ポリプロピレン系積層フィルムおよび成形体
【課題】ホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により容易に形成することができ、かつ、熱シールによる袋加工等の２次加工性に優れる、ホログラム用のポリプロピレン系積層フィルムを提供する。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルムである。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルムである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラムフィルムとして使用する新規なポリプロピレン系積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラムフィルムは、虹色に光る装飾性から、書籍の表紙、挿絵、ギフト包装用、装飾性の高い包装用袋等に使用され、更に、広告、ディスプレイ用途等にも使用されている。また、ホログラムフィルムは、ホログラムを構成する面上に蒸着による金属反射層（例えば、アルミニウムを蒸着する）や透明保護層（例えば硫化亜鉛を蒸着する）を設けることにより、高装飾性、表面保護性の高いものとなる。
【０００３】
これらホログラムフィルムは、感光材料を用いた密着露光法や、微細なエンボス加工を平滑なフィルム表面に施す方法等により得ることができるが、感光材料は高価なため、近年、エンボス加工を用いた方法が多用されている。
【０００４】
例えば、ホログラムフィルムを製造する方法として、ポリエステル上に、２μｍのウレタン層を設けた基板にパターンを転写する方法であって、転写ロールである熱ロールを基板に押付けた状態で当該基板の冷却を行うようにするホログラムフィルムの製造方法が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
また、ポリエステルからなる２軸延伸フィルムの表面に微細なエンボス加工（ホログラムを構成）し、金属反射層を設けてなるホログラムフィルムも提案されている。この方法においては、更に、フィルムに感熱接着層を設け、転写フィルムとして使用できることが記載されている（特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、前記方法等により得られるホログラムフィルムは、何れのフィルムもポリエステルを基材としており、後加工、例えば、これを用いて熱シール等による袋加工を行う時は、熱シール等の２次加工が困難であり、改善の余地があった。
【０００７】
また、ポリプロピレン系樹脂からなる表面に、ホログラムを構成したフィルムの製造方法も提案されている（特許文献３参照）。この方法は、溶融したホモポリプロピレンを、ホログラムレリーフ原版を備えた冷却ロールによって、押圧・冷却することにより、フィルム成形と同時にホログラムを形成するものである。
【０００８】
しかしながら、このような方法では、フィルム成形と同時にホログラムを形成するため、後加工、例えば、薄膜でも強度を有するような２軸延伸フィルムを得ようとした場合には、当然のことながらホログラムが消えてしまい、加工性といった面で改善の余地があった。
【０００９】
また、ポリプロピレンからなるフィルムの表面に、微細なエンボス加工を施したフィルム（特許文献４）も提案されている。具体的には、厚みが０．０３〜０．２ｍｍのフィルムの片面の表面粗さが０．１〜１μｍである、エンボスされたポリプロピレン系樹脂フィルムが提案されている。
【００１０】
しかしながら、前記フィルムは、厚みが０．０３ｍｍ以上のフィルムしか得ることができない点で問題があった。また、前記フィルムは、表面粗さが０．１μｍ以上と比較的粗く、良好な印刷性や接着剤の塗布性を達成することを目的とするものであり、フィルムの表面にホログラムを構成する凹凸を形成することを目的としているのものではない。更に、特許文献４の実施例では、融点が１４１℃のポリプロピレン系樹脂からなる単層フィルムが示されているが、このフィルムでは、微細な凹凸を転写するホログラム用のエンボスロールを使用した場合には、該フィルムの表面にホログラムを構成する凹凸を形成することが困難であり、改善の余地があった。
【００１１】
【特許文献１】特開平３−５３９２４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９１８７２号公報
【特許文献３】特開平３−６８９８２号公報
【特許文献４】特開平１０−３１５３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、ポリプロピレン系積層フィルムにホログラムを構成する凹凸が、感光材料のような樹脂をコートあるいは積層させることなく、エンボス加工により直接形成でき、かつ、熱シールによる袋加工等の２次加工性に優れるポリプロピレン系積層フィルムを提供することにある。
【００１３】
また、前記ポリプロピレン系積層フィルムに蒸着による金属反射層または透明保護層を設けることにより、ホログラムが消失することなく、少なくともフィルム片面に熱可塑性樹脂フィルムの積層を可能としたポリプロピレン系積層フィルムを提供することにある。 更に、前記フィルム等を熱シールして得られる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層とする積層フィルムであって、該表面層に、ホログラムを構成する凹凸をエンボス加工により形成することにより、前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明は、ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔp）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルムである。
【００１６】
また、本発明は、表面にホログラムを構成する凹凸が形成された前記表面層に、更に金属反射層又は透明保護層を５０〜５００ｎｍ以下の厚みで積層してなる該ポリプロピレン系積層フィルムである。
【００１７】
また、本発明は、前記ポリプロピレン系積層フィルムに、更に、ホログラムが消失しないように熱可塑性樹脂フィルムを積層してなることを特徴とする多層フィルムである。
【００１８】
更に、本発明は、前記フィルムを熱シールして得られる成形体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層に使用した積層フィルムよりなるため、エンボス加工によって、ホログラムを構成する凹凸を、直接、該フィルムの表面に厚みムラを生じることなく容易に形成することができる。また、該積層フィルムは、ポリプロピレン系の樹脂を使用しているため、熱シールにより２次加工した場合においても、熱シール部の引っ張り強度（以下、熱シール強度）の高い成形体を得ることができる。また、厚みムラのないフィルムを得ることができるため、ホログラムを構成する凹凸が形成された表面層に、アルミニウム等の蒸着により更に金属反射層又は透明保護層を積層した場合においても、蒸着膜とポリオレフィン系積層フィルムとの密着強度及び蒸着性が優れ、かつ意匠性の優れたホログラムフィルムを得ることができる。さらに、金属反射層又は透明保護層を設けたポリプロピレン系積層フィルムに、熱可塑性樹脂フィルムを積層した多層フィルムは、熱シールによる２次加工性のみならず、熱可塑性樹脂の特徴を有したフィルムとなり、意匠性かつ包装特性の高い成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムよりなり、該積層フィルムの表面層にホログラムを構成する凹凸が形成されたものである。
【００２１】
本発明において、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂は、特に制限されるものではなく、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の少量、例えば１０％以下のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン等とのランダムあるいはブロック共重合体であってもよい。中でも、ペンタッド分率が０．８８〜０．９８であるプロピレン単独重合体、エチレン含量が１．０質量％以下であるプロピレン−エチレン共重合体、あるいはブテン含有量が３％以下のプロピレン−ブテン共重合体が好適に使用できる。また、前記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒等で重合されたものを使用することができ、また、複数のものを混合して使用することもできる。
【００２２】
本発明において、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点は、特に制限されるものではなく、表面層に使用するプロピレン系共重合体との兼ね合いになるが、エンボス加工を施す際に、加工予熱温度によってフィルム自体が白化することなく、外観が良好で、更に、加工時のフィルムの熱収縮を小さくするためには、１５０℃以上が好ましく、１５５℃以上がより好ましく、更に、１５８℃以上であることが特に好ましい。基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点の上限は、特に制限されるものではないが、工業的な生産において入手できるものを考えると、融点の上限は１６５℃である。尚、ポリプロピレン系樹脂として、複数の混合物を使用する場合には、各々のポリプロピレン系樹脂の融点が１５０℃以上であることが好ましい。また、混合物を使用する場合には、混合物中に最も多く含まれる（主成分となる）ポリプロピレン系樹脂の融点を基準とし、下記のプロピレン系共重合体の融点と比較してやればよい。
【００２３】
本発明において、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートも、特に制限されるものではないが、一般的な製膜を考慮すると１．０〜８．０g／１０分の範囲のものを使用することが好ましい。
【００２４】
尚、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂には、通常のポリプロピレンに使用されている酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、塩素補足剤、核剤、アンチブロッキング剤、有機・無機充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００２５】
本発明において、基材層の少なくとも片面に積層する表面層は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により測定した最大ピークのピークトップ温度（Ｔp）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる。本発明は、この表面層にエンボス加工を行うことにより、意匠性の優れたホログラムフィルムとすることができる。
【００２６】
尚、本発明において、前記の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）とは、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂の結晶性分布を測定するものである。その測定方法は、先ず、硅藻土、シリカビーズ等の不活性担体を充填剤として用いたカラム内に、試料のポリオレフィンをオルトジクロルベンゼンに溶解させた試料溶液を注入し、カラムの温度を降下させて試料を充填剤表面に付着させる。その後、該カラム内にオルトジクロルベンゼンを流しながらカラムの温度を上昇させていき、各温度で溶出してくるポリオレフィンの濃度を検出するものである。そして、ポリオレフィンの溶出量（質量％）とその時のカラム内温度（℃）との値より、溶出温度−溶出量曲線を求め、ポリオレフィンの結晶性分布を測定するものである。溶出温度は溶出成分がより結晶化しやすくなるにつれて高くなるので、溶出温度とポリマーの溶出量（質量％）との関係を求めることにより、ポリマーの結晶性分布を知ることができる。
【００２７】
上記測定方法において、カラムの温度の降下速度は、試料のポリオレフィンに含まれる結晶性部分の所定温度における結晶化に必要な速度に、また、カラムの温度の上昇速度は、各温度における試料の溶解が完了し得る速度に調整されることが必要であり、かかるカラムの温度の降下速度および上昇速度は予め実験によって決定すればよい。カラムの温度の降下速度は、５℃／分以下の範囲で、また、カラムの温度の上昇速度は、４０℃／分以下の範囲で決定される。
【００２８】
本発明の基材層の少なくとも片面に積層する表面層、いわゆるエンボス加工してホログラムを形成する層は、前記連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により測定した溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在するプロピレン系共重合体よりなる。前記プロピレン系共重合体のＴｐが７０℃未満である場合には、プロピレン系共重合自体が柔らかくなり、耐傷付き性が低下し、ホログラム柄の見栄えを損なうため好ましくない。また、Ｔｐが１００℃を超える場合は、プロピレン系共重合体の結晶性が高くなるため、エンボス加工によりホログラムを構成する凹凸を形成することが難しくなり、外観が良好なホログラムを得ることができなくなるため好ましくない。つまり、Ｔｐが１００℃を超えるプロピレン系共重合体を使用する場合には、エンボス加工時の温度を高めに設定すればある程度加工が可能となるが、エンボス加工温度が高温になると、ポリプロピレン系積層フィルム自体が熱により収縮あるいは溶融するため、ホログラムの柄が変形し、外観を悪化させる。更に、前記場合には、熱収縮の影響でフィルムにたるみが発生するため好ましくない。フィルムの生産性、ホログラムの外観を考慮すると、Ｔｐは、好ましくは７５〜９５℃に存在し、更に、８０〜９０℃に存在することがより好ましい。
【００２９】
また、本発明において、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体は、Ｔｐが７０〜１００℃に存在し、かつ最大ピークの半値幅が１０℃未満であることが重要である。最大ピークの半値幅とは、ピークトップの半分の高さにおける溶出温度の幅を示すものである（図１に本発明のプロピレン系共重合体の溶出曲線を示す）。つまり、この半値幅が狭いということは、プロピレン系共重合体の結晶性分布が狭いことを示す。
【００３０】
本発明においては、この半値幅が１０℃未満である結晶性分布の狭いプロピレン系共重合体を表面層に使用する。このようなプロピレン系共重合体を使用することにより、下記に詳述するエンボス加工を行う際に、表面層が均一に軟化または溶解しているものと考えられる。そのため、ホログラムを構成する微細な凹凸が、表面層全体かつフィルムの厚み方向に均一に形成され、より外観の優れたホログラムフィルムが得られるものと考えられる。更に、このようなホログラムフィルムに金属反射層を更に設けた場合には、より鮮やかな彩色性を有するホログラムフィルムを得ることができる。
【００３１】
本発明において、プロピレン系共重合体の半値幅が１０℃以上の場合は、プロピレン共重合体の結晶性分布が広がり、エンボス加工温度によっては不均一に軟化または溶解するものと考えられる。その結果、ホログラムを構成する凹凸が表面層に形成されにくくなり、ホログラムの抜け等が発生し、外観不良となるため好ましくない。尚、半値幅の下限は、特に制限されるものではないが、工業的に入手可能なものを考えれば２℃以上である。エンボス加工性、外観等を考慮すると、前記プロピレン系共重合体の半値幅は、２〜７℃であることがより好ましい。
【００３２】
また、前記表面層に使用するプロピレン系共重合体の融点は、特に制限されるものではないが、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点よりも、１５〜６５℃低いことが好ましい。前記プロピレン系共重合体の融点が、前記範囲を満足することにより、エンボス加工時に、金属製エンボスロール、予熱ロール等から積層フィルムが剥がれよくなり、ホログラムを構成する凹凸がよりはっきりと転写され、厚み精度もより良くなる。また、得られる積層フィルムにおいて、非晶質成分のブリードも少なく、外観のより良好なフィルムを得ることができる。本発明のポリプロピレン系積層フィルムが、優れた外観を有し、エンボス加工によってホログラムを構成する凹凸が厚みムラを生じることなく容易に形成されたものであるためには、該表面層に使用するプロピレン系共重合体の融点は、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点よりも、好ましくは２０〜５５℃低く、更に２５〜５０℃低いことがより好ましい。尚、この融点の差については、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂が複数の混合物よりなる場合には、主成分となるポリプロピレン系樹脂を基準とし、表面層に使用するプロピレン系共重合体が複数の混合物よりなる場合には、ＴＲＥＦにより測定した最大ピークを示すプロピレン系共重合体の融点を基準としてやればよい。
【００３３】
本発明において、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体は、前記最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）、および該ピークの半値幅が前記範囲を満足すれば、特に制限されるものではなく、プロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が１種類以上共重合されたものであってもよい。中でも、プロピレンと他のα−オレフィンとが１種類以上ランダム共重合された、二元、三元および多元ランダム共重合体が好ましい。さらに、これら共重合体を２種類以上混合したものでも構わない。また、前記プロピレン系共重合体は、メタロセン触媒で重合されたものを使用することが好ましい。
【００３４】
本発明において、表面層に使用する前記ポリプロピレン系共重合体には、前記最大ピークが７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満である要件を満足すれば、これら範囲を阻害しない割合で、他のプロピレン系共重合体を添加することもできる。即ち、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体には、該プロピレン系共重合体１００質量部に対して、前記範囲を阻害しないように他のプロピレン系共重合体を４０質量部以下添加することもできる。中でも、前記ポリプロピレン系共重合体１００質量部に対して、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が３５〜５０℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満である他のプロピレン系共重合体を１〜４０質量部添加することが好ましい。前記要件を満足する他のプロピレン系共重合体を添加することにより、より低温でのエンボス加工が可能となるため、フィルムの白化を防ぎ、また熱収縮も小さくすることができる。更に、前記他のプロピレン系共重合体を添加することにより、表面層にホログラムを構成する凹凸がよりはっきりと転写されやすくなるため好ましい。
【００３５】
また、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体のメルトフローレートも、特に制限されるものではないが、一般的な製膜を考慮すると１．０〜１６．０ｇ／１０分の範囲のものを使用することが好ましい。
【００３６】
尚、表面層に使用するプロピレン系共重合体には、通常のポリプロピレンに使用されている酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、塩素補足剤、核剤、アンチブロッキング剤、有機・無機充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。中でも、後記の金属反射層を設けたポリプロピレン系積層フィルムにおいて、更に、金属反射層の上に感熱樹脂層を設け、転写フィルムとして使用する場合には、該表面層には、滑剤を含有させることが好ましい。滑剤が存在することにより、転写性を良好にすることができる。
【００３７】
本発明において、前記基材層と表面層からなる積層フィルムは、基材層の片面に表面層が存在する２層のフィルムであってもよいし、基材層の両面に表面層が存在する３層フィルムであってもよい。基材層と表面層を積層させるには、多層ダイスを用いて各層を形成する樹脂を共押出する共押出法を採用することもできるし、一方の層を形成するフィルムを成形した後、他方の層を形成する樹脂を溶融させ積層させるインラインラミ法を採用することもできる。もちろん、蒸着処理や印刷処理あるいは他のフィルムとラミネート加工を行うため、得られたフィルムにコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理など必要に応じて処理することもできる。
【００３８】
本発明において、表面層の厚みは、特に制限されるものではないが、前記積層フィルム全体の厚みの２〜５０％であることが好ましい。尚、エンボス加工によって、ポリプロピレン系積層フィルムには多少の厚みムラは生じるが、エンボス加工による凹凸は、該ポリプロピレン系積層フィルム全体の厚みに対して非常に小さいものであるため、この厚みムラは無視することができる。即ち、本発明では、前記表面層の厚みの割合は、エンボス加工を施す前の積層フィルムから算出することができる。本発明においては、表面層の割合を２〜５０％の範囲にすることにより、エンボス加工性に優れ、熱シール強度が高く、かつ白化することないポリプロピレン系積層フィルムを得ることができる。
【００３９】
尚、前記積層フィルム全体の厚みは、使用する用途に応じて適宜決定すればよいが、通常、製膜性、加工性、市場の要求を考慮すれば、１０μｍ〜１００μｍである。
【００４０】
また、前記積層フィルムは、無延伸フィルム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムであってもよいが、中でも、後記に示す通り、フィルムの薄膜化、破断強度の高いフィルムを得るためには、２軸延伸フィルムであることが好ましい。
【００４１】
本発明において、前記基材層と前記表面層からなる積層フィルムは、特に制限されるものではないが、フィルムを薄膜化し、破断強度等の高いフィルムを得るためには、２軸延伸フィルムであることが好ましい。また、フィルムの厚みも、前記の通り、使用する用途に応じて適宜決定してやればよいが、２軸延伸フィルムとすることにより、１０μｍ以上６０μｍ未満の厚みのフィルムとすることができる。このように２軸延伸フィルムとすることにより、１００μｍ未満の厚みのフィルムであっても、高い強度を有するフィルムとすることが可能となる。
【００４２】
本発明において、前記積層フィルムを２軸延伸フィルムにする場合には、各層に使用する樹脂を共押出した後、テンター法による同時２軸延伸法あるいは逐次２軸延伸法あるいは、チューブラー法による２軸延伸により延伸する方法を採用することができる。また、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂を溶融押出してシートを成形した後、１軸方向に延伸し、次いで、その上に表面層に使用するプロピレン系共重合体を溶融押出して、上記１軸延伸の方向とほぼ直角方向に延伸する方法を採用することもできる。
【００４３】
本発明において、前記積層フィルムを２軸延伸フィルムにする場合には、延伸倍率は、フィルムの流れ方向（以下、ＭＤとする）に２．０〜１０．０倍、該方向と直角の方向（以下、ＴＤとする）に２．０〜１０倍延伸するのが好ましい。
【００４４】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、前記積層フィルムの表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものである。表面層にホログラムが形成されれば、該凹凸の大きさは特に制限されるものではないが、ホログラム独特の虹色模様を鮮明に発現させるため、該表面層の表面には少なくとも可視光の波長よりも短い大きさの凹凸が形成されることが好ましい。具体的には、凹凸の高低差１０〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは５０〜８００ｎｍである。表面層が、少なくとも可視光の波長よりも短い大きさの凹凸を有することで鮮やかな虹色模様を有したホログラムフィルムとすることができる。また算術表面粗さ（Ｒａ）で示すとその範囲は５〜５００ｎｍとなり、更にこのましくは２５〜４００ｎｍである。その結果、金属反射層を蒸着することで、更に鮮やかなホログラムフィルムとすることができる。尚、当然のことながら、意匠性を高めるため、様々な柄模様のホログラムを形成する場合、前記表面層には、前記範囲の凹凸以外の部分や、前記範囲の表面粗さ以外の部分が含まれてもよい。尚、フィルム表面の凹凸状態は、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）により測定することができる。
【００４５】
本発明において、積層フィルムの表面層の表面に、ホログラムを構成する凹凸をエンボス加工により形成させる方法としては、特に制限されるものではなく、積層フィルムを製膜し、巻取りを行う直前で該フィルムを加熱し、エンボス加工を行うこともできる。また、一旦、ロール状に巻き取った積層フィルムを巻き出し、加熱してエンボス加工を行うこともできる。これら方法を採用することにより、２軸延伸された表面層にエンボス加工を施すことができ、強度の高いフィルムとすることができる。
【００４６】
本発明において、前記方法により積層フィルムにエンボス加工を行う際には、積層フィルムの表面層を軟化、または溶融させた状態で金属製のエンボス加工用ロールとゴムニップロールとにより押圧することにより、該表面層の表面にホログラム模様を形成させる。
【００４７】
本発明において、前記方法で前記積層フィルムの表面層にエンボス加工（ホログラム模様）を施すための設備の一例を図４に示す。（尚、図４は、一旦、積層フィルムをロール状に巻き取ったものにエンボス加工を施す例である。）。これら設備は、巻出部１、予熱ロール２、ゴムニップロール３、エンボス加工用ロール４、コロナ処理５、巻取部６から構成されることが好ましく、エンボス加工を行う際は、巻取部１から積層フィルムを送り出し、予熱ロール２でフィルムを加熱した後、エンボス加工用ロール４とゴムニップロール３とで押圧することにより行う。
【００４８】
本発明において、図４のような設備を用いて、前記積層フィルムの表面層にホログラムを構成する凹凸を形成する方法は、積層フィルムの厚みにもよるが、前記の好適なフィルム厚さの範囲では、フィルムを送り出す速度（ロール回転速度）は、３０〜８０ｍ／ｍｉｎであり、エンボスロール前に配置された予熱ロールの温度は、１００℃〜１８０℃とすることが好ましい。また、前記製造条件において、更に金属製エンボスロール３の温度は、３０〜１００℃であることが好ましい。このエンボス加工用ロールの温度を前記範囲にすることで、前記積層フィルムの表面層の表面に、ホログラムを構成するような微細な凹凸でも、フィルムに厚みムラを生じることなく、容易に形成することができる。
【００４９】
本発明において、エンボス加工用ロール上のエンボス模様は、積層フィルムにホログラムを構成する凹凸が転写できるものを使用する。本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層に使用しているため、エンボス加工用ロール４の模様の形態とほぼ同じ形態で該表面層の表面に凹凸を転写することがでる。また、加工時のフィルムの熱収縮が小さいため、成形性も改善できる。尚、エンボス加工用ロールは、ロールに直接ホログラム柄を加工したものでも、金属箔上にホログラム柄を加工した版をエンボス加工用ロールに貼り付けて使用してもよい。
【００５０】
本発明において、表面にホログラムを構成する凹凸が形成されたポリプロピレン系積層フィルムには、蒸着処理や印刷処理あるいは他のフィルムとラミネート加工を行うため、エンボス加工後に火炎処理、プラズマ処理、コロナ処理など公知の方法を利用して表面処理することも可能である。
【００５１】
本発明において、表面にホログラムを構成する凹凸が形成されたポリプロピレン系積層フィルムは、基材層、表面層がポリプロピレン系の樹脂より構成されているため、熱シール等による成形加工によって、容易に成形体を得ることができる。例えば、成形体として、半折による熱シールや溶断シール、あるいはフィルム複数枚を使用した熱シール（溶断シール）などの加工が容易にできる。このような成形体は、表面層と表面層が重なる状態で行われるが、本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、下記の金属反射層又は透明保護層が積層されていない場合、比較的融点が低い樹脂を使用しているため、低温で熱シールが可能となり、熱シール部の強度の高いものとすることができる。
【００５２】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムには、表面層に、更に、ホログラム模様を保護する保護層となる、金属反射層又は透明保護層を積層することもできる。尚、当然のことながら、金属反射層又は透明保護層は、ホログラムを構成する凹凸が形成された表面の上に積層される。この場合、表面層には、コロナ処理等により表面の濡れ性を高めることが好ましい。具体的には、表面層の表面の濡れ指数が４４〜３５ｄｙｎとなるようにコロナ処理等を行うことが好ましい。
【００５３】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムのホログラムが形成された面に、更に、金属反射層を積層することにより、ホログラム柄を摩擦や透明接着剤のコートによるホログラム消失から保護すると同時に、ホログラムの柄が、より一層鮮やかに浮かび上がり虹色性が向上したものを得る事が出来る。前記金属反射層を積層する方法を具体的に例示すれば、アルミニウム、金、銀、銅、およびこれらの合金等の金属を蒸着することにより積層することができ、中でも、アルミニウムを蒸着することが工業上、好ましい。また、金属反射層の厚みは、ホログラムの模様、ホログラム性を考慮すると５〜５００ｎｍである。さらに本発明には、前記したように請求項１に示すプロピレン系共重合体を用いることによって、金属反射層とホログラムが形成された面との密着性がさらに強くなるため好適である。
【００５４】
また、前記ポリプロピレン系積層フィルムの表面層に、更に、透明保護層を積層することもできる。透明保護層を積層することにより、透明性を有したまま、擦れや透明接着剤などによってホログラムが消失をすることなく、フィルムの積層加工が可能となる。前記透明保護層を積層する方法を具体的に例示すれば、硫化亜鉛、あるいはフィルムが黄色く着色するのを防止するために硫化亜鉛に少量のマグネシウムを含有したもの、酸化ケイ素化合物等を蒸着することにより積層することができる。また、この透明保護層の厚みも、金属反射層と同じく、意匠性、蒸着する成形性を考慮すると５〜５００ｎｍである。
【００５５】
本発明において、金属反射層又は透明保護層を積層する方法としては、通常の公知の方法が採用され、具体的には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を採用することができる。
【００５６】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムは、様々な機能を持たせるため、ホログラムを消失させず、ホログラム模様を残したまま、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層した多層フィルムとすることもできる。ホログラム模様を残したまま、熱可塑性樹脂フィルムを積層するとは、例えば、ポリプロピレン系積層フィルムが金属反射層又は透明保護層を積層していない場合、ホログラム加工を施していない面に、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層してやればよい。また、金属反射層又は透明保護層を積層した場合には、少なくとも金属反射層又は透明保護層の面に、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層してやればよい。
【００５７】
本発明おいて、前記熱可塑性フィルムとは、熱可塑性樹脂を製膜したものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンに代表されるポリオレフィン系のフィルム、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムであって、単層フィルムであってもよく、ヒートシール機能を有するなどの多層系フィルムであってもよい。更に、無延伸あるいは延伸されているフィルムであってもよい。中でも、回収、廃棄を考えるならば積層する熱可塑性フィルムは、ポリプロピレン系のフィルムとした方が有利となる。また、これら熱可塑性樹脂フィルムは、積層前に印刷や金属蒸着が施されたものであってもよい。
【００５８】
本発明において、前記熱可塑性樹脂フィルムは、使用する用途に応じて適宜選択してやればよい。例えば、ポリプロピレン系積層フィルムにおいて、より耐熱性を向上させるためには、金属反射層又は透明保護層を積層していない場合、ホログラム加工を施していない面にポリエステルフィルムを公知の方法により貼り合わせた多層フィルムとすることができる。
【００５９】
また、ポリプロピレン系積層フィルムに金属反射層又は透明保護層を積層したフィルムは、そのもの自体で熱シールは可能であるが、より熱シールの強度を高めるために、ポリオレフィン系フィルムを金属反射層又は透明保護層の面に積層することもできる。また、フィルム強度、耐熱性を向上させるために、ポリエステル系フィルムを積層することもできる。その場合、熱シールを行う面（成形体の袋内部分）にはポリオレフィン系フィルムを、その反対面には熱シーラー部に直接振れることから耐熱性を向上させるため、ポリエステル系フィルムを積層することが好ましい。
【００６０】
本発明において、熱可塑性フィルムを積層する方法は、接着剤をコートし積層させるドライラミ法、溶融樹脂を積層させる押出しラミ法などの公知の方法で、ホログラム模様が消えないように積層してやればよい。このようにフィルムを積層させたホログラムフィルムは、該フィルムを成形体の全体部分あるいは成形体の一部分（例えばヘッダーと呼ばれる部分）に自由に使用することもできる。特に、金属反射層などを蒸着し、両面に熱シールが可能な熱可塑性フィルムを貼り合せたものは、両面とも熱加工が可能であって、かつホログラムの虹色がより鮮やかとなるため、非常に特徴のある成形体として仕上がる。
【００６１】
本発明において、積層される熱可塑性フィルムについては、事前に印刷を施したフィルムを積層させることもできる。印刷されたフィルムとホログラムを組み合わせることで、ホログラム柄と印刷が重なり合ったより意匠性を有したフィルム及びその成形体を得ることが可能となる。
【００６２】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムに、使用する用途に応じて更に熱可塑性樹脂フィルムを積層することにより、得られる多層フィルムは、例えば、熱シール等の２次加工性（成形性）が向上し、熱可塑性樹脂の特性により熱加工安定性や、芳香遮断性が向上した包材として使用できる。
【実施例】
【００６３】
以下に、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げるが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６４】
（１）融点の測定
セイコー電子社製のＤＳＣ装置ＤＳＣ６２００を用い下記条件にて測定した。
試料量：約５ｍｇ
雰囲気ガス：窒素（流量２０ｍｌ／分）
温度条件：２３０℃に１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで降温し、引き続いて１０℃／分で昇温した時の融解の吸熱挙動を測定し、そのピーク温度を融点とした。
【００６５】
（２）透明性(ヘイズ値)
ＪＩＳ Ｚ１７１２に準じてフィルム１枚でのヘイズ値を測定した。
【００６６】
（３）昇温溶離分別方法（ＴＲＥＦ）による最大ピークの温度（Ｔｐ）、半値幅の測定
センシュ−科学社製の自動ＴＲＥＦ装置ＳＳＣ−７３００ＡＴＲＥＦを用い、次ぎの条件で測定した。
溶媒：オルトジクロルベンゼン
流速：１５０ｍｌ／時間
昇温速度：４℃／時間
検出器：赤外線検出器
測定端数：３．４１μｍ
カラム：３０ｍｍΦ×３００ｍｍ
充填剤：クロモソルブＰ（商品名）
濃度：１ｇ／１２０ｍｍ
注入量：１００ｍｌ
この場合、カラム内に試料溶液を１４５℃で導入した後、２℃／時間の速度で１０℃まで徐冷して試料樹脂を充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を前述条件で昇温することにより、各温度で析出してきた樹脂濃度を赤外線検知器で測定し、溶出曲線を得た（図１、図２、図３）。これより、最大ピークの温度（Ｔｐ）及びピークの１／２の高さから半値幅（℃）を求めた。
【００６７】
実施例１
（二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造）
基材層にＭＦＲ＝３g/１０分、融点１６０℃の一般的な二軸延伸用ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー製 商品名 Ｆ−３００ＳＰ)を使用した。片方のスキン層には、同原料を用い、ブロッキング防止剤として平均粒子径２μの炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 商品名 ＣＵＢＥ−１８ＢＨＳ）を０．１％になるように配合した。もう片方のスキン層いわゆるエンボス加工によりホログラムを形成する表面層には、プロピレン系共重合体としてＭＦＲ＝８g／１０分、融点１２５℃、ＴＲＥＦで求めたＴｐ＝８０℃、半値幅が５℃のランダムＰＰ(日本ポリプロ製 商品名 ＷＦＸ４)を使用した。
【００６８】
これらの樹脂を基材層用押出機、各スキン層用押出機にそれぞれ充填し、２５０℃の成形温度で押出し、押出し機の押出量比で基材層押出量１８に対して各スキン層押出量が１で設定された溶融樹脂を冷却ロールで冷却させる事によって、総厚み１ｍｍの３層シートを作成した。次いでこれを縦方向に１２０℃の温度にて５倍ロール間の速度差によって延伸した。引き続いてテンターと呼ばれるオーブンにて１８０℃の温度によって横方向に１０倍延伸し、これを巻き取り機で巻き取る事により、層厚みが２０μｍ、各スキン層厚みが１μｍのポリプロピレン系積層フィルムを得た。
【００６９】
（エンボス加工によるホログラムの形成）
北京創作科技有限会社製ＣＺ−ＲＹ系ホログラム加工機を用いてエンボス加工を行った(図４)。巻出部１から送られたフィルムは、１４５℃に設定した予熱ロール２にて加熱され、ホログラム加工にはＡＬ箔上に柄を刻印したホログラム加工版を、４０℃に設定されたエンボス加工用ロール４の表面に貼り付けたものとポリプロピレン系積層フィルムのポリプロピレン系共重合体を積層させた面とを接触させ、その時、ゴムニップロール３で押圧することで、版の模様をフィルムに転写することで行った。その後、巻取り部６で巻き取ることでホログラムフィルムを作成した。得られたホログラムの優劣については下記に示す方法にてホログラムの凹凸の測定及び算術平均粗さ（Ｒａ）の測定及び目視にて判定した。なお、使用した版は、ホログラムの虹色性を示す凹凸が２６０ｎｍ、Ｒａが７０ｎｍの版を用いた。
【００７０】
（走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）によるポリプロピレン系積層フィルムの凹凸、算術平均粗さ（Ｒａ）の測定）
装置：Digital Instruments製 NanoscopeIIIa及び位相差エクステンダーモジュール
測定条件：タッピングモードＡＦＭにて Height ImageとPhase Imageを観察、
Scan Size ７０μ〜５μ
探針：単結晶Si製探針（型番：NCH-10V）
このようにして得られた像から、高さプロファイルをn＝５で測定し、ホログラムの凹凸及びRaを測定した。
【００７１】
（ホログラムの外観判定）
ホログラム外観の判定については、まず、ホログラム加工版をＳＰＭで測定し、加工版の凹凸を調べる。次いで同様の加工版でホログラム加工したフィルムの同じ柄の部分を同様にＳＰＭで測定したホログラムフィルムの凹凸を測定し、加工版の凹凸とホログラム版の凹凸の比が、加工版凹凸／ホログラムフィルム凹凸＝０．３〜３．０の範囲内にあり、さらに目視による外観判定にて鮮やかに虹色模様が得られる最良のものから順次◎、〇、△の判定とした。また該凹凸の比が０．３以下あるいは３．０以上の範囲外のものあるいは、×とした。
【００７２】
（ホログラムの耐傷付き性の評価）
縦延伸方向に３０ｃｍ横延伸方向に２０ｃｍで切り出したフィルムを２枚用意し、一方のフィルムをホログラム加工された面が上面となるようにセロテープ（登録商標）等で固定し下部フィルムとした。もう一方のフィルムを直径１０ｃｍ円の面積上にホログラム加工された面が上面となるようにセロテープ（登録商標）で固定し上部フィルムとした。下部フィルムの上に上部フィルムをのせ４．６kgの荷重を与えて、２０ｃｍ間水平に同じ場所を５往復擦り合わせた。この操作を行う前と後のヘイズ値を前述した方法で測定し、擦り合わせ後と擦り合わせ前のヘイズ値の差から下記のように4段階評価を行った。
◎：０〜１．５％未満
○：１．５〜３．０％未満
△：３．０〜６．０％未満
×：６％以上
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７３】
実施例２
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプレピレン系共重合体が、実施例１で使用したランダムＰＰ（日本ポリプロ製 商品名 ＷＦＸ４）１００質量部に対して、Ｔｐ＝３７℃、半値幅１０℃、融点が７０℃のプロピレン系共重合体(三井化学製 商品名 タフマーＸＭ７０７０)を３０質量部ブレンドしたものである以外は実施例１と同様に行った(図３)。またブレンドした時の最大ピークにおけるＴｐ及び半値幅は実施例１と同様であった。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７４】
実施例３
基材層にＭＦＲ＝８g/１０分、融点１６０℃のホモＰＰ（住友化学製 商品名 ＦＬＸ８０Ｅ５）を用い、片方のスキン層には基材層と同等の原料を用い、ＡＢ剤として平均粒子径４μの炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 商品名 ＣＵＢＥ−４０ＫＡＳ）を０．１％となるように配合した。もう一方のホログラムを形成するスキン層（表面層）のプロピレン系共重合体には実施例１と同様なものを用い、これをそれぞれの押出機に充填し、押出量比で層構成を１／８／１に設定した後、冷却ロールに接触させることにより、製膜速度３０ｍ/分にてフィルムを冷却させそのまま、巻取機にて巻き取り、総厚み６０μｍ、各スキン層６μｍの無延伸フィルムを得た。その後、実施例１と同様にホログラム加工を行った以外は実施例１と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７５】
実施例４
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝９０℃、半値幅が５℃、融点が１３５℃のもの（日本ポリプロ（株）製商品名 ＷＦＷ４）を使用した以外は実施例１と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７６】
比較例１
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、図２に示すＴｐ＝９２℃、半値幅が１５℃のもの（住友化学製 商品名 ＦＳ３６１１）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７７】
比較例２
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝１１５℃、半値幅が８℃のもの（サンアロマー製 商品名 ＰＣ４１２Ａ）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７８】
比較例３
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝４８℃、半値幅が９℃のもの（三井化学製 商品名 ＸＭ７０８０）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７９】
比較例４
実施例３において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、比較例３で示したプロピレン系共重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
実施例５
実施例１で得られたポリプロピレン系積層フィルム（ホログラムフィルム）に、下記に示す方法にて金属反射層を積層させた。
【００８２】
（金属反射層の積層加工）
上海曙光真空設備有限会社製ＺＺ−１８００高真空蒸着フィルム製造設備による金属反射層の積層を行った。該積層の膜厚は、フィルム面積に対する膜厚の理論量にて蒸着物の膜厚制御を行った。例えばフィルム１ｃｍ２に対して、１００ｎｍのアルミニウム蒸着層を積層させる場合、理論的に必要量は、０．２９ｇであるが、１０％増量した０．３３ｇを仕込み、連続的に蒸着処理を施し、１ｃｍ２蒸着する時に０．３ｇが完全に消費するように機械設定を行うことで膜厚の制御を行った。また、実際に積層された膜厚については、以下に示す方法にて測定したところ、４０ｎｍであった。
【００８３】
（金属反射層の膜厚実測）
実際に積層された膜厚の測定は、以下に示す蛍光Ｘ線による吸光光度から検量線を用いて膜厚を測定した。すなわちOXFORD製Ｌａｂ−Ｘ３０００の蛍光Ｘ線装置を用い、蒸着物について対応する元素の特定Ｘ線の強度測定を行い、予め積層膜厚既知の標準サンプルを使用して作成した積層膜圧と特定Ｘ線強度の検量線から、蒸着膜厚を測定した。
【００８４】
(金属反射層又は透明保護層とポリプロピレン系積層フィルムの密着強度測定)
市販の幅１５ｍｍのニチバン製セロテープ（登録商標）を用い、金属反射層又は透明保護層を積層させた面にフィルム縦方向に２０ｃｍ程、完全に密着するように貼り合せる。これを直ぐ剥離させ、剥離状態を目視で観察し、４段階評価を行った。
◎：テープ側に金属反射層及び透明蒸着層の剥離がまったくなし。
○：テープ側に面積で５％以下の剥離あり。
△：テープ側に面積５％以上３０％以下の剥離あり。
×：テープ側に面積３０％以上の剥離あり。
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８５】
(金属反射層又は透明保護層の積層外観評価（蒸着抜け評価)
フィルムを流れ方向で１０Ｍ毎に１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、レーザーテック製レーザー顕微鏡 １ＬＭ２１型を用いて０．２ｍｍΦ以上の蒸着抜けを観察、その個数を測定した。それをｎ＝１０、（流れ方向で１００Ｍ）で測定した平均値により、３段階での外観評価をした。評価結果を表２に示した。
○：０．０〜１．０個以下。
△：１．０〜２．０個以下。
×：２．０個以上。
【００８６】
実施例６
実施例１で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同様の装置を用い、硫化亜鉛による透明蒸着を行った。得られた硫化亜鉛の厚みは実施例５と同様に蛍光Ｘ線の亜鉛の特性Ｘ線強度を測定し、既に硫化亜鉛で蒸着した蒸着厚みが既知のフィルムを用いて得られた検量線にて厚みを測定した。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８７】
実施例７
実施例３で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法により金属蒸着層を積層した以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８８】
実施例８
実施例１で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層の積層を行い、蒸着膜厚の設定を４００ｎｍとし、実際の膜厚を４２０ｎｍとした以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８９】
比較例５
比較例１で得られたポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層を積層した以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００９０】
比較例６
比較例３で得られたポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層を積層した以外は実施例５と同様に行った。結果を表２に示した。
【００９１】
【表２】
【００９２】
実施例９
実施例１で得られたポリプロピレン系積層フィルム（ホログラムフィルム）のホログラム加工を施していない面に、市販の無延伸ポリオレフィンフィルム（サン・トックス製ＣＰＰ 商品名 ＬＵ０２＃２０）に一般的な接着剤、硬化剤からなる２液型ドライラミネート剤を有機溶剤で希釈したものを用いて、１〜２μｍの厚さとなるようコートした後、貼り合せた。次いで無延伸ポリオレフィンフィルム積層面が袋の内側になるように、以下に示す方法によって熱シール加工（溶断シール加工）を行い、成形体を得たのち、評価を行った。
【００９３】
(成形体製造方法)
成形体については、共栄印刷（株）溶断シール機ＰＰ−５００を用い、溶断刃の設定温度３６０、４００、４５０℃、１２０ショット／分で製袋することによって成形体を製造した。以下に成形体の評価を示す。
【００９４】
（成形体の評価（溶断シール強度の測定）
島津製作所製ＡＧＳ−Ｄ型のオートグラフを用い、溶断シール部を１５ｍｍ幅の短冊状に切り出したサンプルの引張試験を行い、溶断シール部から破断した時点の強度を同一製袋品で５水準さらに５袋計２５水準で行い、その平均値を溶断シール強度とした。さらに成形体の判定を外観目視及び溶断シール強度の平均値から以下のように判定した。
◎：溶断シール部のシワ、よじれ、ひげもなくきれいにシールできており、それぞれの溶断シール温度における強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
○：溶断シール部のシワ、よじれ、ひげもなくきれいにシールできており、それぞれの溶断シール温度における強度が１５以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下のもの。
△：シワ、よじれ、ひげのいずれかが発生しているが、それぞれの溶断シール温度における強度が１５以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下のもの。
×：しわ、よじれ、ひげのいずれかが発生しており、かつそれぞれの溶断シール温度における強度が１５Ｎ以下のもの。
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９５】
実施例１０
実施例５で得られた金属反射層を有するホログラムフィルムの金属反射層面に、市販の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サン・トックス製 商品名 ＰＡ２０＃２０）に印刷を施したフィルムを、実施例９で使用したドライラミネート剤を用いて印刷部と金属反射層面とを貼り合せ、その反対面には実施例９と同様に無延伸フィルムを貼り合せた以外は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９６】
実施例１１
実施例１０に示すフィルムの二軸延伸ポリプロピレンフィルムの替わりに、市販のポリエステルフィルム(東洋紡製 商品名 Ｅ５１００)＃１２を貼り合せた以外は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９７】
実施例１２
実施例５で得られたフィルムの金属反射面を袋外になるようにして実施例９に示す方法にて成形体を製造し、その評価は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】実施例１の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図２】比較例１の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図３】実施例２の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図４】表面層にエンボス加工（ホログラム模様）を施すための設備の一例を示す概略図
【符号の説明】
【０１００】
１ 巻出部
２ 予熱ロール
３ ゴムニップロール
４ エンボス加工用ロール
５ コロナ処理
６ 巻取部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラムフィルムとして使用する新規なポリプロピレン系積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラムフィルムは、虹色に光る装飾性から、書籍の表紙、挿絵、ギフト包装用、装飾性の高い包装用袋等に使用され、更に、広告、ディスプレイ用途等にも使用されている。また、ホログラムフィルムは、ホログラムを構成する面上に蒸着による金属反射層（例えば、アルミニウムを蒸着する）や透明保護層（例えば硫化亜鉛を蒸着する）を設けることにより、高装飾性、表面保護性の高いものとなる。
【０００３】
これらホログラムフィルムは、感光材料を用いた密着露光法や、微細なエンボス加工を平滑なフィルム表面に施す方法等により得ることができるが、感光材料は高価なため、近年、エンボス加工を用いた方法が多用されている。
【０００４】
例えば、ホログラムフィルムを製造する方法として、ポリエステル上に、２μｍのウレタン層を設けた基板にパターンを転写する方法であって、転写ロールである熱ロールを基板に押付けた状態で当該基板の冷却を行うようにするホログラムフィルムの製造方法が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
また、ポリエステルからなる２軸延伸フィルムの表面に微細なエンボス加工（ホログラムを構成）し、金属反射層を設けてなるホログラムフィルムも提案されている。この方法においては、更に、フィルムに感熱接着層を設け、転写フィルムとして使用できることが記載されている（特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、前記方法等により得られるホログラムフィルムは、何れのフィルムもポリエステルを基材としており、後加工、例えば、これを用いて熱シール等による袋加工を行う時は、熱シール等の２次加工が困難であり、改善の余地があった。
【０００７】
また、ポリプロピレン系樹脂からなる表面に、ホログラムを構成したフィルムの製造方法も提案されている（特許文献３参照）。この方法は、溶融したホモポリプロピレンを、ホログラムレリーフ原版を備えた冷却ロールによって、押圧・冷却することにより、フィルム成形と同時にホログラムを形成するものである。
【０００８】
しかしながら、このような方法では、フィルム成形と同時にホログラムを形成するため、後加工、例えば、薄膜でも強度を有するような２軸延伸フィルムを得ようとした場合には、当然のことながらホログラムが消えてしまい、加工性といった面で改善の余地があった。
【０００９】
また、ポリプロピレンからなるフィルムの表面に、微細なエンボス加工を施したフィルム（特許文献４）も提案されている。具体的には、厚みが０．０３〜０．２ｍｍのフィルムの片面の表面粗さが０．１〜１μｍである、エンボスされたポリプロピレン系樹脂フィルムが提案されている。
【００１０】
しかしながら、前記フィルムは、厚みが０．０３ｍｍ以上のフィルムしか得ることができない点で問題があった。また、前記フィルムは、表面粗さが０．１μｍ以上と比較的粗く、良好な印刷性や接着剤の塗布性を達成することを目的とするものであり、フィルムの表面にホログラムを構成する凹凸を形成することを目的としているのものではない。更に、特許文献４の実施例では、融点が１４１℃のポリプロピレン系樹脂からなる単層フィルムが示されているが、このフィルムでは、微細な凹凸を転写するホログラム用のエンボスロールを使用した場合には、該フィルムの表面にホログラムを構成する凹凸を形成することが困難であり、改善の余地があった。
【００１１】
【特許文献１】特開平３−５３９２４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９１８７２号公報
【特許文献３】特開平３−６８９８２号公報
【特許文献４】特開平１０−３１５３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、ポリプロピレン系積層フィルムにホログラムを構成する凹凸が、感光材料のような樹脂をコートあるいは積層させることなく、エンボス加工により直接形成でき、かつ、熱シールによる袋加工等の２次加工性に優れるポリプロピレン系積層フィルムを提供することにある。
【００１３】
また、前記ポリプロピレン系積層フィルムに蒸着による金属反射層または透明保護層を設けることにより、ホログラムが消失することなく、少なくともフィルム片面に熱可塑性樹脂フィルムの積層を可能としたポリプロピレン系積層フィルムを提供することにある。 更に、前記フィルム等を熱シールして得られる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層とする積層フィルムであって、該表面層に、ホログラムを構成する凹凸をエンボス加工により形成することにより、前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明は、ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔp）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルムである。
【００１６】
また、本発明は、表面にホログラムを構成する凹凸が形成された前記表面層に、更に金属反射層又は透明保護層を５０〜５００ｎｍ以下の厚みで積層してなる該ポリプロピレン系積層フィルムである。
【００１７】
また、本発明は、前記ポリプロピレン系積層フィルムに、更に、ホログラムが消失しないように熱可塑性樹脂フィルムを積層してなることを特徴とする多層フィルムである。
【００１８】
更に、本発明は、前記フィルムを熱シールして得られる成形体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層に使用した積層フィルムよりなるため、エンボス加工によって、ホログラムを構成する凹凸を、直接、該フィルムの表面に厚みムラを生じることなく容易に形成することができる。また、該積層フィルムは、ポリプロピレン系の樹脂を使用しているため、熱シールにより２次加工した場合においても、熱シール部の引っ張り強度（以下、熱シール強度）の高い成形体を得ることができる。また、厚みムラのないフィルムを得ることができるため、ホログラムを構成する凹凸が形成された表面層に、アルミニウム等の蒸着により更に金属反射層又は透明保護層を積層した場合においても、蒸着膜とポリオレフィン系積層フィルムとの密着強度及び蒸着性が優れ、かつ意匠性の優れたホログラムフィルムを得ることができる。さらに、金属反射層又は透明保護層を設けたポリプロピレン系積層フィルムに、熱可塑性樹脂フィルムを積層した多層フィルムは、熱シールによる２次加工性のみならず、熱可塑性樹脂の特徴を有したフィルムとなり、意匠性かつ包装特性の高い成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムよりなり、該積層フィルムの表面層にホログラムを構成する凹凸が形成されたものである。
【００２１】
本発明において、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂は、特に制限されるものではなく、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の少量、例えば１０％以下のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン等とのランダムあるいはブロック共重合体であってもよい。中でも、ペンタッド分率が０．８８〜０．９８であるプロピレン単独重合体、エチレン含量が１．０質量％以下であるプロピレン−エチレン共重合体、あるいはブテン含有量が３％以下のプロピレン−ブテン共重合体が好適に使用できる。また、前記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒等で重合されたものを使用することができ、また、複数のものを混合して使用することもできる。
【００２２】
本発明において、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点は、特に制限されるものではなく、表面層に使用するプロピレン系共重合体との兼ね合いになるが、エンボス加工を施す際に、加工予熱温度によってフィルム自体が白化することなく、外観が良好で、更に、加工時のフィルムの熱収縮を小さくするためには、１５０℃以上が好ましく、１５５℃以上がより好ましく、更に、１５８℃以上であることが特に好ましい。基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点の上限は、特に制限されるものではないが、工業的な生産において入手できるものを考えると、融点の上限は１６５℃である。尚、ポリプロピレン系樹脂として、複数の混合物を使用する場合には、各々のポリプロピレン系樹脂の融点が１５０℃以上であることが好ましい。また、混合物を使用する場合には、混合物中に最も多く含まれる（主成分となる）ポリプロピレン系樹脂の融点を基準とし、下記のプロピレン系共重合体の融点と比較してやればよい。
【００２３】
本発明において、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートも、特に制限されるものではないが、一般的な製膜を考慮すると１．０〜８．０g／１０分の範囲のものを使用することが好ましい。
【００２４】
尚、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂には、通常のポリプロピレンに使用されている酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、塩素補足剤、核剤、アンチブロッキング剤、有機・無機充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００２５】
本発明において、基材層の少なくとも片面に積層する表面層は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により測定した最大ピークのピークトップ温度（Ｔp）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる。本発明は、この表面層にエンボス加工を行うことにより、意匠性の優れたホログラムフィルムとすることができる。
【００２６】
尚、本発明において、前記の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）とは、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂の結晶性分布を測定するものである。その測定方法は、先ず、硅藻土、シリカビーズ等の不活性担体を充填剤として用いたカラム内に、試料のポリオレフィンをオルトジクロルベンゼンに溶解させた試料溶液を注入し、カラムの温度を降下させて試料を充填剤表面に付着させる。その後、該カラム内にオルトジクロルベンゼンを流しながらカラムの温度を上昇させていき、各温度で溶出してくるポリオレフィンの濃度を検出するものである。そして、ポリオレフィンの溶出量（質量％）とその時のカラム内温度（℃）との値より、溶出温度−溶出量曲線を求め、ポリオレフィンの結晶性分布を測定するものである。溶出温度は溶出成分がより結晶化しやすくなるにつれて高くなるので、溶出温度とポリマーの溶出量（質量％）との関係を求めることにより、ポリマーの結晶性分布を知ることができる。
【００２７】
上記測定方法において、カラムの温度の降下速度は、試料のポリオレフィンに含まれる結晶性部分の所定温度における結晶化に必要な速度に、また、カラムの温度の上昇速度は、各温度における試料の溶解が完了し得る速度に調整されることが必要であり、かかるカラムの温度の降下速度および上昇速度は予め実験によって決定すればよい。カラムの温度の降下速度は、５℃／分以下の範囲で、また、カラムの温度の上昇速度は、４０℃／分以下の範囲で決定される。
【００２８】
本発明の基材層の少なくとも片面に積層する表面層、いわゆるエンボス加工してホログラムを形成する層は、前記連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により測定した溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在するプロピレン系共重合体よりなる。前記プロピレン系共重合体のＴｐが７０℃未満である場合には、プロピレン系共重合自体が柔らかくなり、耐傷付き性が低下し、ホログラム柄の見栄えを損なうため好ましくない。また、Ｔｐが１００℃を超える場合は、プロピレン系共重合体の結晶性が高くなるため、エンボス加工によりホログラムを構成する凹凸を形成することが難しくなり、外観が良好なホログラムを得ることができなくなるため好ましくない。つまり、Ｔｐが１００℃を超えるプロピレン系共重合体を使用する場合には、エンボス加工時の温度を高めに設定すればある程度加工が可能となるが、エンボス加工温度が高温になると、ポリプロピレン系積層フィルム自体が熱により収縮あるいは溶融するため、ホログラムの柄が変形し、外観を悪化させる。更に、前記場合には、熱収縮の影響でフィルムにたるみが発生するため好ましくない。フィルムの生産性、ホログラムの外観を考慮すると、Ｔｐは、好ましくは７５〜９５℃に存在し、更に、８０〜９０℃に存在することがより好ましい。
【００２９】
また、本発明において、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体は、Ｔｐが７０〜１００℃に存在し、かつ最大ピークの半値幅が１０℃未満であることが重要である。最大ピークの半値幅とは、ピークトップの半分の高さにおける溶出温度の幅を示すものである（図１に本発明のプロピレン系共重合体の溶出曲線を示す）。つまり、この半値幅が狭いということは、プロピレン系共重合体の結晶性分布が狭いことを示す。
【００３０】
本発明においては、この半値幅が１０℃未満である結晶性分布の狭いプロピレン系共重合体を表面層に使用する。このようなプロピレン系共重合体を使用することにより、下記に詳述するエンボス加工を行う際に、表面層が均一に軟化または溶解しているものと考えられる。そのため、ホログラムを構成する微細な凹凸が、表面層全体かつフィルムの厚み方向に均一に形成され、より外観の優れたホログラムフィルムが得られるものと考えられる。更に、このようなホログラムフィルムに金属反射層を更に設けた場合には、より鮮やかな彩色性を有するホログラムフィルムを得ることができる。
【００３１】
本発明において、プロピレン系共重合体の半値幅が１０℃以上の場合は、プロピレン共重合体の結晶性分布が広がり、エンボス加工温度によっては不均一に軟化または溶解するものと考えられる。その結果、ホログラムを構成する凹凸が表面層に形成されにくくなり、ホログラムの抜け等が発生し、外観不良となるため好ましくない。尚、半値幅の下限は、特に制限されるものではないが、工業的に入手可能なものを考えれば２℃以上である。エンボス加工性、外観等を考慮すると、前記プロピレン系共重合体の半値幅は、２〜７℃であることがより好ましい。
【００３２】
また、前記表面層に使用するプロピレン系共重合体の融点は、特に制限されるものではないが、前記基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点よりも、１５〜６５℃低いことが好ましい。前記プロピレン系共重合体の融点が、前記範囲を満足することにより、エンボス加工時に、金属製エンボスロール、予熱ロール等から積層フィルムが剥がれよくなり、ホログラムを構成する凹凸がよりはっきりと転写され、厚み精度もより良くなる。また、得られる積層フィルムにおいて、非晶質成分のブリードも少なく、外観のより良好なフィルムを得ることができる。本発明のポリプロピレン系積層フィルムが、優れた外観を有し、エンボス加工によってホログラムを構成する凹凸が厚みムラを生じることなく容易に形成されたものであるためには、該表面層に使用するプロピレン系共重合体の融点は、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂の融点よりも、好ましくは２０〜５５℃低く、更に２５〜５０℃低いことがより好ましい。尚、この融点の差については、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂が複数の混合物よりなる場合には、主成分となるポリプロピレン系樹脂を基準とし、表面層に使用するプロピレン系共重合体が複数の混合物よりなる場合には、ＴＲＥＦにより測定した最大ピークを示すプロピレン系共重合体の融点を基準としてやればよい。
【００３３】
本発明において、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体は、前記最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）、および該ピークの半値幅が前記範囲を満足すれば、特に制限されるものではなく、プロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が１種類以上共重合されたものであってもよい。中でも、プロピレンと他のα−オレフィンとが１種類以上ランダム共重合された、二元、三元および多元ランダム共重合体が好ましい。さらに、これら共重合体を２種類以上混合したものでも構わない。また、前記プロピレン系共重合体は、メタロセン触媒で重合されたものを使用することが好ましい。
【００３４】
本発明において、表面層に使用する前記ポリプロピレン系共重合体には、前記最大ピークが７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満である要件を満足すれば、これら範囲を阻害しない割合で、他のプロピレン系共重合体を添加することもできる。即ち、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体には、該プロピレン系共重合体１００質量部に対して、前記範囲を阻害しないように他のプロピレン系共重合体を４０質量部以下添加することもできる。中でも、前記ポリプロピレン系共重合体１００質量部に対して、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が３５〜５０℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満である他のプロピレン系共重合体を１〜４０質量部添加することが好ましい。前記要件を満足する他のプロピレン系共重合体を添加することにより、より低温でのエンボス加工が可能となるため、フィルムの白化を防ぎ、また熱収縮も小さくすることができる。更に、前記他のプロピレン系共重合体を添加することにより、表面層にホログラムを構成する凹凸がよりはっきりと転写されやすくなるため好ましい。
【００３５】
また、表面層に使用する前記プロピレン系共重合体のメルトフローレートも、特に制限されるものではないが、一般的な製膜を考慮すると１．０〜１６．０ｇ／１０分の範囲のものを使用することが好ましい。
【００３６】
尚、表面層に使用するプロピレン系共重合体には、通常のポリプロピレンに使用されている酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、塩素補足剤、核剤、アンチブロッキング剤、有機・無機充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。中でも、後記の金属反射層を設けたポリプロピレン系積層フィルムにおいて、更に、金属反射層の上に感熱樹脂層を設け、転写フィルムとして使用する場合には、該表面層には、滑剤を含有させることが好ましい。滑剤が存在することにより、転写性を良好にすることができる。
【００３７】
本発明において、前記基材層と表面層からなる積層フィルムは、基材層の片面に表面層が存在する２層のフィルムであってもよいし、基材層の両面に表面層が存在する３層フィルムであってもよい。基材層と表面層を積層させるには、多層ダイスを用いて各層を形成する樹脂を共押出する共押出法を採用することもできるし、一方の層を形成するフィルムを成形した後、他方の層を形成する樹脂を溶融させ積層させるインラインラミ法を採用することもできる。もちろん、蒸着処理や印刷処理あるいは他のフィルムとラミネート加工を行うため、得られたフィルムにコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理など必要に応じて処理することもできる。
【００３８】
本発明において、表面層の厚みは、特に制限されるものではないが、前記積層フィルム全体の厚みの２〜５０％であることが好ましい。尚、エンボス加工によって、ポリプロピレン系積層フィルムには多少の厚みムラは生じるが、エンボス加工による凹凸は、該ポリプロピレン系積層フィルム全体の厚みに対して非常に小さいものであるため、この厚みムラは無視することができる。即ち、本発明では、前記表面層の厚みの割合は、エンボス加工を施す前の積層フィルムから算出することができる。本発明においては、表面層の割合を２〜５０％の範囲にすることにより、エンボス加工性に優れ、熱シール強度が高く、かつ白化することないポリプロピレン系積層フィルムを得ることができる。
【００３９】
尚、前記積層フィルム全体の厚みは、使用する用途に応じて適宜決定すればよいが、通常、製膜性、加工性、市場の要求を考慮すれば、１０μｍ〜１００μｍである。
【００４０】
また、前記積層フィルムは、無延伸フィルム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムであってもよいが、中でも、後記に示す通り、フィルムの薄膜化、破断強度の高いフィルムを得るためには、２軸延伸フィルムであることが好ましい。
【００４１】
本発明において、前記基材層と前記表面層からなる積層フィルムは、特に制限されるものではないが、フィルムを薄膜化し、破断強度等の高いフィルムを得るためには、２軸延伸フィルムであることが好ましい。また、フィルムの厚みも、前記の通り、使用する用途に応じて適宜決定してやればよいが、２軸延伸フィルムとすることにより、１０μｍ以上６０μｍ未満の厚みのフィルムとすることができる。このように２軸延伸フィルムとすることにより、１００μｍ未満の厚みのフィルムであっても、高い強度を有するフィルムとすることが可能となる。
【００４２】
本発明において、前記積層フィルムを２軸延伸フィルムにする場合には、各層に使用する樹脂を共押出した後、テンター法による同時２軸延伸法あるいは逐次２軸延伸法あるいは、チューブラー法による２軸延伸により延伸する方法を採用することができる。また、基材層に使用するポリプロピレン系樹脂を溶融押出してシートを成形した後、１軸方向に延伸し、次いで、その上に表面層に使用するプロピレン系共重合体を溶融押出して、上記１軸延伸の方向とほぼ直角方向に延伸する方法を採用することもできる。
【００４３】
本発明において、前記積層フィルムを２軸延伸フィルムにする場合には、延伸倍率は、フィルムの流れ方向（以下、ＭＤとする）に２．０〜１０．０倍、該方向と直角の方向（以下、ＴＤとする）に２．０〜１０倍延伸するのが好ましい。
【００４４】
本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、前記積層フィルムの表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものである。表面層にホログラムが形成されれば、該凹凸の大きさは特に制限されるものではないが、ホログラム独特の虹色模様を鮮明に発現させるため、該表面層の表面には少なくとも可視光の波長よりも短い大きさの凹凸が形成されることが好ましい。具体的には、凹凸の高低差１０〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは５０〜８００ｎｍである。表面層が、少なくとも可視光の波長よりも短い大きさの凹凸を有することで鮮やかな虹色模様を有したホログラムフィルムとすることができる。また算術表面粗さ（Ｒａ）で示すとその範囲は５〜５００ｎｍとなり、更にこのましくは２５〜４００ｎｍである。その結果、金属反射層を蒸着することで、更に鮮やかなホログラムフィルムとすることができる。尚、当然のことながら、意匠性を高めるため、様々な柄模様のホログラムを形成する場合、前記表面層には、前記範囲の凹凸以外の部分や、前記範囲の表面粗さ以外の部分が含まれてもよい。尚、フィルム表面の凹凸状態は、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）により測定することができる。
【００４５】
本発明において、積層フィルムの表面層の表面に、ホログラムを構成する凹凸をエンボス加工により形成させる方法としては、特に制限されるものではなく、積層フィルムを製膜し、巻取りを行う直前で該フィルムを加熱し、エンボス加工を行うこともできる。また、一旦、ロール状に巻き取った積層フィルムを巻き出し、加熱してエンボス加工を行うこともできる。これら方法を採用することにより、２軸延伸された表面層にエンボス加工を施すことができ、強度の高いフィルムとすることができる。
【００４６】
本発明において、前記方法により積層フィルムにエンボス加工を行う際には、積層フィルムの表面層を軟化、または溶融させた状態で金属製のエンボス加工用ロールとゴムニップロールとにより押圧することにより、該表面層の表面にホログラム模様を形成させる。
【００４７】
本発明において、前記方法で前記積層フィルムの表面層にエンボス加工（ホログラム模様）を施すための設備の一例を図４に示す。（尚、図４は、一旦、積層フィルムをロール状に巻き取ったものにエンボス加工を施す例である。）。これら設備は、巻出部１、予熱ロール２、ゴムニップロール３、エンボス加工用ロール４、コロナ処理５、巻取部６から構成されることが好ましく、エンボス加工を行う際は、巻取部１から積層フィルムを送り出し、予熱ロール２でフィルムを加熱した後、エンボス加工用ロール４とゴムニップロール３とで押圧することにより行う。
【００４８】
本発明において、図４のような設備を用いて、前記積層フィルムの表面層にホログラムを構成する凹凸を形成する方法は、積層フィルムの厚みにもよるが、前記の好適なフィルム厚さの範囲では、フィルムを送り出す速度（ロール回転速度）は、３０〜８０ｍ／ｍｉｎであり、エンボスロール前に配置された予熱ロールの温度は、１００℃〜１８０℃とすることが好ましい。また、前記製造条件において、更に金属製エンボスロール３の温度は、３０〜１００℃であることが好ましい。このエンボス加工用ロールの温度を前記範囲にすることで、前記積層フィルムの表面層の表面に、ホログラムを構成するような微細な凹凸でも、フィルムに厚みムラを生じることなく、容易に形成することができる。
【００４９】
本発明において、エンボス加工用ロール上のエンボス模様は、積層フィルムにホログラムを構成する凹凸が転写できるものを使用する。本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、特定の結晶性分布を有するプロピレン系共重合体を表面層に使用しているため、エンボス加工用ロール４の模様の形態とほぼ同じ形態で該表面層の表面に凹凸を転写することがでる。また、加工時のフィルムの熱収縮が小さいため、成形性も改善できる。尚、エンボス加工用ロールは、ロールに直接ホログラム柄を加工したものでも、金属箔上にホログラム柄を加工した版をエンボス加工用ロールに貼り付けて使用してもよい。
【００５０】
本発明において、表面にホログラムを構成する凹凸が形成されたポリプロピレン系積層フィルムには、蒸着処理や印刷処理あるいは他のフィルムとラミネート加工を行うため、エンボス加工後に火炎処理、プラズマ処理、コロナ処理など公知の方法を利用して表面処理することも可能である。
【００５１】
本発明において、表面にホログラムを構成する凹凸が形成されたポリプロピレン系積層フィルムは、基材層、表面層がポリプロピレン系の樹脂より構成されているため、熱シール等による成形加工によって、容易に成形体を得ることができる。例えば、成形体として、半折による熱シールや溶断シール、あるいはフィルム複数枚を使用した熱シール（溶断シール）などの加工が容易にできる。このような成形体は、表面層と表面層が重なる状態で行われるが、本発明のポリプロピレン系積層フィルムは、下記の金属反射層又は透明保護層が積層されていない場合、比較的融点が低い樹脂を使用しているため、低温で熱シールが可能となり、熱シール部の強度の高いものとすることができる。
【００５２】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムには、表面層に、更に、ホログラム模様を保護する保護層となる、金属反射層又は透明保護層を積層することもできる。尚、当然のことながら、金属反射層又は透明保護層は、ホログラムを構成する凹凸が形成された表面の上に積層される。この場合、表面層には、コロナ処理等により表面の濡れ性を高めることが好ましい。具体的には、表面層の表面の濡れ指数が４４〜３５ｄｙｎとなるようにコロナ処理等を行うことが好ましい。
【００５３】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムのホログラムが形成された面に、更に、金属反射層を積層することにより、ホログラム柄を摩擦や透明接着剤のコートによるホログラム消失から保護すると同時に、ホログラムの柄が、より一層鮮やかに浮かび上がり虹色性が向上したものを得る事が出来る。前記金属反射層を積層する方法を具体的に例示すれば、アルミニウム、金、銀、銅、およびこれらの合金等の金属を蒸着することにより積層することができ、中でも、アルミニウムを蒸着することが工業上、好ましい。また、金属反射層の厚みは、ホログラムの模様、ホログラム性を考慮すると５〜５００ｎｍである。さらに本発明には、前記したように請求項１に示すプロピレン系共重合体を用いることによって、金属反射層とホログラムが形成された面との密着性がさらに強くなるため好適である。
【００５４】
また、前記ポリプロピレン系積層フィルムの表面層に、更に、透明保護層を積層することもできる。透明保護層を積層することにより、透明性を有したまま、擦れや透明接着剤などによってホログラムが消失をすることなく、フィルムの積層加工が可能となる。前記透明保護層を積層する方法を具体的に例示すれば、硫化亜鉛、あるいはフィルムが黄色く着色するのを防止するために硫化亜鉛に少量のマグネシウムを含有したもの、酸化ケイ素化合物等を蒸着することにより積層することができる。また、この透明保護層の厚みも、金属反射層と同じく、意匠性、蒸着する成形性を考慮すると５〜５００ｎｍである。
【００５５】
本発明において、金属反射層又は透明保護層を積層する方法としては、通常の公知の方法が採用され、具体的には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を採用することができる。
【００５６】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムは、様々な機能を持たせるため、ホログラムを消失させず、ホログラム模様を残したまま、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層した多層フィルムとすることもできる。ホログラム模様を残したまま、熱可塑性樹脂フィルムを積層するとは、例えば、ポリプロピレン系積層フィルムが金属反射層又は透明保護層を積層していない場合、ホログラム加工を施していない面に、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層してやればよい。また、金属反射層又は透明保護層を積層した場合には、少なくとも金属反射層又は透明保護層の面に、更に、熱可塑性樹脂フィルムを積層してやればよい。
【００５７】
本発明おいて、前記熱可塑性フィルムとは、熱可塑性樹脂を製膜したものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンに代表されるポリオレフィン系のフィルム、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムであって、単層フィルムであってもよく、ヒートシール機能を有するなどの多層系フィルムであってもよい。更に、無延伸あるいは延伸されているフィルムであってもよい。中でも、回収、廃棄を考えるならば積層する熱可塑性フィルムは、ポリプロピレン系のフィルムとした方が有利となる。また、これら熱可塑性樹脂フィルムは、積層前に印刷や金属蒸着が施されたものであってもよい。
【００５８】
本発明において、前記熱可塑性樹脂フィルムは、使用する用途に応じて適宜選択してやればよい。例えば、ポリプロピレン系積層フィルムにおいて、より耐熱性を向上させるためには、金属反射層又は透明保護層を積層していない場合、ホログラム加工を施していない面にポリエステルフィルムを公知の方法により貼り合わせた多層フィルムとすることができる。
【００５９】
また、ポリプロピレン系積層フィルムに金属反射層又は透明保護層を積層したフィルムは、そのもの自体で熱シールは可能であるが、より熱シールの強度を高めるために、ポリオレフィン系フィルムを金属反射層又は透明保護層の面に積層することもできる。また、フィルム強度、耐熱性を向上させるために、ポリエステル系フィルムを積層することもできる。その場合、熱シールを行う面（成形体の袋内部分）にはポリオレフィン系フィルムを、その反対面には熱シーラー部に直接振れることから耐熱性を向上させるため、ポリエステル系フィルムを積層することが好ましい。
【００６０】
本発明において、熱可塑性フィルムを積層する方法は、接着剤をコートし積層させるドライラミ法、溶融樹脂を積層させる押出しラミ法などの公知の方法で、ホログラム模様が消えないように積層してやればよい。このようにフィルムを積層させたホログラムフィルムは、該フィルムを成形体の全体部分あるいは成形体の一部分（例えばヘッダーと呼ばれる部分）に自由に使用することもできる。特に、金属反射層などを蒸着し、両面に熱シールが可能な熱可塑性フィルムを貼り合せたものは、両面とも熱加工が可能であって、かつホログラムの虹色がより鮮やかとなるため、非常に特徴のある成形体として仕上がる。
【００６１】
本発明において、積層される熱可塑性フィルムについては、事前に印刷を施したフィルムを積層させることもできる。印刷されたフィルムとホログラムを組み合わせることで、ホログラム柄と印刷が重なり合ったより意匠性を有したフィルム及びその成形体を得ることが可能となる。
【００６２】
本発明において、前記ポリプロピレン系積層フィルムに、使用する用途に応じて更に熱可塑性樹脂フィルムを積層することにより、得られる多層フィルムは、例えば、熱シール等の２次加工性（成形性）が向上し、熱可塑性樹脂の特性により熱加工安定性や、芳香遮断性が向上した包材として使用できる。
【実施例】
【００６３】
以下に、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げるが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６４】
（１）融点の測定
セイコー電子社製のＤＳＣ装置ＤＳＣ６２００を用い下記条件にて測定した。
試料量：約５ｍｇ
雰囲気ガス：窒素（流量２０ｍｌ／分）
温度条件：２３０℃に１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで降温し、引き続いて１０℃／分で昇温した時の融解の吸熱挙動を測定し、そのピーク温度を融点とした。
【００６５】
（２）透明性(ヘイズ値)
ＪＩＳ Ｚ１７１２に準じてフィルム１枚でのヘイズ値を測定した。
【００６６】
（３）昇温溶離分別方法（ＴＲＥＦ）による最大ピークの温度（Ｔｐ）、半値幅の測定
センシュ−科学社製の自動ＴＲＥＦ装置ＳＳＣ−７３００ＡＴＲＥＦを用い、次ぎの条件で測定した。
溶媒：オルトジクロルベンゼン
流速：１５０ｍｌ／時間
昇温速度：４℃／時間
検出器：赤外線検出器
測定端数：３．４１μｍ
カラム：３０ｍｍΦ×３００ｍｍ
充填剤：クロモソルブＰ（商品名）
濃度：１ｇ／１２０ｍｍ
注入量：１００ｍｌ
この場合、カラム内に試料溶液を１４５℃で導入した後、２℃／時間の速度で１０℃まで徐冷して試料樹脂を充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を前述条件で昇温することにより、各温度で析出してきた樹脂濃度を赤外線検知器で測定し、溶出曲線を得た（図１、図２、図３）。これより、最大ピークの温度（Ｔｐ）及びピークの１／２の高さから半値幅（℃）を求めた。
【００６７】
実施例１
（二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造）
基材層にＭＦＲ＝３g/１０分、融点１６０℃の一般的な二軸延伸用ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー製 商品名 Ｆ−３００ＳＰ)を使用した。片方のスキン層には、同原料を用い、ブロッキング防止剤として平均粒子径２μの炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 商品名 ＣＵＢＥ−１８ＢＨＳ）を０．１％になるように配合した。もう片方のスキン層いわゆるエンボス加工によりホログラムを形成する表面層には、プロピレン系共重合体としてＭＦＲ＝８g／１０分、融点１２５℃、ＴＲＥＦで求めたＴｐ＝８０℃、半値幅が５℃のランダムＰＰ(日本ポリプロ製 商品名 ＷＦＸ４)を使用した。
【００６８】
これらの樹脂を基材層用押出機、各スキン層用押出機にそれぞれ充填し、２５０℃の成形温度で押出し、押出し機の押出量比で基材層押出量１８に対して各スキン層押出量が１で設定された溶融樹脂を冷却ロールで冷却させる事によって、総厚み１ｍｍの３層シートを作成した。次いでこれを縦方向に１２０℃の温度にて５倍ロール間の速度差によって延伸した。引き続いてテンターと呼ばれるオーブンにて１８０℃の温度によって横方向に１０倍延伸し、これを巻き取り機で巻き取る事により、層厚みが２０μｍ、各スキン層厚みが１μｍのポリプロピレン系積層フィルムを得た。
【００６９】
（エンボス加工によるホログラムの形成）
北京創作科技有限会社製ＣＺ−ＲＹ系ホログラム加工機を用いてエンボス加工を行った(図４)。巻出部１から送られたフィルムは、１４５℃に設定した予熱ロール２にて加熱され、ホログラム加工にはＡＬ箔上に柄を刻印したホログラム加工版を、４０℃に設定されたエンボス加工用ロール４の表面に貼り付けたものとポリプロピレン系積層フィルムのポリプロピレン系共重合体を積層させた面とを接触させ、その時、ゴムニップロール３で押圧することで、版の模様をフィルムに転写することで行った。その後、巻取り部６で巻き取ることでホログラムフィルムを作成した。得られたホログラムの優劣については下記に示す方法にてホログラムの凹凸の測定及び算術平均粗さ（Ｒａ）の測定及び目視にて判定した。なお、使用した版は、ホログラムの虹色性を示す凹凸が２６０ｎｍ、Ｒａが７０ｎｍの版を用いた。
【００７０】
（走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）によるポリプロピレン系積層フィルムの凹凸、算術平均粗さ（Ｒａ）の測定）
装置：Digital Instruments製 NanoscopeIIIa及び位相差エクステンダーモジュール
測定条件：タッピングモードＡＦＭにて Height ImageとPhase Imageを観察、
Scan Size ７０μ〜５μ
探針：単結晶Si製探針（型番：NCH-10V）
このようにして得られた像から、高さプロファイルをn＝５で測定し、ホログラムの凹凸及びRaを測定した。
【００７１】
（ホログラムの外観判定）
ホログラム外観の判定については、まず、ホログラム加工版をＳＰＭで測定し、加工版の凹凸を調べる。次いで同様の加工版でホログラム加工したフィルムの同じ柄の部分を同様にＳＰＭで測定したホログラムフィルムの凹凸を測定し、加工版の凹凸とホログラム版の凹凸の比が、加工版凹凸／ホログラムフィルム凹凸＝０．３〜３．０の範囲内にあり、さらに目視による外観判定にて鮮やかに虹色模様が得られる最良のものから順次◎、〇、△の判定とした。また該凹凸の比が０．３以下あるいは３．０以上の範囲外のものあるいは、×とした。
【００７２】
（ホログラムの耐傷付き性の評価）
縦延伸方向に３０ｃｍ横延伸方向に２０ｃｍで切り出したフィルムを２枚用意し、一方のフィルムをホログラム加工された面が上面となるようにセロテープ（登録商標）等で固定し下部フィルムとした。もう一方のフィルムを直径１０ｃｍ円の面積上にホログラム加工された面が上面となるようにセロテープ（登録商標）で固定し上部フィルムとした。下部フィルムの上に上部フィルムをのせ４．６kgの荷重を与えて、２０ｃｍ間水平に同じ場所を５往復擦り合わせた。この操作を行う前と後のヘイズ値を前述した方法で測定し、擦り合わせ後と擦り合わせ前のヘイズ値の差から下記のように4段階評価を行った。
◎：０〜１．５％未満
○：１．５〜３．０％未満
△：３．０〜６．０％未満
×：６％以上
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７３】
実施例２
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプレピレン系共重合体が、実施例１で使用したランダムＰＰ（日本ポリプロ製 商品名 ＷＦＸ４）１００質量部に対して、Ｔｐ＝３７℃、半値幅１０℃、融点が７０℃のプロピレン系共重合体(三井化学製 商品名 タフマーＸＭ７０７０)を３０質量部ブレンドしたものである以外は実施例１と同様に行った(図３)。またブレンドした時の最大ピークにおけるＴｐ及び半値幅は実施例１と同様であった。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７４】
実施例３
基材層にＭＦＲ＝８g/１０分、融点１６０℃のホモＰＰ（住友化学製 商品名 ＦＬＸ８０Ｅ５）を用い、片方のスキン層には基材層と同等の原料を用い、ＡＢ剤として平均粒子径４μの炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 商品名 ＣＵＢＥ−４０ＫＡＳ）を０．１％となるように配合した。もう一方のホログラムを形成するスキン層（表面層）のプロピレン系共重合体には実施例１と同様なものを用い、これをそれぞれの押出機に充填し、押出量比で層構成を１／８／１に設定した後、冷却ロールに接触させることにより、製膜速度３０ｍ/分にてフィルムを冷却させそのまま、巻取機にて巻き取り、総厚み６０μｍ、各スキン層６μｍの無延伸フィルムを得た。その後、実施例１と同様にホログラム加工を行った以外は実施例１と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７５】
実施例４
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝９０℃、半値幅が５℃、融点が１３５℃のもの（日本ポリプロ（株）製商品名 ＷＦＷ４）を使用した以外は実施例１と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７６】
比較例１
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、図２に示すＴｐ＝９２℃、半値幅が１５℃のもの（住友化学製 商品名 ＦＳ３６１１）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７７】
比較例２
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝１１５℃、半値幅が８℃のもの（サンアロマー製 商品名 ＰＣ４１２Ａ）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７８】
比較例３
実施例１において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、Ｔｐ＝４８℃、半値幅が９℃のもの（三井化学製 商品名 ＸＭ７０８０）を使用した以外は実施例１と同様にして行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００７９】
比較例４
実施例３において、ホログラム加工面（表面層）に使用するプロピレン系共重合体として、比較例３で示したプロピレン系共重合体を用いた以外は実施例３と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表１に示した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
実施例５
実施例１で得られたポリプロピレン系積層フィルム（ホログラムフィルム）に、下記に示す方法にて金属反射層を積層させた。
【００８２】
（金属反射層の積層加工）
上海曙光真空設備有限会社製ＺＺ−１８００高真空蒸着フィルム製造設備による金属反射層の積層を行った。該積層の膜厚は、フィルム面積に対する膜厚の理論量にて蒸着物の膜厚制御を行った。例えばフィルム１ｃｍ２に対して、１００ｎｍのアルミニウム蒸着層を積層させる場合、理論的に必要量は、０．２９ｇであるが、１０％増量した０．３３ｇを仕込み、連続的に蒸着処理を施し、１ｃｍ２蒸着する時に０．３ｇが完全に消費するように機械設定を行うことで膜厚の制御を行った。また、実際に積層された膜厚については、以下に示す方法にて測定したところ、４０ｎｍであった。
【００８３】
（金属反射層の膜厚実測）
実際に積層された膜厚の測定は、以下に示す蛍光Ｘ線による吸光光度から検量線を用いて膜厚を測定した。すなわちOXFORD製Ｌａｂ−Ｘ３０００の蛍光Ｘ線装置を用い、蒸着物について対応する元素の特定Ｘ線の強度測定を行い、予め積層膜厚既知の標準サンプルを使用して作成した積層膜圧と特定Ｘ線強度の検量線から、蒸着膜厚を測定した。
【００８４】
(金属反射層又は透明保護層とポリプロピレン系積層フィルムの密着強度測定)
市販の幅１５ｍｍのニチバン製セロテープ（登録商標）を用い、金属反射層又は透明保護層を積層させた面にフィルム縦方向に２０ｃｍ程、完全に密着するように貼り合せる。これを直ぐ剥離させ、剥離状態を目視で観察し、４段階評価を行った。
◎：テープ側に金属反射層及び透明蒸着層の剥離がまったくなし。
○：テープ側に面積で５％以下の剥離あり。
△：テープ側に面積５％以上３０％以下の剥離あり。
×：テープ側に面積３０％以上の剥離あり。
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８５】
(金属反射層又は透明保護層の積層外観評価（蒸着抜け評価)
フィルムを流れ方向で１０Ｍ毎に１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、レーザーテック製レーザー顕微鏡 １ＬＭ２１型を用いて０．２ｍｍΦ以上の蒸着抜けを観察、その個数を測定した。それをｎ＝１０、（流れ方向で１００Ｍ）で測定した平均値により、３段階での外観評価をした。評価結果を表２に示した。
○：０．０〜１．０個以下。
△：１．０〜２．０個以下。
×：２．０個以上。
【００８６】
実施例６
実施例１で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同様の装置を用い、硫化亜鉛による透明蒸着を行った。得られた硫化亜鉛の厚みは実施例５と同様に蛍光Ｘ線の亜鉛の特性Ｘ線強度を測定し、既に硫化亜鉛で蒸着した蒸着厚みが既知のフィルムを用いて得られた検量線にて厚みを測定した。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８７】
実施例７
実施例３で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法により金属蒸着層を積層した以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８８】
実施例８
実施例１で得られたホログラム加工を行ったポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層の積層を行い、蒸着膜厚の設定を４００ｎｍとし、実際の膜厚を４２０ｎｍとした以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００８９】
比較例５
比較例１で得られたポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層を積層した以外は実施例５と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの評価結果を表２に示した。
【００９０】
比較例６
比較例３で得られたポリプロピレン系積層フィルムに、実施例５と同じ方法で金属反射層を積層した以外は実施例５と同様に行った。結果を表２に示した。
【００９１】
【表２】
【００９２】
実施例９
実施例１で得られたポリプロピレン系積層フィルム（ホログラムフィルム）のホログラム加工を施していない面に、市販の無延伸ポリオレフィンフィルム（サン・トックス製ＣＰＰ 商品名 ＬＵ０２＃２０）に一般的な接着剤、硬化剤からなる２液型ドライラミネート剤を有機溶剤で希釈したものを用いて、１〜２μｍの厚さとなるようコートした後、貼り合せた。次いで無延伸ポリオレフィンフィルム積層面が袋の内側になるように、以下に示す方法によって熱シール加工（溶断シール加工）を行い、成形体を得たのち、評価を行った。
【００９３】
(成形体製造方法)
成形体については、共栄印刷（株）溶断シール機ＰＰ−５００を用い、溶断刃の設定温度３６０、４００、４５０℃、１２０ショット／分で製袋することによって成形体を製造した。以下に成形体の評価を示す。
【００９４】
（成形体の評価（溶断シール強度の測定）
島津製作所製ＡＧＳ−Ｄ型のオートグラフを用い、溶断シール部を１５ｍｍ幅の短冊状に切り出したサンプルの引張試験を行い、溶断シール部から破断した時点の強度を同一製袋品で５水準さらに５袋計２５水準で行い、その平均値を溶断シール強度とした。さらに成形体の判定を外観目視及び溶断シール強度の平均値から以下のように判定した。
◎：溶断シール部のシワ、よじれ、ひげもなくきれいにシールできており、それぞれの溶断シール温度における強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
○：溶断シール部のシワ、よじれ、ひげもなくきれいにシールできており、それぞれの溶断シール温度における強度が１５以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下のもの。
△：シワ、よじれ、ひげのいずれかが発生しているが、それぞれの溶断シール温度における強度が１５以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下のもの。
×：しわ、よじれ、ひげのいずれかが発生しており、かつそれぞれの溶断シール温度における強度が１５Ｎ以下のもの。
こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９５】
実施例１０
実施例５で得られた金属反射層を有するホログラムフィルムの金属反射層面に、市販の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サン・トックス製 商品名 ＰＡ２０＃２０）に印刷を施したフィルムを、実施例９で使用したドライラミネート剤を用いて印刷部と金属反射層面とを貼り合せ、その反対面には実施例９と同様に無延伸フィルムを貼り合せた以外は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９６】
実施例１１
実施例１０に示すフィルムの二軸延伸ポリプロピレンフィルムの替わりに、市販のポリエステルフィルム(東洋紡製 商品名 Ｅ５１００)＃１２を貼り合せた以外は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９７】
実施例１２
実施例５で得られたフィルムの金属反射面を袋外になるようにして実施例９に示す方法にて成形体を製造し、その評価は実施例９と同様に行った。こうして得られたポリプロピレン系積層フィルムの成形体の評価結果を表３に示した。
【００９８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】実施例１の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図２】比較例１の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図３】実施例２の表面層に使用したプロピレン系共重合体のＴＲＥＦの溶出温度−溶出量曲線
【図４】表面層にエンボス加工（ホログラム模様）を施すための設備の一例を示す概略図
【符号の説明】
【０１００】
１ 巻出部
２ 予熱ロール
３ ゴムニップロール
４ エンボス加工用ロール
５ コロナ処理
６ 巻取部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項２】
表面にホログラムを構成する凹凸が形成された表面層に、更に金属反射層又は透明保護層を５〜５００ｎｍの厚みで積層してなることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項３】
請求項１〜２の何れかに記載のポリプロピレン系積層フィルムに、更に、ホログラムが消失しないように熱可塑性樹脂フィルムを積層してなることを特徴とする多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のフィルムを熱シールして得られる成形体。
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂よりなる基材層の少なくとも片面に、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線において、最大ピークのピークトップ温度（Ｔｐ）が７０〜１００℃に存在し、かつ該ピークの半値幅が１０℃未満であるプロピレン系共重合体よりなる表面層を積層してなる積層フィルムであって、該表面層の表面にホログラムを構成する凹凸が、エンボス加工により形成されたものであることを特徴とするポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項２】
表面にホログラムを構成する凹凸が形成された表面層に、更に金属反射層又は透明保護層を５〜５００ｎｍの厚みで積層してなることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項３】
請求項１〜２の何れかに記載のポリプロピレン系積層フィルムに、更に、ホログラムが消失しないように熱可塑性樹脂フィルムを積層してなることを特徴とする多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のフィルムを熱シールして得られる成形体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−６９６００（Ｐ２００７−６９６００Ａ）
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７１０５７（Ｐ２００６−１７１０５７）
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【出願人】（０００００３１８２）株式会社トクヤマ (839)
【出願人】（５９６１０４０５０）サン・トックス株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【出願人】（０００００３１８２）株式会社トクヤマ (839)
【出願人】（５９６１０４０５０）サン・トックス株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
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