ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなる成形体
【課題】ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで耐熱性や成形性だけでなく、耐衝撃性をも向上させたポリ乳酸系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【解決手段】ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで耐熱性や成形性だけでなく、耐衝撃性をも向上させたポリ乳酸系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全の見地から生分解性樹脂のポリ乳酸が注目されている。ポリ乳酸は、生分解性樹脂のなかで最も耐熱性が高く、大量生産可能なためコストも安いため、有用性が高い。さらに、ポリ乳酸はトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造することが可能であり、石油等の枯渇資源の節約に貢献できると期待されている。しかし、ポリ乳酸は、石油系樹脂と比較して耐衝撃性、耐熱性および耐久性などに劣るという欠点を有しており、電気製品や自動車などの成形部品の適用を困難にさせている。
【０００３】
ポリ乳酸は、結晶化が充分進行することにより、広い用途に適用可能な耐熱性が付与されるが、ポリ乳酸単独では結晶化速度が極めて遅い。通常、結晶化速度を向上させるためには、各種結晶核剤を用い、かつ、射出成形時にはポリ乳酸の結晶化が最も促進される１００℃前後の金型温度にて成形することが一般的である。
結晶核剤によるポリ乳酸の結晶化促進手法はすでに多数提案されている。例えば、特定分子構造のカルボン酸アミドまたはエステルを添加する処方が示されており（特許文献１）、あるいは、トリシクロヘキシルトリメシン酸アミドを添加する処方が示されており（特許文献２）、さらに、エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドを添加する処方が示されている（特許文献３）。
【０００４】
しかしながら、これらの文献に記載の例も含めて、結晶化速度や成形サイクルの向上はみられるが、その効果はいまだ不充分であり、耐衝撃性などの特性も実使用レベルに達していない。
【０００５】
また、ポリ乳酸に可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有することで、成形性、耐熱性や耐衝撃性が向上すると提案されている（例えば、特許文献４）。しかしながら、成形性や耐衝撃性の向上はみられるものの、多量の可塑剤を配合しているため十分な耐熱性は得られていない。
【特許文献１】国際公開第２００６／１３７３９７号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−３２８１６３号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６８０１号公報
【特許文献４】特開２００７−１５４１４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、前記の問題点を解決しようとするものであり、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで耐熱性や成形性だけでなく、耐衝撃性をも向上させたポリ乳酸系樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、分子中に水酸基とアミド基を有する有機結晶核剤を特定量、ポリ乳酸に配合することによって前記課題が解決されることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
（１）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）であることを特徴とする（１）記載の樹脂組成物。
（３）架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）が、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部と、過酸化物（Ｃ）０．０１〜１０質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）０．０１〜５質量部とを溶融混練してなる樹脂であり、シラン化合物（Ｅ）が、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有することを特徴とする（２）記載の樹脂組成物。
（４）有機結晶核剤（Ｂ）が、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、およびヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる１種類以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）シャルピー衝撃値が５ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで、優れた成形性、耐熱性および耐衝撃性を有する石油系製品への依存度の低い樹脂組成物が提供される。この樹脂組成物は各種成形方法により、種々の成形体とすることができるなど、産業上の利用価値は極めて高い。また、天然物由来の生分解性樹脂を利用しているので、石油等の枯渇資源の節約に貢献できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、ポリ乳酸を主成分とする。ポリ乳酸としては、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、および、これらの混合物または共重合体を用いることが望ましい。生分解性の観点からは、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、副成分としてポリグルコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートコテレフタレート、ポリブチレンサクシネートコテレフタレート等から選ばれる一種または二種以上の樹脂が混合されていてもよい。また副成分として、乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステルを使用すると耐衝撃性が向上するため好ましい。この場合、ポリ乳酸と乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステルとの質量比（ポリ乳酸／乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステル）は、９５／５〜７０／３０であることが好ましい。
【００１０】
また、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸は、光学純度によってその融点が異なるが、本発明においては、成形体の機械的特性や耐熱性を考慮すると、融点を１６０℃以上とすることが好ましい。ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸において融点を１６０℃以上とするためには、Ｄ体含有量を約３％未満とすればよい。
【００１１】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のＤ体含有量とは、ポリ乳酸樹脂を構成する総乳酸単位のうち、Ｄ乳酸単位が占める割合（％）である。したがって、例えば、Ｄ体含有量が０．６％のポリ乳酸樹脂の場合、このポリ乳酸樹脂は、Ｄ乳酸単位が占める割合が０．６％であり、Ｌ乳酸単位が占める割合が９９．４％である。
【００１２】
本発明においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のＤ体含有量は、後述するように、ポリ乳酸樹脂を分解して得られるＬ乳酸とＤ乳酸を全てメチルエステル化し、Ｌ乳酸のメチルエステルとＤ乳酸のメチルエステルとをガスクロマトグラフィー分析機で分析する方法により算出した。
【００１３】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレート（例えば、ＪＩＳ規格Ｋ−７２１０（試験条件４）による値）は、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２〜２０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて成形物の機械的特性や耐熱性が劣る場合がある。また、メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満の場合は成形加工時の負荷が高くなって、操業性が低下する場合がある。
【００１４】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造される。また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法として、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いて樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレートの大きなポリエステル樹脂や低分子量化合物と混合する方法が挙げられる。
【００１５】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は架橋されていてもよい。ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を架橋することによって、樹脂組成物の結晶化を促進し、耐熱性を改善することができる。架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／または特定のシラン化合物（Ｅ）とを溶融混練する方法によって調製することができる。
【００１６】
本発明において、過酸化物（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）とポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応を促進し、耐熱性を改善することを目的として配合されるものである。
過酸化物（Ｃ）の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ブチルビス（ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン、ブチルパーオキシクメンなどが挙げられる。
【００１７】
過酸化物（Ｃ）の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが必要であり、０．１〜１０質量部であることが好ましい。添加量が０．０１質量部未満では、目的とする効果が得られず、また、添加量が１０質量部を超えると、混練時の操業性が低下する場合がある。
【００１８】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）は、前述のように、樹脂組成物の結晶化を促進し、耐熱性を改善することを目的として配合されるものである。
（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）としては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応性が高く、モノマーが残りにくく、かつ、毒性が少なく、樹脂の着色も少ないことから、分子内に２個以上の（メタ）アクリル基を有するか、または、１個以上の（メタ）アクリル基と１個以上のグリシジル基もしくはビニル基を有する化合物が好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシ（ポリ）エチレングリコールモノメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジメタクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジアクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジメタクリレート、または、これらのアルキレングリコール部が様々な長さのアルキレンの共重合体、ブタンジオールメタクリレート、ブタンジオールアクリレート等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用するシラン化合物（Ｅ）は、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有する化合物であり、式（１）で表される。
【化１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つ以上は、アルコキシ基、アクリル基、メタクリル基およびビニル基から選ばれる官能基を有する置換基を表す。残りは、それらの官能基を有さない置換基を表し、例えば水素、アルキル基や、エポキシ基を有する置換基が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられ、アクリル基を有する置換基としては、例えば、３−アクリロキシプロピル基が挙げられ、メタクリル基を有する置換基としては、例えば、３−メタクリロキシプロピル基が挙げられ、ビニル基を有する置換基としては、例えば、ビニル基、ｐ−スチリル基が挙げられる。
一方、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられ、エポキシ基を有する置換基としては、例えば、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４―エポキシシクロヘキシル）基などが挙げられる。
【００２０】
シラン化合物（Ｅ）の具体例、商品例としては、テトラメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１４、信越化学工業社製ＫＢＭ−０４）、テトラエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２４、信越化学工業社製ＫＢＥ−０４）、メチルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１３、信越化学工業社製ＫＢＭ−１３）、メチルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２３、信越化学工業社製ＫＢＥ−１３）、ジメチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１２）、ジメチルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２２、信越化学工業社製ＫＢＥ−２２）、メチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１７）、メチルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２７）、フェニルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７３）、フェニルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７８、信越化学工業社製ＫＢＥ−１０３）、ジフェニルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７２）、ジフェニルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７７）、ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３０６３）、デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３１０３Ｃ）、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ−８３５５）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ−８３５０、信越化学工業社製ＫＢＭ−４０３）、ジメチルビニルメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１７）、メチルビニルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１５）、メチルビニルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１６）、ジメチルビニルエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１８）、ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−１００３）、ビニルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１１、信越化学工業社製ＫＢＥ−１００３）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３０３）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−４０２）、ｐ−スチリルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−１４０３）、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７５、信越化学工業社製ＫＢＭ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７０、信越化学工業社製ＫＢＭ−５０３）、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−５０３）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−５１０３）、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−５１０２）等が挙げられる。
【００２１】
中でも、アクリル基、メタクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を１つ有し、アルコキシ基を３つ有するシラン化合物が結晶化速度の向上の点で好ましい。このようなシラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、０．０２〜３質量部であることが好ましく、０．０５〜１質量部であることがさらに好ましい。配合量が０．０１質量部未満では、目的とする耐熱性が得られず、配合量が５質量部を超えると、操業性に支障が出ることがある。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の結晶化の促進、耐衝撃性の向上を目的として、分子中に水酸基とアミド基を有する有機結晶核剤（Ｂ）を含有する。有機結晶核剤（Ｂ）の具体例としては、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。
有機結晶核剤（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、５．５〜１０質量部であることが必要であり、６〜７質量部であることが好ましい。また、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３．５〜１０質量部であることが必要であり、４〜７質量部であることが好ましい。
有機結晶核剤（Ｂ）の含有量がそれぞれ規定した範囲の下限未満であると、効果が乏しく、また、規定した範囲の上限を超えると結晶核剤としての効果が飽和し、経済的に不利であるだけでなく、生分解後の残渣分が増大するため、環境面でも好ましくない。
【００２４】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）とから架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）を調製する手段や、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）または架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）と有機結晶核剤（Ｂ）とを混合する手段は、特に限定されないが、いずれも、一軸あるいは二軸の押出機を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）と、有機結晶核剤（Ｂ）とを溶融混練して、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）の調製と、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）と有機結晶核剤（Ｂ）との混合を同時に実施してもよい。混練温度は（ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の融点＋５℃）〜（ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の融点＋１００℃）の範囲が、また、混練時間は２０秒〜３０分が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不充分となったり、逆に、高温や長時間であると樹脂の分解や着色が起きる場合があり、ともに好ましくない。
【００２５】
本発明において、樹脂組成物は反応性化合物（Ｆ）を含有することが好ましい。反応性化合物（Ｆ）を含有させることにより、樹脂組成物の耐久性を向上させ、耐熱性を長期間、安定的に維持することができる。
本発明において反応性化合物（Ｆ）としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、およびオキサゾリン化合物から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２６】
カルボジイミド化合物としては、種々のものを用いることができ、分子中に１個以上のカルボジイミド基を持つものであれば特に限定されず、例えば、脂肪族モノカルボジイミド、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族モノカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族モノカルボジイミド、あるいは、芳香族ポリカルボジイミドなど、この範囲の全てのものを用いることができる。さらに、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものであっても構わない。
カルボジイミド化合物を製造する方法としては、特に限定されず、イソシアネート化合物を原料に製造する方法など、多くの方法が挙げられる。
カルボジイミド化合物としては、イソシアネート基を分子内に有するカルボジイミド化合物、およびイソシアネート基を分子内に有していないカルボジイミド化合物のどちらも区別無く用いることができる。
カルボジイミド化合物のカルボジイミド骨格としては、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ′−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、４，４′−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなど、多くのカルボジイミド骨格が挙げられる。
【００２７】
カルボジイミド化合物の具体例としては、多くのものが挙げられ、例えば、脂環族モノカルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどが挙げられ、脂環族ポリカルボジイミドとしては、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられ、芳香族モノカルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが挙げられ、芳香族ポリカルボジイミドとしては、フェニレン−ｐ−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミド、１，３，５−トリイソプロピル−フェニレン−２，４−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられる。
なお、ポリカルボジイミドにおいては、その分子の両端あるいは分子中の任意の部位が、イソシアネート基等の官能基を有する、あるいは、分子鎖が分岐しているなど他の部位と異なる分子構造となっていても構わない。
【００２８】
反応性化合物（Ｆ）として使用するエポキシ化合物の具体例としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−エトキシフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−クロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジクロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，４，５，６−テトラブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ｎ−ブチル−５−ブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリシジル−α，β−ジメチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−エチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−プロピルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミド、Ｎ−グリシジル−ｐ−メチルベンズアミド、Ｎ−グリシジルナフトアミド、Ｎ−グリシジルステラミド、Ｎ−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−エチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−ナフチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−トリル−３−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、オルソフェニルフェニルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、３−（２−キセニルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、α−クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルなどが挙げられ、さらには、テレフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジメチルジグリシジルエステル、フェニレンジグリシジルエーテル、エチレンジグリシジルエーテル、トリメチレンジグリシジルエーテル、テトラメチレンジグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのエポキシ化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択すればよいが、反応性の点でエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、オルソフェニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルなどが好ましい。
【００２９】
また、反応性化合物（Ｆ）として使用するオキサゾリン化合物の具体例としては、２−メトキシ−２−オキサゾリン、２−エトキシ−２−オキサゾリン、２−プロポキシ−２−オキサゾリン、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−ペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘプチルオキシ−２−オキサゾリン、２−オクチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ノニルオキシ−２−オキサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−メタアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−クロチルオキシ−２−オキサゾリン、２−フェノキシ−２−オキサゾリン、２−クレジル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−シクロペンチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−アリル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリンなどが挙げられ、さらには、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−シクロヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−９，９′−ジフェノキシエタンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物など、例えばスチレン・２−イソプロペニル−２−オキサゾリン共重合体などが挙げられる。これらのオキサゾリン化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択すればよい。耐熱性および反応性の点で２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）や２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）が好ましい。
【００３０】
上記反応性化合物（Ｆ）の添加量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがより好ましい。添加量が０．１質量部未満では目的とする耐久性が得られない場合があり、また、添加量が１０質量部を超えると、耐熱性が低下し、また経済的にも好ましくなく、さらには、色調が大きく損なわれる場合もある。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填材、植物繊維、強化繊維、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、耐衝撃剤、相溶化剤などを配合することができる。
熱安定剤や酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などが例示される。
無機充填材としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、アルミナ、マグネシア、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維、層状珪酸塩などが例示される。層状珪酸塩を配合することにより、樹脂組成物のガスバリア性を改善することができる。
植物繊維としては、例えば、ケナフ繊維、竹繊維、ジュート繊維、その他のセルロース系繊維などが例示される。
強化繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、液晶ポリマー繊維などの有機強化繊維などが挙げられる。
可塑剤としては、例えば、脂肪族エステル誘導体または脂肪族ポリエーテル誘導体から選ばれた１種以上の可塑剤などが挙げられる。具体的な化合物としては、例えば、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレートなどが挙げられる。可塑剤を配合することにより、有機結晶核剤（Ｂ）のポリ乳酸樹脂への分散を促進することができる。
滑剤としては、各種カルボン酸系化合物を用いることができ、中でも、各種脂肪酸金属塩、特に、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムなどが好ましい。
離型剤としては、各種カルボン酸系化合物、中でも、各種脂肪酸エステル、各種脂肪酸アミドなどが、好適に用いられる。
耐衝撃剤としては、特に限定されず、コアシェル型構造を持つ（メタ）アクリル酸エステル系耐衝撃剤など、種々のものを用いることが出来る。具体的な市販の商品としては、例えば、三菱レイヨン製メタブレンシリーズなどが挙げられる。
相溶化剤としては、特に限定されないが、例えば、オレフィン系共重合樹脂を主鎖に持つグラフト共重合体が挙げられ、具体的な化合物としては、例えば、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）−ポリメチルメタクリレートグラフト共重合体、あるいは、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）−ポリ（アクリロニトリル／スチレン）グラフト共重合体などが挙げられる。具体的な市販の商品としては、例えば、日本油脂製モディパーシリーズなどが挙げられる。
【００３２】
また、本発明の樹脂組成物に、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）以外の樹脂を配合して、ポリ乳酸樹脂とのアロイとすることも可能である。
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のアロイ相手材となる樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）共重合体、液晶ポリマー、ポリアセタールなどが挙げられる。
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６Ｔなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、各種芳香族ポリエステル、各種脂肪族ポリエステルをはじめ多くのものが挙げられる。芳香族ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリブチレンアジペートテレフタレートなどが挙げられ、脂肪族ポリエステルとしては、具体的には、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート−乳酸）共重合体、ポリヒドロキシ酪酸などが挙げられる。
この他のポリエステル系のものとしては、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレートコテレフタレート、ポリブチレンイソフタレートコテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、シクロヘキシレンジメチレンイソフタレートコテレフタレート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基とエチレンテレフタレート残基からなるコポリエステル、植物由来の原料である１，３−プロパンジオールからなるポリトリメチレンテレフタレート等などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、インブロ、発泡シート成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。すなわち、射出成形してなる成形体、あるいは、押出し成形してなるフィルム、シート、および、これらフィルム、シートから加工してなる成形体、あるいは、ブロー成形してなる中空体、および、この中空体から加工してなる成形体などとすることができる。
【００３４】
本発明においては、とりわけ、射出成形法を採ることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは１７０〜２５０℃、最適には１７０〜２３０℃の範囲とし、また、金型温度は樹脂組成物の（融点−４０℃）以下とするのが適当である。シリンダ温度が低すぎると成形品にショートが発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に、成形温度が高すぎると樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすく、ともに好ましくない場合がある。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、成形の際に結晶化を促進させることにより、その耐熱性をさらに高めることができる。このための方法としては、例えば、射出成形時に金型内で結晶化を促進させる方法があり、その場合には、樹脂組成物のガラス転移温度以上、（融点−４０℃）以下に保たれた金型内で、一定時間、成形品を保持した後、金型より取り出す方法が好適である。また、このような方法をとらずに金型より取り出された成形品であっても、あらためて、ガラス転移温度以上、（融点−４０℃）以下で熱処理することにより、結晶化を促進することができる。
【００３６】
本発明の成形体の具体例としては、パソコン筐体部品および筐体、携帯電話筐体部品および筐体、その他ＯＡ機器筐体部品、コネクター類等の電化製品用樹脂部品；バンパー、インストルメントパネル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ドアトリム、天井、フロア、エンジン周りのパネル等の自動車用樹脂部品をはじめ、コンテナーや栽培容器等の農業資材や農業機械用樹脂部品；浮きや水産加工品容器等の水産業務用樹脂部品；皿、コップ、スプーン等の食器や食品容器；注射器や点滴容器等の医療用樹脂部品；ドレーン材、フェンス、収納箱、工事用配電盤等の住宅・土木・建築材用樹脂部品；花壇用レンガ、植木鉢等の緑化材用樹脂部品；クーラーボックス、団扇、玩具等のレジャー・雑貨用樹脂部品；ボールペン、定規、クリップ等の文房具用樹脂部品等が挙げられる。
また本発明の樹脂組成物は、フィルム、シート、パイプ等の押出成形品、中空成形品等とすることもできる。その例としては、農業用マルチフィルム、工事用シート、各種ブロー成形ボトルなど多数挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比較例の樹脂組成物の評価に用いた測定法は次のとおりである。
【００３８】
（１）Ｄ体含有量：
ポリ乳酸樹脂または樹脂組成物の約０．３ｇを１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍＬに加え、６５℃にて充分撹拌した後、硫酸４５０μＬを加えて、６５℃にて撹拌し、ポリ乳酸を分解させた。このサンプル５ｍＬ、純水３ｍＬ、および、塩化メチレン１３ｍＬを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍＬ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍでＧＣ測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをＤ体含有量（％）とした。
【００３９】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ポリ乳酸樹脂または樹脂組成物をＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃において測定した。
【００４０】
（３）成形サイクル：
射出成形機（東芝ＩＳ−８０Ｇ）でＩＳＯダンベル型試験片の成形試験を実施した。成形温度１９０℃で溶融し、溶融樹脂を金型に充填した。成形サイクルは、樹脂組成物が金型内に射出（充填、保圧）、冷却された後、成形体が金型に固着、または、抵抗なく取り出すことができ、突き出しピンによる変形がなく、良好に離型できるまでの時間（秒）とした。成形サイクル８０秒以下であるのが好ましく、より好ましいのは６０秒以下である。
【００４１】
（４）熱変形温度：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ７５に準拠し、熱変形温度を荷重０．４５ＭＰａで測定した。
【００４２】
（５）曲げ弾性率：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ １７８に準拠して測定した。
【００４３】
（６）シャルピー衝撃値：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ １７９に準拠して測定した。
【００４４】
（７）耐久性：
成形したＩＳＯ試験片を５０℃５０％ＲＨの高温高湿度環境に１００ｈ曝して、ＩＳＯ１７８に準拠して曲げ強度を測定し、暴露前の値に対する保持率が、９５％以上であれば◎、８０〜９５％であれば○、５０〜８０％であれば△、５０％以下であれば×として評価した。
【００４５】
実施例、比較例に用いた各種原料は次の通りである。
（１）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）
・ＴＥ−４０００：ユニチカ社製、Ｄ体含有量＝１．４％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分
・ＴＰ−４０００：ユニチカ社製、Ｄ体含有量＝１．４％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
・Ｓ−１２：トヨタ社製、Ｄ体含有量＝０．１％、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分
・Ａ−１：トヨタ社製、Ｄ体含有量＝０．６％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
・合成例１：
Ｄ体含有量０．０８％のＬ−ラクチド２，０００ｇ、ヘキサンジオール１．４ｇをガラス製重合管内に入れ、窒素気流下、加熱融解した後、ジオクチル錫０．４ｇを加え、撹拌しながら１８０℃で１時間反応させた。３０分後、５ｈＰａにした後、生成したポリＬ−乳酸樹脂を払い出した。得られたポリＬ−乳酸樹脂について、前記の測定方法によって測定したところ、Ｄ体含有量は０．０８％、ＭＦＲは１５ｇ／１０分であった。
【００４６】
（２）有機結晶核剤
・エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド：川研ファインケミカル社製、ＷＸ−１
・ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド：日本化成社製、スリパックス ＺＨＨ
・トリシクロヘキシルトリメシン酸アミド：新日本理化社製、ＴＦ−１
【００４７】
（３）過酸化物（Ｃ）
・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド：日本油脂社製パーブチルＤ
（４）（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）
・エチレングリコールジメタクリレート：日本油脂社製ブレンマーＰＤＥ−５０
（５）シラン化合物（Ｅ）
・３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業社製、ＫＢＭ−５１０２
（６）反応性化合物（Ｆ）
・イソシアネート変性カルボジイミド：日清紡社製ＬＡ−１（イソシアネート基含有率１〜３％）
・カルボジイミド：松本油脂製薬社製ＥＮ−１６０
【００４８】
実施例１
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてＴＥ−４０００を１００質量部、有機結晶核剤（Ｂ）としてＷＸ−１を５．５質量部用いて、これらをドライブレンドして二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ型）の根元供給口から供給し、また、混練機途中から、過酸化物（Ｃ）０．２質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）０．１質量部と、可塑剤グリセリンジアセトモノカプレート１質量部を混合した溶液を注入し、バレル温度１９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出１５ｋｇ／ｈの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施して樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを７０℃×２４時間真空乾燥したのち、東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて、金型表面温度を１００℃に調整し、一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を作製した。試験片作製の際、成形サイクルを測定した。その後、作製した試験片を各種測定に供した。
【００４９】
実施例２〜１４、比較例１〜６
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）、有機結晶核剤、過酸化物（Ｃ）、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）、シラン化合部（Ｅ）、反応性化合物（Ｆ）の配合の有無、種類、量を変えた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得、次いで試験片を作製した。
【００５０】
実施例１〜１４、比較例１〜６の評価結果をまとめて表１に示した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１〜１４においては耐熱性、成形サイクル、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られ、強度、剛性も良好であった。実施例３においては、有機結晶核剤（Ｂ）の配合量が９質量部と高いため、耐衝撃性が特に優れる結果となった。また、実施例５、６においては、カルボジイミド化合物が反応性化合物（Ｆ）として配合されているため、優れた耐久性が得られた。
比較例１、２、５においては、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量が本発明の規定量を満たしていないため、耐衝撃性に劣る結果となった。
比較例３、６において、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量が本発明の規定量を超えたため、本発明の効果が飽和する結果となった。
比較例４において、本発明で規定する有機結晶核剤（Ｂ）を使用しなかったため、耐衝撃性に劣る結果となった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで耐熱性や成形性だけでなく、耐衝撃性をも向上させたポリ乳酸系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全の見地から生分解性樹脂のポリ乳酸が注目されている。ポリ乳酸は、生分解性樹脂のなかで最も耐熱性が高く、大量生産可能なためコストも安いため、有用性が高い。さらに、ポリ乳酸はトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造することが可能であり、石油等の枯渇資源の節約に貢献できると期待されている。しかし、ポリ乳酸は、石油系樹脂と比較して耐衝撃性、耐熱性および耐久性などに劣るという欠点を有しており、電気製品や自動車などの成形部品の適用を困難にさせている。
【０００３】
ポリ乳酸は、結晶化が充分進行することにより、広い用途に適用可能な耐熱性が付与されるが、ポリ乳酸単独では結晶化速度が極めて遅い。通常、結晶化速度を向上させるためには、各種結晶核剤を用い、かつ、射出成形時にはポリ乳酸の結晶化が最も促進される１００℃前後の金型温度にて成形することが一般的である。
結晶核剤によるポリ乳酸の結晶化促進手法はすでに多数提案されている。例えば、特定分子構造のカルボン酸アミドまたはエステルを添加する処方が示されており（特許文献１）、あるいは、トリシクロヘキシルトリメシン酸アミドを添加する処方が示されており（特許文献２）、さらに、エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミドを添加する処方が示されている（特許文献３）。
【０００４】
しかしながら、これらの文献に記載の例も含めて、結晶化速度や成形サイクルの向上はみられるが、その効果はいまだ不充分であり、耐衝撃性などの特性も実使用レベルに達していない。
【０００５】
また、ポリ乳酸に可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有することで、成形性、耐熱性や耐衝撃性が向上すると提案されている（例えば、特許文献４）。しかしながら、成形性や耐衝撃性の向上はみられるものの、多量の可塑剤を配合しているため十分な耐熱性は得られていない。
【特許文献１】国際公開第２００６／１３７３９７号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−３２８１６３号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６８０１号公報
【特許文献４】特開２００７−１５４１４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、前記の問題点を解決しようとするものであり、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで耐熱性や成形性だけでなく、耐衝撃性をも向上させたポリ乳酸系樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、分子中に水酸基とアミド基を有する有機結晶核剤を特定量、ポリ乳酸に配合することによって前記課題が解決されることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
（１）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）であることを特徴とする（１）記載の樹脂組成物。
（３）架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）が、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部と、過酸化物（Ｃ）０．０１〜１０質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）０．０１〜５質量部とを溶融混練してなる樹脂であり、シラン化合物（Ｅ）が、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有することを特徴とする（２）記載の樹脂組成物。
（４）有機結晶核剤（Ｂ）が、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、およびヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる１種類以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（５）シャルピー衝撃値が５ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ポリ乳酸の強度、剛性を保持したうえで、優れた成形性、耐熱性および耐衝撃性を有する石油系製品への依存度の低い樹脂組成物が提供される。この樹脂組成物は各種成形方法により、種々の成形体とすることができるなど、産業上の利用価値は極めて高い。また、天然物由来の生分解性樹脂を利用しているので、石油等の枯渇資源の節約に貢献できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、ポリ乳酸を主成分とする。ポリ乳酸としては、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、および、これらの混合物または共重合体を用いることが望ましい。生分解性の観点からは、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、副成分としてポリグルコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートコテレフタレート、ポリブチレンサクシネートコテレフタレート等から選ばれる一種または二種以上の樹脂が混合されていてもよい。また副成分として、乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステルを使用すると耐衝撃性が向上するため好ましい。この場合、ポリ乳酸と乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステルとの質量比（ポリ乳酸／乳酸成分を共重合した生分解性ポリエステル）は、９５／５〜７０／３０であることが好ましい。
【００１０】
また、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸は、光学純度によってその融点が異なるが、本発明においては、成形体の機械的特性や耐熱性を考慮すると、融点を１６０℃以上とすることが好ましい。ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸において融点を１６０℃以上とするためには、Ｄ体含有量を約３％未満とすればよい。
【００１１】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のＤ体含有量とは、ポリ乳酸樹脂を構成する総乳酸単位のうち、Ｄ乳酸単位が占める割合（％）である。したがって、例えば、Ｄ体含有量が０．６％のポリ乳酸樹脂の場合、このポリ乳酸樹脂は、Ｄ乳酸単位が占める割合が０．６％であり、Ｌ乳酸単位が占める割合が９９．４％である。
【００１２】
本発明においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のＤ体含有量は、後述するように、ポリ乳酸樹脂を分解して得られるＬ乳酸とＤ乳酸を全てメチルエステル化し、Ｌ乳酸のメチルエステルとＤ乳酸のメチルエステルとをガスクロマトグラフィー分析機で分析する方法により算出した。
【００１３】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレート（例えば、ＪＩＳ規格Ｋ−７２１０（試験条件４）による値）は、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２〜２０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて成形物の機械的特性や耐熱性が劣る場合がある。また、メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満の場合は成形加工時の負荷が高くなって、操業性が低下する場合がある。
【００１４】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造される。また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法として、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いて樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレートの大きなポリエステル樹脂や低分子量化合物と混合する方法が挙げられる。
【００１５】
本発明において、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は架橋されていてもよい。ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を架橋することによって、樹脂組成物の結晶化を促進し、耐熱性を改善することができる。架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／または特定のシラン化合物（Ｅ）とを溶融混練する方法によって調製することができる。
【００１６】
本発明において、過酸化物（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）とポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応を促進し、耐熱性を改善することを目的として配合されるものである。
過酸化物（Ｃ）の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ブチルビス（ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン、ブチルパーオキシクメンなどが挙げられる。
【００１７】
過酸化物（Ｃ）の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが必要であり、０．１〜１０質量部であることが好ましい。添加量が０．０１質量部未満では、目的とする効果が得られず、また、添加量が１０質量部を超えると、混練時の操業性が低下する場合がある。
【００１８】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）は、前述のように、樹脂組成物の結晶化を促進し、耐熱性を改善することを目的として配合されるものである。
（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）としては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応性が高く、モノマーが残りにくく、かつ、毒性が少なく、樹脂の着色も少ないことから、分子内に２個以上の（メタ）アクリル基を有するか、または、１個以上の（メタ）アクリル基と１個以上のグリシジル基もしくはビニル基を有する化合物が好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシ（ポリ）エチレングリコールモノメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジメタクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジアクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジメタクリレート、または、これらのアルキレングリコール部が様々な長さのアルキレンの共重合体、ブタンジオールメタクリレート、ブタンジオールアクリレート等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用するシラン化合物（Ｅ）は、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有する化合物であり、式（１）で表される。
【化１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つ以上は、アルコキシ基、アクリル基、メタクリル基およびビニル基から選ばれる官能基を有する置換基を表す。残りは、それらの官能基を有さない置換基を表し、例えば水素、アルキル基や、エポキシ基を有する置換基が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられ、アクリル基を有する置換基としては、例えば、３−アクリロキシプロピル基が挙げられ、メタクリル基を有する置換基としては、例えば、３−メタクリロキシプロピル基が挙げられ、ビニル基を有する置換基としては、例えば、ビニル基、ｐ−スチリル基が挙げられる。
一方、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられ、エポキシ基を有する置換基としては、例えば、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４―エポキシシクロヘキシル）基などが挙げられる。
【００２０】
シラン化合物（Ｅ）の具体例、商品例としては、テトラメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１４、信越化学工業社製ＫＢＭ−０４）、テトラエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２４、信越化学工業社製ＫＢＥ−０４）、メチルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１３、信越化学工業社製ＫＢＭ−１３）、メチルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２３、信越化学工業社製ＫＢＥ−１３）、ジメチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１２）、ジメチルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２２、信越化学工業社製ＫＢＥ−２２）、メチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１１７）、メチルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１２７）、フェニルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７３）、フェニルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７８、信越化学工業社製ＫＢＥ−１０３）、ジフェニルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７２）、ジフェニルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８１７７）、ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３０６３）、デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３１０３Ｃ）、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ−８３５５）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ−８３５０、信越化学工業社製ＫＢＭ−４０３）、ジメチルビニルメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１７）、メチルビニルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１５）、メチルビニルジエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１６）、ジメチルビニルエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１８）、ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−１００３）、ビニルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３１１、信越化学工業社製ＫＢＥ−１００３）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−３０３）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−４０２）、ｐ−スチリルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−１４０３）、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７５、信越化学工業社製ＫＢＭ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７０、信越化学工業社製ＫＢＭ−５０３）、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＥ−５０３）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−５１０３）、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製ＫＢＭ−５１０２）等が挙げられる。
【００２１】
中でも、アクリル基、メタクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を１つ有し、アルコキシ基を３つ有するシラン化合物が結晶化速度の向上の点で好ましい。このようなシラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、０．０２〜３質量部であることが好ましく、０．０５〜１質量部であることがさらに好ましい。配合量が０．０１質量部未満では、目的とする耐熱性が得られず、配合量が５質量部を超えると、操業性に支障が出ることがある。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の結晶化の促進、耐衝撃性の向上を目的として、分子中に水酸基とアミド基を有する有機結晶核剤（Ｂ）を含有する。有機結晶核剤（Ｂ）の具体例としては、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。
有機結晶核剤（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、５．５〜１０質量部であることが必要であり、６〜７質量部であることが好ましい。また、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３．５〜１０質量部であることが必要であり、４〜７質量部であることが好ましい。
有機結晶核剤（Ｂ）の含有量がそれぞれ規定した範囲の下限未満であると、効果が乏しく、また、規定した範囲の上限を超えると結晶核剤としての効果が飽和し、経済的に不利であるだけでなく、生分解後の残渣分が増大するため、環境面でも好ましくない。
【００２４】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）とから架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）を調製する手段や、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）または架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）と有機結晶核剤（Ｂ）とを混合する手段は、特に限定されないが、いずれも、一軸あるいは二軸の押出機を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。なお、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、過酸化物（Ｃ）と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）と、有機結晶核剤（Ｂ）とを溶融混練して、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）の調製と、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）と有機結晶核剤（Ｂ）との混合を同時に実施してもよい。混練温度は（ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の融点＋５℃）〜（ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の融点＋１００℃）の範囲が、また、混練時間は２０秒〜３０分が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不充分となったり、逆に、高温や長時間であると樹脂の分解や着色が起きる場合があり、ともに好ましくない。
【００２５】
本発明において、樹脂組成物は反応性化合物（Ｆ）を含有することが好ましい。反応性化合物（Ｆ）を含有させることにより、樹脂組成物の耐久性を向上させ、耐熱性を長期間、安定的に維持することができる。
本発明において反応性化合物（Ｆ）としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、およびオキサゾリン化合物から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２６】
カルボジイミド化合物としては、種々のものを用いることができ、分子中に１個以上のカルボジイミド基を持つものであれば特に限定されず、例えば、脂肪族モノカルボジイミド、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族モノカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族モノカルボジイミド、あるいは、芳香族ポリカルボジイミドなど、この範囲の全てのものを用いることができる。さらに、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものであっても構わない。
カルボジイミド化合物を製造する方法としては、特に限定されず、イソシアネート化合物を原料に製造する方法など、多くの方法が挙げられる。
カルボジイミド化合物としては、イソシアネート基を分子内に有するカルボジイミド化合物、およびイソシアネート基を分子内に有していないカルボジイミド化合物のどちらも区別無く用いることができる。
カルボジイミド化合物のカルボジイミド骨格としては、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ′−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、４，４′−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなど、多くのカルボジイミド骨格が挙げられる。
【００２７】
カルボジイミド化合物の具体例としては、多くのものが挙げられ、例えば、脂環族モノカルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどが挙げられ、脂環族ポリカルボジイミドとしては、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられ、芳香族モノカルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが挙げられ、芳香族ポリカルボジイミドとしては、フェニレン−ｐ−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミド、１，３，５−トリイソプロピル−フェニレン−２，４−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられる。
なお、ポリカルボジイミドにおいては、その分子の両端あるいは分子中の任意の部位が、イソシアネート基等の官能基を有する、あるいは、分子鎖が分岐しているなど他の部位と異なる分子構造となっていても構わない。
【００２８】
反応性化合物（Ｆ）として使用するエポキシ化合物の具体例としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−エトキシフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−クロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジクロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，４，５，６−テトラブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ｎ−ブチル−５−ブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリシジル−α，β−ジメチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−エチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−プロピルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミド、Ｎ−グリシジル−ｐ−メチルベンズアミド、Ｎ−グリシジルナフトアミド、Ｎ−グリシジルステラミド、Ｎ−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−エチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−ナフチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−トリル−３−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、オルソフェニルフェニルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、３−（２−キセニルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、α−クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルなどが挙げられ、さらには、テレフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジメチルジグリシジルエステル、フェニレンジグリシジルエーテル、エチレンジグリシジルエーテル、トリメチレンジグリシジルエーテル、テトラメチレンジグリシジルエーテル、ヘキサメチレンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのエポキシ化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択すればよいが、反応性の点でエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、オルソフェニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルなどが好ましい。
【００２９】
また、反応性化合物（Ｆ）として使用するオキサゾリン化合物の具体例としては、２−メトキシ−２−オキサゾリン、２−エトキシ−２−オキサゾリン、２−プロポキシ−２−オキサゾリン、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−ペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘプチルオキシ−２−オキサゾリン、２−オクチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ノニルオキシ−２−オキサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−メタアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−クロチルオキシ−２−オキサゾリン、２−フェノキシ−２−オキサゾリン、２−クレジル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−シクロペンチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−アリル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリンなどが挙げられ、さらには、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−シクロヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−９，９′−ジフェノキシエタンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物など、例えばスチレン・２−イソプロペニル−２−オキサゾリン共重合体などが挙げられる。これらのオキサゾリン化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択すればよい。耐熱性および反応性の点で２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）や２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）が好ましい。
【００３０】
上記反応性化合物（Ｆ）の添加量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがより好ましい。添加量が０．１質量部未満では目的とする耐久性が得られない場合があり、また、添加量が１０質量部を超えると、耐熱性が低下し、また経済的にも好ましくなく、さらには、色調が大きく損なわれる場合もある。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填材、植物繊維、強化繊維、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、耐衝撃剤、相溶化剤などを配合することができる。
熱安定剤や酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などが例示される。
無機充填材としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、アルミナ、マグネシア、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維、層状珪酸塩などが例示される。層状珪酸塩を配合することにより、樹脂組成物のガスバリア性を改善することができる。
植物繊維としては、例えば、ケナフ繊維、竹繊維、ジュート繊維、その他のセルロース系繊維などが例示される。
強化繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、液晶ポリマー繊維などの有機強化繊維などが挙げられる。
可塑剤としては、例えば、脂肪族エステル誘導体または脂肪族ポリエーテル誘導体から選ばれた１種以上の可塑剤などが挙げられる。具体的な化合物としては、例えば、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレートなどが挙げられる。可塑剤を配合することにより、有機結晶核剤（Ｂ）のポリ乳酸樹脂への分散を促進することができる。
滑剤としては、各種カルボン酸系化合物を用いることができ、中でも、各種脂肪酸金属塩、特に、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムなどが好ましい。
離型剤としては、各種カルボン酸系化合物、中でも、各種脂肪酸エステル、各種脂肪酸アミドなどが、好適に用いられる。
耐衝撃剤としては、特に限定されず、コアシェル型構造を持つ（メタ）アクリル酸エステル系耐衝撃剤など、種々のものを用いることが出来る。具体的な市販の商品としては、例えば、三菱レイヨン製メタブレンシリーズなどが挙げられる。
相溶化剤としては、特に限定されないが、例えば、オレフィン系共重合樹脂を主鎖に持つグラフト共重合体が挙げられ、具体的な化合物としては、例えば、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）−ポリメチルメタクリレートグラフト共重合体、あるいは、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）−ポリ（アクリロニトリル／スチレン）グラフト共重合体などが挙げられる。具体的な市販の商品としては、例えば、日本油脂製モディパーシリーズなどが挙げられる。
【００３２】
また、本発明の樹脂組成物に、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）以外の樹脂を配合して、ポリ乳酸樹脂とのアロイとすることも可能である。
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）のアロイ相手材となる樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）共重合体、液晶ポリマー、ポリアセタールなどが挙げられる。
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６Ｔなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、各種芳香族ポリエステル、各種脂肪族ポリエステルをはじめ多くのものが挙げられる。芳香族ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリブチレンアジペートテレフタレートなどが挙げられ、脂肪族ポリエステルとしては、具体的には、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート−乳酸）共重合体、ポリヒドロキシ酪酸などが挙げられる。
この他のポリエステル系のものとしては、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレートコテレフタレート、ポリブチレンイソフタレートコテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、シクロヘキシレンジメチレンイソフタレートコテレフタレート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基とエチレンテレフタレート残基からなるコポリエステル、植物由来の原料である１，３−プロパンジオールからなるポリトリメチレンテレフタレート等などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、インブロ、発泡シート成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。すなわち、射出成形してなる成形体、あるいは、押出し成形してなるフィルム、シート、および、これらフィルム、シートから加工してなる成形体、あるいは、ブロー成形してなる中空体、および、この中空体から加工してなる成形体などとすることができる。
【００３４】
本発明においては、とりわけ、射出成形法を採ることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは１７０〜２５０℃、最適には１７０〜２３０℃の範囲とし、また、金型温度は樹脂組成物の（融点−４０℃）以下とするのが適当である。シリンダ温度が低すぎると成形品にショートが発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に、成形温度が高すぎると樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすく、ともに好ましくない場合がある。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、成形の際に結晶化を促進させることにより、その耐熱性をさらに高めることができる。このための方法としては、例えば、射出成形時に金型内で結晶化を促進させる方法があり、その場合には、樹脂組成物のガラス転移温度以上、（融点−４０℃）以下に保たれた金型内で、一定時間、成形品を保持した後、金型より取り出す方法が好適である。また、このような方法をとらずに金型より取り出された成形品であっても、あらためて、ガラス転移温度以上、（融点−４０℃）以下で熱処理することにより、結晶化を促進することができる。
【００３６】
本発明の成形体の具体例としては、パソコン筐体部品および筐体、携帯電話筐体部品および筐体、その他ＯＡ機器筐体部品、コネクター類等の電化製品用樹脂部品；バンパー、インストルメントパネル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ドアトリム、天井、フロア、エンジン周りのパネル等の自動車用樹脂部品をはじめ、コンテナーや栽培容器等の農業資材や農業機械用樹脂部品；浮きや水産加工品容器等の水産業務用樹脂部品；皿、コップ、スプーン等の食器や食品容器；注射器や点滴容器等の医療用樹脂部品；ドレーン材、フェンス、収納箱、工事用配電盤等の住宅・土木・建築材用樹脂部品；花壇用レンガ、植木鉢等の緑化材用樹脂部品；クーラーボックス、団扇、玩具等のレジャー・雑貨用樹脂部品；ボールペン、定規、クリップ等の文房具用樹脂部品等が挙げられる。
また本発明の樹脂組成物は、フィルム、シート、パイプ等の押出成形品、中空成形品等とすることもできる。その例としては、農業用マルチフィルム、工事用シート、各種ブロー成形ボトルなど多数挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比較例の樹脂組成物の評価に用いた測定法は次のとおりである。
【００３８】
（１）Ｄ体含有量：
ポリ乳酸樹脂または樹脂組成物の約０．３ｇを１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍＬに加え、６５℃にて充分撹拌した後、硫酸４５０μＬを加えて、６５℃にて撹拌し、ポリ乳酸を分解させた。このサンプル５ｍＬ、純水３ｍＬ、および、塩化メチレン１３ｍＬを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍＬ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍでＧＣ測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをＤ体含有量（％）とした。
【００３９】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ポリ乳酸樹脂または樹脂組成物をＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃において測定した。
【００４０】
（３）成形サイクル：
射出成形機（東芝ＩＳ−８０Ｇ）でＩＳＯダンベル型試験片の成形試験を実施した。成形温度１９０℃で溶融し、溶融樹脂を金型に充填した。成形サイクルは、樹脂組成物が金型内に射出（充填、保圧）、冷却された後、成形体が金型に固着、または、抵抗なく取り出すことができ、突き出しピンによる変形がなく、良好に離型できるまでの時間（秒）とした。成形サイクル８０秒以下であるのが好ましく、より好ましいのは６０秒以下である。
【００４１】
（４）熱変形温度：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ７５に準拠し、熱変形温度を荷重０．４５ＭＰａで測定した。
【００４２】
（５）曲げ弾性率：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ １７８に準拠して測定した。
【００４３】
（６）シャルピー衝撃値：
ＩＳＯ準拠の試験片を射出成型機において所定の成形条件で成形し、ＩＳＯ １７９に準拠して測定した。
【００４４】
（７）耐久性：
成形したＩＳＯ試験片を５０℃５０％ＲＨの高温高湿度環境に１００ｈ曝して、ＩＳＯ１７８に準拠して曲げ強度を測定し、暴露前の値に対する保持率が、９５％以上であれば◎、８０〜９５％であれば○、５０〜８０％であれば△、５０％以下であれば×として評価した。
【００４５】
実施例、比較例に用いた各種原料は次の通りである。
（１）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）
・ＴＥ−４０００：ユニチカ社製、Ｄ体含有量＝１．４％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分
・ＴＰ−４０００：ユニチカ社製、Ｄ体含有量＝１．４％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
・Ｓ−１２：トヨタ社製、Ｄ体含有量＝０．１％、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分
・Ａ−１：トヨタ社製、Ｄ体含有量＝０．６％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
・合成例１：
Ｄ体含有量０．０８％のＬ−ラクチド２，０００ｇ、ヘキサンジオール１．４ｇをガラス製重合管内に入れ、窒素気流下、加熱融解した後、ジオクチル錫０．４ｇを加え、撹拌しながら１８０℃で１時間反応させた。３０分後、５ｈＰａにした後、生成したポリＬ−乳酸樹脂を払い出した。得られたポリＬ−乳酸樹脂について、前記の測定方法によって測定したところ、Ｄ体含有量は０．０８％、ＭＦＲは１５ｇ／１０分であった。
【００４６】
（２）有機結晶核剤
・エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド：川研ファインケミカル社製、ＷＸ−１
・ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド：日本化成社製、スリパックス ＺＨＨ
・トリシクロヘキシルトリメシン酸アミド：新日本理化社製、ＴＦ−１
【００４７】
（３）過酸化物（Ｃ）
・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド：日本油脂社製パーブチルＤ
（４）（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）
・エチレングリコールジメタクリレート：日本油脂社製ブレンマーＰＤＥ−５０
（５）シラン化合物（Ｅ）
・３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業社製、ＫＢＭ−５１０２
（６）反応性化合物（Ｆ）
・イソシアネート変性カルボジイミド：日清紡社製ＬＡ−１（イソシアネート基含有率１〜３％）
・カルボジイミド：松本油脂製薬社製ＥＮ−１６０
【００４８】
実施例１
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてＴＥ−４０００を１００質量部、有機結晶核剤（Ｂ）としてＷＸ−１を５．５質量部用いて、これらをドライブレンドして二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ型）の根元供給口から供給し、また、混練機途中から、過酸化物（Ｃ）０．２質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）０．１質量部と、可塑剤グリセリンジアセトモノカプレート１質量部を混合した溶液を注入し、バレル温度１９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出１５ｋｇ／ｈの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施して樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを７０℃×２４時間真空乾燥したのち、東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて、金型表面温度を１００℃に調整し、一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を作製した。試験片作製の際、成形サイクルを測定した。その後、作製した試験片を各種測定に供した。
【００４９】
実施例２〜１４、比較例１〜６
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）、有機結晶核剤、過酸化物（Ｃ）、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）、シラン化合部（Ｅ）、反応性化合物（Ｆ）の配合の有無、種類、量を変えた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得、次いで試験片を作製した。
【００５０】
実施例１〜１４、比較例１〜６の評価結果をまとめて表１に示した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１〜１４においては耐熱性、成形サイクル、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られ、強度、剛性も良好であった。実施例３においては、有機結晶核剤（Ｂ）の配合量が９質量部と高いため、耐衝撃性が特に優れる結果となった。また、実施例５、６においては、カルボジイミド化合物が反応性化合物（Ｆ）として配合されているため、優れた耐久性が得られた。
比較例１、２、５においては、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量が本発明の規定量を満たしていないため、耐衝撃性に劣る結果となった。
比較例３、６において、有機結晶核剤（Ｂ）の含有量が本発明の規定量を超えたため、本発明の効果が飽和する結果となった。
比較例４において、本発明で規定する有機結晶核剤（Ｂ）を使用しなかったため、耐衝撃性に劣る結果となった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）が、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部と、過酸化物（Ｃ）０．０１〜１０質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）０．０１〜５質量部とを溶融混練してなる樹脂であり、シラン化合物（Ｅ）が、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有することを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
有機結晶核剤（Ｂ）が、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、およびヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる１種類以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
シャルピー衝撃値が５ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と有機結晶核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、（Ｂ）が分子中に水酸基とアミド基とを含有し、（Ａ）におけるＤ体含有量が０．７〜９９．３％である場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し５．５〜１０質量部であり、（Ａ）のＤ体含有量が０．７％未満であるか、または９９．３％を超える場合に、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００質量部に対し３．５〜１０質量部であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ′）が、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部と、過酸化物（Ｃ）０．０１〜１０質量部と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ｄ）および／またはシラン化合物（Ｅ）０．０１〜５質量部とを溶融混練してなる樹脂であり、シラン化合物（Ｅ）が、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、ビニル基から選ばれる官能基を２個以上有することを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
有機結晶核剤（Ｂ）が、エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、メチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、およびヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる１種類以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
シャルピー衝撃値が５ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【公開番号】特開２０１０−１４４１２６（Ｐ２０１０−１４４１２６Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２５５７２（Ｐ２００８−３２５５７２）
【出願日】平成２０年１２月２２日（２００８．１２．２２）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２２日（２００８．１２．２２）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
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