マイクロフィルターユニット
【課題】 例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定であっても、軽便で、且つ現場での検査を容易且つ迅速に行えるマイクロフィルターユニットを提供することを課題とする。
【解決手段】 液体流入側部材１３と液体流出側部材１２との間に、被検液等の液体が通過するフィルター２２ａ、２２ｂを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材１３および液体流出側部材１２には、前記フィルター２２ａ、２２ｂを受ける収容凹部２０５、３０２が設けられ、前記液体流入側部材１３の収容凹部３０２は、液体流入用の貫通孔３０２ｂを中心とする放射状の溝３０２ｄを有し、しかも、前記液体流出側部材１２の収容凹部２０５は、一個以上の液体排出用の貫通孔２０５ｃを有している。
【解決手段】 液体流入側部材１３と液体流出側部材１２との間に、被検液等の液体が通過するフィルター２２ａ、２２ｂを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材１３および液体流出側部材１２には、前記フィルター２２ａ、２２ｂを受ける収容凹部２０５、３０２が設けられ、前記液体流入側部材１３の収容凹部３０２は、液体流入用の貫通孔３０２ｂを中心とする放射状の溝３０２ｄを有し、しかも、前記液体流出側部材１２の収容凹部２０５は、一個以上の液体排出用の貫通孔２０５ｃを有している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば吸引または加圧により液体を供給するラインにおいて、液体中に含まれる目的物を濃縮および／または夾雑物を除去するために用いるマイクロフィルターユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フィルターを固定する装置として、吸引マニホールドや加圧送液システムなどの固層抽出装置を用いることにより、目的物の濃縮や夾雑物の除去を行う方法が確立されているが、上記抽出装置は高価であり、また微量サンプルの場合にサンプルのロスが多いという問題があった。
【０００３】
一方、小型の抽出手段としてシリンジ型にフィルターを接着したカートリッジタイプの製品も広く使用されているが、これらの抽出手段でも溶離液量はまだ多く、サンプルが微量なほど濃縮率が低下する傾向にある。また、作業者がシリンジを押圧することにより、シリンジ内の被検液をフィルターに吸着させるため、被検液をスムーズに流してフィルターの通過率の低下を防止する必要もある。
【０００４】
また、分析システムに使用されるカード式使い捨て検査具も開発されている（例えば、特許文献１参照）。かかるカード式使い捨て検査具は、間に薄い仕切り板を挟んで互いに液密に重畳される二枚の基板から構成される。基板の一方は、内面に、検査対象となる人又は動物の体液を通す通路と、この通路の一端に連通するように体液貯蔵部が設けられる。通路の他端には基板を厚さ方向に貫通する体液注入孔が設けられる。センサーは、他方の基板の内面に設けられる。さらに、該他方の基板内面には、センサー校正用の試薬容器を受ける凹部と、仕切り板の開口部を介して上記一方の基板に設けた体液貯蔵部に連通する第２の体液貯蔵部が設けられる。
【０００５】
このカード式使い捨て検査具を使用した分析システムは、軽便で、現場での検査が可能であり、検査すべき体液を注射器等の注入器で直接注入できるので、検査すべき体液が雰囲気に触れることを避けることができるという利点がある。しかし、検査対象は、人又は動物の体液といった高濃度の液体であり、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定には、捕集機能を有する濃縮用のフィルターが必要となるうえ、単に二枚の基板で挟持しただけでは、被検液がフィルターをスムーズに通過できない問題もある。
【特許文献１】特開平１０―３１１８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定であっても、軽便で、且つ現場での検査を容易且つ迅速に行えるマイクロフィルターユニットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、液体流入側部材と液体流出側部材との間に、被検液等の液体が通過するフィルターを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材のフィルターを受ける挟持部は、液体流入用の貫通孔を中心とする放射状の溝を有し、しかも、前記液体流出側部材のフィルターを受ける挟持部は、一個以上の液体排出用の貫通孔を有していることにある。
【０００８】
本発明は、前記前記液体流出側部材の貫通孔は、フィルターの中心以外の部分に設けられていることにある。
【０００９】
本発明は、前記液体流出側部材には、収容凹部が形成され、該収容凹部はテーパー状に形成されていることにある。
【００１０】
発明は、前記搭載するフィルターの容積が０．１μｌ以上で且つ１００μｌに設定されていることにある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定であっても、軽便で、且つ現場での検査を容易且つ迅速に行える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、添付図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
図１に、本発明の一実施形態のマイクロフィルターユニットとしての検出用カートリッジの一例を分解図で示す。検出用カートリッジは、被検出物質を含む被検液における前記被検出物質の濃度に関連する電気信号を生成するものである。図１においては、検出用カートリッジ１は、４枚の樹脂製のベース基板１１、１２、１３、１４を、下からこの順で重ね、組み合わせて構成されている。例えば、各基板の大きさは、平面形状が３５ｍｍ×５０ｍｍであり、一枚の基板の厚さは１ｍｍであり、重ね合わせた状態で約４ｍｍとなる。
【００１４】
基板１２、１３の間には、マイクロフィルターとしてのアニオン性物質を吸着する吸着担体２２ａ、アニオン性物質を検出するための作用極３１、３２、該作用極３１、３２に対応する対極３３及び参照極３４と、マイクロフィルターとしてのカチオン性物質を吸着する吸着担体２２ｂ、カチオン性物質を検出するための作用極３５、３６、参照極３７及び対極３８が配置される。
【００１５】
各吸着担体は、各極の上流側に設けられるように基板１２、１３に挟持されるもので、膜、繊維体、多孔質体のいずれの形態であってもよく、また、それらの組み合わせであってもよく、吸着担体は、被検出物質に応じて適宜決定される。各吸着担体の容積は、０．１μｌ以上で且つ１００μｌに設定されている。カチオン性物質の吸着担体２２ｂは、該担体を構成する材料をスルホン酸基で処理して形成することができる。また、アニオン性物質の吸着担体２２ａは、該担体を構成する材料を４級アミン基で処理して形成することができる。
【００１６】
基板１２の上面（吸着担体を受ける挟持部）には、吸着担体２２ａ、２２ｂの下部を受ける一対の吸着担体収容凹部２０５が形成されている。各吸着担体収容凹部２０５は、図２に示すように、吸着担体２２ａ、２２ｂの外周部を押圧する環状の座部２０５ａと、座部２０５ａよりも小径の環状溝２０５ｂと、中心Ｏから所定の位置にある複数の貫通孔２０５ｃ（本実施の形態では、貫通孔２０５ｃは中心Ｏ以外の部分となるように、同一円周状に３個設けられている。）と、環状溝２０５ｂと貫通孔２０５ｃとを連通する連通溝２０５ｄ、２０５ｅとからなる。なお、貫通孔２０５ｃの形状は特に限定されず、円柱状や下流側（下方）に向けて小径となるテーパー状であってもよい。また、環状溝２０５ｂは複数重に設けることも可能である。そして、環状溝２０５ｂ、連通溝２０５ｄ、２０５ｅおよび貫通孔２０５ｃは、吸着担体２２ａ、２２ｂとの間で、下側流通路を形成し、基板１２が液体流出側部材を構成する。
【００１７】
また、基板１２には、前記電極を所定位置に収めるために一対の凹部が形成されている。図１において、基板１２の凹部３１ａ、３２ａが作用極３１、３２を収める作用電極室であり、凹部３３ａが対極３３を収める対極室、凹部３４ａが参照電極３４を収めるための参照電極室である。同様に、凹部３５ａ、３６ａが作用電極室を、凹部３７ａが参照電極室を、凹部３８ａが対極室をそれぞれ構成する。
【００１８】
砒素及びセレン測定用の作用極としては、ガラス基材上にクロム層を介して金層が形成された金電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を用い、カドミウム、鉛、水銀及び六価クロム測定用の作用極としては板状カーボン電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を用いる。この実施形態においては、作用極３１を砒素及びセレン測定用の金電極とし、作用極３２、３５、３６を、それぞれカドミウム、鉛、水銀及び六価クロム測定用の板状カーボン電極とすることができる。対極３３、３８には、作用極３２と同様の板状カーボン電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を使用し、参照極３４、３７には、アルミナ基材上に銀ペースト（日本アチソン社製６０２２）が塗布された電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を使用すればよい。もちろん、他の電極構成を採用することも可能である。
【００１９】
基板１１と基板１２の間、基板１２と基板１３の間、基板１３と基板１４の間は、粘着テープによって液密に固定される。図１には、基板１２、１３間に配置される粘着テープ２４の例が示されている。他の基板の間に配置される粘着テープも同様な形状であり、各粘着テープは、必要な個所に開口又は孔が形成される。
【００２０】
作用極３１、３２、３５、３６その他の電極の表面は、粘着テープ２４によってマスクされる。図１に示すように、マスク２４の電極に対応する８ヶ所の位置に所定の面積の孔を開口することにより、各電極が露出される。図１において、孔２４１、２４２が、アニオン性物質を検出するための作用極３１、３２にそれぞれ対応するものであり、カチオン性物質を検出するための電極列に対応する位置にも同様な孔が形成されている。これらの孔は、電極３１〜３８が液体と接するようにするためのものである。さらに、粘着テープ２４には、吸着担体２２ａ、２２ｂに対応する位置にも該吸着担体２２ａ、２２ｂと同じ大きさの孔２４３、２４４が形成されている。個々に説明はしないが、粘着テープ２４及び他の粘着テープには、それぞれ基板に形成される凹部等に対応する位置に必要な孔又は開口が形成される。
【００２１】
図１に示すように、基板１１には、廃液溜１１０を形成する凹部と、液体流路の一部を形成する一対の流路溝１１１及び一対の流路溝１１２が形成されている。各流路溝１１２は、基板１２の各吸着担体収容凹部２０５に連通している。
【００２２】
基板１２には、被検液導入のための一対の貫通孔２０１が形成されており、この貫通孔２０１の各々は、基板１２が基板１１に重ねられたとき、該基板１１の一対の流路溝１１１の各々の一端部に連通する位置に配置される。基板１２は、さらに、基板１１の廃液溜１１０に重なる開口２０２を有する。
【００２３】
基板１３は、該基板１３が基板１２に重ねられたとき、基板１２の一対の貫通孔２０１に重なる一対の貫通孔３０１と、一対の吸着担体収容凹部３０２を有する。各吸着担体収容凹部３０２は、吸着担体２２ａ、２２ｂの上部を受ける挟持部に設けられ、図３に示すように、基板１３の下面に形成され且つ吸着担体２２ａ、２２ｂの外周部を押圧する環状の座部３０２ａと、吸着担体２２ａ、２２ｂの中心に位置する貫通孔３０２ｂと、この貫通孔３０２ｂを中心にして形成された複数の環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２と、貫通孔３０２ｂと外側の環状溝３０２ｃ２とを連通するように、放射状に設けられた直線溝３０２ｄとからなる。なお、環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２および直線溝３０２ｄの数は、単数であってもよく、特に限定されるものではない。そして、環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２、直線溝３０２ｄおよび貫通孔３０２ｂは、吸着担体２２ａ、２２ｂとの間で、上側流通路を形成し、基板１３が液体流入側部材を構成する。
【００２４】
さらに、基板１３は、電極３１、３２、３３、３４の列に重なる流路溝３０３と、電極３５、３６、３７、３８の列に重なる流路溝３０４を有する。また、基板１３には、参照電極活性化液としての電解質溶液を入れた電解質溶液パックを収める電解質溶液室３０５と基板１２の孔２０２に連通する孔３０６が形成されている。基板１２には、基板１３の電解質溶液室３０５内に延びる針状体２０３が設けられる。
【００２５】
基板１４には、基板１３の一対の貫通孔３０１にそれぞれ重なる一対の貫通孔４０１と、基板１３の電解質溶液室３０５に連通する貫通孔４０２が形成されている。基板１４の外側表面には、貫通孔４０２を塞ぐように、可撓性の薄板部４０２ａが、該基板１４と一体に形成されている（図４（ａ）（ｃ）参照）。参照電極活性化液として機能する電解質溶液は、予めアルミニウム製のパックに入れられた状態で供給され、この電解質溶液パックが電解質溶液室３０５に収められる。電解質溶液室３０５は参照電極室に連通している。
【００２６】
基板１４には、一対の流路溝４０３が形成されており、この流路溝４０３の各々の一端は、基板１２、１３の孔を介して基板１１の流路溝１１１の他端に連通している。また、各流路溝４０３の他端は、基板１３の吸着担体収容凹部３０２の貫通孔３０２ｂに連通している。なお、電極３１、３２、３３、３４の列及び電極３５、３６、３７、３８の列は、基板１２の側縁に露出されている。貫通孔２０１、３０１、４０１は、全体として、被検液導入部１ａを構成する。
【００２７】
図４（ａ）に、図１の基板１１、１２、１３、１４を重ねて検出用カートリッジを組み立てた状態を示す。図４（ｂ）は、図４（ａ）のＡ−Ａ断面図で、吸着担体を通る断面を示し、図４（ｃ）は、図４（ａ）のＢ−Ｂ断面図で、電極３４、３８と参照電極用の電解質溶液室３０５を通る断面を示す。
【００２８】
図５に、検出用カートリッジ内における液体流路を、上流側を左に、下流側を右に配置した状態で模式的に示し、図６に、その拡大断面図を示す。なお、便宜上、基板１２の各吸着担体収容凹部２０５は、図２に示すＣ−Ｃ線断面を、基板１３の吸着担体収容凹部３０２は、図３に示すＤ−Ｄ線断面を、それぞれ示す。図５および図６における符号は、それぞれ図１に示す符号に対応する。
【００２９】
ここでは、アニオン吸着担体２２ａを含む砒素、セレン測定用流路を例に説明する。吸着担体２２ａは、例えば直径５ｍｍ×厚さ６００μｍ程度の円形の膜で、その周縁部を、前記基板１２の吸着担体収容凹部２０５の座部２０５ａと、基板１３の吸着担体収容凹部３０２の座部３０２ａとが押し挟んで保持している。両方の座部により、吸着担体２２ａの周縁方向からの液体の漏れを生じないように形成されている。
【００３０】
図５に示すように、基板１１の外面には、流路溝１１１に通じる外部ポート１１３と、流路溝１１２の吸着担体収容凹部２０５寄りの位置に通じる外部ポート１１４、及び流路溝１１２の下流側端部寄りの位置に通じる外部ポート１１５が形成されている。さらに、基板１１の外面には、基板１２の貫通孔を介して基板１３の流路溝３０４に通じる外部ポート１１６が形成されている。
【００３１】
検出用カートリッジ１は、図示省略の読取装置に接続可能で、ポート１１３、１１４、１１５、１１６は、読取装置に設けられた弁機構により切り換え可能になっている。なお、読取装置は、カートリッジからの前記電気信号を読み取って前記被検出物質の濃度に関する情報を生成する装置である。
【００３２】
次に、前記検出用カートリッジ１を用いて被検出物質を検出する場合について説明する。なお、砒素、セレン、六価クロムの測定の場合には、吸着担体として、３Ｍ社からAnion-SRの商標により入手可能なエムポア(TM)ディスクカードリッジを用い、溶離液として、１Ｍ−硫酸（pH＝約２）を用いる。この吸着担体も、粒径50-100μmの微粒子を繊維状テフロン（登録商標）に固着させ、0.5〜0.75mmの厚みの膜状にしたものである。
【００３３】
また、被検出物質が、カドミウム、鉛、水銀測定の場合には、吸着担体として、３Ｍ社からCation-SRの商標により入手可能なエムポア(TM)ディスクカードリッジを用い、溶離液として0.4M 塩化カリウム、 10mM クエン酸、3.5mM エチレンジアミンを含む液体（pH＝約４）を使用する。この吸着担体は、粒径50-100μmの微粒子を繊維状テフロン（登録商標）に固着させ、0.5〜0.75mmの厚みの膜状にしたものである。微粒子10％、繊維状テフロン（登録商標）90％の構成である。
【００３４】
先ず、検出用カートリッジ１は、シリンジホルダのクランプ１５、１６により保持される。図８は、シリンジを操作するのに使用されるシリンジホルダの一例を示す図である。ホルダは、クランプ１５、１６を有し、該クランプ１５、１６により検出用カートリッジ１を強く挟む構造となっている。クランプ１６は、使用されない方の被検液導入部１ａの貫通孔４０１を液密に塞ぐ構造を有する。また、クランプ１６には、シリンジ１７を嵌合させる開口を有する。図８に示す構成のシリンジホルダの代わりに、図４（ａ）に示す閉塞用の栓４１又は弁などを利用してもよい。貫通孔４０１を塞ぐのは、ポート１１３から注入した溶離液が吸着担体２２ａを通過してポート１１５から流出するのを円滑にするためである。
【００３５】
外部ポート１１３、１１４を閉じ、外部ポート１１５を開いた状態にする。そして、最初に被検出物質を含む被検液、及び必要に応じてアニオン吸着担体活性化液を、シリンジホルダを用いて、検出用カートリッジ１の被検液導入部１ａを構成する貫通孔４０１、３０１、２０１に注液する。
【００３６】
被検液の送液形態を、図７に示す。被検液導入部１ａの貫通孔４０１、３０１、２０１からシリンジ１７により注入された被検液は、溝１１１の液体流路を通り、基板１２、１３の孔を垂直方向上方に抜けて基板１４の溝４０３からなる液体流路を流れて吸着担体２２ａに達する。ここで、基板１４の溝４０３から出た被検液は、基板１３の貫通孔３０２ｂから吸着担体収容凹部３０２に入る。吸着担体収容凹部３０２に入った被検液は、直線溝３０２ｄおよび環状溝３０２ｃ２を流れることとなり、適量が吸着担体２２ａに吸着され、流路方向の流れがスムーズとなり、気泡の混入なども生じ難くなる。被検液に含まれる被検出物質は吸着担体２２ａに吸着される。
【００３７】
吸着担体２２ａを通過した被検液は、基板１２の吸着担体収容凹部２０５に入る。すなわち、被検液は、吸着担体収容凹部２０５の環状溝２０５ｂ、連通溝２０５ｄ、２０５ｅおよび各貫通孔２０５ｃを通り、流路溝１１２を介して外部ポート１１５から排出される。吸着担体２２ａを通過した被検液は、その流れがスムーズとなる。また、貫通孔２０５ｃ中心Ｏ以外の部分にあるので、被検液の圧力が吸着担体２２ａの中心に集中することはなく、圧力で吸着担体２２ａが破損するのを防止できる。このように、被検液を吸着担体２２ａの上下流位置においてスムーズに流れるようにしたので、作業者は、シリンジ１７を容易に操作することができる。
【００３８】
電解質溶液室３０５には、参照電極３４を活性化するための電解質溶液が注入される。例えば、参照電極３４用の塩化銀形成のための塩化カリウム溶液を参照電極室に満たすため、該溶液が入ったパックを基板１３の電解質溶液室３０５内に配置し、基板１４に設けられた押下部すなわち可撓性薄板部４０２ａ（図４（ａ）、（ｃ））を押す。基板１２には該容器に対応する位置に針状体２０３が設けられており、この針状体２０３によって溶液の入ったパックが破れ、ここから漏れ出た塩化カリウムは、参照電極３４が位置する参照電極室に流れ込む。塩化カリウムは、参照電極の表面に銀／塩化銀電極を形成する。
【００３９】
次いで、シリンジホルダが外された検出用カートリッジ１が読取装置に挿入される。そして、外部ポート１１５が閉じられ、外部ポート１１３が読取装置側に設けられた溶離液供給部に対して開かれる。外部ポート１１４、１１６は互いに接続される。図９に、溶離液の流れ径路を示す。溶離液供給部から送られる溶離液は、ポート１１３から溝４０３の液体流路を経て吸着担体２２ａに達し、該吸着担体２２ａを通過して溝１１２の液体流路に流れる。この溶離液も前記被検液の場合と同様に吸着担体収容凹部３０２、吸着担体収容凹部２０５をスムーズに通過し、この間に、吸着担体２２ａに吸着されていた被検出物質が溶離液に溶出する。被検出物質を含む溶離液は、溝１１２の液体流路から基板１３の溝３０３による液体流路に沿って、アニオン検出用電極３１、３２、３３、３４の上を流れる。被検出物質を含む溶離液が連続して電極上を流れることにより、電極には、被検出物質の濃度情報に関連する電気信号が発生する。
【００４０】
なお、カチオン性物質吸着担体２２ｂを使用したカチオンの測定も同様であるが、カチオン性物質吸着担体２２ｂは活性化液が不要である。このため、上記の工程においては、被検液の注入のみを行えばよい。そして、これらの測定において得られた電気信号に基づいて砒素、セレン、カドミウム、鉛および水銀等の被検出物質の定量分析を行うことができる。
【００４１】
図１０および図１１は、本発明の他の実施の形態をそれぞれ示す。図１０は、前記基板１２の吸着担体収容凹部２０５の連通溝２０５ｄ、２０５ｅを、流路方向の流れに沿って流路壁に急激な段差を生じないようにテーパー面に形成している。また、図１１は、基板１２の吸着担体収容凹部２０５に連通溝２０５ｄ、２０５ｅを設けることなく、座部２０５ａから中心の貫通孔２０５ｃに向けてテーパー面に形成している。このように、吸着担体収容凹部２０５の所定部分をテーパー面とすることにより、液体の流れを更にスムーズにできる。また、特に図１１の吸着担体収容凹部２０５は、ほとんどの部分をテーパー面としているので、成形も容易にできる。
【００４２】
本発明は、前記検出用カートリッジ１に限定されるものではなく、液体中に含まれる目的物を濃縮および／または夾雑物を除去するために用いられるものであればよい。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の一実施形態の検出用カートリッジを分解して示す斜視図である。
【図２】同検出用カートリッジの液体流出側部材としての基板の上面に形成された吸着担体収容凹部を示す斜視図である。
【図３】同検出用カートリッジの液体流入側部材としての基板の下面に形成された吸着担体収容凹部を示す斜視図である。
【図４】検出用カートリッジの組立て状態を示すもので、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ断面図、（ｃ）はＢ−Ｂ断面図である。
【図５】検出用カートリッジの液体流路を概略的に示す断面図である。
【図６】同検出用カートリッジの濃縮部の拡大を示す断面図である。
【図７】検出用カートリッジ内の被検液の流れを示す斜視図である。
【図８】シリンジホルダの取付け状態を示す斜視図である。
【図９】検出用カートリッジ内の溶離液の流れを示す斜視図である。
【図１０】他の実施形態による濃縮部の拡大を示す断面図である。
【図１１】さらに他の実施形態による濃縮部の拡大を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１２ 基板（液体流出側部材）
１３ 基板（液体流入側部材）
２２ａ 吸着担体（フィルター）
２２ｂ 吸着担体（フィルター）
２０５ 吸着担体収容凹部（収容凹部）
２０５ａ 座部
２０５ｂ 環状溝
２０５ｃ 貫通孔
３０２ 吸着担体収容凹部（収容凹部）
３０２ａ 座部
３０２ｂ 貫通孔
３０２ｃ１、３０２ｃ２ 環状溝
３０２ｄ 直線溝（放射状の溝）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば吸引または加圧により液体を供給するラインにおいて、液体中に含まれる目的物を濃縮および／または夾雑物を除去するために用いるマイクロフィルターユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フィルターを固定する装置として、吸引マニホールドや加圧送液システムなどの固層抽出装置を用いることにより、目的物の濃縮や夾雑物の除去を行う方法が確立されているが、上記抽出装置は高価であり、また微量サンプルの場合にサンプルのロスが多いという問題があった。
【０００３】
一方、小型の抽出手段としてシリンジ型にフィルターを接着したカートリッジタイプの製品も広く使用されているが、これらの抽出手段でも溶離液量はまだ多く、サンプルが微量なほど濃縮率が低下する傾向にある。また、作業者がシリンジを押圧することにより、シリンジ内の被検液をフィルターに吸着させるため、被検液をスムーズに流してフィルターの通過率の低下を防止する必要もある。
【０００４】
また、分析システムに使用されるカード式使い捨て検査具も開発されている（例えば、特許文献１参照）。かかるカード式使い捨て検査具は、間に薄い仕切り板を挟んで互いに液密に重畳される二枚の基板から構成される。基板の一方は、内面に、検査対象となる人又は動物の体液を通す通路と、この通路の一端に連通するように体液貯蔵部が設けられる。通路の他端には基板を厚さ方向に貫通する体液注入孔が設けられる。センサーは、他方の基板の内面に設けられる。さらに、該他方の基板内面には、センサー校正用の試薬容器を受ける凹部と、仕切り板の開口部を介して上記一方の基板に設けた体液貯蔵部に連通する第２の体液貯蔵部が設けられる。
【０００５】
このカード式使い捨て検査具を使用した分析システムは、軽便で、現場での検査が可能であり、検査すべき体液を注射器等の注入器で直接注入できるので、検査すべき体液が雰囲気に触れることを避けることができるという利点がある。しかし、検査対象は、人又は動物の体液といった高濃度の液体であり、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定には、捕集機能を有する濃縮用のフィルターが必要となるうえ、単に二枚の基板で挟持しただけでは、被検液がフィルターをスムーズに通過できない問題もある。
【特許文献１】特開平１０―３１１８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定であっても、軽便で、且つ現場での検査を容易且つ迅速に行えるマイクロフィルターユニットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、液体流入側部材と液体流出側部材との間に、被検液等の液体が通過するフィルターを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材のフィルターを受ける挟持部は、液体流入用の貫通孔を中心とする放射状の溝を有し、しかも、前記液体流出側部材のフィルターを受ける挟持部は、一個以上の液体排出用の貫通孔を有していることにある。
【０００８】
本発明は、前記前記液体流出側部材の貫通孔は、フィルターの中心以外の部分に設けられていることにある。
【０００９】
本発明は、前記液体流出側部材には、収容凹部が形成され、該収容凹部はテーパー状に形成されていることにある。
【００１０】
発明は、前記搭載するフィルターの容積が０．１μｌ以上で且つ１００μｌに設定されていることにある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、例えば土壌に含まれる有害重金属のように極めて微量な被検出物質の濃度測定であっても、軽便で、且つ現場での検査を容易且つ迅速に行える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、添付図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
図１に、本発明の一実施形態のマイクロフィルターユニットとしての検出用カートリッジの一例を分解図で示す。検出用カートリッジは、被検出物質を含む被検液における前記被検出物質の濃度に関連する電気信号を生成するものである。図１においては、検出用カートリッジ１は、４枚の樹脂製のベース基板１１、１２、１３、１４を、下からこの順で重ね、組み合わせて構成されている。例えば、各基板の大きさは、平面形状が３５ｍｍ×５０ｍｍであり、一枚の基板の厚さは１ｍｍであり、重ね合わせた状態で約４ｍｍとなる。
【００１４】
基板１２、１３の間には、マイクロフィルターとしてのアニオン性物質を吸着する吸着担体２２ａ、アニオン性物質を検出するための作用極３１、３２、該作用極３１、３２に対応する対極３３及び参照極３４と、マイクロフィルターとしてのカチオン性物質を吸着する吸着担体２２ｂ、カチオン性物質を検出するための作用極３５、３６、参照極３７及び対極３８が配置される。
【００１５】
各吸着担体は、各極の上流側に設けられるように基板１２、１３に挟持されるもので、膜、繊維体、多孔質体のいずれの形態であってもよく、また、それらの組み合わせであってもよく、吸着担体は、被検出物質に応じて適宜決定される。各吸着担体の容積は、０．１μｌ以上で且つ１００μｌに設定されている。カチオン性物質の吸着担体２２ｂは、該担体を構成する材料をスルホン酸基で処理して形成することができる。また、アニオン性物質の吸着担体２２ａは、該担体を構成する材料を４級アミン基で処理して形成することができる。
【００１６】
基板１２の上面（吸着担体を受ける挟持部）には、吸着担体２２ａ、２２ｂの下部を受ける一対の吸着担体収容凹部２０５が形成されている。各吸着担体収容凹部２０５は、図２に示すように、吸着担体２２ａ、２２ｂの外周部を押圧する環状の座部２０５ａと、座部２０５ａよりも小径の環状溝２０５ｂと、中心Ｏから所定の位置にある複数の貫通孔２０５ｃ（本実施の形態では、貫通孔２０５ｃは中心Ｏ以外の部分となるように、同一円周状に３個設けられている。）と、環状溝２０５ｂと貫通孔２０５ｃとを連通する連通溝２０５ｄ、２０５ｅとからなる。なお、貫通孔２０５ｃの形状は特に限定されず、円柱状や下流側（下方）に向けて小径となるテーパー状であってもよい。また、環状溝２０５ｂは複数重に設けることも可能である。そして、環状溝２０５ｂ、連通溝２０５ｄ、２０５ｅおよび貫通孔２０５ｃは、吸着担体２２ａ、２２ｂとの間で、下側流通路を形成し、基板１２が液体流出側部材を構成する。
【００１７】
また、基板１２には、前記電極を所定位置に収めるために一対の凹部が形成されている。図１において、基板１２の凹部３１ａ、３２ａが作用極３１、３２を収める作用電極室であり、凹部３３ａが対極３３を収める対極室、凹部３４ａが参照電極３４を収めるための参照電極室である。同様に、凹部３５ａ、３６ａが作用電極室を、凹部３７ａが参照電極室を、凹部３８ａが対極室をそれぞれ構成する。
【００１８】
砒素及びセレン測定用の作用極としては、ガラス基材上にクロム層を介して金層が形成された金電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を用い、カドミウム、鉛、水銀及び六価クロム測定用の作用極としては板状カーボン電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を用いる。この実施形態においては、作用極３１を砒素及びセレン測定用の金電極とし、作用極３２、３５、３６を、それぞれカドミウム、鉛、水銀及び六価クロム測定用の板状カーボン電極とすることができる。対極３３、３８には、作用極３２と同様の板状カーボン電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を使用し、参照極３４、３７には、アルミナ基材上に銀ペースト（日本アチソン社製６０２２）が塗布された電極（３．５ｍｍ×８．４ｍｍ×０．５ｍｍ）を使用すればよい。もちろん、他の電極構成を採用することも可能である。
【００１９】
基板１１と基板１２の間、基板１２と基板１３の間、基板１３と基板１４の間は、粘着テープによって液密に固定される。図１には、基板１２、１３間に配置される粘着テープ２４の例が示されている。他の基板の間に配置される粘着テープも同様な形状であり、各粘着テープは、必要な個所に開口又は孔が形成される。
【００２０】
作用極３１、３２、３５、３６その他の電極の表面は、粘着テープ２４によってマスクされる。図１に示すように、マスク２４の電極に対応する８ヶ所の位置に所定の面積の孔を開口することにより、各電極が露出される。図１において、孔２４１、２４２が、アニオン性物質を検出するための作用極３１、３２にそれぞれ対応するものであり、カチオン性物質を検出するための電極列に対応する位置にも同様な孔が形成されている。これらの孔は、電極３１〜３８が液体と接するようにするためのものである。さらに、粘着テープ２４には、吸着担体２２ａ、２２ｂに対応する位置にも該吸着担体２２ａ、２２ｂと同じ大きさの孔２４３、２４４が形成されている。個々に説明はしないが、粘着テープ２４及び他の粘着テープには、それぞれ基板に形成される凹部等に対応する位置に必要な孔又は開口が形成される。
【００２１】
図１に示すように、基板１１には、廃液溜１１０を形成する凹部と、液体流路の一部を形成する一対の流路溝１１１及び一対の流路溝１１２が形成されている。各流路溝１１２は、基板１２の各吸着担体収容凹部２０５に連通している。
【００２２】
基板１２には、被検液導入のための一対の貫通孔２０１が形成されており、この貫通孔２０１の各々は、基板１２が基板１１に重ねられたとき、該基板１１の一対の流路溝１１１の各々の一端部に連通する位置に配置される。基板１２は、さらに、基板１１の廃液溜１１０に重なる開口２０２を有する。
【００２３】
基板１３は、該基板１３が基板１２に重ねられたとき、基板１２の一対の貫通孔２０１に重なる一対の貫通孔３０１と、一対の吸着担体収容凹部３０２を有する。各吸着担体収容凹部３０２は、吸着担体２２ａ、２２ｂの上部を受ける挟持部に設けられ、図３に示すように、基板１３の下面に形成され且つ吸着担体２２ａ、２２ｂの外周部を押圧する環状の座部３０２ａと、吸着担体２２ａ、２２ｂの中心に位置する貫通孔３０２ｂと、この貫通孔３０２ｂを中心にして形成された複数の環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２と、貫通孔３０２ｂと外側の環状溝３０２ｃ２とを連通するように、放射状に設けられた直線溝３０２ｄとからなる。なお、環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２および直線溝３０２ｄの数は、単数であってもよく、特に限定されるものではない。そして、環状溝３０２ｃ１、３０２ｃ２、直線溝３０２ｄおよび貫通孔３０２ｂは、吸着担体２２ａ、２２ｂとの間で、上側流通路を形成し、基板１３が液体流入側部材を構成する。
【００２４】
さらに、基板１３は、電極３１、３２、３３、３４の列に重なる流路溝３０３と、電極３５、３６、３７、３８の列に重なる流路溝３０４を有する。また、基板１３には、参照電極活性化液としての電解質溶液を入れた電解質溶液パックを収める電解質溶液室３０５と基板１２の孔２０２に連通する孔３０６が形成されている。基板１２には、基板１３の電解質溶液室３０５内に延びる針状体２０３が設けられる。
【００２５】
基板１４には、基板１３の一対の貫通孔３０１にそれぞれ重なる一対の貫通孔４０１と、基板１３の電解質溶液室３０５に連通する貫通孔４０２が形成されている。基板１４の外側表面には、貫通孔４０２を塞ぐように、可撓性の薄板部４０２ａが、該基板１４と一体に形成されている（図４（ａ）（ｃ）参照）。参照電極活性化液として機能する電解質溶液は、予めアルミニウム製のパックに入れられた状態で供給され、この電解質溶液パックが電解質溶液室３０５に収められる。電解質溶液室３０５は参照電極室に連通している。
【００２６】
基板１４には、一対の流路溝４０３が形成されており、この流路溝４０３の各々の一端は、基板１２、１３の孔を介して基板１１の流路溝１１１の他端に連通している。また、各流路溝４０３の他端は、基板１３の吸着担体収容凹部３０２の貫通孔３０２ｂに連通している。なお、電極３１、３２、３３、３４の列及び電極３５、３６、３７、３８の列は、基板１２の側縁に露出されている。貫通孔２０１、３０１、４０１は、全体として、被検液導入部１ａを構成する。
【００２７】
図４（ａ）に、図１の基板１１、１２、１３、１４を重ねて検出用カートリッジを組み立てた状態を示す。図４（ｂ）は、図４（ａ）のＡ−Ａ断面図で、吸着担体を通る断面を示し、図４（ｃ）は、図４（ａ）のＢ−Ｂ断面図で、電極３４、３８と参照電極用の電解質溶液室３０５を通る断面を示す。
【００２８】
図５に、検出用カートリッジ内における液体流路を、上流側を左に、下流側を右に配置した状態で模式的に示し、図６に、その拡大断面図を示す。なお、便宜上、基板１２の各吸着担体収容凹部２０５は、図２に示すＣ−Ｃ線断面を、基板１３の吸着担体収容凹部３０２は、図３に示すＤ−Ｄ線断面を、それぞれ示す。図５および図６における符号は、それぞれ図１に示す符号に対応する。
【００２９】
ここでは、アニオン吸着担体２２ａを含む砒素、セレン測定用流路を例に説明する。吸着担体２２ａは、例えば直径５ｍｍ×厚さ６００μｍ程度の円形の膜で、その周縁部を、前記基板１２の吸着担体収容凹部２０５の座部２０５ａと、基板１３の吸着担体収容凹部３０２の座部３０２ａとが押し挟んで保持している。両方の座部により、吸着担体２２ａの周縁方向からの液体の漏れを生じないように形成されている。
【００３０】
図５に示すように、基板１１の外面には、流路溝１１１に通じる外部ポート１１３と、流路溝１１２の吸着担体収容凹部２０５寄りの位置に通じる外部ポート１１４、及び流路溝１１２の下流側端部寄りの位置に通じる外部ポート１１５が形成されている。さらに、基板１１の外面には、基板１２の貫通孔を介して基板１３の流路溝３０４に通じる外部ポート１１６が形成されている。
【００３１】
検出用カートリッジ１は、図示省略の読取装置に接続可能で、ポート１１３、１１４、１１５、１１６は、読取装置に設けられた弁機構により切り換え可能になっている。なお、読取装置は、カートリッジからの前記電気信号を読み取って前記被検出物質の濃度に関する情報を生成する装置である。
【００３２】
次に、前記検出用カートリッジ１を用いて被検出物質を検出する場合について説明する。なお、砒素、セレン、六価クロムの測定の場合には、吸着担体として、３Ｍ社からAnion-SRの商標により入手可能なエムポア(TM)ディスクカードリッジを用い、溶離液として、１Ｍ−硫酸（pH＝約２）を用いる。この吸着担体も、粒径50-100μmの微粒子を繊維状テフロン（登録商標）に固着させ、0.5〜0.75mmの厚みの膜状にしたものである。
【００３３】
また、被検出物質が、カドミウム、鉛、水銀測定の場合には、吸着担体として、３Ｍ社からCation-SRの商標により入手可能なエムポア(TM)ディスクカードリッジを用い、溶離液として0.4M 塩化カリウム、 10mM クエン酸、3.5mM エチレンジアミンを含む液体（pH＝約４）を使用する。この吸着担体は、粒径50-100μmの微粒子を繊維状テフロン（登録商標）に固着させ、0.5〜0.75mmの厚みの膜状にしたものである。微粒子10％、繊維状テフロン（登録商標）90％の構成である。
【００３４】
先ず、検出用カートリッジ１は、シリンジホルダのクランプ１５、１６により保持される。図８は、シリンジを操作するのに使用されるシリンジホルダの一例を示す図である。ホルダは、クランプ１５、１６を有し、該クランプ１５、１６により検出用カートリッジ１を強く挟む構造となっている。クランプ１６は、使用されない方の被検液導入部１ａの貫通孔４０１を液密に塞ぐ構造を有する。また、クランプ１６には、シリンジ１７を嵌合させる開口を有する。図８に示す構成のシリンジホルダの代わりに、図４（ａ）に示す閉塞用の栓４１又は弁などを利用してもよい。貫通孔４０１を塞ぐのは、ポート１１３から注入した溶離液が吸着担体２２ａを通過してポート１１５から流出するのを円滑にするためである。
【００３５】
外部ポート１１３、１１４を閉じ、外部ポート１１５を開いた状態にする。そして、最初に被検出物質を含む被検液、及び必要に応じてアニオン吸着担体活性化液を、シリンジホルダを用いて、検出用カートリッジ１の被検液導入部１ａを構成する貫通孔４０１、３０１、２０１に注液する。
【００３６】
被検液の送液形態を、図７に示す。被検液導入部１ａの貫通孔４０１、３０１、２０１からシリンジ１７により注入された被検液は、溝１１１の液体流路を通り、基板１２、１３の孔を垂直方向上方に抜けて基板１４の溝４０３からなる液体流路を流れて吸着担体２２ａに達する。ここで、基板１４の溝４０３から出た被検液は、基板１３の貫通孔３０２ｂから吸着担体収容凹部３０２に入る。吸着担体収容凹部３０２に入った被検液は、直線溝３０２ｄおよび環状溝３０２ｃ２を流れることとなり、適量が吸着担体２２ａに吸着され、流路方向の流れがスムーズとなり、気泡の混入なども生じ難くなる。被検液に含まれる被検出物質は吸着担体２２ａに吸着される。
【００３７】
吸着担体２２ａを通過した被検液は、基板１２の吸着担体収容凹部２０５に入る。すなわち、被検液は、吸着担体収容凹部２０５の環状溝２０５ｂ、連通溝２０５ｄ、２０５ｅおよび各貫通孔２０５ｃを通り、流路溝１１２を介して外部ポート１１５から排出される。吸着担体２２ａを通過した被検液は、その流れがスムーズとなる。また、貫通孔２０５ｃ中心Ｏ以外の部分にあるので、被検液の圧力が吸着担体２２ａの中心に集中することはなく、圧力で吸着担体２２ａが破損するのを防止できる。このように、被検液を吸着担体２２ａの上下流位置においてスムーズに流れるようにしたので、作業者は、シリンジ１７を容易に操作することができる。
【００３８】
電解質溶液室３０５には、参照電極３４を活性化するための電解質溶液が注入される。例えば、参照電極３４用の塩化銀形成のための塩化カリウム溶液を参照電極室に満たすため、該溶液が入ったパックを基板１３の電解質溶液室３０５内に配置し、基板１４に設けられた押下部すなわち可撓性薄板部４０２ａ（図４（ａ）、（ｃ））を押す。基板１２には該容器に対応する位置に針状体２０３が設けられており、この針状体２０３によって溶液の入ったパックが破れ、ここから漏れ出た塩化カリウムは、参照電極３４が位置する参照電極室に流れ込む。塩化カリウムは、参照電極の表面に銀／塩化銀電極を形成する。
【００３９】
次いで、シリンジホルダが外された検出用カートリッジ１が読取装置に挿入される。そして、外部ポート１１５が閉じられ、外部ポート１１３が読取装置側に設けられた溶離液供給部に対して開かれる。外部ポート１１４、１１６は互いに接続される。図９に、溶離液の流れ径路を示す。溶離液供給部から送られる溶離液は、ポート１１３から溝４０３の液体流路を経て吸着担体２２ａに達し、該吸着担体２２ａを通過して溝１１２の液体流路に流れる。この溶離液も前記被検液の場合と同様に吸着担体収容凹部３０２、吸着担体収容凹部２０５をスムーズに通過し、この間に、吸着担体２２ａに吸着されていた被検出物質が溶離液に溶出する。被検出物質を含む溶離液は、溝１１２の液体流路から基板１３の溝３０３による液体流路に沿って、アニオン検出用電極３１、３２、３３、３４の上を流れる。被検出物質を含む溶離液が連続して電極上を流れることにより、電極には、被検出物質の濃度情報に関連する電気信号が発生する。
【００４０】
なお、カチオン性物質吸着担体２２ｂを使用したカチオンの測定も同様であるが、カチオン性物質吸着担体２２ｂは活性化液が不要である。このため、上記の工程においては、被検液の注入のみを行えばよい。そして、これらの測定において得られた電気信号に基づいて砒素、セレン、カドミウム、鉛および水銀等の被検出物質の定量分析を行うことができる。
【００４１】
図１０および図１１は、本発明の他の実施の形態をそれぞれ示す。図１０は、前記基板１２の吸着担体収容凹部２０５の連通溝２０５ｄ、２０５ｅを、流路方向の流れに沿って流路壁に急激な段差を生じないようにテーパー面に形成している。また、図１１は、基板１２の吸着担体収容凹部２０５に連通溝２０５ｄ、２０５ｅを設けることなく、座部２０５ａから中心の貫通孔２０５ｃに向けてテーパー面に形成している。このように、吸着担体収容凹部２０５の所定部分をテーパー面とすることにより、液体の流れを更にスムーズにできる。また、特に図１１の吸着担体収容凹部２０５は、ほとんどの部分をテーパー面としているので、成形も容易にできる。
【００４２】
本発明は、前記検出用カートリッジ１に限定されるものではなく、液体中に含まれる目的物を濃縮および／または夾雑物を除去するために用いられるものであればよい。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の一実施形態の検出用カートリッジを分解して示す斜視図である。
【図２】同検出用カートリッジの液体流出側部材としての基板の上面に形成された吸着担体収容凹部を示す斜視図である。
【図３】同検出用カートリッジの液体流入側部材としての基板の下面に形成された吸着担体収容凹部を示す斜視図である。
【図４】検出用カートリッジの組立て状態を示すもので、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ断面図、（ｃ）はＢ−Ｂ断面図である。
【図５】検出用カートリッジの液体流路を概略的に示す断面図である。
【図６】同検出用カートリッジの濃縮部の拡大を示す断面図である。
【図７】検出用カートリッジ内の被検液の流れを示す斜視図である。
【図８】シリンジホルダの取付け状態を示す斜視図である。
【図９】検出用カートリッジ内の溶離液の流れを示す斜視図である。
【図１０】他の実施形態による濃縮部の拡大を示す断面図である。
【図１１】さらに他の実施形態による濃縮部の拡大を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１２ 基板（液体流出側部材）
１３ 基板（液体流入側部材）
２２ａ 吸着担体（フィルター）
２２ｂ 吸着担体（フィルター）
２０５ 吸着担体収容凹部（収容凹部）
２０５ａ 座部
２０５ｂ 環状溝
２０５ｃ 貫通孔
３０２ 吸着担体収容凹部（収容凹部）
３０２ａ 座部
３０２ｂ 貫通孔
３０２ｃ１、３０２ｃ２ 環状溝
３０２ｄ 直線溝（放射状の溝）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体流入側部材と液体流出側部材との間に、被検液等の液体が通過するフィルターを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材のフィルターを受ける挟持部は、液体流入用の貫通孔を中心とする放射状の溝を有し、しかも、前記液体流出側部材のフィルターを受ける挟持部は、一個以上の液体排出用の貫通孔を有していることを特徴とするマイクロフィルターユニット。
【請求項２】
前記液体流出側部材の貫通孔は、フィルターの中心以外の部分に設けられていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【請求項３】
前記液体流出側部材の挟持部には、収容凹部が形成され、該収容凹部は、テーパー状に形成されていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【請求項４】
前記搭載するフィルターの容積が、０．１μｌ以上で且つ１００μｌ以下に設定されていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【請求項１】
液体流入側部材と液体流出側部材との間に、被検液等の液体が通過するフィルターを挟持したマイクロフィルターユニットにおいて、前記液体流入側部材のフィルターを受ける挟持部は、液体流入用の貫通孔を中心とする放射状の溝を有し、しかも、前記液体流出側部材のフィルターを受ける挟持部は、一個以上の液体排出用の貫通孔を有していることを特徴とするマイクロフィルターユニット。
【請求項２】
前記液体流出側部材の貫通孔は、フィルターの中心以外の部分に設けられていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【請求項３】
前記液体流出側部材の挟持部には、収容凹部が形成され、該収容凹部は、テーパー状に形成されていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【請求項４】
前記搭載するフィルターの容積が、０．１μｌ以上で且つ１００μｌ以下に設定されていることを特徴とする請求項１記載のマイクロフィルターユニット。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２００６−２９２６７６（Ｐ２００６−２９２６７６Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１７０７９（Ｐ２００５−１１７０７９）
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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