ハロゲン含有ポリマーのための安定剤組成物
【課題】ハロゲン含有ポリマーのための安定剤組成物の提供。
【解決手段】本発明は、ハロゲン含有ポリマースラリー、特に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の組成物及び安定化方法に関する。該組成物は、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー、部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤及び選択された硫黄含有抗酸化剤（該抗酸化剤は２つとも、２０℃において固体である）を含む。本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマー懸濁液又は乳濁液、特にＰＶＣの安定化ための、特定の抗酸化剤混合物の使用である。
【解決手段】本発明は、ハロゲン含有ポリマースラリー、特に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の組成物及び安定化方法に関する。該組成物は、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー、部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤及び選択された硫黄含有抗酸化剤（該抗酸化剤は２つとも、２０℃において固体である）を含む。本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマー懸濁液又は乳濁液、特にＰＶＣの安定化ための、特定の抗酸化剤混合物の使用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン含有ポリマースラリー、特に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の組成物及び安定化方法に関する。該組成物は、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー、部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤及び選択された硫黄含有抗酸化剤（該抗酸化剤は２つとも、２０℃において固体である）を含む。本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマー懸濁液又は乳濁液、特にＰＶＣの安定化ための、特定の抗酸化剤混合物の使用である。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＣ等のハロゲン含有ポリマーの熱安定性は、多くの他のポリマーと比べて、比較的に低い。それにもかかわらず、他の良好な全般的な性質、汎用性及びコストパフォーマンスのために、それは非常に有益な材料である。しかしながら、それは、熱、光、機械的応力等によって誘発される分解に対して十分に安定化されるならば、単独で使用され得る。熱分解に対する保護は、特に重要である。
【０００３】
熱分解に対するＰＶＣ化合物及び最終製品の保護は、文献（例えば、Ｈ．ズウェイフェル，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，第５版，ハンサー，２００１，４２７−４８３頁。）に広く記載されるような、主に有機分子の金属塩（金属せっけん）ベースの、いわゆる‘‘熱安定剤’’によって達成され得る。
【０００４】
しかしながら、これらの熱安定剤は、配合段階においてのみ添加され得る。これは、重合後のハロゲン含有ポリマー樹脂が、モノマー回収及び乾燥工程中に、未保護のままであることを意味する。この段階における損傷の発生は、樹脂及び相当する化合物及び最終製品の熱安定性を低下させる。
【０００５】
配合段階中の熱安定性を改善するために、欧州特許第０８４９３１４号明細書は、添加中に、Ｚｎカルボキシレート、フェノール系抗酸化剤及びチオジプロピオン酸エステルを添加することを示唆している。
【０００６】
配合段階中の慣用のＰＶＣ安定剤とのフェノール系抗酸化剤及びチオジプロピオン酸エステルの更なる使用もまた、英国特許第１００１３４４号明細書に記載されている。
【非特許文献１】Ｈ．ズウェイフェル，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，第５版，ハンサー，２００１，４２７−４８３頁。
【特許文献１】欧州特許第０８４９３１４号明細書。
【特許文献２】英国特許第１００１３４４号明細書。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＰＶＣの場合、立体的に完全に又は部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤が、前々から、反応混合物へ添加され得る。時には、少量の完全に障害性のフェノール系抗酸化剤が重合の開始時に添加され、しばしば、完全に又は部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤が重合の終わり近くで（ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）添加される。ＰＶＣ樹脂の熱安定性及び結果として生じるＰＶＣ化合物の熱安定性もまた、それによって改善されるが、完全に満足のいくレベルではない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
好ましくは反応の終わり近くで、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー
反応混合物へ添加される部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤とチオエーテル又はチオエーテル−エステルの組み合わせが、現状の技術と比べて、ハロゲン含有ポリマー及び結果として生じるポリマー化合物の熱安定性をはるかに改善することが今や発見された。
【０００９】
その後、更なる安定剤が、配合段階中にも添加され得る。
【００１０】
例えば、得られたハロゲン含有ポリマー、特にバージンＰＶＣ樹脂は、慣用的に安定化されたＰＶＣよりも、熱処理による脱塩化水素（ＰＶＣからの塩素の損失）及び変色をはるかに受けない。
【００１１】
本発明の一つの観点は、
ａ）水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー又はコポリマー、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ４は、基
【化２】
又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化３】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化４】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル、
を含む組成物である。
【００１２】
橋かけ基Ｒ２’は、例えば、ＯＨ基に対して２又は４位、好ましくは２位に存在する。
【００１３】
懸濁液又は乳濁液中のポリマー、特にＰＶＣの量は、典型的には、水相に基づき、３０−８０質量％、例えば４０−７０質量％である。
【００１４】
ハロゲン含有、特に塩素含有ポリマー状材料（成分（ａ））は、例えば以下のものであり得る；塩化ビニルのポリマー、構造中に塩化ビニル単位を含むビニル樹脂、例えば、塩化ビニル及び脂肪酸のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニルとアクリル酸及びメタクリル酸エステルのコポリマー、塩化ビニルとアクリロニトリルのコポリマー、塩化ビニルとジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物のコポリマー、例えば、塩化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレート又は無水マレイン酸のコポリマー、塩化ビニルの塩素化後のポリマー及びコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトン及び他のもの、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル及び同様の化合物のコポリマー、塩化ビニリデンのポリマー及び塩化ビニル及び他の重合性化合物とのそのコポリマー、クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルのポリマー、酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル酸及びα置換アクリル酸の塩素化ポリマー状エステル、塩素化スチロレンのポリマー、典型的にはジクロロスチレン、塩素化ゴム、
エチレンの塩素化ポリマー、クロロブタジエンのポリマー及び塩素化後のポリマー、及び塩化ビニルとのそれらのコポリマー、並びに引用したポリマーとそれら自身との又は他の重合性化合物との混合物。
【００１５】
他の例は、ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳ及びＭＢＳのグラフトポリマーである。好ましい基材はまた、上記で言及したホモポリマー及びコポリマー、好ましくは塩化ビニルホモポリマーと他の熱可塑性又は／及び弾性ポリマーの混合物、好ましくはＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ及びポリアセトンとのブレンドである。
【００１６】
塩素含有ポリマーは、特に好ましくは、懸濁液ポリマー又は乳濁液ポリマーとしての塩化ポリビニルである（請求項３）。
【００１７】
本発明の特定の態様において、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされる構造成分を含む立体障害性フェノール系抗酸化剤は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）
【化５】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｓ−、トリメチレン−イソシアヌレート基、又は基−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｐは１ないし３の数を表わす。）を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされるものである（請求項２）。
【００１８】
上記の置換基の一般的な定義にでてくるような、アルキル基及びアルキレン基は、非枝分かれ鎖又は枝分かれ鎖であり得る。典型的な例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基及びヘンエイコシル基である。アルキレン基の典型的な例は、エチレン基、プロピレン基、２−メチルプロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−メチル−２−ｎ−プロピル−プロピレン基及び２−エチル−２−ｎ−ブチル−プロピレン基である。
【００１９】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ドデシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基である。アルコキシ残基は、直鎖アルキル基又は枝分かれしたアルキル基を含み得る。
【００２０】
例えば、成分ｃ）において、両方のＲ１１は、炭素原子数１２のアルキル基又は炭素原子数１８のアルキル基を表わし、また、Ｒ１２が炭素原子数１２のアルキル基を表わす（請求項４）。
【００２１】
立体障害性フェノール系抗酸化剤は、室温において固体であるために、２０℃より高い融点を有さなければならない。好ましくは、融点は、２５℃より高く、そして特には、３０℃より高い。同様に、チオエーテル又はチオエーテル−エステルも、室温において固体であるために、２０℃より高い融点を有する。好ましくは、融点は、２５℃より高く、そして特には、３０℃より高い。
【００２２】
特に好ましい立体障害性フェノール系抗酸化剤は、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’− エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）又は（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］である（請求項５）。
【００２３】
特定の組成物は、例えば、成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール又はその混合物であり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート又はそれらの混合物であるものである（請求項６）。
【００２４】
最も好ましいのは、成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノールであり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである組成物である（請求項７）。
【００２５】
式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ及びＩＩＩｃで表わされる化合物は既知であり、ほとんどが市販されている。
【００２６】
典型的には、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤、成分ｂ）は、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍないし１０００ｐｐｍの量で存在する（請求項８）。
【００２７】
成分ｃ）は、例えば、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍないし１０００ｐｐｍの量で存在する（請求項９）。
【００２８】
成分ｂ）と成分ｃ）の比は、例えば１：１０ないし１０：１である（請求項１０）。
【００２９】
本発明の特定の態様において、組成物は、更に、成分ｂ）とは異なる立体障害性フェノール系抗酸化剤、リン含有安定剤、２−ベンゾフラノン安定剤、立体障害性アミン光安定剤又は紫外線吸収剤を含む（請求項１１）。
【００３０】
例えば、充填剤、顔料、蛍光増白剤等の更なる添加剤もまた存在し得る。安定剤及び更なる添加剤の例を以下に列挙する。
【００３１】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノール又は側鎖において枝分かれしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。
【００３２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３３】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３４】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３５】
１．５．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３６】
１．６．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３７】
１．７．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３８】
１．８．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン。
【００３９】
１．９．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００４０】
１．１０．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００４１】
１．１１．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−
ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４２】
１．１２．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４３】
１．１３．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４４】
１．１４．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１（登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００４５】
１．１５．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１６．アミン系抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００４６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］２−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４８】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４９】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００５０】
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような所望により他の配位子を伴う１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、所望により他の配位子を伴う１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００５１】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物
、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５２】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５３】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５４】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、チバ−ガイギー）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化７】
。
【００５６】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５７】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから製造されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００５８】
７．ペルオキシド掃去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５９】
８．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００６０】
９．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６１】
１０．核剤、例えば、タルカムのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー状化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６２】
１１．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００６３】
１２．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ改良剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００６４】
１３．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されたもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［
２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００６５】
添加剤は、慣用的には、ハロゲン含有ポリマー１００部に基づき、０．０１部ないし１０部、好ましくは０．０５部ないし５部、特には０．１部ないし３部の量で添加される。項目１下で記載された抗酸化剤を除いて、これらの添加剤は、典型的には、ハロゲン含有ポリマーの配合段階中に添加される。
【００６６】
本発明の好ましい態様において、例えば、項目１下に上記されたような慣用の抗酸化剤が、組成物中に更に存在する。
【００６７】
所望により添加され得る他の更なる添加剤は、例えば、慣用のＰＶＣ安定剤、滑剤、顔料、充填剤及び可塑剤である。例を以下に示す。
【００６８】
ａ）亜鉛化合物及び他の金属化合物
好ましくは、Ｚｎ−Ｏ−結合を含む有機亜鉛化合物は、典型的には、亜鉛エノラート、亜鉛フェノラート又は／及び亜鉛カルボキシレートである。これらの後者は、脂肪族の飽和及び不飽和の炭素原子数１ないし２２のカルボキシレート系、少なくとも１つのＯＨ基によって置換された又は／及びそれらの鎖が少なくとも１つの又は１つ以上のＯ原子（オキサ酸）によって中断されたところの脂肪族の飽和又は不飽和の炭素原子数２ないし２２のカルボキシレート系、５ないし２２個の炭素原子を含む環状及び２環式のカルボキシレート系、未置換の又は少なくとも１つのＯＨ基によって及び／又は炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたフェニルカルボキシレート系、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート系、未置換の又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたフェノラート系、又はアビエチン酸系の化合物である。Ｚｎ−Ｓ化合物は、典型的には、亜鉛メルカプチド及び亜鉛メルカプトカルボキシレートである。
【００６９】
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、３，６−ジオキサヘプタン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−第三ブチル−安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トリル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロイル安息香酸（ｎ−ｐｒｏｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、及びソルビン酸、桂皮酸、マンデル酸、グリコール酸等の一価のカルボン酸の亜鉛塩；二価のカルボン酸又はモノエステルの、典型的には、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−１，５−ジカルボン酸、ヘキサン−１，６−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカルボン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸、ポリグリコールジカルボン酸（ｎ＝１０−１２）、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びヒドロキシフタル酸の亜鉛塩；三価又は四価のカルボン酸のジ又はトリエステルの、典型的には、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、クエン酸の亜鉛塩、及びまた、いわゆる過塩基性化（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）亜鉛カルボキシレート又は亜鉛ラウリルメルカプチド、亜鉛チオグリコレ
ート、亜鉛チオサリチレート、亜鉛−ビス−ｉ−オクチルチオグリコレート、亜鉛メルカプトプロピオネート、亜鉛チオラクテート、亜鉛チオマレート、亜鉛−ビス−オクチルメルカプトプロピオネート、亜鉛−ビス−イソオクチルチオラクテート及び亜鉛−ビス−ラウリルチオマレートが例として言及される。
【００７０】
亜鉛エノラートは、好ましくは、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンのエノラート並びにアセト酢酸及びベンゾイルアセテート及び又はデヒドロ酢酸のエノラートである。酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又は硫化亜鉛等の無機亜鉛化合物を使用することもできる。
【００７１】
中性又は塩基性の、１ないし２２個の炭素原子を有するカルボン酸の亜鉛カルボキシレート（亜鉛せっけん）、典型的には、ベンゾエート又はアルカノエート、好ましくは炭素原子数８のアルカノエート、ステアレート、オレエート、ラウレート、パルミテート、べへネート、ベルサテート（ｖｅｒｓａｔａｔｅ）、ヒドロキシステアレート及びヒドロキシオレエート、リシノレート、ジヒドロキシステアレート、ｐ−第三ブチルベンゾエート、又は（イソ）オクタノエートを使用することが好ましい。ステアレート、オレエート、ベルサテート、ベンゾエート、ｐ−第三ブチルベンゾエート及び２−エチルヘキサノエートが特に好ましい。
【００７２】
引用した亜鉛化合物に加えて、有機アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物、カリウム化合物又はナトリウム化合物、亜鉛化合物のために列挙した群に相当するアニオンラジカルを使用することもできる。この種の好ましい化合物は、アルミニウムカルボキシレート、カルシウムカルボキシレート、バリウムカルボキシレート、カリウムカルボキシレート又はマグネシウムカルボキシレート、例えば、塩基性のアルミニウムモノステアレート、塩基性のアルミニウムジステアレート、アルミニウムトリステアレート、カルシウムステアレート、アルミニウムオクトエート、アルミニウム−２−エチルヘキサノエート、カルシウム−２−エチルヘキサノエート、バリウム−２−エチルヘキサノエート、カリウム−２−エチルヘキサノエート、アルミニウムラウレート、カルシウムオレエート、バリウムオレエート、カルシウム−第三ブチルベンゾエート、塩基性のアルミニウムアセテート並びにアルミニウムエノラート又はマグネシウムエノラート、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、マグネシウムアセチルアセトネート、及びまた、アルミニウムアルコラート又はマグネシウムアルコラート、並びに相当するバリウム化合物を含む。上記で引用した金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩及び塩基性の炭酸塩並びに有機酸とそれらの混合塩もまた、ここで言及される。典型的な例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ドロマイト、ハンタイト並びに脂肪酸Ｎａ−、Ｋ−、Ｃａ又はＭｇ−塩である。アルカリ土類金属カルボキシレート及び亜鉛カルボキシレートの場合、ＭＯ又はＭ（ＯＨ）２（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ又はＺｎ）とそれらの付加物、いわゆる過塩基性化化合物を使用することもできる。
【００７３】
記載された金属化合物又はそれらの混合物は、ハロゲン含有ポリマー１００部に基づき、例えば０．０００１ないし１０質量部、都合良くは０．００１ないし５質量部、好ましくは０．０１ないし３質量部、例えば０．０１ないし１質量部の量で使用され得る。それらはまた、混合塩（共沈物）としても得ることができる。
【００７４】
ｂ）ポリオール
この種の適当な化合物は、例えば、以下のものである：
ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ビス−トリメチロールプロパン、ソルビトール、マルタイト、イソマルタ
イト、ラクタイト、リカザイン（ｌｙｃａｓｉｎｅ）、マンニトール、キシリット、イノサイト（ｉｎｏｓｉｔｅ）ラクトース、ロイクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール（ＴＭＣＨ）、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロール、又は１−０−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトールジヒドレート、並びにポリビニルアルコールおよびシクロデキストリン；及びまた、例えば、ポリオール、典型的には、ジペンタエリトリトールアジペート、グリセロールオレエート、グリセロールトリオレエート等の縮合物。ＴＭＣＨ、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール及び二糖アルコールが好ましい。ポリオールは、成分（ｉ）１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし２０質量部、慣用的には０．１ないし２０質量部、好ましくは０．１ないし１０質量部の量で使用され得る。
【００７５】
ｃ）１，３−ジカルボニル化合物
１，３−ジカルボニル化合物の具体的な例は、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、７−第三ノニルチオ−ヘプタン−２，４−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、５−ヒドロキシカプロニルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、１−ベンゾイル−１−アセチルノナン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン、ジ（ピバロイル）メタン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ヘキシルアセトアセテート、オクチルアセトアセテート、ドデシルアセトアセテート又はオクタデシルアセトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、ブチルベンゾイルアセテート、２−エチルヘキシルベンゾイルアセテート、ドデシルベンゾイルアセテート又はオクタデシルベンゾイルアセテート、エチルステアロイルアセテート、プロピルステアロイルアセテート、ブチルステアロイルアセテート、ヘキシルステアロイルアセテート又はオクチルステアロイルアセテート及びデヒドロアセト酢酸並びにそれらの亜鉛、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウム塩である。１，３−ジカルボニル化合物は、ＰＶＣ１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし１０質量部、慣用的には０．０１ないし３質量部、好ましくは０．０１ないし２質量部の量で使用され得る。
【００７６】
ｄ）エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステル
これに関しては、大豆油又は菜種油等の天然源からの脂肪酸のエポキシ化エステルが特に言及される。エポキシ化合物は、好ましくは、組成物１００質量部に基づき、例えば０．１質量部の量で、慣用的には、成分（ｉ）１００質量部に基づき、０．１ないし３０質量部、好ましくは０．５ないし２５質量部の量で使用される。他の例は、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油、エポキシ化獣脂、メチルブチル−又は２−エチルヘキシルエポキシステアレート、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ヒマワリ油、３−フェノキシ−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシド、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである。適当なエポキシドはまた、とりわけ、米国特許第５４９２９４９号明細書、米国特許第５５１９０７７号明細書及び米国特許第５５４３４４９号明細書に記載されたビスフェノールＡ及びビスフェノールＦの誘導体である。
【００７７】
ｅ）ジヒドロピリジン及びポリジヒドロピリジン
適当なモノマー状ジヒドロピリジンは、とりわけ、仏国特許出願公開第２０３９４９６号明細書、欧州特許出願公開第２００７号明細書、欧州特許出願公開第３６２０１２号明細書、欧州特許出願公開第２４７５４号明細書及び欧州特許出願公開第７１６１２３号明細書に記載された化合物である。好ましい化合物は、式
【化８】
（式中、ＺはＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＣＯ２−ｎ−Ｃ２Ｈ２５又は−ＣＯ２Ｃ２Ｈ４−Ｓ−ｎ−Ｃ１２Ｈ２５を表わす。）で表わされるものである。
ポリジヒドロピリジンは、好ましくは、以下の式
【化９】
（式中、
Ｔは、未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｌは、Ｔと同様の意味を有し、
ｍ及びｎは、０ないし２０の数を表わし、
ｋは、０又は１を表わし、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ互いに独立して、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又は−（−ＣｐＨ２ｐ−Ｘ−）ｔＣｐＨ２ｐ型のアルキレン−又はシクロアルキレンビスメチレン基を表わし、
ｐは、２ないし８を表わし、
ｔは、０ないし１０を表わし、
Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わす。）で表わされる化合物である。
このような化合物は、欧州特許出願公開第２８６８８７号明細書により詳細に記載される。（ポリ−）ジヒドロキシピリジンは、ポリマー１００質量部に基づき、慣用的には０．００１ないし５質量部、好ましくは０．００５ないし１質量部の量でハロゲン含有ポリマー中に使用され得る。チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］及び１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−３，５−ジカルボドデシルオキシピリジンが特に好ましい。
【００７８】
ｆ）過塩素酸塩
典型的な例は、式Ｍ（ＣｌＯ４）ｎ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｅ又はＬａを表わす。）で表わされるものである。Ｍの価数に依存して、指数ｎは、１、２又は３を表わす。過塩素酸塩は、アルコール又はエーテルアルコールと錯体化し得る。各過塩素酸塩は、様々な標準的な存在形態で、例えば、塩又は該塩又はＰＶＣ、ケイ酸カルシウム、ゼオライト又はハイドロタルサイト等の基材へ適用される遊離酸の水性溶液として使用され得るか、又はハイドロタルサイトと過塩素酸塩の化学反応によって得られ得る。過塩素酸塩は、成分（ｉ）１００質量部に基づき、例えば０．００１ないし５質量部、慣用的には０．０１ないし３質量部、特に好ましくは０．０１ないし２質量部の量で使用され得る。
【００７９】
ｇ）ハイドロタルサイト及びゼオライト
これらの化合物の化学組成物は、例えば、独国特許出願公開第３８４３５８１号明細書、米国特許出願公開第４０００１００号明細書、欧州特許出願公開第０６２８１３号明細書、国際公開第９３／２０１３５号パンフレットから当業者に既知である。
ハイドロタルサイト系の化合物は、一般式ＩＩＩ
Ｍ２＋１−ｘ・Ｍ３＋ｘ・（ＯＨ）２・（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （ＩＩＩ）（式中、
Ｍ２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選択される１つ以上の金属、
Ｍ３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａｎは、価数ｎのアニオンを表わし、
ｎは、１ないし２の数を表わし、
０＜ｘ≦０．５、
ｍは、０ないし２０の数を表わす。）によって記載され得る。
Ａｎ＝ＯＨ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、ＳＯ４−−、
【化１０】
、（ＣＨＯＨＣＯＯ）２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ）２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＨＰＯ３２−又はＨＰＯ４２−が好ましい。
ＬｉＯＨ又はＬｉ２ＣＯ３を含むハイドロタルサイト（‘‘固体溶液’’）を使用することもできる。
【００８０】
ハイドロタルサイトの例は、Ａｌ２Ｏ３・６ＭｇＯ・ＣＯ２・１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３・ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・８−９Ｈ２Ｏ及びＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・５−６Ｈ２Ｏである。ゼオライト系の化合物（アルキル金属アルモシリケート（ａｌｕｍｏｓｉｌｉｃａｔｅ）又はアルカリ土類金属アルモシリケート）は、一般式（ＩＶ）
Ｍｘ／ｎ［（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）y］・ｗＨ２Ｏ （ＩＶ）
（式中、
ｎは、カチオンＭの電荷を表わし、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａ等の周期表の第一族又は第二族の元素又はＺｎを表わし、
ｙ：ｘは、０．８ないし１５、好ましくは０．８ないし１．２の数を表わし、
ｗは、０ないし３００、好ましくは０．５ないし３０の数を表わす。）によって記載され得る。
【００８１】
構造は、例えば、Ｗ．Ｍ．メイアー及びＤ．Ｈ．オルソンによる‘‘Ａｔｌａｓ ｏｆ
Ｚｅｏｌｉｔｅ’’，ブッターワース−ヘインマン，第３版，１９９２年中で見られ得る。
ゼオライトの例は、式Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ［ゼオライトＡ］、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４・２ＮａＸ・７．５Ｈ２Ｏ（Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン原子、ＣｌＯ４）［ソダライト］、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ３０Ｏ７２・２４Ｈ２Ｏ、Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ、Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ２４Ｏ８０・１６Ｈ２Ｏ、Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ３２Ｏ９６・１６Ｈ２Ｏ、Ｎａ５６Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４・２５０Ｈ２Ｏ［ゼオライトＹ］、Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＸ］；並びに、Ａｌ／Ｓｉの比が１／１のＸ−及びＹ−ゼオライトで表わされるナトリウムア
ルモシリケート；又は、（Ｎａ，Ｋ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ、Ｃａ４．５Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・３０Ｈ２Ｏ、Ｋ９Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・２７Ｈ２Ｏ等のＬｉ原子、Ｋ原子、Ｍｇ原子、Ｃａ原子、Ｓｒ原子又はＺｎ原子によるナトリウム原子の部分的な又は完全な置換によって示され得るゼオライトである。
【００８２】
他の適当なゼオライトは、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（２ないし５）ＳｉＯ２・（３．５ないし１０）Ｈ２Ｏ［ゼオライトＰ］、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・（３．５−１０）Ｈ２Ｏ（ゼオライトＭＡＰ）又は、Ｌｉ原子、Ｋ原子又はＨ原子によるＮａ原子の部分的な又は完全な置換によって示され得るゼオライト、典型的には、バルラー他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，１５６１−７１及び米国特許第２９５０９５２号明細書に記載されるような、（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｈ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ、Ｋ９Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・２７Ｈ２Ｏ、Ｋ４Ａｌ４Ｓｉ４Ｏ１６・６Ｈ２Ｏ［ゼオライトＫ−Ｆ］、Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＤ］である。
【００８３】
以下のゼオライトもまた適当である：
欧州特許出願公開第４００９６１号明細書に記載されたようなＫ オフレタイト、英国特許出願公開第８４１８１２号明細書に記載されたようなゼオライトＲ、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１７、米国特許第４３３３８５９号明細書に記載されたようなカルシウム非含有ゼオライトＬＺ−２１８、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＴ、ゼオライトＬＺ−２２０、Ｎａ３Ｋ６Ａｌ９Ｓｉ２７Ｏ７２・２１Ｈ２Ｏ［ゼオライトＬ］、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１１、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１２、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＯ、ゼオライトＬＺ−２１７、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１９、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＲｈｏ、ゼオライトＬＺ−１４、Ａｍ．Ｍｉｎｅｒａｌ．５４ １６０７（１９６９）に記載されたようなゼオライトＺＫ−１９、バルラー他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５６，２８８２に記載されたようなゼオライトＷ（Ｋ−Ｍ）、Ｎａ３０Ａｌ３０Ｓｉ６６Ｏ１９２・９８Ｈ２Ｏ［ゼオライトＺＫ−５、ゼオライトＱ］、並びにゼオライト構造を有するＡｌＰＯ４化合物。
【００８４】
式
Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ （ＩＶａ）
（式中、ｘは２ないし５を表わし、ｙは３．５ないし１０を表わし、Ｍはアルカリ金属原子を表わす。）で表わされるゼオライトＰ型を使用することが好ましく、式ＩＶａ（式中、ｘは２を表わし、ｙは３．５ないし１０を表わす。）で表わされるゼオライトＭＡＰを使用することが非常に特に好ましい。好ましいのは、ゼオライトＮａ−Ｐ、即ちＭがＮａを表わすものである。このゼオライトは、通常、立方体、正方晶又は斜方晶構造において互いに異なる、変形型、Ｎａ−Ｐ−１、Ｎａ−Ｐ−２及びＮａ−Ｐ−３として得られる（Ｒ．Ｍ．バルラー，Ｂ．Ｍ．マンデー，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ａ １９７１，２９０９−１４）。上記した文献は、ゼオライトＰ−１及びＰ−２の製造も記載する。該文献によると、ゼオライトＰ−３は非常に希少のため、実際的関心はほとんどない。ゼオライトＰ−１の構造は、上記のＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓから既知のギスモンダイト（ｇｉｓｍｏｎｄｉｔｅ）構造に対応する。より最新の文献（欧州特許出願公開第３８４０７０号明細書）は、立方体（ゼオライトＢ又はＰｃ）と正方晶（ゼオライトＰ１）のＰ型ゼオライト間に違いをもたらす。それは、１．０７：１未満のＳｉ：Ａｌ比を有する最新のＰ型ゼオライトも言及する。これらのゼオライトは、‘‘最大 アルミニウム Ｐ（ｍａｘｉｍｕｍ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｐ）’’のためにＭＡＰ又は
ＭＡ−Ｐと呼ばれる。製造方法に依存して、ゼオライトＰは、少量の他のゼオライトを含み得る。非常に純粋なゼオライトＰは、国際公開第９４／２６６６２号パンフレットに記載されている。
本発明の範囲内において、水溶性の無機又は有機分散剤の存在下において沈殿させ、結晶化させた微粒子状の水不溶性ナトリウムアルモシリケートを使用することもできる。これらは、沈殿又は結晶化前に又は沈殿又は結晶化中に、いかなる方法においても反応混合物へ添加され得る。
ナトリウムゼオライトＡ、ナトリウムゼオライトＰ、ナトリウムゼオライトＸ及びナトリウムゼオライトＹが特に好ましい。
ハイドロタルサイト及びゼオライトはまた、天然に産出する無機化合物又は合成により得られた化合物であり得る。
ハイドロタルサイト及び／又はゼオライトは、ハロゲン含有ポリマー１００質量部に基づき、例えば０．１ないし５０質量部、慣用的には０．１ないし１０質量部、好ましくは０．１ないし５質量部の量で使用され得る。
【００８５】
ｈ）アルカリアルモカーボネート（ドーソナイト）
これらの化合物は、式
｛（Ｍ２Ｏ）ｍ・（Ａｌ２Ｏ３）ｎ・Ｚo・ｐＨ２Ｏ｝ （Ｖ）
（式中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ１／２、Ｃａ１／２、Ｓｒ１／２又はＺｎ１／２を表わし、Ｚは、ＣＯ２、ＳＯ２、（Ｃｌ２Ｏ７）１／２、Ｂ４Ｏ６、Ｓ２Ｏ２（チオスルフェート）又はＣ２Ｏ２（オキサレート）を表わし、ｍは、Ｍ＝Ｍｇ１／２又はＣａ１／２の場合、１ないし２の数を表わし、他の全ての場合においては、１ないし３の数を表わし、ｎは、１ないし４の数を表わし、ｏは、２ないし４の数を表わし、ｐは、０ないし３０の数を表わす。）で示され得る。
使用され得る式（Ｖ）で表わされるアルモ塩化合物は、天然に産出する無機化合物又は合成により製造された化合物であり得る。金属は、部分的に、互いに置換され得る。引用したアルモ塩化合物は、結晶質、一部結晶質又は非結晶質であるか、又は乾燥ゲルの形態であり得る。アルモ塩化合物はまた、より希少な結晶質変性物でも得られ得る。欧州特許第３９４６７０号明細書は、このような化合物の製造方法を記載している。天然に産出するアルモ塩化合物の典型的な例は、インヂギライト、ツニサイト、アルモハイドロカルサイト、パラ−アルモハイドロカルサイト、ストロンチオドレッセライト及びハイドロストロンチオドレッセライトである。アルモ塩化合物の他の例は以下のものである：
カリウムアルモカーボネート｛（Ｋ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
ナトリウムアルモチオスルフェート｛（Ｎａ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｓ２Ｏ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
カリウムアルモスルフィット｛（Ｋ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＳＯ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
カルシウムアルモオキサレート｛（ＣａＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｃ２Ｏ２）２・５Ｈ２Ｏ｝、
マグネシウムアルモテトラボレート｛（ＭｇＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｂ４Ｏ６）２・５Ｈ２Ｏ｝、
｛（［Ｍｇ０．２Ｎａ０．６］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・４．１Ｈ２Ｏ｝、
｛（［Ｍｇ０．２Ｎａ０．６］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・４．３Ｈ２Ｏ｝及び
｛（［Ｍｇ０．３Ｎａ０．４］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２．２・４．９Ｈ２Ｏ｝。
【００８６】
混合アルモ塩化合物は、好ましくはアルカリ金属アルモ塩化合物からのカチオン交換に
よる又は組み合わせ沈殿による本質的に既知の方法によって得られ得る（例えば、米国特許第５０５５２８４号明細書参照。）。
好ましいアルモ塩化合物は、ＭがＮａ又はＫを表わし、ＺがＣＯ２、ＳＯ２又は（Ｃｌ２Ｏ７）１／２を表わし、ｍが１−３を表わし、ｎが１−４を表わし、ｏが２−４を表わし、ｐが０−２０を表わす上記式で表わされるものである。Ｚは、特に好ましくはＣＯ２を表わす。
他の好ましい化合物は、以下の式
Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉａ）
（Ｍ２Ｏ）２・（Ａｌ２Ｏ３）２・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉｂ）
Ｍ２Ｏ・（Ａｌ２Ｏ３）２・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉｃ）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ１／２、Ｃａ１／２、Ｓｒ１／２又はＺｎ１／２等の金属を表わし、ｐは、０ないし１２の数を表わす。）で示され得るものである。
ナトリウムアルモジヒドロキシカーボネート（ＤＡＳＣ）及び同種のカリウム化合物（ＤＡＰＣ）が特に好ましい。
ドーソナイトの代わりに、例えば、ベントナイト、マガディアイト、ハレマイト（ｈａｒｅｍｉｔｅ）等のカチオン交換性を有するシリケートを使用することもできる。
ドーソナイトは、ハロゲン含有ポリマー１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし５０質量部、慣用的には０．１ないし１０質量部、特に好ましくは０．１ないし５質量部の量で使用され得る。
【００８７】
ｉ）可塑剤
適当な有機可塑剤は、例えば、以下の群のものである：
Ａ）フタレート：
このような可塑剤の典型的な例は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−イソ−オクチルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート、ジ−イソ−デシルフタレート、ジ−イソ−トリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−メチルシクロヘキシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチルフタレート及びジフェニルフタレート、並びに、フタレートの混合物、例えば、主に直鎖アルコールの炭素原子数７ないし９のアルキルフタレートと炭素原子数９ないし１１のアルキルフタレートの混合物、炭素原子数６ないし１０−ｎ−アルキルフタレートと炭素原子数８ないし１０−ｎ−アルキルフタレートの混合物である。これらのうち、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−イソ−オクチルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート、ジ−イソ−デシルフタレート、ジ−イソ−トリデシルフタレート及びベンジルブチルフタレート並びに引用したアルキルフタレートの混合物が好ましい。特に好ましいものは、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート及びジ−イソ−デシルフタレートであり、そしてそれらはまた、ＤＯＰ（ジ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジ−イソ−ノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジ−イソ−デシルフタレート）の標準略語で知られる。
【００８８】
Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のエステル
このような可塑剤の典型的な例は、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−イソオクチルアジペート（混合物）、ジ−イソノニルアジペート（混合物）、ジ−イソデシルアジペート（混合物）、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート及びジ−イソデシルセバケート（混合物）である。
ジ−２−エチルヘキシルアジペート及びジ−イソオクチルアジペートが好ましい。
【００８９】
Ｃ）トリメリテート
典型的には、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−イソデシルトリメリテート（混合物）、トリ−イソトリデシルトリメリテート、トリ−イソオクチルトリメリテート（混合物）並びにトリ−炭素原子数６ないし８のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数６ないし１０のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数７ないし９のアルキルトリメリテート及びトリ−炭素原子数９ないし１１のアルキルトリメリテート。最後に言及したトリメリテートは、トリメリット酸と相当するアルカノール混合物をエステル化することによって得られる。好ましいトリメリテートは、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート及びアルカノール混合物の引用したトリメリテートである。使用される標準略語は、ＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート）、ＴＩＤＴＭ（トリイソデシルトリメリテート）及びＴＩＴＤＴＭ（トリイソトリデシルトリメリテート）である。
【００９０】
Ｄ）エポキシド可塑剤
これらは、主に、エポキシ化大豆油等のエポキシ化された不飽和脂肪酸である。
Ｅ）ポリマー状可塑剤
ポリエステル可塑剤の製造のために使用される最も慣用の出発材料は、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸及びセバシン酸等のジカルボン酸、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコール等のジオールである。
Ｆ）リン酸エステル
このようなリン酸エステルの典型的な例は、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、２−エチルヘキシルジ−フェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート及びトリキシレネイルホスフェートである。トリ−２−エチルヘキシルホスフェート及びレオフォス（登録商標：Ｒｅｏｆｏｓ）５０及び９５（例えば、ＦＭＣ）が好ましい。
Ｇ）塩素化炭化水素（パラフィン）。
Ｈ）炭化水素。
Ｉ）モノエステル、例えばブチルオレエート、フェノキシエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエート及びアルキルスルホネート。
Ｊ）グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエート。
【００９１】
Ａ）ないしｊ）群の可塑剤の定義及び例は、以下の参考図書で見られる：
‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，１９８９，第５Ｓ章 ３４１−４４２、
‘‘ＰＶＣ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ’’，Ｗ．Ｖ．ティトゥ，第４版，エルセビアー出版，１９８４，第６章，１４７−１８０頁。
様々な可塑剤の混合物を使用することもできる。
可塑剤は、ＰＶＣ１００質量部に基づき、例えば５ないし１２０質量部、慣用的には１０ないし１００質量部の量で使用され得る。
【００９２】
ｉ）適当な滑剤
例えば、モンタンワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィン、グリセロールエステル、固体又は液体パラフィンワックス、又はアルカリ土類金属せっけん、又は欧州特許出願公開第２２５２６１号明細書に記載されたようなシリコーンに基づく滑剤。使用され得る滑剤はまた、‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，第３版，１９８９，４７８−４８８頁にも記載されている。ポリ
マー状材料に添加する前に、滑剤はまた、安定剤とブレンドすることもできる。
【００９３】
ｋ）充填剤
適当な充填剤（‘‘Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ−Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ’’，Ｅ．Ｊ．ウィックソン著，ジョン ウィリー＆サンズ，ニューヨーク １９９３，３９３−４４９頁）及び強化剤（‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，第３版，１９８９，５４９−６１５頁）は、例えば、炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリケートガラス繊維、タルク、カオリン、チョーク、雲母、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック又はグラファイトであり得る。チョークが好ましい。
【００９４】
ｌ）顔料
適当な材料は当業者に既知である。無機顔料の典型的な例は、ＴｉＯ２、カーボンブラック、Ｆｅ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ２、Ｃｒ２Ｏ３、スピネル、例えばコバルトブルー及びコバルトグリーン、Ｃｄ（Ｓ，Ｓｅ）、ウルトラマリンブルーである。微粉末形態のＴｉＯ２もまた好ましい。有機顔料は、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ピロロピリリドン顔料及びアントラキノン顔料である。更なる詳細は、‘‘Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ’’，Ｅ．Ｊ．ウィックソン，ジョン ウィリー＆サンズ，ニューヨーク １９９３，４４９−４７４頁で見られる。
【００９５】
ｍ）有機錫化合物
有機錫化合物は、例えば、有機錫酸化物、有機錫硫化物、有機錫カルボキシレート、有機錫メルカプトカルボキシレート、有機錫メルカプチド及び／又は有機錫メルカプトカルボキシレート、例えば、ジブチル錫酸化物、ジオクチル錫マレイネート、ジブチル錫マレイン酸半エステル、ビス−ジブチル錫−２−エチルヘキサノエート酸化物及び、とりわけ欧州特許出願公開第５７３３９４号明細書に記載されるような他のＳｎＯ化合物である。
適当な有機錫メルカプチドは、例えば、ＲｎＳｎ（ＳＡ）４−ｎ（式中、Ｒは、とりわけ、メチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基又はカルボブトキシエチル基を表わし、ｎは、１又は２を表わし、Ａは、典型的には、デシル基、ドデシル基又はカルボアルコキシメチル基又はカルボアルキルオキシエチル基を表わし、該アルコキシ基部分が直鎖の又は枝分かれした炭素原子数６ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基である。）の一般構造で表わされる化合物である。このような錫化合物の具体的な例は、ジメチル錫ビス−カルボイソ−オクチルオキシメチルメルカプチド、ジブチル錫ジラウリルメルカプチド、ジオクチル錫ビス−カルボ−２−エチルヘキシルオキシ−メチルメルカプチド、ジメチル錫ビスメルカプトエチルステアレート、オクチル錫トリス−カルボ−２−エチルヘキシルオキシ−メチルメルカプチド、モノメチル錫メルカプトエチルオレエート硫化物及びビス−ジメチル錫メルカプトエチルステアレート硫化物である。
【００９６】
ｎ）有機窒素化合物
適当な有機窒素化合物は、例えば、とりわけ、独国特許出願公開第７４６０８１号明細書、米国特許第２５５７４７４号明細書、東独国特許出願公開第６５２号明細書、独国特許出願公開第８７１８３４号明細書、欧州特許出願公開第１７４４１２号明細書、独国特許出願公開第１１６２０７３号明細書、米国特許第２３６７４８３号明細書、英国特許出願公開第９２３３１９号明細書、独国特許出願公開第８６２５１２号明細書、独国特許出願公開第２５２４６５９号明細書、独国特許出願公開第１５４４７６８号明細書、独国特許出願公開第１１３４１９７号明細書、欧州特許出願公開第２７５６号明細書、独国特許出願公開第３０４８６５９号明細書、独国特許出願公開第３６０２３６７号明細書、欧州
特許出願公開第４８２２２号明細書、欧州特許出願公開第４１４７９号明細書、欧州特許出願公開第６５９３４号明細書、欧州特許出願公開第２２０８７号明細書、欧州特許出願公開第４６５４０５号明細書及び欧州特許出願公開第３９０７３９号明細書に記載されるようなウレア及びチオウレア、アミノベンゼンスルホネート、アミノベンゾエート、アミノベンズアミド、シアナミド、ジシアンジアミド、グアニジン、グアナミン、メラミン、インドール、アミノクロトネート、テトラゾール、トリアゾール、置換アミノトリアゾール、ｍ−アミノフェノール、アミノウラシル、ピロール、アミノピロール及び他のものである。
【００９７】
上記の任意の添加剤は、例えば、ミキサー、カレンダー、ニーダー、押出機、微粉砕機等の既知の装置を使用して、既知の方法で、前記化合物及び更なる任意の添加剤とハロゲン含有ポリマーを混合することによって、配合段階中にポリマーへ添加され得る。このプロセスにおいて、それらは、単独で又は混合物において、又は、いわゆるマスターバッチの形態においても添加され得る。新規ポリマー組成物は、圧延、押出し、射出成形、焼結又はスピニング等の既知の方法によって、及びまた、プラスチゾル加工による押出吹込成形又は加工によって、所望の形状にされ得る。ポリマー組成物はまた、発泡体にも加工され得る。
【００９８】
最終ポリマー組成物は、例えば、半硬質又は軟質配合物のために、例えば、ワイヤーシース、ケーブル絶縁体、床材、チューブ及びシール材のための軟質配合物のために適当である。半硬質配合物の形態において、前記ポリマー組成物は、装飾フィルム、発泡体、農業用シート、チューブ、シール材、事務用フィルム、押出形材及びプレート、床用フィルム及びパネル、コーティング材料及び合成皮革並びに緩衝フィルム（自動車用）のために適当である。硬質配合物の形態において、該ポリマー組成物は、中空部材（ボトル）、パッケージフィルム、熱成形フィルム、ブローフィルム、緩衝フィルム（自動車用）、パイプ、発泡体、重形材（ｈｅａｖｙ ｐｒｏｆｉｌｅ）（窓フレーム）、軽壁形材（ｌｉｇｈｔ−ｗａｌｌ ｐｒｏｆｉｌｅ）、建築材、羽目板、建具及び機器の筺体（コンピューター及び屋内電気器具）並びに他の射出成形品のために適当である。プラスチゾルとしての、本発明に従って安定化された組成物の使用例は、合成皮革、コーティング材料、床材、織物コーティング、壁被覆、コイルコーティング、緩衝フィルム及び自動車用アンダーコーティングである。
【００９９】
本発明に従って安定化されたポリマー組成物の焼結製品の例は、スラッシ、スラッシ成形品及びコイルコーティングである。
【０１００】
本発明の更なる観点は、熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法であって、
該方法は、重合加工中又は重合加工後、ハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
*は、直接結合を表わすか、又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化１２】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる構造成分を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１３】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる方法である。
【０１０１】
特定の態様において、熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法は、重合加工中又は重合加工後、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１４】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ４は、基
【化１５】
又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化１６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１７】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる（請求項１２）。
【０１０２】
上記した定義、好ましいもの及び任意の添加剤はまた、重合方法においても適用する。
【０１０３】
例えば、ＰＶＣは、３つの異なる方法によって塩化ビニルモノマー（ＶＣＭ）から製造され得る。懸濁重合が最も広く使用され、そしてそれは約８０−８５％の割合を占める。液状塩化ビニルの液滴は、加圧攪拌反応器中で、保護コロイドを使用して水中に分散される。油溶性開始剤の使用の結果として、重合は液滴内部で起こる。生成物は、直径１００−１５０μｍの多孔質粒子の形態である。他の方法は、攪拌及び強力な界面活性剤を使用して、モノマーが水中に分散され、重合が、水溶性開始剤を使用して、水相中で行われるところの乳濁法である。重合生成物は、直径０．１−２．０μｍのＰＶＣ粒子の水性ラテックス分散液の形態である。これらを、噴霧乾燥し、より大きな凝集体を形成し、そしてそれを、溶媒及び可塑剤中に分散する前に、微粉砕し、プラスチゾールを得、様々な塗布及び浸漬用途で使用する。第３の方法はバルク又は塊重合である。名前が示すように、該重合は、水の非存在下において、塩化ビニル（ＶＣＭ）中で行われる。ＰＶＣの製造の総説は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第２版，第１７巻，２９５−３７６頁に記載されている。
【０１０４】
成分ｂ）及びｃ）は、重合反応中又は該反応が完了した後に添加され得る。
【０１０５】
塩化ビニル重合に関して、膨大な量のポリ塩化ビニルが、懸濁重合によって製造される。この方法において、塩化ビニルモノマー及び開始剤は、攪拌によって、適切な温度及び圧力において水相中に分散される。重合反応中に懸濁液を安定化するために、メチル又はエチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は他の水溶性ポリマー等の懸濁剤が利用される。未反応のＶＣＭは、真空分離プロセスによって除去される。スラリー形態の細粒ポリマーは、反応器から排出され、遠心分離又は濾過し、水を除去する。ポリマーの洗浄及び乾燥を経て、微量の懸濁安定剤を除去し、該反応手段は完了する。重合サイクルの終わり近くで、該重合系の圧力は、低下し始め、直後に、重合速度はピークに達する。該ピークを過ぎると、速度は急に低下し始め、遊離モノマーがポリマー中に吸収され、重合するため、ポリマービーズは多孔質ではなくなる。多孔性や粒子サイズ分布に関する粒子特性におけるこのような変化は、性能の低下及び製造コストの点から見て、製造に不利である。それ故、粒状の多孔質構造が、可塑剤の取り込みを強化し、様々な押出又は圧延操作のための乾燥ブレンドを形成するために要求される。このような悪影響を避けるために、製造業者は、モノマー転換を完了する前に、重合反応を終了する。７０ないし９０％の転換率が一般的な終了点に反映されるが、製造業者の経験が、高品質ポリマーを得るために重合が終了されるところの終了点を最も良く決定する。
成分ｂ）及びｃ）は、好ましくは、ＰＶＣ製造のこの段階において添加される（請求項１３）。
【０１０６】
特に好ましいのは、重合が懸濁重合であり、かつ成分ｂ）及びｃ）が、重合反応の終わり近くで、乳濁液としてスラリーに添加される方法である。
【０１０７】
また、本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマーの水性懸濁液又は乳濁液の熱安定化のための、請求項１に記載された２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステルと一緒の２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤の使用である（請求項１４）。
【０１０８】
以下の実施例で本発明を説明する。
【実施例】
【０１０９】
一般的な重合方法：
標準的なＰＶＣ重合反応を、バッチ操作で懸濁法に従って行った。５０００ｍＬの容積のダブルジャケット加圧反応器を、５７℃の温度及び１０００ｒｐｍの攪拌速度で操作した。反応中の反応器の圧力及び温度を記録した。
以下の配合を反応器中に添加した：
１０００ｍＬのガス抜きした脱塩水
３７５ｇの塩化ビニルモノマー
１５００ｍｇのポリビニルアルコール（懸濁剤）
０．１ｍｏｌ％（塩化ビニルモノマーに基づく）のジ−２−エチルヘキシルペルオキソジカーボネート（開始剤）
７５％イソデカン（ルペロックス２３３Ｍ（登録商標：Ｌｕｐｅｒｏｘ ２３３Ｍ），アトフィナ社製）
表１に示した添加剤３００ｐｐｍ（塩化ビニルモノマーの質量に基づく）を、圧力の低下し始めに（約３時間の反応時間後）添加した。更なる１時間の反応時間後、反応器をガス抜きし、得られたポリマーを濾過によって分離した。得られた粗ポリマーを水で洗浄し、濾過し、エタノールで洗浄し、質量が一定になるまで、真空下で４０℃において乾燥させた。収率：８８％。
【０１１０】
ＰＶＣ樹脂の熱安定性の評価：
ＰＶＣ樹脂の熱安定性を、‘‘７６３ ＰＶＣ サーモマット（登録商標：７６３ ＰＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｍａｔ）’’（メトローム ＡＧ製，ＣＨ ９１０１ ヘリサウ，スイス国）を使用して、脱塩化水素反応を測定することによって評価した。ＰＶＣ樹脂から放出された塩酸の量は、熱不安定性の程度を示す。塩酸の量は、塩酸を水中に溶解させ、溶液の伝導度を測定することによって定量化した（表１参照。）。特定レベルの伝導度に達するまでの時間が長いほど、樹脂はより安定である。
表１：
【表１】
*試験：１８０℃、空気における脱塩化水素（６０マイクロジーメンス／ｃｍの伝導度に達するまでの時間（分））。
【０１１１】
ＰＶＣ化合物の製造及びそれらの熱安定性の評価：
ＰＶＣ化合物の熱安定性を、以下の配合に基づくミルブレンドを製造することによって測定した：
ＰＶＣ樹脂（Ｓ−ＰＶＣ Ｋ−６０） ３００ｇ
市販の加工助剤 ９ｇ
ワックス ２ｇ
ステアリン酸カルシウム ２ｇ
メチル錫メルカプチド安定剤 １ｇ
該ブレンドを、加熱２ロールミル上に、約１９５℃において１５分間置いた。３分毎に、材料をミルから取りだし、加圧してプラックとした。プラックの色（黄色度指数、ＤＩＮ ６１７４に従ったＹＩ）を測定した。ＹＩが低いほど、ＰＶＣ化合物の熱安定性はより良い（表２）。
表２の結果は、本発明に従った安定化は、配合段階中の安定性も増加させることを明らかに示した。
表２
ＰＶＣ化合物の熱安定性（色）
【表２】
【化１８】
イルガノックス１１４１（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ １１４１）は、化合物１とイルガノックス１０７６の４：１混合物である；
ＤＬＴＤＰは、ジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである。
全ての化合物は、チバ スペシャルティ ケミカルズ社製である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン含有ポリマースラリー、特に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の組成物及び安定化方法に関する。該組成物は、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー、部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤及び選択された硫黄含有抗酸化剤（該抗酸化剤は２つとも、２０℃において固体である）を含む。本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマー懸濁液又は乳濁液、特にＰＶＣの安定化ための、特定の抗酸化剤混合物の使用である。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＣ等のハロゲン含有ポリマーの熱安定性は、多くの他のポリマーと比べて、比較的に低い。それにもかかわらず、他の良好な全般的な性質、汎用性及びコストパフォーマンスのために、それは非常に有益な材料である。しかしながら、それは、熱、光、機械的応力等によって誘発される分解に対して十分に安定化されるならば、単独で使用され得る。熱分解に対する保護は、特に重要である。
【０００３】
熱分解に対するＰＶＣ化合物及び最終製品の保護は、文献（例えば、Ｈ．ズウェイフェル，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，第５版，ハンサー，２００１，４２７−４８３頁。）に広く記載されるような、主に有機分子の金属塩（金属せっけん）ベースの、いわゆる‘‘熱安定剤’’によって達成され得る。
【０００４】
しかしながら、これらの熱安定剤は、配合段階においてのみ添加され得る。これは、重合後のハロゲン含有ポリマー樹脂が、モノマー回収及び乾燥工程中に、未保護のままであることを意味する。この段階における損傷の発生は、樹脂及び相当する化合物及び最終製品の熱安定性を低下させる。
【０００５】
配合段階中の熱安定性を改善するために、欧州特許第０８４９３１４号明細書は、添加中に、Ｚｎカルボキシレート、フェノール系抗酸化剤及びチオジプロピオン酸エステルを添加することを示唆している。
【０００６】
配合段階中の慣用のＰＶＣ安定剤とのフェノール系抗酸化剤及びチオジプロピオン酸エステルの更なる使用もまた、英国特許第１００１３４４号明細書に記載されている。
【非特許文献１】Ｈ．ズウェイフェル，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，第５版，ハンサー，２００１，４２７−４８３頁。
【特許文献１】欧州特許第０８４９３１４号明細書。
【特許文献２】英国特許第１００１３４４号明細書。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＰＶＣの場合、立体的に完全に又は部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤が、前々から、反応混合物へ添加され得る。時には、少量の完全に障害性のフェノール系抗酸化剤が重合の開始時に添加され、しばしば、完全に又は部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤が重合の終わり近くで（ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）添加される。ＰＶＣ樹脂の熱安定性及び結果として生じるＰＶＣ化合物の熱安定性もまた、それによって改善されるが、完全に満足のいくレベルではない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
好ましくは反応の終わり近くで、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー
反応混合物へ添加される部分的に障害性のフェノール系抗酸化剤とチオエーテル又はチオエーテル−エステルの組み合わせが、現状の技術と比べて、ハロゲン含有ポリマー及び結果として生じるポリマー化合物の熱安定性をはるかに改善することが今や発見された。
【０００９】
その後、更なる安定剤が、配合段階中にも添加され得る。
【００１０】
例えば、得られたハロゲン含有ポリマー、特にバージンＰＶＣ樹脂は、慣用的に安定化されたＰＶＣよりも、熱処理による脱塩化水素（ＰＶＣからの塩素の損失）及び変色をはるかに受けない。
【００１１】
本発明の一つの観点は、
ａ）水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー又はコポリマー、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ４は、基
【化２】
又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化３】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化４】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル、
を含む組成物である。
【００１２】
橋かけ基Ｒ２’は、例えば、ＯＨ基に対して２又は４位、好ましくは２位に存在する。
【００１３】
懸濁液又は乳濁液中のポリマー、特にＰＶＣの量は、典型的には、水相に基づき、３０−８０質量％、例えば４０−７０質量％である。
【００１４】
ハロゲン含有、特に塩素含有ポリマー状材料（成分（ａ））は、例えば以下のものであり得る；塩化ビニルのポリマー、構造中に塩化ビニル単位を含むビニル樹脂、例えば、塩化ビニル及び脂肪酸のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニルとアクリル酸及びメタクリル酸エステルのコポリマー、塩化ビニルとアクリロニトリルのコポリマー、塩化ビニルとジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物のコポリマー、例えば、塩化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレート又は無水マレイン酸のコポリマー、塩化ビニルの塩素化後のポリマー及びコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトン及び他のもの、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル及び同様の化合物のコポリマー、塩化ビニリデンのポリマー及び塩化ビニル及び他の重合性化合物とのそのコポリマー、クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルのポリマー、酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル酸及びα置換アクリル酸の塩素化ポリマー状エステル、塩素化スチロレンのポリマー、典型的にはジクロロスチレン、塩素化ゴム、
エチレンの塩素化ポリマー、クロロブタジエンのポリマー及び塩素化後のポリマー、及び塩化ビニルとのそれらのコポリマー、並びに引用したポリマーとそれら自身との又は他の重合性化合物との混合物。
【００１５】
他の例は、ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳ及びＭＢＳのグラフトポリマーである。好ましい基材はまた、上記で言及したホモポリマー及びコポリマー、好ましくは塩化ビニルホモポリマーと他の熱可塑性又は／及び弾性ポリマーの混合物、好ましくはＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ及びポリアセトンとのブレンドである。
【００１６】
塩素含有ポリマーは、特に好ましくは、懸濁液ポリマー又は乳濁液ポリマーとしての塩化ポリビニルである（請求項３）。
【００１７】
本発明の特定の態様において、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされる構造成分を含む立体障害性フェノール系抗酸化剤は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）
【化５】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｓ−、トリメチレン−イソシアヌレート基、又は基−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｐは１ないし３の数を表わす。）を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされるものである（請求項２）。
【００１８】
上記の置換基の一般的な定義にでてくるような、アルキル基及びアルキレン基は、非枝分かれ鎖又は枝分かれ鎖であり得る。典型的な例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基及びヘンエイコシル基である。アルキレン基の典型的な例は、エチレン基、プロピレン基、２−メチルプロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−メチル−２−ｎ−プロピル−プロピレン基及び２−エチル−２−ｎ−ブチル−プロピレン基である。
【００１９】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ドデシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基である。アルコキシ残基は、直鎖アルキル基又は枝分かれしたアルキル基を含み得る。
【００２０】
例えば、成分ｃ）において、両方のＲ１１は、炭素原子数１２のアルキル基又は炭素原子数１８のアルキル基を表わし、また、Ｒ１２が炭素原子数１２のアルキル基を表わす（請求項４）。
【００２１】
立体障害性フェノール系抗酸化剤は、室温において固体であるために、２０℃より高い融点を有さなければならない。好ましくは、融点は、２５℃より高く、そして特には、３０℃より高い。同様に、チオエーテル又はチオエーテル−エステルも、室温において固体であるために、２０℃より高い融点を有する。好ましくは、融点は、２５℃より高く、そして特には、３０℃より高い。
【００２２】
特に好ましい立体障害性フェノール系抗酸化剤は、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’− エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）又は（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］である（請求項５）。
【００２３】
特定の組成物は、例えば、成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール又はその混合物であり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート又はそれらの混合物であるものである（請求項６）。
【００２４】
最も好ましいのは、成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノールであり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである組成物である（請求項７）。
【００２５】
式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ及びＩＩＩｃで表わされる化合物は既知であり、ほとんどが市販されている。
【００２６】
典型的には、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤、成分ｂ）は、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍないし１０００ｐｐｍの量で存在する（請求項８）。
【００２７】
成分ｃ）は、例えば、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍないし１０００ｐｐｍの量で存在する（請求項９）。
【００２８】
成分ｂ）と成分ｃ）の比は、例えば１：１０ないし１０：１である（請求項１０）。
【００２９】
本発明の特定の態様において、組成物は、更に、成分ｂ）とは異なる立体障害性フェノール系抗酸化剤、リン含有安定剤、２−ベンゾフラノン安定剤、立体障害性アミン光安定剤又は紫外線吸収剤を含む（請求項１１）。
【００３０】
例えば、充填剤、顔料、蛍光増白剤等の更なる添加剤もまた存在し得る。安定剤及び更なる添加剤の例を以下に列挙する。
【００３１】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノール又は側鎖において枝分かれしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。
【００３２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３３】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３４】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３５】
１．５．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３６】
１．６．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３７】
１．７．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３８】
１．８．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン。
【００３９】
１．９．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００４０】
１．１０．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００４１】
１．１１．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−
ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４２】
１．１２．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４３】
１．１３．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４４】
１．１４．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１（登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００４５】
１．１５．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１６．アミン系抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００４６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］２−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４８】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４９】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００５０】
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような所望により他の配位子を伴う１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、所望により他の配位子を伴う１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００５１】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物
、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５２】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５３】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５４】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、チバ−ガイギー）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化７】
。
【００５６】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５７】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから製造されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００５８】
７．ペルオキシド掃去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５９】
８．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００６０】
９．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６１】
１０．核剤、例えば、タルカムのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー状化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６２】
１１．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００６３】
１２．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ改良剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００６４】
１３．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されたもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［
２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００６５】
添加剤は、慣用的には、ハロゲン含有ポリマー１００部に基づき、０．０１部ないし１０部、好ましくは０．０５部ないし５部、特には０．１部ないし３部の量で添加される。項目１下で記載された抗酸化剤を除いて、これらの添加剤は、典型的には、ハロゲン含有ポリマーの配合段階中に添加される。
【００６６】
本発明の好ましい態様において、例えば、項目１下に上記されたような慣用の抗酸化剤が、組成物中に更に存在する。
【００６７】
所望により添加され得る他の更なる添加剤は、例えば、慣用のＰＶＣ安定剤、滑剤、顔料、充填剤及び可塑剤である。例を以下に示す。
【００６８】
ａ）亜鉛化合物及び他の金属化合物
好ましくは、Ｚｎ−Ｏ−結合を含む有機亜鉛化合物は、典型的には、亜鉛エノラート、亜鉛フェノラート又は／及び亜鉛カルボキシレートである。これらの後者は、脂肪族の飽和及び不飽和の炭素原子数１ないし２２のカルボキシレート系、少なくとも１つのＯＨ基によって置換された又は／及びそれらの鎖が少なくとも１つの又は１つ以上のＯ原子（オキサ酸）によって中断されたところの脂肪族の飽和又は不飽和の炭素原子数２ないし２２のカルボキシレート系、５ないし２２個の炭素原子を含む環状及び２環式のカルボキシレート系、未置換の又は少なくとも１つのＯＨ基によって及び／又は炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたフェニルカルボキシレート系、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート系、未置換の又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたフェノラート系、又はアビエチン酸系の化合物である。Ｚｎ−Ｓ化合物は、典型的には、亜鉛メルカプチド及び亜鉛メルカプトカルボキシレートである。
【００６９】
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、３，６−ジオキサヘプタン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｐ−第三ブチル−安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トリル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロイル安息香酸（ｎ−ｐｒｏｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、及びソルビン酸、桂皮酸、マンデル酸、グリコール酸等の一価のカルボン酸の亜鉛塩；二価のカルボン酸又はモノエステルの、典型的には、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−１，５−ジカルボン酸、ヘキサン−１，６−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカルボン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸、ポリグリコールジカルボン酸（ｎ＝１０−１２）、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びヒドロキシフタル酸の亜鉛塩；三価又は四価のカルボン酸のジ又はトリエステルの、典型的には、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、クエン酸の亜鉛塩、及びまた、いわゆる過塩基性化（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）亜鉛カルボキシレート又は亜鉛ラウリルメルカプチド、亜鉛チオグリコレ
ート、亜鉛チオサリチレート、亜鉛−ビス−ｉ−オクチルチオグリコレート、亜鉛メルカプトプロピオネート、亜鉛チオラクテート、亜鉛チオマレート、亜鉛−ビス−オクチルメルカプトプロピオネート、亜鉛−ビス−イソオクチルチオラクテート及び亜鉛−ビス−ラウリルチオマレートが例として言及される。
【００７０】
亜鉛エノラートは、好ましくは、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンのエノラート並びにアセト酢酸及びベンゾイルアセテート及び又はデヒドロ酢酸のエノラートである。酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又は硫化亜鉛等の無機亜鉛化合物を使用することもできる。
【００７１】
中性又は塩基性の、１ないし２２個の炭素原子を有するカルボン酸の亜鉛カルボキシレート（亜鉛せっけん）、典型的には、ベンゾエート又はアルカノエート、好ましくは炭素原子数８のアルカノエート、ステアレート、オレエート、ラウレート、パルミテート、べへネート、ベルサテート（ｖｅｒｓａｔａｔｅ）、ヒドロキシステアレート及びヒドロキシオレエート、リシノレート、ジヒドロキシステアレート、ｐ−第三ブチルベンゾエート、又は（イソ）オクタノエートを使用することが好ましい。ステアレート、オレエート、ベルサテート、ベンゾエート、ｐ−第三ブチルベンゾエート及び２−エチルヘキサノエートが特に好ましい。
【００７２】
引用した亜鉛化合物に加えて、有機アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物、カリウム化合物又はナトリウム化合物、亜鉛化合物のために列挙した群に相当するアニオンラジカルを使用することもできる。この種の好ましい化合物は、アルミニウムカルボキシレート、カルシウムカルボキシレート、バリウムカルボキシレート、カリウムカルボキシレート又はマグネシウムカルボキシレート、例えば、塩基性のアルミニウムモノステアレート、塩基性のアルミニウムジステアレート、アルミニウムトリステアレート、カルシウムステアレート、アルミニウムオクトエート、アルミニウム−２−エチルヘキサノエート、カルシウム−２−エチルヘキサノエート、バリウム−２−エチルヘキサノエート、カリウム−２−エチルヘキサノエート、アルミニウムラウレート、カルシウムオレエート、バリウムオレエート、カルシウム−第三ブチルベンゾエート、塩基性のアルミニウムアセテート並びにアルミニウムエノラート又はマグネシウムエノラート、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、マグネシウムアセチルアセトネート、及びまた、アルミニウムアルコラート又はマグネシウムアルコラート、並びに相当するバリウム化合物を含む。上記で引用した金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩及び塩基性の炭酸塩並びに有機酸とそれらの混合塩もまた、ここで言及される。典型的な例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ドロマイト、ハンタイト並びに脂肪酸Ｎａ−、Ｋ−、Ｃａ又はＭｇ−塩である。アルカリ土類金属カルボキシレート及び亜鉛カルボキシレートの場合、ＭＯ又はＭ（ＯＨ）２（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ又はＺｎ）とそれらの付加物、いわゆる過塩基性化化合物を使用することもできる。
【００７３】
記載された金属化合物又はそれらの混合物は、ハロゲン含有ポリマー１００部に基づき、例えば０．０００１ないし１０質量部、都合良くは０．００１ないし５質量部、好ましくは０．０１ないし３質量部、例えば０．０１ないし１質量部の量で使用され得る。それらはまた、混合塩（共沈物）としても得ることができる。
【００７４】
ｂ）ポリオール
この種の適当な化合物は、例えば、以下のものである：
ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ビス−トリメチロールプロパン、ソルビトール、マルタイト、イソマルタ
イト、ラクタイト、リカザイン（ｌｙｃａｓｉｎｅ）、マンニトール、キシリット、イノサイト（ｉｎｏｓｉｔｅ）ラクトース、ロイクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール（ＴＭＣＨ）、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロール、又は１−０−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトールジヒドレート、並びにポリビニルアルコールおよびシクロデキストリン；及びまた、例えば、ポリオール、典型的には、ジペンタエリトリトールアジペート、グリセロールオレエート、グリセロールトリオレエート等の縮合物。ＴＭＣＨ、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール及び二糖アルコールが好ましい。ポリオールは、成分（ｉ）１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし２０質量部、慣用的には０．１ないし２０質量部、好ましくは０．１ないし１０質量部の量で使用され得る。
【００７５】
ｃ）１，３−ジカルボニル化合物
１，３−ジカルボニル化合物の具体的な例は、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、７−第三ノニルチオ−ヘプタン−２，４−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、５−ヒドロキシカプロニルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、１−ベンゾイル−１−アセチルノナン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン、ジ（ピバロイル）メタン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ヘキシルアセトアセテート、オクチルアセトアセテート、ドデシルアセトアセテート又はオクタデシルアセトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、ブチルベンゾイルアセテート、２−エチルヘキシルベンゾイルアセテート、ドデシルベンゾイルアセテート又はオクタデシルベンゾイルアセテート、エチルステアロイルアセテート、プロピルステアロイルアセテート、ブチルステアロイルアセテート、ヘキシルステアロイルアセテート又はオクチルステアロイルアセテート及びデヒドロアセト酢酸並びにそれらの亜鉛、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウム塩である。１，３−ジカルボニル化合物は、ＰＶＣ１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし１０質量部、慣用的には０．０１ないし３質量部、好ましくは０．０１ないし２質量部の量で使用され得る。
【００７６】
ｄ）エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステル
これに関しては、大豆油又は菜種油等の天然源からの脂肪酸のエポキシ化エステルが特に言及される。エポキシ化合物は、好ましくは、組成物１００質量部に基づき、例えば０．１質量部の量で、慣用的には、成分（ｉ）１００質量部に基づき、０．１ないし３０質量部、好ましくは０．５ないし２５質量部の量で使用される。他の例は、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油、エポキシ化獣脂、メチルブチル−又は２−エチルヘキシルエポキシステアレート、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ヒマワリ油、３−フェノキシ−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシド、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである。適当なエポキシドはまた、とりわけ、米国特許第５４９２９４９号明細書、米国特許第５５１９０７７号明細書及び米国特許第５５４３４４９号明細書に記載されたビスフェノールＡ及びビスフェノールＦの誘導体である。
【００７７】
ｅ）ジヒドロピリジン及びポリジヒドロピリジン
適当なモノマー状ジヒドロピリジンは、とりわけ、仏国特許出願公開第２０３９４９６号明細書、欧州特許出願公開第２００７号明細書、欧州特許出願公開第３６２０１２号明細書、欧州特許出願公開第２４７５４号明細書及び欧州特許出願公開第７１６１２３号明細書に記載された化合物である。好ましい化合物は、式
【化８】
（式中、ＺはＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、ＣＯ２−ｎ−Ｃ２Ｈ２５又は−ＣＯ２Ｃ２Ｈ４−Ｓ−ｎ−Ｃ１２Ｈ２５を表わす。）で表わされるものである。
ポリジヒドロピリジンは、好ましくは、以下の式
【化９】
（式中、
Ｔは、未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｌは、Ｔと同様の意味を有し、
ｍ及びｎは、０ないし２０の数を表わし、
ｋは、０又は１を表わし、
Ｒ及びＲ’は、それぞれ互いに独立して、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又は−（−ＣｐＨ２ｐ−Ｘ−）ｔＣｐＨ２ｐ型のアルキレン−又はシクロアルキレンビスメチレン基を表わし、
ｐは、２ないし８を表わし、
ｔは、０ないし１０を表わし、
Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わす。）で表わされる化合物である。
このような化合物は、欧州特許出願公開第２８６８８７号明細書により詳細に記載される。（ポリ−）ジヒドロキシピリジンは、ポリマー１００質量部に基づき、慣用的には０．００１ないし５質量部、好ましくは０．００５ないし１質量部の量でハロゲン含有ポリマー中に使用され得る。チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］及び１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−３，５−ジカルボドデシルオキシピリジンが特に好ましい。
【００７８】
ｆ）過塩素酸塩
典型的な例は、式Ｍ（ＣｌＯ４）ｎ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｅ又はＬａを表わす。）で表わされるものである。Ｍの価数に依存して、指数ｎは、１、２又は３を表わす。過塩素酸塩は、アルコール又はエーテルアルコールと錯体化し得る。各過塩素酸塩は、様々な標準的な存在形態で、例えば、塩又は該塩又はＰＶＣ、ケイ酸カルシウム、ゼオライト又はハイドロタルサイト等の基材へ適用される遊離酸の水性溶液として使用され得るか、又はハイドロタルサイトと過塩素酸塩の化学反応によって得られ得る。過塩素酸塩は、成分（ｉ）１００質量部に基づき、例えば０．００１ないし５質量部、慣用的には０．０１ないし３質量部、特に好ましくは０．０１ないし２質量部の量で使用され得る。
【００７９】
ｇ）ハイドロタルサイト及びゼオライト
これらの化合物の化学組成物は、例えば、独国特許出願公開第３８４３５８１号明細書、米国特許出願公開第４０００１００号明細書、欧州特許出願公開第０６２８１３号明細書、国際公開第９３／２０１３５号パンフレットから当業者に既知である。
ハイドロタルサイト系の化合物は、一般式ＩＩＩ
Ｍ２＋１−ｘ・Ｍ３＋ｘ・（ＯＨ）２・（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （ＩＩＩ）（式中、
Ｍ２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選択される１つ以上の金属、
Ｍ３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａｎは、価数ｎのアニオンを表わし、
ｎは、１ないし２の数を表わし、
０＜ｘ≦０．５、
ｍは、０ないし２０の数を表わす。）によって記載され得る。
Ａｎ＝ＯＨ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、ＳＯ４−−、
【化１０】
、（ＣＨＯＨＣＯＯ）２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ）２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＨＰＯ３２−又はＨＰＯ４２−が好ましい。
ＬｉＯＨ又はＬｉ２ＣＯ３を含むハイドロタルサイト（‘‘固体溶液’’）を使用することもできる。
【００８０】
ハイドロタルサイトの例は、Ａｌ２Ｏ３・６ＭｇＯ・ＣＯ２・１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３・ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・８−９Ｈ２Ｏ及びＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・５−６Ｈ２Ｏである。ゼオライト系の化合物（アルキル金属アルモシリケート（ａｌｕｍｏｓｉｌｉｃａｔｅ）又はアルカリ土類金属アルモシリケート）は、一般式（ＩＶ）
Ｍｘ／ｎ［（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）y］・ｗＨ２Ｏ （ＩＶ）
（式中、
ｎは、カチオンＭの電荷を表わし、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａ等の周期表の第一族又は第二族の元素又はＺｎを表わし、
ｙ：ｘは、０．８ないし１５、好ましくは０．８ないし１．２の数を表わし、
ｗは、０ないし３００、好ましくは０．５ないし３０の数を表わす。）によって記載され得る。
【００８１】
構造は、例えば、Ｗ．Ｍ．メイアー及びＤ．Ｈ．オルソンによる‘‘Ａｔｌａｓ ｏｆ
Ｚｅｏｌｉｔｅ’’，ブッターワース−ヘインマン，第３版，１９９２年中で見られ得る。
ゼオライトの例は、式Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ［ゼオライトＡ］、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４・２ＮａＸ・７．５Ｈ２Ｏ（Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン原子、ＣｌＯ４）［ソダライト］、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ３０Ｏ７２・２４Ｈ２Ｏ、Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ、Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ２４Ｏ８０・１６Ｈ２Ｏ、Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ３２Ｏ９６・１６Ｈ２Ｏ、Ｎａ５６Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４・２５０Ｈ２Ｏ［ゼオライトＹ］、Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＸ］；並びに、Ａｌ／Ｓｉの比が１／１のＸ−及びＹ−ゼオライトで表わされるナトリウムア
ルモシリケート；又は、（Ｎａ，Ｋ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ、Ｃａ４．５Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・３０Ｈ２Ｏ、Ｋ９Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・２７Ｈ２Ｏ等のＬｉ原子、Ｋ原子、Ｍｇ原子、Ｃａ原子、Ｓｒ原子又はＺｎ原子によるナトリウム原子の部分的な又は完全な置換によって示され得るゼオライトである。
【００８２】
他の適当なゼオライトは、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（２ないし５）ＳｉＯ２・（３．５ないし１０）Ｈ２Ｏ［ゼオライトＰ］、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・（３．５−１０）Ｈ２Ｏ（ゼオライトＭＡＰ）又は、Ｌｉ原子、Ｋ原子又はＨ原子によるＮａ原子の部分的な又は完全な置換によって示され得るゼオライト、典型的には、バルラー他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，１５６１−７１及び米国特許第２９５０９５２号明細書に記載されるような、（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｈ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ、Ｋ９Ｎａ３［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・２７Ｈ２Ｏ、Ｋ４Ａｌ４Ｓｉ４Ｏ１６・６Ｈ２Ｏ［ゼオライトＫ−Ｆ］、Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＤ］である。
【００８３】
以下のゼオライトもまた適当である：
欧州特許出願公開第４００９６１号明細書に記載されたようなＫ オフレタイト、英国特許出願公開第８４１８１２号明細書に記載されたようなゼオライトＲ、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１７、米国特許第４３３３８５９号明細書に記載されたようなカルシウム非含有ゼオライトＬＺ−２１８、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＴ、ゼオライトＬＺ−２２０、Ｎａ３Ｋ６Ａｌ９Ｓｉ２７Ｏ７２・２１Ｈ２Ｏ［ゼオライトＬ］、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１１、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１２、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＯ、ゼオライトＬＺ−２１７、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＬＺ−２１９、米国特許第４５０３０２３号明細書に記載されたようなゼオライトＲｈｏ、ゼオライトＬＺ−１４、Ａｍ．Ｍｉｎｅｒａｌ．５４ １６０７（１９６９）に記載されたようなゼオライトＺＫ−１９、バルラー他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５６，２８８２に記載されたようなゼオライトＷ（Ｋ−Ｍ）、Ｎａ３０Ａｌ３０Ｓｉ６６Ｏ１９２・９８Ｈ２Ｏ［ゼオライトＺＫ−５、ゼオライトＱ］、並びにゼオライト構造を有するＡｌＰＯ４化合物。
【００８４】
式
Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ （ＩＶａ）
（式中、ｘは２ないし５を表わし、ｙは３．５ないし１０を表わし、Ｍはアルカリ金属原子を表わす。）で表わされるゼオライトＰ型を使用することが好ましく、式ＩＶａ（式中、ｘは２を表わし、ｙは３．５ないし１０を表わす。）で表わされるゼオライトＭＡＰを使用することが非常に特に好ましい。好ましいのは、ゼオライトＮａ−Ｐ、即ちＭがＮａを表わすものである。このゼオライトは、通常、立方体、正方晶又は斜方晶構造において互いに異なる、変形型、Ｎａ−Ｐ−１、Ｎａ−Ｐ−２及びＮａ−Ｐ−３として得られる（Ｒ．Ｍ．バルラー，Ｂ．Ｍ．マンデー，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ａ １９７１，２９０９−１４）。上記した文献は、ゼオライトＰ−１及びＰ−２の製造も記載する。該文献によると、ゼオライトＰ−３は非常に希少のため、実際的関心はほとんどない。ゼオライトＰ−１の構造は、上記のＡｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓから既知のギスモンダイト（ｇｉｓｍｏｎｄｉｔｅ）構造に対応する。より最新の文献（欧州特許出願公開第３８４０７０号明細書）は、立方体（ゼオライトＢ又はＰｃ）と正方晶（ゼオライトＰ１）のＰ型ゼオライト間に違いをもたらす。それは、１．０７：１未満のＳｉ：Ａｌ比を有する最新のＰ型ゼオライトも言及する。これらのゼオライトは、‘‘最大 アルミニウム Ｐ（ｍａｘｉｍｕｍ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｐ）’’のためにＭＡＰ又は
ＭＡ−Ｐと呼ばれる。製造方法に依存して、ゼオライトＰは、少量の他のゼオライトを含み得る。非常に純粋なゼオライトＰは、国際公開第９４／２６６６２号パンフレットに記載されている。
本発明の範囲内において、水溶性の無機又は有機分散剤の存在下において沈殿させ、結晶化させた微粒子状の水不溶性ナトリウムアルモシリケートを使用することもできる。これらは、沈殿又は結晶化前に又は沈殿又は結晶化中に、いかなる方法においても反応混合物へ添加され得る。
ナトリウムゼオライトＡ、ナトリウムゼオライトＰ、ナトリウムゼオライトＸ及びナトリウムゼオライトＹが特に好ましい。
ハイドロタルサイト及びゼオライトはまた、天然に産出する無機化合物又は合成により得られた化合物であり得る。
ハイドロタルサイト及び／又はゼオライトは、ハロゲン含有ポリマー１００質量部に基づき、例えば０．１ないし５０質量部、慣用的には０．１ないし１０質量部、好ましくは０．１ないし５質量部の量で使用され得る。
【００８５】
ｈ）アルカリアルモカーボネート（ドーソナイト）
これらの化合物は、式
｛（Ｍ２Ｏ）ｍ・（Ａｌ２Ｏ３）ｎ・Ｚo・ｐＨ２Ｏ｝ （Ｖ）
（式中、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ１／２、Ｃａ１／２、Ｓｒ１／２又はＺｎ１／２を表わし、Ｚは、ＣＯ２、ＳＯ２、（Ｃｌ２Ｏ７）１／２、Ｂ４Ｏ６、Ｓ２Ｏ２（チオスルフェート）又はＣ２Ｏ２（オキサレート）を表わし、ｍは、Ｍ＝Ｍｇ１／２又はＣａ１／２の場合、１ないし２の数を表わし、他の全ての場合においては、１ないし３の数を表わし、ｎは、１ないし４の数を表わし、ｏは、２ないし４の数を表わし、ｐは、０ないし３０の数を表わす。）で示され得る。
使用され得る式（Ｖ）で表わされるアルモ塩化合物は、天然に産出する無機化合物又は合成により製造された化合物であり得る。金属は、部分的に、互いに置換され得る。引用したアルモ塩化合物は、結晶質、一部結晶質又は非結晶質であるか、又は乾燥ゲルの形態であり得る。アルモ塩化合物はまた、より希少な結晶質変性物でも得られ得る。欧州特許第３９４６７０号明細書は、このような化合物の製造方法を記載している。天然に産出するアルモ塩化合物の典型的な例は、インヂギライト、ツニサイト、アルモハイドロカルサイト、パラ−アルモハイドロカルサイト、ストロンチオドレッセライト及びハイドロストロンチオドレッセライトである。アルモ塩化合物の他の例は以下のものである：
カリウムアルモカーボネート｛（Ｋ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
ナトリウムアルモチオスルフェート｛（Ｎａ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｓ２Ｏ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
カリウムアルモスルフィット｛（Ｋ２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＳＯ２）２・２Ｈ２Ｏ｝、
カルシウムアルモオキサレート｛（ＣａＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｃ２Ｏ２）２・５Ｈ２Ｏ｝、
マグネシウムアルモテトラボレート｛（ＭｇＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（Ｂ４Ｏ６）２・５Ｈ２Ｏ｝、
｛（［Ｍｇ０．２Ｎａ０．６］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・４．１Ｈ２Ｏ｝、
｛（［Ｍｇ０．２Ｎａ０．６］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２・４．３Ｈ２Ｏ｝及び
｛（［Ｍｇ０．３Ｎａ０．４］２Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・（ＣＯ２）２．２・４．９Ｈ２Ｏ｝。
【００８６】
混合アルモ塩化合物は、好ましくはアルカリ金属アルモ塩化合物からのカチオン交換に
よる又は組み合わせ沈殿による本質的に既知の方法によって得られ得る（例えば、米国特許第５０５５２８４号明細書参照。）。
好ましいアルモ塩化合物は、ＭがＮａ又はＫを表わし、ＺがＣＯ２、ＳＯ２又は（Ｃｌ２Ｏ７）１／２を表わし、ｍが１−３を表わし、ｎが１−４を表わし、ｏが２−４を表わし、ｐが０−２０を表わす上記式で表わされるものである。Ｚは、特に好ましくはＣＯ２を表わす。
他の好ましい化合物は、以下の式
Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉａ）
（Ｍ２Ｏ）２・（Ａｌ２Ｏ３）２・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉｂ）
Ｍ２Ｏ・（Ａｌ２Ｏ３）２・（ＣＯ２）２・ｐＨ２Ｏ （Ｉｃ）
（式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ１／２、Ｃａ１／２、Ｓｒ１／２又はＺｎ１／２等の金属を表わし、ｐは、０ないし１２の数を表わす。）で示され得るものである。
ナトリウムアルモジヒドロキシカーボネート（ＤＡＳＣ）及び同種のカリウム化合物（ＤＡＰＣ）が特に好ましい。
ドーソナイトの代わりに、例えば、ベントナイト、マガディアイト、ハレマイト（ｈａｒｅｍｉｔｅ）等のカチオン交換性を有するシリケートを使用することもできる。
ドーソナイトは、ハロゲン含有ポリマー１００質量部に基づき、例えば０．０１ないし５０質量部、慣用的には０．１ないし１０質量部、特に好ましくは０．１ないし５質量部の量で使用され得る。
【００８７】
ｉ）可塑剤
適当な有機可塑剤は、例えば、以下の群のものである：
Ａ）フタレート：
このような可塑剤の典型的な例は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−イソ−オクチルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート、ジ−イソ−デシルフタレート、ジ−イソ−トリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−メチルシクロヘキシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチルフタレート及びジフェニルフタレート、並びに、フタレートの混合物、例えば、主に直鎖アルコールの炭素原子数７ないし９のアルキルフタレートと炭素原子数９ないし１１のアルキルフタレートの混合物、炭素原子数６ないし１０−ｎ−アルキルフタレートと炭素原子数８ないし１０−ｎ−アルキルフタレートの混合物である。これらのうち、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−イソ−オクチルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート、ジ−イソ−デシルフタレート、ジ−イソ−トリデシルフタレート及びベンジルブチルフタレート並びに引用したアルキルフタレートの混合物が好ましい。特に好ましいものは、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート及びジ−イソ−デシルフタレートであり、そしてそれらはまた、ＤＯＰ（ジ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジ−イソ−ノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジ−イソ−デシルフタレート）の標準略語で知られる。
【００８８】
Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のエステル
このような可塑剤の典型的な例は、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−イソオクチルアジペート（混合物）、ジ−イソノニルアジペート（混合物）、ジ−イソデシルアジペート（混合物）、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート及びジ−イソデシルセバケート（混合物）である。
ジ−２−エチルヘキシルアジペート及びジ−イソオクチルアジペートが好ましい。
【００８９】
Ｃ）トリメリテート
典型的には、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−イソデシルトリメリテート（混合物）、トリ−イソトリデシルトリメリテート、トリ−イソオクチルトリメリテート（混合物）並びにトリ−炭素原子数６ないし８のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数６ないし１０のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数７ないし９のアルキルトリメリテート及びトリ−炭素原子数９ないし１１のアルキルトリメリテート。最後に言及したトリメリテートは、トリメリット酸と相当するアルカノール混合物をエステル化することによって得られる。好ましいトリメリテートは、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート及びアルカノール混合物の引用したトリメリテートである。使用される標準略語は、ＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート）、ＴＩＤＴＭ（トリイソデシルトリメリテート）及びＴＩＴＤＴＭ（トリイソトリデシルトリメリテート）である。
【００９０】
Ｄ）エポキシド可塑剤
これらは、主に、エポキシ化大豆油等のエポキシ化された不飽和脂肪酸である。
Ｅ）ポリマー状可塑剤
ポリエステル可塑剤の製造のために使用される最も慣用の出発材料は、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸及びセバシン酸等のジカルボン酸、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコール等のジオールである。
Ｆ）リン酸エステル
このようなリン酸エステルの典型的な例は、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、２−エチルヘキシルジ−フェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート及びトリキシレネイルホスフェートである。トリ−２−エチルヘキシルホスフェート及びレオフォス（登録商標：Ｒｅｏｆｏｓ）５０及び９５（例えば、ＦＭＣ）が好ましい。
Ｇ）塩素化炭化水素（パラフィン）。
Ｈ）炭化水素。
Ｉ）モノエステル、例えばブチルオレエート、フェノキシエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエート及びアルキルスルホネート。
Ｊ）グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエート。
【００９１】
Ａ）ないしｊ）群の可塑剤の定義及び例は、以下の参考図書で見られる：
‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，１９８９，第５Ｓ章 ３４１−４４２、
‘‘ＰＶＣ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ’’，Ｗ．Ｖ．ティトゥ，第４版，エルセビアー出版，１９８４，第６章，１４７−１８０頁。
様々な可塑剤の混合物を使用することもできる。
可塑剤は、ＰＶＣ１００質量部に基づき、例えば５ないし１２０質量部、慣用的には１０ないし１００質量部の量で使用され得る。
【００９２】
ｉ）適当な滑剤
例えば、モンタンワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィン、グリセロールエステル、固体又は液体パラフィンワックス、又はアルカリ土類金属せっけん、又は欧州特許出願公開第２２５２６１号明細書に記載されたようなシリコーンに基づく滑剤。使用され得る滑剤はまた、‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，第３版，１９８９，４７８−４８８頁にも記載されている。ポリ
マー状材料に添加する前に、滑剤はまた、安定剤とブレンドすることもできる。
【００９３】
ｋ）充填剤
適当な充填剤（‘‘Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ−Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ’’，Ｅ．Ｊ．ウィックソン著，ジョン ウィリー＆サンズ，ニューヨーク １９９３，３９３−４４９頁）及び強化剤（‘‘Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ’’，Ｒ．ゲーター及びＨ．ミューラー著，カール ハンサー バーグ，第３版，１９８９，５４９−６１５頁）は、例えば、炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリケートガラス繊維、タルク、カオリン、チョーク、雲母、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック又はグラファイトであり得る。チョークが好ましい。
【００９４】
ｌ）顔料
適当な材料は当業者に既知である。無機顔料の典型的な例は、ＴｉＯ２、カーボンブラック、Ｆｅ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ２、Ｃｒ２Ｏ３、スピネル、例えばコバルトブルー及びコバルトグリーン、Ｃｄ（Ｓ，Ｓｅ）、ウルトラマリンブルーである。微粉末形態のＴｉＯ２もまた好ましい。有機顔料は、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ピロロピリリドン顔料及びアントラキノン顔料である。更なる詳細は、‘‘Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ＰＶＣ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ’’，Ｅ．Ｊ．ウィックソン，ジョン ウィリー＆サンズ，ニューヨーク １９９３，４４９−４７４頁で見られる。
【００９５】
ｍ）有機錫化合物
有機錫化合物は、例えば、有機錫酸化物、有機錫硫化物、有機錫カルボキシレート、有機錫メルカプトカルボキシレート、有機錫メルカプチド及び／又は有機錫メルカプトカルボキシレート、例えば、ジブチル錫酸化物、ジオクチル錫マレイネート、ジブチル錫マレイン酸半エステル、ビス−ジブチル錫−２−エチルヘキサノエート酸化物及び、とりわけ欧州特許出願公開第５７３３９４号明細書に記載されるような他のＳｎＯ化合物である。
適当な有機錫メルカプチドは、例えば、ＲｎＳｎ（ＳＡ）４−ｎ（式中、Ｒは、とりわけ、メチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基又はカルボブトキシエチル基を表わし、ｎは、１又は２を表わし、Ａは、典型的には、デシル基、ドデシル基又はカルボアルコキシメチル基又はカルボアルキルオキシエチル基を表わし、該アルコキシ基部分が直鎖の又は枝分かれした炭素原子数６ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基である。）の一般構造で表わされる化合物である。このような錫化合物の具体的な例は、ジメチル錫ビス−カルボイソ−オクチルオキシメチルメルカプチド、ジブチル錫ジラウリルメルカプチド、ジオクチル錫ビス−カルボ−２−エチルヘキシルオキシ−メチルメルカプチド、ジメチル錫ビスメルカプトエチルステアレート、オクチル錫トリス−カルボ−２−エチルヘキシルオキシ−メチルメルカプチド、モノメチル錫メルカプトエチルオレエート硫化物及びビス−ジメチル錫メルカプトエチルステアレート硫化物である。
【００９６】
ｎ）有機窒素化合物
適当な有機窒素化合物は、例えば、とりわけ、独国特許出願公開第７４６０８１号明細書、米国特許第２５５７４７４号明細書、東独国特許出願公開第６５２号明細書、独国特許出願公開第８７１８３４号明細書、欧州特許出願公開第１７４４１２号明細書、独国特許出願公開第１１６２０７３号明細書、米国特許第２３６７４８３号明細書、英国特許出願公開第９２３３１９号明細書、独国特許出願公開第８６２５１２号明細書、独国特許出願公開第２５２４６５９号明細書、独国特許出願公開第１５４４７６８号明細書、独国特許出願公開第１１３４１９７号明細書、欧州特許出願公開第２７５６号明細書、独国特許出願公開第３０４８６５９号明細書、独国特許出願公開第３６０２３６７号明細書、欧州
特許出願公開第４８２２２号明細書、欧州特許出願公開第４１４７９号明細書、欧州特許出願公開第６５９３４号明細書、欧州特許出願公開第２２０８７号明細書、欧州特許出願公開第４６５４０５号明細書及び欧州特許出願公開第３９０７３９号明細書に記載されるようなウレア及びチオウレア、アミノベンゼンスルホネート、アミノベンゾエート、アミノベンズアミド、シアナミド、ジシアンジアミド、グアニジン、グアナミン、メラミン、インドール、アミノクロトネート、テトラゾール、トリアゾール、置換アミノトリアゾール、ｍ−アミノフェノール、アミノウラシル、ピロール、アミノピロール及び他のものである。
【００９７】
上記の任意の添加剤は、例えば、ミキサー、カレンダー、ニーダー、押出機、微粉砕機等の既知の装置を使用して、既知の方法で、前記化合物及び更なる任意の添加剤とハロゲン含有ポリマーを混合することによって、配合段階中にポリマーへ添加され得る。このプロセスにおいて、それらは、単独で又は混合物において、又は、いわゆるマスターバッチの形態においても添加され得る。新規ポリマー組成物は、圧延、押出し、射出成形、焼結又はスピニング等の既知の方法によって、及びまた、プラスチゾル加工による押出吹込成形又は加工によって、所望の形状にされ得る。ポリマー組成物はまた、発泡体にも加工され得る。
【００９８】
最終ポリマー組成物は、例えば、半硬質又は軟質配合物のために、例えば、ワイヤーシース、ケーブル絶縁体、床材、チューブ及びシール材のための軟質配合物のために適当である。半硬質配合物の形態において、前記ポリマー組成物は、装飾フィルム、発泡体、農業用シート、チューブ、シール材、事務用フィルム、押出形材及びプレート、床用フィルム及びパネル、コーティング材料及び合成皮革並びに緩衝フィルム（自動車用）のために適当である。硬質配合物の形態において、該ポリマー組成物は、中空部材（ボトル）、パッケージフィルム、熱成形フィルム、ブローフィルム、緩衝フィルム（自動車用）、パイプ、発泡体、重形材（ｈｅａｖｙ ｐｒｏｆｉｌｅ）（窓フレーム）、軽壁形材（ｌｉｇｈｔ−ｗａｌｌ ｐｒｏｆｉｌｅ）、建築材、羽目板、建具及び機器の筺体（コンピューター及び屋内電気器具）並びに他の射出成形品のために適当である。プラスチゾルとしての、本発明に従って安定化された組成物の使用例は、合成皮革、コーティング材料、床材、織物コーティング、壁被覆、コイルコーティング、緩衝フィルム及び自動車用アンダーコーティングである。
【００９９】
本発明に従って安定化されたポリマー組成物の焼結製品の例は、スラッシ、スラッシ成形品及びコイルコーティングである。
【０１００】
本発明の更なる観点は、熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法であって、
該方法は、重合加工中又は重合加工後、ハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
*は、直接結合を表わすか、又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化１２】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる構造成分を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１３】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる方法である。
【０１０１】
特定の態様において、熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法は、重合加工中又は重合加工後、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１４】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ１は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’１は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’２は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ４は、基
【化１５】
又は水素原子を表わし、
Ｒ２は、水素原子、メチル基又は基
【化１６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１７】
（式中、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる（請求項１２）。
【０１０２】
上記した定義、好ましいもの及び任意の添加剤はまた、重合方法においても適用する。
【０１０３】
例えば、ＰＶＣは、３つの異なる方法によって塩化ビニルモノマー（ＶＣＭ）から製造され得る。懸濁重合が最も広く使用され、そしてそれは約８０−８５％の割合を占める。液状塩化ビニルの液滴は、加圧攪拌反応器中で、保護コロイドを使用して水中に分散される。油溶性開始剤の使用の結果として、重合は液滴内部で起こる。生成物は、直径１００−１５０μｍの多孔質粒子の形態である。他の方法は、攪拌及び強力な界面活性剤を使用して、モノマーが水中に分散され、重合が、水溶性開始剤を使用して、水相中で行われるところの乳濁法である。重合生成物は、直径０．１−２．０μｍのＰＶＣ粒子の水性ラテックス分散液の形態である。これらを、噴霧乾燥し、より大きな凝集体を形成し、そしてそれを、溶媒及び可塑剤中に分散する前に、微粉砕し、プラスチゾールを得、様々な塗布及び浸漬用途で使用する。第３の方法はバルク又は塊重合である。名前が示すように、該重合は、水の非存在下において、塩化ビニル（ＶＣＭ）中で行われる。ＰＶＣの製造の総説は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第２版，第１７巻，２９５−３７６頁に記載されている。
【０１０４】
成分ｂ）及びｃ）は、重合反応中又は該反応が完了した後に添加され得る。
【０１０５】
塩化ビニル重合に関して、膨大な量のポリ塩化ビニルが、懸濁重合によって製造される。この方法において、塩化ビニルモノマー及び開始剤は、攪拌によって、適切な温度及び圧力において水相中に分散される。重合反応中に懸濁液を安定化するために、メチル又はエチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は他の水溶性ポリマー等の懸濁剤が利用される。未反応のＶＣＭは、真空分離プロセスによって除去される。スラリー形態の細粒ポリマーは、反応器から排出され、遠心分離又は濾過し、水を除去する。ポリマーの洗浄及び乾燥を経て、微量の懸濁安定剤を除去し、該反応手段は完了する。重合サイクルの終わり近くで、該重合系の圧力は、低下し始め、直後に、重合速度はピークに達する。該ピークを過ぎると、速度は急に低下し始め、遊離モノマーがポリマー中に吸収され、重合するため、ポリマービーズは多孔質ではなくなる。多孔性や粒子サイズ分布に関する粒子特性におけるこのような変化は、性能の低下及び製造コストの点から見て、製造に不利である。それ故、粒状の多孔質構造が、可塑剤の取り込みを強化し、様々な押出又は圧延操作のための乾燥ブレンドを形成するために要求される。このような悪影響を避けるために、製造業者は、モノマー転換を完了する前に、重合反応を終了する。７０ないし９０％の転換率が一般的な終了点に反映されるが、製造業者の経験が、高品質ポリマーを得るために重合が終了されるところの終了点を最も良く決定する。
成分ｂ）及びｃ）は、好ましくは、ＰＶＣ製造のこの段階において添加される（請求項１３）。
【０１０６】
特に好ましいのは、重合が懸濁重合であり、かつ成分ｂ）及びｃ）が、重合反応の終わり近くで、乳濁液としてスラリーに添加される方法である。
【０１０７】
また、本発明の更なる観点は、ハロゲン含有ポリマーの水性懸濁液又は乳濁液の熱安定化のための、請求項１に記載された２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステルと一緒の２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤の使用である（請求項１４）。
【０１０８】
以下の実施例で本発明を説明する。
【実施例】
【０１０９】
一般的な重合方法：
標準的なＰＶＣ重合反応を、バッチ操作で懸濁法に従って行った。５０００ｍＬの容積のダブルジャケット加圧反応器を、５７℃の温度及び１０００ｒｐｍの攪拌速度で操作した。反応中の反応器の圧力及び温度を記録した。
以下の配合を反応器中に添加した：
１０００ｍＬのガス抜きした脱塩水
３７５ｇの塩化ビニルモノマー
１５００ｍｇのポリビニルアルコール（懸濁剤）
０．１ｍｏｌ％（塩化ビニルモノマーに基づく）のジ−２−エチルヘキシルペルオキソジカーボネート（開始剤）
７５％イソデカン（ルペロックス２３３Ｍ（登録商標：Ｌｕｐｅｒｏｘ ２３３Ｍ），アトフィナ社製）
表１に示した添加剤３００ｐｐｍ（塩化ビニルモノマーの質量に基づく）を、圧力の低下し始めに（約３時間の反応時間後）添加した。更なる１時間の反応時間後、反応器をガス抜きし、得られたポリマーを濾過によって分離した。得られた粗ポリマーを水で洗浄し、濾過し、エタノールで洗浄し、質量が一定になるまで、真空下で４０℃において乾燥させた。収率：８８％。
【０１１０】
ＰＶＣ樹脂の熱安定性の評価：
ＰＶＣ樹脂の熱安定性を、‘‘７６３ ＰＶＣ サーモマット（登録商標：７６３ ＰＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｍａｔ）’’（メトローム ＡＧ製，ＣＨ ９１０１ ヘリサウ，スイス国）を使用して、脱塩化水素反応を測定することによって評価した。ＰＶＣ樹脂から放出された塩酸の量は、熱不安定性の程度を示す。塩酸の量は、塩酸を水中に溶解させ、溶液の伝導度を測定することによって定量化した（表１参照。）。特定レベルの伝導度に達するまでの時間が長いほど、樹脂はより安定である。
表１：
【表１】
*試験：１８０℃、空気における脱塩化水素（６０マイクロジーメンス／ｃｍの伝導度に達するまでの時間（分））。
【０１１１】
ＰＶＣ化合物の製造及びそれらの熱安定性の評価：
ＰＶＣ化合物の熱安定性を、以下の配合に基づくミルブレンドを製造することによって測定した：
ＰＶＣ樹脂（Ｓ−ＰＶＣ Ｋ−６０） ３００ｇ
市販の加工助剤 ９ｇ
ワックス ２ｇ
ステアリン酸カルシウム ２ｇ
メチル錫メルカプチド安定剤 １ｇ
該ブレンドを、加熱２ロールミル上に、約１９５℃において１５分間置いた。３分毎に、材料をミルから取りだし、加圧してプラックとした。プラックの色（黄色度指数、ＤＩＮ ６１７４に従ったＹＩ）を測定した。ＹＩが低いほど、ＰＶＣ化合物の熱安定性はより良い（表２）。
表２の結果は、本発明に従った安定化は、配合段階中の安定性も増加させることを明らかに示した。
表２
ＰＶＣ化合物の熱安定性（色）
【表２】
【化１８】
イルガノックス１１４１（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ １１４１）は、化合物１とイルガノックス１０７６の４：１混合物である；
ＤＬＴＤＰは、ジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである。
全ての化合物は、チバ スペシャルティ ケミカルズ社製である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー又はコポリマー、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ4は、基
【化２】
又は水素原子を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化３】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化４】
（式中、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル、
を含む組成物。
【請求項２】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされる構造成分を含む前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）
【化５】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原
子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｓ−、トリメチレン−イソシアヌレート基、又は基−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｐは１ないし３の数を表わす。）を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされるものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ハロゲン含有ポリマーがＰＶＣである請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分ｃ）において、両方のＲ11が炭素原子数１２のアルキル基又は炭素原子数１８のアルキル基を表わし、また、Ｒ12が炭素原子数１２のアルキル基を表わす請求項１記載の組成物。
【請求項５】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’− エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）又は
（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール又はその混合物であり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート又はそれらの混合物である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノールであり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記立体障害性フェノール系抗酸化剤、成分ｂ）が、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍの量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）が、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍの量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
成分ｂ）と成分ｃ）の比が、１：１０ないし１０：１である請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
更に、成分ｂ）とは異なる立体障害性フェノール系抗酸化剤、リン含有安定剤、２−ベンゾフラノン安定剤、立体障害性アミン光安定剤又は紫外線吸収剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法であって、
該方法は、重合加工中又は重合加工後、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化７】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ4は、基
【化８】
又は水素原子を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化９】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１０】
（式中、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる方法。
【請求項１３】
前記成分ｂ）及びｃ）が重合反応の終わり近くで（ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ）添加される請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記重合が懸濁重合であり、かつ前記成分ａ）及びｂ）が、重合反応の終わり近くで、乳濁液としてスラリーに添加される請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
ハロゲン含有ポリマーの水性懸濁液又は乳濁液の熱安定化のための、請求項１に記載された２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステルと一緒の２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤の使用。
【請求項１】
ａ）水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマー又はコポリマー、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化１】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ4は、基
【化２】
又は水素原子を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化３】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化４】
（式中、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル、
を含む組成物。
【請求項２】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされる構造成分を含む前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）
【化５】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原
子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｓ−、トリメチレン−イソシアヌレート基、又は基−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｐは１ないし３の数を表わす。）を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化６】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされるものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ハロゲン含有ポリマーがＰＶＣである請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分ｃ）において、両方のＲ11が炭素原子数１２のアルキル基又は炭素原子数１８のアルキル基を表わし、また、Ｒ12が炭素原子数１２のアルキル基を表わす請求項１記載の組成物。
【請求項５】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’− エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）又は
（エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノール又はその混合物であり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート又はそれらの混合物である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
成分ｂ）において、前記立体障害性フェノール系抗酸化剤が、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルテトラデシ−１’−イル）フェノールであり、かつ、成分ｃ）がジ−ラウリル−チオ−ジ−プロピオネートである請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記立体障害性フェノール系抗酸化剤、成分ｂ）が、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍの量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）が、ハロゲン含有モノマーの質量に基づき、５０ｐｐｍないし２０００ｐｐｍの量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
成分ｂ）と成分ｃ）の比が、１：１０ないし１０：１である請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
更に、成分ｂ）とは異なる立体障害性フェノール系抗酸化剤、リン含有安定剤、２−ベンゾフラノン安定剤、立体障害性アミン光安定剤又は紫外線吸収剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
熱分解に対するハロゲン含有ポリマーの安定化方法であって、
該方法は、重合加工中又は重合加工後、水性懸濁液又は乳濁液の形態のハロゲン含有ポリマーに、
ｂ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化７】
［式中、
ｎは、２又は３を表わし、
Ｒ1は、第三ブチル基、二級に結合した炭素原子数３ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、第三ブチル基、一級又は二級に結合した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（炭素原子数１ないし１８）アルキル基を表わし、
Ｒ’2は、二価の又は三価の橋かけ基を表わし、
Ｒ4は、基
【化８】
又は水素原子を表わし、
Ｒ2は、水素原子、メチル基又は基
【化９】
（式中、ｍは１ないし１０の数を表わす。）を表わす。］で表わされる化合物を含む２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤、及び、
ｃ）式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）
【化１０】
（式中、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ｋは、２ないし４を表わし、
Ｘは、２−メチル−１，２，３−プロパン−トリイル基又は１，２，３，４−メタン−テトライル基を表わす。）で表わされる２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステル
を添加することからなる方法。
【請求項１３】
前記成分ｂ）及びｃ）が重合反応の終わり近くで（ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ）添加される請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記重合が懸濁重合であり、かつ前記成分ａ）及びｂ）が、重合反応の終わり近くで、乳濁液としてスラリーに添加される請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
ハロゲン含有ポリマーの水性懸濁液又は乳濁液の熱安定化のための、請求項１に記載された２０℃より高い融点を有するチオエーテル又はチオエーテル−エステルと一緒の２０℃より高い融点を有する立体障害性フェノール系抗酸化剤の使用。
【公表番号】特表２００７−５１０７６７（Ｐ２００７−５１０７６７Ａ）
【公表日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３７２８８（Ｐ２００６−５３７２８８）
【出願日】平成１６年１０月２５日（２００４．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２６４５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４９７１５
【国際公開日】平成１７年６月２日（２００５．６．２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２５日（２００４．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２６４５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４９７１５
【国際公開日】平成１７年６月２日（２００５．６．２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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