プラスチック容器
【課題】低温耐衝撃性及び剛性に優れた熱間充填などの高温時にも白化することのない透明性の高いプラスチック容器を提供する。
【解決手段】ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンとを有する樹脂組成物の層を少なくとも１層含み、特にこれを最外層６とし、さらにポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを有する樹脂組成物の層を、例えば内層２として備える積層樹脂を用いて、容器を成形する。
【解決手段】ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンとを有する樹脂組成物の層を少なくとも１層含み、特にこれを最外層６とし、さらにポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとを有する樹脂組成物の層を、例えば内層２として備える積層樹脂を用いて、容器を成形する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック容器に関し、例えば食品用の内容物を高温で熱間充填される透明性の高いプラスチック容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりプラスチック容器としてはポリオレフィン系樹脂からなる容器が広く用いられている。しかしながら、食品用容器一つをとっても様々な環境下で使用されることが想定されるため、例えば低温など過酷な環境下での使用にも耐えられる容器が所望されている。そこで、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを基材樹脂として、これらの性能を向上させた技術が記載された文献として、特許文献１ないし４を挙げる。
【０００３】
特許文献１には、ポリプロピレンに水素添加ポリマーを含有させることによって、低温耐衝撃性と透明性を向上させること、また、そのようにして得られた樹脂組成物を主層（最も厚い層）に用いることについて記載がある。
【０００４】
特許文献２、３、４は、プラスチック容器の先行例であり、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンをブレンドさせた樹脂組成物により、低温耐衝撃性を向上させることについて記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２２６３２３号公報
【特許文献２】特許第２６９１４９４号公報
【特許文献３】特開昭６１−９８７５６号公報
【特許文献４】特公平５−８８２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を単層で用いた場合には、透明性に優れる一方、剛性に乏しく、例えば内容物充填後にアルミシールを行う場合には容器が座屈してしまうため好ましくない。さらに、容器には外観性も求められるため、光沢性に優れた容器が所望されている。
【０００７】
また、例えば、低温衝撃性の良好な特許文献２、３、４に記載のポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を用いることで、良好な剛性を有する容器を成形することができるが、食品用容器などにおいては容器内殺菌のために内容物を高温（約７０〜１００℃）で充填する熱間充填が行われる。このとき、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を層に用いている場合には、熱間充填を行った際の熱により白化してしまう問題が生じていた。
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、低温耐衝撃性及び剛性に優れた透明性の高いプラスチック容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成するべく検討を重ねた結果、以下の（１）〜（４）の構成をもって、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
（１）ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、を有する第１の樹脂組成物からなる層と、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、を有する第２の樹脂組成物からなる層と、を備えることを特徴とするプラスチック容器。
（２）前記第１の樹脂組成物は、最外層に備えられることを特徴とする（１）記載のプラスチック容器。
（３）前記第１の樹脂組成物は、混合樹脂組成物１００重量部に対して、前記熱可塑性エラストマーを５重量部以上、前記直鎖状低密度ポリエチレンを５重量部以上、且つ前記熱可塑性エラストマーと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの合計添加量が３０重量部以下であることを特徴とする（１）または（２）記載のプラスチック容器。
（４）前記第１の樹脂組成物は、前記熱可塑性エラストマーの添加量が前記直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載のプラスチック容器。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低温耐衝撃性及び剛性に優れた透明性の高いプラスチック容器を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態のプラスチック容器の縦断面を示す図である。
【図２】図１のプラスチック容器のＡ部の層構成の好適な１例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本実施形態のプラスチック容器は、内容物を高温で充填される容器であって、少なくとも１層、好ましくは内外層が、ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を有することを特徴とする。
【００１４】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物は、ポリプロピレン（ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と熱可塑性エラストマーをブレンドした樹脂組成物である。
【００１５】
混合樹脂組成物中の主成分であるプロピレン系重合体は、ポリプロピレン、プロピレン−α・オレフィン共重合体を挙げることができ、さらに詳しくはプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体を挙げることができるが、この中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体が透明性の点で好ましく、エチレン成分が２〜１５ｍｏｌ％のＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に外層に使用する場合は光沢性の点でエチレン成分が４ｍｏｌ％以上、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）が好ましい。
【００１６】
また、熱可塑性エラストマーとしては、エチレンプロピレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、二トリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等）、水素添加スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、などから選ばれた一種または二種以上をブレンドしたものを挙げることができる。この中で、透明性の点から熱可塑性エラストマーとしては水素添加スチレン系共重合体を用いることが望ましい。
【００１７】
さらに、熱可塑性エラストマーの添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上３０重量部未満であることが好ましく、さらに好適には１０〜２５重量部であることが好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量が５重量部未満であると低温衝撃性及び透明性が損なわれ、３０重量部より大きい場合には剛性が低くなりすぎるため好ましくない。
【００１８】
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒により製造されたもの、メタロセン触媒により製造されたものを問わず用いることが出来るが、特にメタロセン系触媒を用いて重合した直鎖状超低密度ポリエチレンが耐衝撃性、光沢性、透明性向上の点で好ましい。また、直鎖状超低密度ポリエチレンＭＦＲは１．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布は３．０付近ものもが好適に使用される。直鎖状超低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０．０ｇ／１０ｍｉｎより大きい場合には得られた樹脂組成物は激しいドローダウンを示し、成形性が悪化するため、主たる樹脂との相溶性を侵さない範囲で低いＭＦＲのものが適している。
【００１９】
また、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、１重量部以上２０重量部未満であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が少なすぎる場合には、光沢性に乏しく、外観に優れない。また、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が２０重量部以上であると、透明性が損なわれ、さらに高温充填時に白化が生じてしまうため好ましくない。
【００２０】
また、熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましい。熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合添加量が３０重量部より大きいと、剛性が損なわれ、例えば高温充填後にアルミシールをする際に座屈してしまうため、好ましくない。
【００２１】
さらに、熱可塑性エラストマーの添加量が直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が熱可塑性エラストマーの添加量より場合には、高温時における透明性が悪くなるため、好ましくない。
【００２２】
本実施形態のプラスチック容器は、少なくとも１層が、ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を有することで、落下衝撃等の耐衝撃性、特に低温時における低温耐衝撃性が高く、さらに、容器表面の光沢性、透明性を向上させることができ、特に最外層に備えることでさらに光沢性の高い容器を得ることができる。
【００２３】
本実施形態のプラスチック容器は、さらに、最外層以外の層、好ましくは上記樹脂組成物の隣接する層に、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物の層を有することを特徴とする。
【００２４】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を最外層に有し、さらにその他の層のいずれか一層以上にポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物の層を備えることで、低温衝撃性を損なうことなく、剛性が高く、光沢性に優れた透明なプラスチック容器を成形することができる。
【００２５】
ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる層は、ポリプロピレン（ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をブレンドした樹脂組成物である。
【００２６】
混合樹脂組成物中の主成分であるプロピレン系重合体は、ポリプロピレン、プロピレン−α・オレフィン共重合体を挙げることができ、さらに詳しくはプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体を挙げることができが、この中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体が透明性の点で好ましく、エチレン成分が２〜１５ｍｏｌ％のＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に外層に使用する場合は光沢性の点でエチレン成分が４ｍｏｌ％以上、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）が好ましい。
【００２７】
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒により製造されたもの、メタロセン触媒により製造されたものを問わず用いることが出来るが、特にメタロセン系触媒を用いて重合した直鎖状超低密度ポリエチレンが耐衝撃性、光沢性、透明性向上の点で好ましい。また、直鎖状超低密度ポリエチレンＭＦＲは１．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布は３．０付近ものもが好適に使用される。直鎖状超低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０．０ｇ／１０ｍｉｎより大きい場合には得られた樹脂組成物は激しいドローダウンを示し、成形性が悪化するため、主たる樹脂との相溶性を侵さない範囲で低いＭＦＲのものが適している。
【００２８】
直鎖状低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が５重量部未満であると、低温衝撃性が損なわれるため、容器として好ましくない。
【００２９】
低密度ポリエチレンは、エチレンを高圧で重合して得られる比較的高密度、好ましくは密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｃで、ＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。高圧法低密度ポリエチレンの重合法としては、公知の方法が使用される。密度が０．９１５ｇ／ｃｃ未満の高圧法低密度ポリエチレンを使用した場合には、容器（例えばボトル）のハンドリング性が悪くなる。一方、密度が０．９３０ｇ／ｃｃを超える高圧法低密度ポリエチレンを使用した場合には、容器（例えばボトル）のスクイズ性に必要な柔軟性と透明性を確保することが困難になるため好ましくない。
【００３０】
低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上であることが好ましい。低密度ポリエチレンの添加量が５重量部未満であると、低密度ポリエチレンの分散性が悪く、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物における高温での白化を防止することが困難となり、高温時における透明性が損なわれるため好ましくない。
【００３１】
また、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合添加量が３０重量部より大きいと、透明性及び耐熱性が損なわれ、例えば高温充填後にアルミシールをする際に座屈してしまうため、好ましくない。
【００３２】
さらに、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が低密度ポリエチレンの添加量より大きいことが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの添加量の差が１０重量部以下であることがさらに好ましい。混合添加量３０重量部以下において、低密度ポリエチレンの添加量が直鎖状低密度ポリエチレンの添加量よりも大きい場合には、高温時における透明性が悪くなり、また、その差が１０重量部より大きいと耐熱性が大きく損なわれてしまうため、好ましくない。
【００３３】
本実施形態のプラスチック容器は、さらに、外層及び内層の間に、ガスバリア性を有する層、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、環状オレフィン系樹脂等からなる層を備えることが好ましく、この場合、容器に充填された内容物の酸化や劣化を抑制することができる。なお、上述した内外層、ガスバリア層、中間層等との間には、公知の接着性樹脂を用いて接着させることができる。
【００３４】
本実施形態のプラスチック容器としては、図１に見られるような中空ボトルをはじめとして特に限定されることなく各種形状の容器が挙げられ、これらのプラスチック容器は、ダイレクトブロー成形、インジェクションブロー成形等の公知の方法により製造することができる。
【００３５】
本実施形態のプラスチック容器は、殺菌のためなど内容物を高温で充填する場合にも白化することがなく、そのような用途で使用されるボトル、例えば、ソース等の食品用ボトルとして特に有用であるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
図２に、図１のプラスチック容器のＡ部の層構成の好適な１例を示す。図２に示した層構成においては、内層２、中間層３、接着層４、ガスバリア層５、接着層４、外層６が、この順番で積層された層構成である。なお、本発明はこれに限定されず、必ずしもガスバリア層を備える必要はなく、透明性および剛性を損なわない範囲で種々の層構成を適用することが可能である。
【００３７】
［実施例］
以下、本発明の実施例と比較例を説明する。まず、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物評価のため、前記樹脂組成物を厚さ１．５ｍｍ、幅２５ｍｍのシートとして押出成形し、評価を行った。
【００３８】
［材料構成］
ポリプロピレン（ＰＰ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の配合を種々に変更して試行し、下記の実施例１ないし４と比較例１ないし５を得た。
【００３９】
［実施例１］
混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):３．４３ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％用い、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．８９５ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):９．３４ｇ/１０ｍｉｎ、融点:９９℃）を１０重量％と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ 密度:０．９１９ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):１．０５ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１０７℃）を５重量％配合して混練し、得られた樹脂組成物の常温での透明性、高温（７０℃）での透明性、低温衝撃性、剛性についての評価を行った。
【００４０】
［実施例２］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８５：５：１０
【００４１】
［実施例３］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：１５：１５
【００４２】
［実施例４］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：２０：１０
【００４３】
［比較例１］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８７：１０：３
【００４４】
［比較例２］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８７：３：１０
【００４５】
［比較例３］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝６５：２０：１５
【００４６】
［比較例４］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝６５：２５：１０
【００４７】
［比較例５］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：１０：２０
【００４８】
［実験方法］
（透明性）
島津製作所株式会社 ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、縦５０ｍｍ×横８ｍｍ×厚み１．５ｍｍに押し出し成形を行った試験片を、常温または８０℃（高温）に温めてに４５０ｎｍの波長の光線を照射し、その透過率を測定した。
なお、（常温又は高温での）透明性についての評価基準は下記の通りとした。
○：２０％以上
△：１０％以上２０％未満
×：１０％未満
【００４９】
（低温衝撃性）
平均肉厚０．６ｍｍでブロー成形した容器に−５℃の液体、約４５０ｍｌを充填し、地上１．５ｍの高さから１０回繰り返し落下させ、割れるまでの回数を測定した。同様の実験をそれぞれ１０回行い、平均値を計測した。
なお、低温衝撃性についての評価基準は下記の通りとした。
○：８以上
△：４以上８未満
×：４未満
【００５０】
（剛性）
２３℃（常温）、あるいは８０℃（高温）における引張弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１６１に基づいて測定を行った。
なお、常温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：５００ＭＰａ以上
△：４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
×：４００ＭＰａ未満
また、高温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：１００ＭＰａ以上
△：８０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満
×：８０ＭＰａ未満
【００５１】
【表１】
【００５２】
次に、以下の例においては、常法によりダイスを使用して、共押し出しして得られたパリソンをダイレクトブロー成形機を用いて胴回りの平均肉厚０．６ｍｍ程度となるようにダイレクトブロー成形することによって図１に示すような多層のプラスチック容器を成形し、評価を行った。
【００５３】
［層構成］
プラスチック容器１のＡ部（図１参照）の層構成については、次の第１の樹脂組成物による層（以下、「第１樹脂層」）、及び／又は、第２の樹脂組成物による層（以下、「第２樹脂層」）を含む層構成を種々に変更して試行し、下記の実施例５ないし９と比較例６ないし１２を得た。
第１樹脂層：ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）に、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を配合、混練して得られた樹脂組成物による層。
第２樹脂層：ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を配合、混練して得られた樹脂組成物による層。
【００５４】
［実施例５］
第１樹脂層につき、混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):１．５０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％を用い、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):１．５０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を１０重量％配合し、さらに直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．９０８ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):０．９０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１２５℃）を５重量％配合し、混練して作製したものを用いた。
第２樹脂層につき、混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):３．４３ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％用い、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．８９５ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):９．３４ｇ/１０ｍｉｎ、融点:９９℃）を１０重量％と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ 密度:０．９１９ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):１．０５ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１０７℃）を５重量％配合して混練して作製したものを用いた。
層構成につき、内層側から順に膜厚比３０：３０：１：３：１：３５として次の層構成にて作製した。なお、ＥＶＯＨはガスバリア層であり、日本合成化学工業株式会社社製ソアノール ＤＣ３２１２Ｂを用いた。
第１樹脂層／第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００５５】
［実施例６］
層構成につき、内層側から順に膜厚比３５：１：３：１：３０：３０にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層／第１樹脂層
【００５６】
［実施例７］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝９０：５：５
【００５７】
［実施例８］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率した他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝７０：２５：５
【００５８】
［実施例９］
層構成につき、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００５９】
［比較例６］
第２樹脂層を用いず、層構成につき、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００６０】
［比較例７］
層構成につき、第１樹脂層を用いず、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層
【００６１】
［比較例８］
内層側から順に膜厚比３０：３０：１：３：１：３５として次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層
【００６２】
［比較例９］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝９２：３：５
【００６３】
［比較例１０］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝６５：３０：５
【００６４】
［比較例１１］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ＝９０：１０
【００６５】
［比較例１２］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝７０：１０：２０
【００６６】
［実験方法］
（透明性）
島津製作所株式会社 ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、縦５０ｍｍ×横８ｍｍ×厚み１．５ｍｍに押し出し成形を行った試験片を、常温または８０℃（高温）に温めて４５０ｎｍの波長の光線を照射し、その透過率を測定した。
なお、（常温又は高温での）透明性についての評価基準は下記の通りとした。
○：６０％以上
△：４０％以上６０％未満
×：４０％未満
【００６７】
（光沢性）
ブロー成形した容器の外観を目視により確認し、光沢性のあるものを○、光沢性のないものを×として評価を行った。
【００６８】
（剛性）
２３℃（常温）における引張弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１６１に基づいて測定を行った。
なお、常温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：５００ＭＰａ以上
△：４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
×：４００ＭＰａ未満
【００６９】
【表２】
【００７０】
上述した実施例及び比較例が開示したところにより明らかなように、内容物を高温で充填されるプラスチック容器の材料構成としては、少なくとも１層が、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる層を有することを特徴とすることが好ましい。
【００７１】
本発明によれば、上述した実施例等で示したように、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーとの混合物に直鎖状低密度ポリエチレンをブレンドすることにより低温衝撃性が高く、さらに透明で光沢性の高い容器を得ることができ、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物に低密度ポリエチレンをブレンドした樹脂組成物を上記樹脂組成物層に隣接することにより熱間充填など高温時における白化を抑制した剛性及び透明性の高い容器を得ることができる。
【符号の説明】
【００７２】
１ プラスチック容器
２ 内層
３ 中間層
４ 接着層
５ ガスバリア層
６ 外層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック容器に関し、例えば食品用の内容物を高温で熱間充填される透明性の高いプラスチック容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりプラスチック容器としてはポリオレフィン系樹脂からなる容器が広く用いられている。しかしながら、食品用容器一つをとっても様々な環境下で使用されることが想定されるため、例えば低温など過酷な環境下での使用にも耐えられる容器が所望されている。そこで、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを基材樹脂として、これらの性能を向上させた技術が記載された文献として、特許文献１ないし４を挙げる。
【０００３】
特許文献１には、ポリプロピレンに水素添加ポリマーを含有させることによって、低温耐衝撃性と透明性を向上させること、また、そのようにして得られた樹脂組成物を主層（最も厚い層）に用いることについて記載がある。
【０００４】
特許文献２、３、４は、プラスチック容器の先行例であり、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンをブレンドさせた樹脂組成物により、低温耐衝撃性を向上させることについて記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２２６３２３号公報
【特許文献２】特許第２６９１４９４号公報
【特許文献３】特開昭６１−９８７５６号公報
【特許文献４】特公平５−８８２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を単層で用いた場合には、透明性に優れる一方、剛性に乏しく、例えば内容物充填後にアルミシールを行う場合には容器が座屈してしまうため好ましくない。さらに、容器には外観性も求められるため、光沢性に優れた容器が所望されている。
【０００７】
また、例えば、低温衝撃性の良好な特許文献２、３、４に記載のポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を用いることで、良好な剛性を有する容器を成形することができるが、食品用容器などにおいては容器内殺菌のために内容物を高温（約７０〜１００℃）で充填する熱間充填が行われる。このとき、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物を層に用いている場合には、熱間充填を行った際の熱により白化してしまう問題が生じていた。
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、低温耐衝撃性及び剛性に優れた透明性の高いプラスチック容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成するべく検討を重ねた結果、以下の（１）〜（４）の構成をもって、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
（１）ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、を有する第１の樹脂組成物からなる層と、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、を有する第２の樹脂組成物からなる層と、を備えることを特徴とするプラスチック容器。
（２）前記第１の樹脂組成物は、最外層に備えられることを特徴とする（１）記載のプラスチック容器。
（３）前記第１の樹脂組成物は、混合樹脂組成物１００重量部に対して、前記熱可塑性エラストマーを５重量部以上、前記直鎖状低密度ポリエチレンを５重量部以上、且つ前記熱可塑性エラストマーと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの合計添加量が３０重量部以下であることを特徴とする（１）または（２）記載のプラスチック容器。
（４）前記第１の樹脂組成物は、前記熱可塑性エラストマーの添加量が前記直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載のプラスチック容器。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低温耐衝撃性及び剛性に優れた透明性の高いプラスチック容器を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態のプラスチック容器の縦断面を示す図である。
【図２】図１のプラスチック容器のＡ部の層構成の好適な１例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本実施形態のプラスチック容器は、内容物を高温で充填される容器であって、少なくとも１層、好ましくは内外層が、ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を有することを特徴とする。
【００１４】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物は、ポリプロピレン（ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と熱可塑性エラストマーをブレンドした樹脂組成物である。
【００１５】
混合樹脂組成物中の主成分であるプロピレン系重合体は、ポリプロピレン、プロピレン−α・オレフィン共重合体を挙げることができ、さらに詳しくはプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体を挙げることができるが、この中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体が透明性の点で好ましく、エチレン成分が２〜１５ｍｏｌ％のＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に外層に使用する場合は光沢性の点でエチレン成分が４ｍｏｌ％以上、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）が好ましい。
【００１６】
また、熱可塑性エラストマーとしては、エチレンプロピレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、二トリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等）、水素添加スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、などから選ばれた一種または二種以上をブレンドしたものを挙げることができる。この中で、透明性の点から熱可塑性エラストマーとしては水素添加スチレン系共重合体を用いることが望ましい。
【００１７】
さらに、熱可塑性エラストマーの添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上３０重量部未満であることが好ましく、さらに好適には１０〜２５重量部であることが好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量が５重量部未満であると低温衝撃性及び透明性が損なわれ、３０重量部より大きい場合には剛性が低くなりすぎるため好ましくない。
【００１８】
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒により製造されたもの、メタロセン触媒により製造されたものを問わず用いることが出来るが、特にメタロセン系触媒を用いて重合した直鎖状超低密度ポリエチレンが耐衝撃性、光沢性、透明性向上の点で好ましい。また、直鎖状超低密度ポリエチレンＭＦＲは１．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布は３．０付近ものもが好適に使用される。直鎖状超低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０．０ｇ／１０ｍｉｎより大きい場合には得られた樹脂組成物は激しいドローダウンを示し、成形性が悪化するため、主たる樹脂との相溶性を侵さない範囲で低いＭＦＲのものが適している。
【００１９】
また、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、１重量部以上２０重量部未満であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が少なすぎる場合には、光沢性に乏しく、外観に優れない。また、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が２０重量部以上であると、透明性が損なわれ、さらに高温充填時に白化が生じてしまうため好ましくない。
【００２０】
また、熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合添加量は、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましい。熱可塑性エラストマーと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合添加量が３０重量部より大きいと、剛性が損なわれ、例えば高温充填後にアルミシールをする際に座屈してしまうため、好ましくない。
【００２１】
さらに、熱可塑性エラストマーの添加量が直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が熱可塑性エラストマーの添加量より場合には、高温時における透明性が悪くなるため、好ましくない。
【００２２】
本実施形態のプラスチック容器は、少なくとも１層が、ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を有することで、落下衝撃等の耐衝撃性、特に低温時における低温耐衝撃性が高く、さらに、容器表面の光沢性、透明性を向上させることができ、特に最外層に備えることでさらに光沢性の高い容器を得ることができる。
【００２３】
本実施形態のプラスチック容器は、さらに、最外層以外の層、好ましくは上記樹脂組成物の隣接する層に、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物の層を有することを特徴とする。
【００２４】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物の層を最外層に有し、さらにその他の層のいずれか一層以上にポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物の層を備えることで、低温衝撃性を損なうことなく、剛性が高く、光沢性に優れた透明なプラスチック容器を成形することができる。
【００２５】
ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる層は、ポリプロピレン（ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をブレンドした樹脂組成物である。
【００２６】
混合樹脂組成物中の主成分であるプロピレン系重合体は、ポリプロピレン、プロピレン−α・オレフィン共重合体を挙げることができ、さらに詳しくはプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体を挙げることができが、この中でもプロピレン−エチレンランダム共重合体が透明性の点で好ましく、エチレン成分が２〜１５ｍｏｌ％のＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に外層に使用する場合は光沢性の点でエチレン成分が４ｍｏｌ％以上、ＭＦＲが３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のプロピレン−エチレンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）が好ましい。
【００２７】
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー触媒により製造されたもの、メタロセン触媒により製造されたものを問わず用いることが出来るが、特にメタロセン系触媒を用いて重合した直鎖状超低密度ポリエチレンが耐衝撃性、光沢性、透明性向上の点で好ましい。また、直鎖状超低密度ポリエチレンＭＦＲは１．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｃ、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布は３．０付近ものもが好適に使用される。直鎖状超低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０．０ｇ／１０ｍｉｎより大きい場合には得られた樹脂組成物は激しいドローダウンを示し、成形性が悪化するため、主たる樹脂との相溶性を侵さない範囲で低いＭＦＲのものが適している。
【００２８】
直鎖状低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が５重量部未満であると、低温衝撃性が損なわれるため、容器として好ましくない。
【００２９】
低密度ポリエチレンは、エチレンを高圧で重合して得られる比較的高密度、好ましくは密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｃで、ＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。高圧法低密度ポリエチレンの重合法としては、公知の方法が使用される。密度が０．９１５ｇ／ｃｃ未満の高圧法低密度ポリエチレンを使用した場合には、容器（例えばボトル）のハンドリング性が悪くなる。一方、密度が０．９３０ｇ／ｃｃを超える高圧法低密度ポリエチレンを使用した場合には、容器（例えばボトル）のスクイズ性に必要な柔軟性と透明性を確保することが困難になるため好ましくない。
【００３０】
低密度ポリエチレンの添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、５重量部以上であることが好ましい。低密度ポリエチレンの添加量が５重量部未満であると、低密度ポリエチレンの分散性が悪く、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物における高温での白化を防止することが困難となり、高温時における透明性が損なわれるため好ましくない。
【００３１】
また、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合添加量は、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物全体１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合添加量が３０重量部より大きいと、透明性及び耐熱性が損なわれ、例えば高温充填後にアルミシールをする際に座屈してしまうため、好ましくない。
【００３２】
さらに、直鎖状低密度ポリエチレンの添加量が低密度ポリエチレンの添加量より大きいことが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの添加量の差が１０重量部以下であることがさらに好ましい。混合添加量３０重量部以下において、低密度ポリエチレンの添加量が直鎖状低密度ポリエチレンの添加量よりも大きい場合には、高温時における透明性が悪くなり、また、その差が１０重量部より大きいと耐熱性が大きく損なわれてしまうため、好ましくない。
【００３３】
本実施形態のプラスチック容器は、さらに、外層及び内層の間に、ガスバリア性を有する層、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、環状オレフィン系樹脂等からなる層を備えることが好ましく、この場合、容器に充填された内容物の酸化や劣化を抑制することができる。なお、上述した内外層、ガスバリア層、中間層等との間には、公知の接着性樹脂を用いて接着させることができる。
【００３４】
本実施形態のプラスチック容器としては、図１に見られるような中空ボトルをはじめとして特に限定されることなく各種形状の容器が挙げられ、これらのプラスチック容器は、ダイレクトブロー成形、インジェクションブロー成形等の公知の方法により製造することができる。
【００３５】
本実施形態のプラスチック容器は、殺菌のためなど内容物を高温で充填する場合にも白化することがなく、そのような用途で使用されるボトル、例えば、ソース等の食品用ボトルとして特に有用であるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
図２に、図１のプラスチック容器のＡ部の層構成の好適な１例を示す。図２に示した層構成においては、内層２、中間層３、接着層４、ガスバリア層５、接着層４、外層６が、この順番で積層された層構成である。なお、本発明はこれに限定されず、必ずしもガスバリア層を備える必要はなく、透明性および剛性を損なわない範囲で種々の層構成を適用することが可能である。
【００３７】
［実施例］
以下、本発明の実施例と比較例を説明する。まず、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、からなる樹脂組成物評価のため、前記樹脂組成物を厚さ１．５ｍｍ、幅２５ｍｍのシートとして押出成形し、評価を行った。
【００３８】
［材料構成］
ポリプロピレン（ＰＰ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の配合を種々に変更して試行し、下記の実施例１ないし４と比較例１ないし５を得た。
【００３９】
［実施例１］
混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):３．４３ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％用い、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．８９５ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):９．３４ｇ/１０ｍｉｎ、融点:９９℃）を１０重量％と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ 密度:０．９１９ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):１．０５ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１０７℃）を５重量％配合して混練し、得られた樹脂組成物の常温での透明性、高温（７０℃）での透明性、低温衝撃性、剛性についての評価を行った。
【００４０】
［実施例２］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８５：５：１０
【００４１】
［実施例３］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：１５：１５
【００４２】
［実施例４］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：２０：１０
【００４３】
［比較例１］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８７：１０：３
【００４４】
［比較例２］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝８７：３：１０
【００４５】
［比較例３］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝６５：２０：１５
【００４６】
［比較例４］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝６５：２５：１０
【００４７】
［比較例５］
実施例１の配合の割合を次の通りに変更した他は同じ条件にて樹脂組成物を作製し、評価を行った。
ｒ−ＰＰ：ＬＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ＝７０：１０：２０
【００４８】
［実験方法］
（透明性）
島津製作所株式会社 ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、縦５０ｍｍ×横８ｍｍ×厚み１．５ｍｍに押し出し成形を行った試験片を、常温または８０℃（高温）に温めてに４５０ｎｍの波長の光線を照射し、その透過率を測定した。
なお、（常温又は高温での）透明性についての評価基準は下記の通りとした。
○：２０％以上
△：１０％以上２０％未満
×：１０％未満
【００４９】
（低温衝撃性）
平均肉厚０．６ｍｍでブロー成形した容器に−５℃の液体、約４５０ｍｌを充填し、地上１．５ｍの高さから１０回繰り返し落下させ、割れるまでの回数を測定した。同様の実験をそれぞれ１０回行い、平均値を計測した。
なお、低温衝撃性についての評価基準は下記の通りとした。
○：８以上
△：４以上８未満
×：４未満
【００５０】
（剛性）
２３℃（常温）、あるいは８０℃（高温）における引張弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１６１に基づいて測定を行った。
なお、常温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：５００ＭＰａ以上
△：４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
×：４００ＭＰａ未満
また、高温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：１００ＭＰａ以上
△：８０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満
×：８０ＭＰａ未満
【００５１】
【表１】
【００５２】
次に、以下の例においては、常法によりダイスを使用して、共押し出しして得られたパリソンをダイレクトブロー成形機を用いて胴回りの平均肉厚０．６ｍｍ程度となるようにダイレクトブロー成形することによって図１に示すような多層のプラスチック容器を成形し、評価を行った。
【００５３】
［層構成］
プラスチック容器１のＡ部（図１参照）の層構成については、次の第１の樹脂組成物による層（以下、「第１樹脂層」）、及び／又は、第２の樹脂組成物による層（以下、「第２樹脂層」）を含む層構成を種々に変更して試行し、下記の実施例５ないし９と比較例６ないし１２を得た。
第１樹脂層：ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）に、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を配合、混練して得られた樹脂組成物による層。
第２樹脂層：ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を配合、混練して得られた樹脂組成物による層。
【００５４】
［実施例５］
第１樹脂層につき、混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):１．５０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％を用い、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):１．５０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を１０重量％配合し、さらに直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．９０８ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):０．９０ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１２５℃）を５重量％配合し、混練して作製したものを用いた。
第２樹脂層につき、混合物合計１００重量％として、ランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ 密度:０．８９０ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(２３０℃、２．１６ｋｇ):３．４３ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１３２℃）を８５重量％用い、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ 密度:０．８９５ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):９．３４ｇ/１０ｍｉｎ、融点:９９℃）を１０重量％と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ 密度:０．９１９ｇ/ｃｍ3、ＭＦＲ(１９０℃、２．１６ｋｇ):１．０５ｇ/１０ｍｉｎ、融点:１０７℃）を５重量％配合して混練して作製したものを用いた。
層構成につき、内層側から順に膜厚比３０：３０：１：３：１：３５として次の層構成にて作製した。なお、ＥＶＯＨはガスバリア層であり、日本合成化学工業株式会社社製ソアノール ＤＣ３２１２Ｂを用いた。
第１樹脂層／第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００５５】
［実施例６］
層構成につき、内層側から順に膜厚比３５：１：３：１：３０：３０にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層／第１樹脂層
【００５６】
［実施例７］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝９０：５：５
【００５７】
［実施例８］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率した他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝７０：２５：５
【００５８】
［実施例９］
層構成につき、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００５９】
［比較例６］
第２樹脂層を用いず、層構成につき、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第１樹脂層
【００６０】
［比較例７］
層構成につき、第１樹脂層を用いず、内層側から順に膜厚比６０：１：３：１：３５にて次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層
【００６１】
［比較例８］
内層側から順に膜厚比３０：３０：１：３：１：３５として次の層構成とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第２樹脂層／第１樹脂層／接着／ＥＶＯＨ／接着／第２樹脂層
【００６２】
［比較例９］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝９２：３：５
【００６３】
［比較例１０］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝６５：３０：５
【００６４】
［比較例１１］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ＝９０：１０
【００６５】
［比較例１２］
第１樹脂層の混合樹脂組成物を次の配合比率とした他は、実施例５と同じ条件とした。
第１樹脂層につき、
ｒ−ＰＰ：ＳＥＢＳ：ＬＬＤＰＥ＝７０：１０：２０
【００６６】
［実験方法］
（透明性）
島津製作所株式会社 ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、縦５０ｍｍ×横８ｍｍ×厚み１．５ｍｍに押し出し成形を行った試験片を、常温または８０℃（高温）に温めて４５０ｎｍの波長の光線を照射し、その透過率を測定した。
なお、（常温又は高温での）透明性についての評価基準は下記の通りとした。
○：６０％以上
△：４０％以上６０％未満
×：４０％未満
【００６７】
（光沢性）
ブロー成形した容器の外観を目視により確認し、光沢性のあるものを○、光沢性のないものを×として評価を行った。
【００６８】
（剛性）
２３℃（常温）における引張弾性率をＪＩＳ Ｋ ７１６１に基づいて測定を行った。
なお、常温での剛性についての評価基準は下記の通りとした。
○：５００ＭＰａ以上
△：４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
×：４００ＭＰａ未満
【００６９】
【表２】
【００７０】
上述した実施例及び比較例が開示したところにより明らかなように、内容物を高温で充填されるプラスチック容器の材料構成としては、少なくとも１層が、ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンからなる層を有することを特徴とすることが好ましい。
【００７１】
本発明によれば、上述した実施例等で示したように、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーとの混合物に直鎖状低密度ポリエチレンをブレンドすることにより低温衝撃性が高く、さらに透明で光沢性の高い容器を得ることができ、ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物に低密度ポリエチレンをブレンドした樹脂組成物を上記樹脂組成物層に隣接することにより熱間充填など高温時における白化を抑制した剛性及び透明性の高い容器を得ることができる。
【符号の説明】
【００７２】
１ プラスチック容器
２ 内層
３ 中間層
４ 接着層
５ ガスバリア層
６ 外層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、を有する第１の樹脂組成物からなる層と、
ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、を有する第２の樹脂組成物からなる層と、
を備えることを特徴とするプラスチック容器。
【請求項２】
前記第１の樹脂組成物は、最外層に備えられることを特徴とする請求項１記載のプラスチック容器。
【請求項３】
前記第１の樹脂組成物は、混合樹脂組成物１００重量部に対して、前記熱可塑性エラストマーを５重量部以上、前記直鎖状低密度ポリエチレンを５重量部以上、且つ前記熱可塑性エラストマーと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの合計添加量が３０重量部以下であることを特徴とする請求項１または２記載のプラスチック容器。
【請求項４】
前記第１の樹脂組成物は、前記熱可塑性エラストマーの添加量が前記直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のプラスチック容器。
【請求項１】
ポリプロピレンと、熱可塑性エラストマーと、直鎖状低密度ポリエチレンと、を有する第１の樹脂組成物からなる層と、
ポリプロピレンと、直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンと、を有する第２の樹脂組成物からなる層と、
を備えることを特徴とするプラスチック容器。
【請求項２】
前記第１の樹脂組成物は、最外層に備えられることを特徴とする請求項１記載のプラスチック容器。
【請求項３】
前記第１の樹脂組成物は、混合樹脂組成物１００重量部に対して、前記熱可塑性エラストマーを５重量部以上、前記直鎖状低密度ポリエチレンを５重量部以上、且つ前記熱可塑性エラストマーと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの合計添加量が３０重量部以下であることを特徴とする請求項１または２記載のプラスチック容器。
【請求項４】
前記第１の樹脂組成物は、前記熱可塑性エラストマーの添加量が前記直鎖状低密度ポリエチレンの添加量より大きいことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のプラスチック容器。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１４８８１１（Ｐ２０１２−１４８８１１Ａ）
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９９６３（Ｐ２０１１−９９６３）
【出願日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（０００１０４６７４）キョーラク株式会社 (292)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【出願人】（０００１０４６７４）キョーラク株式会社 (292)
【Ｆターム（参考）】
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