ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー、これを含む成形品及び前記成形品を含むディスプレイ装置
【課題】透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れたポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供する。
【解決手段】化学式１Ａで表される反復単位、化学式１Ｂで表される反復単位、化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント；及び化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含む、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー、これを含む成形品、そして前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。
【解決手段】化学式１Ａで表される反復単位、化学式１Ｂで表される反復単位、化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント；及び化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含む、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー、これを含む成形品、そして前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー、これを含む成形品及び前記成形品を含むディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色透明材料は、光学レンズ、機能性光学フィルム、ディスク基板などの多様な用途に応じて種々の研究が行われているが、情報機器の急速な小型軽量化または表示素子の高細密化により、材料自体に要求される機能及び性能度も次第に精密、かつ高度化している。
【０００３】
したがって、現在、透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れた無色透明材料に対する研究が活発に行われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一実施形態（実施例）は、透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れたポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供することを目的とする。
【０００５】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品を提供することを目的とする。
【０００６】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
さらに、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態（実施例）は、下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供する。
【００１０】
【化１Ａ】
【００１１】
上記化学式１Ａ中、
Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基であり、
Ｒ２は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基である。
【００１２】
【化１Ｂ】
【００１３】
上記化学式１Ｂ中、
Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ２は、上記化学式１Ａで定義した通りであり、
Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２００のエーテル基（ここで、Ｒ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３のシリル基（ここで、Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【００１４】
【化１Ｃ】
【００１５】
上記化学式１Ｃ中、
Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）であり、
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２０４のエーテル基（ここで、Ｒ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７のシリル基（ここでＲ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ３は１〜４の整数であり、ｎ５は０〜４の整数であり、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数であり、
ｎ４は１〜４の整数であり、ｎ６は０〜４の整数であり、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数である。
【００１６】
【化２】
【００１７】
上記化学式２中、
Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２０８のエーテル基（ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１のシリル基（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【００１８】
具体的には、前記Ｒｂは下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００１９】
【化３】
【００２０】
具体的には、前記Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５とすることができる。
【００２１】
具体的には、前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００２２】
【化４】
【００２３】
上記化学式中、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【００２４】
さらに具体的には、前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００２５】
【化５】
【００２６】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントは同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１０００個含むことができる。
【００２７】
前記第１セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【００２８】
前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むことができる。
【００２９】
【化６】
【００３０】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２１２のエーテル基（ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５のシリル基（ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であってもよい。
【００３１】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を約１個〜約１０００個含むことができる。
【００３２】
前記第２セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【００３３】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００３４】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含むことができる。
【００３５】
【化７】
【００３６】
上記化学式５中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。本実施形態（実施例）において、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００３７】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式６で表される反復単位を含むことができる。
【００３８】
【化８】
【００３９】
上記化学式６中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。本実施形態（実施例）において、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００４０】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は前記化学式５及び６で表される反復単位を含むことができる。この時、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１：９９のモル比で存在することができる。また、前記第１セグメントと前記第２セグメントは、約９５：５〜約５：９５のモル比で存在することができる。
【００４１】
具体的には、前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含み、前記化学式４で表される反復単位は下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含むことができる。
【００４２】
【化９】
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【化１９】
【００５３】
本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）を提供する。
【００５４】
具体的には、前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材または接着剤でありうる。
【００５５】
前記成形品は、約３８０ｎｍ乃至約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。
【００５６】
前記成形品は約３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。
【００５７】
前記成形品は約３％以下のヘーズを有することができる。
【００５８】
前記成形品は約３％以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を有することができる。
【００５９】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。
【００６０】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法を提供する。
【００６１】
具体的には、前記方法は、第１セグメントの前駆体を提供する段階；第２セグメントの前駆体を提供する段階；前記第１セグメントの前駆体と前記第２セグメントの前駆体を共重合する段階；及び前記第２セグメントの前駆体をイミド化して、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階；を含む。
【００６２】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を製造する方法であって、上述したポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して、層を形成する段階；前記層を乾燥する段階；前記層を前記基板から剥離する段階；前記層を延伸する段階；及び前記層を熱処理する段階を含む。
【００６３】
その他の本発明の実施形態（実施例）の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。
【発明の効果】
【００６４】
本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、溶媒への可溶性、加工性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低めることができる第１セグメントと、耐熱性及び機械的強度が優秀で、成形品の製造時に耐溶剤性に優れ、延伸の時、結晶生成を抑制できる第２セグメントとを含むことによって、これを含む成形品の光学的特性、例えば、透明性と、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】一実施形態（実施例）による液晶表示装置の断面図である。
【図２】一実施形態（実施例）による有機発光ダイオードの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
以下、本発明の実施形態（実施例）について詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるもので、これによって本発明が制限されることではなく、本発明は後述する請求項の範疇によって定義される。
【００６７】
本明細書で特別な言及がない限り、「置換」乃至「置換された」とは、本発明の作用基のうちの１つ以上の水素原子が、ハロゲン原子（Ｆ、Ｂｒ、ＣｌまたはＩ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（ＮＨ２、ＮＨ（Ｒｘ）またはＮ（Ｒｙ）（Ｒｚ）であり、ここで、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、アジド基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、チオール基、スルホニル基、チオシアノ基、Ｃ１〜Ｃ６のエステル基、ケトン基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ１２のアリール基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルケニル基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルキニル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２のヘテロアリール基、或いは置換または非置換されたＣ４〜Ｃ１２のヘテロ環基を含む、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造または使用に深刻に否定的な影響を及ばない１種以上（例えば、１、２、３、４、５、６、またはそれ以上）の置換基に置換されたことを意味し、前記これら置換基は、互いに連結されて環を形成することもできる。
【００６８】
本明細書で特別な言及がない限り、「アルキル基」とは、特定数の炭素原子を有する直鎖または分枝された飽和脂肪族炭化水素であって、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基を意味し、これらの非制限的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、３−メチルブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｓｅｃ−ペンチル基が含まれる。
【００６９】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキル基」とは、全ての環元素が炭素である１つ以上の環を含む基であって、前記環は飽和した基である。１つ以上の環が存在することができ、追加の環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、及びアダマンチル基を含む。炭素原子の数が特定される時、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基を含み、具体的には、Ｃ３〜Ｃ１８のシクロアルキル基を含み、前記炭素原子の数は１つ以上の環に存在する環構成要素の数を意味する。
【００７０】
本明細書で使用されたように、「シクロアルケニル基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有することによって、１つの環が部分的に飽和し、前記環の構成元素は全て炭素の基を意味する。前記基は、特定数の炭素原子を有し、前記アルケニルの原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、及びシクロオクテニル基を含むことができる。
【００７１】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキニル基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素三重結合を含むことによって、１つの環が部分的に飽和し、前記環の全ての構成元素は炭素の基を意味する。前記基は、特定数の炭素原子を有し、前記アルキニル基の原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピニル基、シクロブチニル基、シクロペンチニル基、シクロヘキシニル基、シクロヘプチニル基、及びシクロオクチニル基を含むことができる。
【００７２】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキレン基」は、１つ以上の環を含み、前記全ての環の構成元素は炭素元素である安定した基を意味し、従って、１つの環は飽和しており、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルキレン基の原子価を超えない範囲で、シクロアルキル基の１つ以上の環から少なくとも２つ以上の水素原子の除去によって形成され、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、及びアダマンチレン基を含むことができる。
【００７３】
本明細書で使用されたように、「シクロアルケニレン基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有し、従って、１つの環は部分的に飽和している安定した脂肪族５〜１５員の単環式または多環式基を意味し、ここで全ての環の構成元素は炭素であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルケニレン基の原子価を超えない範囲で、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。他の言及がない限り、シクロアルケニレン基は、安定した構造が得られる前提下で、任意の好ましい炭素原子に結合できる。シクロアルケニレン基が置換されれば、これは任意の好ましい炭素原子で成ることができ、これも安定した構造が得られることを前提とする。非制限的な例として、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプテニレン基、シクロオクテニレン基、シクロノネニレン基、シクロデセニレン基、ノルボネニレン基、２−メチルシクロペンテニレン基、及び２−メチルシクロオクテニレン基を含むことができる。
【００７４】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキニレン基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素三重結合を有し、従って、１つの環は部分的に飽和している安定した脂肪族８〜１５員の単環式または多環式基を意味し、ここで全ての環の構成元素は炭素であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルキニレン基の原子価を超えない範囲で、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。他の言及がない限り、シクロアルキニレン基は、安定した構造が得られる前提下で、任意の好ましい炭素原子に結合できる。シクロアルキニレン基が置換されれば、これは任意の好ましい炭素原子で成ることができ、これも安定した構造が得られることを前提とする。シクロアルキニレン基は、８乃至１０員の単環式、または１２乃至１５員の二環式基を含む。非制限的な例として、シクロオクチニレン基、シクロノニニレン基、シクロデシニレン基、及び２−メチルシクロオクチニレン基などを含むことができる。
【００７５】
本明細書で使用されたように、「アルコキシ基」とは、酸素を経由して連結された前記定義した通りのアルキル基（即ち、−Ｏ−アルキル）を意味する。アルコキシ基は、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ基を含み、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基を含む。非制限的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、イソ−アミルオキシ基、及びヘキシルオキシ基を含む。
【００７６】
本明細書で使用されたように、「エステル基」とは、式−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘまたは式−（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ（ここで、ＲｘはＣ１〜Ｃ２８の芳香族有機基または脂肪族有機基である）を有する基を意味する。エステル基はＣ２〜Ｃ３０のエステル基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のエステル基を含む。
【００７７】
本明細書で使用されたように、「ケトン基」とは、Ｃ２〜Ｃ３０のケトン基を意味し、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のケトン基を意味する。ケトン基は表示された数の炭素原子を含み、ケトン基の炭素は前記炭素原子の数に含まれる。例えば、Ｃ２のケトン基は、式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００７８】
本明細書で使用されたように、「アリール基」とは、１つ以上の環を含み、全ての環の構成元素が炭素であり、少なくとも１つの環が芳香族であるサイクリック基を意味する。前記基は特定数の炭素原子を含み、前記アリール基の原子価を超えない範囲で、選択的に１つ以上の置換体で置換できる少なくとも１つの原子価を有する。アリール基はＣ６〜Ｃ３０アリール基、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基を含む。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、１−ナフチル基と２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、及びビフェニル基を含むフェニル基、ナフチル基などを含むことができる。
【００７９】
本明細書で使用されたように、「アリールオキシ基」とは、酸素を経由して結合された、上記で定義した通りのアリール基（即ち−Ｏ−アリーレン）を意味する。アリールオキシ基はＣ６〜Ｃ３０のアリールオキシ基、具体的にはＣ６〜Ｃ１８のアリールオキシ基を含む。非制限的な例として、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、及びテトラヒドロナフチルオキシ基を含む。
【００８０】
本明細書で使用されたように、「アルケニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、少なくとも１つの、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルケニル基はＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基を含み、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルケニル基を含む。非制限的な例としては、エテニル基、ｎ−プロペニル基、イソプロペニル基、ｎ−ブテニル基、３−メチルブテニル基、ｔ−ブテニル基、ｎ−ペンテニル基、及びｓｅｃ−ペンテニル基を含む。
【００８１】
本明細書で使用されたように、「アルキニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、少なくとも１つの、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルキニル基はＣ２〜Ｃ３０アルキニル基を含み、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル基を含む。非制限的な例としては、エチニル、ｎ−プロピニル、イソプロピニル、ｎ−ブチニル、３−メチルブチニル、ｔ−ブチニル、ｎ−ペンチニル、及びｓｅｃ−ペンチニルを含む。
【００８２】
本明細書で使用されたように、「アルキレン基」とは、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる、少なくとも２つの原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基を意味する。アルキレン基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキレン基、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキレン基を含む。非制限的な例としては、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、及びプロピレン基（−（ＣＨ２）３−）を含む。
【００８３】
本明細書で使用されたように、「アルケニレン基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる２つ以上の原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルケニレン基はＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルケニレン基を含む。非制限的な例としては、エテニレン基、ｎ−プロペニレン基、イソプロペニレン基、ｎ−ブテニレン基、３−メチルブテニレン基、ｔ−ブテニレン基、ｎ−ペンテニレン基、及びｓｅｃ−ペンテニレン基を含む。
【００８４】
本明細書で使用されたように、「アルキニレン基」は、少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有し、そのうちの一つ以上は三重結合であり、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる２つ以上の原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルキニレン基は、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニレン基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルキニレン基を含む。非制限的な例としては、エチニレン基、ｎ−プロピニレン基、イソプロピニレン基、ｎ−ブチニレン基、３−メチルブチニレン基、ｔ−ブチニレン基、ｎ−ペンチニレン基、及びｓｅｃ−ペンチニレン基を含む。
【００８５】
本明細書で使用されたように、「アリーレン基」とは、１つ以上の環を含み、前記全ての環の構成元素は炭素であり、１つ以上の環は芳香族であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記基は１つ以上の芳香族炭化水素環から２つの水素原子の除去によって形成される２つ以上の原子価を有するが、前記水素原子は同一または相異なる環（好ましくは、相異なる環）から除去でき、前記原子価は、前記アリール基の原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の置換体によって選択的に置換できる。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。アリーレン基はＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基を含み、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１８のアリーレン基を含む。非制限的な例としては、１−ナフチレン基及び２−ナフチレン基、テトラヒドロナフチレン基を含むナフチレン基とビフェニレン基を含むフェニレン基を含むことができる。
【００８６】
本明細書で使用されたように、接頭語「ヘテロ」は、特定基の１つ以上の炭素原子に共有的に結合された一つ以上のヘテロ原子を含む基または化合物を意味する。各ヘテロ原子は、独立的に、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、及びケイ素（Ｓｉ）から選択できる。
【００８７】
本明細書で使用されたように、「ヘテロアリール基」としては、上記ヘテロ原子を含むアリール基である。ヘテロアリール基は、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２のヘテロアリール基を含む。非制限的な例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、及びカルバゾリル基などを含むことができる。
【００８８】
本明細書で使用されたように、「電子吸引基」としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、及びＣ１〜Ｃ６のエステル基などを含むことができる。
【００８９】
本明細書で使用されたように、「ハロアルキル基」とは、１つ以上の水素原子が１つ以上のハロゲン原子、一般には最大許容可能な数のハロゲン原子に置換された、上記で定義した通りのアルキル基を意味する。非制限的な例として、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、及びペンタフルオロエチル基を含む。
【００９０】
本明細書で使用されたように、「アルカノイル基」は、ケト（カルボニル）（−（Ｃ＝Ｏ）−）結合によって結合された、上記で定義した通りのアルキル基を意味する。アルカノイル基は表示された炭素原子を有し、ケト基（カルボニル基）の炭素原子も炭素原子数に含まれる。例えば、Ｃ２のアルカノイル基は式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００９１】
また、「脂肪族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、またはＣ２〜Ｃ３０のアルキニレン基を意味し、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルケニレン基、またはＣ２〜Ｃ１５のアルキニレン基を意味する。
【００９２】
本明細書で使用されたように、「脂環族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニレン基、またはＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキニレン基を意味し、具体的には、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニレン基、またはＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキニレン基を意味する。
【００９３】
本明細書で使用されたように、「芳香族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基を意味し、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１６のアリール基またはＣ６〜Ｃ１６のアリーレン基を意味する。
【００９４】
本明細書で使用されたように、「ヘテロ環基」とは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びこれらの組み合わせからなる群よりそれぞれ独立的に選択されるヘテロ原子を、１つの環または多数の環内に環の構成元素として１個〜３個含有するＣ２〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキニレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基を意味し、具体的には、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びこれらの組み合わせからなる群よりそれぞれ独立的に選択されるヘテロ原子を、少なくとも１つの環内に１個〜３個含有する、それぞれ上記で定義した通りの、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキニレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ１５のヘテロアリーレン基を意味する。多数の環が存在する場合、それぞれの環は独立的に芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または多数の環が縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子の環元素を含む、１つ以上の非芳香族環を含む。芳香族及び／または炭素環は、少なくとも１つの環が飽和するか或いは部分的に不飽和し、かつ、ヘテロ原子の環元素を含むという前提下で、またヘテロシクロアルキル内に存在することも可能である。ヘテロアリール基は、ヘテロ原子の環元素を含む、１つ以上の芳香族環を含む。非芳香族及び／または炭素環は、また、少なくとも１つの環が芳香族であり、かつ、ヘテロ原子の環構成元素を含むという前提下で、ヘテロアリール基内に存在することも可能である。
【００９５】
本明細書で特別な言及がない限り、「接触」とは、例えば、接触した化合物の反応、または共重合を許容する混合を含む。
【００９６】
また、化学式において、「＊」は、同一であるか相異なる原子、または化学式と連結される部分を意味する。
【００９７】
本発明の一実施形態（実施例）は、下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供する。
【００９８】
【化２０】
【００９９】
【化２１】
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】
化学式１Ａにおいて、各Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。
【０１０３】
一実施形態（実施例）において、Ｒａは、下記の化学式３で表される：
【０１０４】
【化２４】
【０１０５】
上記化学式３において、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、式−ＯＲ２０８（ここで、Ｒ２０８は、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のエテル基、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のシリル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。一実施形態（実施例）において、Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１０６】
Ｒ１０３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ１０３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基でありうる。
【０１０７】
各ｍ１及びｍ２は、独立的に０〜４の整数でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒａは、次の通りである：
【０１０８】
【化２５】
【０１０９】
各Ｒ２は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０芳香族有機基でありうる。具体的には、Ｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、及びＣ６〜Ｃ２０のアリール基から独立的に選択される０、１、またはそれ以上の置換体によって選択的に置換できる。特に、Ｒ２は、ナフチル、ビフェニル、またはトリフェニルによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
【０１１０】
一実施形態（実施例）において、Ｒ２は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に、下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１１１】
【化２６】
【０１１２】
上記の化学式において、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１１３】
一実施形態（実施例）において、前記Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基である。
【０１１４】
具体的に、Ｒ２は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない。
【０１１５】
【化２７】
【０１１６】
【化２８】
【０１１７】
上記化学式１Ｂ中、各Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−でありうる。具体的に、Ｒｂは、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ２０の脂環基（脂環族有機基）、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１５の複素環基（ヘテロ環基）、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。さらに具体的には、Ｒｂは、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１８のシクロアルキレン基、選択的に架橋されるか、及び／または選択的にオキソ基によって置換されたＣ３〜Ｃ１８のシクロアルケニレン基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１５のヘテロシクロアルケニレン基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。
【０１１８】
一実施形態（実施例）において、Ｒｂは、各反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２、または−Ｃ（＝Ｏ）−である。具体的には、Ｒｂはシクロヘキシレン基またはフルオレニレン基でありうる。
【０１１９】
一実施形態（実施例）において、Ｒｂは、各反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１２０】
【化２９】
【０１２１】
化学式１Ｂ中、Ｒ２は、上記で定義した通りである。
【０１２２】
各Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２００、ここで、Ｒ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３、ここで、Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子または−ＣＦ３でありうる。
【０１２３】
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数でありえ、具体的には１〜３、さらに具体的には２でありうる。
【０１２４】
【化３０】
【０１２５】
上記化学式１Ｃ中、Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基でありうる。
【０１２６】
一実施形態（実施例）では、Ｒ５は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、及びＣ６〜Ｃ２０のアリール基から独立的に選択される０、１、またはそれ以上の置換体によって選択的に置換される。特に、Ｒ５は、フッ素原子、ナフチル、ビフェニル、またはトリフェニルによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
一実施形態（実施例）において、Ｒ５は、それぞれの反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に、下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
上記の化学式において、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１２９】
一実施形態（実施例）において、前記Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基である。
【０１３０】
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）でありうる。具体的に、Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、またはＣ１〜Ｃ６のエステル基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５でありうるが、これに限定されることではない。
【０１３１】
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０４、ここで、Ｒ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７、ここで、Ｒ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）では、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ水素原子または−ＣＦ３である。
【０１３２】
ｎ３は１〜４の整数でありえ、ｎ５は０〜４の整数でありえ、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数でありえ、ｎ４は１〜４の整数でありえ、ｎ６は０〜４の整数でありえ、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数でありうる。
【０１３３】
前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、及び前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメントはアミドブロックであって、溶媒への可溶性、加工性、柔軟性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低くすることができる。そのために前記第１セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、優れた光学的特性、例えば、透明性を有することができ、優れた加工性及び柔軟性と、低い熱膨張係数を有することができる。
【０１３４】
前記第ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１０００個含むことができる。前記第１セグメントがこのようなサイズのブロックとして含まれる場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光学的特性、加工性及び柔軟性を効果的に改善することができる。具体的には、前記第１セグメントは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１００個、さらに具体的には、約１個〜約２０個含むことができる。
【０１３５】
前記第１セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記第１セグメントの重量平均分子量がこの範囲内である場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光学的特性、加工性及び柔軟性を効果的に改善することができる。具体的には、前記第１セグメントは、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することがあり、具体的に、前記第１セグメントは約７５００ｇ／ｍｏｌ乃至約２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【０１３６】
【化３２】
【０１３７】
上記化学式２中、Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、具体的には、単結合（単一結合）、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、或いは置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基でありえ、さらに具体的には、単結合（単一結合）または−Ｃ（ＣＦ３）２−でありうる。
【０１３８】
各Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基でありえ、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、具体的には、前記芳香族有機基の少なくとも１つの水素は電子吸引基に置換されていてもよい。この時、電子吸引基に対する説明は上述した通りである。
【０１３９】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である。
【０１４０】
各Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。
【０１４１】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１４２】
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数でありうる。
【０１４３】
前記化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントはイミドブロックであって、耐熱性及び機械的強度が優れており、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の製造時に耐溶剤性が優秀で、延伸の時、結晶生成を抑制することができる。そのために、前記第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、優れた熱的特性及び機械的強度を有することができる。
【０１４４】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を約１個〜約１０００個含むことができる。前記第２セグメントがこのようなサイズのブロックとして含まれる場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの熱的特性及び機械的強度を効果的に改善するだけでなく、光学的特性も改善することができる。具体的には、前記第２セグメントは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を１個〜１００個、さらに具体的には、化学式２で表される反復単位を約１個〜約２０個含むことができる。
【０１４５】
前記第２セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記第２セグメントの重量平均分子量がこの範囲内である場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの熱的特性及び機械的強度を効果的に改善するだけでなく、光学的特性も改善することができる。具体的には、前記第２セグメントは約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。さらに具体的には、前記第２セグメントの前駆体は、約１２，５００５００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【０１４６】
一方、前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むことができる。
【０１４７】
【化３３】
【０１４８】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、具体的には、Ｓ（＝Ｏ）２でありうる。
【０１４９】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１４は、単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２、または−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【０１５０】
各Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、具体的には、フェニレン基またはビフェニレン基でありうる。また、Ｒ１５は、ナフチレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは選択的に、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基によって置換できる。具体的に、Ｒ１５は、フッ素原子、ナフチレン、ビフェニレン、またはトリフェニレンによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
【０１５１】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１５は、下記の化学式で表される：
【０１５２】
【化３４】
【０１５３】
上記の化学式において、
Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１５４】
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２１２、ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５、ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。
【０１５５】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１５６】
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【０１５７】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントが前記化学式４で表される反復単位をさらに含む場合、光透過度を改善することができる。
【０１５８】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位のモル比がこの範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた光学的特性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１５９】
具体的には、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含むことができる。
【０１６０】
【化３５】
【０１６１】
上記化学式５中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。
【０１６２】
前記第２セグメントが前記化学式５で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた光学的特性、具体的には、光透過度を有することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１６３】
具体的には、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式６で表される反復単位を含むことができる。
【０１６４】
【化３６】
【０１６５】
上記化学式６中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。
【０１６６】
前記第２セグメントが前記化学式６で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた光学的特性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた耐溶媒性を有して工程性を改善することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約２０：８０のモル比を有することができる。
【０１６７】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は前記化学式５及び６で表される反復単位を含むことができる。
【０１６８】
前記第２セグメントが前記化学式５及び６で表される反復単位を含む場合、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１：９９のモル比で含まれる。前記化学式６で表される反復単位の全体モル量に対する前記化学式５で表される反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの耐溶媒性を効果的に改善することができる。具体的には、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１０：９０のモル比で含まれる。前記第２セグメントが前記化学式５及び６で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた光学的特性、具体的には、光透過度を有することができ、また優れた耐溶媒性を有して工程性を改善することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１６９】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含み、前記化学式４で表される反復単位は下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含むことができるが、これに限定されることではない。
【０１７０】
【化３７】
【０１７１】
【化３８】
【０１７２】
【化３９】
【０１７３】
【化４０】
【０１７４】
【化４１】
【０１７５】
【化４２】
【０１７６】
【化４３】
【０１７７】
【化４４】
【０１７８】
【化４５】
【０１７９】
【化４６】
【０１８０】
【化４７】
【０１８１】
本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、溶媒への可溶性、加工性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低めることができる第１セグメントと、耐熱性及び機械的強度に優れており、成形品の製造時に耐溶剤性が優秀で、延伸の時、結晶生成を抑制することができる第２セグメントとを含むことによって、これを含む成形品の光学的特性、例えば、透明性と、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を改善することができる。
【０１８２】
また、本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマー状に存在することによって、化学構造を容易に制御することができ、これによって低い熱膨張係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ、ＣＴＥ）の達成が可能である。
【０１８３】
特定な理論にこだわることなく、ポリ（アミド−イミド）ランダムコポリマーは、各モノマーの反応性が異なって化学構造の制御が困難であり、そのために高い熱膨張係数（ＣＴＥ）を有することと考えられる。
【０１８４】
そこで、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは透明性を要求する多様な成形品の材料として用いられる。例えば、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーはディスプレイ用基板、具体的には、フレキシブルディスプレイ用基板、タッチパネル、光ディスク用保護フィルムなどの多様な分野に有用に用いられる。
【０１８５】
具体的に、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光に対する光線透過率がこの範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは透明性が要求される多様な分野に用いられる成形品の製造のために使用でき、優れた色再現性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、約３８０ｎｍ乃至約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％〜約９５％であり、さらに具体的には、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％〜約９０％でありうる。
【０１８６】
以下、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法について説明する。
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法は、前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位またはこれらの組み合わせを含む第１セグメントの前駆体を提供する（例えば、製造する）段階と；前記化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントの前駆体を提供する（例えば、製造する）段階と；前記第１セグメント及び前記第２セグメントの前駆体を共重合する段階と；前記第２セグメント前駆体をイミド化して前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階とを含む。
【０１８７】
また、下記の段階を含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法が提供される：
第１ジアミンと第１ジカルボン酸ジクロライドの化学量的過量を接触させて、第１セグメントの前駆体を製造する段階；
テトラカルボン酸二無水物と第２ジアミンを接触させて、第２セグメントの前駆体を製造する段階；
第２ジカルボン酸ジクロライドの存在下で、第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を重合して、第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を重合する段階；及び
重合された第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体をイミド化して、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階。
【０１８８】
前記第１ジアミンと第２ジアミンは、それぞれ独立的に、４，４’−９−フルオレニリデン）ジアニリン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，７−ジアミノフルオレン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、４，４’−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、１，３−シクロヘキサンジアミン、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１８９】
第１ジカルボン酸ジクロライドと第２ジカルボン酸ジクロライドは、同一であるかまたは相異なることができ、テレフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド、ビフェニルジカルボニルクロリド、ナフタレンジカルボニルクロリド、テルフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロテレフタロイルクロリド、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１９０】
テトラカルボン酸二無水物は、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１９１】
以下、他の説明がない限り、前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、前記第１セグメント、前記化学式２で表される反復単位、前記第２セグメント、及び前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーに対する説明は、上述したことと同様である。
【０１９２】
前記第１セグメントはアミドブロックであって、例えば、低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、及び固相重合法などを用いて製造することができるが、これに限定されることではない。
【０１９３】
一実施形態（実施例）においては、低温溶液重合法を例に挙げて、前記第１セグメントを製造する方法について説明する。前記低温溶液重合法は、非プロトン性極性溶媒でカルボン酸ジクロリド及びジアミンを重合させることによって、アミドブロックを製造する。
【０１９４】
前記非プロトン性極性溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、クシレノル、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、或いはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロチオフェンジオキシド、Ｎ−メチル−δ−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素などが挙げられ、これらを単独または混合物として利用することができる。しかし、これらの非プロトン性極性溶媒に限定されることではなく、キシレン、トルエンのような芳香族炭化水素を使用することも可能である。また、ポリマーの溶解を促進させるために、前記溶媒に前記溶媒総量に対して約５０重量％以下のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩をさらに添加することもできる。
【０１９５】
前記第１セグメントは、前記非プロトン極性溶媒中で、４，４’−９−フルオレニリデン）ジアニリン（４，４’−９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＢＡＰＦ）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン（ｂｉｓ（４−（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ、ＢＡＰＳ）、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン（２，２’，５，５’−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、２，７−ジアミノフルオレン（２，７−ｄｉａｍｉｎｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’−メチレンビス−（２−メチルシクロヘキシルアミン）（４，４’−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ））、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル（４，４−ｄｉａｍｉｎｏｏｃｔａｆｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）、３，３’−ジヒドロキシベンジジン（３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、１，３−シクロヘキサンジアミン（１，３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるジアミン；そしてテレフタロイルクロリド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣｌ）、イソフタロイルクロリド（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣｌ）、ビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）、ナフタレンジカルボニルクロリド、ターフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロ−テレフタロイルクロリド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるカルボン酸ジクロリドを混合して反応させることによって得ることができる。この時、上述した第１セグメントの所望の組成に合わせて、前記ジアミンと前記カルボン酸ジクロリドの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。
【０１９６】
一方、前記第１セグメントの製造時に、前記ジアミンを前記ジカルボン酸ジクロリドより過量使用する場合、前記第１セグメントの末端にアミン基（アミノ基）が存在するようにできる。
【０１９７】
前記第２セグメントはイミドブロックであって、先ず第２セグメントの前駆体であるアミック酸ブロックを製造した後、イミド化する一般的な方法によって製造することができる。一例に、前記第２セグメントは、モノマーでテトラカルボン酸無水物、そしてジアミンを反応させてアミック酸ブロックを形成した後、前記アミック酸ブロックをイミド化、例えば、熱的溶液イミド化または化学的イミド化することによって製造できる。
【０１９８】
先ず、第２セグメントの前駆体であるアミック酸ブロックは、２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＴＤＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンジアンヒドリド（ｂｉｓ（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるテトラカルボン酸無水物；そして２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）、４，４’−（９−フルオレニリデン）ジアニリン（４，４’−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＢＡＰＦ）、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン（ｂｉｓ（４−（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ、ＢＡＰＳ）、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン（２，２’，５，５’−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、２，７−ジアミノフルオレン（２，７−ｄｉａｍｉｎｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’−メチレンビス−（２−メチルシクロヘキシルアミン）（４，４’−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ））、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル（４，４−ｄｉａｍｉｎｏｏｃｔａｆｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）、３，３’−ジヒドロキシベンジジン（３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、１，３−シクロヘキサンジアミン（１，３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるジアミンを使用して製造することができる。この時、上述した第２セグメントの所望の組成に合わせて、前記テトラカルボン酸無水物と前記ジアミンの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。
【０１９９】
一方、前記第２セグメントの前駆体を製造する時、前記ジアミンを前記テトラカルボン酸無水物より過量使用する場合、前記第２セグメント前駆体の末端にアミン基（アミノ基）が存在するようにできる。
【０２００】
次に、前記両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第１セグメント及び前記両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第２セグメントの前駆体を、テレフタロイルクロリド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣｌ）、イソフタロイルクロリド（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣｌ）、ビフェニルジカルボニルクロリド、ナフタレンジカルボニルクロリド、ターフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロ−テレフタロイルクロリド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるカルボン酸ジクロリドと混合して共重合することによって、ポリ（アミド−アミック酸）ブロックコポリマーを製造することができる。次に、前記ポリ（アミド−アミック酸）ブロックコポリマーをイミド化することによって、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造することができる。この時、上述したポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの所望の組成に合わせて、前記第１セグメント、前記第２セグメントの前駆体、そして前記カルボン酸ジクロリドの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。具体的には、前記共重合は低温溶液重合法によって行え、前記イミド化は化学的イミド化によって行えるが、これに限定されることではない。
【０２０１】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）によれば、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）を提供する。前記成形品の製造方法は、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して層を形成する段階、前記層を乾燥する段階、前記層を前記基板から剥離する段階、前記層を延伸する段階、及び前記層を熱処理する段階を含む。
【０２０２】
前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材、接着剤などでありうるが、これに限定されることではない。
【０２０３】
前記成形品は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを使用して、乾湿式法、乾式法、湿式法などで形成することができるが、これに限定されることではない。
【０２０４】
前記成形品のうちフィルムを前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを利用して乾湿式法により製造する場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを口金からドラム、無限ベルトなどの支持体上に圧出して膜に形成し、次に、このような膜から溶媒を蒸発させて、膜が自己維持性を有する時まで乾燥する。前記乾燥は、例えば、約２５℃〜約２２０℃、約１時間以内に行える。さらに具体的には、前記乾燥は約２５℃〜約１５０℃、約１時間以内に行える。前記乾燥工程で利用されるドラム、無限ベルトの表面が平滑であれば、表面が平滑な膜が得られる。前記の乾燥工程済みの膜は、支持体から剥離され、湿式工程に導入されて、脱塩、脱溶媒などが行われ、また延伸、乾燥、熱処理が行われてフイルムに形成される。
【０２０５】
前記延伸は、延伸倍率として面倍率で約０．８〜約８（面倍率とは、延伸後の膜の面積を延伸前の膜の面積で割る値と定義する。１以下はリラックスを意味する）の範囲内であり、具体的には、約１．３〜約８でありうる。一方、前記延伸は面方向だけでなく、厚さ方向にも行える。
【０２０６】
前記熱処理は、約２００℃〜約５００℃、具体的には、約２５０℃〜約４００℃の温度で、約１秒乃至約１００分間、具代的には、約１乃至約１０分間行える。
また、延伸及び熱処理後の膜はゆっくり冷却することが好ましく、具体的には、５０℃／秒以下の速度で冷却することが好ましい。
【０２０７】
前記膜は単層または複数層に形成することができる。
【０２０８】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の光に対する光線透過率が前記範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は優れた色再現性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％乃至約９５％であり、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％〜約９０％でありうる。
【０２０９】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。前記成形品の熱膨張係数がこの範囲内である場合、優れた耐熱性を有することができる。具体的には、前記成形品は約２５ｐｐｍ／℃以下、さらに具体的には、約２０ｐｐｍ／℃以下、なおさら具体的には、約１５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。さらに具体的には、約０．５ｐｐｍ／℃乃至約１５ｐｐｍ／℃の熱膨張係数を有する成形品でありうる。
【０２１０】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３％以下のヘーズを有することができる。前記成形品のヘーズの範囲がこの範囲内である場合、前記成形品は十分に透明で、優れた鮮明度を有することができる。具体的には、前記成形品は約１．５％以下、さらに具体的には、約１．０％以下、なおさら具体的には、約０．１％乃至約１．０％のヘーズを有することができる。
【０２１１】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３％以下の黄色度を有することができる。前記成形品の黄色度がこの範囲内である場合、透明で無色に現れる。具体的には、前記成形品は約０．５％〜約３％、さらに具体的には、約１．５％〜約３％の黄色度を有することができる。
【０２１２】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品、例えば、フィルムは約０．０１μｍ〜約１，０００μｍの厚さを有することができるが、これに限定されることではなく、用途に応じて厚さを適切に調節することができる。具体的に、前記成形品は約１０μｍ〜約８００μｍ、さらに具体的には約２５μｍ〜約１００μｍの厚さを有することができる。
【０２１３】
前記成形品は、このような透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れたポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むことによって、優れた透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができる。これによって、前記成形品は素子用基板、ディスプレイ用基板、光学フィルム（ｏｐｔｉｃａｌ ｆｉｌｍ）、ＩＣ（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ）パッケージ、接着フィルム（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｆｉｌｍ）、多層ＦＲＣ（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｐｒｉｎｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ）、テープ、タッチパネル、光ディスク用保護フィルムなどのような多様な分野に用いることができる。
【０２１４】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）によれば、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。具体的には、前記ディスプレイ装置は液晶表示装置（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙａｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ、ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）などが挙げられるが、これに限定されることではない。
【０２１５】
前記ディスプレイ装置のうち液晶表示装置（ＬＣＤ）について、図１を参照して説明する。図１は、一実施形態（実施例）による液晶表示装置の断面図である。
図１を参照すれば、前記液晶表示装置は、薄膜トランジスタ表示板１００、これと対向する共通電極表示板２００、及び二つの表示板１００、２００の間に挿入されている液晶層３を含む。
【０２１６】
以下、薄膜トランジスタ表示板１００について説明する。
【０２１７】
基板１１０の上にゲート電極１２４、ゲート絶縁膜１４０、半導体１５４、複数のオーミックコンタクト部材１６３、１６５、ソース電極１７３、及びドレイン電極１７５が順次に形成されている。ソース電極１７３及びドレイン電極１７５は互いに分離されており、ゲート電極１２４を中心に対向する。
【０２１８】
第１ゲート電極１２４、第１ソース電極１７３、及び第１ドレイン電極１７５は、半導体１５４と共に１つの薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ、ＴＦＴ）を構成し、薄膜トランジスタのチャネルはソース電極１７３とドレイン電極１７５の間の半導体１５４に形成される。
【０２１９】
ゲート絶縁膜１４０、ソース電極１７３及びドレイン電極１７５の上には保護膜１８０が形成されており、保護膜１８０にはドレイン電極１７５を露出するコンタクトホール１８５が形成されている。
【０２２０】
保護膜１８０の上には、酸化インジウムスズ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ：ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ｉｎｄｉｕｍ ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ：ＩＺＯ）などの透明な導電物質からなる画素電極１９１が形成されている。画素電極１９１はコンタクトホール１８５によってドレイン電極１７５と連結される。
【０２２１】
次に、共通電極表示板２００について説明する。
【０２２２】
共通電極表示板２００は、基板２１０の上にブラックマトリックス（ｂｌａｃｋ ｍａｔｒｉｘ）という遮光部材２２０が形成されており、基板２１０及び遮光部材２２０の上にはカラーフィルタ２３０が形成されており、カラーフィルタ２３０の上には共通電極２７０が形成されている。
【０２２３】
この時、前記基板１１０、２１０は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品で形成することができる。
【０２２４】
一方、前記ディスプレイ装置のうち有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）について、図２を参照して説明する。図２は一実施形態（実施例）による有機発光ダイオードの断面図である。
【０２２５】
図２を参照すれば、基板３００の上に薄膜トランジスタ３２０、キャパシタ３３０、及び有機発光素子３４０が形成されている。薄膜トランジスタ３２０はソース電極３２１、半導体層３２３、ゲート電極３２５、及びドレイン電極３２２で構成され、キャパシタ３３０は第１キャパシタ３３１及び第２キャパシタ３３２で構成され、有機発光素子３４０は画素電極３４１、中間層３４２、及び対向電極３４３で構成される。
【０２２６】
具体的に説明すれば、基板３００の上に半導体層３２３、ゲート絶縁膜３１１、第１キャパシタ３３１、ゲート電極３２５、層間絶縁膜３１３、第２キャパシタ３３２、ソース電極３２１、及びドレイン電極３２２が形成されている。ソース電極３２１及びドレイン電極３２２は互いに分離されており、ゲート電極３２５を中心に対向する。
【０２２７】
層間絶縁膜３１３、第２キャパシタ３３２、ソース電極３２１、及びドレイン電極３２２の上には平坦化膜３１７が形成されており、平坦化膜３１７にはドレイン電極３２２を露出するコンタクトホール３１９が形成されている。
【０２２８】
平坦化膜３１７の上にはＩＴＯまたはＩＺＯなどの透明な導電物質からなる画素電極３４１が形成されている。画素電極３４１はコンタクトホール３１９によってドレイン電極３２２と連結される。
【０２２９】
画素電極３４１の上には中間層３４２及び対向電極３４３が順次に形成されている。
平坦化膜３１７の上で、画素電極３４１、中間層３４２、及び対向電極３４３が形成されない部分に、画素定義膜３１８が形成されている。
【０２３０】
この時、前記基板３００は前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品で形成することができる。
【実施例】
【０２３１】
以下、本発明について実施例及び比較例を通じてさらに詳細に説明するが、下記の実施例及び比較例は説明を目的とするものであり、本発明を制限するものではない。
【０２３２】
［合成例１］
第１セグメントの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）０．００７２ｍｏｌ、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）０．００３６ｍｏｌ、及びビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）０．００５４ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させて、第１セグメントを収得する。前記収得した第１セグメントの重量平均分子量は９４００ｇ／ｍｏｌである。
【０２３３】
［合成例２〜１４］
第１セグメントの合成
下記表１に表したように、ジアミンとカルボン酸ジクロリドの種類及び含有量を変更したことを除いては、前記合成例１と同様な方法で第１セグメントを収得する。
【０２３４】
【表１】
【０２３５】
［合成例１５］
第２セグメント前駆体の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）０．０００８ｍｏｌ、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）０．００１２ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させて、第２セグメント前駆体を収得する。前記収得した第２セグメント前駆体の重量平均分子量は１４６００ｇ／ｍｏｌである。
【０２３６】
［合成例１６〜２２］
第２セグメント前駆体の合成
下記の表２に表したように、ジアミンとテトラカルボン酸無水物の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記合成例１５と同様な方法で第２セグメント前駆体を収得する。
【０２３７】
【表２】
【０２３８】
［実施例１］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
前記合成例１で収得した両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第１セグメントと、前記合成例１５で収得した両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第２セグメント前駆体を混合し、ここにイソフタロイルクロリド（ＩＰＣｌ）０．００５２ｍｏｌ及びビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）０．０００６ｍｏｌを添加した後、５℃で１時間共重合反応を行った後、酢酸無水物（ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．００１６ｍｏｌ及びピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）０．００１６ｍｏｌを添加した後、２５℃で１２時間攪拌することによって、化学的イミド化を行ってポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを得る。
【０２３９】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーをガラス基板の上に塗布した後、約６５℃、約７０℃、約７５℃でそれぞれ約２０分間乾燥した後、約８０℃、約１３０℃でそれぞれ約３０分間乾燥してフィルムを得る。前記得られたフィルムを２８０℃で１％／秒の速度で、一方向に白濁が形成されるまで延伸する。このように延伸されたフィルムを、窒素雰囲気下、３２０℃で７分間アニーリング（ａｎｎｅａｌｉｎｇ）してポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むフィルムを製造する。前記フィルムの厚さは５５μｍである。
【０２４０】
［実施例２〜９］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
下記の表３に表したように、第１セグメントと第２セグメント前駆体の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記実施例１と同様な方法でポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムを製造する。
【０２４１】
［比較例１］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
下記の表３に表したように、第１セグメントと第２セグメント前駆体の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記実施例１と同様な方法でポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムを製造する。
【０２４２】
［比較例２］
ポリイミド及びフィルムの製造
５００ｍＬの丸底フラスコに２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）１ｍｏｌ、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）３ｍｏｌ、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）４ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させた後、酢酸無水物８ｍｏｌ及びピリジン８ｍｏｌを添加した後、２５℃で１２時間攪拌することによって、化学的イミド化を行ってポリイミドを収得する。
【０２４３】
前記ポリイミドをガラス基板の上に塗布した後、約６５℃、約７０℃、約７５℃でそれぞれ約２０分間乾燥した後、約８０℃、約１３０℃でそれぞれ約３０分間乾燥してフィルムを得る。前記得られたフィルムを２８０℃で１％／秒の速度で、一方向に白濁が形成されるまで延伸する。このように延伸されたフィルムを、窒素雰囲気下、３２０℃で７分間アニーリングしてポリイミドを含むフィルムを製造する。前記フィルムの厚さは５０μｍである。
【０２４４】
【表３】
【０２４５】
［試験例１］
熱膨張係数の測定
実施例１〜９、比較例２で製造したフィルムについて、それぞれＴＭＡ分析（Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ、５℃／ｍｉｎ、ｐｒｅ−ｌｏａｄ：１０ｍＮ、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＴＭＡ ２９４０）で熱膨張係数（ＣＴＥ）を測定して、下記の表４に表す。
【０２４６】
［試験例２］
光学特性の評価
実施例１〜９、比較例２で製造したフィルムの光学特性を評価するために、光線透過率、ヘーズ及び黄色度（ＹＩ）をＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒで測定して、下記の表４に表す。
【０２４７】
【表４】
【０２４８】
上記表４に表したように、前記実施例１〜９で製造したフィルムは、２５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有し、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲で約８０％以上の総光線透過率を有し、約４００ｎｍで５５％以上の光線透過率を有し、１．５％以下のヘーズを有し、３％以下の黄色度を有して、優れた耐熱性及び光学的特性を有することが確認できる。
【０２４９】
反面、比較例２で製造したフィルムにおいて、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲での総光線透過率、ヘーズ及び黄色度は、前記実施例１〜９で製造したフィルムの約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲での総光線透過率、ヘーズ及び黄色度に相応する水準であるが、熱膨張係数及び約４００ｎｍでの光線透過率が劣ることが確認できる。
【０２５０】
以上、本発明の具体的な実施例について説明したが、本発明はこれに限定されることではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明及び添付した図面の範囲内で種々に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属するのは当然である。
【符号の説明】
【０２５１】
１００ 薄膜トランジスタ表示板、
２００ 共通電極表示板、
１１０、２１０、３００ 基板、
３２０ 薄膜トランジスタ、
３３０ キャパシタ、
３４０ 有機発光素子。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー、これを含む成形品及び前記成形品を含むディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色透明材料は、光学レンズ、機能性光学フィルム、ディスク基板などの多様な用途に応じて種々の研究が行われているが、情報機器の急速な小型軽量化または表示素子の高細密化により、材料自体に要求される機能及び性能度も次第に精密、かつ高度化している。
【０００３】
したがって、現在、透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れた無色透明材料に対する研究が活発に行われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一実施形態（実施例）は、透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れたポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供することを目的とする。
【０００５】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品を提供することを目的とする。
【０００６】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明の他の一実施形態（実施例）は、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
さらに、本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態（実施例）は、下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供する。
【００１０】
【化１Ａ】
【００１１】
上記化学式１Ａ中、
Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基であり、
Ｒ２は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基である。
【００１２】
【化１Ｂ】
【００１３】
上記化学式１Ｂ中、
Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ２は、上記化学式１Ａで定義した通りであり、
Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２００のエーテル基（ここで、Ｒ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３のシリル基（ここで、Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【００１４】
【化１Ｃ】
【００１５】
上記化学式１Ｃ中、
Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）であり、
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２０４のエーテル基（ここで、Ｒ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７のシリル基（ここでＲ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ３は１〜４の整数であり、ｎ５は０〜４の整数であり、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数であり、
ｎ４は１〜４の整数であり、ｎ６は０〜４の整数であり、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数である。
【００１６】
【化２】
【００１７】
上記化学式２中、
Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２０８のエーテル基（ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１のシリル基（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【００１８】
具体的には、前記Ｒｂは下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００１９】
【化３】
【００２０】
具体的には、前記Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５とすることができる。
【００２１】
具体的には、前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００２２】
【化４】
【００２３】
上記化学式中、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【００２４】
さらに具体的には、前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択してもよい。
【００２５】
【化５】
【００２６】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントは同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１０００個含むことができる。
【００２７】
前記第１セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【００２８】
前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むことができる。
【００２９】
【化６】
【００３０】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、式−ＯＲ２１２のエーテル基（ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、式−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５のシリル基（ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であってもよい。
【００３１】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を約１個〜約１０００個含むことができる。
【００３２】
前記第２セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【００３３】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００３４】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含むことができる。
【００３５】
【化７】
【００３６】
上記化学式５中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。本実施形態（実施例）において、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００３７】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式６で表される反復単位を含むことができる。
【００３８】
【化８】
【００３９】
上記化学式６中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。本実施形態（実施例）において、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。
【００４０】
具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は前記化学式５及び６で表される反復単位を含むことができる。この時、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１：９９のモル比で存在することができる。また、前記第１セグメントと前記第２セグメントは、約９５：５〜約５：９５のモル比で存在することができる。
【００４１】
具体的には、前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含み、前記化学式４で表される反復単位は下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含むことができる。
【００４２】
【化９】
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【化１９】
【００５３】
本発明の他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）を提供する。
【００５４】
具体的には、前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材または接着剤でありうる。
【００５５】
前記成形品は、約３８０ｎｍ乃至約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。
【００５６】
前記成形品は約３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。
【００５７】
前記成形品は約３％以下のヘーズを有することができる。
【００５８】
前記成形品は約３％以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を有することができる。
【００５９】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。
【００６０】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法を提供する。
【００６１】
具体的には、前記方法は、第１セグメントの前駆体を提供する段階；第２セグメントの前駆体を提供する段階；前記第１セグメントの前駆体と前記第２セグメントの前駆体を共重合する段階；及び前記第２セグメントの前駆体をイミド化して、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階；を含む。
【００６２】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）は、前記成形品を製造する方法であって、上述したポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して、層を形成する段階；前記層を乾燥する段階；前記層を前記基板から剥離する段階；前記層を延伸する段階；及び前記層を熱処理する段階を含む。
【００６３】
その他の本発明の実施形態（実施例）の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。
【発明の効果】
【００６４】
本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、溶媒への可溶性、加工性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低めることができる第１セグメントと、耐熱性及び機械的強度が優秀で、成形品の製造時に耐溶剤性に優れ、延伸の時、結晶生成を抑制できる第２セグメントとを含むことによって、これを含む成形品の光学的特性、例えば、透明性と、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】一実施形態（実施例）による液晶表示装置の断面図である。
【図２】一実施形態（実施例）による有機発光ダイオードの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
以下、本発明の実施形態（実施例）について詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるもので、これによって本発明が制限されることではなく、本発明は後述する請求項の範疇によって定義される。
【００６７】
本明細書で特別な言及がない限り、「置換」乃至「置換された」とは、本発明の作用基のうちの１つ以上の水素原子が、ハロゲン原子（Ｆ、Ｂｒ、ＣｌまたはＩ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（ＮＨ２、ＮＨ（Ｒｘ）またはＮ（Ｒｙ）（Ｒｚ）であり、ここで、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、アジド基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、チオール基、スルホニル基、チオシアノ基、Ｃ１〜Ｃ６のエステル基、ケトン基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ１２のアリール基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルケニル基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルキニル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２のヘテロアリール基、或いは置換または非置換されたＣ４〜Ｃ１２のヘテロ環基を含む、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造または使用に深刻に否定的な影響を及ばない１種以上（例えば、１、２、３、４、５、６、またはそれ以上）の置換基に置換されたことを意味し、前記これら置換基は、互いに連結されて環を形成することもできる。
【００６８】
本明細書で特別な言及がない限り、「アルキル基」とは、特定数の炭素原子を有する直鎖または分枝された飽和脂肪族炭化水素であって、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基を意味し、これらの非制限的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、３−メチルブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｓｅｃ−ペンチル基が含まれる。
【００６９】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキル基」とは、全ての環元素が炭素である１つ以上の環を含む基であって、前記環は飽和した基である。１つ以上の環が存在することができ、追加の環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、及びアダマンチル基を含む。炭素原子の数が特定される時、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基を含み、具体的には、Ｃ３〜Ｃ１８のシクロアルキル基を含み、前記炭素原子の数は１つ以上の環に存在する環構成要素の数を意味する。
【００７０】
本明細書で使用されたように、「シクロアルケニル基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有することによって、１つの環が部分的に飽和し、前記環の構成元素は全て炭素の基を意味する。前記基は、特定数の炭素原子を有し、前記アルケニルの原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、及びシクロオクテニル基を含むことができる。
【００７１】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキニル基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素三重結合を含むことによって、１つの環が部分的に飽和し、前記環の全ての構成元素は炭素の基を意味する。前記基は、特定数の炭素原子を有し、前記アルキニル基の原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピニル基、シクロブチニル基、シクロペンチニル基、シクロヘキシニル基、シクロヘプチニル基、及びシクロオクチニル基を含むことができる。
【００７２】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキレン基」は、１つ以上の環を含み、前記全ての環の構成元素は炭素元素である安定した基を意味し、従って、１つの環は飽和しており、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルキレン基の原子価を超えない範囲で、シクロアルキル基の１つ以上の環から少なくとも２つ以上の水素原子の除去によって形成され、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、及びアダマンチレン基を含むことができる。
【００７３】
本明細書で使用されたように、「シクロアルケニレン基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有し、従って、１つの環は部分的に飽和している安定した脂肪族５〜１５員の単環式または多環式基を意味し、ここで全ての環の構成元素は炭素であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルケニレン基の原子価を超えない範囲で、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。他の言及がない限り、シクロアルケニレン基は、安定した構造が得られる前提下で、任意の好ましい炭素原子に結合できる。シクロアルケニレン基が置換されれば、これは任意の好ましい炭素原子で成ることができ、これも安定した構造が得られることを前提とする。非制限的な例として、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプテニレン基、シクロオクテニレン基、シクロノネニレン基、シクロデセニレン基、ノルボネニレン基、２−メチルシクロペンテニレン基、及び２−メチルシクロオクテニレン基を含むことができる。
【００７４】
本明細書で使用されたように、「シクロアルキニレン基」は、１つ以上の環を含み、前記環に１つ以上の炭素−炭素三重結合を有し、従って、１つの環は部分的に飽和している安定した脂肪族８〜１５員の単環式または多環式基を意味し、ここで全ての環の構成元素は炭素であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記アルキニレン基の原子価を超えない範囲で、選択的に架橋されるか、選択的に１つ以上の置換基によって置換される、２つ以上の原子価を有する。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。他の言及がない限り、シクロアルキニレン基は、安定した構造が得られる前提下で、任意の好ましい炭素原子に結合できる。シクロアルキニレン基が置換されれば、これは任意の好ましい炭素原子で成ることができ、これも安定した構造が得られることを前提とする。シクロアルキニレン基は、８乃至１０員の単環式、または１２乃至１５員の二環式基を含む。非制限的な例として、シクロオクチニレン基、シクロノニニレン基、シクロデシニレン基、及び２−メチルシクロオクチニレン基などを含むことができる。
【００７５】
本明細書で使用されたように、「アルコキシ基」とは、酸素を経由して連結された前記定義した通りのアルキル基（即ち、−Ｏ−アルキル）を意味する。アルコキシ基は、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ基を含み、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基を含む。非制限的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、イソ−アミルオキシ基、及びヘキシルオキシ基を含む。
【００７６】
本明細書で使用されたように、「エステル基」とは、式−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘまたは式−（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ（ここで、ＲｘはＣ１〜Ｃ２８の芳香族有機基または脂肪族有機基である）を有する基を意味する。エステル基はＣ２〜Ｃ３０のエステル基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のエステル基を含む。
【００７７】
本明細書で使用されたように、「ケトン基」とは、Ｃ２〜Ｃ３０のケトン基を意味し、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のケトン基を意味する。ケトン基は表示された数の炭素原子を含み、ケトン基の炭素は前記炭素原子の数に含まれる。例えば、Ｃ２のケトン基は、式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００７８】
本明細書で使用されたように、「アリール基」とは、１つ以上の環を含み、全ての環の構成元素が炭素であり、少なくとも１つの環が芳香族であるサイクリック基を意味する。前記基は特定数の炭素原子を含み、前記アリール基の原子価を超えない範囲で、選択的に１つ以上の置換体で置換できる少なくとも１つの原子価を有する。アリール基はＣ６〜Ｃ３０アリール基、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基を含む。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。非制限的な例として、１−ナフチル基と２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、及びビフェニル基を含むフェニル基、ナフチル基などを含むことができる。
【００７９】
本明細書で使用されたように、「アリールオキシ基」とは、酸素を経由して結合された、上記で定義した通りのアリール基（即ち−Ｏ−アリーレン）を意味する。アリールオキシ基はＣ６〜Ｃ３０のアリールオキシ基、具体的にはＣ６〜Ｃ１８のアリールオキシ基を含む。非制限的な例として、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、及びテトラヒドロナフチルオキシ基を含む。
【００８０】
本明細書で使用されたように、「アルケニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、少なくとも１つの、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルケニル基はＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基を含み、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルケニル基を含む。非制限的な例としては、エテニル基、ｎ−プロペニル基、イソプロペニル基、ｎ−ブテニル基、３−メチルブテニル基、ｔ−ブテニル基、ｎ−ペンテニル基、及びｓｅｃ−ペンテニル基を含む。
【００８１】
本明細書で使用されたように、「アルキニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、少なくとも１つの、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルキニル基はＣ２〜Ｃ３０アルキニル基を含み、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル基を含む。非制限的な例としては、エチニル、ｎ−プロピニル、イソプロピニル、ｎ−ブチニル、３−メチルブチニル、ｔ−ブチニル、ｎ−ペンチニル、及びｓｅｃ−ペンチニルを含む。
【００８２】
本明細書で使用されたように、「アルキレン基」とは、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる、少なくとも２つの原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基を意味する。アルキレン基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキレン基、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキレン基を含む。非制限的な例としては、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、及びプロピレン基（−（ＣＨ２）３−）を含む。
【００８３】
本明細書で使用されたように、「アルケニレン基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる２つ以上の原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルケニレン基はＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルケニレン基を含む。非制限的な例としては、エテニレン基、ｎ−プロペニレン基、イソプロペニレン基、ｎ−ブテニレン基、３−メチルブテニレン基、ｔ−ブテニレン基、ｎ−ペンテニレン基、及びｓｅｃ−ペンテニレン基を含む。
【００８４】
本明細書で使用されたように、「アルキニレン基」は、少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有し、そのうちの一つ以上は三重結合であり、特定数の炭素原子を有して、選択的に１つ以上の置換体によって置換できる２つ以上の原子価を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素を意味する。アルキニレン基は、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニレン基、具体的には、Ｃ２〜Ｃ１８のアルキニレン基を含む。非制限的な例としては、エチニレン基、ｎ−プロピニレン基、イソプロピニレン基、ｎ−ブチニレン基、３−メチルブチニレン基、ｔ−ブチニレン基、ｎ−ペンチニレン基、及びｓｅｃ−ペンチニレン基を含む。
【００８５】
本明細書で使用されたように、「アリーレン基」とは、１つ以上の環を含み、前記全ての環の構成元素は炭素であり、１つ以上の環は芳香族であり、前記基は特定数の炭素原子を有し、前記基は１つ以上の芳香族炭化水素環から２つの水素原子の除去によって形成される２つ以上の原子価を有するが、前記水素原子は同一または相異なる環（好ましくは、相異なる環）から除去でき、前記原子価は、前記アリール基の原子価を超えない範囲で、少なくとも１つ以上の置換体によって選択的に置換できる。２つ以上の環が存在することもでき、任意の付加的な環は、独立的に、芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。アリーレン基はＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基を含み、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１８のアリーレン基を含む。非制限的な例としては、１−ナフチレン基及び２−ナフチレン基、テトラヒドロナフチレン基を含むナフチレン基とビフェニレン基を含むフェニレン基を含むことができる。
【００８６】
本明細書で使用されたように、接頭語「ヘテロ」は、特定基の１つ以上の炭素原子に共有的に結合された一つ以上のヘテロ原子を含む基または化合物を意味する。各ヘテロ原子は、独立的に、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、及びケイ素（Ｓｉ）から選択できる。
【００８７】
本明細書で使用されたように、「ヘテロアリール基」としては、上記ヘテロ原子を含むアリール基である。ヘテロアリール基は、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１２のヘテロアリール基を含む。非制限的な例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、及びカルバゾリル基などを含むことができる。
【００８８】
本明細書で使用されたように、「電子吸引基」としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、及びＣ１〜Ｃ６のエステル基などを含むことができる。
【００８９】
本明細書で使用されたように、「ハロアルキル基」とは、１つ以上の水素原子が１つ以上のハロゲン原子、一般には最大許容可能な数のハロゲン原子に置換された、上記で定義した通りのアルキル基を意味する。非制限的な例として、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、及びペンタフルオロエチル基を含む。
【００９０】
本明細書で使用されたように、「アルカノイル基」は、ケト（カルボニル）（−（Ｃ＝Ｏ）−）結合によって結合された、上記で定義した通りのアルキル基を意味する。アルカノイル基は表示された炭素原子を有し、ケト基（カルボニル基）の炭素原子も炭素原子数に含まれる。例えば、Ｃ２のアルカノイル基は式ＣＨ３（Ｃ＝Ｏ）−を有するアセチル基である。
【００９１】
また、「脂肪族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、またはＣ２〜Ｃ３０のアルキニレン基を意味し、具体的には、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ１５のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のアルケニレン基、またはＣ２〜Ｃ１５のアルキニレン基を意味する。
【００９２】
本明細書で使用されたように、「脂環族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニレン基、またはＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキニレン基を意味し、具体的には、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニレン基、またはＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキニレン基を意味する。
【００９３】
本明細書で使用されたように、「芳香族有機基」とは、それぞれ上記で定義された通りの、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基を意味し、具体的には、Ｃ６〜Ｃ１６のアリール基またはＣ６〜Ｃ１６のアリーレン基を意味する。
【００９４】
本明細書で使用されたように、「ヘテロ環基」とは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びこれらの組み合わせからなる群よりそれぞれ独立的に選択されるヘテロ原子を、１つの環または多数の環内に環の構成元素として１個〜３個含有するＣ２〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のシクロアルキニレン基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基を意味し、具体的には、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びこれらの組み合わせからなる群よりそれぞれ独立的に選択されるヘテロ原子を、少なくとも１つの環内に１個〜３個含有する、それぞれ上記で定義した通りの、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ１５のシクロアルキニレン基、Ｃ２〜Ｃ１５のヘテロアリール基、またはＣ２〜Ｃ１５のヘテロアリーレン基を意味する。多数の環が存在する場合、それぞれの環は独立的に芳香族であるか、飽和するか或いは部分的に不飽和するか、または多数の環が縮合することができ、ペンダント（例えば、単結合（単一結合）によって連結された多重環）、スピロ環、架橋されたもの、またはこれらの組み合わせとすることができる。ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子の環元素を含む、１つ以上の非芳香族環を含む。芳香族及び／または炭素環は、少なくとも１つの環が飽和するか或いは部分的に不飽和し、かつ、ヘテロ原子の環元素を含むという前提下で、またヘテロシクロアルキル内に存在することも可能である。ヘテロアリール基は、ヘテロ原子の環元素を含む、１つ以上の芳香族環を含む。非芳香族及び／または炭素環は、また、少なくとも１つの環が芳香族であり、かつ、ヘテロ原子の環構成元素を含むという前提下で、ヘテロアリール基内に存在することも可能である。
【００９５】
本明細書で特別な言及がない限り、「接触」とは、例えば、接触した化合物の反応、または共重合を許容する混合を含む。
【００９６】
また、化学式において、「＊」は、同一であるか相異なる原子、または化学式と連結される部分を意味する。
【００９７】
本発明の一実施形態（実施例）は、下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを提供する。
【００９８】
【化２０】
【００９９】
【化２１】
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】
化学式１Ａにおいて、各Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。
【０１０３】
一実施形態（実施例）において、Ｒａは、下記の化学式３で表される：
【０１０４】
【化２４】
【０１０５】
上記化学式３において、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、式−ＯＲ２０８（ここで、Ｒ２０８は、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のエテル基、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のシリル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。一実施形態（実施例）において、Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１０６】
Ｒ１０３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ１０３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基でありうる。
【０１０７】
各ｍ１及びｍ２は、独立的に０〜４の整数でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒａは、次の通りである：
【０１０８】
【化２５】
【０１０９】
各Ｒ２は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０芳香族有機基でありうる。具体的には、Ｒ２は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、及びＣ６〜Ｃ２０のアリール基から独立的に選択される０、１、またはそれ以上の置換体によって選択的に置換できる。特に、Ｒ２は、ナフチル、ビフェニル、またはトリフェニルによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
【０１１０】
一実施形態（実施例）において、Ｒ２は、各反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは独立的に、下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１１１】
【化２６】
【０１１２】
上記の化学式において、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１１３】
一実施形態（実施例）において、前記Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基である。
【０１１４】
具体的に、Ｒ２は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれは下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない。
【０１１５】
【化２７】
【０１１６】
【化２８】
【０１１７】
上記化学式１Ｂ中、各Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−でありうる。具体的に、Ｒｂは、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ２０の脂環基（脂環族有機基）、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１５の複素環基（ヘテロ環基）、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。さらに具体的には、Ｒｂは、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１８のシクロアルキレン基、選択的に架橋されるか、及び／または選択的にオキソ基によって置換されたＣ３〜Ｃ１８のシクロアルケニレン基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ１５のヘテロシクロアルケニレン基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基でありうる。
【０１１８】
一実施形態（実施例）において、Ｒｂは、各反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２、または−Ｃ（＝Ｏ）−である。具体的には、Ｒｂはシクロヘキシレン基またはフルオレニレン基でありうる。
【０１１９】
一実施形態（実施例）において、Ｒｂは、各反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１２０】
【化２９】
【０１２１】
化学式１Ｂ中、Ｒ２は、上記で定義した通りである。
【０１２２】
各Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２００、ここで、Ｒ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３、ここで、Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子または−ＣＦ３でありうる。
【０１２３】
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数でありえ、具体的には１〜３、さらに具体的には２でありうる。
【０１２４】
【化３０】
【０１２５】
上記化学式１Ｃ中、Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基でありうる。
【０１２６】
一実施形態（実施例）では、Ｒ５は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、及びＣ６〜Ｃ２０のアリール基から独立的に選択される０、１、またはそれ以上の置換体によって選択的に置換される。特に、Ｒ５は、フッ素原子、ナフチル、ビフェニル、またはトリフェニルによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
一実施形態（実施例）において、Ｒ５は、それぞれの反復単位内で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に、下記の化学式で表することができるが、これに限定されることではない：
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
上記の化学式において、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１２９】
一実施形態（実施例）において、前記Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基である。
【０１３０】
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）でありうる。具体的に、Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、またはＣ１〜Ｃ６のエステル基でありうる。一実施形態（実施例）において、Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５でありうるが、これに限定されることではない。
【０１３１】
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０４、ここで、Ｒ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７、ここで、Ｒ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基でありうる。一実施形態（実施例）では、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ水素原子または−ＣＦ３である。
【０１３２】
ｎ３は１〜４の整数でありえ、ｎ５は０〜４の整数でありえ、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数でありえ、ｎ４は１〜４の整数でありえ、ｎ６は０〜４の整数でありえ、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数でありうる。
【０１３３】
前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、及び前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメントはアミドブロックであって、溶媒への可溶性、加工性、柔軟性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低くすることができる。そのために前記第１セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、優れた光学的特性、例えば、透明性を有することができ、優れた加工性及び柔軟性と、低い熱膨張係数を有することができる。
【０１３４】
前記第ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１０００個含むことができる。前記第１セグメントがこのようなサイズのブロックとして含まれる場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光学的特性、加工性及び柔軟性を効果的に改善することができる。具体的には、前記第１セグメントは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを約１個〜約１００個、さらに具体的には、約１個〜約２０個含むことができる。
【０１３５】
前記第１セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記第１セグメントの重量平均分子量がこの範囲内である場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光学的特性、加工性及び柔軟性を効果的に改善することができる。具体的には、前記第１セグメントは、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することがあり、具体的に、前記第１セグメントは約７５００ｇ／ｍｏｌ乃至約２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【０１３６】
【化３２】
【０１３７】
上記化学式２中、Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、具体的には、単結合（単一結合）、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、或いは置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基でありえ、さらに具体的には、単結合（単一結合）または−Ｃ（ＣＦ３）２−でありうる。
【０１３８】
各Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基でありえ、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、具体的には、前記芳香族有機基の少なくとも１つの水素は電子吸引基に置換されていてもよい。この時、電子吸引基に対する説明は上述した通りである。
【０１３９】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である。
【０１４０】
各Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なることができ、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。
【０１４１】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１４２】
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数でありうる。
【０１４３】
前記化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントはイミドブロックであって、耐熱性及び機械的強度が優れており、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の製造時に耐溶剤性が優秀で、延伸の時、結晶生成を抑制することができる。そのために、前記第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、優れた熱的特性及び機械的強度を有することができる。
【０１４４】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を約１個〜約１０００個含むことができる。前記第２セグメントがこのようなサイズのブロックとして含まれる場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの熱的特性及び機械的強度を効果的に改善するだけでなく、光学的特性も改善することができる。具体的には、前記第２セグメントは、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に前記化学式２で表される反復単位を１個〜１００個、さらに具体的には、化学式２で表される反復単位を約１個〜約２０個含むことができる。
【０１４５】
前記第２セグメントは、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記第２セグメントの重量平均分子量がこの範囲内である場合、これを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの熱的特性及び機械的強度を効果的に改善するだけでなく、光学的特性も改善することができる。具体的には、前記第２セグメントは約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。さらに具体的には、前記第２セグメントの前駆体は、約１２，５００５００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
【０１４６】
一方、前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むことができる。
【０１４７】
【化３３】
【０１４８】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合（単一結合）、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、具体的には、Ｓ（＝Ｏ）２でありうる。
【０１４９】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１４は、単結合（単一結合）、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２、または−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【０１５０】
各Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、具体的には、フェニレン基またはビフェニレン基でありうる。また、Ｒ１５は、ナフチレン基、トリフェニレン基、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基によって接合された２つのＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基を含む多環システムであって、それぞれは選択的に、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基によって置換できる。具体的に、Ｒ１５は、フッ素原子、ナフチレン、ビフェニレン、またはトリフェニレンによって選択的に置換されたフェニレン基でありうる。
【０１５１】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１５は、下記の化学式で表される：
【０１５２】
【化３４】
【０１５３】
上記の化学式において、
Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【０１５４】
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２１２、ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５、ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基である。
【０１５５】
一実施形態（実施例）において、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【０１５６】
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【０１５７】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントが前記化学式４で表される反復単位をさらに含む場合、光透過度を改善することができる。
【０１５８】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位のモル比がこの範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた光学的特性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１５９】
具体的には、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含むことができる。
【０１６０】
【化３５】
【０１６１】
上記化学式５中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。
【０１６２】
前記第２セグメントが前記化学式５で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた光学的特性、具体的には、光透過度を有することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１６３】
具体的には、前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式６で表される反復単位を含むことができる。
【０１６４】
【化３６】
【０１６５】
上記化学式６中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７及びｎ８に対する説明は、前記化学式２で説明したことと同様である。
【０１６６】
前記第２セグメントが前記化学式６で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた光学的特性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた耐溶媒性を有して工程性を改善することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約２０：８０のモル比を有することができる。
【０１６７】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式２で表される反復単位は前記化学式５及び６で表される反復単位を含むことができる。
【０１６８】
前記第２セグメントが前記化学式５及び６で表される反復単位を含む場合、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１：９９のモル比で含まれる。前記化学式６で表される反復単位の全体モル量に対する前記化学式５で表される反復単位の全体モル量の比が、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの耐溶媒性を効果的に改善することができる。具体的には、前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、約９９：１〜約１０：９０のモル比で含まれる。前記第２セグメントが前記化学式５及び６で表される反復単位を含む場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９５：５〜約５：９５のモル比を有することができる。前記第２セグメントの反復単位の全体モル量に対する前記第１セグメントの反復単位の全体モル量の比が、、この範囲内にある場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは優れた耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができ、優れた光学的特性、具体的には、光透過度を有することができ、また優れた耐溶媒性を有して工程性を改善することができる。具体的には、前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、約９０：１０〜約１０：９０のモル比を有することができる。
【０１６９】
一実施形態（実施例）において、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーで、前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含み、前記化学式４で表される反復単位は下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含むことができるが、これに限定されることではない。
【０１７０】
【化３７】
【０１７１】
【化３８】
【０１７２】
【化３９】
【０１７３】
【化４０】
【０１７４】
【化４１】
【０１７５】
【化４２】
【０１７６】
【化４３】
【０１７７】
【化４４】
【０１７８】
【化４５】
【０１７９】
【化４６】
【０１８０】
【化４７】
【０１８１】
本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、溶媒への可溶性、加工性及び光学的特性に優れており、熱膨張係数を低めることができる第１セグメントと、耐熱性及び機械的強度に優れており、成形品の製造時に耐溶剤性が優秀で、延伸の時、結晶生成を抑制することができる第２セグメントとを含むことによって、これを含む成形品の光学的特性、例えば、透明性と、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を改善することができる。
【０１８２】
また、本発明の一実施形態（実施例）によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマー状に存在することによって、化学構造を容易に制御することができ、これによって低い熱膨張係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ、ＣＴＥ）の達成が可能である。
【０１８３】
特定な理論にこだわることなく、ポリ（アミド−イミド）ランダムコポリマーは、各モノマーの反応性が異なって化学構造の制御が困難であり、そのために高い熱膨張係数（ＣＴＥ）を有することと考えられる。
【０１８４】
そこで、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは透明性を要求する多様な成形品の材料として用いられる。例えば、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーはディスプレイ用基板、具体的には、フレキシブルディスプレイ用基板、タッチパネル、光ディスク用保護フィルムなどの多様な分野に有用に用いられる。
【０１８５】
具体的に、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの光に対する光線透過率がこの範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは透明性が要求される多様な分野に用いられる成形品の製造のために使用でき、優れた色再現性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、約３８０ｎｍ乃至約７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％〜約９５％であり、さらに具体的には、約４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％〜約９０％でありうる。
【０１８６】
以下、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法について説明する。
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法は、前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位またはこれらの組み合わせを含む第１セグメントの前駆体を提供する（例えば、製造する）段階と；前記化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントの前駆体を提供する（例えば、製造する）段階と；前記第１セグメント及び前記第２セグメントの前駆体を共重合する段階と；前記第２セグメント前駆体をイミド化して前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階とを含む。
【０１８７】
また、下記の段階を含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法が提供される：
第１ジアミンと第１ジカルボン酸ジクロライドの化学量的過量を接触させて、第１セグメントの前駆体を製造する段階；
テトラカルボン酸二無水物と第２ジアミンを接触させて、第２セグメントの前駆体を製造する段階；
第２ジカルボン酸ジクロライドの存在下で、第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を重合して、第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を重合する段階；及び
重合された第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体をイミド化して、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階。
【０１８８】
前記第１ジアミンと第２ジアミンは、それぞれ独立的に、４，４’−９−フルオレニリデン）ジアニリン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，７−ジアミノフルオレン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、４，４’−メチレン−ビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、１，３−シクロヘキサンジアミン、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１８９】
第１ジカルボン酸ジクロライドと第２ジカルボン酸ジクロライドは、同一であるかまたは相異なることができ、テレフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド、ビフェニルジカルボニルクロリド、ナフタレンジカルボニルクロリド、テルフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロテレフタロイルクロリド、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１９０】
テトラカルボン酸二無水物は、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、またはこれらの組み合わせとすることができる。
【０１９１】
以下、他の説明がない限り、前記化学式１Ａで表される反復単位、前記化学式１Ｂで表される反復単位、前記化学式１Ｃで表される反復単位、前記第１セグメント、前記化学式２で表される反復単位、前記第２セグメント、及び前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーに対する説明は、上述したことと同様である。
【０１９２】
前記第１セグメントはアミドブロックであって、例えば、低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、及び固相重合法などを用いて製造することができるが、これに限定されることではない。
【０１９３】
一実施形態（実施例）においては、低温溶液重合法を例に挙げて、前記第１セグメントを製造する方法について説明する。前記低温溶液重合法は、非プロトン性極性溶媒でカルボン酸ジクロリド及びジアミンを重合させることによって、アミドブロックを製造する。
【０１９４】
前記非プロトン性極性溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、クシレノル、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、或いはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロチオフェンジオキシド、Ｎ−メチル−δ−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素などが挙げられ、これらを単独または混合物として利用することができる。しかし、これらの非プロトン性極性溶媒に限定されることではなく、キシレン、トルエンのような芳香族炭化水素を使用することも可能である。また、ポリマーの溶解を促進させるために、前記溶媒に前記溶媒総量に対して約５０重量％以下のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩をさらに添加することもできる。
【０１９５】
前記第１セグメントは、前記非プロトン極性溶媒中で、４，４’−９−フルオレニリデン）ジアニリン（４，４’−９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＢＡＰＦ）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン（ｂｉｓ（４−（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ、ＢＡＰＳ）、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン（２，２’，５，５’−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、２，７−ジアミノフルオレン（２，７−ｄｉａｍｉｎｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’−メチレンビス−（２−メチルシクロヘキシルアミン）（４，４’−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ））、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル（４，４−ｄｉａｍｉｎｏｏｃｔａｆｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）、３，３’−ジヒドロキシベンジジン（３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、１，３−シクロヘキサンジアミン（１，３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるジアミン；そしてテレフタロイルクロリド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣｌ）、イソフタロイルクロリド（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣｌ）、ビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）、ナフタレンジカルボニルクロリド、ターフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロ−テレフタロイルクロリド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるカルボン酸ジクロリドを混合して反応させることによって得ることができる。この時、上述した第１セグメントの所望の組成に合わせて、前記ジアミンと前記カルボン酸ジクロリドの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。
【０１９６】
一方、前記第１セグメントの製造時に、前記ジアミンを前記ジカルボン酸ジクロリドより過量使用する場合、前記第１セグメントの末端にアミン基（アミノ基）が存在するようにできる。
【０１９７】
前記第２セグメントはイミドブロックであって、先ず第２セグメントの前駆体であるアミック酸ブロックを製造した後、イミド化する一般的な方法によって製造することができる。一例に、前記第２セグメントは、モノマーでテトラカルボン酸無水物、そしてジアミンを反応させてアミック酸ブロックを形成した後、前記アミック酸ブロックをイミド化、例えば、熱的溶液イミド化または化学的イミド化することによって製造できる。
【０１９８】
先ず、第２セグメントの前駆体であるアミック酸ブロックは、２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＴＤＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンジアンヒドリド（ｂｉｓ（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるテトラカルボン酸無水物；そして２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）、４，４’−（９−フルオレニリデン）ジアニリン（４，４’−（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＢＡＰＦ）、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン（ｂｉｓ（４−（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ、ＢＡＰＳ）、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン（２，２’，５，５’−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、２，７−ジアミノフルオレン（２，７−ｄｉａｍｉｎｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’−メチレンビス−（２−メチルシクロヘキシルアミン）（４，４’−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ））、４，４−ジアミノオクタフルオロビフェニル（４，４−ｄｉａｍｉｎｏｏｃｔａｆｌｕｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）、３，３’−ジヒドロキシベンジジン（３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、１，３−シクロヘキサンジアミン（１，３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるジアミンを使用して製造することができる。この時、上述した第２セグメントの所望の組成に合わせて、前記テトラカルボン酸無水物と前記ジアミンの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。
【０１９９】
一方、前記第２セグメントの前駆体を製造する時、前記ジアミンを前記テトラカルボン酸無水物より過量使用する場合、前記第２セグメント前駆体の末端にアミン基（アミノ基）が存在するようにできる。
【０２００】
次に、前記両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第１セグメント及び前記両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第２セグメントの前駆体を、テレフタロイルクロリド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣｌ）、イソフタロイルクロリド（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣｌ）、ビフェニルジカルボニルクロリド、ナフタレンジカルボニルクロリド、ターフェニルジカルボニルクロリド、２−フルオロ−テレフタロイルクロリド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるカルボン酸ジクロリドと混合して共重合することによって、ポリ（アミド−アミック酸）ブロックコポリマーを製造することができる。次に、前記ポリ（アミド−アミック酸）ブロックコポリマーをイミド化することによって、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造することができる。この時、上述したポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの所望の組成に合わせて、前記第１セグメント、前記第２セグメントの前駆体、そして前記カルボン酸ジクロリドの種類及び量を適切に選択して使用できることは当然である。具体的には、前記共重合は低温溶液重合法によって行え、前記イミド化は化学的イミド化によって行えるが、これに限定されることではない。
【０２０１】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）によれば、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）を提供する。前記成形品の製造方法は、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して層を形成する段階、前記層を乾燥する段階、前記層を前記基板から剥離する段階、前記層を延伸する段階、及び前記層を熱処理する段階を含む。
【０２０２】
前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材、接着剤などでありうるが、これに限定されることではない。
【０２０３】
前記成形品は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを使用して、乾湿式法、乾式法、湿式法などで形成することができるが、これに限定されることではない。
【０２０４】
前記成形品のうちフィルムを前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを利用して乾湿式法により製造する場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを口金からドラム、無限ベルトなどの支持体上に圧出して膜に形成し、次に、このような膜から溶媒を蒸発させて、膜が自己維持性を有する時まで乾燥する。前記乾燥は、例えば、約２５℃〜約２２０℃、約１時間以内に行える。さらに具体的には、前記乾燥は約２５℃〜約１５０℃、約１時間以内に行える。前記乾燥工程で利用されるドラム、無限ベルトの表面が平滑であれば、表面が平滑な膜が得られる。前記の乾燥工程済みの膜は、支持体から剥離され、湿式工程に導入されて、脱塩、脱溶媒などが行われ、また延伸、乾燥、熱処理が行われてフイルムに形成される。
【０２０５】
前記延伸は、延伸倍率として面倍率で約０．８〜約８（面倍率とは、延伸後の膜の面積を延伸前の膜の面積で割る値と定義する。１以下はリラックスを意味する）の範囲内であり、具体的には、約１．３〜約８でありうる。一方、前記延伸は面方向だけでなく、厚さ方向にも行える。
【０２０６】
前記熱処理は、約２００℃〜約５００℃、具体的には、約２５０℃〜約４００℃の温度で、約１秒乃至約１００分間、具代的には、約１乃至約１０分間行える。
また、延伸及び熱処理後の膜はゆっくり冷却することが好ましく、具体的には、５０℃／秒以下の速度で冷却することが好ましい。
【０２０７】
前記膜は単層または複数層に形成することができる。
【０２０８】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％以上であり、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％以上でありうる。前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の光に対する光線透過率が前記範囲内である場合、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は優れた色再現性を有することができる。具体的には、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が約８０％乃至約９５％であり、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が約５５％〜約９０％でありうる。
【０２０９】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。前記成形品の熱膨張係数がこの範囲内である場合、優れた耐熱性を有することができる。具体的には、前記成形品は約２５ｐｐｍ／℃以下、さらに具体的には、約２０ｐｐｍ／℃以下、なおさら具体的には、約１５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有することができる。さらに具体的には、約０．５ｐｐｍ／℃乃至約１５ｐｐｍ／℃の熱膨張係数を有する成形品でありうる。
【０２１０】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３％以下のヘーズを有することができる。前記成形品のヘーズの範囲がこの範囲内である場合、前記成形品は十分に透明で、優れた鮮明度を有することができる。具体的には、前記成形品は約１．５％以下、さらに具体的には、約１．０％以下、なおさら具体的には、約０．１％乃至約１．０％のヘーズを有することができる。
【０２１１】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品は、約３％以下の黄色度を有することができる。前記成形品の黄色度がこの範囲内である場合、透明で無色に現れる。具体的には、前記成形品は約０．５％〜約３％、さらに具体的には、約１．５％〜約３％の黄色度を有することができる。
【０２１２】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品、例えば、フィルムは約０．０１μｍ〜約１，０００μｍの厚さを有することができるが、これに限定されることではなく、用途に応じて厚さを適切に調節することができる。具体的に、前記成形品は約１０μｍ〜約８００μｍ、さらに具体的には約２５μｍ〜約１００μｍの厚さを有することができる。
【０２１３】
前記成形品は、このような透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性に優れたポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むことによって、優れた透明性、耐熱性、機械的強度及び柔軟性を有することができる。これによって、前記成形品は素子用基板、ディスプレイ用基板、光学フィルム（ｏｐｔｉｃａｌ ｆｉｌｍ）、ＩＣ（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ）パッケージ、接着フィルム（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｆｉｌｍ）、多層ＦＲＣ（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｐｒｉｎｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ）、テープ、タッチパネル、光ディスク用保護フィルムなどのような多様な分野に用いることができる。
【０２１４】
本発明のまた他の一実施形態（実施例）によれば、前記成形品を含むディスプレイ装置を提供する。具体的には、前記ディスプレイ装置は液晶表示装置（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙａｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ、ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）などが挙げられるが、これに限定されることではない。
【０２１５】
前記ディスプレイ装置のうち液晶表示装置（ＬＣＤ）について、図１を参照して説明する。図１は、一実施形態（実施例）による液晶表示装置の断面図である。
図１を参照すれば、前記液晶表示装置は、薄膜トランジスタ表示板１００、これと対向する共通電極表示板２００、及び二つの表示板１００、２００の間に挿入されている液晶層３を含む。
【０２１６】
以下、薄膜トランジスタ表示板１００について説明する。
【０２１７】
基板１１０の上にゲート電極１２４、ゲート絶縁膜１４０、半導体１５４、複数のオーミックコンタクト部材１６３、１６５、ソース電極１７３、及びドレイン電極１７５が順次に形成されている。ソース電極１７３及びドレイン電極１７５は互いに分離されており、ゲート電極１２４を中心に対向する。
【０２１８】
第１ゲート電極１２４、第１ソース電極１７３、及び第１ドレイン電極１７５は、半導体１５４と共に１つの薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ、ＴＦＴ）を構成し、薄膜トランジスタのチャネルはソース電極１７３とドレイン電極１７５の間の半導体１５４に形成される。
【０２１９】
ゲート絶縁膜１４０、ソース電極１７３及びドレイン電極１７５の上には保護膜１８０が形成されており、保護膜１８０にはドレイン電極１７５を露出するコンタクトホール１８５が形成されている。
【０２２０】
保護膜１８０の上には、酸化インジウムスズ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ：ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ｉｎｄｉｕｍ ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ：ＩＺＯ）などの透明な導電物質からなる画素電極１９１が形成されている。画素電極１９１はコンタクトホール１８５によってドレイン電極１７５と連結される。
【０２２１】
次に、共通電極表示板２００について説明する。
【０２２２】
共通電極表示板２００は、基板２１０の上にブラックマトリックス（ｂｌａｃｋ ｍａｔｒｉｘ）という遮光部材２２０が形成されており、基板２１０及び遮光部材２２０の上にはカラーフィルタ２３０が形成されており、カラーフィルタ２３０の上には共通電極２７０が形成されている。
【０２２３】
この時、前記基板１１０、２１０は、前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品で形成することができる。
【０２２４】
一方、前記ディスプレイ装置のうち有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）について、図２を参照して説明する。図２は一実施形態（実施例）による有機発光ダイオードの断面図である。
【０２２５】
図２を参照すれば、基板３００の上に薄膜トランジスタ３２０、キャパシタ３３０、及び有機発光素子３４０が形成されている。薄膜トランジスタ３２０はソース電極３２１、半導体層３２３、ゲート電極３２５、及びドレイン電極３２２で構成され、キャパシタ３３０は第１キャパシタ３３１及び第２キャパシタ３３２で構成され、有機発光素子３４０は画素電極３４１、中間層３４２、及び対向電極３４３で構成される。
【０２２６】
具体的に説明すれば、基板３００の上に半導体層３２３、ゲート絶縁膜３１１、第１キャパシタ３３１、ゲート電極３２５、層間絶縁膜３１３、第２キャパシタ３３２、ソース電極３２１、及びドレイン電極３２２が形成されている。ソース電極３２１及びドレイン電極３２２は互いに分離されており、ゲート電極３２５を中心に対向する。
【０２２７】
層間絶縁膜３１３、第２キャパシタ３３２、ソース電極３２１、及びドレイン電極３２２の上には平坦化膜３１７が形成されており、平坦化膜３１７にはドレイン電極３２２を露出するコンタクトホール３１９が形成されている。
【０２２８】
平坦化膜３１７の上にはＩＴＯまたはＩＺＯなどの透明な導電物質からなる画素電極３４１が形成されている。画素電極３４１はコンタクトホール３１９によってドレイン電極３２２と連結される。
【０２２９】
画素電極３４１の上には中間層３４２及び対向電極３４３が順次に形成されている。
平坦化膜３１７の上で、画素電極３４１、中間層３４２、及び対向電極３４３が形成されない部分に、画素定義膜３１８が形成されている。
【０２３０】
この時、前記基板３００は前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品で形成することができる。
【実施例】
【０２３１】
以下、本発明について実施例及び比較例を通じてさらに詳細に説明するが、下記の実施例及び比較例は説明を目的とするものであり、本発明を制限するものではない。
【０２３２】
［合成例１］
第１セグメントの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（４，４’−ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ、ＤＡＤＰＳ）０．００７２ｍｏｌ、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）０．００３６ｍｏｌ、及びビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）０．００５４ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させて、第１セグメントを収得する。前記収得した第１セグメントの重量平均分子量は９４００ｇ／ｍｏｌである。
【０２３３】
［合成例２〜１４］
第１セグメントの合成
下記表１に表したように、ジアミンとカルボン酸ジクロリドの種類及び含有量を変更したことを除いては、前記合成例１と同様な方法で第１セグメントを収得する。
【０２３４】
【表１】
【０２３５】
［合成例１５］
第２セグメント前駆体の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）０．０００８ｍｏｌ、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）０．００１２ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させて、第２セグメント前駆体を収得する。前記収得した第２セグメント前駆体の重量平均分子量は１４６００ｇ／ｍｏｌである。
【０２３６】
［合成例１６〜２２］
第２セグメント前駆体の合成
下記の表２に表したように、ジアミンとテトラカルボン酸無水物の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記合成例１５と同様な方法で第２セグメント前駆体を収得する。
【０２３７】
【表２】
【０２３８】
［実施例１］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
前記合成例１で収得した両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第１セグメントと、前記合成例１５で収得した両側末端にアミン基（アミノ基）を含有する第２セグメント前駆体を混合し、ここにイソフタロイルクロリド（ＩＰＣｌ）０．００５２ｍｏｌ及びビフェニルジカルボニルクロリド（ｂｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＢＰＣｌ）０．０００６ｍｏｌを添加した後、５℃で１時間共重合反応を行った後、酢酸無水物（ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．００１６ｍｏｌ及びピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）０．００１６ｍｏｌを添加した後、２５℃で１２時間攪拌することによって、化学的イミド化を行ってポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを得る。
【０２３９】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーをガラス基板の上に塗布した後、約６５℃、約７０℃、約７５℃でそれぞれ約２０分間乾燥した後、約８０℃、約１３０℃でそれぞれ約３０分間乾燥してフィルムを得る。前記得られたフィルムを２８０℃で１％／秒の速度で、一方向に白濁が形成されるまで延伸する。このように延伸されたフィルムを、窒素雰囲気下、３２０℃で７分間アニーリング（ａｎｎｅａｌｉｎｇ）してポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むフィルムを製造する。前記フィルムの厚さは５５μｍである。
【０２４０】
［実施例２〜９］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
下記の表３に表したように、第１セグメントと第２セグメント前駆体の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記実施例１と同様な方法でポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムを製造する。
【０２４１】
［比較例１］
ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムの製造
下記の表３に表したように、第１セグメントと第２セグメント前駆体の種類及び含有量を変更したことを除いては、前記実施例１と同様な方法でポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー及びフィルムを製造する。
【０２４２】
［比較例２］
ポリイミド及びフィルムの製造
５００ｍＬの丸底フラスコに２，２−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（２，２−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、６ＦＤＡ）１ｍｏｌ、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）３ｍｏｌ、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＤＢ）４ｍｏｌをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）で５℃で１時間反応させた後、酢酸無水物８ｍｏｌ及びピリジン８ｍｏｌを添加した後、２５℃で１２時間攪拌することによって、化学的イミド化を行ってポリイミドを収得する。
【０２４３】
前記ポリイミドをガラス基板の上に塗布した後、約６５℃、約７０℃、約７５℃でそれぞれ約２０分間乾燥した後、約８０℃、約１３０℃でそれぞれ約３０分間乾燥してフィルムを得る。前記得られたフィルムを２８０℃で１％／秒の速度で、一方向に白濁が形成されるまで延伸する。このように延伸されたフィルムを、窒素雰囲気下、３２０℃で７分間アニーリングしてポリイミドを含むフィルムを製造する。前記フィルムの厚さは５０μｍである。
【０２４４】
【表３】
【０２４５】
［試験例１］
熱膨張係数の測定
実施例１〜９、比較例２で製造したフィルムについて、それぞれＴＭＡ分析（Ｔｈｅｒｍｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ、５℃／ｍｉｎ、ｐｒｅ−ｌｏａｄ：１０ｍＮ、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＴＭＡ ２９４０）で熱膨張係数（ＣＴＥ）を測定して、下記の表４に表す。
【０２４６】
［試験例２］
光学特性の評価
実施例１〜９、比較例２で製造したフィルムの光学特性を評価するために、光線透過率、ヘーズ及び黄色度（ＹＩ）をＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒで測定して、下記の表４に表す。
【０２４７】
【表４】
【０２４８】
上記表４に表したように、前記実施例１〜９で製造したフィルムは、２５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有し、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲で約８０％以上の総光線透過率を有し、約４００ｎｍで５５％以上の光線透過率を有し、１．５％以下のヘーズを有し、３％以下の黄色度を有して、優れた耐熱性及び光学的特性を有することが確認できる。
【０２４９】
反面、比較例２で製造したフィルムにおいて、約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲での総光線透過率、ヘーズ及び黄色度は、前記実施例１〜９で製造したフィルムの約３８０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲での総光線透過率、ヘーズ及び黄色度に相応する水準であるが、熱膨張係数及び約４００ｎｍでの光線透過率が劣ることが確認できる。
【０２５０】
以上、本発明の具体的な実施例について説明したが、本発明はこれに限定されることではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明及び添付した図面の範囲内で種々に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属するのは当然である。
【符号の説明】
【０２５１】
１００ 薄膜トランジスタ表示板、
２００ 共通電極表示板、
１１０、２１０、３００ 基板、
３２０ 薄膜トランジスタ、
３３０ キャパシタ、
３４０ 有機発光素子。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び
下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１Ａ】
上記化学式１Ａ中、
Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基であり、
Ｒ２は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
【化１Ｂ】
上記化学式１Ｂ中、
Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ２は、上記化学式１Ａで定義した通りの有機基であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２００、ここでＲ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３、ここでＲ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
【化１Ｃ】
上記化学式１Ｃ中、
Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）であり、
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０４、ここでＲ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７、ここでＲ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ３は１〜４の整数であり、ｎ５は０〜４の整数であり、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数であり、
ｎ４は１〜４の整数であり、ｎ６は０〜４の整数であり、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数であり、
【化２】
（化学式２）
上記化学式２中、
Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここでＲ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここでＲ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８はそれぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２】
Ｒａが、下記の化学式３で表される請求項１に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化３】
（化学式３）
上記化学式３において、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、式−ＯＲ２０８（ここで、Ｒ２０８は、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のエテル基、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のシリル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
Ｒ１０３は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【請求項３】
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル其、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
Ｒ１０３は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基であり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である、請求項２に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項４】
Ｒａが、下記の化学式で表されるものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化４】
【請求項５】
前記Ｒｂは、下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化５】
【請求項６】
前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化６】
上記化学式中、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項７】
前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化７】
【請求項８】
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、またはＣ１〜Ｃ６のエステル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項９】
前記Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１０】
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を含み、
Ｒ１２及びＲ１３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１１】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式１Ａで表される反復単位、上記化学式１Ｂで表される反復単位、上記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを１個〜１０００個含むものである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１２】
前記第１セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するものである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１３】
前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むものである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化８】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２１２、ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５、ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【請求項１４】
Ｒ１４は、単結合、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０シクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１５は、下記の化学式で表される：
【化９】
上記化学式中、
Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数であり、
Ｒ１６〜Ｒ１７は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基である、請求項１３に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１５】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式２で表される反復単位を１個〜１０００個含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１６】
前記第２セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１７】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１８】
上記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１０】
上記化学式５中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項１９】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１８に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２０】
前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式６で表される反復単位を含むものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１１】
上記化学式６中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２１】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項２０に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２２】
前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５及び６で表される反復単位を含むものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１２】
【化１３】
上記化学式５及び６中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２３】
前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、９９：１〜１：９９のモル比で含まれる、請求項２２に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２４】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項２２または２３に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２５】
前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、
前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、
前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含む、請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【請求項２６】
前記化学式４で表される反復単位は、下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含む、請求項１３〜２５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【請求項２７】
請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）。
【請求項２８】
前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材または接着剤である、請求項２７に記載の成形品。
【請求項２９】
前記成形品は、３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が８０％以上である、請求項２７または２８に記載の成形品。
【請求項３０】
前記成形品は、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が５５％以上である、請求項２７〜２９のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３１】
前記成形品は、３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有する、請求項２７〜３０のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３２】
前記成形品は、３％以下のヘーズを有する、請求項２７〜３１のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３３】
前記成形品は、３％以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を有する、請求項２７〜３２のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３４】
請求項２７乃至３３のいずれか１項による成形品を含むディスプレイ装置。
【請求項３５】
第１セグメントの前駆体を提供する段階；
第２セグメントの前駆体を提供する段階；
第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を共重合する段階；及び
第２セグメントの前駆体をイミド化してポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階；
を含む、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法であって、
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むものである、製造方法。
【請求項３６】
請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して、層を形成する段階；
前記層を乾燥する段階；
前記層を前記基板から剥離する段階；
前記層を延伸する段階；及び
前記層を熱処理する段階；
を含む、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の製造方法。
【請求項１】
下記の化学式１Ａで表される反復単位、下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び
下記の化学式２で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１Ａ】
上記化学式１Ａ中、
Ｒａは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基であり、
Ｒ２は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
【化１Ｂ】
上記化学式１Ｂ中、
Ｒｂは、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ２は、上記化学式１Ａで定義した通りの有機基であり、
Ｒ３及びＲ４は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２００、ここでＲ２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３、ここでＲ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
【化１Ｃ】
上記化学式１Ｃ中、
Ｒ５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）であり、
Ｒ８及びＲ９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０４、ここでＲ２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７、ここでＲ２０５、Ｒ２０６及びＲ２０７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ３は１〜４の整数であり、ｎ５は０〜４の整数であり、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数であり、
ｎ４は１〜４の整数であり、ｎ６は０〜４の整数であり、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数であり、
【化２】
（化学式２）
上記化学式２中、
Ｒ１０は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に単結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基、或いは置換または非置換されたＣ２〜Ｃ３０のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここでＲ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここでＲ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８はそれぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２】
Ｒａが、下記の化学式３で表される請求項１に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化３】
（化学式３）
上記化学式３において、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、式−ＯＲ２０８（ここで、Ｒ２０８は、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のエテル基、式−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１（ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）のシリル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
Ｒ１０３は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に結合、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ２０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【請求項３】
Ｒ１０１及びＲ１０２は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル其、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
Ｒ１０３は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、またはＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基であり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数である、請求項２に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項４】
Ｒａが、下記の化学式で表されるものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化４】
【請求項５】
前記Ｒｂは、下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化５】
【請求項６】
前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化６】
上記化学式中、Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、またはＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項７】
前記Ｒ２及びＲ５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に下記の化学式からなる群より選択されるものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化７】
【請求項８】
Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、またはＣ１〜Ｃ６のエステル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項９】
前記Ｒ６及びＲ７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１０】
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、ｐは、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を含み、
Ｒ１２及びＲ１３は、各反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ１５のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１１】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式１Ａで表される反復単位、上記化学式１Ｂで表される反復単位、上記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを１個〜１０００個含むものである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１２】
前記第１セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するものである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１３】
前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むものである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化８】
上記化学式４中、
Ｒ１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、或いは置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、フルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１５は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２１２、ここで、Ｒ２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５、ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４及びＲ２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
【請求項１４】
Ｒ１４は、単結合、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０シクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１５は、下記の化学式で表される：
【化９】
上記化学式中、
Ｒ１８〜Ｒ２９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数であり、
Ｒ１６〜Ｒ１７は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いは置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基である、請求項１３に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１５】
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式２で表される反復単位を１個〜１０００個含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１６】
前記第２セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１７】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項１８】
上記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５で表される反復単位を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１０】
上記化学式５中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項１９】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１８に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２０】
前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式６で表される反復単位を含むものである、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１１】
上記化学式６中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２１】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項２０に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２２】
前記化学式２で表される反復単位は、下記の化学式５及び６で表される反復単位を含むものである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１２】
【化１３】
上記化学式５及び６中、
Ｒ１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、
Ｒ１２及びＲ１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エーテル基（−ＯＲ２０８、ここで、Ｒ２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１、ここで、Ｒ２０９、Ｒ２１０及びＲ２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
【請求項２３】
前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、９９：１〜１：９９のモル比で含まれる、請求項２２に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２４】
前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項２２または２３に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
【請求項２５】
前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位を含み、
前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位を含み、
前記化学式２で表される反復単位は下記の化学式１３及び１４で表される反復単位を含む、請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【請求項２６】
前記化学式４で表される反復単位は、下記の化学式１５〜１７で表される反復単位を含む、請求項１３〜２５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【請求項２７】
請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）。
【請求項２８】
前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材または接着剤である、請求項２７に記載の成形品。
【請求項２９】
前記成形品は、３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が８０％以上である、請求項２７または２８に記載の成形品。
【請求項３０】
前記成形品は、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が５５％以上である、請求項２７〜２９のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３１】
前記成形品は、３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有する、請求項２７〜３０のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３２】
前記成形品は、３％以下のヘーズを有する、請求項２７〜３１のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３３】
前記成形品は、３％以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を有する、請求項２７〜３２のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３４】
請求項２７乃至３３のいずれか１項による成形品を含むディスプレイ装置。
【請求項３５】
第１セグメントの前駆体を提供する段階；
第２セグメントの前駆体を提供する段階；
第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を共重合する段階；及び
第２セグメントの前駆体をイミド化してポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階；
を含む、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法であって、
前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むものである、製造方法。
【請求項３６】
請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して、層を形成する段階；
前記層を乾燥する段階；
前記層を前記基板から剥離する段階；
前記層を延伸する段階；及び
前記層を熱処理する段階；
を含む、請求項１乃至２６のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２４１１９６（Ｐ２０１２−２４１１９６Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１１４６０９（Ｐ２０１２−１１４６０９）
【出願日】平成２４年５月１８日（２０１２．５．１８）
【出願人】（３９００１９８３９）三星電子株式会社 (8,520)
【氏名又は名称原語表記】Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】１２９，Ｓａｍｓｕｎｇ−ｒｏ，Ｙｅｏｎｇｔｏｎｇ−ｇｕ，Ｓｕｗｏｎ−ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ−ｄｏ，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年５月１８日（２０１２．５．１８）
【出願人】（３９００１９８３９）三星電子株式会社 (8,520)
【氏名又は名称原語表記】Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】１２９，Ｓａｍｓｕｎｇ−ｒｏ，Ｙｅｏｎｇｔｏｎｇ−ｇｕ，Ｓｕｗｏｎ−ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ−ｄｏ，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
【Ｆターム（参考）】
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