マイクロリアクターを用いた接触水素化方法
【課題】従来の化学反応条件よりもより穏和な条件で、効率よく不飽和有機化合物（ニトロ化合物、アルデヒド化合物）を水素化する方法を提供すること。
【解決手段】 アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法；ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法を用いる。
【解決手段】 アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法；ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド化合物またはニトロ化合物を、マイクロリアクターを用いて穏和な条件で効率的に接触水素化（還元）する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題が注目されるようになってきており、環境負荷を低減した各種化学反応方法の開発が求められるようになってきている。
【０００３】
環境負荷を低減しつつ各種化学反応を進行させるためには、例えば、微生物や酵素を使用するといった方法が考えられる。しかし、微生物や酵素を用いた反応では、室温で反応を進行させることができるが、これらの反応では、反応系が水系に限定される、分離精製工程が煩雑になる等の問題があった。
【０００４】
ところで、近年、１ｍｍ以下のマイクロ流路を有する微小反応器として、マイクロリアクターが用いられるようになってきている（例えば、非特許文献１）。マイクロリアクターを用いた反応は、微小空間で行われるため、微少量での合成ができることに加え、温度制御が容易であるといった利点に加え、単位面積当たりの表面積が非常に大きく、レイノルズ数が小さいので層流が容易に達成できるといった利点もある。そのため、穏和な条件で各種反応を進行させることができると期待される。
【０００５】
【非特許文献１】”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、マイクロリアクターを用いることにより、従来の化学反応条件よりもより穏和な条件で、効率よく不飽和有機化合物（ニトロ化合物、アルデヒド化合物）を水素化する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、アルデヒド化合物や、ニトロ化合物を、マイクロリアクターを用いて水素化することにより、通常の反応条件と比較して、より穏和な条件でこれらの化合物を効率よく水素化できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法；ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の化学反応方法による水素化よりも低温、低圧で反応を効率よく進行させることができるため、反応に使用される消費エネルギーを低減でき、環境負荷を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、アルデヒド化合物またはニトロ化合物（以後、アルデヒド化合物、ニトロ化合物をまとめて単に基質という場合がある。）をマイクロリアクター中で接触水素化することにより穏和な条件で水素化を行う方法に関する。具体的には、粉末状水素化触媒を充填したマイクロリアクターを用い、水素源（水素）によるアルデヒド化合物またはニトロ化合物の水素化反応を促進し、穏和な条件で効率的に還元体を製造する方法であり、マイクロリアクターを用いた固体水素化触媒と、溶液間の二層系（固−液）の還元反応を含む方法である。
【００１１】
本発明で水素化の対象となるアルデヒド化合物としては、アルデヒド基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。当該アルデヒド化合物は、一般式（１）：Ｒ１−ＣＨＯ（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基を示す。）で表されるものが例示できる。
【００１２】
上記式中、アルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルケニル基が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキニル基が挙げられる。
【００１３】
これらの具体例としては、例えば、アクロレイン、グリオキザール、クロトンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、ヘプタナール、オクタナール、ステアリンアルデヒド、クロラール、アセトアルデヒド、フルフラール等の非芳香族アルデヒド化合物、ベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物などが挙げられる。
【００１４】
当該アルデヒド化合物のアルデヒド基（−ＣＨＯ）は、本発明の水素化方法により還元されて、通常、ヒドロキシメチル基（−ＣＨ２ＯＨ）に変換される。置換基として、不飽和結合、ハロゲン原子、カルボニル基等の還元されうる基を有する場合には、これらの基が還元された置換基を有する化合物が得られる。
【００１５】
本発明で水素化の対象となるニトロ化合物としては、ニトロ基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。当該ニトロ化合物は、一般式（２）Ｒ２−ＮＯ２（式中、Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表されるものが例示できる。
【００１６】
上記式中、アルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルケニル基が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキニル基が挙げられる。
【００１７】
これらの具体例としては、例えば、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、１−ニトロブタン、１−ニトロ−ｎ−ペンタン等のニトロアルカン類、ニトロエチレン、１−ニトロ−１−プロペン、３−ニトロ−１−プロペン、１−ニトロ−２−メチル−１−プロペン等のニトロアルケン、２−ニトロエタノール、３−ニトロ−１−プロパノール、２−ニトロ−１−プロパノール等のニトロアルコール、メチル−２−ニトロエチルエーテル、３−メトキシ−２−ニトロブタン等のニトロエーテル類、ニトロアセトン等のニトロケトン類などの非芳香族ニトロ化合物、ｐ−ニトロトルエン、ｏ−ニトロトルエン、ニトロベンゼン、ジニトロトルエン、ピクリン酸、テトリル等の芳香族ニトロ化合物などが挙げられる。
【００１８】
当該ニトロ化合物のニトロ基（−ＮＯ２）は、本発明の水素化方法により還元されて、通常、アミノ基（−ＮＨ２）に変換される。置換基として、不飽和結合、ハロゲン原子、カルボニル基等の還元されうる基を有する場合には、これらの基が還元された置換基を有する化合物が得られる。
【００１９】
本発明で用いるマイクロリアクターとは、化学反応を行うために用いられる小型の三次元構造体であり、微細流路を有する微小反応器を意味し、このような微小反応器であれば特に限定されない。当該マイクロリアクターは、例えば、”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)等に記載されている。本発明においてはこれらマイクロリアクターを広く用いることができる。
【００２０】
マイクロリアクターを用いた反応は、微小空間中で反応を行うため、微少量の合成が可能となるうえ、温度制御を精密に効率よく行うことができる。また、単位面積あたりの表面積が大きくなり、レイノルズ数が小さいために層流が容易に達成できる。
【００２１】
マイクロリアクターに供給される原料同士の混合手段は、上述の”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)の４３〜４６頁に記載されている種々のものを用いることができる。
【００２２】
マイクロリアクターの具体例としては、インスティテュート・フュール・マイクロテクニック・マインツ社（Institute fur Mikrotechnik Mainz GmbH, Germany）（以下、ＩＭＭ社という場合がある。）の刊行物に記載されたマイクロリアクター、セルラー・プロセス・ケミストリー社（Cellular Process Chemistry Systems GmbH, Frankfurt/Main）のセレクト(Selecto；商標)、シトス（Cytos；商標）等を挙げることができる。その他、ＷＯ９６／１２５４０、ＷＯ９６／１２５４１、特表２００１−５２１８１６号公報、特開２００２−１８２７１号公報、特開２００２−５８４７０号公報、特開２００２−９０３５７号公報、特開２００２−１０２６８１号公報等に記載されたマイクロリアクター等を挙げることもできる。
【００２３】
本発明のマイクロリアクターの典型例としては、その流路の直径（内径）が１ｍｍ程度以下、好ましくは０．０１〜１ｍｍ程度、より好ましくは０．１〜１ｍｍ程度のものが挙げられる。流路をこのような範囲にすることでリアクターの形状は特に限定されない。例えば、キャピラリー状、チューブ状、基板状に流路を形成したものなどが挙げられる。その流路の長さは、還元対象物、水素化反応の条件、触媒の種類などに応じて変化するが、通常、１〜１００ｃｍ程度、好ましくは５〜５０ｃｍ程度であればよい。
【００２４】
本発明のマイクロリアクターには、後述する水素化触媒が充填されている。具体的には、例えば、内径１ｍｍ以下のリアクター流路に、０．１〜１００μｍ程度の微粉末状の水素化触媒が充填されてなる。基質溶液と水素源との混合物を、充填された水素化触媒に接触させながらマイクロリアクターの微細流路を通過させることにより、当該基質を効果的に還元することができる。これにより、バルク還元では達成できない良好な収率で目的物である還元体を得ることができる。
【００２５】
本発明のマイクロリアクターの材質は水素化反応に悪影響を与えない材料であれば特に限定はなく、例えば、ガラス、アルミニウム、ＳＵＳ、プラスチック（特に、ポリエーテルエーテルケトンなどのエンジニアリングプラスチック）などを適宜選択して用いることができる。
【００２６】
本発明のマイクロリアクター内で用いられる水素化触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒、銅触媒、ロジウム触媒またはこれらの混合触媒等が挙げられ、中でも反応性、経済性の点から、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒が好ましい。
【００２７】
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウムカーボン、パラジウムアルミナ、パラジウムシリカ、パラジウムシリカアルミナ、ゼオライト担持パラジウム、などが挙げられ、ニッケル触媒としては、例えばニッケル珪藻土、スポンジニッケル、ニッケルアルミナ、ニッケルシリカ、ニッケルカーボンなどが挙げられ、白金触媒としては、例えば白金シリカ、白金シリカアルミナ、ゼオライト担持白金などが挙げられ、ルテニウム触媒としては、例えばルテニウムカーボン、ルテニウムアルミナ、ルテニウムシリカ、ルテニウムシリカアルミナ、ゼオライト担持ルテニウムなどが挙げられる。
【００２８】
水素化触媒は、マイクロリアクターの微細流路に充填できる微粉末が好ましく、その平均粒子径は、通常、０．１〜１００μｍ程度、特に１〜５０μｍ程度が好適である。微細流路に充填する場合には、触媒表面の増大および反応器への触媒充填の容易さの点から、（触媒の平均粒子径）／（流路の直径）を０．１程度以下、特に０．０７以下とすることが好ましい。また、流体の圧力損失の点から（触媒の平均粒子径）／（流路の直径）を０．０００１程度以上、特に０．００１以上とすることが好ましい。
【００２９】
水素化触媒は、直接リアクター内に充填しても良く、水素化触媒を担体に担持したものをリアクター内に充填しても良い。水素化触媒を担持する担体としては、例えば、チタニア、シリカ、アルミナ、ジルコニア、活性炭等が挙げられる。水素化触媒を触媒に担持する方法としては、沈殿法、か焼法、含浸法、イオン交換法等の公知の方法を採用すればよい。担体を用いる場合のその粒径は、水素化触媒そのものを用いる場合の前記平均粒子径の範囲とすることが好ましい。
【００３０】
水素化触媒をリアクター内に充填する方法としては特に限定されず、公知の方法を採用することができるが、例えば、水素化触媒を、当該触媒を溶解しない溶媒に分散させて、０．０１〜１０ｍｌ／分、好ましくは０．０５〜０．５ｍｌ／分の流速で加圧・振動させながらマイクロリアクター内に充填することが好ましい。
【００３１】
水素化触媒のマイクロリアクター内への充填密度は、通常、０．０５〜５ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、水素化触媒の比表面積１〜２０００ｍ２／ｇ程度、好ましくは５０〜１５００ｍ２／ｇである。
【００３２】
本発明で用いられる水素源としては、水素、ギ酸（またはその塩）およびＮＨ２ＮＨ２等が例示され、好ましくは水素である。
【００３３】
本発明で用いられる溶媒は、前記基質および水素源を溶解しやすく、基質と反応せず、その溶媒自身が水素化されないものであり、基質の種類に応じて適宜選択すれば良い。具体的には、例えば、エーテル系溶媒（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、炭化水素系溶媒（例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等）などが挙げられる。なお、これら溶媒は、混合溶媒であっても良い。
【００３４】
本発明の水素化は、基質を、マイクロリアクターを通過させることにより行われる。
基質をマイクロリアクターに供給する際には、通常、基質を溶媒に溶解して溶液として供給する。溶液の濃度は、基質の溶媒に対する溶解度にもよるが、通常１〜１００重量％程度、特に１〜５０重量％程度であれば良い。
【００３５】
基質溶液は、通常、送液ポンプによりミキサーに送られ、水素源と混合される。ミキサーとしては、Ｔ字型ミキサー等の公知のミキサーを採用することができる。特に、水素源として水素を用いた場合、ミキサーでは気−液混合となるため、混合時に微小流を発生し、効率的に混合できるマイクロミキサーを採用するのが好ましい。マイクロミキサーとは、２種以上の被混合物を微小流とし、これら微小流を衝突させて混合させることにより混合効率を高めることを目的とする混合装置である。マイクロミキサーを用いることにより効率的かつ均質に基質と水素源を混合できるため、マイクロリアクター内での水素化反応の性が向上する。なお、マイクロミキサーの具体例としては、ＩＭＭ社のマイクロミキサーを例示できる
【００３６】
水素源として水素を用いた場合には、ミキサーにおける水素と基質の混合比（モル比）は、反応条件により適宜選択できるが、例えば、水素：基質＝０．１：１〜１００００：１程度、好ましくは１：１〜１００：１程度であればよい。水素の量が少なすぎると還元反応が不十分となり、多すぎると生産性が悪くなる。
【００３７】
また、上記の混合物は、基質がリアクター内に０．５〜６０分程度滞留するように、その流速を適宜選択すれば良い。
【００３８】
ミキサーで混合された混合物は、マイクロリアクターに供給される。リアクター内における反応条件は、基質の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、リアクター内の内応圧力は、常圧でも加圧でも良く、通常０．１〜２０ＭＰａ程度であれば良い。また、リアクター内の反応温度は、通常１０〜３００℃程度であればよい。
【００３９】
具体的には、アルデヒド化合物の水素化では、通常、圧力０．１〜５ＭＰａ程度で、温度１０〜１００℃程度であればよい。
【００４０】
ニトロ化合物の水素化では、通常、圧力０．１〜２０ＭＰａ程度で、温度１０〜２５０℃程度であればよい。より具体的には、ニッケル触媒を用いる場合には、０．１〜２０ＭＰａ程度、５０〜２５０℃程度が好ましく、パラジウム触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒を用いる場合には、０．１〜５ＭＰａ程度、１０〜１５０℃程度が好ましい。
【００４１】
反応後、反応混合物を回収し、公知の方法により所望の水素化物（還元体）を精製単離すれば良い。
【００４２】
なお、当該マイクロリアクターに、リアクター内の圧力を一定にするために圧力調節弁（例えば、商品名：バックプレッシャーレギュレーターＰ−７８７、Upchurch Scientific製）を用いた場合には、目的物の収率を向上させることができるため好ましい。また、水素ガスの供給速度を一定にするために、ガス流量調節機（例えば、商品名：マスフローコントローラー５８５０Ｓ、Brooks製）を用いた場合には、反応の再現性を向上させることができるため好ましい。
【００４３】
なお、本発明のマイクロリアクターを用いて大量に目的物を合成する場合には、ナンバーリングアップという手法を用いることができる。ナンバーリングアップ法とは、複数のリアクターを用いて反応を行い、単位時間当たりの生産性を向上させるための方法である。具体的には、例えば、前記水素化触媒を充填したマイクロリアクターを複数並列に接続する方法や、直径1mm以下の微細流路を複数構成する容器に水素化触媒を充填したリアクターを用いる方法などが挙げられる。
【実施例】
【００４４】
実施例１ （オクタナールの水素化反応）
５％Ｒｕ／Ｃ粉末（平均粒径２０μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。オクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．５ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、オクタナール溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を室温に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、オクタノールが１００％得られた。
【００４５】
比較例１
内容積５０ｍｌのオートクレーブにオクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｒｕ／Ｃ粉末（平均粒径２０μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．５ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールが９５％残存し、オクタノールが５％得られた。
【００４６】
実施例２ （オクタナールの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。オクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．２ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、オクタナール溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を室温に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールは消失し、オクタノール９８％が得られた。
【００４７】
比較例２
内容積５０ｍｌのオートクレーブにオクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．２ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールが９２％残存し、オクタノールが８％得られた。
【００４８】
実施例３ （１−ニトロプロパンの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。１−ニトロプロパンのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．５ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、１−ニトロプロパン溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を５０℃に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、１−ニトロプロパンが５４％残存し、プロピルアミンが４５％得られた。
【００４９】
比較例３
内容積５０ｍｌのオートクレーブに１−ニトロプロパンのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．５ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め５０℃で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料の１−ニトロプロパンが１００％残存した。
【００５０】
実施例４ （ｐ−ニトロトルエンの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。ｐ−ニトロトルエンの２−プロパノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、１ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、ｐ−ニトロトルエン溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を１２０℃に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、ｐ−トルイジンが８６％得られた。
【００５１】
比較例４
内容積５０ｍｌのオートクレーブにｐ−ニトロトルエンの2−プロパノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、１ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のp−ニトロトルエンが９８％残存し、ｐ−トルイジンが２％得られた。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】ナンバーリングアップ法についての概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド化合物またはニトロ化合物を、マイクロリアクターを用いて穏和な条件で効率的に接触水素化（還元）する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題が注目されるようになってきており、環境負荷を低減した各種化学反応方法の開発が求められるようになってきている。
【０００３】
環境負荷を低減しつつ各種化学反応を進行させるためには、例えば、微生物や酵素を使用するといった方法が考えられる。しかし、微生物や酵素を用いた反応では、室温で反応を進行させることができるが、これらの反応では、反応系が水系に限定される、分離精製工程が煩雑になる等の問題があった。
【０００４】
ところで、近年、１ｍｍ以下のマイクロ流路を有する微小反応器として、マイクロリアクターが用いられるようになってきている（例えば、非特許文献１）。マイクロリアクターを用いた反応は、微小空間で行われるため、微少量での合成ができることに加え、温度制御が容易であるといった利点に加え、単位面積当たりの表面積が非常に大きく、レイノルズ数が小さいので層流が容易に達成できるといった利点もある。そのため、穏和な条件で各種反応を進行させることができると期待される。
【０００５】
【非特許文献１】”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、マイクロリアクターを用いることにより、従来の化学反応条件よりもより穏和な条件で、効率よく不飽和有機化合物（ニトロ化合物、アルデヒド化合物）を水素化する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、アルデヒド化合物や、ニトロ化合物を、マイクロリアクターを用いて水素化することにより、通常の反応条件と比較して、より穏和な条件でこれらの化合物を効率よく水素化できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法；ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の化学反応方法による水素化よりも低温、低圧で反応を効率よく進行させることができるため、反応に使用される消費エネルギーを低減でき、環境負荷を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、アルデヒド化合物またはニトロ化合物（以後、アルデヒド化合物、ニトロ化合物をまとめて単に基質という場合がある。）をマイクロリアクター中で接触水素化することにより穏和な条件で水素化を行う方法に関する。具体的には、粉末状水素化触媒を充填したマイクロリアクターを用い、水素源（水素）によるアルデヒド化合物またはニトロ化合物の水素化反応を促進し、穏和な条件で効率的に還元体を製造する方法であり、マイクロリアクターを用いた固体水素化触媒と、溶液間の二層系（固−液）の還元反応を含む方法である。
【００１１】
本発明で水素化の対象となるアルデヒド化合物としては、アルデヒド基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。当該アルデヒド化合物は、一般式（１）：Ｒ１−ＣＨＯ（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基を示す。）で表されるものが例示できる。
【００１２】
上記式中、アルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルケニル基が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキニル基が挙げられる。
【００１３】
これらの具体例としては、例えば、アクロレイン、グリオキザール、クロトンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、ヘプタナール、オクタナール、ステアリンアルデヒド、クロラール、アセトアルデヒド、フルフラール等の非芳香族アルデヒド化合物、ベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物などが挙げられる。
【００１４】
当該アルデヒド化合物のアルデヒド基（−ＣＨＯ）は、本発明の水素化方法により還元されて、通常、ヒドロキシメチル基（−ＣＨ２ＯＨ）に変換される。置換基として、不飽和結合、ハロゲン原子、カルボニル基等の還元されうる基を有する場合には、これらの基が還元された置換基を有する化合物が得られる。
【００１５】
本発明で水素化の対象となるニトロ化合物としては、ニトロ基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。当該ニトロ化合物は、一般式（２）Ｒ２−ＮＯ２（式中、Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表されるものが例示できる。
【００１６】
上記式中、アルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルケニル基が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキニル基が挙げられる。
【００１７】
これらの具体例としては、例えば、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、１−ニトロブタン、１−ニトロ−ｎ−ペンタン等のニトロアルカン類、ニトロエチレン、１−ニトロ−１−プロペン、３−ニトロ−１−プロペン、１−ニトロ−２−メチル−１−プロペン等のニトロアルケン、２−ニトロエタノール、３−ニトロ−１−プロパノール、２−ニトロ−１−プロパノール等のニトロアルコール、メチル−２−ニトロエチルエーテル、３−メトキシ−２−ニトロブタン等のニトロエーテル類、ニトロアセトン等のニトロケトン類などの非芳香族ニトロ化合物、ｐ−ニトロトルエン、ｏ−ニトロトルエン、ニトロベンゼン、ジニトロトルエン、ピクリン酸、テトリル等の芳香族ニトロ化合物などが挙げられる。
【００１８】
当該ニトロ化合物のニトロ基（−ＮＯ２）は、本発明の水素化方法により還元されて、通常、アミノ基（−ＮＨ２）に変換される。置換基として、不飽和結合、ハロゲン原子、カルボニル基等の還元されうる基を有する場合には、これらの基が還元された置換基を有する化合物が得られる。
【００１９】
本発明で用いるマイクロリアクターとは、化学反応を行うために用いられる小型の三次元構造体であり、微細流路を有する微小反応器を意味し、このような微小反応器であれば特に限定されない。当該マイクロリアクターは、例えば、”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)等に記載されている。本発明においてはこれらマイクロリアクターを広く用いることができる。
【００２０】
マイクロリアクターを用いた反応は、微小空間中で反応を行うため、微少量の合成が可能となるうえ、温度制御を精密に効率よく行うことができる。また、単位面積あたりの表面積が大きくなり、レイノルズ数が小さいために層流が容易に達成できる。
【００２１】
マイクロリアクターに供給される原料同士の混合手段は、上述の”Microreactors New Technology for Modern Chemistry”(Wolfgang Ehrfeld, Volker Hessel, Holger Loewe著、WILEY-VCH社 2000年発行)の４３〜４６頁に記載されている種々のものを用いることができる。
【００２２】
マイクロリアクターの具体例としては、インスティテュート・フュール・マイクロテクニック・マインツ社（Institute fur Mikrotechnik Mainz GmbH, Germany）（以下、ＩＭＭ社という場合がある。）の刊行物に記載されたマイクロリアクター、セルラー・プロセス・ケミストリー社（Cellular Process Chemistry Systems GmbH, Frankfurt/Main）のセレクト(Selecto；商標)、シトス（Cytos；商標）等を挙げることができる。その他、ＷＯ９６／１２５４０、ＷＯ９６／１２５４１、特表２００１−５２１８１６号公報、特開２００２−１８２７１号公報、特開２００２−５８４７０号公報、特開２００２−９０３５７号公報、特開２００２−１０２６８１号公報等に記載されたマイクロリアクター等を挙げることもできる。
【００２３】
本発明のマイクロリアクターの典型例としては、その流路の直径（内径）が１ｍｍ程度以下、好ましくは０．０１〜１ｍｍ程度、より好ましくは０．１〜１ｍｍ程度のものが挙げられる。流路をこのような範囲にすることでリアクターの形状は特に限定されない。例えば、キャピラリー状、チューブ状、基板状に流路を形成したものなどが挙げられる。その流路の長さは、還元対象物、水素化反応の条件、触媒の種類などに応じて変化するが、通常、１〜１００ｃｍ程度、好ましくは５〜５０ｃｍ程度であればよい。
【００２４】
本発明のマイクロリアクターには、後述する水素化触媒が充填されている。具体的には、例えば、内径１ｍｍ以下のリアクター流路に、０．１〜１００μｍ程度の微粉末状の水素化触媒が充填されてなる。基質溶液と水素源との混合物を、充填された水素化触媒に接触させながらマイクロリアクターの微細流路を通過させることにより、当該基質を効果的に還元することができる。これにより、バルク還元では達成できない良好な収率で目的物である還元体を得ることができる。
【００２５】
本発明のマイクロリアクターの材質は水素化反応に悪影響を与えない材料であれば特に限定はなく、例えば、ガラス、アルミニウム、ＳＵＳ、プラスチック（特に、ポリエーテルエーテルケトンなどのエンジニアリングプラスチック）などを適宜選択して用いることができる。
【００２６】
本発明のマイクロリアクター内で用いられる水素化触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒、銅触媒、ロジウム触媒またはこれらの混合触媒等が挙げられ、中でも反応性、経済性の点から、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒が好ましい。
【００２７】
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウムカーボン、パラジウムアルミナ、パラジウムシリカ、パラジウムシリカアルミナ、ゼオライト担持パラジウム、などが挙げられ、ニッケル触媒としては、例えばニッケル珪藻土、スポンジニッケル、ニッケルアルミナ、ニッケルシリカ、ニッケルカーボンなどが挙げられ、白金触媒としては、例えば白金シリカ、白金シリカアルミナ、ゼオライト担持白金などが挙げられ、ルテニウム触媒としては、例えばルテニウムカーボン、ルテニウムアルミナ、ルテニウムシリカ、ルテニウムシリカアルミナ、ゼオライト担持ルテニウムなどが挙げられる。
【００２８】
水素化触媒は、マイクロリアクターの微細流路に充填できる微粉末が好ましく、その平均粒子径は、通常、０．１〜１００μｍ程度、特に１〜５０μｍ程度が好適である。微細流路に充填する場合には、触媒表面の増大および反応器への触媒充填の容易さの点から、（触媒の平均粒子径）／（流路の直径）を０．１程度以下、特に０．０７以下とすることが好ましい。また、流体の圧力損失の点から（触媒の平均粒子径）／（流路の直径）を０．０００１程度以上、特に０．００１以上とすることが好ましい。
【００２９】
水素化触媒は、直接リアクター内に充填しても良く、水素化触媒を担体に担持したものをリアクター内に充填しても良い。水素化触媒を担持する担体としては、例えば、チタニア、シリカ、アルミナ、ジルコニア、活性炭等が挙げられる。水素化触媒を触媒に担持する方法としては、沈殿法、か焼法、含浸法、イオン交換法等の公知の方法を採用すればよい。担体を用いる場合のその粒径は、水素化触媒そのものを用いる場合の前記平均粒子径の範囲とすることが好ましい。
【００３０】
水素化触媒をリアクター内に充填する方法としては特に限定されず、公知の方法を採用することができるが、例えば、水素化触媒を、当該触媒を溶解しない溶媒に分散させて、０．０１〜１０ｍｌ／分、好ましくは０．０５〜０．５ｍｌ／分の流速で加圧・振動させながらマイクロリアクター内に充填することが好ましい。
【００３１】
水素化触媒のマイクロリアクター内への充填密度は、通常、０．０５〜５ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、水素化触媒の比表面積１〜２０００ｍ２／ｇ程度、好ましくは５０〜１５００ｍ２／ｇである。
【００３２】
本発明で用いられる水素源としては、水素、ギ酸（またはその塩）およびＮＨ２ＮＨ２等が例示され、好ましくは水素である。
【００３３】
本発明で用いられる溶媒は、前記基質および水素源を溶解しやすく、基質と反応せず、その溶媒自身が水素化されないものであり、基質の種類に応じて適宜選択すれば良い。具体的には、例えば、エーテル系溶媒（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、炭化水素系溶媒（例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等）などが挙げられる。なお、これら溶媒は、混合溶媒であっても良い。
【００３４】
本発明の水素化は、基質を、マイクロリアクターを通過させることにより行われる。
基質をマイクロリアクターに供給する際には、通常、基質を溶媒に溶解して溶液として供給する。溶液の濃度は、基質の溶媒に対する溶解度にもよるが、通常１〜１００重量％程度、特に１〜５０重量％程度であれば良い。
【００３５】
基質溶液は、通常、送液ポンプによりミキサーに送られ、水素源と混合される。ミキサーとしては、Ｔ字型ミキサー等の公知のミキサーを採用することができる。特に、水素源として水素を用いた場合、ミキサーでは気−液混合となるため、混合時に微小流を発生し、効率的に混合できるマイクロミキサーを採用するのが好ましい。マイクロミキサーとは、２種以上の被混合物を微小流とし、これら微小流を衝突させて混合させることにより混合効率を高めることを目的とする混合装置である。マイクロミキサーを用いることにより効率的かつ均質に基質と水素源を混合できるため、マイクロリアクター内での水素化反応の性が向上する。なお、マイクロミキサーの具体例としては、ＩＭＭ社のマイクロミキサーを例示できる
【００３６】
水素源として水素を用いた場合には、ミキサーにおける水素と基質の混合比（モル比）は、反応条件により適宜選択できるが、例えば、水素：基質＝０．１：１〜１００００：１程度、好ましくは１：１〜１００：１程度であればよい。水素の量が少なすぎると還元反応が不十分となり、多すぎると生産性が悪くなる。
【００３７】
また、上記の混合物は、基質がリアクター内に０．５〜６０分程度滞留するように、その流速を適宜選択すれば良い。
【００３８】
ミキサーで混合された混合物は、マイクロリアクターに供給される。リアクター内における反応条件は、基質の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、リアクター内の内応圧力は、常圧でも加圧でも良く、通常０．１〜２０ＭＰａ程度であれば良い。また、リアクター内の反応温度は、通常１０〜３００℃程度であればよい。
【００３９】
具体的には、アルデヒド化合物の水素化では、通常、圧力０．１〜５ＭＰａ程度で、温度１０〜１００℃程度であればよい。
【００４０】
ニトロ化合物の水素化では、通常、圧力０．１〜２０ＭＰａ程度で、温度１０〜２５０℃程度であればよい。より具体的には、ニッケル触媒を用いる場合には、０．１〜２０ＭＰａ程度、５０〜２５０℃程度が好ましく、パラジウム触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒を用いる場合には、０．１〜５ＭＰａ程度、１０〜１５０℃程度が好ましい。
【００４１】
反応後、反応混合物を回収し、公知の方法により所望の水素化物（還元体）を精製単離すれば良い。
【００４２】
なお、当該マイクロリアクターに、リアクター内の圧力を一定にするために圧力調節弁（例えば、商品名：バックプレッシャーレギュレーターＰ−７８７、Upchurch Scientific製）を用いた場合には、目的物の収率を向上させることができるため好ましい。また、水素ガスの供給速度を一定にするために、ガス流量調節機（例えば、商品名：マスフローコントローラー５８５０Ｓ、Brooks製）を用いた場合には、反応の再現性を向上させることができるため好ましい。
【００４３】
なお、本発明のマイクロリアクターを用いて大量に目的物を合成する場合には、ナンバーリングアップという手法を用いることができる。ナンバーリングアップ法とは、複数のリアクターを用いて反応を行い、単位時間当たりの生産性を向上させるための方法である。具体的には、例えば、前記水素化触媒を充填したマイクロリアクターを複数並列に接続する方法や、直径1mm以下の微細流路を複数構成する容器に水素化触媒を充填したリアクターを用いる方法などが挙げられる。
【実施例】
【００４４】
実施例１ （オクタナールの水素化反応）
５％Ｒｕ／Ｃ粉末（平均粒径２０μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。オクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．５ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、オクタナール溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を室温に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、オクタノールが１００％得られた。
【００４５】
比較例１
内容積５０ｍｌのオートクレーブにオクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｒｕ／Ｃ粉末（平均粒径２０μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．５ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールが９５％残存し、オクタノールが５％得られた。
【００４６】
実施例２ （オクタナールの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。オクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．２ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、オクタナール溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を室温に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールは消失し、オクタノール９８％が得られた。
【００４７】
比較例２
内容積５０ｍｌのオートクレーブにオクタナールのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．２ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のオクタナールが９２％残存し、オクタノールが８％得られた。
【００４８】
実施例３ （１−ニトロプロパンの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。１−ニトロプロパンのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、０．５ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、１−ニトロプロパン溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を５０℃に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、１−ニトロプロパンが５４％残存し、プロピルアミンが４５％得られた。
【００４９】
比較例３
内容積５０ｍｌのオートクレーブに１−ニトロプロパンのエタノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、０．５ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め５０℃で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料の１−ニトロプロパンが１００％残存した。
【００５０】
実施例４ （ｐ−ニトロトルエンの水素化反応）
５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを充填した内径１ｍｍ、長さ１５ｃｍのカラムをフローリアクターとして用いた。ｐ−ニトロトルエンの２−プロパノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）と水素ガスをＴ字型のミキサーで混合し、１ＭＰａの圧力でフローリアクターに導入した。なお、ｐ−ニトロトルエン溶液の送液速度を０．０３８ｍｌ／分に（滞留時間：１．６分）、反応温度を１２０℃に設定した。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、ｐ−トルイジンが８６％得られた。
【００５１】
比較例４
内容積５０ｍｌのオートクレーブにｐ−ニトロトルエンの2−プロパノール溶液（０．０３ｍｏｌ／ｌ）１５ｍｌ、５％Ｐｄ／Ｃ粉末（平均粒径３７μｍ；エヌ・イー・ケムキャット（株）製）０．０５ｇを入れた。反応器内を３回水素置換した後、１ＭＰａの水素を導入し、攪拌を始め室温で１．６分間反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、原料のp−ニトロトルエンが９８％残存し、ｐ−トルイジンが２％得られた。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】ナンバーリングアップ法についての概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法。
【請求項２】
ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法。
【請求項３】
水素化触媒を含むマイクロリアクターが、微粉末の水素化触媒が充填されてなるマイクロリアクターである請求項１または２に記載の水素化方法。
【請求項４】
アルデヒド化合物が、一般式（１）Ｒ１−ＣＨＯ（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表される化合物である請求項１または３記載の水素化方法。
【請求項５】
ニトロ化合物が、一般式（２）Ｒ２−ＮＯ２（式中、Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表される化合物である請求項２または３記載の水素化方法。
【請求項６】
水素源が、水素、ギ酸またはその塩およびＮＨ２ＮＨ２からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜５のいずれかに記載の水素化方法。
【請求項７】
水素化触媒が、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒、銅触媒およびロジウム触媒からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜６のいずれかに記載の水素化方法。
【請求項８】
マイクロリアクターの流路の直径が１ｍｍ以下であり、水素化触媒の平均粒子径が０．１〜１００μｍであり、（水素化触媒の平均粒子径）／（マイクロリアクターの流路の直径）が、０．１以下である請求項３に記載の水素化方法。
【請求項１】
アルデヒド化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするアルデヒド化合物の水素化方法。
【請求項２】
ニトロ化合物を水素源と混合した後、水素化触媒を含むマイクロリアクターを通過させて接触水素化させることを特徴とするニトロ化合物の水素化方法。
【請求項３】
水素化触媒を含むマイクロリアクターが、微粉末の水素化触媒が充填されてなるマイクロリアクターである請求項１または２に記載の水素化方法。
【請求項４】
アルデヒド化合物が、一般式（１）Ｒ１−ＣＨＯ（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表される化合物である請求項１または３記載の水素化方法。
【請求項５】
ニトロ化合物が、一般式（２）Ｒ２−ＮＯ２（式中、Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、（その他あれば追加してください）またはビフェニル基を示す。）で表される化合物である請求項２または３記載の水素化方法。
【請求項６】
水素源が、水素、ギ酸またはその塩およびＮＨ２ＮＨ２からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜５のいずれかに記載の水素化方法。
【請求項７】
水素化触媒が、パラジウム触媒、ニッケル触媒、白金触媒、ルテニウム触媒、レニウム触媒、銅触媒およびロジウム触媒からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜６のいずれかに記載の水素化方法。
【請求項８】
マイクロリアクターの流路の直径が１ｍｍ以下であり、水素化触媒の平均粒子径が０．１〜１００μｍであり、（水素化触媒の平均粒子径）／（マイクロリアクターの流路の直径）が、０．１以下である請求項３に記載の水素化方法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２４８９７２（Ｐ２００６−２４８９７２Ａ）
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６６７７５（Ｐ２００５−６６７７５）
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【出願人】（０００１６８４１４）荒川化学工業株式会社 (301)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【出願人】（０００１６８４１４）荒川化学工業株式会社 (301)
【Ｆターム（参考）】
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