フェノール樹脂およびゴム配合物
【課題】 本発明は、フェノール樹脂に脂肪鎖を導入することにより、ゴムに配合した場合、ゴムとの相溶性に優れ、タイヤのウェットグリップ性能および低転がり抵抗性を高度に両立することに貢献するゴム配合用フェノール樹脂を得ることを目的とする。
【解決手段】 芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂と、このフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【解決手段】 芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂と、このフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール樹脂およびゴム配合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、自動車や航空機用のタイヤへの配合をはじめ、土木・建築用材料、各種工業製品材料、汎用日用品など様々な種類の用途に用いられている。これらの中でも、自動車用タイヤなどに用いられるゴム材料には、原料ゴムに様々な添加剤を加えた複合材料が使用され、要求される耐摩耗性、耐クラック性、耐外傷性、低発熱性など種々の特性向上が試みられている。
例えば、タイヤの主原料であるゴムには、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）などの各種合成ゴムや天然ゴムが用いられるが、これらのゴム材料に、タイヤ用途に適した耐摩耗性能や機械的強度を与えるためには、フェノール樹脂のような弾性率の高い熱硬化性樹脂を配合したり、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラック等の配合剤を多量に配合したりする方法などが実施されている。
【０００３】
近年、自動車の高性能化、ハイスピード化に伴い、安全面への配慮からタイヤに対するグリップ性能の要求が高まってきている。従来、タイヤトレッドゴムにグリップ性を付与する方法として、アルキルフェノール樹脂を配合する手法が知られている（例えば、特許文献１参照。）が、ゴムとの相溶性が不十分で転がり抵抗が増加するなどの問題があり、グリップ性能と低転がり抵抗を両立するのは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０８２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、フェノール樹脂に脂肪鎖を導入することにより、ゴムに配合した場合、ゴムとの相溶性に優れ、タイヤのウェットグリップ性能および低転がり抵抗性を高度に両立することに貢献するフェノール樹脂と、このフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、以下の本発明［１］〜［６］により達成される。
［１］芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂。
［２］上記フェノール類と上記アルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数）が、０．１０〜１．００である上記［１］に記載のフェノール樹脂。
［３］上記ジアルデヒド類の炭素数が２以上５以下である上記［１］又は［２］に記載のフェノール樹脂。
［４］上記フェノール樹脂がゴム配合用である上記［１］ないし［３］のいずれかに記載のフェノール樹脂。
［５］上記フェノール樹脂がタイヤトレッドゴム配合用である上記［１］ないし［４］のいずれかに記載のフェノール樹脂。
［６］上記［１］ないし［５］のいずれかに記載のフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフェノール樹脂をトレッドゴムに配合することにより、転がり抵抗の増加を招くことなく、ゴム配合物に高いウェットグリップ性能を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明のフェノール樹脂について説明する。
本発明のフェノール樹脂は、芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とする。
【０００９】
本発明のフェノール樹脂において用いられる芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類としては、例えば、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール等のエチルフェノール類、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のブチルフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、ゴムとの相溶性に優れたｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類を用いることが好ましい。これらのアルキルフェノール類を、フェノール類全体に対して５０モル％以上用いることで、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。
【００１０】
また、上記アルキルフェノール類と併用することができるフェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール類、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール類、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール類、ｐ−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等の１価フェノール置換体、及び、１−ナフトール、２−ナフトール等の１価のフェノール類、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール類、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール類を用いると、さらにゴムとの相溶性に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のフェノール樹脂に用いられる上記アルキルフェノール類が有するアルキル鎖の炭素数は、２以上１０以下である。さらに好ましくは３以上９以下である。これにより、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。炭素数が１０を超えるものは反応性が悪くなるため、好ましくない。
【００１２】
本発明のフェノール樹脂において用いられるジアルデヒド類としては、例えば、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ビフェニルジアルデヒドなどが挙げられる。これらを単独
あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、ゴムとの相溶性に優れたグリオキザール、グルタルアルデヒドなどを用いることが好ましい。これらのジアルデヒド類を、アルデヒド類全体に対して５０モル％以上用いることで、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。
【００１３】
また、上記ジアルデヒド類と併用することができるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ポリオキシメチレン、クロラール、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール、ｎ−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、テトラオキシメチレン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、サリチルアルデヒドなどが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、フェノール類との反応性に優れるホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。
【００１４】
本発明のフェノール樹脂に用いられる上記ジアルデヒド類の炭素数は、２以上５以下であることが好ましい。これにより、ゴムとの相溶性に優れたものとすることができる。炭素数が５より多いと反応性が悪くなり、樹脂化できない可能性がある。
【００１５】
次に、本発明のフェノール樹脂の製造方法について説明する。
本発明のフェノール樹脂の製造方法は、上述したフェノール類、アルデヒド類を酸性触媒の存在下で反応させることを特徴とする。
【００１６】
ここで用いられる酸性触媒としては、例えば、蓚酸、塩酸、硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸類、酢酸亜鉛等の金属塩類を単独または２種類以上併せて使用できる。
上記酸性触媒の使用量としては、フェノール類１モルに対して、通常、０．００１〜０．１モルとすることができる。
【００１７】
本発明のフェノール樹脂の製造において、フェノール類とアルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数＝Ｆ／Ｐ）としては、０．１０〜１．００とすることが好ましい。さらに好ましくは、０．３５〜０．９０である。
上記モル比が上記下限値未満であると、固形のフェノール樹脂が得られない場合があり、上記上限値を超えるとゲル化物を生成する可能性がある。
【００１８】
本発明のフェノール樹脂の製造方法としては、例えば、反応装置にフェノール類全体を酸性触媒とともに仕込み、ここにアルデヒド類を逐次添加して反応させる方法、反応装置にアルキルフェノール類と酸性触媒とを仕込み、ここにアルデヒド類を逐次添加して、ある程度反応させた後、残りのフェノール類を逐次添加してさらに反応させる方法、などが挙げられる。
【００１９】
本発明のフェノール樹脂の数平均分子量は２００〜２０００であることが好ましく、３００〜１８００がより好ましい。これにより、ゴムとの相溶性に優れ、ゴムと混合した時に加工性に優れたものとすることができる。
上記数平均分子量の測定方法である液体クロマトグラフィー法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いたものであり、テトラヒドロフランを溶出溶媒として使用し、流量１．０ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で、示差屈折計を検出器として測定し、分子量は標準ポリスチレンより換算した。使用した装置は以下のものである。・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８１２０」
・分析用カラム：ＴＯＳＯＨ社製・「Ｇ１０００ＨＸＬ」１本、「Ｇ２０００ＨＸＬ」２
本、「Ｇ３０００ＨＸＬ」１本
【００２０】
本発明のフェノール樹脂は、種々の用途において使用することができるが、特に、ゴム配合用として好適に用いることができる。
本発明のフェノール樹脂はゴムとの相溶性に優れ、特に、タイヤトレッドゴムに配合することによりタイヤのウェットグリップ性能および低転がり抵抗性を高度に両立することができる。
【００２１】
従来、タイヤトレッドゴムにグリップ性を付与する方法として、アルキルフェノール樹脂を配合する手法が知られているが、ゴムとの相溶性が不十分で転がり抵抗が増加するなどの問題があり、グリップ性能と低転がり抵抗を両立するのは困難であった。
本発明では、アルキルフェノール類とジアルデヒド類を併用することにより、骨格中のアルキル鎖の割合が増加してゴムとの相溶性が改善され、ゴム配合物、特にタイヤトレッドゴムに配合することによりグリップ性能と低転がり抵抗を高度に両立することができた。
【００２２】
次に、本発明のゴム配合物について説明する。
本発明のゴム配合物は、上記本発明のフェノール樹脂を配合してなることを特徴とする。
本発明に係るゴム配合物には、ゴム及び本発明のフェノール樹脂に加えて、その他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、係る添加剤は一般的な方法で混練して配合物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
ここに記載されている「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００２４】
（実施例１）
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）、蓚酸１７部を仕込み、１００℃に昇温後、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）の混合物を１時間かけて逐次添加し、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点８５℃、数平均分子量１４７９の樹脂２８８３部を得た。
【００２５】
（実施例２）
実施例１においてノニルフェノール２１０７部をｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール１９７３部（フェノール／ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール（モル比）＝１／９）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８２℃、数平均分子量１２７７の樹脂２７０９部を得た。
【００２６】
（実施例３）
実施例１において、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部を濃度４０％のグリオキザール水溶液１１７９部（ホルムアルデヒド／グリオキザール（モル比）＝１／９）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点７８℃、数平均分子量１１２
１の樹脂２５３５部を得た。
【００２７】
（実施例４）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール４００部、ノニルフェノール１４０４部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝４／６）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８９℃、数平均分子量１４５２の樹脂２４４６部を得た。
【００２８】
（実施例５）
実施例１において、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液２９３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１０８５部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝４／６）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８３℃、数平均分子量１２４９の樹脂２６７５部を得た。
【００２９】
（実施例６）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール４００部、ノニルフェノール１４０４部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝４／６）に、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％ホルムアルデヒド水溶液２９３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１０８５部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝４／６）に変えた以外は実施例１と同様に反応を行い、軟化点７５℃、数平均分子量９８２の樹脂２３５６部を得た。
【００３０】
（実施例７）
実施例１において、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液６０部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１３４０部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）（Ｆ／Ｐ比＝０．７０）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８０℃、数平均分子量１２９７の樹脂２８０７部を得た。
【００３１】
（比較例１）
実施例１と同様の反応装置に、ノニルフェノール２０００部、蓚酸８部を加え、１００℃に昇温後、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液４６３部を１時間かけて逐次添加し（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点８１℃、数平均分子量１３２３の樹脂２０２０部を得た。
【００３２】
（比較例２）
実施例１と同様の反応装置に、フェノール１０００部、蓚酸１０部を加え、１００℃に昇温後、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１８０９部を１時間かけて逐次添加し（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点７６℃、数平均分子量１０２３の樹脂２１６２部を得た
【００３３】
（比較例３）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール７００部、ノニルフェノール７０２部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝７／３）に、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％ホルムアルデヒド水溶液５１３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液５４２部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝７／３）に変えた以外は実施例１と同様に反応を行い、軟化点９０℃、数平均分子量１５０２の樹脂１７６５部を得た。
【００３４】
実施例１〜７の本発明のフェノール樹脂と、比較例１〜３のフェノール樹脂について、表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
＜ゴム配合物の製造＞
上記実施例、比較例で得られたフェノール樹脂の特性を確認するため、ゴム配合物を調製し物性の評価を行った。
【００３７】
（実施例１１）
実施例１で得られたフェノール樹脂を用い、表２に示す配合（重量部）で１００℃で加熱混練したゴム配合物を油圧プレス装置にて１６０℃、２０分間加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。
【００３８】
（実施例１２）
実施例２で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００３９】
（実施例１３）
実施例３で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４０】
（実施例１４）
実施例４で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４１】
（実施例１５）
実施例５で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４２】
（実施例１６）
実施例６で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４３】
（実施例１７）
実施例７で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４４】
（比較例１１）
比較例１で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４５】
（比較例１２）
比較例２で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４６】
（比較例１３）
比較例３で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４７】
（比較例１４）
表２に示した配合において、フェノール樹脂を添加しないこと以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
＜評価＞
１．実施例及び比較例で得られた樹脂の数平均分子量
液体クロマトグラフィー法により測定した。ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、テトラヒドロフランを溶出溶媒として使用し、流量１．０ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で、示差屈折計を検出器として測定し、分子量は標準ポリスチレンより換算した。使用した装置は以下のものである。
・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８１２０」
・分析用カラム：ＴＯＳＯＨ社製・「Ｇ１０００ＨＸＬ」１本、「Ｇ２０００ＨＸＬ」２本、「Ｇ３０００ＨＸＬ」１本
【００５０】
２．ゴムシートの評価
（１）デュロメータ硬さ（タイプＡ）／ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、東洋精機社製デュロメーターを用いて測定した。
（２）切断時伸び／ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、東洋精機社製ストログラフを用い、引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
（３）損失正接［ｔａｎδ（０℃）］（ウェットグリップ性能）／ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＭＳ６１００を用い、測定条件は引張りで、１０Ｈｚで０℃において測定した。結果は、比較例１１のｔａｎδを１００として指数表示した。指数の値が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好である。
（４）損失正接［ｔａｎδ（６０℃）］（低転がり抵抗）／ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＭＳ６１００を用い、測定条件は引張りで、１０Ｈｚで６０℃において測定した。結果は、比較例１１のｔａｎδの逆数を１００として指数表示した。指数の値が大きいほど低転がり抵抗性が良好である。
測定結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
表３の結果から明らかなように、実施例１〜７で得られた本発明のフェノール樹脂は、アルキルフェノール類を所定比率以上含むフェノール類とジアルデヒド類を所定比率以上含むアルデヒド類とを反応させてなるものであり、これを配合したゴム配合物（実施例１１〜１７）は、比較例１〜３で得られた、アルデヒド類としてジアルデヒド類を用いなかったもの、フェノール類としてアルキルフェノール類を用いなかったもの、及び、アルキルフェノール類やジアルデヒド類の比率が低いものを配合したゴム配合物（比較例１１〜１３）と比較して、ウェットグリップ性能が向上した。一方、転がり抵抗も実質的に損なわれておらず、低転がり抵抗性と高度に両立できていた。また、切断時伸びも実質的に同等ないしそれ以上であった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のゴム配合物は、アルキルフェノール類を所定比率以上含むフェノール類とジアルデヒド類を所定比率以上含むアルデヒド類とを反応させてなる本発明のフェノール樹脂を含有することを特徴とするものであり、ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上するためウェットグリップ性能が向上し、低転がり抵抗性とも高度に両立することができる。従って、高性能タイヤのトレッドとして好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール樹脂およびゴム配合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、自動車や航空機用のタイヤへの配合をはじめ、土木・建築用材料、各種工業製品材料、汎用日用品など様々な種類の用途に用いられている。これらの中でも、自動車用タイヤなどに用いられるゴム材料には、原料ゴムに様々な添加剤を加えた複合材料が使用され、要求される耐摩耗性、耐クラック性、耐外傷性、低発熱性など種々の特性向上が試みられている。
例えば、タイヤの主原料であるゴムには、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）などの各種合成ゴムや天然ゴムが用いられるが、これらのゴム材料に、タイヤ用途に適した耐摩耗性能や機械的強度を与えるためには、フェノール樹脂のような弾性率の高い熱硬化性樹脂を配合したり、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラック等の配合剤を多量に配合したりする方法などが実施されている。
【０００３】
近年、自動車の高性能化、ハイスピード化に伴い、安全面への配慮からタイヤに対するグリップ性能の要求が高まってきている。従来、タイヤトレッドゴムにグリップ性を付与する方法として、アルキルフェノール樹脂を配合する手法が知られている（例えば、特許文献１参照。）が、ゴムとの相溶性が不十分で転がり抵抗が増加するなどの問題があり、グリップ性能と低転がり抵抗を両立するのは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０８２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、フェノール樹脂に脂肪鎖を導入することにより、ゴムに配合した場合、ゴムとの相溶性に優れ、タイヤのウェットグリップ性能および低転がり抵抗性を高度に両立することに貢献するフェノール樹脂と、このフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、以下の本発明［１］〜［６］により達成される。
［１］芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂。
［２］上記フェノール類と上記アルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数）が、０．１０〜１．００である上記［１］に記載のフェノール樹脂。
［３］上記ジアルデヒド類の炭素数が２以上５以下である上記［１］又は［２］に記載のフェノール樹脂。
［４］上記フェノール樹脂がゴム配合用である上記［１］ないし［３］のいずれかに記載のフェノール樹脂。
［５］上記フェノール樹脂がタイヤトレッドゴム配合用である上記［１］ないし［４］のいずれかに記載のフェノール樹脂。
［６］上記［１］ないし［５］のいずれかに記載のフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフェノール樹脂をトレッドゴムに配合することにより、転がり抵抗の増加を招くことなく、ゴム配合物に高いウェットグリップ性能を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明のフェノール樹脂について説明する。
本発明のフェノール樹脂は、芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とする。
【０００９】
本発明のフェノール樹脂において用いられる芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類としては、例えば、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール等のエチルフェノール類、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のブチルフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、ゴムとの相溶性に優れたｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類を用いることが好ましい。これらのアルキルフェノール類を、フェノール類全体に対して５０モル％以上用いることで、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。
【００１０】
また、上記アルキルフェノール類と併用することができるフェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール類、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール類、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール類、ｐ−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等の１価フェノール置換体、及び、１−ナフトール、２−ナフトール等の１価のフェノール類、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール類、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール類を用いると、さらにゴムとの相溶性に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のフェノール樹脂に用いられる上記アルキルフェノール類が有するアルキル鎖の炭素数は、２以上１０以下である。さらに好ましくは３以上９以下である。これにより、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。炭素数が１０を超えるものは反応性が悪くなるため、好ましくない。
【００１２】
本発明のフェノール樹脂において用いられるジアルデヒド類としては、例えば、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ビフェニルジアルデヒドなどが挙げられる。これらを単独
あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、ゴムとの相溶性に優れたグリオキザール、グルタルアルデヒドなどを用いることが好ましい。これらのジアルデヒド類を、アルデヒド類全体に対して５０モル％以上用いることで、ゴムとの相溶性が高いフェノール樹脂を得ることができる。
【００１３】
また、上記ジアルデヒド類と併用することができるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ポリオキシメチレン、クロラール、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール、ｎ−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、テトラオキシメチレン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、サリチルアルデヒドなどが挙げられる。これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの中でも、フェノール類との反応性に優れるホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。
【００１４】
本発明のフェノール樹脂に用いられる上記ジアルデヒド類の炭素数は、２以上５以下であることが好ましい。これにより、ゴムとの相溶性に優れたものとすることができる。炭素数が５より多いと反応性が悪くなり、樹脂化できない可能性がある。
【００１５】
次に、本発明のフェノール樹脂の製造方法について説明する。
本発明のフェノール樹脂の製造方法は、上述したフェノール類、アルデヒド類を酸性触媒の存在下で反応させることを特徴とする。
【００１６】
ここで用いられる酸性触媒としては、例えば、蓚酸、塩酸、硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸類、酢酸亜鉛等の金属塩類を単独または２種類以上併せて使用できる。
上記酸性触媒の使用量としては、フェノール類１モルに対して、通常、０．００１〜０．１モルとすることができる。
【００１７】
本発明のフェノール樹脂の製造において、フェノール類とアルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数＝Ｆ／Ｐ）としては、０．１０〜１．００とすることが好ましい。さらに好ましくは、０．３５〜０．９０である。
上記モル比が上記下限値未満であると、固形のフェノール樹脂が得られない場合があり、上記上限値を超えるとゲル化物を生成する可能性がある。
【００１８】
本発明のフェノール樹脂の製造方法としては、例えば、反応装置にフェノール類全体を酸性触媒とともに仕込み、ここにアルデヒド類を逐次添加して反応させる方法、反応装置にアルキルフェノール類と酸性触媒とを仕込み、ここにアルデヒド類を逐次添加して、ある程度反応させた後、残りのフェノール類を逐次添加してさらに反応させる方法、などが挙げられる。
【００１９】
本発明のフェノール樹脂の数平均分子量は２００〜２０００であることが好ましく、３００〜１８００がより好ましい。これにより、ゴムとの相溶性に優れ、ゴムと混合した時に加工性に優れたものとすることができる。
上記数平均分子量の測定方法である液体クロマトグラフィー法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いたものであり、テトラヒドロフランを溶出溶媒として使用し、流量１．０ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で、示差屈折計を検出器として測定し、分子量は標準ポリスチレンより換算した。使用した装置は以下のものである。・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８１２０」
・分析用カラム：ＴＯＳＯＨ社製・「Ｇ１０００ＨＸＬ」１本、「Ｇ２０００ＨＸＬ」２
本、「Ｇ３０００ＨＸＬ」１本
【００２０】
本発明のフェノール樹脂は、種々の用途において使用することができるが、特に、ゴム配合用として好適に用いることができる。
本発明のフェノール樹脂はゴムとの相溶性に優れ、特に、タイヤトレッドゴムに配合することによりタイヤのウェットグリップ性能および低転がり抵抗性を高度に両立することができる。
【００２１】
従来、タイヤトレッドゴムにグリップ性を付与する方法として、アルキルフェノール樹脂を配合する手法が知られているが、ゴムとの相溶性が不十分で転がり抵抗が増加するなどの問題があり、グリップ性能と低転がり抵抗を両立するのは困難であった。
本発明では、アルキルフェノール類とジアルデヒド類を併用することにより、骨格中のアルキル鎖の割合が増加してゴムとの相溶性が改善され、ゴム配合物、特にタイヤトレッドゴムに配合することによりグリップ性能と低転がり抵抗を高度に両立することができた。
【００２２】
次に、本発明のゴム配合物について説明する。
本発明のゴム配合物は、上記本発明のフェノール樹脂を配合してなることを特徴とする。
本発明に係るゴム配合物には、ゴム及び本発明のフェノール樹脂に加えて、その他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、係る添加剤は一般的な方法で混練して配合物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
ここに記載されている「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００２４】
（実施例１）
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）、蓚酸１７部を仕込み、１００℃に昇温後、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）の混合物を１時間かけて逐次添加し、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点８５℃、数平均分子量１４７９の樹脂２８８３部を得た。
【００２５】
（実施例２）
実施例１においてノニルフェノール２１０７部をｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール１９７３部（フェノール／ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール（モル比）＝１／９）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８２℃、数平均分子量１２７７の樹脂２７０９部を得た。
【００２６】
（実施例３）
実施例１において、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部を濃度４０％のグリオキザール水溶液１１７９部（ホルムアルデヒド／グリオキザール（モル比）＝１／９）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点７８℃、数平均分子量１１２
１の樹脂２５３５部を得た。
【００２７】
（実施例４）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール４００部、ノニルフェノール１４０４部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝４／６）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８９℃、数平均分子量１４５２の樹脂２４４６部を得た。
【００２８】
（実施例５）
実施例１において、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液２９３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１０８５部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝４／６）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８３℃、数平均分子量１２４９の樹脂２６７５部を得た。
【００２９】
（実施例６）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール４００部、ノニルフェノール１４０４部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝４／６）に、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％ホルムアルデヒド水溶液２９３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１０８５部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝４／６）に変えた以外は実施例１と同様に反応を行い、軟化点７５℃、数平均分子量９８２の樹脂２３５６部を得た。
【００３０】
（実施例７）
実施例１において、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液６０部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１３４０部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）（Ｆ／Ｐ比＝０．７０）に変えた以外は、実施例１と同様に反応を行い、軟化点８０℃、数平均分子量１２９７の樹脂２８０７部を得た。
【００３１】
（比較例１）
実施例１と同様の反応装置に、ノニルフェノール２０００部、蓚酸８部を加え、１００℃に昇温後、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液４６３部を１時間かけて逐次添加し（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点８１℃、数平均分子量１３２３の樹脂２０２０部を得た。
【００３２】
（比較例２）
実施例１と同様の反応装置に、フェノール１０００部、蓚酸１０部を加え、１００℃に昇温後、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１８０９部を１時間かけて逐次添加し（Ｆ／Ｐ比＝０．８５）、さらに３時間反応させた。次いで、常圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１５０℃に昇温した後、６５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いながら、系内の温度が１８０℃に昇温したところで反応装置より取り出して軟化点７６℃、数平均分子量１０２３の樹脂２１６２部を得た
【００３３】
（比較例３）
実施例１において、フェノール１００部、ノニルフェノール２１０７部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝１／９）をフェノール７００部、ノニルフェノール７０２部（フェノール／ノニルフェノール（モル比）＝７／３）に、濃度３７％のホルムアルデヒド水溶液７３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液１６２７部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝１／９）を濃度３７％ホルムアルデヒド水溶液５１３部、濃度５０％のグルタルアルデヒド水溶液５４２部（ホルムアルデヒド／グルタルアルデヒド（モル比）＝７／３）に変えた以外は実施例１と同様に反応を行い、軟化点９０℃、数平均分子量１５０２の樹脂１７６５部を得た。
【００３４】
実施例１〜７の本発明のフェノール樹脂と、比較例１〜３のフェノール樹脂について、表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
＜ゴム配合物の製造＞
上記実施例、比較例で得られたフェノール樹脂の特性を確認するため、ゴム配合物を調製し物性の評価を行った。
【００３７】
（実施例１１）
実施例１で得られたフェノール樹脂を用い、表２に示す配合（重量部）で１００℃で加熱混練したゴム配合物を油圧プレス装置にて１６０℃、２０分間加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。
【００３８】
（実施例１２）
実施例２で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００３９】
（実施例１３）
実施例３で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４０】
（実施例１４）
実施例４で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４１】
（実施例１５）
実施例５で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４２】
（実施例１６）
実施例６で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４３】
（実施例１７）
実施例７で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４４】
（比較例１１）
比較例１で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４５】
（比較例１２）
比較例２で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４６】
（比較例１３）
比較例３で得られたフェノール樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４７】
（比較例１４）
表２に示した配合において、フェノール樹脂を添加しないこと以外は、実施例１１と同様にして加硫ゴムシートを作製した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
＜評価＞
１．実施例及び比較例で得られた樹脂の数平均分子量
液体クロマトグラフィー法により測定した。ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、テトラヒドロフランを溶出溶媒として使用し、流量１．０ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で、示差屈折計を検出器として測定し、分子量は標準ポリスチレンより換算した。使用した装置は以下のものである。
・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８１２０」
・分析用カラム：ＴＯＳＯＨ社製・「Ｇ１０００ＨＸＬ」１本、「Ｇ２０００ＨＸＬ」２本、「Ｇ３０００ＨＸＬ」１本
【００５０】
２．ゴムシートの評価
（１）デュロメータ硬さ（タイプＡ）／ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、東洋精機社製デュロメーターを用いて測定した。
（２）切断時伸び／ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、東洋精機社製ストログラフを用い、引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
（３）損失正接［ｔａｎδ（０℃）］（ウェットグリップ性能）／ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＭＳ６１００を用い、測定条件は引張りで、１０Ｈｚで０℃において測定した。結果は、比較例１１のｔａｎδを１００として指数表示した。指数の値が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好である。
（４）損失正接［ｔａｎδ（６０℃）］（低転がり抵抗）／ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＭＳ６１００を用い、測定条件は引張りで、１０Ｈｚで６０℃において測定した。結果は、比較例１１のｔａｎδの逆数を１００として指数表示した。指数の値が大きいほど低転がり抵抗性が良好である。
測定結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
表３の結果から明らかなように、実施例１〜７で得られた本発明のフェノール樹脂は、アルキルフェノール類を所定比率以上含むフェノール類とジアルデヒド類を所定比率以上含むアルデヒド類とを反応させてなるものであり、これを配合したゴム配合物（実施例１１〜１７）は、比較例１〜３で得られた、アルデヒド類としてジアルデヒド類を用いなかったもの、フェノール類としてアルキルフェノール類を用いなかったもの、及び、アルキルフェノール類やジアルデヒド類の比率が低いものを配合したゴム配合物（比較例１１〜１３）と比較して、ウェットグリップ性能が向上した。一方、転がり抵抗も実質的に損なわれておらず、低転がり抵抗性と高度に両立できていた。また、切断時伸びも実質的に同等ないしそれ以上であった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のゴム配合物は、アルキルフェノール類を所定比率以上含むフェノール類とジアルデヒド類を所定比率以上含むアルデヒド類とを反応させてなる本発明のフェノール樹脂を含有することを特徴とするものであり、ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上するためウェットグリップ性能が向上し、低転がり抵抗性とも高度に両立することができる。従って、高性能タイヤのトレッドとして好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂。
【請求項２】
前記フェノール類と前記アルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数）が、０．１０〜１．００である請求項１に記載のフェノール樹脂。
【請求項３】
前記ジアルデヒド類の炭素数が２以上５以下である請求項１又は２に記載のフェノール樹脂。
【請求項４】
前記フェノール樹脂がゴム配合用である請求項１ないし３のいずれかに記載のフェノール樹脂。
【請求項５】
前記フェノール樹脂がタイヤトレッドゴム配合用である請求項１ないし４のいずれかに記載のフェノール樹脂。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【請求項１】
芳香環に炭素数２〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェノール類をフェノール類全体に対して５０モル％以上含むフェノール類と、ジアルデヒド類をアルデヒド類全体に対して５０モル％以上含むアルデヒド類との反応によって得られるものであることを特徴とするフェノール樹脂。
【請求項２】
前記フェノール類と前記アルデヒド類との反応モル比（アルデヒド類のモル数／フェノール類のモル数）が、０．１０〜１．００である請求項１に記載のフェノール樹脂。
【請求項３】
前記ジアルデヒド類の炭素数が２以上５以下である請求項１又は２に記載のフェノール樹脂。
【請求項４】
前記フェノール樹脂がゴム配合用である請求項１ないし３のいずれかに記載のフェノール樹脂。
【請求項５】
前記フェノール樹脂がタイヤトレッドゴム配合用である請求項１ないし４のいずれかに記載のフェノール樹脂。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のフェノール樹脂を配合してなるゴム配合物。
【公開番号】特開２０１１−１９５６４７（Ｐ２０１１−１９５６４７Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６１７４４（Ｐ２０１０−６１７４４）
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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