ポリアミド織編物およびその製造方法
【課題】
ポリアミド中空繊維からなる撚糸を使用した織編物であって、ドライタッチの風合いで軽く、暖かい織編物と、その織編物を効率よく製造する方法を提供する。
【解決手段】
中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物。
ポリアミド中空繊維からなる撚糸を使用した織編物であって、ドライタッチの風合いで軽く、暖かい織編物と、その織編物を効率よく製造する方法を提供する。
【解決手段】
中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド織編物およびその製造方法に関するものであり、詳しくは、ポリアミド中空繊維からなる撚糸を用いたポリアミド織編物とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用織編物は、現代の快適生活に志向されるように、ドライタッチで軽く、暖かい衣料用織編物が求められている。これに対し、ポリエステルマルチフィラメント糸からなるジョーゼット、デシンおよびチリメンなどの強撚織物は、サラッとしたドライ感やシャリ感はあるが、丸断面のポリエステル繊維の比重は１．３８と高く、絹などに比較して重く、冷たい感触の織編物である。
【０００３】
また、ポリアミド繊維は、比重が１．１４と低く軽いものであるが、元来その表面と内部構造が均一かつ単純であることから、単なる丸断面フィラメント糸ではヌメヌメした風合いでドライ感に欠け、また、冬季の衣料としての保温性が不十分であるという欠点がある。
【０００４】
これらの問題を解決すべく、繊維内部に中空部を持つ中空繊維により、軽量性や保温性のような機能を高める技術が提案されている。例えば、中空繊維の製造方法として、紡糸口金から直接に中空繊維を製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、ポリマー粘度や紡糸口金の形状などの工夫しても、通常の溶融紡糸であるため、高中空繊維を得ることは困難であり、そのため軽量性が十分な軽量織編物を得ることができない。特に、中空率が２０％を超える高中空の繊維は紡糸時にポリマーの粘度に限界があるので、表面張力でどうしてもゆがんでしまい、中空部が潰れやすいという問題を抱え、真円の中空糸を得ることは困難である。ちなみに、真円の中空繊維は嵩があり、極めて軽量になること、および中空部には空気が満たされており空気の断熱材の効果で体温を放熱させないので、暖かく保温性に富むものである。これは、デッドエアー効果と呼ばれている。すなわち、この中空部を潰さずに中空部の真円度をいかに創出するかが技術的課題である。
【０００５】
また、ポリエステルとポリアミドからなる芯鞘複合繊維の糸条を製糸した後に、芯部を溶出除去することにより、高中空率の繊維を製造する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この提案では、高中空繊維を得ることは可能であるが、撚糸織編物とした場合の中空繊維の中空部の真円度については、提案がない。また、この提案では、芯成分の溶出工程にかなりの時間を要する。そのため、イソフタル酸、アルキレングリコールあるいはスルホイソフタル酸アルカリ金属塩等を共重合させたポリエステルを用いることにより溶出時間を短縮させているが、まだ十分でない。
【０００６】
かかる芯成分の溶出の短縮化のために、アルカリ分解促進剤（減量促進剤）として知られる第４級アンモニウム塩を併用し、溶出時間を短縮させることが提案されている（非特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、カチオン性である第４級アンモニウム塩を除去する目的で酸性側で十分に除去（洗浄）する必要があり、その工程を含めるとトータルの溶出工程はかなりの時間を要している。また、最近では、環境に対する関心が高まってきており、アルカリ液を廃液処理する場合、第４級アンモニウム塩は抗菌剤としての作用も持ち合わせていることからバクテリア等を殺菌してしまうので、環境に優しくないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２１７２２５号公報
【特許文献２】特開平７−２７８９４７号公報
【非特許文献１】加工技術 Ｖｏｌ．１４ Ｎｏ１（１９７９） ｐ８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、従来技術では、中空繊維の中空部が潰れてしまうか、または、溶出性に問題があるなど、効率よく目的とする中空繊維を用いた撚糸織編物を製造することは困難であった。
【０００８】
そこで本発明の目的は、かかる従来技術の背景に鑑み、中空繊維の中空部の潰れを抑え、ドライタッチの風合いで軽く、暖かいポリアミド織編物、およびそのポリアミド織編物を効率よく製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明は下記の構成を有するものである。本発明のポリアミド織編物は、中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物である。
【００１０】
本発明のポリアミド織編物の好ましい態様によれば、前記のポリアミド中空繊維を構成するポリアミドは、ナイロン６またはナイロン６６である。
【００１１】
また、本発明のポリアミド織編物の製造方法は、芯成分がアルカリ易溶解性ポリエステルであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％である芯鞘複合繊維からなる糸条に、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りをかけ、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットした糸条を用いて織編物に形成後、該織編物を５０〜１２０℃の温度でリラックス処理し、しかる後、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理して該芯成分を溶出し、該芯鞘型複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法である。
【００１２】
本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯成分は、ポリ乳酸である。
【００１３】
本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯成分は、スルフォン化芳香族化合物ジカルボン酸が３．０〜１０．０モル重量％の範囲で共重合されてなるアルカリ昜溶解性ポリエステルである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、中空繊維の中空部の潰れを抑え、従来技術では得られなかった、ドライタッチの風合いで軽く、暖かい織編物を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者らは、アルカリ易溶解性ポリエステルとポリアミドの芯鞘複合繊維からなる糸条に撚りをかけて織編物を作成した後、苛性アルカリ処理を行い、芯部のアルカリ易溶解性ポリエステルを溶出して中空部を形成することにより、ドライタツチの風合いで保温性、軽量性、生産性良好な織編物を製造することができることを見い出し、上記の課題を一挙に解決することを究明したものである。本発明において織編物とは、織物と編物の総称をいう。
【００１６】
以下、本発明のポリアミド織編物とその製造方法について詳細に説明する。
【００１７】
本発明において、ポリアミド中空繊維を構成するポリアミドとは、アミド結合を有する熱可塑性重合体のことであり、ポリアミドとしては、ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０およびナイロン４６等を挙げることができる。また、ポリアミドは、前記のポリアミドのブレンド物や共重合ポリマーであってもよい。なかでも、繊維形成性、製造コスト、汎用性および芯部の汎用性の点から、ナイロン６とナイロン６６が好ましく用いられる。ポリアミドは、目的に応じて艶消し剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤等の添加物を含有していてもよい。
【００１８】
本発明のポリアミド織編物は、中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物である。
【００１９】
ここで本発明でいう撚り係数（Ｋ）とは、次のように定義される。
撚り係数（Ｋ）＝Ｔ×平方根（ＤＴ）
但し、Ｔ：撚り回数（回／ｍ）・・・糸１ｍあたりの撚り数
ＤＴ：糸条の総繊度（デシテックス）
本発明のポリアミド織編物は、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の範囲で加撚されているポリアミド中空繊維からなる糸条を用いてなるものである。撚り係数（Ｋ）が２０００未満では撚糸特有のドライタッチ感は得られず、また、撚り係数（Ｋ）が３００００を超えると撚りが強すぎて、織編物の表面が荒れてしまい、且つ中空部に潰れがでる場合があり、好ましくない。ドライタッチ風合いであり、中空部の歪みを小さくすることからも、撚り係数（Ｋ）は２０００〜３００００の範囲がよく、用途により、中撚物は７０００〜１００００の撚り係数のものが、また、強撚物は１５０００〜２００００の撚り係数のものが推奨される。
【００２０】
ここでいうところの撚り係数（Ｋ）は、後述する芯成分を溶出した後のポリアミド織編物の構成糸（ポリアミド中空繊維からなる糸条）の撚り係数に該当する。
【００２１】
また、本発明でいうポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）は、次のように定義される。
中空部の真円度（Ｓ）＝Ｓ２／Ｓ１
但し、Ｓ２：繊維の中空部の外接円の直径（ミクロン）・・・長径
Ｓ１：繊維の中空部の内接円の直径（ミクロン）・・・短径
図２は、本発明における中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）を説明するための概略図である。長径Ｓ２とは、外接円を描く場合、最も長い直径を指し、同様に短径Ｓ１とは内接円を描く場合、最も短い直径を指す。
【００２２】
かかる中空部の真円度は、例えば、直径（内径）８ミクロンの真円の丸中空糸が、何らかの外力が加わって歪んだ場合にＳ２が９ミクロンで、Ｓ１が６．５ミクロンであれば、真円度（Ｓ）は１．３８となり、また、Ｓ２が１１ミクロンで、Ｓ１が４ミクロンであれば、真円度（Ｓ）は２．７５となる。
【００２３】
本発明では、ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）は、１．０〜２．０の範囲である。真円度（Ｓ）が１．０に近いほど真円であり、中空部が潰れが少なく、軽量性と保温性が優れている。真円度（Ｓ）が２．０を超える場合は歪みが大きく、中空部が潰れる傾向を示し本発明で意図する性能は発揮されない。
【００２４】
本発明でいうところの中空部の真円度（Ｓ）は、撚糸した後に後述する芯成分を溶出後、仕上げの織編物の構成糸（中空糸）を分解したときのポリアミド中空繊維の中空部の真円度に該当する。
【００２５】
中空部の真円度（Ｓ）の測定は、ポリアミド織編物を分解した分解糸の単繊維２０本の切断面を、走査型電子顕微鏡で１０００〜２０００倍に写真撮影し、Ｓ２とＳ１をそれぞれ測定し、２０本の平均値を求めたものである。
【００２６】
本発明で芯鞘型複合繊維の芯成分として用いられるアルカリ易溶解性ポリエステルとは、苛性ソーダ濃度３０ｇ／Ｌの水溶液中、９８℃の温度で、６０分間の条件下において、ポリエステル単独繊維と比較して５倍以上の溶解性をもつポリエステルのことである。
【００２７】
本発明で好適に用いられるアルカリ易溶解性ポリマーとしては、例えば、スルフォン化芳香族ジカルボン酸変性ポリエステルが挙げられ、スルフォン基を有する化合物がポリエステルの連鎖または末端の一部に含まれた変性されたポリエステルを好適に用いることができる。より具体的には、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレート、あるいはこれらを主成分とする共重合ポリエステルなどに、スルフォン化芳香族ジカルボン酸、あるいはその塩を共重合させてなる変性ポリエステルなどを用いることができる。
【００２８】
スルフォン化芳香族ジカルボン酸の代表的なものとしては、５−ナトリウムスルフォイソフタル酸ジメチルが挙げられる。その共重合量は、テレフタル酸に対し３．０〜１０モル重量％の範囲であることが好ましい。この共重合量が低すぎると所望の効果が十分に得られ難い場合があり、逆に多すぎると変性ポリエステルの結晶構造が乱れて機械的特性の大幅な低下を招くことになる場合がある。
【００２９】
本発明では、アルカリ易溶解性ポリマーとして、さらに好ましくは、ポリ乳酸を用いることができる。ポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主たる繰り返し単位とするものであるが、該ポリ乳酸のＬ−乳酸あるいはＤ−乳酸いずれかの比率が９５モル％以上であることが好ましく、その比率は、さらに好ましくは９８モル％以上である。
【００３０】
ポリ乳酸の製造方法には、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を原料として一旦環状二量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う二段階のラクチド法と、Ｌ乳酸および／またはＤ−乳酸を原料として溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られているが、いずれの製法で得られたものであってもよい。
【００３１】
また、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の他に、エステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セパシン酸、フマル酸など分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類およびそれらの誘導体が挙げられる。
【００３２】
本発明では、芯成分がアルカリ易溶解性ポリマーであり、鞘成分がポリアミドからなる芯鞘複合繊維を用いる。鞘成分のポリアミドとしては、前記したポリアミドが用いられる。
【００３３】
本発明において、アルカリ易溶解性ポリエステルとポリアミドからなる芯鞘複合繊維の芯成分と鞘成分の複合比率は、軽量感の点から、芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％であること、すなわち、中空率が２０〜８０％であることが必要である。芯成分の比率が２０重量％未満の場合は軽量性と保温性が乏しい。また、芯成分の比率が８０重量％を超える場合は、芯成分をアルカリ溶液により溶出除去する際に、鞘成分内を薬液（アルカリ溶液）が浸透して分解物を溶出させるのに時間と高温を要すること、また、鞘成分の劣化を生じやすく、引裂強力や破裂強力など物理特性が低下する。芯成分の比率は、性能と製造効率から、３０〜６０重量％であること好ましい。
【００３４】
本発明において、芯鞘複合繊維の複合形態は特に限定されないが、紡績、糸加工、製織および編成の生産性の点から、鞘成分が芯成分を完全に覆っていることが好ましく、これは軽量性と保温性からも好ましい態様である。例えば、芯部と鞘部が同心円あるいは偏心円で、芯部が単一円若しくは複数円であることが好ましい。
【００３５】
また、芯鞘複合繊維の繊維断面は、丸、三葉、四葉、五葉、扁平、Ｘ型、井型およびその他どのような形状であっても構わず、要するにこれらの断面の中心部に中空部を構成する芯部が存在するものであり、目的に応じて選択することができる。
【００３６】
芯鞘複合繊維の形態は、長繊維や短繊維等、特に限定するものではないが、本発明の効果が最大に発揮できることから長繊維が好ましい。長繊維についてその繊度を例示すると、マルチフィラメント糸での単繊維繊度は０．５〜８．０デシテックスであることが好ましく、また、総繊度は２０〜５００デシテックスのものが好ましい。具体的には、総繊度が２０〜５０デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はインナーや肌着用途に、また、総繊度が５０〜１００デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はブラウス、シャツおよびドレス用途に、総繊度が１００〜５００デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はジャケット、コートおよびパンツ等の外衣用途に好適に適用することができ、本発明の効果をより大きく発揮させることができる。
【００３７】
本発明において、芯鞘複合繊維からなる糸条の製造方法は特に限定されないが、常法の溶融紡糸法を用いて製造することができる。例えば、次のような手法を用いて製造することができる。ポリ乳酸を芯部に、また、ナイロン６またはナイロン６６を鞘部に配置されるように設計された紡糸口金を用いて、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、同様にして溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、実質的に延伸することなく巻取る方法、さらには、同様にして溶融紡糸の後、給油を行い一旦巻取り、その後延伸し巻取る方法などがある。ステープルの場合は、延伸後カッティングして原綿を製造し、それを紡績し巻取る。得られた芯鞘型複合繊維からなる糸条は、続いて、所定の撚り係数（Ｋ）で撚糸される。
【００３８】
本発明でいう芯鞘型複合繊維からなる糸条の撚り係数（Ｋ）とは、次のように定義される。
すなわち、
撚り係数（Ｋ）＝Ｔ×平方根（ＤＴ）
但し、Ｔ：撚り回数（回／ｍ）・・・糸１ｍあたりの撚撚り数
ＤＴ：糸条の総繊度（デシテックス）
本発明では、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の範囲で加撚されている糸条を用いるものである。撚り係数（Ｋ）が２０００未満では撚糸特有のドライタッチ感は得られず、また、撚り係数（Ｋ）が３００００を超えると撚りが強すぎて、織編物の表面が荒れてしまい、且つ中空部に潰れがでるので好ましくない。ドライタッチ風合いであり、中空部の歪みを小さくすることからも、撚り係数（Ｋ）は２０００〜３００００の範囲がよく、用途により、中撚物は７０００〜１００００の撚り係数のものが、また、強撚物は１５０００〜２００００の撚り係数のものが推奨される。
【００３９】
本発明のポリアミド編織物の製造方法について更に述べると、芯鞘複合繊維からなる糸条に上記の撚りをかけた後は、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットする。かかるセット温度は、撚り数により、適宜設定される。例えば、撚り係数が７０００〜１００００の中撚物では、５０〜７０℃の温度が、また、撚り係数が１５０００〜２００００の強撚物では、６０〜９０℃の温度が推奨される。即ち、次の製織工程でビリの発生がなく、且つ製織後のリラックス処理で撚りが解撚するバランスから、かかるセット温度が設定される。撚りのセット方法としては、通常適用されるスチーミング方法がよく、更にはセットを均一にできることから、スチーミング前後に減圧するセット方法が推奨される。
【００４０】
次いで、撚糸されたポリアミド繊維糸条を用いて織編物を形成する。本発明では、撚糸された芯鞘複合繊維からなる糸条を織編物の一部又は全部に使用する。例えば、織物では、経糸と緯糸の全部に該撚糸を用いたジョーゼット織物や二重織物、あるいは経糸に甘撚り糸を用い、緯糸には該撚糸を用いたデシン、チリメンおよび楊柳織物等が挙げられる。編物では、該撚糸１００％のほか、他糸との交編編物が挙げられる。
【００４１】
本発明では、特に軽量性と保温性の点から、該芯鞘複合繊維からなる撚糸を１００％を用いて織編物に使用することが好ましいが、他の糸と５０％以上に交織や交編しても構わない。かかる撚糸はできるだけ織編物に多く使用することが推奨される。
【００４２】
本発明において、ポリアミド織物の織成は、通常のフィラメント織物やスパン織物と同様の工程で行なうことができる。使用できる織機は特に限定されず、エアジェット織機やレピア織機などの織機など革新型織機でも対応可能である。また、その組織は、平織、綾織および繻子織など特に限定されない。
【００４３】
本発明において、ポリアミド編物の編成は、通常のフィラメント編物やスパン編物と同様の工程で行なうことができる。使用できる編機は特に限定されず、丸編機、経編機およびヨコ編機などを使用することができる。また、その組織は、丸編ではスムースと天竺、経て編みではハーフとクインズコードなどが挙げられる。
【００４４】
織編物に形成後、織編物は５０〜１２０℃の温度でリラックス処理される。これにより、織編物の中の撚糸が一部分解撚し、優雅なシボと呼ばれる凹凸が織編物の表面に発現し、且つ織り、編みでの緊張した張力が緩和されてドライタッチの風合いが作られる。リラックス処理は精錬工程でおこなうことができ、精練方法は、シボ立ち性と均一性の点から、液流染色機あるいはワッシャーを用いることが好ましい。
【００４５】
しかる後、好適には、１６０〜１９０℃の温度で適宜乾熱セットし、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理することによって前記の芯鞘複合繊維の芯成分を溶出し、芯鞘複合繊維を中空化する。加熱処理温度が８０℃未満では溶出時間がかかり効率が良くない。また、加熱処理温度が１２０℃を超える場合は、ポリアミド中空繊維の脆化が起こり、強度が低くなる。加熱処理温度は、溶出効率と繊維強度面からも８０〜１２０℃であることが好ましい。
【００４６】
芯成分の溶出処理において、更に溶出時間を短く、早く効率よく処理するため、アルカリ溶液として苛性アルカリ水溶液、特に水酸化ナトリウム水溶液を用いることが好ましく、この場合、アルカリ溶液濃度は、３０〜１５０ｇ／Ｌの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜８０ｇ／Ｌの範囲である。
【００４７】
本発明においては、アルカリ溶液と同時にポリアミド膨潤剤を併用することが好ましい。ポリアミド膨潤剤を併用することで、水酸化ナトリウム単独使用対比で、２．５〜４．０倍程度、溶出時間を短縮することができる。また、ポリアミド膨潤剤は、溶出処理後の従来のいわゆる「アニオン返し」の処理が不要で、効率よく処理することができる。ポリアミド膨潤剤としては、具体的に例示すると、フェニレングリコール誘導体が挙げられ、中でもベンジルアルコール類またはベンジルアルコール誘導体を用いることが好ましい。本発明では、かかる組成の処理液を分散液として使用することが好ましい。
【００４８】
処理液中の各成分のそれぞれの使用量は、溶出性と加工コスト等の点から、苛性アルカリ濃度１０〜８０ｇ／Ｌ溶液、ポリアミド膨潤剤５〜８０ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００４９】
芯成分の溶出処理の後は、通常の仕上げで、適宜染色やプリント加工して仕上げることができる。また、必要に応じて、撥水、吸水、制電、抗菌および柔軟仕上げ、その他公知の後加工を施することができる。
【００５０】
得られたポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物は、その後、縫製されて、各種衣料用のみならず産業資材用製品としても使用される。本発明のポリアミド織編物は、なかでも、婦人中衣（ブラウス、シャツ）および外衣（ジャケット、パンツ、スーツ）また、インナーウェア（ランジェリー、ファウンデーション等）やスポーツウェア（ウィンドブレーカー、テニスウェア、スキーウェア、トレーニングウェア等）、カジュアルウエア（ジーンズウエア等）、およびかばん地として好適である。
【００５１】
以上のように、本発明によれば、従来技術ではなし得なかった、ドライタッチの風合いで軽く、暖かいポリアミド織編物を効率よく製造することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は、次のとおりである。
【００５３】
Ａ．撚り係数（Ｋ）の測定
前記の測定に従って、仕上げのポリアミド織編物の構成糸条（ポリアミド中空繊維糸）を取り出し、これを検撚器で解撚しながら撚り数を測定する（１０ヶ所平均）。この撚り数と糸条の総繊度から撚り係数を求める。
【００５４】
Ｂ．ポリアミド中空繊維の中空部の真円度の測定、評価
前記の測定に従って織編物中のポリアミド中空繊維の中空部の長径と短径を求め、真円度（Ｓ）を求める。値が１．０に近いほど、中空部の歪みがなく、良好である。
【００５５】
Ｃ．織編物の軽量感
芯成分溶出前と溶出後の織編物の重量を測定し、その重量変化を求めた。２０重量％以上の重量変化がある場合に、軽量感「あり」〜「極めてあり」と評価した。重量変化が２０重量％未満のものを軽量感「なし」と評価した。
【００５６】
Ｄ．織編物のドライ感風合い評価
織編物のドライ感の風合いについて、１０人にモニター調査を行った。その結果を、次の基準で示した。
○：ドライな風合いでよい。
△：風合いがあまりよくない。
×：風合いが良くない。
【００５７】
Ｅ．保温性評価
次の方法で保温率（％）を求めた。値が大きいほど、暖かみのある織編物である。
・測定器：ＫＥＳ−ＦＢ７（カトーテックス（株）製）
・測定織編物（仕上品）：１０ｃｍ×１０ｃｍ
・測定方法：ヒーターのある上記測定器を用い、測定器表面の熱板（４０℃：体温相当）に測定織編物を被せ、織編物から逃げる熱量をヒーターの消費電力（ワット）で表す。
・保温率の算出
保温率（％）＝（Ｗ０−Ｗ１）／Ｗ０×１００
ここで、Ｗ０：織編物が無いときの消費電力（ワット）
Ｗ１：織編物があるときの消費電力（ワット）
＜実施例１＞
重量平均分子量１７万のポリＬ乳酸（光学純度９８％Ｌ乳酸、融点１７０℃）を芯成分とし、平均２次粒子径が０．４μｍの酸化チタンを０．２重量％含有した硫酸相対粘度ηｒ：２．６のナイロン６を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が５０／５０となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部で、ナイロン６が鞘部となるように複合した後、２４ヶの丸孔から紡糸温度２６０℃で溶融吐出し糸条を得た。続いて、得られた糸条を冷却風で冷却し、給油し、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで引き取り、１７０℃の温度の加熱ローラーとの間で１．５倍に延伸して、巻き取り速度４０００ｍ／分で巻き取り、１５６デシテックス４８フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸条（芯鞘：同心円の丸断面繊維糸条）を得た。
【００５８】
上記のようにして得られた芯鞘複合フィラメント糸条に、１７００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：２２１００、撚り方向：Ｓ方向およびＺ方向）、７０℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットし撚糸を得た（セツター：減圧タイプ）。続いて、得られた撚糸をタテ糸およびヨコ糸にＳ方向およびＺ方向いに１本づつ配列させて、タテ密度１２０本／インチ、ヨコ密度９０本／インチの平織物を製織した。製織した平織物を、９８℃×２０分、ワッシャー機でリラックス精練処理し、続いて１８０℃の温度で乾熱セットした。
【００５９】
得られた平織物を液流染色機を用い、水酸化ナトリウム５０ｇ／Ｌ、ベンジルアルコール誘導体を乳化させたポリアミド膨潤剤（ベンジルアルコール純分８５％）３０ｇ／Ｌ、浴比１：２０、昇温時間２℃／分、温度１１０℃の条件下で、４５分間、芯成分の溶出処理を行い、水洗、洗浄した。その結果、減量率は５０．０％で完全に芯成分が溶出していることを確認した（走査型電子顕微鏡で１０００倍で観察した。図１参照。）。次に、常法に従って、酸性染料でベージュ色に染色し、１６０℃の温度で乾熱セットし、仕上げた。仕上げ品の撚り係数は、２１９０８であった。結果を表１に示す。
【００６０】
＜実施例２＞
ポリ乳酸が芯部に３０重量％、ナイロン６が鞘部に７０重量％となるように複合したこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。なお、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は、温度１１０℃の条件下で、３０分間で、完全に芯部が溶出していることを確認した。仕上げ品の撚り係数は、２１９１１であった。結果を表１に示す。
【００６１】
＜比較例１＞
芯部にポリ乳酸を複合することなく、通常の中空口金を用いて、ナイロン６を紡糸し延伸し、中空率が５０％のナイロン６の糸を得た。そして、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は適用しないこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６２】
＜比較例２＞
芯部にポリ乳酸を複合することなく、通常の中空口金を用いて、ナイロン６を紡糸し延伸し、中空率が３０％のナイロン６の糸を得た。そして、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は適用しないこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６３】
＜比較例３＞
芯部にポリ乳酸を１５重量％複合し、ナイロン６を８５重量％複合して紡糸したこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１から明らかなように、実施例１、２とも、真円度（Ｓ）が１．１レベルであり、中空部の歪みがほとんどなく、軽量感とドライ感に富むものであった。また、保温率が従来ナイロンのほぼ１．９倍と極めて高く、暖かいベージュの平織物が得られた。芯成分の溶出性は３０〜４５分で完全に溶出でき、製造効率のよい織物加工性であった。この織物を、ジャケットに縫製し着用した結果、従来の織物に比べて非常に軽く、且つ暖かい、快適な織物であった。
【００６６】
一方、比較例１、２は紡糸性が不良で且つ中空部の潰れがあり、平凡な織物であった。比較例３は中空部の潰れは少ないものの、軽量感と保温性が劣るものであった。
【００６７】
＜実施例３＞
ポリ乳酸が芯部に４５重量％、ナイロン６が鞘部に５５重量％となるように複合し、７８デシテックス、２４フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸条（芯鞘：同心円の丸断面糸）としたこと以外は、実施例１に従って紡糸し、延伸した。ついで、得られた芯鞘複合フィラメント糸条に、１０００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：８８５０）、６５℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットし撚糸を得た。得られた撚糸を、３０ゲージ、２８吋の編み機でウェル：５２本／吋、コース：４８本／吋の密度でスムースに編成した。次いで、アルカリ溶液で芯成分の溶出処理を、温度１１０℃の条件下で、３０分間行い、完全に芯部が溶出していることを確認したこと以外は、実施例１に従って染色仕上げした。仕上がり品は撚り係数が８８４５であり、中空部の真円度（Ｓ）が１．１３で、軽量感が極めてあり、ドライ感が○で、保温率が１１．４％であり、非常に特徴あるスムース編み物であった。
芯成分の溶出時間は３０分と短時間で処理でき、且つ撚糸、編成とも極めて円滑に効率よく編物を製造することができた。
【００６８】
＜実施例４＞
重量平均分子量１８万のポリＬ乳酸（光学純度９９％Ｌ乳酸、融点１７０℃）を芯成分とし、平均２次粒子径が０．３５μｍの酸化チタンを０．２５重量％含有した硫酸相対粘度ηｒ：２．５のナイロン６を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が４５／５５となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部、ナイロン６が鞘部となるように複合した後、２４ヶの丸孔から紡糸温度２５８℃で溶融吐出し糸条を得た。得られた糸条を冷却風で冷却し、給油、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで１５５０ｍ／ｍｉｎで一旦引き取った。引き続き、延伸倍率３．０倍に延伸して、捲縮付与を行った後、カット長４４ｍｍ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘの複合ステープル繊維を得た。得られたステープル繊維を用い通常の方法で７６番手の粗糸を作り、製紡ドラフト２１倍、撚り数１６ｔ／インチ、綿番手１６ｓ（長繊維換算で３６５デシテックス）の複合ステープル繊維からなる紡績糸を製造した。
【００６９】
得られた紡績糸に６００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：１１４６０）、７０℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットした。続いて、得られた撚糸をタテ糸およびヨコ糸に用いて、タテ密度８２本／インチ、ヨコ密度６０本／インチのツイル織物を製織した。続いて得られた織物を、９８℃×２０分、液流染色機でリラックス精練処理し、続いて１８０℃の温度で乾熱セットした。得られた織物を、実施例１に従って、芯成分を溶出し、酸性含金染料で濃紺に染色し、１６０℃の温度で乾熱セットし、仕上げた。
【００７０】
仕上がり品は撚り係数は１１３３４であり、中空部の真円度（Ｓ）は１．１１で、軽量感は極めてありで、ドライ感は○で、保温率は２２．４％であり、従来織物には得られない、非常に特徴あるツイル織物であった。真成分の溶出時間が３０分と短時間で処理でき、且つ紡績、撚糸、製織とも極めて円滑に、効率よく織物を製造することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】図１は、本発明の実施例１で得られた撚糸織物（ジョーゼット織物）中の撚糸の断面を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡による５００倍の拡大断面写真である。
【図２】図２は、本発明における中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）を説明するための概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド織編物およびその製造方法に関するものであり、詳しくは、ポリアミド中空繊維からなる撚糸を用いたポリアミド織編物とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用織編物は、現代の快適生活に志向されるように、ドライタッチで軽く、暖かい衣料用織編物が求められている。これに対し、ポリエステルマルチフィラメント糸からなるジョーゼット、デシンおよびチリメンなどの強撚織物は、サラッとしたドライ感やシャリ感はあるが、丸断面のポリエステル繊維の比重は１．３８と高く、絹などに比較して重く、冷たい感触の織編物である。
【０００３】
また、ポリアミド繊維は、比重が１．１４と低く軽いものであるが、元来その表面と内部構造が均一かつ単純であることから、単なる丸断面フィラメント糸ではヌメヌメした風合いでドライ感に欠け、また、冬季の衣料としての保温性が不十分であるという欠点がある。
【０００４】
これらの問題を解決すべく、繊維内部に中空部を持つ中空繊維により、軽量性や保温性のような機能を高める技術が提案されている。例えば、中空繊維の製造方法として、紡糸口金から直接に中空繊維を製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、ポリマー粘度や紡糸口金の形状などの工夫しても、通常の溶融紡糸であるため、高中空繊維を得ることは困難であり、そのため軽量性が十分な軽量織編物を得ることができない。特に、中空率が２０％を超える高中空の繊維は紡糸時にポリマーの粘度に限界があるので、表面張力でどうしてもゆがんでしまい、中空部が潰れやすいという問題を抱え、真円の中空糸を得ることは困難である。ちなみに、真円の中空繊維は嵩があり、極めて軽量になること、および中空部には空気が満たされており空気の断熱材の効果で体温を放熱させないので、暖かく保温性に富むものである。これは、デッドエアー効果と呼ばれている。すなわち、この中空部を潰さずに中空部の真円度をいかに創出するかが技術的課題である。
【０００５】
また、ポリエステルとポリアミドからなる芯鞘複合繊維の糸条を製糸した後に、芯部を溶出除去することにより、高中空率の繊維を製造する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この提案では、高中空繊維を得ることは可能であるが、撚糸織編物とした場合の中空繊維の中空部の真円度については、提案がない。また、この提案では、芯成分の溶出工程にかなりの時間を要する。そのため、イソフタル酸、アルキレングリコールあるいはスルホイソフタル酸アルカリ金属塩等を共重合させたポリエステルを用いることにより溶出時間を短縮させているが、まだ十分でない。
【０００６】
かかる芯成分の溶出の短縮化のために、アルカリ分解促進剤（減量促進剤）として知られる第４級アンモニウム塩を併用し、溶出時間を短縮させることが提案されている（非特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、カチオン性である第４級アンモニウム塩を除去する目的で酸性側で十分に除去（洗浄）する必要があり、その工程を含めるとトータルの溶出工程はかなりの時間を要している。また、最近では、環境に対する関心が高まってきており、アルカリ液を廃液処理する場合、第４級アンモニウム塩は抗菌剤としての作用も持ち合わせていることからバクテリア等を殺菌してしまうので、環境に優しくないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２１７２２５号公報
【特許文献２】特開平７−２７８９４７号公報
【非特許文献１】加工技術 Ｖｏｌ．１４ Ｎｏ１（１９７９） ｐ８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、従来技術では、中空繊維の中空部が潰れてしまうか、または、溶出性に問題があるなど、効率よく目的とする中空繊維を用いた撚糸織編物を製造することは困難であった。
【０００８】
そこで本発明の目的は、かかる従来技術の背景に鑑み、中空繊維の中空部の潰れを抑え、ドライタッチの風合いで軽く、暖かいポリアミド織編物、およびそのポリアミド織編物を効率よく製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明は下記の構成を有するものである。本発明のポリアミド織編物は、中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物である。
【００１０】
本発明のポリアミド織編物の好ましい態様によれば、前記のポリアミド中空繊維を構成するポリアミドは、ナイロン６またはナイロン６６である。
【００１１】
また、本発明のポリアミド織編物の製造方法は、芯成分がアルカリ易溶解性ポリエステルであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％である芯鞘複合繊維からなる糸条に、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りをかけ、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットした糸条を用いて織編物に形成後、該織編物を５０〜１２０℃の温度でリラックス処理し、しかる後、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理して該芯成分を溶出し、該芯鞘型複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法である。
【００１２】
本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯成分は、ポリ乳酸である。
【００１３】
本発明のポリアミド織編物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の芯成分は、スルフォン化芳香族化合物ジカルボン酸が３．０〜１０．０モル重量％の範囲で共重合されてなるアルカリ昜溶解性ポリエステルである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、中空繊維の中空部の潰れを抑え、従来技術では得られなかった、ドライタッチの風合いで軽く、暖かい織編物を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者らは、アルカリ易溶解性ポリエステルとポリアミドの芯鞘複合繊維からなる糸条に撚りをかけて織編物を作成した後、苛性アルカリ処理を行い、芯部のアルカリ易溶解性ポリエステルを溶出して中空部を形成することにより、ドライタツチの風合いで保温性、軽量性、生産性良好な織編物を製造することができることを見い出し、上記の課題を一挙に解決することを究明したものである。本発明において織編物とは、織物と編物の総称をいう。
【００１６】
以下、本発明のポリアミド織編物とその製造方法について詳細に説明する。
【００１７】
本発明において、ポリアミド中空繊維を構成するポリアミドとは、アミド結合を有する熱可塑性重合体のことであり、ポリアミドとしては、ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０およびナイロン４６等を挙げることができる。また、ポリアミドは、前記のポリアミドのブレンド物や共重合ポリマーであってもよい。なかでも、繊維形成性、製造コスト、汎用性および芯部の汎用性の点から、ナイロン６とナイロン６６が好ましく用いられる。ポリアミドは、目的に応じて艶消し剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤等の添加物を含有していてもよい。
【００１８】
本発明のポリアミド織編物は、中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物である。
【００１９】
ここで本発明でいう撚り係数（Ｋ）とは、次のように定義される。
撚り係数（Ｋ）＝Ｔ×平方根（ＤＴ）
但し、Ｔ：撚り回数（回／ｍ）・・・糸１ｍあたりの撚り数
ＤＴ：糸条の総繊度（デシテックス）
本発明のポリアミド織編物は、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の範囲で加撚されているポリアミド中空繊維からなる糸条を用いてなるものである。撚り係数（Ｋ）が２０００未満では撚糸特有のドライタッチ感は得られず、また、撚り係数（Ｋ）が３００００を超えると撚りが強すぎて、織編物の表面が荒れてしまい、且つ中空部に潰れがでる場合があり、好ましくない。ドライタッチ風合いであり、中空部の歪みを小さくすることからも、撚り係数（Ｋ）は２０００〜３００００の範囲がよく、用途により、中撚物は７０００〜１００００の撚り係数のものが、また、強撚物は１５０００〜２００００の撚り係数のものが推奨される。
【００２０】
ここでいうところの撚り係数（Ｋ）は、後述する芯成分を溶出した後のポリアミド織編物の構成糸（ポリアミド中空繊維からなる糸条）の撚り係数に該当する。
【００２１】
また、本発明でいうポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）は、次のように定義される。
中空部の真円度（Ｓ）＝Ｓ２／Ｓ１
但し、Ｓ２：繊維の中空部の外接円の直径（ミクロン）・・・長径
Ｓ１：繊維の中空部の内接円の直径（ミクロン）・・・短径
図２は、本発明における中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）を説明するための概略図である。長径Ｓ２とは、外接円を描く場合、最も長い直径を指し、同様に短径Ｓ１とは内接円を描く場合、最も短い直径を指す。
【００２２】
かかる中空部の真円度は、例えば、直径（内径）８ミクロンの真円の丸中空糸が、何らかの外力が加わって歪んだ場合にＳ２が９ミクロンで、Ｓ１が６．５ミクロンであれば、真円度（Ｓ）は１．３８となり、また、Ｓ２が１１ミクロンで、Ｓ１が４ミクロンであれば、真円度（Ｓ）は２．７５となる。
【００２３】
本発明では、ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）は、１．０〜２．０の範囲である。真円度（Ｓ）が１．０に近いほど真円であり、中空部が潰れが少なく、軽量性と保温性が優れている。真円度（Ｓ）が２．０を超える場合は歪みが大きく、中空部が潰れる傾向を示し本発明で意図する性能は発揮されない。
【００２４】
本発明でいうところの中空部の真円度（Ｓ）は、撚糸した後に後述する芯成分を溶出後、仕上げの織編物の構成糸（中空糸）を分解したときのポリアミド中空繊維の中空部の真円度に該当する。
【００２５】
中空部の真円度（Ｓ）の測定は、ポリアミド織編物を分解した分解糸の単繊維２０本の切断面を、走査型電子顕微鏡で１０００〜２０００倍に写真撮影し、Ｓ２とＳ１をそれぞれ測定し、２０本の平均値を求めたものである。
【００２６】
本発明で芯鞘型複合繊維の芯成分として用いられるアルカリ易溶解性ポリエステルとは、苛性ソーダ濃度３０ｇ／Ｌの水溶液中、９８℃の温度で、６０分間の条件下において、ポリエステル単独繊維と比較して５倍以上の溶解性をもつポリエステルのことである。
【００２７】
本発明で好適に用いられるアルカリ易溶解性ポリマーとしては、例えば、スルフォン化芳香族ジカルボン酸変性ポリエステルが挙げられ、スルフォン基を有する化合物がポリエステルの連鎖または末端の一部に含まれた変性されたポリエステルを好適に用いることができる。より具体的には、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレート、あるいはこれらを主成分とする共重合ポリエステルなどに、スルフォン化芳香族ジカルボン酸、あるいはその塩を共重合させてなる変性ポリエステルなどを用いることができる。
【００２８】
スルフォン化芳香族ジカルボン酸の代表的なものとしては、５−ナトリウムスルフォイソフタル酸ジメチルが挙げられる。その共重合量は、テレフタル酸に対し３．０〜１０モル重量％の範囲であることが好ましい。この共重合量が低すぎると所望の効果が十分に得られ難い場合があり、逆に多すぎると変性ポリエステルの結晶構造が乱れて機械的特性の大幅な低下を招くことになる場合がある。
【００２９】
本発明では、アルカリ易溶解性ポリマーとして、さらに好ましくは、ポリ乳酸を用いることができる。ポリ乳酸は、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主たる繰り返し単位とするものであるが、該ポリ乳酸のＬ−乳酸あるいはＤ−乳酸いずれかの比率が９５モル％以上であることが好ましく、その比率は、さらに好ましくは９８モル％以上である。
【００３０】
ポリ乳酸の製造方法には、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を原料として一旦環状二量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う二段階のラクチド法と、Ｌ乳酸および／またはＤ−乳酸を原料として溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られているが、いずれの製法で得られたものであってもよい。
【００３１】
また、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の他に、エステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セパシン酸、フマル酸など分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類およびそれらの誘導体が挙げられる。
【００３２】
本発明では、芯成分がアルカリ易溶解性ポリマーであり、鞘成分がポリアミドからなる芯鞘複合繊維を用いる。鞘成分のポリアミドとしては、前記したポリアミドが用いられる。
【００３３】
本発明において、アルカリ易溶解性ポリエステルとポリアミドからなる芯鞘複合繊維の芯成分と鞘成分の複合比率は、軽量感の点から、芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％であること、すなわち、中空率が２０〜８０％であることが必要である。芯成分の比率が２０重量％未満の場合は軽量性と保温性が乏しい。また、芯成分の比率が８０重量％を超える場合は、芯成分をアルカリ溶液により溶出除去する際に、鞘成分内を薬液（アルカリ溶液）が浸透して分解物を溶出させるのに時間と高温を要すること、また、鞘成分の劣化を生じやすく、引裂強力や破裂強力など物理特性が低下する。芯成分の比率は、性能と製造効率から、３０〜６０重量％であること好ましい。
【００３４】
本発明において、芯鞘複合繊維の複合形態は特に限定されないが、紡績、糸加工、製織および編成の生産性の点から、鞘成分が芯成分を完全に覆っていることが好ましく、これは軽量性と保温性からも好ましい態様である。例えば、芯部と鞘部が同心円あるいは偏心円で、芯部が単一円若しくは複数円であることが好ましい。
【００３５】
また、芯鞘複合繊維の繊維断面は、丸、三葉、四葉、五葉、扁平、Ｘ型、井型およびその他どのような形状であっても構わず、要するにこれらの断面の中心部に中空部を構成する芯部が存在するものであり、目的に応じて選択することができる。
【００３６】
芯鞘複合繊維の形態は、長繊維や短繊維等、特に限定するものではないが、本発明の効果が最大に発揮できることから長繊維が好ましい。長繊維についてその繊度を例示すると、マルチフィラメント糸での単繊維繊度は０．５〜８．０デシテックスであることが好ましく、また、総繊度は２０〜５００デシテックスのものが好ましい。具体的には、総繊度が２０〜５０デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はインナーや肌着用途に、また、総繊度が５０〜１００デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はブラウス、シャツおよびドレス用途に、総繊度が１００〜５００デシテックスのマルチフィラメント糸を用いた織編物はジャケット、コートおよびパンツ等の外衣用途に好適に適用することができ、本発明の効果をより大きく発揮させることができる。
【００３７】
本発明において、芯鞘複合繊維からなる糸条の製造方法は特に限定されないが、常法の溶融紡糸法を用いて製造することができる。例えば、次のような手法を用いて製造することができる。ポリ乳酸を芯部に、また、ナイロン６またはナイロン６６を鞘部に配置されるように設計された紡糸口金を用いて、溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取り、引き続いて延伸し巻取る方法、あるいは、同様にして溶融紡糸の後、給油および交絡処理を行い１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、実質的に延伸することなく巻取る方法、さらには、同様にして溶融紡糸の後、給油を行い一旦巻取り、その後延伸し巻取る方法などがある。ステープルの場合は、延伸後カッティングして原綿を製造し、それを紡績し巻取る。得られた芯鞘型複合繊維からなる糸条は、続いて、所定の撚り係数（Ｋ）で撚糸される。
【００３８】
本発明でいう芯鞘型複合繊維からなる糸条の撚り係数（Ｋ）とは、次のように定義される。
すなわち、
撚り係数（Ｋ）＝Ｔ×平方根（ＤＴ）
但し、Ｔ：撚り回数（回／ｍ）・・・糸１ｍあたりの撚撚り数
ＤＴ：糸条の総繊度（デシテックス）
本発明では、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の範囲で加撚されている糸条を用いるものである。撚り係数（Ｋ）が２０００未満では撚糸特有のドライタッチ感は得られず、また、撚り係数（Ｋ）が３００００を超えると撚りが強すぎて、織編物の表面が荒れてしまい、且つ中空部に潰れがでるので好ましくない。ドライタッチ風合いであり、中空部の歪みを小さくすることからも、撚り係数（Ｋ）は２０００〜３００００の範囲がよく、用途により、中撚物は７０００〜１００００の撚り係数のものが、また、強撚物は１５０００〜２００００の撚り係数のものが推奨される。
【００３９】
本発明のポリアミド編織物の製造方法について更に述べると、芯鞘複合繊維からなる糸条に上記の撚りをかけた後は、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットする。かかるセット温度は、撚り数により、適宜設定される。例えば、撚り係数が７０００〜１００００の中撚物では、５０〜７０℃の温度が、また、撚り係数が１５０００〜２００００の強撚物では、６０〜９０℃の温度が推奨される。即ち、次の製織工程でビリの発生がなく、且つ製織後のリラックス処理で撚りが解撚するバランスから、かかるセット温度が設定される。撚りのセット方法としては、通常適用されるスチーミング方法がよく、更にはセットを均一にできることから、スチーミング前後に減圧するセット方法が推奨される。
【００４０】
次いで、撚糸されたポリアミド繊維糸条を用いて織編物を形成する。本発明では、撚糸された芯鞘複合繊維からなる糸条を織編物の一部又は全部に使用する。例えば、織物では、経糸と緯糸の全部に該撚糸を用いたジョーゼット織物や二重織物、あるいは経糸に甘撚り糸を用い、緯糸には該撚糸を用いたデシン、チリメンおよび楊柳織物等が挙げられる。編物では、該撚糸１００％のほか、他糸との交編編物が挙げられる。
【００４１】
本発明では、特に軽量性と保温性の点から、該芯鞘複合繊維からなる撚糸を１００％を用いて織編物に使用することが好ましいが、他の糸と５０％以上に交織や交編しても構わない。かかる撚糸はできるだけ織編物に多く使用することが推奨される。
【００４２】
本発明において、ポリアミド織物の織成は、通常のフィラメント織物やスパン織物と同様の工程で行なうことができる。使用できる織機は特に限定されず、エアジェット織機やレピア織機などの織機など革新型織機でも対応可能である。また、その組織は、平織、綾織および繻子織など特に限定されない。
【００４３】
本発明において、ポリアミド編物の編成は、通常のフィラメント編物やスパン編物と同様の工程で行なうことができる。使用できる編機は特に限定されず、丸編機、経編機およびヨコ編機などを使用することができる。また、その組織は、丸編ではスムースと天竺、経て編みではハーフとクインズコードなどが挙げられる。
【００４４】
織編物に形成後、織編物は５０〜１２０℃の温度でリラックス処理される。これにより、織編物の中の撚糸が一部分解撚し、優雅なシボと呼ばれる凹凸が織編物の表面に発現し、且つ織り、編みでの緊張した張力が緩和されてドライタッチの風合いが作られる。リラックス処理は精錬工程でおこなうことができ、精練方法は、シボ立ち性と均一性の点から、液流染色機あるいはワッシャーを用いることが好ましい。
【００４５】
しかる後、好適には、１６０〜１９０℃の温度で適宜乾熱セットし、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理することによって前記の芯鞘複合繊維の芯成分を溶出し、芯鞘複合繊維を中空化する。加熱処理温度が８０℃未満では溶出時間がかかり効率が良くない。また、加熱処理温度が１２０℃を超える場合は、ポリアミド中空繊維の脆化が起こり、強度が低くなる。加熱処理温度は、溶出効率と繊維強度面からも８０〜１２０℃であることが好ましい。
【００４６】
芯成分の溶出処理において、更に溶出時間を短く、早く効率よく処理するため、アルカリ溶液として苛性アルカリ水溶液、特に水酸化ナトリウム水溶液を用いることが好ましく、この場合、アルカリ溶液濃度は、３０〜１５０ｇ／Ｌの範囲が好ましく、より好ましくは４０〜８０ｇ／Ｌの範囲である。
【００４７】
本発明においては、アルカリ溶液と同時にポリアミド膨潤剤を併用することが好ましい。ポリアミド膨潤剤を併用することで、水酸化ナトリウム単独使用対比で、２．５〜４．０倍程度、溶出時間を短縮することができる。また、ポリアミド膨潤剤は、溶出処理後の従来のいわゆる「アニオン返し」の処理が不要で、効率よく処理することができる。ポリアミド膨潤剤としては、具体的に例示すると、フェニレングリコール誘導体が挙げられ、中でもベンジルアルコール類またはベンジルアルコール誘導体を用いることが好ましい。本発明では、かかる組成の処理液を分散液として使用することが好ましい。
【００４８】
処理液中の各成分のそれぞれの使用量は、溶出性と加工コスト等の点から、苛性アルカリ濃度１０〜８０ｇ／Ｌ溶液、ポリアミド膨潤剤５〜８０ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００４９】
芯成分の溶出処理の後は、通常の仕上げで、適宜染色やプリント加工して仕上げることができる。また、必要に応じて、撥水、吸水、制電、抗菌および柔軟仕上げ、その他公知の後加工を施することができる。
【００５０】
得られたポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物は、その後、縫製されて、各種衣料用のみならず産業資材用製品としても使用される。本発明のポリアミド織編物は、なかでも、婦人中衣（ブラウス、シャツ）および外衣（ジャケット、パンツ、スーツ）また、インナーウェア（ランジェリー、ファウンデーション等）やスポーツウェア（ウィンドブレーカー、テニスウェア、スキーウェア、トレーニングウェア等）、カジュアルウエア（ジーンズウエア等）、およびかばん地として好適である。
【００５１】
以上のように、本発明によれば、従来技術ではなし得なかった、ドライタッチの風合いで軽く、暖かいポリアミド織編物を効率よく製造することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は、次のとおりである。
【００５３】
Ａ．撚り係数（Ｋ）の測定
前記の測定に従って、仕上げのポリアミド織編物の構成糸条（ポリアミド中空繊維糸）を取り出し、これを検撚器で解撚しながら撚り数を測定する（１０ヶ所平均）。この撚り数と糸条の総繊度から撚り係数を求める。
【００５４】
Ｂ．ポリアミド中空繊維の中空部の真円度の測定、評価
前記の測定に従って織編物中のポリアミド中空繊維の中空部の長径と短径を求め、真円度（Ｓ）を求める。値が１．０に近いほど、中空部の歪みがなく、良好である。
【００５５】
Ｃ．織編物の軽量感
芯成分溶出前と溶出後の織編物の重量を測定し、その重量変化を求めた。２０重量％以上の重量変化がある場合に、軽量感「あり」〜「極めてあり」と評価した。重量変化が２０重量％未満のものを軽量感「なし」と評価した。
【００５６】
Ｄ．織編物のドライ感風合い評価
織編物のドライ感の風合いについて、１０人にモニター調査を行った。その結果を、次の基準で示した。
○：ドライな風合いでよい。
△：風合いがあまりよくない。
×：風合いが良くない。
【００５７】
Ｅ．保温性評価
次の方法で保温率（％）を求めた。値が大きいほど、暖かみのある織編物である。
・測定器：ＫＥＳ−ＦＢ７（カトーテックス（株）製）
・測定織編物（仕上品）：１０ｃｍ×１０ｃｍ
・測定方法：ヒーターのある上記測定器を用い、測定器表面の熱板（４０℃：体温相当）に測定織編物を被せ、織編物から逃げる熱量をヒーターの消費電力（ワット）で表す。
・保温率の算出
保温率（％）＝（Ｗ０−Ｗ１）／Ｗ０×１００
ここで、Ｗ０：織編物が無いときの消費電力（ワット）
Ｗ１：織編物があるときの消費電力（ワット）
＜実施例１＞
重量平均分子量１７万のポリＬ乳酸（光学純度９８％Ｌ乳酸、融点１７０℃）を芯成分とし、平均２次粒子径が０．４μｍの酸化チタンを０．２重量％含有した硫酸相対粘度ηｒ：２．６のナイロン６を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が５０／５０となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部で、ナイロン６が鞘部となるように複合した後、２４ヶの丸孔から紡糸温度２６０℃で溶融吐出し糸条を得た。続いて、得られた糸条を冷却風で冷却し、給油し、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで引き取り、１７０℃の温度の加熱ローラーとの間で１．５倍に延伸して、巻き取り速度４０００ｍ／分で巻き取り、１５６デシテックス４８フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸条（芯鞘：同心円の丸断面繊維糸条）を得た。
【００５８】
上記のようにして得られた芯鞘複合フィラメント糸条に、１７００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：２２１００、撚り方向：Ｓ方向およびＺ方向）、７０℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットし撚糸を得た（セツター：減圧タイプ）。続いて、得られた撚糸をタテ糸およびヨコ糸にＳ方向およびＺ方向いに１本づつ配列させて、タテ密度１２０本／インチ、ヨコ密度９０本／インチの平織物を製織した。製織した平織物を、９８℃×２０分、ワッシャー機でリラックス精練処理し、続いて１８０℃の温度で乾熱セットした。
【００５９】
得られた平織物を液流染色機を用い、水酸化ナトリウム５０ｇ／Ｌ、ベンジルアルコール誘導体を乳化させたポリアミド膨潤剤（ベンジルアルコール純分８５％）３０ｇ／Ｌ、浴比１：２０、昇温時間２℃／分、温度１１０℃の条件下で、４５分間、芯成分の溶出処理を行い、水洗、洗浄した。その結果、減量率は５０．０％で完全に芯成分が溶出していることを確認した（走査型電子顕微鏡で１０００倍で観察した。図１参照。）。次に、常法に従って、酸性染料でベージュ色に染色し、１６０℃の温度で乾熱セットし、仕上げた。仕上げ品の撚り係数は、２１９０８であった。結果を表１に示す。
【００６０】
＜実施例２＞
ポリ乳酸が芯部に３０重量％、ナイロン６が鞘部に７０重量％となるように複合したこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。なお、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は、温度１１０℃の条件下で、３０分間で、完全に芯部が溶出していることを確認した。仕上げ品の撚り係数は、２１９１１であった。結果を表１に示す。
【００６１】
＜比較例１＞
芯部にポリ乳酸を複合することなく、通常の中空口金を用いて、ナイロン６を紡糸し延伸し、中空率が５０％のナイロン６の糸を得た。そして、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は適用しないこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６２】
＜比較例２＞
芯部にポリ乳酸を複合することなく、通常の中空口金を用いて、ナイロン６を紡糸し延伸し、中空率が３０％のナイロン６の糸を得た。そして、アルカリ溶液による芯成分の溶出処理は適用しないこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６３】
＜比較例３＞
芯部にポリ乳酸を１５重量％複合し、ナイロン６を８５重量％複合して紡糸したこと以外は、実施例１に従って織物を製造した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１から明らかなように、実施例１、２とも、真円度（Ｓ）が１．１レベルであり、中空部の歪みがほとんどなく、軽量感とドライ感に富むものであった。また、保温率が従来ナイロンのほぼ１．９倍と極めて高く、暖かいベージュの平織物が得られた。芯成分の溶出性は３０〜４５分で完全に溶出でき、製造効率のよい織物加工性であった。この織物を、ジャケットに縫製し着用した結果、従来の織物に比べて非常に軽く、且つ暖かい、快適な織物であった。
【００６６】
一方、比較例１、２は紡糸性が不良で且つ中空部の潰れがあり、平凡な織物であった。比較例３は中空部の潰れは少ないものの、軽量感と保温性が劣るものであった。
【００６７】
＜実施例３＞
ポリ乳酸が芯部に４５重量％、ナイロン６が鞘部に５５重量％となるように複合し、７８デシテックス、２４フィラメントの芯鞘複合フィラメント糸条（芯鞘：同心円の丸断面糸）としたこと以外は、実施例１に従って紡糸し、延伸した。ついで、得られた芯鞘複合フィラメント糸条に、１０００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：８８５０）、６５℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットし撚糸を得た。得られた撚糸を、３０ゲージ、２８吋の編み機でウェル：５２本／吋、コース：４８本／吋の密度でスムースに編成した。次いで、アルカリ溶液で芯成分の溶出処理を、温度１１０℃の条件下で、３０分間行い、完全に芯部が溶出していることを確認したこと以外は、実施例１に従って染色仕上げした。仕上がり品は撚り係数が８８４５であり、中空部の真円度（Ｓ）が１．１３で、軽量感が極めてあり、ドライ感が○で、保温率が１１．４％であり、非常に特徴あるスムース編み物であった。
芯成分の溶出時間は３０分と短時間で処理でき、且つ撚糸、編成とも極めて円滑に効率よく編物を製造することができた。
【００６８】
＜実施例４＞
重量平均分子量１８万のポリＬ乳酸（光学純度９９％Ｌ乳酸、融点１７０℃）を芯成分とし、平均２次粒子径が０．３５μｍの酸化チタンを０．２５重量％含有した硫酸相対粘度ηｒ：２．５のナイロン６を鞘成分として、それぞれ別々に溶融し、お互いの重量比が４５／５５となるように計量して紡糸口金に導き、ポリ乳酸が芯部、ナイロン６が鞘部となるように複合した後、２４ヶの丸孔から紡糸温度２５８℃で溶融吐出し糸条を得た。得られた糸条を冷却風で冷却し、給油、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで１５５０ｍ／ｍｉｎで一旦引き取った。引き続き、延伸倍率３．０倍に延伸して、捲縮付与を行った後、カット長４４ｍｍ、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘの複合ステープル繊維を得た。得られたステープル繊維を用い通常の方法で７６番手の粗糸を作り、製紡ドラフト２１倍、撚り数１６ｔ／インチ、綿番手１６ｓ（長繊維換算で３６５デシテックス）の複合ステープル繊維からなる紡績糸を製造した。
【００６９】
得られた紡績糸に６００回／ｍの撚りをかけ（撚り係数：１１４６０）、７０℃×３０分でスチーミングし、撚り止めセットした。続いて、得られた撚糸をタテ糸およびヨコ糸に用いて、タテ密度８２本／インチ、ヨコ密度６０本／インチのツイル織物を製織した。続いて得られた織物を、９８℃×２０分、液流染色機でリラックス精練処理し、続いて１８０℃の温度で乾熱セットした。得られた織物を、実施例１に従って、芯成分を溶出し、酸性含金染料で濃紺に染色し、１６０℃の温度で乾熱セットし、仕上げた。
【００７０】
仕上がり品は撚り係数は１１３３４であり、中空部の真円度（Ｓ）は１．１１で、軽量感は極めてありで、ドライ感は○で、保温率は２２．４％であり、従来織物には得られない、非常に特徴あるツイル織物であった。真成分の溶出時間が３０分と短時間で処理でき、且つ紡績、撚糸、製織とも極めて円滑に、効率よく織物を製造することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】図１は、本発明の実施例１で得られた撚糸織物（ジョーゼット織物）中の撚糸の断面を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡による５００倍の拡大断面写真である。
【図２】図２は、本発明における中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）を説明するための概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物。
【請求項２】
ポリアミド中空繊維を構成するポリアミドが、ナイロン６またはナイロン６６である請求項１記載のポリアミド織編物。
【請求項３】
芯成分がアルカリ易溶解性ポリエステルであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％である芯鞘複合繊維からなる糸条に、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りをかけ、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットした糸条を用いて織編物に形成後、該織編物を５０〜１２０℃の温度でリラックス処理し、しかる後、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理して該芯成分を溶出し、該芯鞘型複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法。
【請求項４】
芯成分がポリ乳酸であることを特徴とする請求項３記載のポリアミド織編物の製造方法。
【請求項５】
芯成分が、スルフォン化芳香族化合物ジカルボン酸が３．０〜１０．０モル重量％の範囲で共重合されてなるアルカリ昜溶解性ポリエステルであることを特徴とする請求項３記載のポリアミド織編物の製造方法。
【請求項１】
中空率が２０〜８０％のポリアミド中空繊維からなる糸条を含む織編物であって、該糸条には撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りがかかっており、且つ該ポリアミド中空繊維の中空部の真円度（Ｓ）が１．０〜２．０であることを特徴とするポリアミド織編物。
【請求項２】
ポリアミド中空繊維を構成するポリアミドが、ナイロン６またはナイロン６６である請求項１記載のポリアミド織編物。
【請求項３】
芯成分がアルカリ易溶解性ポリエステルであり、鞘成分がポリアミドであって、該芯成分の比率が芯成分と鞘成分の合計に対して２０〜８０重量％である芯鞘複合繊維からなる糸条に、撚り係数（Ｋ）が２０００〜３００００の撚りをかけ、４０〜１１０℃の温度で撚り止めセットした糸条を用いて織編物に形成後、該織編物を５０〜１２０℃の温度でリラックス処理し、しかる後、アルカリ溶液を用いて８０〜１２０℃の温度で加熱処理して該芯成分を溶出し、該芯鞘型複合繊維を中空化することを特徴とするポリアミド織編物の製造方法。
【請求項４】
芯成分がポリ乳酸であることを特徴とする請求項３記載のポリアミド織編物の製造方法。
【請求項５】
芯成分が、スルフォン化芳香族化合物ジカルボン酸が３．０〜１０．０モル重量％の範囲で共重合されてなるアルカリ昜溶解性ポリエステルであることを特徴とする請求項３記載のポリアミド織編物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−３２２０７９（Ｐ２００６−３２２０７９Ａ）
【公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４３４９５（Ｐ２００５−１４３４９５）
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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