で、ガラス部分と貼り合せることにより、応力開放された所望の、精度の高い非球面形状をプラスチック部分により実現できる。
【００１７】
さらに、アニールする工程では、プラスチック部分を第２段階の型と、ガラス部分とで挟んだ状態でアニールすることが好ましい。プラスチック部分を、ガラス部分に貼り合せる、所望（設計上）の状態でアニールできるので、より精度の高いハイブリッドレンズを製造できる。
【００１８】
本発明の他の態様は、プラスチック部分とガラス部分とから成るハイブリッドレンズを製造する際に、第１段階の型によりモールドされたプラスチック部分をアニールするために用いられる第２段階の型である。この第２段階の型は、第１段階の型から離型されたプラスチック部分の第１の面に対応する第２段階の型面を有し、その第２段階の型面は、第１型の第１の成形面と形状が異なる。
【００１９】
プラスチック部分をモールドする段階で、ガラス部分と一体化する場合は、モールド型に、プラスチック部分の非球面形状を精度良く成形する機能に加えて、理想的には、ガラス部分との密着性を確保するために、ガラス部分との接着面の応力をできるだけ小さくする機能など、高精度および高耐久性のハイブリッドレンズを製造するための全ての機能を含めることが要求される。そのようなモールド型の実現は基本的に不可能であり、ある程度可能であったとしても、所望の形状にすることは多くの場合、応力の発生を容認することであり、１つの型に複数の機能を含めることはトレードオフの問題になり、ベストな性能を実現することは容易ではない。
【００２０】
これに対し、本発明に含まれる製造方法においては、モールド工程に用いられる第１段階の型と、アニール工程で用いられる第２段階の型とを分けることができる。このため、それぞれの型の面形状をモールド工程に適した形状、アニールするのに適した形状にすることができる。さらに、貼り合せる工程も別になるので、貼り合せにおいてもベストあるいはベターな選択が可能となる。第２段階の型面形状の一例は、応力開放の各種処理によって形状変化することを計算して予測された面形状であり、所望の非球面を実現するための面形状である。
【００２１】
この第２段階の型は、プラスチック部分をガラス部分に貼り合せる際にも用いることができる。プラスチック部分とガラス部分とを光軸合せする方法としては、他に、外周基準を用いる方法、コリメーター等の精密測定装置を用いる方法などがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本願の発明者は、従来のハイブリッドレンズの製造方法により、厚い樹脂層を備えたハ
イブリッドレンズの製造が難しい原因を検討した。樹脂層の厚さが厚くなり、樹脂層の薄い部分と厚い部分との偏肉差が大きくなると、重合時に樹脂層の厚い部分と薄い部分との重合速度が異なるため、樹脂層に重合歪みが発生し、この重合歪みによって樹脂層に剥がれや割れが発生し易くなると共に、光学的にも複屈折が発生して樹脂層の光学性能が低下することが要因の一つであると考えるに至った。
【００２３】
そのため、本願の発明者は、重合硬化時の重合収縮応力を減少させる方策を種々試みた。その１つは、樹脂組成物に高分子量成分を添加し、重合収縮自体を減少させる方法である。他の１つは、重合硬化時に徐々に昇温して硬化を熟成させた後、ゆっくり冷却するように硬化温度条件を調整する方法である。さらに他の１つは、樹脂組成物を予め増粘させた後、モールド型内に注入することで重合収縮を抑制する方法である。これらの方法の中には、現状では、重合収集応力を十分に除去するに足りる条件を見出すに至るものは報告できなかった。
【００２４】
これらに対し、モールド硬化成形した樹脂成形体をモールド硬化成形型から取り出し、アニール処理を施し、その樹脂成形体をガラスレンズ母材の表面に貼り合せる方法を試みたところ、厚い樹脂層を備えたハイブリッドレンズであっても、温度サイクル耐久性の高いハイブリッドレンズを製造することができた。この結果より、上記の製造方法においては、アニール処理により硬化成形時に生じた重合収縮応力を良好に開放できると考えられる。すなわち、樹脂成形体（プラスチック部分）をモールドした後、一度モールド成形型から外すことで重合収縮応力を開放することができると考えられる。それによって、基材のガラス部分と密着させた際に剥離等が生じにくいハイブリッドレンズを製造できる。
【００２５】
また、この製造方法においては、モールドする際は、重合収縮応力を心配することなく、熱膨張率を主体に考慮すればよい。したがって、これまで各種耐久性試験をクリアするためにスクリーニングされていた樹脂種類を選択できる可能性が生ずる。
【００２６】
以下、ハイブリッドレンズの製造方法についてさらに詳しく説明する。図１にハイブリッドレンズ１の概略構成を断面により示している。ハイブリッドレンズ１は、基材である球面ガラスレンズ（ガラス部分）２の一面側または両面に非球面形状を実現するための樹脂層となるプラスチック部分（樹脂部分）３が接合された構造を有する。ハイブリッドレンズ１は、さらに、樹脂部分３の表面（ガラス部分と反対側の面）に反射防止膜５を有する。反射防止膜５は、球面ガラス面（樹脂との接合面の反対面）にも施される。球面ガラスレンズ（基材）２は、凸レンズ、凹レンズのいずれでもよい。
【００２７】
以下に述べる実施例において製造されるハイブリッドレンズ１の有効径の範囲内での樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘは、１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜８ｍｍの範囲を目的とするものである。また、以下に述べる実施例において製造されるハイブリッドレンズ１の有効径は、６０〜１５０ｍｍ程度を目的とするものである。従来のハイブリッドレンズの製造方法では、上述したように６０ｍｍ以上の大口径のものを製造することは難しい。
【００２８】
以下の実施例において目的とするハイブリッドレンズ１の樹脂部分３の厚みの範囲は、従来のハイブリッドレンズの樹脂層の厚みが１０〜３００μｍ程度であるのと比較すると、数倍または１桁以上厚い。なお、樹脂部分３の厚みは、ガラスレンズ基材２の法線方向の厚さを意味する。樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘを厚くすることにより非球面レンズとして、より収差補正性能の高いレンズを提供することができる。
【００２９】
しかしながら、樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘが厚くなると、ガラスと樹脂の熱膨張率の差や硬化成形時に生じる重合収縮応力から、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との密着性が不十分となって剥離が生じたり、樹脂部分３やガラスレンズ基材２に亀裂が生じ易い
ことは上述した通りである。さらに、温度耐久性試験後に樹脂層表面に付けた反射防止膜５にクラックが生じることもある。
【００３０】
なお、レンズの有効径の範囲内での樹脂部分３の最小厚みＴｍｉｎは、最大厚みＴｍａｘの１／３以下、すなわち、偏肉量＝Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎと定義すると、偏肉量は３以上、特に５〜２０程度であることが好ましい。偏肉量が小さすぎると、樹脂部分３の非球面量が小さくなり、非球面レンズとしての光学性能が小さくなる。
【００３１】
以下の実施例において製造を目的とするハイブリッドレンズ１は、厚みのある樹脂部分３を有し、非球面量を大きくすることができるため、収差補正能力に優れる。それと共に、大口径のハイブリッドレンズ１を製造できる。そのため、種々の用途において、収差性能を向上でき、レンズシステムをコンパクトにすることが可能となる。特に、液晶プロジェクタ用投射レンズ、特にその最も対物側のレンズ、ビデオカメラやスチルカメラのレンズ、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、ＣＤやＤＶＤ等の光ピックアップ用のレンズ等に好適なハイブリッドレンズを提供できる。
【００３２】
（ハイブリッドレンズの製造過程）
本発明に含まれる実施形態のハイブリッドレンズの製造過程を説明する。次に、本発明に係る厚い樹脂層を有するハイブリッドレンズの製造方法について、図２〜図５を参照しながら説明する。以下に示す製造過程は、大きく分けて、図２に示したモールド、図３に示した離型、図４に示したアニール、図５に示した貼り合せの各工程を含む。さらに、型成形するためのモノマーを調合する工程があり、以下では、この順番に説明する。
【００３３】
(モールド工程)
この工程では、ハイブリッドレンズ１の樹脂部分（プラスチック部分）３を、モールド用の第１段階の型（モールド型）１０を用いてモールドする。図２に示したモールド型１０は、樹脂部分３の非球面を含む第１の面（非球面）３Ａに対応する第１の成形面（転写面）１１Ａを含む第１型（上型）１１と、ハイブリッドレンズ１のガラス部分であるガラスレンズ基材２に接する第２の面（接着面）３Ｂに対応する第２の成形面（転写面）１２Ａを含む第２型（下型）１２と、これら上型１１および下型１２の外周面を繋いで樹脂を注入する空間を形成する粘着テープ１５とを有する。
【００３４】
上型１１および下型１２は、ガラス型であり、転写面１１Ａおよび１２Ａは鏡面研磨されている。上型１１および下型１２の外径はほぼ同じであり、両者とも円周面状の側面を有する。これらの下型１２上型１１の外径は、概ね３０〜１５０ｍｍの範囲である。
【００３５】
モールド型１０を組み立てる前に、それぞれの型１１および１２の転写面１１Ａおよび１２Ａは、洗浄し、離型剤を予め塗布しておくことが好ましい。その後、上型１１の転写面１１Ａと、下型１２の転写面１２Ａとを所定の距離だけ離間させて対向配置して保持する。そして、これらのガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の側面にまたがって粘着テープ１５を、１周より余分に巻き付け、粘着テープ１５が重なる領域を形成する。これにより、粘着テープ１５でガラス型（下型）１２の転写面１２Ａとガラス型（上型）１１の転写面１１Ａとの間の空隙が封止され、これらの転写面１２Ａと転写面１１Ａと粘着テープ１５とで囲まれたキャビティ１６が形成され、ハイブリッドレンズの樹脂部分３をモールドするための型１０を組み立てることができる。
【００３６】
この実施形態におけるモールド型１０のキャビティ１６は、ガラス型（下型）１２の転写面１２Ａの法線方向におけるガラス型（下型）１２の転写面１２Ａとガラス型（上型）１１の転写面１１Ａとの間の空隙の最大厚みは、レンズの有効径の範囲内で１ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの範囲であり、最小厚みの部分は、最大厚みの部分の１
／３以下、好ましくは１／５〜１／２０程度である。
【００３７】
粘着テープ１５は、テープ基材に粘着剤層が形成されている構造を有する。テープ基材の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリカーボネート類などを例示することができる。粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等が使用される。粘着剤は、硬化性樹脂組成物に溶け出したり、重合を阻害したりしないものが選定される。
【００３８】
粘着テープ１５は、モールド型１０を組み立てる工程で、ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２を精度良く固定できることが求められる。このため、テープ基材の厚さは、１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、最適には３０μｍ以上である。また、テープ基材の最大厚さは２０００μｍ程度である。
【００３９】
粘着テープ１５の幅は、ガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の側面を保持してこれらの間の空隙を密封できればよく、これらから突出するような幅広でも差し支えない。
【００４０】
ガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１とを対向配置し、これらの側面に粘着テープ１５を貼着してガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の間の空隙を封止してハイブリッドレンズ用の樹脂成形体型（モールド型）１０を組み立てる粘着テープ封止方法は、従来のスリーブや型枠を用いてガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１を保持する方法よりも、厚みのあるキャビティ１６を容易にかつ簡便に形成することができる。
【００４１】
次に、モールド型１０のキャビティ１６へモノマーを注入する。そのために、モールド型１０の粘着テープ１５が重なっている部分を剥がし、キャビティ１６への小さな開口部を形成する。この開口部から注射針などの細い注入管を介して予めモノマー調合工程（後述する）で調合されたエネルギー硬化性樹脂組成物をキャビティ１６へ注入し、剥がした部分の粘着テープ１５を再び貼り付け、キャビティ１６を封止する。
【００４２】
次に、エネルギーを与えて、モノマーを硬化する。エネルギー硬化は紫外線硬化でも熱硬化でも良い。以下では紫外線硬化性樹脂を用いた例を説明する。ガラス型１１および１２を通して、キャビティ１６中のエネルギー硬化性樹脂組成物に対して両側から紫外線を照射する。成形型１２および１１の両側に高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等の紫外線照射源を配置し、あるいは反射鏡を用いてガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２の両方を通して、内部のキャビティ１６のエネルギー硬化性樹脂組成物に、紫外線を照射する。これにより、エネルギー硬化性樹脂組成物（モノマー）をほぼ完全に硬化させる。
【００４３】
紫外線の照射時間は５０〜３００秒、環境温度は室温で行ってもよく、１２０℃までの加熱雰囲気下で行ってもよい。紫外線の照射強度は、ガラス型（上型）１１の側と、ガラス型（下型）１２の側とからほぼ等しく、例えば、５０〜１５０ｍＷにすることが好ましい。紫外線の照射量は、特に制限されないが、１〜５００Ｊ／ｃｍ２程度である。また、紫外線の照射は、両側から交互に照射するようにしてもよい。
【００４４】
ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２とを通して両側から紫外線を照射することによって、厚みのあるキャビティ１６に充填されている紫外線硬化性樹脂組成物の中心まで紫外線を十分に照射することが可能である。その結果、キャビティ１６の厚い部分と
薄い部分での重合速度を均一化し、重合歪みの発生を可及的に抑制することができる。
【００４５】
また、粘着テープ１５は薄く、ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２の側面に貼着され、しかも光透過性とすることができるため、両側からの紫外線照射を妨げることが無く、キャビティ１６の周縁部まで十分に紫外線を照射することができる。そのため、図１に示したような中心部が薄く、周縁部が厚くなるような形状の樹脂部分３でも、キャビティ１６全体の重合速度を均一化して重合歪みの発生を抑制することに寄与できる。
【００４６】
（離型工程）
キャビティ１６のモノマーの重合が十分に行われ、樹脂部分３がモールドされた状態になると、図３に示すように、粘着テープ１５を剥がし、ガラス型１２および１１に衝撃を与えることにより、ガラス型１２および１１を樹脂部分３から剥離できる。これにより、モールド型１０により成形された樹脂部分３を得ることができる。
【００４７】
（アニール工程）
次に、図４に示すように、モールド型１０から離型した樹脂部分３を、第２段階の型（アニール型）２０にセットしてアニールする。そのため、樹脂部分３の非球面３Ａを、その非球面３Ａに対応する形状のアニール型２０の面（第２段階の型面）２０Ａにセットする。さらに、樹脂部分３がガラス基材２に接する接着面３Ｂにガラス基材（ガラスレンズ基材）２をセット（接着剤は塗布せずに）し、樹脂部分３をアニール型２０と、ガラス基材２とで挟み込んだ状態にして温度を上げる。
【００４８】
この工程は、樹脂部分３の重合歪みの除去や転写精度の向上が目的である。そのため、硬化性樹脂組成物の樹脂成形体（樹脂部分）３のガラス転移点より高い温度雰囲気下で、好ましくはガラス転移点より１０℃以上高い温度雰囲気下で、ガラス製のアニール型２０とガラス基材２とで樹脂部分３を挟み、アニール型２０とガラス基材２とを互いに接近させるように圧力を加える。
【００４９】
モールド型１０に対して第２段階の型に当たるアニール型２０の面２０Ａは、モールド型１０の成形面（転写面）１１Ａに対して第２段階の型面に該当し、樹脂部分３をアニーリング処理した後の形状に沿うように加工されている。すなわち、アニール型２０の面２０Ａは、モールド型１０の上型１１の転写面１１Ａと同じく樹脂部分３の非球面３Ａを規定する面であるが形状が異なり、アニール型２０の面２０Ａは、重合歪みなどによる応力が開放された状態の面形状、すなわち、歪み取り後の面形状となっている。したがって、アニール型２０の面２０Ａの形状が実際に樹脂部分３により実現したい非球面を表しており、モールド型１０の上型１１の転写面１１Ａは応力開放されたときに所望の非球面が得られるように補正が加えられた面形状となっている。このような補正は、経験により求めることができ、シミュレーションなどの手段を用いて求めることもできる。
【００５０】
したがって、この工程では、温度を上げて樹脂部分３を軟化させながら、所望の非球面２０Ａを持つアニール型２０と、所望の接着面を持つガラス基材２とを樹脂部分３に圧着させることにより、これらの所望の面形状を樹脂部分３に転写し、同時に、アニーリングにより、重合歪みを除去することが可能である。
【００５１】
さらに具体的には、オートクレーブ内にアニール型２０とガラス基材２とで樹脂部分３を挟んだ状態で配置し、上記の温度雰囲気下で３×１０−３〜１０×１０−３ａｔｍ程度の圧力を加えて３０分〜２時間程度の処理をする。加圧は、機械的にアニール型２０とガラス基材２とを接近させることにより強制的に圧力を加えて良く、単に加熱炉の中に配置し、ガラス基材２またはアニール型２０の自重により加圧される状態で加熱処理を行うようにしてもよい。
【００５２】
（貼り合せ工程）
図５に示すように、アニール型２０の面２０Ａに樹脂部分３の非球面３Ａをセットした状態で、樹脂部分３の接着面３Ｂとガラス基材２とを接着剤３０を挟んで貼り合せる。この際、樹脂部分３の接着面３Ｂにはプラズマ放電処理などの密着処理を施すことが望ましい。また、ガラスレンズ基材２の接着面（表面）２Ａに対しても、シランカップリング剤の塗布などを行って密着性を向上させることが望ましい。その後、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との光軸合せを行って貼り合せる。
【００５３】
シランカップリング剤による処理は、たとえば、以下のように行うことができる。ガラスレンズ基材２の表面２Ａに対してプラズマ放電処理（０．１Ｔｏｒｒ減圧下、１分間のプラズマ放電処理）した後、予め加水分解処理しておいたシランカップリング剤のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの０．０５％イソプロパノール溶液約３ｃｃを均一にスピン塗布し、１２５℃のオーブン中で３０分間焼成処理する。そして、室温にまで放冷した後、樹脂部分３と貼り合せる。
【００５４】
アニール型２０の面２０Ａは、所望の非球面形状を備えており、それに樹脂部分３の非球面３Ａをセットして、ガラスレンズ基材２の外周と、アニール型２０の外周とを合わせることで光軸を合わせることが可能である。この方法は、樹脂部分３の円周方向の重合収縮がほぼ均一に行われることが前提になるが、上記のようにアニールして重合収縮による歪みを取ることができるので、この実施形態の製造方法においては、高い確率で光軸合せを行った状態で貼り合せることができる。
【００５５】
さらに、光軸合せの精度を向上する方法には以下のような方法が使える。樹脂部分３をガラスレンズ基材２と組み合わせた後、オートコリメータを使って光軸を合わせる方法である。この方法は、組み合わせたガラスレンズ母材と樹脂部分とからなるレンズ系に対してある一定の方向からの入射光が、特定の光路を経て、ある特定の方向へ出るという理論を背景に光軸を合わせる方法である。オートコリメータという装置を用い、組み合わせたレンズ系を固定する冶具を使うことで容易に光軸合せを行うことができる。
【００５６】
このように光軸合せされたガラスレンズ基材２と樹脂部分３との組み合わせは、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との間の光学接着剤３０あるいは粘着剤を、レンズ全面に均一に押し広げるようにした後、紫外線照射等を行って貼り合せ硬化を完結させる。これによりハイブリッドレンズ１を製造できる。さらに、ハイブリッドレンズ１には、必要に応じて、樹脂部分３にハードコート処理、無反射コート処理（反射防止膜の形成）や、ガラスレンズ基材２に無反射コート処理（反射防止膜の形成）を行うことができる。
【００５７】
（モノマー調合工程）
次に、上記工程とは独立して行われるモノマー調合工程について説明する。モノマー調合工程は、ハイブリッドレンズのモールド型１０のキャビティ１６に充填する硬化性樹脂組成物を調合する工程である。硬化性樹脂組成物としては、紫外線硬化性樹脂組成物を用いても熱硬化性樹脂組成物を用いても良い。熱硬化性樹脂組成物を採用することにより、樹脂の屈折率の選択の幅も大きく広がり、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との間に生じる界面反射を防止する方策も広がる。
【００５８】
紫外線硬化性樹脂組成物としては、厚い樹脂部分３を形成するために、得られる硬化樹脂が、低吸水性、低線膨張係数であることが求められる。厚い樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造するための紫外線硬化性樹脂組成物としては、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物（以下の実施例ではＡ成分として表示）、（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリ
レートまたはエポキシポリ（メタ）アクリレート（以下の実施例ではＢ成分として表示）、および（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物の３種類のラジカル重合性モノマーから選択される少なくとも１種類（以下の実施例ではＣ成分として表示）、および（Ｄ）重合開始剤（以下の実施例ではＤ成分として表示）を含有するものを挙げることができる。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、ｍは２〜５の整数、ｎは１〜１６の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３は炭素原子数が５〜１６の脂環式炭化水素基を表す。）
【００５９】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００６０】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン化反応生成物が挙げられる。また、１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するエポキシポリ（メタ）アクリレートとしては、分子内に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸または分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基およびカルボキシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反応物が挙げられる。
【００６１】
この（Ｂ）成分は（Ａ）成分のジ（メタ）アクリレート化合物だけでは不足する耐熱性を付与する成分である。
【００６２】
分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の具体例とし
ては、脂肪族、芳香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（α，α´−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基等の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応により得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物あるいは上記ジイソシアネート化合物類の３量体から５量体なども用いることができる。
【００６３】
また、上述の開環反応に用いる分子内に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテルなどの脂肪酸エポキシ化合物、イソホロンジオールのジグリシジルエーテル、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンのジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンのジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの縮合で得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）とエピクロルヒドリンとの縮合物、２，６−キシレノールダイマーとエピクロルヒドリンとの縮合物、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合物等がある。
【００６４】
これらのエポキシ化合物と反応させる化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとｏ−無水フタル酸等の酸無水物とを反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートとアジピン酸等の分子内に２個以上のカルボキシル基を有する化合物を反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６５】
エポキシ化合物とカルボキシル基含有（メタ）アクリレートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒としてジメチルアミノエチルメタクリレート等の３級アミノ化合物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等の４級アミン塩を加え、６０℃〜１１０℃に
加熱することにより行われる。
【００６６】
ウレタンポリ（メタ）アクリレートまたはエポキシポリ（メタ）アクリレートは１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができるが、硬化して得られるハイブリッドレンズの無色透明性、耐熱性の点から、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（α，α´−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートと、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの付加物であるウレタンポリ（メタ）アクリレート、あるいは１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジル、２，２−ビス（４−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテルまたはテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、アクリル酸またはメタクリル酸との反応物であるエポキシポリ（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい。
【００６７】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ｃ）成分の一般式（ＩＩ）で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分のみの使用では得られないレンズ成形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。
【００６８】
モノ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロ（５，２，１，０２，６）デカン−８−イル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００６９】
紫外線硬化性樹脂組成物における上記ラジカル重合性モノマーの（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合量は、特に制限されないが、（Ａ）３０〜９０重量部、特に５０〜８０重量部、（Ｂ）５〜５０重量部、特に１０〜３０重量部、（Ｃ）５〜４０重量部、特に１０〜３０重量部の範囲が好ましい。
【００７０】
（Ａ）成分の配合量が少なすぎると、レンズに十分な可撓性が得られず、環境温度変化に対応する耐熱性が不十分であり、かつ吸水量の抑制もできない場合がある。一方、配合量が多すぎると、表面硬度の低下が著しく望ましくない場合がある。
【００７１】
また、（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、十分な耐熱性を与えることができず、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、注型による作業性が低下する。
【００７２】
また、（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、十分な面精度を得ることができず、配合量が多すぎると、レンズの耐熱性が低下し望ましくない。
【００７３】
（Ｄ）成分の重合開始剤としては、例えば、（ａ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどの光重合開始剤、（ｂ）過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物、（ｃ）２，２´−アゾビスブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤の中でも、硬化速度が速く、常温硬化が可能であることから、光重合開始剤を用いるこ
とがより好ましい。これらの重合開始剤は１種もしくは２種以上の混合系で使用し、硬化速度を向上させるため、助触媒、増感剤を添加しても良い。この重合開始剤の配合割合はモノマー成分の合計１００重量部に対して、通常、０．００５〜５重量部である。
【００７４】
紫外線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、内部離型剤等の添加剤が配合されても良い。
【００７５】
紫外線硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性モノマー成分（Ａ）〜（Ｃ）および重合開始剤（Ｄ）を混合攪拌し、さらに必要に応じて各種添加剤を配合して調合することができる。
【００７６】
（実施例１）
上述した実施形態の製造過程を用いてハイブリッドレンズのサンプルを製造した。以下の各実施例においても同様である。実施例１では、樹脂組成物Ｌ１を用いて樹脂部分３を製造し、ガラスレンズ基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ１を製造した。
【００７７】
紫外線硬化性樹脂組成物（モノマー）Ｌ１の調合を以下のように行った。Ａ成分として、ノナブチレングリコールジメタクリレート（以下、９ＢＧＤＭ）（成分Ａ１）６５重量部と、Ｂ成分として、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させて得られたウレタンジアクリレート（以下、ＵＤＡ２）（成分Ｂ２）２０重量部と、Ｃ成分として、トリシクロ（５，２，１，０２，６）デカン−８−イルメタクリレート（以下、ＴＣＤＭ）（成分Ｃ１）１５重量部と、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド３００ｐｐｍと、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート６００ｐｐｍとを混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１５分間脱気してモノマーＬ１を調合した。
【００７８】
鏡面仕上げした外径１００ｍｍ、曲率半径１２０ｍｍのガラスレンズ基材形状を模ったガラス型（下型）１２と非球面形状に鏡面仕上げ加工した外径１００ｍｍのガラス型（上型）１１とを、中心の厚みを０．５ｍｍ、最大樹脂層厚５ｍｍとなるように組み合わせ、これらの側面を粘着テープで封止してハイブリッドレンズ用の樹脂成形体型（モールド型）１０を組み立てた。
【００７９】
粘着テープ１５の重なっている部分を剥がし、紫外線硬化性のモノマーを、注射針を用いて注入した。次いで、成形型の両側から２ＫＷの高圧水銀灯により、６０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【００８０】
紫外線照射後、樹脂部分３を脱型し、アニール型２０を用いて１２０℃で０．５時間アニール処理した。
【００８１】
次に、アニール後、樹脂部分３の接着面３Ｂに対してプラズマ放電処理を施した。別途準備しておいたガラスレンズ基材２の上に、接着剤３０として光学接着剤ＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製）を全面に均一に塗布した後、樹脂部分３とガラスレンズ基材２との光軸合せを行うと同時に、紫外線照射を行って貼り合せを行い、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３とが一体となったハイブリッドレンズ１を製造した。
【００８２】
なお、光学接着剤は、上記のＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製、アクリル樹脂系紫外線硬化型接着剤）の他にも、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３の種類によって種々の接着剤種を使うことができる。たとえば、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、ポリウレタン樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤、ポリアミド樹脂系接着剤等を適宜選択して使うことができる。
【００８３】
得られたハイブリッドレンズ１の両面に反射防止膜５を成膜した。このようにして製造したレンズのサンプルＳ１に対し、以下で纏めて述べる試験を行い、各特性を評価した。評価方法および結果については以下で纏めて説明する。以下の実施例についても同様である。
【００８４】
（実施例２）
実施例２では、樹脂組成物Ｌ２を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ２を製造した。なお、以下の実施例においては、上記実施例と異なる部分だけを示し、共通する部分についての説明は省略する。
【００８５】
樹脂組成物Ｌ２は、Ａ成分として、上記の成分Ａ１の９ＢＧＤＭを５５重量部と、Ｂ成分として、イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレート（以下、ＵＤＭ１）（成分Ｂ１）を２５重量部と、Ｃ成分として、シクロヘキシルメタクリレート（以下、ＣＨＭ）（成分Ｃ２）を２０重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ２を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ２）を製造した。
【００８６】
（実施例３）
実施例３では、樹脂組成物Ｌ３を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ３を製造した。樹脂組成物Ｌ３は、Ａ成分として、ドデカブチレングリコールジメタクリレート（以下、１２ＢＧＤＭ）（成分Ａ２）を４５重量部と、Ｂ成分として、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させたエポキシジメタクリレート（以下、ＥＤＭ１）（成分Ｂ３）を３５重量部と、Ｃ成分として、上記の成分Ｃ１であるＴＣＤＭを２０重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ３を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ３）を製造した。
【００８７】
（実施例４）
実施例４では、樹脂組成物Ｌ４を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ４を製造した。樹脂組成物Ｌ４は、Ａ成分として、成分Ａ１の９ＢＧＤＭを６０重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ１のＵＤＭ１を１５重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ２のＣＨＭを２５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ４を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ４）を製造した。
【００８８】
（実施例５）
実施例５では、樹脂組成物Ｌ５を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ５を製造した。樹脂組成物Ｌ５は、Ａ成分として、ノナエチレングリコールジメタクリレート（以下、９ＥＧＤＭ）（成分Ａ３）を７５重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ１のＵＤＭ１を１０重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ１のＴＣＤＭを１５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ５を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ５）を製造した。
【００８９】
（実施例６）
実施例６では、樹脂組成物Ｌ６を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ６を製造した。樹脂組成物Ｌ６は、Ａ成分として、成分Ａ２の１２ＢＧＤＭを６５重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ２のＵＤＡ２を２０重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ１のＴＣＤＭを１５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ６を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ６）を製造した。
【００９０】
（実施例７）
実施例７では、樹脂組成物Ｌ７を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ７を製造した。以下、実施例７から９は、樹脂組成物として熱硬化型を用いた例である。
【００９１】
熱硬化型の樹脂組成物Ｌ７の調合を以下のように行った。第１成分として、キシリレンジイソシアネート（以下、ＸＤＩ）５０．８重量部と、第２成分として、エピクロルヒドリンと２−メルカプトエタノールと硫化ソーダとチオ尿素から得られる反応生成物（以下、多価チオール）４９．２重量部と、内部離型剤として、ゼレックＵＮ（アルキル酸性リン酸エステル）８５０ｐｐｍを混合し、重合開始剤としてジブチルチンジクロライド１００ｐｐｍを加えて室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気した。
【００９２】
鏡面仕上げした外径１００ｍｍ、曲率１２０ｍｍのガラスレンズ基材の形状を模ったガラス型１２と、非球面形状に鏡面仕上げ加工した外径１００ｍｍの型１１とを、中心の厚みを０．５ｍｍ、最大樹脂層厚５ｍｍとなるように組み合わせた鋳型（モールド型）１０を用意し、そのキャビティ１６に樹脂組成物Ｌ７を注入した。
【００９３】
次いで、防爆型加熱オーブン中で３５℃から１２０℃まで１０時間かけて徐々に昇温して熱硬化させた後、１２０℃で２時間加熱し硬化を完結させた。その後、徐冷する温度パターンで硬化成形を行った。その後、型１２および１１から樹脂部分３を脱型し、得られた樹脂部分３を別途準備したアニール型２０の面２０Ａにセットした後、１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。
【００９４】
外径１００ｍｍ、曲率１２０ｍｍのガラスレンズ基材２の表面に接着剤３０としてＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製）を塗布した後、さらに、アニール型２０にセットした状態の樹脂部分３をセットし、仮固定した状態で紫外線を照射して樹脂成形体（樹脂部分）３をガラスレンズ基材２と貼り合せた。接着剤３０を本硬化させた後、アニール型２０を外してハイブリッドレンズ１を得た。
【００９５】
次に、非球面形状の樹脂面他にＳｉＯ２／ＺｒＯ２系の５層膜からなる反射防止膜５を蒸着した。
【００９６】
このようにして製造された熱硬化型の樹脂組成物Ｌ７による樹脂部分３を備えたハイブリッドレンズのサンプルＳ７に対し、実施例１〜６と同様な試験を行い、各特性を評価した。評価方法および結果については以下で纏めて説明する。
【００９７】
なお、これらの実施例において用いられている熱硬化性樹脂は一例であり、他の眼鏡レンズ用樹脂として使われている熱硬化性樹脂は全て使用可能である。また、チオウレタン系熱硬化性樹脂の場合、ガラスとの密着性が良すぎるので、ゼレックＵＮなどのような内部離型剤を混入する、または型ガラスへ塗布する離型剤濃度を高くする等の処理をすることが好ましい。
【００９８】
（実施例８）
実施例８では、樹脂組成物Ｌ８を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ８を製造した。なお、以下の実施例においては、上記実施例７と異なる部分だけを示し、共通する部分についての説明は省略する。樹脂組成物Ｌ８は、第１成分として、ノルボルネンジイソシアネート（以下、ＮＢＤＩ）を４９．１重量部と、第２成分として、多価チオールを５０．９重量部と、内部剥離剤として、ゼレックＵＮを１０００ｐｐｍとを含む。この樹脂組成物Ｌ８を用いて、その他については実施例７と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ８）を製造した。
【００９９】
（実施例９）
実施例９では、樹脂組成物Ｌ９を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ９を製造した。樹脂組成物Ｌ９は、第１成分として、ＮＢＤＩを５２．４重量部と、第２成分として、多価チオールを３７．６重量部と、さらに、第３成分として、１，１０−デカンジチオール（以下、１０ＤＳＨ）を１０重量部と、内部剥離剤のゼレックＵＮを１０００ｐｐｍとを含む。この樹脂組成物Ｌ９を用いて、その他については実施例７と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ９）を製造した。
【０１００】
（サンプルの評価）
図６および図７に、ハイブリッドレンズのサンプルＳ１〜Ｓ９について、硬化成形後（貼り合せ後）、温度サイクル試験前の外観、屈折率、面精度、耐溶剤性、転写性の評価と、温度サイクル試験の後の外観、耐溶剤性、密着性の評価を纏めて示している。
【０１０１】
（初期の外観の評価）
外観は、樹脂部分および反射防止膜にクラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化が認められるかどうかを目視により観察した。蛍光灯下でレンズを目視にて観察したとき、観察項目の有無にて初期状態の良好、不良を判断した。すなわち、クラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化がない場合を良好とした。
【０１０２】
（屈折率の評価）
試験片を作成し、その試験片の２５℃における屈折率を、アッベ屈折率計を用いて、測定した。この試験片の作成は、実施例に示した樹脂組成と同じようにして調合した樹脂組成物を厚さ２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍｍの円盤状平板に成型（成形）し、測定に必要なサイズに切り出して試験片とした。
【０１０３】
（面精度の評価）
それぞれのレンズサンプルの表面形状を３次元形状測定機（松下電器産業（株）製、ＵＡ３Ｐ）を用いて測定した。形状精度が３μｍ以下のものを○、３μｍ〜１０μｍのものを△、１０μｍ以上のものを×とした。
【０１０４】
（初期の耐溶剤性の評価）
アルコール系有機溶剤をしみ込ませたレンズクリーニング用紙（小津紙業（株）製、商品名ダスパー）により各レンズサンプルの反射防止膜の表面を１０回こすり、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０５】
（転写性の評価）
レンズ面の転写性、特に、アニール型の面２０Ａからの転写性を目視にて判定した。転写性が良いものは○、転写性に若干の問題有りのものは△、転写性が悪いものは×とした。
【０１０６】
（温度サイクル試験）
レンズサンプルＳ１〜Ｓ６については、小型環境試験機（タバイエスペック（株）製、ＳＨ−２２０型）に入れ、−３０℃の低温下に２時間放置後、７０℃の高温下に２時間放置する操作を１サイクルとして１０サイクル繰り返した。レンズサンプルＳ７〜Ｓ９については、同じ小型環境試験機に入れ、−３０℃の低温下に３０分間放置後、８０℃の高温下に３０分間放置する操作を１サイクルとして１０サイクル繰り返した。
【０１０７】
（温度サイクル試験後の外観の評価）
樹脂層および反射防止膜にクラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化が認められる
かどうかを目視により観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０８】
（温度サイクル試験後の耐溶剤性の評価）
アルコール系有機溶剤をしみ込ませたレンズクリーニング用紙（小津紙業（株）製、商品名ダスパー）により各レンズサンプルの反射防止膜の表面を１０回こすり、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０９】
（温度サイクル試験後の密着性の評価）
接着テープ（ニチバン（株）製、商品名セロテープ（登録商標）ＣＴ−１２）を各レンズサンプルの反射防止膜の表面に接着して剥離する操作を３回繰り返し、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１１０】
図６および図７に示しているように、全てのレンズサンプルに対する各々の評価は、全て肯定的であり、本実施形態の製造方法により、従来のハイブリッドレンズの樹脂層よりも数倍あるいは一桁あるいはそれ以上の厚みの樹脂層を備えたハイブリッドレンズを、良好に製造できることが分かる。このように、本発明の製造方法は、厚みのある樹脂層を有するハイブリッドレンズを良好に製造できるものであり、非球面量の大きなハイブリッドレンズを歩留まり良く、低コストで提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】ハイブリッドレンズの一実施形態を示す断面図。
【図２】モールド工程を示す模式図。
【図３】離型工程を示す模式図。
【図４】アニール工程を示す模式図。
【図５】貼り合せ工程を示す模式図。
【図６】実施例１〜６に係る紫外線硬化型樹脂を用いて製造したハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図７】実施例７〜９に係る熱硬化型樹脂を用いて製造したハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【符号の説明】
【０１１２】
１ ハイブリッドレンズ、２ ガラスレンズ基材
３ 樹脂部分、 ３Ａ 非球面（第１の面）、 ３Ｂ 接着面（第２の面）
５ 反射防止膜、１０ モールド型（第１段階の型）
１１ 上型（第１型）、 １１Ａ 転写面（第１の成形面）
１２ 下型（第２型）、 １２Ａ 転写面（第２の成形面）
１５ 粘着テープ、１６ キャビティ
２０ アニール型（第２段階の型）、２０Ａ アニール型の面（第２段階の型面）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス製の基材と、非球面を実現するためのプラスチック製の部材とを貼り合せたハイブリッドレンズの製造方法およびその製造の際に用いる型に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１または複数のレンズを備えた各種の光学機器においては、少ない枚数で収差性能を改善し、小型軽量化、低コスト化するために非球面レンズを用いることが増加している。非球面レンズを用いて光学系を構成することにより、収差補正に必要なレンズ枚数を、球面レンズだけで光学系を構成した場合より大幅に減らすことができる。
【０００３】
非球面レンズの非球面量を大きくすることにより、さらに少ない枚数で所望の収差性能を備えた光学系を構成できる。しかしながら、非球面量が大きい非球面レンズ、特に大口径の非球面レンズを製造することは、極めて困難であった。すなわち、非球面レンズの製造方法としては、ガラスレンズを精密研削・研磨加工する方法がある。この方法は、製造コストが非常に高く、特に、大口径の非球面レンズは高価格になるという問題がある。
【０００４】
このため、非球面レンズの製造方法として、球面ガラスレンズの上に非球面形状を実現するための樹脂層を重ねて形成する製造方法が開発されており、このような非球面レンズはハイブリッドレンズと呼ばれている。ハイブリッドレンズの製造方法は、球面ガラスレンズを母材（基材）として、プラスチック部分をモールドするための一方の型とし、非球面形状を転写するための成形型をモールドするための他方の型として組み合わせ、これらの型の間に紫外線硬化性樹脂組成物を充填し、母材側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させた後、非球面形状を転写するための成形型を脱離する。この製造方法により、母材であるガラス基材に成形型から転写された非球面形状を備えた樹脂層が載ったハイブリッドレンズが提供される。
【特許文献１】特開２００５−６０６５７号公報
【特許文献２】特開昭５８−９０９２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハイブリッドレンズの課題の１つは、温度変化に伴う耐久性である。特に、プラスチック部分の肉厚差の大きなハイブリッドレンズにおける温度サイクル耐久性を向上することが重要である。
【０００６】
特許文献１は、紫外線硬化性樹脂組成物を用いた肉厚のハイブリッドレンズの製造方法に関し、紫外線硬化性樹脂組成物を用いた最小厚みＴminと最大厚みＴmaxの差が大きな非球面形状のハイブリッドレンズの製造方法について記載されている。この肉厚差を確保した上で、通常の光学レンズに求められる−３０℃から８０℃までの温度範囲での温度サイクル耐久性を向上することが重要である。
【０００７】
ハイブリッドレンズに見られる現象の１つは、樹脂組成物として、各種耐久性に対して良好である物をハイブリッドレンズ用樹脂組成物として用いた場合に、重合硬化成形時に樹脂に固有の重合収縮応力によって、樹脂層と基材ガラスとの界面でのハガレ、あるいは基材ガラスの剥離や樹脂割れが発生することがあることである。
【０００８】
オリゴマー成分等を添加して重合収縮力を抑制することにより、硬化成形時の基材ガラ
スの剥離や樹脂割れは減少する。しかしながら、樹脂組成物によっては、温度サイクル試験等の各種耐久性試験をクリアできるほどの効果は得られないことがある。
【０００９】
特許文献２は、ガラスレンズに薄い熱可塑性ポリウレタン層および厚い熱硬化性ポリウレタン層からなる光学的に透明で一体的な複合有機高分子シートを結合してなる、貼り合わせレンズの製造方法に関するものである。この特許文献２には、熱変形防止のため、貼り合わせ構造体を冷却する時約４０℃位までは、加圧したまま冷やすことが特に望ましいこととして記載されている。
【００１０】
従来のハイブリッドレンズの製造方法は、厚みがあり、従って偏肉差が大きい、すなわち、薄い部分と厚い部分との厚さの差が大きい樹脂層を球面ガラスレンズの表面に形成することを得意としていない。従来のハイブリッドレンズの製造方法で対応可能な範囲は、樹脂層の厚みに関しては、１０〜３００μｍ程度であり、最大でも１ｍｍ程度である。そのため、樹脂層の形成によって非球面量の大きな樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造することは難しく、非球面レンズとしての性能は不十分であった。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、厚みのある樹脂層を有するハイブリッドレンズを提供することを目的とする。また、本発明は、厚みがあり偏肉差が大きい樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造することができるハイブリッドレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様は、プラスチック部分と、ガラス部分とから成るハイブリッドレンズの製造方法であって、プラスチック部分を第１段階の型を用いてモールドする工程を有する。このモールド工程の第１段階の型は、プラスチック部分の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、ガラス部分に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む。さらに、このハイブリッドレンズの製造方法は、モールドする工程後、プラスチック部分を第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分の第１の面を、第２段階の型の、第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程を有する。
【００１３】
第１段階の型からプラスチック部分を離型して、アニールすることにより、モールド工程における重合収縮応力を開放することが可能となり、ハイブリッドレンズの樹脂層であるプラスチック部分を基材であるガラス部分と密着させた際に、応力に起因した剥離等が生じ難くすることができる。すなわち、この製造方法においては、従来、モールド硬化成形時に密着させることにより、プラスチック部分とガラス部分とを接着したのに対し、プラスチック部分をモールド硬化成形後、その成形型から一度外してアニール処理を施すことで重合収縮応力を開放し、その後、基材のガラス部分とを貼り合せる。この製造方法により、基材のガラス部分と、非球面を実現するための樹脂部分とからなるハイブリッドレンズにおける、ガラスと樹脂との密着性の悪さ、樹脂の重合硬化時の収縮応力などの問題の克服を可能とする。
【００１４】
このハイブリッドレンズの製造方法は、さらに、アニールする工程後、第２段階の型の第２段階の型面にプラスチック部分がセットされた状態で、プラスチック部分の第２段階の型にセットされていない第２の面と、ガラス部分とを貼り合せる工程を有することが好ましい。第２段階の型をプラスチック部分とガラス部分との光学軸の位置合せをするために利用できる。
【００１５】
さらに、貼り合せる工程では、プラスチック部分とガラス部分との貼り合せに接着剤を用いることが好ましい。このハイブリッドレンズの製造方法においては、モールド段階で
ガラス部分とプラスチック部分と一体化する製造方法と異なり、ガラス部分とプラスチック部分とを貼り合せる工程を有する。したがって、ガラス部分とプラスチック部分とを貼り合せるときに、プラスチック部分を構成する樹脂の種類によって、好適な接着剤または粘着剤を選択することが可能となり、ガラス部分とプラスチック部分とを好適に貼り合せでき、密着性および耐久性などのハイブリッドレンズとしての性能の向上を図ることができる。さらに、貼り合せる際に、プラスチック部分とガラス部分との接着面に対して放電処理等の密着性を向上するための対策を取ることも可能となる。
【００１６】
このハイブリッドレンズの製造方法は、さらに、第２段階の型の第２段階の型面の形状は、アニールする工程でプラスチック部分が歪み取りされた際に、プラスチック部分の第１の面の形状が所望の面形状となることが望ましい。そのような第２段階の型に取り付けてアニールすることにより、プラスチック部分の応力開放を促進できる。さらに、プラスチック部分を、そのような第２段階の型面を備えた第２段階の型にセットされた状態で、ガラス部分と貼り合せることにより、応力開放された所望の、精度の高い非球面形状をプラスチック部分により実現できる。
【００１７】
さらに、アニールする工程では、プラスチック部分を第２段階の型と、ガラス部分とで挟んだ状態でアニールすることが好ましい。プラスチック部分を、ガラス部分に貼り合せる、所望（設計上）の状態でアニールできるので、より精度の高いハイブリッドレンズを製造できる。
【００１８】
本発明の他の態様は、プラスチック部分とガラス部分とから成るハイブリッドレンズを製造する際に、第１段階の型によりモールドされたプラスチック部分をアニールするために用いられる第２段階の型である。この第２段階の型は、第１段階の型から離型されたプラスチック部分の第１の面に対応する第２段階の型面を有し、その第２段階の型面は、第１型の第１の成形面と形状が異なる。
【００１９】
プラスチック部分をモールドする段階で、ガラス部分と一体化する場合は、モールド型に、プラスチック部分の非球面形状を精度良く成形する機能に加えて、理想的には、ガラス部分との密着性を確保するために、ガラス部分との接着面の応力をできるだけ小さくする機能など、高精度および高耐久性のハイブリッドレンズを製造するための全ての機能を含めることが要求される。そのようなモールド型の実現は基本的に不可能であり、ある程度可能であったとしても、所望の形状にすることは多くの場合、応力の発生を容認することであり、１つの型に複数の機能を含めることはトレードオフの問題になり、ベストな性能を実現することは容易ではない。
【００２０】
これに対し、本発明に含まれる製造方法においては、モールド工程に用いられる第１段階の型と、アニール工程で用いられる第２段階の型とを分けることができる。このため、それぞれの型の面形状をモールド工程に適した形状、アニールするのに適した形状にすることができる。さらに、貼り合せる工程も別になるので、貼り合せにおいてもベストあるいはベターな選択が可能となる。第２段階の型面形状の一例は、応力開放の各種処理によって形状変化することを計算して予測された面形状であり、所望の非球面を実現するための面形状である。
【００２１】
この第２段階の型は、プラスチック部分をガラス部分に貼り合せる際にも用いることができる。プラスチック部分とガラス部分とを光軸合せする方法としては、他に、外周基準を用いる方法、コリメーター等の精密測定装置を用いる方法などがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本願の発明者は、従来のハイブリッドレンズの製造方法により、厚い樹脂層を備えたハ
イブリッドレンズの製造が難しい原因を検討した。樹脂層の厚さが厚くなり、樹脂層の薄い部分と厚い部分との偏肉差が大きくなると、重合時に樹脂層の厚い部分と薄い部分との重合速度が異なるため、樹脂層に重合歪みが発生し、この重合歪みによって樹脂層に剥がれや割れが発生し易くなると共に、光学的にも複屈折が発生して樹脂層の光学性能が低下することが要因の一つであると考えるに至った。
【００２３】
そのため、本願の発明者は、重合硬化時の重合収縮応力を減少させる方策を種々試みた。その１つは、樹脂組成物に高分子量成分を添加し、重合収縮自体を減少させる方法である。他の１つは、重合硬化時に徐々に昇温して硬化を熟成させた後、ゆっくり冷却するように硬化温度条件を調整する方法である。さらに他の１つは、樹脂組成物を予め増粘させた後、モールド型内に注入することで重合収縮を抑制する方法である。これらの方法の中には、現状では、重合収集応力を十分に除去するに足りる条件を見出すに至るものは報告できなかった。
【００２４】
これらに対し、モールド硬化成形した樹脂成形体をモールド硬化成形型から取り出し、アニール処理を施し、その樹脂成形体をガラスレンズ母材の表面に貼り合せる方法を試みたところ、厚い樹脂層を備えたハイブリッドレンズであっても、温度サイクル耐久性の高いハイブリッドレンズを製造することができた。この結果より、上記の製造方法においては、アニール処理により硬化成形時に生じた重合収縮応力を良好に開放できると考えられる。すなわち、樹脂成形体（プラスチック部分）をモールドした後、一度モールド成形型から外すことで重合収縮応力を開放することができると考えられる。それによって、基材のガラス部分と密着させた際に剥離等が生じにくいハイブリッドレンズを製造できる。
【００２５】
また、この製造方法においては、モールドする際は、重合収縮応力を心配することなく、熱膨張率を主体に考慮すればよい。したがって、これまで各種耐久性試験をクリアするためにスクリーニングされていた樹脂種類を選択できる可能性が生ずる。
【００２６】
以下、ハイブリッドレンズの製造方法についてさらに詳しく説明する。図１にハイブリッドレンズ１の概略構成を断面により示している。ハイブリッドレンズ１は、基材である球面ガラスレンズ（ガラス部分）２の一面側または両面に非球面形状を実現するための樹脂層となるプラスチック部分（樹脂部分）３が接合された構造を有する。ハイブリッドレンズ１は、さらに、樹脂部分３の表面（ガラス部分と反対側の面）に反射防止膜５を有する。反射防止膜５は、球面ガラス面（樹脂との接合面の反対面）にも施される。球面ガラスレンズ（基材）２は、凸レンズ、凹レンズのいずれでもよい。
【００２７】
以下に述べる実施例において製造されるハイブリッドレンズ１の有効径の範囲内での樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘは、１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜８ｍｍの範囲を目的とするものである。また、以下に述べる実施例において製造されるハイブリッドレンズ１の有効径は、６０〜１５０ｍｍ程度を目的とするものである。従来のハイブリッドレンズの製造方法では、上述したように６０ｍｍ以上の大口径のものを製造することは難しい。
【００２８】
以下の実施例において目的とするハイブリッドレンズ１の樹脂部分３の厚みの範囲は、従来のハイブリッドレンズの樹脂層の厚みが１０〜３００μｍ程度であるのと比較すると、数倍または１桁以上厚い。なお、樹脂部分３の厚みは、ガラスレンズ基材２の法線方向の厚さを意味する。樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘを厚くすることにより非球面レンズとして、より収差補正性能の高いレンズを提供することができる。
【００２９】
しかしながら、樹脂部分３の最大厚みＴｍａｘが厚くなると、ガラスと樹脂の熱膨張率の差や硬化成形時に生じる重合収縮応力から、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との密着性が不十分となって剥離が生じたり、樹脂部分３やガラスレンズ基材２に亀裂が生じ易い
ことは上述した通りである。さらに、温度耐久性試験後に樹脂層表面に付けた反射防止膜５にクラックが生じることもある。
【００３０】
なお、レンズの有効径の範囲内での樹脂部分３の最小厚みＴｍｉｎは、最大厚みＴｍａｘの１／３以下、すなわち、偏肉量＝Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎと定義すると、偏肉量は３以上、特に５〜２０程度であることが好ましい。偏肉量が小さすぎると、樹脂部分３の非球面量が小さくなり、非球面レンズとしての光学性能が小さくなる。
【００３１】
以下の実施例において製造を目的とするハイブリッドレンズ１は、厚みのある樹脂部分３を有し、非球面量を大きくすることができるため、収差補正能力に優れる。それと共に、大口径のハイブリッドレンズ１を製造できる。そのため、種々の用途において、収差性能を向上でき、レンズシステムをコンパクトにすることが可能となる。特に、液晶プロジェクタ用投射レンズ、特にその最も対物側のレンズ、ビデオカメラやスチルカメラのレンズ、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、ＣＤやＤＶＤ等の光ピックアップ用のレンズ等に好適なハイブリッドレンズを提供できる。
【００３２】
（ハイブリッドレンズの製造過程）
本発明に含まれる実施形態のハイブリッドレンズの製造過程を説明する。次に、本発明に係る厚い樹脂層を有するハイブリッドレンズの製造方法について、図２〜図５を参照しながら説明する。以下に示す製造過程は、大きく分けて、図２に示したモールド、図３に示した離型、図４に示したアニール、図５に示した貼り合せの各工程を含む。さらに、型成形するためのモノマーを調合する工程があり、以下では、この順番に説明する。
【００３３】
(モールド工程)
この工程では、ハイブリッドレンズ１の樹脂部分（プラスチック部分）３を、モールド用の第１段階の型（モールド型）１０を用いてモールドする。図２に示したモールド型１０は、樹脂部分３の非球面を含む第１の面（非球面）３Ａに対応する第１の成形面（転写面）１１Ａを含む第１型（上型）１１と、ハイブリッドレンズ１のガラス部分であるガラスレンズ基材２に接する第２の面（接着面）３Ｂに対応する第２の成形面（転写面）１２Ａを含む第２型（下型）１２と、これら上型１１および下型１２の外周面を繋いで樹脂を注入する空間を形成する粘着テープ１５とを有する。
【００３４】
上型１１および下型１２は、ガラス型であり、転写面１１Ａおよび１２Ａは鏡面研磨されている。上型１１および下型１２の外径はほぼ同じであり、両者とも円周面状の側面を有する。これらの下型１２上型１１の外径は、概ね３０〜１５０ｍｍの範囲である。
【００３５】
モールド型１０を組み立てる前に、それぞれの型１１および１２の転写面１１Ａおよび１２Ａは、洗浄し、離型剤を予め塗布しておくことが好ましい。その後、上型１１の転写面１１Ａと、下型１２の転写面１２Ａとを所定の距離だけ離間させて対向配置して保持する。そして、これらのガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の側面にまたがって粘着テープ１５を、１周より余分に巻き付け、粘着テープ１５が重なる領域を形成する。これにより、粘着テープ１５でガラス型（下型）１２の転写面１２Ａとガラス型（上型）１１の転写面１１Ａとの間の空隙が封止され、これらの転写面１２Ａと転写面１１Ａと粘着テープ１５とで囲まれたキャビティ１６が形成され、ハイブリッドレンズの樹脂部分３をモールドするための型１０を組み立てることができる。
【００３６】
この実施形態におけるモールド型１０のキャビティ１６は、ガラス型（下型）１２の転写面１２Ａの法線方向におけるガラス型（下型）１２の転写面１２Ａとガラス型（上型）１１の転写面１１Ａとの間の空隙の最大厚みは、レンズの有効径の範囲内で１ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜８ｍｍの範囲であり、最小厚みの部分は、最大厚みの部分の１
／３以下、好ましくは１／５〜１／２０程度である。
【００３７】
粘着テープ１５は、テープ基材に粘着剤層が形成されている構造を有する。テープ基材の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリカーボネート類などを例示することができる。粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等が使用される。粘着剤は、硬化性樹脂組成物に溶け出したり、重合を阻害したりしないものが選定される。
【００３８】
粘着テープ１５は、モールド型１０を組み立てる工程で、ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２を精度良く固定できることが求められる。このため、テープ基材の厚さは、１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、最適には３０μｍ以上である。また、テープ基材の最大厚さは２０００μｍ程度である。
【００３９】
粘着テープ１５の幅は、ガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の側面を保持してこれらの間の空隙を密封できればよく、これらから突出するような幅広でも差し支えない。
【００４０】
ガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１とを対向配置し、これらの側面に粘着テープ１５を貼着してガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１の間の空隙を封止してハイブリッドレンズ用の樹脂成形体型（モールド型）１０を組み立てる粘着テープ封止方法は、従来のスリーブや型枠を用いてガラス型（下型）１２とガラス型（上型）１１を保持する方法よりも、厚みのあるキャビティ１６を容易にかつ簡便に形成することができる。
【００４１】
次に、モールド型１０のキャビティ１６へモノマーを注入する。そのために、モールド型１０の粘着テープ１５が重なっている部分を剥がし、キャビティ１６への小さな開口部を形成する。この開口部から注射針などの細い注入管を介して予めモノマー調合工程（後述する）で調合されたエネルギー硬化性樹脂組成物をキャビティ１６へ注入し、剥がした部分の粘着テープ１５を再び貼り付け、キャビティ１６を封止する。
【００４２】
次に、エネルギーを与えて、モノマーを硬化する。エネルギー硬化は紫外線硬化でも熱硬化でも良い。以下では紫外線硬化性樹脂を用いた例を説明する。ガラス型１１および１２を通して、キャビティ１６中のエネルギー硬化性樹脂組成物に対して両側から紫外線を照射する。成形型１２および１１の両側に高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等の紫外線照射源を配置し、あるいは反射鏡を用いてガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２の両方を通して、内部のキャビティ１６のエネルギー硬化性樹脂組成物に、紫外線を照射する。これにより、エネルギー硬化性樹脂組成物（モノマー）をほぼ完全に硬化させる。
【００４３】
紫外線の照射時間は５０〜３００秒、環境温度は室温で行ってもよく、１２０℃までの加熱雰囲気下で行ってもよい。紫外線の照射強度は、ガラス型（上型）１１の側と、ガラス型（下型）１２の側とからほぼ等しく、例えば、５０〜１５０ｍＷにすることが好ましい。紫外線の照射量は、特に制限されないが、１〜５００Ｊ／ｃｍ２程度である。また、紫外線の照射は、両側から交互に照射するようにしてもよい。
【００４４】
ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２とを通して両側から紫外線を照射することによって、厚みのあるキャビティ１６に充填されている紫外線硬化性樹脂組成物の中心まで紫外線を十分に照射することが可能である。その結果、キャビティ１６の厚い部分と
薄い部分での重合速度を均一化し、重合歪みの発生を可及的に抑制することができる。
【００４５】
また、粘着テープ１５は薄く、ガラス型（上型）１１とガラス型（下型）１２の側面に貼着され、しかも光透過性とすることができるため、両側からの紫外線照射を妨げることが無く、キャビティ１６の周縁部まで十分に紫外線を照射することができる。そのため、図１に示したような中心部が薄く、周縁部が厚くなるような形状の樹脂部分３でも、キャビティ１６全体の重合速度を均一化して重合歪みの発生を抑制することに寄与できる。
【００４６】
（離型工程）
キャビティ１６のモノマーの重合が十分に行われ、樹脂部分３がモールドされた状態になると、図３に示すように、粘着テープ１５を剥がし、ガラス型１２および１１に衝撃を与えることにより、ガラス型１２および１１を樹脂部分３から剥離できる。これにより、モールド型１０により成形された樹脂部分３を得ることができる。
【００４７】
（アニール工程）
次に、図４に示すように、モールド型１０から離型した樹脂部分３を、第２段階の型（アニール型）２０にセットしてアニールする。そのため、樹脂部分３の非球面３Ａを、その非球面３Ａに対応する形状のアニール型２０の面（第２段階の型面）２０Ａにセットする。さらに、樹脂部分３がガラス基材２に接する接着面３Ｂにガラス基材（ガラスレンズ基材）２をセット（接着剤は塗布せずに）し、樹脂部分３をアニール型２０と、ガラス基材２とで挟み込んだ状態にして温度を上げる。
【００４８】
この工程は、樹脂部分３の重合歪みの除去や転写精度の向上が目的である。そのため、硬化性樹脂組成物の樹脂成形体（樹脂部分）３のガラス転移点より高い温度雰囲気下で、好ましくはガラス転移点より１０℃以上高い温度雰囲気下で、ガラス製のアニール型２０とガラス基材２とで樹脂部分３を挟み、アニール型２０とガラス基材２とを互いに接近させるように圧力を加える。
【００４９】
モールド型１０に対して第２段階の型に当たるアニール型２０の面２０Ａは、モールド型１０の成形面（転写面）１１Ａに対して第２段階の型面に該当し、樹脂部分３をアニーリング処理した後の形状に沿うように加工されている。すなわち、アニール型２０の面２０Ａは、モールド型１０の上型１１の転写面１１Ａと同じく樹脂部分３の非球面３Ａを規定する面であるが形状が異なり、アニール型２０の面２０Ａは、重合歪みなどによる応力が開放された状態の面形状、すなわち、歪み取り後の面形状となっている。したがって、アニール型２０の面２０Ａの形状が実際に樹脂部分３により実現したい非球面を表しており、モールド型１０の上型１１の転写面１１Ａは応力開放されたときに所望の非球面が得られるように補正が加えられた面形状となっている。このような補正は、経験により求めることができ、シミュレーションなどの手段を用いて求めることもできる。
【００５０】
したがって、この工程では、温度を上げて樹脂部分３を軟化させながら、所望の非球面２０Ａを持つアニール型２０と、所望の接着面を持つガラス基材２とを樹脂部分３に圧着させることにより、これらの所望の面形状を樹脂部分３に転写し、同時に、アニーリングにより、重合歪みを除去することが可能である。
【００５１】
さらに具体的には、オートクレーブ内にアニール型２０とガラス基材２とで樹脂部分３を挟んだ状態で配置し、上記の温度雰囲気下で３×１０−３〜１０×１０−３ａｔｍ程度の圧力を加えて３０分〜２時間程度の処理をする。加圧は、機械的にアニール型２０とガラス基材２とを接近させることにより強制的に圧力を加えて良く、単に加熱炉の中に配置し、ガラス基材２またはアニール型２０の自重により加圧される状態で加熱処理を行うようにしてもよい。
【００５２】
（貼り合せ工程）
図５に示すように、アニール型２０の面２０Ａに樹脂部分３の非球面３Ａをセットした状態で、樹脂部分３の接着面３Ｂとガラス基材２とを接着剤３０を挟んで貼り合せる。この際、樹脂部分３の接着面３Ｂにはプラズマ放電処理などの密着処理を施すことが望ましい。また、ガラスレンズ基材２の接着面（表面）２Ａに対しても、シランカップリング剤の塗布などを行って密着性を向上させることが望ましい。その後、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との光軸合せを行って貼り合せる。
【００５３】
シランカップリング剤による処理は、たとえば、以下のように行うことができる。ガラスレンズ基材２の表面２Ａに対してプラズマ放電処理（０．１Ｔｏｒｒ減圧下、１分間のプラズマ放電処理）した後、予め加水分解処理しておいたシランカップリング剤のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの０．０５％イソプロパノール溶液約３ｃｃを均一にスピン塗布し、１２５℃のオーブン中で３０分間焼成処理する。そして、室温にまで放冷した後、樹脂部分３と貼り合せる。
【００５４】
アニール型２０の面２０Ａは、所望の非球面形状を備えており、それに樹脂部分３の非球面３Ａをセットして、ガラスレンズ基材２の外周と、アニール型２０の外周とを合わせることで光軸を合わせることが可能である。この方法は、樹脂部分３の円周方向の重合収縮がほぼ均一に行われることが前提になるが、上記のようにアニールして重合収縮による歪みを取ることができるので、この実施形態の製造方法においては、高い確率で光軸合せを行った状態で貼り合せることができる。
【００５５】
さらに、光軸合せの精度を向上する方法には以下のような方法が使える。樹脂部分３をガラスレンズ基材２と組み合わせた後、オートコリメータを使って光軸を合わせる方法である。この方法は、組み合わせたガラスレンズ母材と樹脂部分とからなるレンズ系に対してある一定の方向からの入射光が、特定の光路を経て、ある特定の方向へ出るという理論を背景に光軸を合わせる方法である。オートコリメータという装置を用い、組み合わせたレンズ系を固定する冶具を使うことで容易に光軸合せを行うことができる。
【００５６】
このように光軸合せされたガラスレンズ基材２と樹脂部分３との組み合わせは、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との間の光学接着剤３０あるいは粘着剤を、レンズ全面に均一に押し広げるようにした後、紫外線照射等を行って貼り合せ硬化を完結させる。これによりハイブリッドレンズ１を製造できる。さらに、ハイブリッドレンズ１には、必要に応じて、樹脂部分３にハードコート処理、無反射コート処理（反射防止膜の形成）や、ガラスレンズ基材２に無反射コート処理（反射防止膜の形成）を行うことができる。
【００５７】
（モノマー調合工程）
次に、上記工程とは独立して行われるモノマー調合工程について説明する。モノマー調合工程は、ハイブリッドレンズのモールド型１０のキャビティ１６に充填する硬化性樹脂組成物を調合する工程である。硬化性樹脂組成物としては、紫外線硬化性樹脂組成物を用いても熱硬化性樹脂組成物を用いても良い。熱硬化性樹脂組成物を採用することにより、樹脂の屈折率の選択の幅も大きく広がり、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３との間に生じる界面反射を防止する方策も広がる。
【００５８】
紫外線硬化性樹脂組成物としては、厚い樹脂部分３を形成するために、得られる硬化樹脂が、低吸水性、低線膨張係数であることが求められる。厚い樹脂層を有するハイブリッドレンズを製造するための紫外線硬化性樹脂組成物としては、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物（以下の実施例ではＡ成分として表示）、（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリ
レートまたはエポキシポリ（メタ）アクリレート（以下の実施例ではＢ成分として表示）、および（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物の３種類のラジカル重合性モノマーから選択される少なくとも１種類（以下の実施例ではＣ成分として表示）、および（Ｄ）重合開始剤（以下の実施例ではＤ成分として表示）を含有するものを挙げることができる。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、ｍは２〜５の整数、ｎは１〜１６の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３は炭素原子数が５〜１６の脂環式炭化水素基を表す。）
【００５９】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ａ）成分の一般式（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールのジ（メタ）アクリレート化合物；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００６０】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン化反応生成物が挙げられる。また、１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するエポキシポリ（メタ）アクリレートとしては、分子内に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸または分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基およびカルボキシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反応物が挙げられる。
【００６１】
この（Ｂ）成分は（Ａ）成分のジ（メタ）アクリレート化合物だけでは不足する耐熱性を付与する成分である。
【００６２】
分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の具体例とし
ては、脂肪族、芳香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（α，α´−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基等の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応により得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物あるいは上記ジイソシアネート化合物類の３量体から５量体なども用いることができる。
【００６３】
また、上述の開環反応に用いる分子内に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテルなどの脂肪酸エポキシ化合物、イソホロンジオールのジグリシジルエーテル、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンのジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンのジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの縮合で得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）とエピクロルヒドリンとの縮合物、２，６−キシレノールダイマーとエピクロルヒドリンとの縮合物、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合物等がある。
【００６４】
これらのエポキシ化合物と反応させる化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとｏ−無水フタル酸等の酸無水物とを反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートとアジピン酸等の分子内に２個以上のカルボキシル基を有する化合物を反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６５】
エポキシ化合物とカルボキシル基含有（メタ）アクリレートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒としてジメチルアミノエチルメタクリレート等の３級アミノ化合物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等の４級アミン塩を加え、６０℃〜１１０℃に
加熱することにより行われる。
【００６６】
ウレタンポリ（メタ）アクリレートまたはエポキシポリ（メタ）アクリレートは１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができるが、硬化して得られるハイブリッドレンズの無色透明性、耐熱性の点から、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（α，α´−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートと、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの付加物であるウレタンポリ（メタ）アクリレート、あるいは１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジル、２，２−ビス（４−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテルまたはテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、アクリル酸またはメタクリル酸との反応物であるエポキシポリ（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい。
【００６７】
ラジカル重合性モノマーとしての（Ｃ）成分の一般式（ＩＩ）で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分のみの使用では得られないレンズ成形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。
【００６８】
モノ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロ（５，２，１，０２，６）デカン−８−イル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００６９】
紫外線硬化性樹脂組成物における上記ラジカル重合性モノマーの（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合量は、特に制限されないが、（Ａ）３０〜９０重量部、特に５０〜８０重量部、（Ｂ）５〜５０重量部、特に１０〜３０重量部、（Ｃ）５〜４０重量部、特に１０〜３０重量部の範囲が好ましい。
【００７０】
（Ａ）成分の配合量が少なすぎると、レンズに十分な可撓性が得られず、環境温度変化に対応する耐熱性が不十分であり、かつ吸水量の抑制もできない場合がある。一方、配合量が多すぎると、表面硬度の低下が著しく望ましくない場合がある。
【００７１】
また、（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、十分な耐熱性を与えることができず、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、注型による作業性が低下する。
【００７２】
また、（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、十分な面精度を得ることができず、配合量が多すぎると、レンズの耐熱性が低下し望ましくない。
【００７３】
（Ｄ）成分の重合開始剤としては、例えば、（ａ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどの光重合開始剤、（ｂ）過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物、（ｃ）２，２´−アゾビスブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤の中でも、硬化速度が速く、常温硬化が可能であることから、光重合開始剤を用いるこ
とがより好ましい。これらの重合開始剤は１種もしくは２種以上の混合系で使用し、硬化速度を向上させるため、助触媒、増感剤を添加しても良い。この重合開始剤の配合割合はモノマー成分の合計１００重量部に対して、通常、０．００５〜５重量部である。
【００７４】
紫外線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、内部離型剤等の添加剤が配合されても良い。
【００７５】
紫外線硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性モノマー成分（Ａ）〜（Ｃ）および重合開始剤（Ｄ）を混合攪拌し、さらに必要に応じて各種添加剤を配合して調合することができる。
【００７６】
（実施例１）
上述した実施形態の製造過程を用いてハイブリッドレンズのサンプルを製造した。以下の各実施例においても同様である。実施例１では、樹脂組成物Ｌ１を用いて樹脂部分３を製造し、ガラスレンズ基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ１を製造した。
【００７７】
紫外線硬化性樹脂組成物（モノマー）Ｌ１の調合を以下のように行った。Ａ成分として、ノナブチレングリコールジメタクリレート（以下、９ＢＧＤＭ）（成分Ａ１）６５重量部と、Ｂ成分として、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させて得られたウレタンジアクリレート（以下、ＵＤＡ２）（成分Ｂ２）２０重量部と、Ｃ成分として、トリシクロ（５，２，１，０２，６）デカン−８−イルメタクリレート（以下、ＴＣＤＭ）（成分Ｃ１）１５重量部と、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド３００ｐｐｍと、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート６００ｐｐｍとを混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１５分間脱気してモノマーＬ１を調合した。
【００７８】
鏡面仕上げした外径１００ｍｍ、曲率半径１２０ｍｍのガラスレンズ基材形状を模ったガラス型（下型）１２と非球面形状に鏡面仕上げ加工した外径１００ｍｍのガラス型（上型）１１とを、中心の厚みを０．５ｍｍ、最大樹脂層厚５ｍｍとなるように組み合わせ、これらの側面を粘着テープで封止してハイブリッドレンズ用の樹脂成形体型（モールド型）１０を組み立てた。
【００７９】
粘着テープ１５の重なっている部分を剥がし、紫外線硬化性のモノマーを、注射針を用いて注入した。次いで、成形型の両側から２ＫＷの高圧水銀灯により、６０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【００８０】
紫外線照射後、樹脂部分３を脱型し、アニール型２０を用いて１２０℃で０．５時間アニール処理した。
【００８１】
次に、アニール後、樹脂部分３の接着面３Ｂに対してプラズマ放電処理を施した。別途準備しておいたガラスレンズ基材２の上に、接着剤３０として光学接着剤ＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製）を全面に均一に塗布した後、樹脂部分３とガラスレンズ基材２との光軸合せを行うと同時に、紫外線照射を行って貼り合せを行い、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３とが一体となったハイブリッドレンズ１を製造した。
【００８２】
なお、光学接着剤は、上記のＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製、アクリル樹脂系紫外線硬化型接着剤）の他にも、ガラスレンズ基材２と樹脂部分３の種類によって種々の接着剤種を使うことができる。たとえば、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、ポリウレタン樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤、ポリアミド樹脂系接着剤等を適宜選択して使うことができる。
【００８３】
得られたハイブリッドレンズ１の両面に反射防止膜５を成膜した。このようにして製造したレンズのサンプルＳ１に対し、以下で纏めて述べる試験を行い、各特性を評価した。評価方法および結果については以下で纏めて説明する。以下の実施例についても同様である。
【００８４】
（実施例２）
実施例２では、樹脂組成物Ｌ２を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ２を製造した。なお、以下の実施例においては、上記実施例と異なる部分だけを示し、共通する部分についての説明は省略する。
【００８５】
樹脂組成物Ｌ２は、Ａ成分として、上記の成分Ａ１の９ＢＧＤＭを５５重量部と、Ｂ成分として、イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレート（以下、ＵＤＭ１）（成分Ｂ１）を２５重量部と、Ｃ成分として、シクロヘキシルメタクリレート（以下、ＣＨＭ）（成分Ｃ２）を２０重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ２を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ２）を製造した。
【００８６】
（実施例３）
実施例３では、樹脂組成物Ｌ３を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ３を製造した。樹脂組成物Ｌ３は、Ａ成分として、ドデカブチレングリコールジメタクリレート（以下、１２ＢＧＤＭ）（成分Ａ２）を４５重量部と、Ｂ成分として、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させたエポキシジメタクリレート（以下、ＥＤＭ１）（成分Ｂ３）を３５重量部と、Ｃ成分として、上記の成分Ｃ１であるＴＣＤＭを２０重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ３を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ３）を製造した。
【００８７】
（実施例４）
実施例４では、樹脂組成物Ｌ４を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ４を製造した。樹脂組成物Ｌ４は、Ａ成分として、成分Ａ１の９ＢＧＤＭを６０重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ１のＵＤＭ１を１５重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ２のＣＨＭを２５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ４を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ４）を製造した。
【００８８】
（実施例５）
実施例５では、樹脂組成物Ｌ５を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ５を製造した。樹脂組成物Ｌ５は、Ａ成分として、ノナエチレングリコールジメタクリレート（以下、９ＥＧＤＭ）（成分Ａ３）を７５重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ１のＵＤＭ１を１０重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ１のＴＣＤＭを１５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ５を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ５）を製造した。
【００８９】
（実施例６）
実施例６では、樹脂組成物Ｌ６を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ６を製造した。樹脂組成物Ｌ６は、Ａ成分として、成分Ａ２の１２ＢＧＤＭを６５重量部と、Ｂ成分として、成分Ｂ２のＵＤＡ２を２０重量部と、Ｃ成分として成分Ｃ１のＴＣＤＭを１５重量部とを含む。この樹脂組成物Ｌ６を用いて、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ６）を製造した。
【００９０】
（実施例７）
実施例７では、樹脂組成物Ｌ７を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ７を製造した。以下、実施例７から９は、樹脂組成物として熱硬化型を用いた例である。
【００９１】
熱硬化型の樹脂組成物Ｌ７の調合を以下のように行った。第１成分として、キシリレンジイソシアネート（以下、ＸＤＩ）５０．８重量部と、第２成分として、エピクロルヒドリンと２−メルカプトエタノールと硫化ソーダとチオ尿素から得られる反応生成物（以下、多価チオール）４９．２重量部と、内部離型剤として、ゼレックＵＮ（アルキル酸性リン酸エステル）８５０ｐｐｍを混合し、重合開始剤としてジブチルチンジクロライド１００ｐｐｍを加えて室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気した。
【００９２】
鏡面仕上げした外径１００ｍｍ、曲率１２０ｍｍのガラスレンズ基材の形状を模ったガラス型１２と、非球面形状に鏡面仕上げ加工した外径１００ｍｍの型１１とを、中心の厚みを０．５ｍｍ、最大樹脂層厚５ｍｍとなるように組み合わせた鋳型（モールド型）１０を用意し、そのキャビティ１６に樹脂組成物Ｌ７を注入した。
【００９３】
次いで、防爆型加熱オーブン中で３５℃から１２０℃まで１０時間かけて徐々に昇温して熱硬化させた後、１２０℃で２時間加熱し硬化を完結させた。その後、徐冷する温度パターンで硬化成形を行った。その後、型１２および１１から樹脂部分３を脱型し、得られた樹脂部分３を別途準備したアニール型２０の面２０Ａにセットした後、１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。
【００９４】
外径１００ｍｍ、曲率１２０ｍｍのガラスレンズ基材２の表面に接着剤３０としてＴＢ３０４２（（株）スリーボンド製）を塗布した後、さらに、アニール型２０にセットした状態の樹脂部分３をセットし、仮固定した状態で紫外線を照射して樹脂成形体（樹脂部分）３をガラスレンズ基材２と貼り合せた。接着剤３０を本硬化させた後、アニール型２０を外してハイブリッドレンズ１を得た。
【００９５】
次に、非球面形状の樹脂面他にＳｉＯ２／ＺｒＯ２系の５層膜からなる反射防止膜５を蒸着した。
【００９６】
このようにして製造された熱硬化型の樹脂組成物Ｌ７による樹脂部分３を備えたハイブリッドレンズのサンプルＳ７に対し、実施例１〜６と同様な試験を行い、各特性を評価した。評価方法および結果については以下で纏めて説明する。
【００９７】
なお、これらの実施例において用いられている熱硬化性樹脂は一例であり、他の眼鏡レンズ用樹脂として使われている熱硬化性樹脂は全て使用可能である。また、チオウレタン系熱硬化性樹脂の場合、ガラスとの密着性が良すぎるので、ゼレックＵＮなどのような内部離型剤を混入する、または型ガラスへ塗布する離型剤濃度を高くする等の処理をすることが好ましい。
【００９８】
（実施例８）
実施例８では、樹脂組成物Ｌ８を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ８を製造した。なお、以下の実施例においては、上記実施例７と異なる部分だけを示し、共通する部分についての説明は省略する。樹脂組成物Ｌ８は、第１成分として、ノルボルネンジイソシアネート（以下、ＮＢＤＩ）を４９．１重量部と、第２成分として、多価チオールを５０．９重量部と、内部剥離剤として、ゼレックＵＮを１０００ｐｐｍとを含む。この樹脂組成物Ｌ８を用いて、その他については実施例７と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ８）を製造した。
【００９９】
（実施例９）
実施例９では、樹脂組成物Ｌ９を用いて樹脂部分３を製造し、ガラス基材２と貼り合せることによりレンズサンプルＳ９を製造した。樹脂組成物Ｌ９は、第１成分として、ＮＢＤＩを５２．４重量部と、第２成分として、多価チオールを３７．６重量部と、さらに、第３成分として、１，１０−デカンジチオール（以下、１０ＤＳＨ）を１０重量部と、内部剥離剤のゼレックＵＮを１０００ｐｐｍとを含む。この樹脂組成物Ｌ９を用いて、その他については実施例７と同様にハイブリッドレンズ（サンプルＳ９）を製造した。
【０１００】
（サンプルの評価）
図６および図７に、ハイブリッドレンズのサンプルＳ１〜Ｓ９について、硬化成形後（貼り合せ後）、温度サイクル試験前の外観、屈折率、面精度、耐溶剤性、転写性の評価と、温度サイクル試験の後の外観、耐溶剤性、密着性の評価を纏めて示している。
【０１０１】
（初期の外観の評価）
外観は、樹脂部分および反射防止膜にクラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化が認められるかどうかを目視により観察した。蛍光灯下でレンズを目視にて観察したとき、観察項目の有無にて初期状態の良好、不良を判断した。すなわち、クラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化がない場合を良好とした。
【０１０２】
（屈折率の評価）
試験片を作成し、その試験片の２５℃における屈折率を、アッベ屈折率計を用いて、測定した。この試験片の作成は、実施例に示した樹脂組成と同じようにして調合した樹脂組成物を厚さ２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍｍの円盤状平板に成型（成形）し、測定に必要なサイズに切り出して試験片とした。
【０１０３】
（面精度の評価）
それぞれのレンズサンプルの表面形状を３次元形状測定機（松下電器産業（株）製、ＵＡ３Ｐ）を用いて測定した。形状精度が３μｍ以下のものを○、３μｍ〜１０μｍのものを△、１０μｍ以上のものを×とした。
【０１０４】
（初期の耐溶剤性の評価）
アルコール系有機溶剤をしみ込ませたレンズクリーニング用紙（小津紙業（株）製、商品名ダスパー）により各レンズサンプルの反射防止膜の表面を１０回こすり、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０５】
（転写性の評価）
レンズ面の転写性、特に、アニール型の面２０Ａからの転写性を目視にて判定した。転写性が良いものは○、転写性に若干の問題有りのものは△、転写性が悪いものは×とした。
【０１０６】
（温度サイクル試験）
レンズサンプルＳ１〜Ｓ６については、小型環境試験機（タバイエスペック（株）製、ＳＨ−２２０型）に入れ、−３０℃の低温下に２時間放置後、７０℃の高温下に２時間放置する操作を１サイクルとして１０サイクル繰り返した。レンズサンプルＳ７〜Ｓ９については、同じ小型環境試験機に入れ、−３０℃の低温下に３０分間放置後、８０℃の高温下に３０分間放置する操作を１サイクルとして１０サイクル繰り返した。
【０１０７】
（温度サイクル試験後の外観の評価）
樹脂層および反射防止膜にクラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化が認められる
かどうかを目視により観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０８】
（温度サイクル試験後の耐溶剤性の評価）
アルコール系有機溶剤をしみ込ませたレンズクリーニング用紙（小津紙業（株）製、商品名ダスパー）により各レンズサンプルの反射防止膜の表面を１０回こすり、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１０９】
（温度サイクル試験後の密着性の評価）
接着テープ（ニチバン（株）製、商品名セロテープ（登録商標）ＣＴ−１２）を各レンズサンプルの反射防止膜の表面に接着して剥離する操作を３回繰り返し、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【０１１０】
図６および図７に示しているように、全てのレンズサンプルに対する各々の評価は、全て肯定的であり、本実施形態の製造方法により、従来のハイブリッドレンズの樹脂層よりも数倍あるいは一桁あるいはそれ以上の厚みの樹脂層を備えたハイブリッドレンズを、良好に製造できることが分かる。このように、本発明の製造方法は、厚みのある樹脂層を有するハイブリッドレンズを良好に製造できるものであり、非球面量の大きなハイブリッドレンズを歩留まり良く、低コストで提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】ハイブリッドレンズの一実施形態を示す断面図。
【図２】モールド工程を示す模式図。
【図３】離型工程を示す模式図。
【図４】アニール工程を示す模式図。
【図５】貼り合せ工程を示す模式図。
【図６】実施例１〜６に係る紫外線硬化型樹脂を用いて製造したハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図７】実施例７〜９に係る熱硬化型樹脂を用いて製造したハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【符号の説明】
【０１１２】
１ ハイブリッドレンズ、２ ガラスレンズ基材
３ 樹脂部分、 ３Ａ 非球面（第１の面）、 ３Ｂ 接着面（第２の面）
５ 反射防止膜、１０ モールド型（第１段階の型）
１１ 上型（第１型）、 １１Ａ 転写面（第１の成形面）
１２ 下型（第２型）、 １２Ａ 転写面（第２の成形面）
１５ 粘着テープ、１６ キャビティ
２０ アニール型（第２段階の型）、２０Ａ アニール型の面（第２段階の型面）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック部分と、ガラス部分とから成るハイブリッドレンズの製造方法であって、
前記プラスチック部分を第１段階の型を用いてモールドする工程であって、前記第１段階の型は、前記プラスチック部分の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、前記ガラス部分に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む、モールドする工程と、
前記モールドする工程後、前記プラスチック部分を前記第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分の前記第１の面を、第２段階の型の、前記第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程とを有するハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記アニールする工程後、前記第２段階の型の前記第２段階の型面に前記プラスチック部分がセットされた状態で、前記プラスチック部分の前記第２段階の型にセットされていない前記第２の面と、前記ガラス部分とを貼り合せる工程をさらに有するハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項３】
請求項２において、前記貼り合せる工程では、前記プラスチック部分と前記ガラス部分との貼り合せに接着剤を用いる、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記第２段階の型の前記第２段階の型面の形状は、前記アニールする工程で前記プラスチック部分が歪み取りされた際に、前記プラスチック部分の前記第１の面の形状が所望の面形状となる、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、前記アニールする工程では、前記プラスチック部分を前記第２段階の型と、前記ガラス部分とで挟んだ状態でアニールする、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて用いられる第２段階の型であって、
前記第２段階の型面は、前記第１型の前記第１の成形面とは形状が異なる、第２段階の型。
【請求項７】
請求項６において、当該第２段階の型は、前記プラスチック部分を前記ガラス部分に貼り合せる際にも用いられる、第２段階の型。
【請求項１】
プラスチック部分と、ガラス部分とから成るハイブリッドレンズの製造方法であって、
前記プラスチック部分を第１段階の型を用いてモールドする工程であって、前記第１段階の型は、前記プラスチック部分の非球面を含む第１の面に対応する第１の成形面を含む第１型と、前記ガラス部分に接する第２の面に対応する第２の成形面を含む第２型とを含む、モールドする工程と、
前記モールドする工程後、前記プラスチック部分を前記第１段階の型から離型して、そのプラスチック部分の前記第１の面を、第２段階の型の、前記第１の面に対応する第２段階の型面にセットしてアニールする工程とを有するハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記アニールする工程後、前記第２段階の型の前記第２段階の型面に前記プラスチック部分がセットされた状態で、前記プラスチック部分の前記第２段階の型にセットされていない前記第２の面と、前記ガラス部分とを貼り合せる工程をさらに有するハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項３】
請求項２において、前記貼り合せる工程では、前記プラスチック部分と前記ガラス部分との貼り合せに接着剤を用いる、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記第２段階の型の前記第２段階の型面の形状は、前記アニールする工程で前記プラスチック部分が歪み取りされた際に、前記プラスチック部分の前記第１の面の形状が所望の面形状となる、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、前記アニールする工程では、前記プラスチック部分を前記第２段階の型と、前記ガラス部分とで挟んだ状態でアニールする、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて用いられる第２段階の型であって、
前記第２段階の型面は、前記第１型の前記第１の成形面とは形状が異なる、第２段階の型。
【請求項７】
請求項６において、当該第２段階の型は、前記プラスチック部分を前記ガラス部分に貼り合せる際にも用いられる、第２段階の型。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００７−２３００７６（Ｐ２００７−２３００７６Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４４３５（Ｐ２００６−５４４３５）
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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