プロピレン系樹脂組成物、該組成物からなる成形体および電線
【課題】無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を提供すること。また、その組成物からなる成形体を提供すること。
【解決手段】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体（Ｂ）を０．５〜２０重量％、および、無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とする。
【解決手段】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体（Ｂ）を０．５〜２０重量％、および、無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、および該組成物から得られる成形体に関する。より詳しくは、本発明は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに、このプロピレン系樹脂組成物を用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン系エラストマー）よりも耐熱性、機械強度、耐傷付き性に優れた材料であり、その成形品は幅広い用途に用いられている。一般のポリプロピレンおよび無機系充填剤から得られる成形品も、耐熱性、機械強度に優れるが、その反面、柔軟性、耐衝撃性が劣っている。このため、柔軟性、耐衝撃性のような特性が必要とされる用途には、主にポリエチレン系樹脂が用いられていた。しかしながら、ポリエチレン系樹脂から得られる成形品は耐傷付き性に劣るという問題点があった。
【０００３】
一方、ポリプロピレン系樹脂と無機系充填剤（難燃剤）とからなる成形体としては、耐傷付き性が要求される電線またはワイヤーハーネスが知られている。また、特許文献１には、特定のプロピレン重合体を用いた自動車用絶縁電線が開示されている。しかしながら、特許文献１に用いられる成形体は、柔軟性、耐衝撃性に優れているが、耐傷付き性が不充分であった。
【特許文献１】特開２００３-３１３３７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、該組成物からなる成形体、ならびに、該組成物を用いてなる絶縁体および／またはシースを有する電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体を用いることで、無機系充填剤の取り込み性に優れ、従来の組成物よりも、耐傷付き性に優れたプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出した。さらに、このような特定の極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体を含むプロピレン系樹脂組成物を用いることで、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、 極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体(Ｂ)を０．５〜２０重量％、
無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とする。上記無機系充填剤（Ｃ）は、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００７】
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする。
上記成形体は、電線の絶縁体または電線シースであること好ましい。
【０００８】
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線であることを特徴とする。
上記電線は、自動車用電線または機器用電線であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、優れた機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れる。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物からは、難燃性を有し、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体を与えることが出来、特に電線などに好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、または、プロピレンと、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα-オレフィンが好ましい。これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
【００１１】
これらのα-オレフィンから導かれる構成単位は、プロピレン系重合体（Ａ）の全構成単位中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００１２】
プロピレン系重合体（Ａ）において、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
【００１３】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点は、１２０℃以上、好ましくは１２０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１６５℃である。
【００１４】
プロピレン系重合体（Ａ）は、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらを有していてもよいが、耐熱性などの点でアイソタクチック構造を有することが好ましい。
【００１５】
また、必要に応じて複数のプロピレン系重合体（Ａ）を併用することができ、例えば、融点および剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００１６】
また、プロピレン系重合体（Ａ）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン（通常プロピレン以外の共重合成分が３モル％以下である公知のもの）、耐熱性と耐衝撃性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０ｗｔ％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、または柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン（通常示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融解ピークが１２０℃以上、好ましくは１２５℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択して用いてもよく、また、これらを併用して用いることが可能である。
【００１７】
このようなプロピレン系共重合体（Ａ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと他のα-オレフィンとを共重合して製造できる。
【００１８】
＜グラフト変性重合体（Ｂ）＞
グラフト変性重合体（Ｂ）の原料に用いられる重合体としては、例えば、１種以上のα-オレフィンの重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられ、特にエチレン系重合体、スチレン系ブロック共重合体などが好ましく挙げられる。上記α-オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα-オレフィンを例示することができる。
【００１９】
上記エチレン系重合体としては、ポリエチレン、エチレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。上記エチレン・α-オレフィン共重合体の中でも、エチレンと炭素数３〜１０のα-オレフィンとの共重合体が好ましい。この炭素数３〜１０のα-オレフィンとしては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００２０】
上記エチレン系共重合体中の各構成単位の含量は、エチレンから誘導される構成単位の含量が７５〜９５モル％であり、炭素数３〜１０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位の含量が５〜２０モル％であることが好ましい。
【００２１】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体は、
(i)密度が０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５７〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、
(ii)メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、
(iii)ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．８〜２．５の範囲にあり、
(iv)13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記式から求められるＢ値が０.９〜１.５、好ましくは１．０〜１．２であることが望ましい。
【００２２】
Ｂ値＝［ＰＯＥ］／（２・［ＰＥ］［ＰＯ］）
（式中、［ＰＥ］は、共重合体中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯ］は、共重合体中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯＥ］は、共重合体中の全ダイアド(ｄｙａｄ)連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合である。）
【００２３】
本発明に用いられるグラフト変性重合体は、例えば、α-オレフィン重合体、スチレン系ブロック共重合体などを、極性基を有するビニル化合物でグラフト変性して得られる。上記ビニル化合物としては、酸、酸無水物、エステル、アルコール、エポキシ、エーテル等の酸素含有基を有するビニル化合物、イソシアネート、アミド等の窒素含有基を有するビニル化合物、ビニルシラン等のケイ素含有基を有するビニル化合物などが挙げられる。
【００２４】
この中でも、酸素含有基を有するビニル化合物が好ましく、具体的には、不飽和エポキシ単量体、不飽和カルボン酸およびその誘導体などが好ましい。
【００２５】
上記不飽和エポキシ単量体としては、不飽和グリシジルエーテル、不飽和グリシジルエステル(例えば、グリシジルメタクリレート)などが挙げられる。
【００２６】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸TM（エンドシス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸）などが挙げられる。
【００２７】
また、上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、およびエステル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００２８】
これらの中では、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物がより好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸TMおよびこれらの酸無水物が特に好ましく用いられる。
【００２９】
なお、上記未変性のエチレン系共重合体にグラフトされる不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト位置は特に制限されず、このエチレン系重合体の任意の炭素原子に不飽和カルボン酸またはその誘導体が結合していればよい。
【００３０】
上記のようなグラフト変性重合体（Ｂ）は、従来公知の種々の方法、例えば、次のような方法を用いて調製できる。
【００３１】
（１）上記未変性重合体を押出機などで溶融させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性重合体を溶媒に溶解させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
【００３２】
いずれの方法も、上記不飽和カルボン酸などのグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラジカル開始剤の存在下でグラフト反応を行うことが好ましい。
上記ラジカル開始剤として、例えば、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。
【００３３】
上記有機ペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、上記アゾ化合物としては、アゾビスイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。
【００３４】
このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００３５】
これらのラジカル開始剤は、未変性重合体１００重量部に対して、通常は０．００１〜１重量部、好ましくは０．００３〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の量で用いられる。
【００３６】
上記のようなラジカル開始剤を用いたグラフト反応、あるいは、ラジカル開始剤を使用しないで行うグラフト反応における反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲に設定される。
【００３７】
このようにして得られるグラフト変性重合体（Ｂ）中の極性基を有するビニル化合物のグラフト量は、グラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。本発明においては、上記のようなグラフト変性重合体（Ｂ）を用いることで、特に、無機系充填剤と、プロピレン系重合体、との相互作用が強化され、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体が得られる。
【００３８】
＜無機系充填剤（Ｃ）＞
本発明に用いる無機系充填剤（Ｃ）としては、特に制限はなく、例えば、金属化合物；ガラス、セラミック、タルク、マイカ等の無機化合物などが幅広く用いられる。これらのうちで、金属水酸化物、金属炭酸塩（炭酸化物）、金属酸化物が好ましく用いられる。本発明において、無機系充填剤（Ｃ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば
金属水和酸化物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを、
金属炭酸塩としては炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを、
金属酸化物としては酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化アンチモンなどを、
挙げることができる。
【００３９】
ここで無機系充填剤としては難燃剤の働きをするものが好ましく、例えば金属水酸化物や金属酸化物からえらばれる1種または2種以上の無機系充填剤であることが好ましい。
【００４０】
無機系充填剤（Ｃ）の平均粒径としては、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍである。ここで、平均粒子径はレーザー法により求めた値である。
【００４１】
また、本発明で使用される無機系充填剤（Ｃ）は、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、有機シランなどにより表面処理されたものであってもよく、上記平均粒子径を有する微粒子が凝集体を形成したものであってもよい。
【００４２】
＜プロピレン系樹脂組成物および成形体＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量の100重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体（Ｂ）を０．５〜２０重量％、および無機系充填剤（Ｃ）１５〜８０重量％を含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）。
【００４３】
プロピレン系重合体（Ａ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、５〜８４．５重量％、好ましくは２０〜６９．５重量％、さらに好ましくは３５〜６９．５重量％である。
【００４４】
グラフト変性重合体（Ｂ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、０．５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。グラフト変性重合体（Ｂ）の配合量がこの範囲にあると、耐傷付き性改善効果が顕著であり、組成物の流動性に優れるため好ましい。
【００４５】
無機充填剤（Ｃ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、１５〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％である。
【００４６】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物などを含んでいてもよい。このような他の合成樹脂、他のゴム、添加物などの添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン系組成物全体において、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計が６０〜１００重量％、好ましくは８０重量％〜１００重量％となるように含まれている態様が好ましい。残部は、上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物、滑剤などである。
【００４７】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなる。上記プロピレン系樹脂組成物を用いて、従来公知の溶融成形法によって、種々の形状の成形体が得られる。従来公知の溶融成形法としては、例えば、押出成形、回転成形、カレンダー成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、粉末成形、ブロー成形、真空成形などが挙げられる。上記成形体は、他の材料からなる成形体との複合体、例えば、積層体などであってもよい。
【００４８】
上記成形体は、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れ、例えば、電線の絶縁体、電線シースなどの電線被覆の用途に好適に使用できる。また、この電線の絶縁体、電線シースなどの被覆層は、従来公知の方法、例えば、押出成形などの方法により電線の周囲に形成される。
【００４９】
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する。特に、上記電線は、自動車用電線および機器用電線であることが好ましい。
また、上記のようなプロピレン系樹脂組成物は、建材などにも好適に用いられる。
【００５０】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５１】
＜成分（Ａ）〜（Ｃ）＞
（Ａ）プロピレン系重合体
アイソタクティックホモポリプロピレン（h-ＰＰ）
（Ｔｍ＝１６５℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝0.6ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。
（Ｂ）グラフト変性重合体
以下のエチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−１）を用いて、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）を製造した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
メタロセン触媒を用いて製造した、表１に記載の性状を有するエチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−１）１０ｋｇと、無水マレイン酸５０ｇおよびジ-tert-ブチルペルオキシド３ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液とをヘンシェルミキサー中でブレンドした。
【００５４】
次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２６０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。次いで、水冷した後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）を得た。
【００５５】
得られたグラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．４３重量％であった。
【００５６】
（Ｃ）無機系充填剤
水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2、商品名、キスマ５Ｂ、協和化学（株）製）を使用した。
【００５７】
＜各成分の物性値の測定方法＞
上記各成分の物性値は下記のように測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃で２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、オルトジクロロベンゼン溶媒を用いて、１４０℃で測定した。
（３）密度
ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に記載の方法に従って測定した。
【００５８】
＜実施例１、２、比較例１、２、参考例１、２の評価項目＞
（１）破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３-２に準拠し、２ｍｍｔプレスシートにて、破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）を測定した。
（２）耐傷付き性（スクレープ摩耗）
スクレープ摩耗試験機（安田精機製作所 製）、および0.45mmφのピアノ線、摩耗圧子７００ｇを用いた。２３℃で、このピアノ線を先端に取り付けた摩耗圧子の往復回数５０回、往復速度１回／ｓｅｃ、ストローク１０ｍｍの条件下で、２ｍｍφのストランドサンプルを摩耗させた。摩耗前後の厚み変化から耐傷付き性を評価した。上記条件で摩耗前後の厚み変化が０.１５ｍｍ以下であれば耐傷付き性が特に優れる。
（２）Ｄ硬度（ＨＤ-Ｄ）
ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準じて測定した。
【００５９】
［実施例１］
表２の配合からなる組成物をラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用いて混練した。プレス成形機によって、これを厚さ２ｍｍのシートに成形した（加熱：１９０℃ ７ｍｉｎ、冷却：１５℃ ４ｍｉｎ、冷却速度約：４０℃／ｍｉｎ）。このシートについて実施した上記評価項目（１）の結果を表２に示す。また表２の配合からなる組成物を230℃で2mmφのストランドにしたものを用いて実施した上記評価項目（２）の結果も表２に示す。
【００６０】
［比較例１、２］
表２の配合からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。
【００６１】
【表２】
【００６２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、比較例と比較して、無機系充填剤（水酸化マグネシウム）を配合した際に、破断点強度で代表される機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れる。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含むことから、難燃性を有した成形体、例えば、電線、建材などに幅広く利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、および該組成物から得られる成形体に関する。より詳しくは、本発明は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに、このプロピレン系樹脂組成物を用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン系エラストマー）よりも耐熱性、機械強度、耐傷付き性に優れた材料であり、その成形品は幅広い用途に用いられている。一般のポリプロピレンおよび無機系充填剤から得られる成形品も、耐熱性、機械強度に優れるが、その反面、柔軟性、耐衝撃性が劣っている。このため、柔軟性、耐衝撃性のような特性が必要とされる用途には、主にポリエチレン系樹脂が用いられていた。しかしながら、ポリエチレン系樹脂から得られる成形品は耐傷付き性に劣るという問題点があった。
【０００３】
一方、ポリプロピレン系樹脂と無機系充填剤（難燃剤）とからなる成形体としては、耐傷付き性が要求される電線またはワイヤーハーネスが知られている。また、特許文献１には、特定のプロピレン重合体を用いた自動車用絶縁電線が開示されている。しかしながら、特許文献１に用いられる成形体は、柔軟性、耐衝撃性に優れているが、耐傷付き性が不充分であった。
【特許文献１】特開２００３-３１３３７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、該組成物からなる成形体、ならびに、該組成物を用いてなる絶縁体および／またはシースを有する電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体を用いることで、無機系充填剤の取り込み性に優れ、従来の組成物よりも、耐傷付き性に優れたプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出した。さらに、このような特定の極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体を含むプロピレン系樹脂組成物を用いることで、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、 極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体(Ｂ)を０．５〜２０重量％、
無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とする。上記無機系充填剤（Ｃ）は、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００７】
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする。
上記成形体は、電線の絶縁体または電線シースであること好ましい。
【０００８】
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線であることを特徴とする。
上記電線は、自動車用電線または機器用電線であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、優れた機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れる。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物からは、難燃性を有し、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体を与えることが出来、特に電線などに好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、または、プロピレンと、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα-オレフィンが好ましい。これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
【００１１】
これらのα-オレフィンから導かれる構成単位は、プロピレン系重合体（Ａ）の全構成単位中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００１２】
プロピレン系重合体（Ａ）において、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
【００１３】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点は、１２０℃以上、好ましくは１２０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１６５℃である。
【００１４】
プロピレン系重合体（Ａ）は、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらを有していてもよいが、耐熱性などの点でアイソタクチック構造を有することが好ましい。
【００１５】
また、必要に応じて複数のプロピレン系重合体（Ａ）を併用することができ、例えば、融点および剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００１６】
また、プロピレン系重合体（Ａ）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン（通常プロピレン以外の共重合成分が３モル％以下である公知のもの）、耐熱性と耐衝撃性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０ｗｔ％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、または柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン（通常示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融解ピークが１２０℃以上、好ましくは１２５℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択して用いてもよく、また、これらを併用して用いることが可能である。
【００１７】
このようなプロピレン系共重合体（Ａ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと他のα-オレフィンとを共重合して製造できる。
【００１８】
＜グラフト変性重合体（Ｂ）＞
グラフト変性重合体（Ｂ）の原料に用いられる重合体としては、例えば、１種以上のα-オレフィンの重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられ、特にエチレン系重合体、スチレン系ブロック共重合体などが好ましく挙げられる。上記α-オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα-オレフィンを例示することができる。
【００１９】
上記エチレン系重合体としては、ポリエチレン、エチレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。上記エチレン・α-オレフィン共重合体の中でも、エチレンと炭素数３〜１０のα-オレフィンとの共重合体が好ましい。この炭素数３〜１０のα-オレフィンとしては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００２０】
上記エチレン系共重合体中の各構成単位の含量は、エチレンから誘導される構成単位の含量が７５〜９５モル％であり、炭素数３〜１０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位の含量が５〜２０モル％であることが好ましい。
【００２１】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体は、
(i)密度が０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５７〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、
(ii)メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、
(iii)ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．８〜２．５の範囲にあり、
(iv)13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記式から求められるＢ値が０.９〜１.５、好ましくは１．０〜１．２であることが望ましい。
【００２２】
Ｂ値＝［ＰＯＥ］／（２・［ＰＥ］［ＰＯ］）
（式中、［ＰＥ］は、共重合体中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯ］は、共重合体中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯＥ］は、共重合体中の全ダイアド(ｄｙａｄ)連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合である。）
【００２３】
本発明に用いられるグラフト変性重合体は、例えば、α-オレフィン重合体、スチレン系ブロック共重合体などを、極性基を有するビニル化合物でグラフト変性して得られる。上記ビニル化合物としては、酸、酸無水物、エステル、アルコール、エポキシ、エーテル等の酸素含有基を有するビニル化合物、イソシアネート、アミド等の窒素含有基を有するビニル化合物、ビニルシラン等のケイ素含有基を有するビニル化合物などが挙げられる。
【００２４】
この中でも、酸素含有基を有するビニル化合物が好ましく、具体的には、不飽和エポキシ単量体、不飽和カルボン酸およびその誘導体などが好ましい。
【００２５】
上記不飽和エポキシ単量体としては、不飽和グリシジルエーテル、不飽和グリシジルエステル(例えば、グリシジルメタクリレート)などが挙げられる。
【００２６】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸TM（エンドシス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸）などが挙げられる。
【００２７】
また、上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、およびエステル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００２８】
これらの中では、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物がより好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸TMおよびこれらの酸無水物が特に好ましく用いられる。
【００２９】
なお、上記未変性のエチレン系共重合体にグラフトされる不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト位置は特に制限されず、このエチレン系重合体の任意の炭素原子に不飽和カルボン酸またはその誘導体が結合していればよい。
【００３０】
上記のようなグラフト変性重合体（Ｂ）は、従来公知の種々の方法、例えば、次のような方法を用いて調製できる。
【００３１】
（１）上記未変性重合体を押出機などで溶融させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性重合体を溶媒に溶解させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
【００３２】
いずれの方法も、上記不飽和カルボン酸などのグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラジカル開始剤の存在下でグラフト反応を行うことが好ましい。
上記ラジカル開始剤として、例えば、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。
【００３３】
上記有機ペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、上記アゾ化合物としては、アゾビスイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。
【００３４】
このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００３５】
これらのラジカル開始剤は、未変性重合体１００重量部に対して、通常は０．００１〜１重量部、好ましくは０．００３〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の量で用いられる。
【００３６】
上記のようなラジカル開始剤を用いたグラフト反応、あるいは、ラジカル開始剤を使用しないで行うグラフト反応における反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲に設定される。
【００３７】
このようにして得られるグラフト変性重合体（Ｂ）中の極性基を有するビニル化合物のグラフト量は、グラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。本発明においては、上記のようなグラフト変性重合体（Ｂ）を用いることで、特に、無機系充填剤と、プロピレン系重合体、との相互作用が強化され、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れた成形体が得られる。
【００３８】
＜無機系充填剤（Ｃ）＞
本発明に用いる無機系充填剤（Ｃ）としては、特に制限はなく、例えば、金属化合物；ガラス、セラミック、タルク、マイカ等の無機化合物などが幅広く用いられる。これらのうちで、金属水酸化物、金属炭酸塩（炭酸化物）、金属酸化物が好ましく用いられる。本発明において、無機系充填剤（Ｃ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば
金属水和酸化物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを、
金属炭酸塩としては炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを、
金属酸化物としては酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化アンチモンなどを、
挙げることができる。
【００３９】
ここで無機系充填剤としては難燃剤の働きをするものが好ましく、例えば金属水酸化物や金属酸化物からえらばれる1種または2種以上の無機系充填剤であることが好ましい。
【００４０】
無機系充填剤（Ｃ）の平均粒径としては、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍである。ここで、平均粒子径はレーザー法により求めた値である。
【００４１】
また、本発明で使用される無機系充填剤（Ｃ）は、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、有機シランなどにより表面処理されたものであってもよく、上記平均粒子径を有する微粒子が凝集体を形成したものであってもよい。
【００４２】
＜プロピレン系樹脂組成物および成形体＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量の100重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体（Ｂ）を０．５〜２０重量％、および無機系充填剤（Ｃ）１５〜８０重量％を含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）。
【００４３】
プロピレン系重合体（Ａ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、５〜８４．５重量％、好ましくは２０〜６９．５重量％、さらに好ましくは３５〜６９．５重量％である。
【００４４】
グラフト変性重合体（Ｂ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、０．５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。グラフト変性重合体（Ｂ）の配合量がこの範囲にあると、耐傷付き性改善効果が顕著であり、組成物の流動性に優れるため好ましい。
【００４５】
無機充填剤（Ｃ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量１００重量％に対し、１５〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％である。
【００４６】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物などを含んでいてもよい。このような他の合成樹脂、他のゴム、添加物などの添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン系組成物全体において、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計が６０〜１００重量％、好ましくは８０重量％〜１００重量％となるように含まれている態様が好ましい。残部は、上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物、滑剤などである。
【００４７】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなる。上記プロピレン系樹脂組成物を用いて、従来公知の溶融成形法によって、種々の形状の成形体が得られる。従来公知の溶融成形法としては、例えば、押出成形、回転成形、カレンダー成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、粉末成形、ブロー成形、真空成形などが挙げられる。上記成形体は、他の材料からなる成形体との複合体、例えば、積層体などであってもよい。
【００４８】
上記成形体は、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れ、例えば、電線の絶縁体、電線シースなどの電線被覆の用途に好適に使用できる。また、この電線の絶縁体、電線シースなどの被覆層は、従来公知の方法、例えば、押出成形などの方法により電線の周囲に形成される。
【００４９】
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する。特に、上記電線は、自動車用電線および機器用電線であることが好ましい。
また、上記のようなプロピレン系樹脂組成物は、建材などにも好適に用いられる。
【００５０】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５１】
＜成分（Ａ）〜（Ｃ）＞
（Ａ）プロピレン系重合体
アイソタクティックホモポリプロピレン（h-ＰＰ）
（Ｔｍ＝１６５℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝0.6ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。
（Ｂ）グラフト変性重合体
以下のエチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−１）を用いて、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）を製造した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
メタロセン触媒を用いて製造した、表１に記載の性状を有するエチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−１）１０ｋｇと、無水マレイン酸５０ｇおよびジ-tert-ブチルペルオキシド３ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液とをヘンシェルミキサー中でブレンドした。
【００５４】
次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２６０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。次いで、水冷した後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）を得た。
【００５５】
得られたグラフト変性エチレン・１-ブテン共重合体（Ｂ−２）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．４３重量％であった。
【００５６】
（Ｃ）無機系充填剤
水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2、商品名、キスマ５Ｂ、協和化学（株）製）を使用した。
【００５７】
＜各成分の物性値の測定方法＞
上記各成分の物性値は下記のように測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃で２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、オルトジクロロベンゼン溶媒を用いて、１４０℃で測定した。
（３）密度
ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に記載の方法に従って測定した。
【００５８】
＜実施例１、２、比較例１、２、参考例１、２の評価項目＞
（１）破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３-２に準拠し、２ｍｍｔプレスシートにて、破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）を測定した。
（２）耐傷付き性（スクレープ摩耗）
スクレープ摩耗試験機（安田精機製作所 製）、および0.45mmφのピアノ線、摩耗圧子７００ｇを用いた。２３℃で、このピアノ線を先端に取り付けた摩耗圧子の往復回数５０回、往復速度１回／ｓｅｃ、ストローク１０ｍｍの条件下で、２ｍｍφのストランドサンプルを摩耗させた。摩耗前後の厚み変化から耐傷付き性を評価した。上記条件で摩耗前後の厚み変化が０.１５ｍｍ以下であれば耐傷付き性が特に優れる。
（２）Ｄ硬度（ＨＤ-Ｄ）
ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準じて測定した。
【００５９】
［実施例１］
表２の配合からなる組成物をラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用いて混練した。プレス成形機によって、これを厚さ２ｍｍのシートに成形した（加熱：１９０℃ ７ｍｉｎ、冷却：１５℃ ４ｍｉｎ、冷却速度約：４０℃／ｍｉｎ）。このシートについて実施した上記評価項目（１）の結果を表２に示す。また表２の配合からなる組成物を230℃で2mmφのストランドにしたものを用いて実施した上記評価項目（２）の結果も表２に示す。
【００６０】
［比較例１、２］
表２の配合からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。
【００６１】
【表２】
【００６２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、比較例と比較して、無機系充填剤（水酸化マグネシウム）を配合した際に、破断点強度で代表される機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、かつ、機械強度と、柔軟性と、耐傷付き性とのバランスに優れる。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含むことから、難燃性を有した成形体、例えば、電線、建材などに幅広く利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、
極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体(Ｂ)を０．５〜２０重量％、
無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記無機系充填剤（Ｃ）が、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
【請求項４】
前記成形体が、電線の絶縁体または電線シースであることを特徴とする請求項３に記載の成形体。
【請求項５】
請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線。
【請求項６】
前記電線が、自動車用電線または機器用電線であることを特徴とする請求項５に記載の電線。
【請求項１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５重量％、
極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の重量を１００重量％とした場合に０．０１〜１０重量％である、グラフト変性重合体(Ｂ)を０．５〜２０重量％、
無機系充填剤（Ｃ）を１５〜８０重量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記無機系充填剤（Ｃ）が、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
【請求項４】
前記成形体が、電線の絶縁体または電線シースであることを特徴とする請求項３に記載の成形体。
【請求項５】
請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または、請求項１〜２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線。
【請求項６】
前記電線が、自動車用電線または機器用電線であることを特徴とする請求項５に記載の電線。
【公開番号】特開２００８−１６９２５６（Ｐ２００８−１６９２５６Ａ）
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１８９３（Ｐ２００７−１８９３）
【出願日】平成１９年１月１０日（２００７．１．１０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１０日（２００７．１．１０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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