ロール状偏光板保護フィルム、偏光板およびロール状偏光板保護フィルムの製造方法
【課題】本発明の目的は、ロール状でフィルムが保存される際の貼り付きに起因すると見られる、位相差ムラおよび塗布ムラを改良することである。
【解決手段】本発明の目的は、厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルムによって達成された。
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【解決手段】本発明の目的は、厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルムによって達成された。
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ等に使用される偏光板およびその偏光板に使用されるロール状偏光板保護フィルム、そしてそのロール状偏光板保護フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイが広く普及することによって、使用する部材に一層の生産性が求められている。つまり偏光板保護フィルムにおいては、より広幅で長尺であることが求められる。
【０００３】
一方でモバイル用途への展開に伴い、ディスプレイパネルの厚みを薄くすることも大きな課題である。ディスプレイ１枚に対し４枚使用される偏光板保護フィルムは決して無視できない存在であり、１枚当たりの厚みをわずかでも薄くすることが大きな寄与をもたらすものである。
【０００４】
特許文献１には、ロール状偏光板保護フィルムの厚みが８０μｍ未満である場合に皺の発生度が高く、歩留まりが大幅に低下するという課題が示されている。
【０００５】
この解決のために膜厚が２０〜６０μｍで、かつ、巻き長さが１０００〜５０００ｍのロール状セルロースエステルフィルムであって、前記セルロースエステルの平均置換度が２．８８〜３．００であり、前記ロール状フィルムの膜厚変動が基準膜厚の±３．０％以内であることを特徴とする巻き長さが１０００〜５０００ｍのロール状セルロースエステルフィルムが開示されている。
【０００６】
このような薄膜化、広幅化、長尺化を同時に追求していくと、幅１５００ｍｍ以上であって、膜厚が４０μｍよりも薄くなると巻長が２０００ｍを越えた辺りから急激に問題が生じることが判明した。
【０００７】
問題の一つ目は、ディスプレイを作製し表示させた時に現れるＸ字状のムラ（Ｘ字ムラ）である。これは偏光子と液晶セルに挟まれた場所に位置する偏光板保護フィルムの位相差ムラに起因するものであり、おそらくは保存時にフィルム同士の接触部分が一部貼り付き、変形したことが原因と推定している。
【０００８】
問題の二つ目は、フィルム上にハードコート等の塗布加工をした場合のハジキ故障である。これも同じく保存時にフィルム同士の接触部分が一部貼り付き、変形したことが原因と推定している。
【０００９】
これらの問題は、鹸化処理をした後にロール状で保存することによってさらに深刻化する。
【００１０】
通常、偏光板保護フィルムはその幅の両端にエンボス加工が施され、ロールに巻いた時にフィルム同士が接触しにくいようさらに工夫されているが、薄膜の場合は作製できるエンボス高さに限界がある（特許文献２）。
【００１１】
従来からのマット剤と呼ばれる無機微粒子を多量添加することによってもフィルム同士の貼り付きを防止することができるが、フィルム内部の散乱を増大させ、液晶パネルのコントラストを低下させる。
【００１２】
以上のように薄膜かつ広幅および長尺を同時に追求した場合には、位相差ムラと塗布ムラが劣化するため、ディスプレイとしての外観および画像の均一性を保つことが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００１−１９７７６号公報
【特許文献２】特開２００９−７３１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、薄膜かつ広幅および長尺のロール状偏光板保護フィルムに関し、その目的はロール状でフィルムが保存される際の貼り付きに起因すると見られる、位相差ムラおよび塗布ムラを改良することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の目的は下記によって達成された。
【００１６】
１．厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルム。
【００１７】
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【００１８】
２．６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることを特徴とする前記１に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【００１９】
３．アクリル系重合体を含有することを特徴とする前記１〜２いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【００２０】
４．偏光子の少なくとも片方の面に、前記１〜３いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムから巻きほぐした偏光板保護フィルムを貼り合わせたことを特徴とする偏光板。
【００２１】
５．セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によって、ロール状でフィルムが保存される際の貼り付きに起因すると見られる、位相差ムラおよび塗布ムラを改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のロール状フィルムの製造装置である。
【図２】本発明の製造装置の延伸工程である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜ロール状偏光板保護フィルム＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍを外観とし、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるロール状フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０ＧＰａ≦Ｅ２≦６．０ＧＰａの関係を有していることを特徴とする。
【００２５】
ここでＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【００２６】
本発明の効果は、フィルムの膜厚４０μｍ以上ではほとんど確認されないが、４０μｍ未満では顕著である。１０μｍ未満では偏光子を保持するだけの力学特性が得られないことから、本発明の効果を示すことは難しい。
【００２７】
〈Ｂ値〉
本発明におけるＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値であり、本発明のフィルムは、幅、厚みの関係からＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であることを特徴とする。
【００２８】
本発明者らは、フィルムを板として両端を支持した場合の中央部のたわみ量に注目した。フィルムのたわみ量は（幅の４乗）÷（厚みの２乗）÷（幅方向の弾性率）に比例することが知られている。フィルムの幅が広くなればたわみ量は大きくなる。板の厚みは、厚くなると自重が増えてたわませようとする力は増えるが、変形に抗する力（伸長・収縮に対する内部の抵抗力）も増えるため、両者の差し引きになる。
【００２９】
本発明の課題である位相差ムラおよび塗布ムラは、このたわみ量に関係するＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下の範囲において発生することを見出し、本発明は、そのＢ値範囲における有効な課題の解決手段を提供するものである。
【００３０】
〈弾性率〉
本発明において弾性率は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で試料を２４時間調湿し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に記載の方法に準じて、同環境下引っ張り試験器オリエンテック（株）社製テンシロンＲＴＡ−１００を使用し、試験片の形状は１号形試験片で、試験速度は１０ｍｍ／分の条件で測定した。
【００３１】
本発明では、フィルムのＭＤ方向の弾性率をＥ１、ＴＤ方向の弾性率をＥ２とし、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、および３．０ＧＰａ≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とする。
【００３２】
ここで、ＭＤ方向とは、ロール状フィルムの製膜方向をいい、ＴＤ方向とは、製膜方向に垂直な方向（いわゆる幅方向）をいう。
【００３３】
Ｅ２が３．０ＧＰａ未満である場合、フィルム同士の接触がしやすくなり、前記の問題を引き起こす。Ｅ２を大きくすることによってこの問題は改善するが、あるところから改善効果は鈍る。
【００３４】
本発明者らは逆にＥ１を大きくすることによってこの問題を解決することができた。すなわちＥ１／Ｅ２は１．１０以上であることが必要であり、好ましくは１．２０以上である。Ｅ１／Ｅ２が大きくなりすぎると片方向に剛直なフィルムとなり取扱にくくなるため、２．００以下であることが好ましい。またＥ１、Ｅ２はそれぞれ３．０〜６．０ＧＰａが好ましい。
【００３５】
ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率を所望の値に調整する手段としては、延伸条件を調整することが好ましい。具体的な延伸条件については＜延伸＞の項に述べる。
【００３６】
また、弾性率は、セルロースエステルの置換度等素材の選択によっても調整することができる。
【００３７】
〈寸法変化率〉
本発明では、６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることが好ましい。
【００３８】
具体的には作製したフィルムの幅方向に、目印（十字）を２箇所つけて６０℃、９０％ＲＨで３００時間処理し、再び２３℃、５５％ＲＨの部屋で２４時間調湿して２個の印の間の距離を株式会社ミツトヨ製測定顕微鏡ＭＦ−Ａ１７２０で測定し、寸法変化率（％）を求める。寸法変化率（％）は下記式で表される。
【００３９】
寸法変化率（％）＝〔（ａ２−ａ１）／ａ１〕×１００
ａ１：湿熱処理前の距離
ａ２：湿熱処理後の距離
延伸フィルムは保存中に収縮する場合が多いため、収縮方向をプラスとする例が多いが、本発明では伸長方向がプラス、収縮方向がマイナスになるように表記する。
【００４０】
寸法変化率の絶対値として１％以上となるような設計は、特開２００８−２１７０２１号公報他に見られるように従来禁忌されてきた。本発明においては逆に、ＴＤ方向が積極的に収縮することが好ましい。このような収縮挙動を付与することによって、ロール状偏光板保護フィルムの保存時、個々のフィルムが幅方向に張力を得やすく、フィルム同士の接触を抑制することができると推定している。−３．０％未満の場合は偏光板としての収縮挙動が許容できなくなるため好ましくない。
【００４１】
ＴＤ寸法変化率を所望の値に調整する手段としては、延伸条件を調整することが好ましい。具体的な延伸条件については＜延伸＞の項に述べる。
＜ロール状偏光板保護フィルムの素材＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする。
＜樹脂混合物＞
本発明の樹脂混合物は、セルロースエステルを５０質量％以上および添加剤とからなる。
【００４２】
〈セルロースエステル〉
本発明においては、平均アシル基置換度２〜３．０個有するセルロースエステルを含有することを特徴とする。
【００４３】
本発明のセルロースエステルとしては、フィルムの分野で従来使用されているセルロースエステルをそのまま使用することができる。
【００４４】
当該樹脂を構成する化合物としては、例えば、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、又は、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどが使用可能であり、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。２種類以上のセルロースエステルを組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
セルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹パルプ、広葉樹パルプ）、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００４６】
セルロースエステルは、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて合成する。
【００４７】
アシル化剤が酸クロライド（ＣＨ３ＣＯＣｌ、Ｃ２Ｈ５ＣＯＣｌ、Ｃ３Ｈ７ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法で合成することができる。
【００４８】
アシル基をセルロース分子の水酸基に反応させる。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度という。例えば、セルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てにアセチル基が結合している。
【００４９】
本発明において用いられるセルロースエステルは、特に脆性の改善や透明性の観点から、アシル基の平均置換度が２．０〜２．８、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が０〜１．２であることが好ましい。本発明のセルロースエステルの炭素数が３〜７のアシル基としては、特にプロピオニル基が好ましく用いられる。
【００５０】
本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。
【００５１】
上記セルロースエステルが、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０〜５個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が３〜７であるアシル基の置換度が０〜１．２となるように留意が必要である。
【００５２】
本発明のセルロースエステルとしては、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、即ち、炭素原子数３又は４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。
【００５３】
これらの中で特に好ましいセルロースエステルは、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースプロピオネートである。
【００５４】
なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法により求めたものである。
【００５５】
本発明のセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、脆性の改善の観点から７５０００以上であり、７５０００〜３０００００の範囲であることが好ましく、１０００００〜２４００００の範囲内であることがさらに好ましく、１６００００〜２４００００のものが特に好ましい。本発明では２種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。
【００５６】
本発明において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率を調整するために、セルロースエステルの置換度を調整することができる。一般に、置換度と弾性率は負の相関がある。また、置換基の種類としては、より長鎖の置換基で弾性率が下がる傾向にある。
【００５７】
特に好ましいセルロースエステルの置換度範囲は、アセチル基置換度１．３〜２．０、プロピオニル基置換度０．９〜１．５、総置換度２．４〜２．９の範囲である。
【００５８】
〈添加剤〉
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、添加剤を０．５〜１０質量部含有することが好ましい。
【００５９】
当該添加剤としては、アクリル系重合体を含有するのが好ましい。その他に、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤を含有することが好ましい。
【００６０】
《アクリル系重合体》
アクリル系重合体を一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムに添加しても良い。なお、ここでアクリル系重合体にはメタクリル系重合体も含まれる。
【００６１】
アクリル系重合体を含有させた場合、機能として延伸方向に対して負の複屈折性を示すことが好ましく、特に構造が限定されるものではないが、エチレン性不飽和モノマーを重合して得られた重量平均分子量が５００以上３００００以下である重合体であることが好ましい。
【００６２】
重量平均分子量が５００以上３００００以下であるアクリル系重合体は、芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体またはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体であってもよい。
【００６３】
該重合体の重量平均分子量が５００以上３００００以下のもので該重合体の組成を制御することにより、上記セルロースエステルと該重合体との相溶性を良好にすることができる。
【００６４】
芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体またはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体について、好ましくは重量平均分子量が５００以上１００００以下のものであれば、上記に加え、製膜後のセルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。
【００６５】
該重合体は、重量平均分子量が５００以上３００００以下であるから、オリゴマーから低分子量重合体の間にあると考えられるものである。このような重合体を合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。
【００６６】
アクリル系重合体としては、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂと、Ｘａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上３００００以下の重合体Ｘ、または芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａと、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを重合して得られた重量平均分子量５００以上、３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【００６７】
［重合体Ｘ、重合体Ｙ］
一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムのＲｏおよびＲｔを調整する方法としては、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽およびノマーＸｂとＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上、３００００以下の高分子量の重合体Ｘ、そして、より好ましくは、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａと、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを重合して得られた重量平均分子量５００以上、３０００以下の低分子量の重合体Ｙを含有することが好ましい。
【００６８】
重合体Ｘは、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上、３００００以下の重合体である。
【００６９】
好ましくは、Ｘａは分子内に芳香環と水酸基を有しないアクリルまたはメタクリルモノマー、Ｘｂは分子内に芳香環を有せず水酸基を有するアクリルまたはメタクリルモノマーである。
【００７０】
重合体Ｘは、下記一般式（Ｘ）で表される。
【００７１】
一般式（Ｘ）
−［Ｘａ］ｍ−［Ｘｂ］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
上記一般式（Ｘ）において、Ｘａは分子内に芳香環と水酸基とを有しないエチレン性不飽和モノマーを表し、Ｘｂは分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを表し、ＸｃはＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを表す。ｍ、ｎおよびｐは、各々モル組成比を表す。ただし、ｍ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。
【００７２】
さらに、重合体Ｘとして好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で表される重合体である。
【００７３】
一般式（Ｘ−１）
−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ１）（−ＣＯ２Ｒ２）］ｍ−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ３）（−ＣＯ２Ｒ４−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ１、Ｒ３は、それぞれ水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ４は−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−を表す。Ｘｃは、［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ１）（−ＣＯ２Ｒ２）］または［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ３）（−ＣＯ２Ｒ４−ＯＨ）−］に重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎおよびｐは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。
【００７４】
重合体Ｘを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるが、これに限定されない。
【００７５】
Ｘにおいて、水酸基とは、水酸基のみならずエチレンオキシド連鎖を有する基をいう。分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）であることが好ましい。
【００７６】
分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂは、水酸基を有するモノマー単位として、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）およびメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）である。
【００７７】
Ｘｃとしては、Ｘａ、Ｘｂ以外のモノマーで、かつ共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば、特に制限はないが、芳香環を有していないものが好ましい。
【００７８】
ＸａおよびＸｂのモル組成比ｍ：ｎは９９：１〜６５：３５の範囲が好ましく、さらに好ましくは９５：５〜７５：２５の範囲である。Ｘｃのｐは０〜１０である。Ｘｃは複数のモノマー単位であってもよい。
【００７９】
Ｘおよびモル組成比が多いと、セルロースエステルとの相溶性が良化するがフィルム厚み方向のリターデーション値Ｒｔが大きくなる。Ｘｂのモル組成比が多いと上記相溶性が悪くなるが、Ｒｔを低減させる効果が高い。
【００８０】
また、Ｘｂのモル組成比が上記範囲を超えると製膜時にヘイズが出る傾向があり、これらの最適化を図りＸａ、Ｘｂのモル組成比を決めることが好ましい。
【００８１】
高分子量の重合体Ｘの分子量は、重量平均分子量が５０００以上、３００００以下であることがより好ましく、さらに好ましくは８０００以上２５０００以下である。
【００８２】
重量平均分子量が３００００以下とした場合は、上記セルロースエステルとの相溶性がより向上し、高温高湿下においてのブリードアウト、さらに製膜直後でのヘイズの発生が抑制される。
【００８３】
本発明の重合体Ｘの重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節方法としては、例えば、四塩化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられる。
【００８４】
また、重合温度は、通常、室温から１３０℃、好ましくは５０℃から１００℃で行われるが、この温度または重合反応時間を調整することで可能である。
【００８５】
なお、重量平均分子量等は、前述の方法に準じて求めることができる。
【００８６】
重合体Ｙは、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体である。重量平均分子量５００以上であれば重合体の残存モノマーが減少し好ましい。
【００８７】
また、３０００以下とすることは、リターデーション値Ｒｔ低下性能を維持するために好ましい。Ｙａは、好ましくは芳香環を有さないアクリルまたはメタクリルモノマーである。
【００８８】
重合体Ｙは、下記一般式（Ｙ）で表される。
【００８９】
一般式（Ｙ）
−［Ｙａ］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
上記一般式（Ｙ）において、Ｙａは芳香環を有しないエチレン性不飽和モノマーを表し、ＹｂはＹａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを表す。ｋおよびｑは、各々モル組成比を表す。ただし、ｋ≠０、ｋ＋ｑ＝１００である。
【００９０】
重合体Ｙにおいて、さらに好ましくは下記一般式（Ｙ−１）で表される重合体である。
【００９１】
一般式（Ｙ−１）
−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
上記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ５は、それぞれ水素原子またはメチル基を表す。Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｙｂは、［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］と共重合可能なモノマー単位を表す。ｋおよびｑは、それぞれモル組成比を表す。ただしｋ≠０、ｋ＋ｑ＝１００である。
【００９２】
Ｙｂは、Ｙａである［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はない。Ｙｂは複数であってもよい。ｋ＋ｑ＝１００、ｑは好ましくは０〜３０である。
【００９３】
芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーを重合して得られる重合体Ｙを構成するエチレン性不飽和モノマーＹａは、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。
【００９４】
Ｙｂは、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はないが、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、桂皮酸ビニル等が好ましい。Ｙｂは複数であってもよい。
【００９５】
重合体Ｘ、Ｙを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法で、かつできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。
【００９６】
かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、さらに特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、いずれも好ましく用いられる。
【００９７】
特に、重合体Ｙは、分子中にチオール基と２級の水酸基とを有する化合物を連鎖移動剤として使用する重合方法が好ましい。この場合、重合体Ｙの末端には、重合触媒および連鎖移動剤に起因する水酸基、チオエーテルを有することとなる。この末端残基により、Ｙとセルロースエステルとの相溶性を調整することができる。
【００９８】
重合体ＸおよびＹの水酸基価は、３０〜１５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］であることが好ましい。
【００９９】
なお、水酸基価の測定は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準ずる。この水酸基価は、試料１およびアセチル化させおよびき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数と定義される。
【０１００】
具体的には試料Ｘｇ（約１ｇ）をフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬（無水酢酸２０ｍｌにピリジンを加えて４００ｍｌにしたもの）２０ｍｌを正確に加える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、９５〜１００℃のグリセリン浴にて加熱する。
【０１０１】
１時間３０分後、冷却し、空気冷却管から精製水１ｍｌを加え、無水酢酸を酢酸に分解する。
【０１０２】
次に電位差滴定装置を用いて０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
【０１０３】
さらに空試験として、試料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求める。水酸基価は、次の式によって算出する。
【０１０４】
水酸基価＝｛（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５／Ｘ｝＋Ｄ
式中、Ｂは空試験に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、Ｃは滴定に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｄは酸価、また、２８．０５は水酸化カリウムの１ｍｏｌ量５６．１１の１／２を表す。
【０１０５】
上述の重合体Ｘ、重合体Ｙはいずれも一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。
【０１０６】
重合体Ｘと重合体Ｙのセルロースエステルフィルム中での含有量は、下記式（ｉ）、式（ii）を満足する範囲であることが好ましい。重合体Ｘの含有量をＸｇ（質量％＝（重合体Ｘの質量／セルロースエステルの質量）×１００）、重合体Ｙの含有量をＹｇ（質量％）とすると、
式（ｉ） ５≦Ｘｇ＋Ｙｇ≦３５（質量％）
式（ii） ０．０５≦Ｙｇ／（Ｘｇ＋Ｙｇ）≦０．４
式（ｉ）の（Ｘｇ＋Ｙｇ）の好ましい範囲は、１０〜３５質量％である。重合体Ｘと重合体Ｙは、セルロースエステル全質量に対し、総量として５質量％以上であれば、リターデーション値Ｒｔの調整に十分な作用をする。
【０１０７】
重合体Ｘと重合体Ｙは、後述する溶融を構成する素材として直接添加し混練する。
【０１０８】
《酸化防止剤》
本発明においては、成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために、セルロースエステル等の樹脂混合物が酸化防止剤を含有することが好ましい。
【０１０９】
本発明において、好ましい酸化防止剤は、リン系又はフェノール系酸化防止剤であり、リン系とフェノール系酸化防止剤を同時に組み合わせるとより好ましい。
【０１１０】
以下、本発明において好適に用いることができる酸化防止剤について説明する。
【０１１１】
（フェノール系酸化防止剤）
本発明においては、下記一般式（ＡＯ１）で表されるフェノール系の酸化防止剤を使用することができる。
【０１１２】
【化１】
【０１１３】
一般式（ＡＯ１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、さらに置換されているか又は置換されていないアルキル置換基を表す。フェノール系酸化防止剤の具体例には、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−アセテート、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオ−ドデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシルβ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミドＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−ｌ−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタン−トリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオール−ビス［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）が含まれる。上記タイプのフェノール系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）から、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”及び“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”という商品名で市販されている。
【０１１４】
（リン系酸化防止剤）
本発明において用いることができるリン系酸化防止剤としては、ホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、ホスホナイト（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）、又は、ホスフィナイト（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｔｅ）等のリン系化合物を使用することができる。
【０１１５】
リン系酸化防止剤としては、従来既知の化合物を用いることができる。例えば、特開２００２−１３８１８８号、特開２００５−３４４０４４号段落番号００２２〜００２７、特開２００４−１８２９７９号段落番号００２３〜００３９、特開平１０−３０６１７５号、特開平１−２５４７４４号、特開平２−２７０８９２号、特開平５−２０２０７８号、特開平５−１７８８７０号、特表２００４−５０４４３５号、特表２００４−５３０７５９号、および特願２００５−３５３２２９号公報の明細書中に記載されているものが好ましい。
【０１１６】
好ましいリン系化合物としては、特許公報特開２００８−２５７２２０の２１項に記載のようなものが好ましく使用されるがこれらに限定されない。
【０１１７】
上記に加えて、本発明において用いることができるリン系化合物の具体例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン、トリデシルホスファイト等のモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；トリフェニルホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４′−ジイルビスホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４′−ジイルビスホスホナイト等のホスホナイト系化合物；トリフェニルホスフィナイト、２，６−ジメチルフェニルジフェニルホスフィナイト等のホスフィナイト系化合物；トリフェニルホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等のホスフィン系化合物；等が挙げられる。
【０１１８】
上記タイプのリン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４Ｇ”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６”及び“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ３０１０”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２”、チバ・ジャパン株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ”、“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”、堺化学工業株式会社から“ＧＳＹ−Ｐ１０１”という商品名で市販されている。
【０１１９】
（その他の酸化防止剤）
また、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等の耐熱加工安定剤、特公平０８−２７５０８号記載の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン系化合物、３，３′−スピロジクロマン系化合物、１，１−スピロインダン系化合物、モルホリン、チオモルホリン、チオモルホリンオキシド、チオモルホリンジオキシド、ピペラジン骨格を部分構造に有する化合物、特開平０３−１７４１５０号記載のジアルコキシベンゼン系化合物等の酸素スカベンジャー等が挙げられる。これら酸化防止剤の部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、可塑剤、酸捕捉剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。
【０１２０】
《可塑剤》
本発明のフィルムにおいては、さらに組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、糖エステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
【０１２１】
この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。
【０１２２】
従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
【０１２３】
ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。
【０１２４】
特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。
【０１２５】
このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００〜１００００の範囲が良いが、好ましくは６００〜３０００の範囲が、可塑化効果が大きい。
【０１２６】
糖エステル系の可塑剤は、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース等の糖類の水酸基を一価の有機酸で全てまたは部分的にエステル化した化合物である。
【０１２７】
有機酸の例としては酢酸、プロピオン酸等のアルキルカルボン酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸、その他シクロアルキルカルボン酸等が挙げられ、それらの混合エステルでもよい。特に好ましい糖エステル系可塑剤はスクロースベンゾエートである。市販品としては、例えばモノペットＳＢ（第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
【０１２８】
また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００〜５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。
【０１２９】
可塑剤は本発明のフィルム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつき実用上好ましくない。
【０１３０】
《紫外線吸収剤》
本発明のフィルムは、紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。
【０１３１】
ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。
【０１３２】
分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾールや２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が特に好ましい。
【０１３３】
《マット剤》
滑り性を付与するためにマット剤等の微粒子を添加することもでき、微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。
【０１３４】
中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。
【０１３５】
表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられる。微粒子の平均粒径が大きい方が滑り性効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方は透明性に優れる。
【０１３６】
また、微粒子の二次粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍの範囲である。好ましい微粒子の二次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましくは、７〜１４ｎｍである。これらの微粒子はセルロースエステルフィルム中では、セルロースエステルフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる為に好ましく用いられる。
【０１３７】
微粒子のセルロースエステル中の含有量はセルロースエステルに対して０．００５〜０．３質量％が好ましい。
【０１３８】
二酸化ケイ素の微粒子としては、日本アエロジル（株）製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはアエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。
【０１３９】
これらの微粒子は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。
【０１４０】
この場合、平均粒径や材質の異なる微粒子、例えば、アエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用できる。
【０１４１】
上記マット剤として用いられるフィルム中の微粒子の存在は、別の目的としてフィルムの強度向上のために用いることもできる。
【０１４２】
〈その他の添加剤〉
さらに、本発明のフィルムには、帯電防止剤を加えて、フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。
【０１４３】
本発明のフィルムには、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。
【０１４４】
ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。
【０１４５】
具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
＜ロール状偏光板保護フィルムの製造＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムの製膜方法（製造方法）の例を説明する。
【０１４６】
本発明のフィルムの製膜方法としては、インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶融製膜が好ましい。本発明では、特に、タッチロールを用いた溶融流延製膜法であることが好ましい。
【０１４７】
本発明において、「溶融製膜」とは、セルロースエステル、及び可塑剤などの添加剤を含む樹脂組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースエステル、変性セルロースエステル等を含む溶融物を流延することをいう。
【０１４８】
加熱溶融する成形法は、さらに詳細には、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度などに優れるフィルムを得るためには、溶融押出し法が優れている。
【０１４９】
≪製膜工程≫
以下、フィルムの製膜工程について説明する。
【０１５０】
〈セルロースエステル等と添加剤の溶融ペレット製造工程〉
溶融押出に用いる複数の原材料は、通常あらかじめ混錬してペレット化しておくことが好ましい。
【０１５１】
ペレット化は、公知の方法でよく、例えば、セルロースエステル、変性セルロースエステル、可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出機に供給し１軸や２軸の押出機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷又は空冷し、カッティングすることでできる。
【０１５２】
原材料は、押出する前に乾燥しておくことが原材料の分解を防止する上で重要である。特にセルロースエステルは吸湿しやすいので、除湿熱風乾燥機や真空乾燥機で７０〜１４０℃で３時間以上乾燥し、水分率を２００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下にしておくことが好ましい。
【０１５３】
酸化防止剤等少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。酸化防止剤の混合は、固体同士で混合してもよいし、必要により、酸化防止剤を溶剤に溶解しておき、セルロースエステル等の樹脂に含浸させて混合してもよく、あるいは噴霧して混合してもよい。
【０１５４】
真空ナウターミキサなどが乾燥と混合を同時にできるので好ましい。また、フィーダー部やダイからの出口など空気と触れる場合は、除湿空気や除湿したＮ２ガスなどの雰囲気下にすることが好ましい。
【０１５５】
また、押出機への供給ホッパー等は保温しておくことが吸湿防止できるので好ましい。マット剤やＵＶ吸収剤などは、得られたペレットにまぶしたり、フィルム製膜時に押出機中で添加してもよい。
【０１５６】
押出機では、せん断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。例えば、２軸押出機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
【０１５７】
ニーダーディスクは、混錬性を向上できるが、せん断発熱に注意が必要である。ニーダーディスクを用いなくても混合性は十分である。ベント孔からの吸引は必要に応じて行えばよい。低温であれば揮発成分はほとんど発生しないのでベント孔なしでもよい。
【０１５８】
ペレットの色は、黄味の指標であるｂ＊値が−５〜１０の範囲にあることが好ましく、−１〜８の範囲にあることがさらに好ましく、−１〜５の範囲にあることがより好ましい。ｂ＊値は分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタセンシング（株）製）で、光源をＤ６５（色温度６５０４Ｋ）を用い、視野角１０°で測定することができる。
【０１５９】
以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろんペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーで押出機に供給し、そのままフィルム製膜することも可能である。
【０１６０】
〈樹脂混合物の溶融物をダイから押し出す工程〉
除湿熱風や真空又は減圧下で乾燥したポリマーを１軸や２軸タイプの押出機を用いて、押し出す際の押出機のダイ出口部分溶融温度Ｔｍを２００〜３００℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどでろ過し異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延する。
【０１６１】
供給ホッパーから押出機へ導入する際は真空下又は減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。
【０１６２】
押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。
【０１６３】
ダイに傷や異物が付着するとスジ状の欠陥が発生する場合がある。このような欠陥のことをダイラインとも呼ぶが、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするためには、押出機からダイまでの配管には樹脂の滞留部が極力少なくなるような構造にすることが好ましい。ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを用いることが好ましい。
【０１６４】
押出機やダイなどの溶融樹脂と接触する内面は、表面粗さを小さくしたり、表面エネルギーの低い材質を用いるなどして、溶融樹脂が付着し難い表面加工が施されていることが好ましい。具体的には、ハードクロムメッキやセラミック溶射したものを表面粗さ０．２Ｓ以下となるように研磨したものが挙げられる。
【０１６５】
可塑剤などの添加剤は、あらかじめ樹脂と混合しておいてもよいし、押出機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
【０１６６】
〈ダイから押し出された溶融物を、冷却ロールと弾性タッチロールとの間に押圧しながら流延してフィルムとする工程〉
この工程では、ダイから押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールと弾性タッチロールとでニップすることにより、所定のフィルム形状、膜厚に成形する。
【０１６７】
本発明では、セルロースエステルを含む溶融物をダイからフィルム状に押出し、ドロー比４以上４５以下として得られたフィルムを、弾性タッチロールで冷却ロールに押圧しながら搬送することが好ましい。
【０１６８】
ドロー比とは、ダイのリップクリアランスを冷却ロール上で固化したフィルムの平均膜厚で除した値である。ドロー比は、ダイリップクリアランスと冷却ロールの引き取り速度により調整できる。ダイリップクリアランスは、９００μｍ以上が好ましく、更に１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましい。
【０１６９】
〔冷却ロール〕
本発明に用いる冷却ロールには特に制限はないが、高剛性の金属ロールで内部に温度制御可能な熱媒体又は冷媒体が流れるような構造を備えるロールであり、大きさは限定されないが、溶融押出されたフィルムを冷却するのに十分な大きさであればよく、通常冷却ロールの直径は１００ｍｍから１ｍ程度である。
【０１７０】
冷却ロールの表面材質は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどが挙げられる。さらに表面の硬度をあげたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。
【０１７１】
冷却ロール表面の表面粗さは、Ｒａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、さらに０．０５μｍ以下とすることが好ましい。
【０１７２】
冷却ロールは二つ以上有しているのが好ましい。一つしかない場合、冷却ロールの表面温度Ｔｒは、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ≦Ｔｇに設定される。二つ以上の場合、第１冷却ロールと第２冷却ロールの表面温度は、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ１≦Ｔｇ、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ２≦Ｔｇに設定される。ここでのＴｇは、セルロースエステルの混合物のガラス転移温度（℃）をいう。
【０１７３】
ガラス転移温度Ｔｇの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ２２０を用いて行なった。
【０１７４】
サンプル１０ｍｇ程度をセットし、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの条件下で、２０℃／ｍｉｎで室温から２５０℃まで昇温して１０分間保持し（１ｓｔスキャン）、次に２０℃／ｍｉｎの速度で３０℃まで降温して１０分間保持し（２ｎｄスキャン）、さらに２０℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温し（３ｒｄスキャン）、ＤＳＣ曲線を得た。得られた３ｒｄスキャンのＤＳＣ曲線からのガラス転移温度を求めた。
【０１７５】
〔弾性タッチロール〕
弾性タッチロールとしては、特開平０３−１２４４２５号、特開平０８−２２４７７２号、特開平０７−１００９６０号、特開平１０−２７２６７６号、ＷＯ９７−０２８９５０、特開平１１−２３５７４７号、特開２００２−３６３３２号、特開２００５−１７２９４０号や特開２００５−２８０２１７号に記載されているような表面が薄膜金属スリーブ被覆シリコンゴムロールを使用することができるが、金属製外筒と内筒との２重構造になっており、その間に冷却流体を流せるように空間を有しているものであることが好ましい。
【０１７６】
金属製外筒の肉厚の範囲は、０．００３≦（金属製外筒の肉厚）／（タッチロール半径）≦０．０３であれば、適度な弾性となり好ましい。弾性タッチロールの直径は１００ｍｍ〜６００ｍｍが好ましい。また金属製外筒の肉厚は、０．１〜５ｍｍであることが好ましい。
【０１７７】
金属製外筒表面の表面粗さは、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、さらに０．０５μｍ以下とすることが好ましい。
【０１７８】
金属外筒の材質は、平滑で、適度な弾性があり、耐久性があることが求められる。炭素鋼、ステンレス、チタン、電鋳法で製造されたニッケルなどが好ましい。さらにその表面の硬度をあげたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。表面加工した表面はさらに研磨し上述した表面粗さとすることが好ましい。
【０１７９】
内筒は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどの軽量で剛性のある金属製内筒であることが好ましい。内筒の肉厚は、外筒の２〜１０倍とすることで十分な剛性が得られる。内筒にはさらにシリコーン、フッ素ゴムなどの樹脂製弾性材料が被覆されていてもよい。
【０１８０】
冷却流体を流す空間の構造は、ロール表面の温度を均一に制御できるものであればよく、例えば、幅方向に行きと戻りが交互に流れるようにしたり、スパイラル状に流れるようにすることでロール表面の温度分布の小さい温度制御ができる。
【０１８１】
冷却流体は、特に制限はなく、使用する温度域に合わせて、水やオイルを使用できる。
【０１８２】
弾性タッチロールの表面温度Ｔｒ０は、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）より低いことが好ましい。Ｔｇより高いと、フィルムとロールとの剥離性が劣る場合がある。Ｔｇ−７０℃〜Ｔｇであることがさらに好ましい。
【０１８３】
本発明で用いる弾性タッチロールは、幅方向の中央部が端部より径が大きいいわゆるクラウンロールの形状とすることが好ましい。
【０１８４】
本発明で用いる弾性タッチロールの幅は、フィルム幅よりも広くすることで、フィルム全体を冷却ロールに密着できるので好ましい。また、ドロー比が大きくなると、フィルムの両端部がネックイン現象により耳高（端部の膜厚が厚くなる）になる場合がある。
【０１８５】
この場合は、耳高部を逃げるように、金属製外筒の幅をフィルム幅より狭くしてもよい。あるいは、金属製外筒の外径を小さくして耳高部を逃げてもよい。
【０１８６】
金属製弾性タッチロールの具体例としては、特許第３１９４９０４号、特許第３４２２７９８号、特開２００２−３６３３２号、特開２００２−３６３３３号に記載されている成形用ロールが挙げられる。
【０１８７】
弾性タッチロールの撓みを防止するため、冷却ロールに対してタッチロールの反対側にサポートロールを配してもよい。
【０１８８】
弾性タッチロールの汚れを清掃する装置を配してもよい。清掃装置としては、例えば、ロール表面を必要により溶剤を浸透させた不織布などの部材をロールに押し当てる方法、液体中にロールを接触させる方法、コロナ放電やグロー放電などのプラズマ放電によりロール表面の汚れを揮発させる方法などが好ましく用いることができる。
【０１８９】
弾性タッチロールの表面温度Ｔｒ０をさらに均一にするため、タッチロールに温調ロールを接触させたり、温度制御された空気を吹き付けたり、液体などの熱媒体を接触させてもよい。
【０１９０】
本発明では、さらに弾性タッチロール押圧時のタッチロール線圧を１ｋｇ／ｃｍ以上、１５ｋｇ／ｃｍ以下、タッチロール側フィルム表面温度Ｔｔを、Ｔｇ＜Ｔｔ＜Ｔｇ＋１１０℃とすることが好ましい。
【０１９１】
サポートロールにより弾性タッチロールを押圧することで、間接的にフィルムを押圧してもよい。
【０１９２】
フィルム表面温度およびロール表面温度は非接触式の赤外温度計で測定できる。具体的には、非接触ハンディ温度計（ＩＴ２−８０、（株）キーエンス製）を用いてフィルムのＴＤ方向に１０箇所を被測定物から０．５ｍの距離で測定する。
【０１９３】
弾性タッチロール側フィルム表面温度Ｔｔは、搬送されているフィルムをタッチロールをはずした状態でタッチロール側から非接触式の赤外温度計で測定したフィルム表面温度のことをさす。
【０１９４】
〈延伸工程〉
延伸工程はＭＤ延伸、ＴＤ延伸の順に行うことが好ましい。まずＭＤ延伸工程について詳細に説明する。
【０１９５】
〈ＭＤ延伸工程〉
ここでは、ＭＤ延伸工程におけるロール延伸について、詳しく説明する。ロール延伸とは、低速ロール群と、高速ロール群の周速度差によってフィルムをＭＤ延伸する方法である。
【０１９６】
ロール延伸の代表的な方式には、ヒーター加熱方式やオーブン加熱方式などがある。
【０１９７】
ヒーター加熱方式は、低速ロール群で予熱されたフィルムを、低速ロール群と高速ロール群の間に設置されたヒーターにより瞬時に延伸温度にまで昇温し、比較的短い延伸スパンで延伸するものであり、オーブン加熱方式は、低速ロール群と高速ロール群の間にオーブンを設置し、このオーブンの中に予熱、延伸、冷却工程が含まれ、比較的長い延伸スパンで延伸するものである。
【０１９８】
広幅の光学フィルムの作製には、幅収縮量を比較的小さく抑えられること、位相差の調整がしやすいことなどから、ヒーター加熱方式が好ましい。ここでは、ヒーター加熱方式について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９９】
フィルム１０は低速ロール群（２１〜２５）で予熱され、低速ロール群（２１〜２５）と高速ロール群（２７〜３１）の間に設けられたヒーター３２，３３によって延伸温度まで急激に温められてＭＤ延伸し、高速ロール群（２７〜３１）で冷却され、次工程へと搬送される。低速ロール群（２１〜２５）の予熱ロールの本数は、擦り傷の観点から少ない方が望ましいが、フィルム１０の予熱温度に応じて本数を選択すればよく、１本以上、２０本以下、好ましくは２本以上、１５本以下のロールを使用する。
【０２００】
予熱ロール群の上限温度は、原則として予熱ロール間でＭＤ延伸させないこと、粘着故障などが出ないことを考慮して、フィルム１０のガラス転移温度（Ｔｇ）以下、好ましくは（Ｔｇ−５）℃以下である。予熱ロール群による昇温速度は、熱膨張でシワが入らないことを考慮して、各ロールの入り側と出側でのフィルム温度差が８０℃以下、好ましくは５０℃以下となるようにするのが好ましい。
【０２０１】
高速ロール群（２７〜３１）の冷却ロールの本数は、冷却する温度に応じて本数を選択すればよく、１本以上、１５本以下、好ましくは２本以上、１０本以下のロールを使用する。冷却ロール群の上限温度は、急冷しすぎないことを考慮して、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下、好ましくは（Ｔｇ−５）℃以下である。冷却ロール群による降温速度は、熱収縮でシワが入らないこと、各ロールの入り側と出側でのフィルム温度差が１００℃以下となるようにするのが好ましく、７０℃以下となることがより好ましい。
【０２０２】
予熱ロール群および冷却ロール群のロール径は、ロール強度、接触面積（伝熱・すべり）の観点から、１００ｍｍφ以上、４００ｍｍφ以下、好ましくは１５０ｍｍφ以上、３００ｍｍφ以下である。特に、延伸ロール２５，２７は、実質延伸スパンＳを短くするために、２５０ｍｍφ以下が好ましい。
【０２０３】
ところで、フィルムが滑って傷ついたり、ロール間でＭＤ延伸されることを防止するために、熱膨張や熱収縮に応じてドローをかける。ロールのドローは、隣り合うロール間で５％以下、好ましくは１％以下である。ここで、ロールのドローとは、低速側のロールの周速度Ｖ１と、高速側のロールの周速度Ｖ２の比で、（Ｖ２−Ｖ１）／Ｖ１のことである。予熱ロール群および冷却ロール群におけるロールの駆動は、上記ロールのドローを制御するために、それぞれが駆動ロールであることが好ましいが、一部であれば、補助駆動ロール、フリーロールを使用してもよい。
【０２０４】
減速機には遊星ローラーやロールギアなどが好適に用いられる。またダイレクトドライブ方式を使用することもでき、これらはシステムに応じて適宜選択すればよい。
【０２０５】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロール表面粗度は、目的に応じてロール材質および粗度を変更すれば良い。例えば、高温でフィルムに接触するロールやすべり防止のためには、表面粗度０．５Ｓ以下、好ましくは０．２Ｓ以下の鏡面ロールを使用し、張力カットや張り付き防止のためには、表面粗度１．０Ｓ以上の表面の粗いロールを使用するのが好ましい。
【０２０６】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロール表面材質は、例えばハードクロム（Ｈ−Ｃｒ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム等やこれらの複合物を表面加工したセラミックス、シリコン、フッ素、クロロブレン等のゴム、テフロン（登録商標）等の樹脂を使用する。
【０２０７】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロールの配置・間隔は、ロール間でのＭＤ延伸防止、フィルムの放冷防止のため、狭い方が良い。各ロール間で、ロール剥離から次のロールに着地するまでの距離は、２００ｍｍ以下、好ましくは１００ｍｍ以下である。
【０２０８】
また、ニップロール２６，２８の直径は、特に規制はないが、ヒーター設置３２，３３のスペース確保のため、延伸ロール群より小さいことが好ましい。
【０２０９】
ニップロール２６，２８の材質は、弾性変形しやすいシリコンゴム、フッ素ゴム、クロロブレンゴム等のゴムロールや、フッ素樹脂等の樹脂ロールが好適に用いられる。ニップロール２６，２８の位置は、フィルムが剥離／着地する位置で押さえることが好ましい。また、ニップロール２６，２８の圧力は、フィルムを圧着できること、フィルムにキズがつかないことなどの観点から、０．１〜５０Ｎ／ｍｍ、好ましくは０．５〜２０Ｎ／ｍｍである。また、ニップロールはフィルムのキズ防止のためフィルム端部だけをニップしてもよく、幅収縮抑制の観点からロールを太鼓型にしたり、フィルム幅手方向に対してある角度をもって配置しても良い。
【０２１０】
つぎに、ヒーター３２，３３の種類としては、クリーン、高効率、省スペースであることなどから、例えば、赤外線ヒーター、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーターなど放射型熱源が望ましく、樹脂の吸収特性に応じて選択すればよい。
【０２１１】
ヒーター３２，３３の本数は、ヒーター能力、ＭＤ延伸・予熱温度、搬送速度、膜厚、熱伝導率などから計算すれば良く、通常、１〜１２本、好ましくは１〜８本使用する。ヒーター３２，３３の高さは、効率アップのため、フィルムに接触しない範囲で、なるべくフィルムの近くであるのが、好ましい。例えば５〜１００ｍｍ、好ましくは１０〜５０ｍｍである。ヒーター３２，３３の出力は、延伸温度、昇温速度などを考慮して、適宜出力値を調整すればよい。
【０２１２】
延伸温度は、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ−２０℃以上、融点Ｔｍ以下であり、好ましくはＴｇ以上、Ｔｇ＋１００℃以下、より好ましくはＴｇ＋１０℃以上、Ｔｇ＋８０℃以下である。
【０２１３】
ＭＤ延伸速度は、３０００以上％／ｍｉｎ、７５０００％／ｍｉｎ以下であり、好ましくは５０００以上、５００００％／ｍｉｎ以下である。ここで、ＭＤ延伸速度（％／ｍｉｎ）は、つぎのようにして定義される。すなわち、低速側延伸ロールの周速度をＶ１、高速側延伸ロールの周速度をＶ２、実質延伸スパンをＳとすると、下記初期で表わされる。
【０２１４】
ＭＤ延伸速度（％／ｍｉｎ）＝〔（Ｖ２−Ｖ１）／Ｓ〕×１００
また、ＭＤ延伸ロールの間隔は、フィルムがロールに保持されていない区間は短いほど幅収縮が抑えられる。ここで、ロールの中心同士の間の距離が、４００ｍｍ以下、好ましくは３００ｍｍ以下である。
【０２１５】
ＭＤ延伸ゾーン２０における予熱・延伸・冷却ロールのクリーニング装置は、１本でも複数本でも良く、インラインあるいはオフラインに設けても良いし、場合によっては、設置しなくてもよい。清掃手段としては、不織布を押し付けて汚れを拭き取る方法など、公知のロール清掃手段が好適に用いられる。
〈延伸条件〉
フィルムの延伸は、幅方向で制御された均一な温度分布下で行うことが好ましい。好ましくは±２℃以内、さらに好ましくは±１℃以内、特に好ましくは±０．５℃以内である。
【０２１６】
本発明において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率およびＴＤ寸法変化率を調整するために、延伸条件を調整することが好ましい。
【０２１７】
ＭＤ延伸とＴＤ延伸がＭＤ・ＴＤ方向の物性に及ぼす影響は独立ではなくそれぞれが双方の物性に関与しているため、調整する方法は一義でないが傾向は概ね以下に述べるとおりである。
【０２１８】
弾性率を上げるためには、当該方向の延伸倍率を上げればよい。本発明で好ましい延伸倍率はＭＤ・ＴＤともに１．６０〜３．００倍である。延伸温度を下げることによっても弾性率は上昇する。延伸温度は１３０〜１９０℃が好ましく、１５０℃〜１８０℃がより好ましい。
【０２１９】
本発明ではＴＤ方向の寸法変化を積極的に縮小方向にすることが好ましいが、この調整手段として例えば、ＴＤ延伸温度をより低く設定することや、ＴＤ延伸における熱固定温度をより低くすることが挙げられる。また、ＭＤ延伸での延伸温度および延伸速度をＴＤ延伸のそれらよりも高く設定することが好ましい。
【０２２０】
より具体的には、ＭＤ延伸温度を１６０〜１８０℃、ＭＤ延伸倍率を１．６０〜２．２０、ＴＤ延伸温度を１５０〜１７０℃かつＭＤ延伸温度よりも１０℃低く設定し、ＴＤ延伸倍率を１．６０〜２．２０、そしてＴＤ熱固定温度をＴＤ延伸温度よりも１０℃低く設定することで本発明の好ましい延伸条件が得られる。
【０２２１】
〈延伸工程の後工程（含む、巻き取り工程）〉
上記の方法で作製したフィルムにおいて、可塑剤等の凝結物がヘーズ故障とならない程度に減少した後は、レターデーション調整や寸法変化率を小さくする目的で、フィルムをＭＤ方向やＴＤ方向に収縮させることが好ましい。
【０２２２】
ＭＤ方向に収縮するには、例えば、幅延伸を一時クリップアウトさせてＭＤ方向に弛緩させる、又は横延伸機の隣り合うクリップの間隔を徐々に狭くすることによりフィルムを収縮させるという方法がある。
【０２２３】
後者の方法は一般の同時二軸延伸機を用いて、縦方向の隣り合うクリップの間隔を、例えばパンタグラフ方式やリニアドライブ方式でクリップ部分を駆動して滑らかに徐々に狭くする方法によって行うことができる。
【０２２４】
必要により任意の方向（斜め方向）の延伸と組み合わせてもよい。
【０２２５】
巻き取る前に、製品となる幅に端部をスリットして裁ち落とし、巻き中の貼り付きやすり傷防止のために、ナール加工（エンボッシング加工）を両端に施してもよい。ナール加工の方法は凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。
【０２２６】
なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は通常、フィルムが変形しており製品として使用できないので切除されて、原材料として再利用される。
【０２２７】
図１は、本発明のフィルムの製造装置の全体構成を示す概略フローシートである。図１において、フィルムの製造方法は、セルロースエステル等のフィルム材料を混合した後、押出し機１を用いて、流延ダイ４から第１冷却ロール５上に溶融押し出し、第１冷却ロール５に外接させるとともに、更に、第２冷却ロール７、第３冷却ロール８の合計３本の冷却ロールに順に外接させて、冷却固化してフィルム１０とする。
【０２２８】
次いで、剥離ロール９によって剥離したフィルム１０を、次いでロール周速差を利用した延伸装置１２前半部（ＭＤ延伸ゾーン２０）により搬送方向に延伸、さらに延伸装置１２後半部（ＴＤ延伸ゾーン）によりフィルムの両端部を把持して幅方向に延伸した後、巻取り装置１６により巻き取る。また、平面性を矯正するために溶融フィルムを第１冷却ロール５表面に挟圧するタッチロール６が設けられている。
【０２２９】
このタッチロール６は表面が弾性を有し、第１冷却ロール５との間でニップを形成している。
【０２３０】
延伸したフィルムの弾性率発現性や寸法変化の挙動は、実際のフィルムを用い、延伸条件の調整によって当該業者が容易に把握できるものである。
＜偏光板＞
本発明のフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。
【０２３１】
本発明のフィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
【０２３２】
もう一方の面には本発明のフィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
【０２３３】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【０２３４】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
【０２３５】
上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４Ｐａ〜１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体又は架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。
【０２３６】
具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。
【０２３７】
上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。
【０２３８】
また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。
＜液晶表示装置＞
本発明のフィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
【０２３９】
本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤ又はＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。
【０２４０】
特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
【０２４１】
また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。
【実施例】
【０２４２】
実施例１
＜ロール状偏光板保護フィルム１の作製＞
樹脂混合物の素材としては、表１記載のセルロースエステル、表２記載のアクリル系重合体（表中の略号は、ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＭＡ：メチルアクリレート、ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレートである）、可塑剤１＝ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（以上、チバ・ジャパン（株）製）、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブＰＥＰ−３６（以上、ＡＤＥＫＡ（株）製）、スミライザーＧＳ（以上、住友化学（株）製）、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ８１２（以上、日本アエロジル（株）製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕｅ ＲＲ−Ｊ、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（以上、ランクセス（株）製）を使用し、表３記載の樹脂混合物Ａ、Ｂ、Ｃを作製した。
【０２４３】
【表１】
【０２４４】
【表２】
【０２４５】
【表３】
【０２４６】
（フィルム１の溶融製膜（樹脂混合物Ａ））
セルロースエステルＣＥ１の８０．８質量部を７０℃、３時間減圧下で乾燥を行い室温まで冷却した後、各添加剤を混合した。
【０２４７】
以上の樹脂混合物を、２軸式押出し機を用いて溶融混合しペレット化した。２軸押出機のスクリュー径は７０ｍｍ、Ｌ／Ｄは３８で、４００ｒｐｍで同方向回転させた。中流部分にニーディングディスク部分を持ち、それよりやや上流部分に第１ベント口を設け、大気圧に解放した。スクリュー先端には２００メッシュの金網を配した。
【０２４８】
スクリュー先端よりもやや上流部分に第２ベント口を設け、真空ポンプで揮発成分を吸引した。シリンダの温度設定は、投入口付近の最上流部分を３０℃とし、第１ベント口までを２２０℃、中流部分を２３０℃、下流部分を２４０℃とした。ストランドダイからヌードル状に押し出された溶融樹脂は、直後に水槽で冷却され、回転刃でペレット状に切断される。
【０２４９】
水槽の設定温度は３０℃、切断直前の樹脂の温度は約６０℃である。ここで作製されたペレットは直径２〜４ｍｍ、長さ３〜５ｍｍの略円筒形状である。切断されたペレットは金網ベルト上を搬送され、エアを吹き付けて砕片を取り除いた形で収集される。
【０２５０】
得られたペレットは、１００℃の除湿空気を３時間以上循環させて乾燥される。１００℃の温度を保ったまま、次工程に導入される。このときのペレットを少量取りだし、その特性値を測定した。
水分量：１２０ｐｐｍ（カールフィッシャー測定による）
溶融粘度（２４０℃、１００ｓｅｃ−１）：９８０Ｐａ・ｓ（φ２０ｍｍのコーンプレートセンサーを備えた動的粘弾性測定器にて測定）
Ｔｇ（ガラス転移温度）：１３６℃
２５０℃３０分加熱時の重量変化率：−０．６％
作製したペレットを窒素雰囲気下、搬送部、圧縮部、計量部をもつ単軸スクリューにて溶融・押出を行った。スクリューのＬ／Ｄは３０、圧縮比は２．８、搬送部、圧縮部、計量部の温度設定はそれぞれ１９０℃、２２０℃、２４０℃とした。スクリュー回転数はギアポンプ入り口圧力が一定の目標値になるように制御した。スクリュー先端にはブレーカープレートを支持体として１００メッシュの金属メッシュを配した。スクリュー先端圧力は約１１ＭＰａ、出口における溶融樹脂の温度は約２５０℃であった。
【０２５１】
この溶融樹脂をギアポンプに導入して安定的に計量した。ギアポンプ入り口圧力は１２ＭＰａ、出口圧力２１ＭＰａとした。
【０２５２】
ギアポンプから送り出された溶融樹脂を、複数枚のリーフディスクフィルターを備えたフィルタハウジングに導入した。フィルターメディアは金属繊維を焼結して作製されたものであり濾過精度は５μｍである。フィルタハウジングの構造はいわゆる縦置き型であり、溶融樹脂を下部から充填し上部から送り出すものである。ハウジングの温度設定は２４０℃とした。フィルタハウジングから送り出される溶融樹脂の温度は２４５℃であった。また、フィルタ通過に際する差圧は約１０ＭＰａであった。
【０２５３】
次にフィルタを通過した溶融樹脂を、２７０℃に設定したハンガーコートタイプのＴダイへと導入した。流延ダイのギャップはフィルムの幅方向端部から３０ｍｍ以内では０．５ｍｍ、中央部では１ｍｍとなるようにヒートボルトを調整し、その後はオンライン膜厚計で得られる膜厚分布を随時モニタしながら、フィルム膜厚の最大値と最小値の差が１μｍ以内になるようヒートボルトを調整した。
【０２５４】
流延ダイから溶融樹脂をカーテン状に落とし、第１冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧して成形した。溶融樹脂が接触するタイミングは第１冷却ロールとタッチロールとでほぼ同時である。溶融樹脂が双方のロールに接触する時の樹脂温度は２６０℃であった。この温度測定に際しタッチロールを離間させ、サーモグラフィーによって当該位置の温度を測定した。タッチロールの第１冷却ロールに対する線圧は５．０Ｎ／ｍｍとした。
【０２５５】
第一冷却ロール上で搬送されたフィルムはさらに第二冷却ロールへと搬送される。第一冷却ロールでのフィルムの抱き角は約１８０度である。また、第一・第二冷却ロールは可能な限り接近させて、第一冷却ロール上のフィルム剥離と第二冷却ロール上への接触はほぼ同じタイミングとした。
【０２５６】
タッチロール、第一冷却ロール、第二冷却ロールの表面温度はそれぞれ８０℃、１２０℃、９５℃に設定した。また、第一冷却ロールに対するタッチロール、第二冷却ロールの周速比はそれぞれ０．９９０、１．００１とした。
【０２５７】
次工程として、図２に示すＭＤ延伸ゾーン２０において、ＭＤ延伸を行なった。同図において、ガイドロール４１によってＭＤ延伸ゾーン２０に導入された挟圧未延伸フィルム１０は、第１延伸前予熱ロール２１、第２延伸前予熱ロール２２、第３延伸前予熱ロール２３、および第４延伸前予熱ロール２４を経て、延伸予熱ロール２５に至り、ニップロール２６により上から押圧されながら移送されて、延伸冷却ロール２７に巻き掛けられる。
【０２５８】
延伸予熱ロール２５と延伸冷却ロール２７との間には、上部加熱ヒータ３２および下部加熱ヒータ３３を配置した。
【０２５９】
延伸冷却ロール２７に巻き掛けられたフィルム１０は、そこでニップロール２８により上から押圧されながら移送され、ここでＭＤ延伸される。さらに、フィルム１０は、第１延伸後冷却ロール２９、第２延伸後冷却ロール３０、第３延伸後冷却ロール３１を経て、ガイドロール４２によりＭＤ延伸ゾーン２０の外部に搬出させた。
【０２６０】
下記の表５に、予熱延伸・冷却ロールの番号、ロール用途、ロール径（ｍｍ）、材質、粗度、およびロール温度（℃）をまとめて記載した。なお、ロールの材質において、「Ｈ−Ｃｒ」とは、ハードクロムを意味する。
【０２６１】
また、ヒーター３２，３３の能力は、５０ｋＷとし、出力は設定延伸温度になるように調節した。ヒーター３２，３３の高さは３０ｍｍに設定し、ニップロール２６，２８の圧力は、２Ｎ／ｍｍとした。
【０２６２】
さらに、テンターに導入し、ＴＤ方向に延伸温度１６５℃で１．９０倍延伸し、延伸状態を維持したまま、熱固定温度１６５℃で一定時間保持し、その後冷却してクリップから開放し、クリップ把持部を裁ち落とし、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ５μｍのナーリング加工を施し、巻き取り張力２２０Ｎ／ｍ、テーパー４０％で巻芯に巻き取った。膜厚は３１μｍ、巻長は５０００ｍ、幅は１６５０ｍｍのロール状偏光板保護フィルム１を作製した。
【０２６３】
なお、巻芯の大きさは、内径１５２ｍｍ、外径１８０ｍｍ、長さ２５００ｍｍであった。この巻芯母材として、エポキシ樹脂をガラス繊維、カーボン繊維に含浸させたプリプレグ樹脂を用いた。巻芯表面にはエポキシ導電性樹脂をコーティングし、表面を研磨して、表面粗さＲａは０．３μｍに仕上げた。
【０２６４】
このように作製されたフィルム１の特性値を表６に示す。測定方法は、以下の通りである。なお、特に指定のない場合は、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で行った。
１．透過率：分光光度計Ｕ−３３１０（日立（株）製）
２．ＹＩ値：分光測色計ＣＭ３７００ｄ（コニカミノルタセンシング（株）製）
３．ヘイズ値：ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色（株）製）
４．位相差（レターデーション）：ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器（株）製）
５．透湿度：４０℃９０％ＲＨの雰囲気下、ＪＩＳ０２０８記載の方法に準じ測定し、面積１ｍ２当たり２４時間で蒸発する水分量（ｇ）を求めた。
６．平衡含水率：２３℃、各湿度下に８時間放置して調湿した後、カールフィッシャー法にて水分量を測定して求めた。
７．引裂き強度：エレメンドルフ法の引裂き荷重をＪＩＳ Ｋ ７１２８−１９９１に従い東洋精機（株）製の軽荷重引裂き装置で測定した。
８．動摩擦係数：フリクションテスターＴＲ（東洋精機（株）製）
９．カール：ＴＤ方向に５０ｍｍ、ＭＤ方向に２ｍｍとなる試験片を切り出し、２３℃８０％ＲＨに調湿後ＴＤ方向の曲率半径Ｒ（ｍ）を求め、１／Ｒをカール値とした。
【０２６５】
このフィルム１と同様にして、表３記載の素材および表４記載の延伸条件によりフィルム２〜１４を作製した。そしてこれらの試料フィルムの巻の最外から２５００ｍｍ部分をサンプリングしフィルムの物理特性測定用の試料フィルムとし、フィルム１〜１４について、弾性率Ｅ１、Ｅ２およびＴＤ寸法変化率をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
【０２６６】
【表４】
【０２６７】
【表５】
【０２６８】
【表６】
【０２６９】
実施例２
試料フィルム１〜１４に下記のハードコート層を設け、ハジキ故障の程度を評価した。結果を表５に示す。
＜ハードコート層１の作製＞
下記のハードコート層組成物１を孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過したものを、マイクログラビアコーターを用いて前記サンプリングしたフィルム１の表面に塗布し、温度８０℃で乾燥の後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２で、照射量を０．２Ｊ／ｃｍ２として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚１０μｍのハードコート層１を形成した。２９℃５５％ＲＨ雰囲気下での鉛筆硬度は、２．５であった。
【０２７０】
［ハードコート層組成物１］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ９０質量部
（ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製）
ペンタエリスリトールトリアクリレート ２０質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０質量部
ウレタンアクリレート １０質量部
（新中村化学工業社製 商品名Ｕ−４ＨＡ）
イルガキュア１８４（チバ・ジャパン（株）製） １０質量部
シリコーン系界面活性剤 ３質量部
（信越化学工業（株）製 商品名：ＫＦ−３５１Ａ）
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
酢酸メチル ８０質量部
メチルエチルケトン １００質量部
（ハジキ故障の評価）ハードコート塗布後のハジキ故障の１ｍ２あたりの個数からランク評価した。
【０２７１】
◎：０個
○：１個
△：２〜５個
×：６個以上
＜偏光板の作製＞
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を施した前記サンプリングしたフィルム１を偏光子の両面に貼り付けた。
【０２７２】
この時、偏光子の透過軸とサンプルの遅相軸とは平行になるように配置した。このようにして各々のフィルム１〜１４についてそれぞれ偏光板１〜１４を作製した。
【０２７３】
なお、偏光板１の８０℃９０％ＲＨ１２０時間保存での透過率変化は、２．７％、６０℃９０％ＲＨ３００時間保存での寸法変化はＭＤが−０．４％、ＴＤが０．２％であった。
【０２７４】
ＩＰＳ方式液晶パネルを使用した液晶表示装置ビクター製（エグゼＬＴ−３７ＬＨ８０５）設けられている視認側の偏光板および位相差板を剥がし、代わりに前述のとおり作製した偏光板の試料フィルムが視認側となるように粘着剤を介して貼り付けた。視認側の偏光板の透過軸方向が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
【０２７５】
この偏光板について、Ｘ字ムラを評価した。評価基準は下記のとおりである。結果を表５に示す。
（Ｘ字ムラ）パネルの黒表示で、うっすらとＸ字に浮かぶ目イブの程度を官能評価した。
【０２７６】
◎：ムラは見えない。
【０２７７】
○：室内の蛍光灯では見えないが、暗室でわずかにムラが見える。
【０２７８】
△：暗室ではっきりとムラが見える。
【０２７９】
×：室内の蛍光灯下ではっきりとムラが見える。
【０２８０】
【表７】
【０２８１】
表７から明らかなように、本発明では、薄膜化、広幅化、長尺としてもフィルムの貼り付きが改善される。
【符号の説明】
【０２８２】
１ 押出し機
２ フィルター
３ スタチックミキサー
４ 流延ダイ
５ 回転支持体（第１冷却ロール）
６ 挟圧回転体（タッチロール）
７ 回転支持体（第２冷却ロール）
８ 回転支持体（第３冷却ロール）
９、１１、１３、１４、１５ 搬送ロール
１０ フィルム
１２ 延伸機（前半部ＭＤ延伸ゾーン２０、後半部ＴＤ延伸ゾーンテンター）
１６ 巻取り装置
２０ ＭＤ延伸ゾーン
２１〜２４ 低速延伸予熱ロール群
２５ 低速延伸予熱ロール
２６ ニップロール
２７ 高速延伸冷却ロール
２８ 高速ニップロール
２９〜３１ 高速冷却ロール群
３２、３３ ヒーター
４１、４２ ガイドロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ等に使用される偏光板およびその偏光板に使用されるロール状偏光板保護フィルム、そしてそのロール状偏光板保護フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイが広く普及することによって、使用する部材に一層の生産性が求められている。つまり偏光板保護フィルムにおいては、より広幅で長尺であることが求められる。
【０００３】
一方でモバイル用途への展開に伴い、ディスプレイパネルの厚みを薄くすることも大きな課題である。ディスプレイ１枚に対し４枚使用される偏光板保護フィルムは決して無視できない存在であり、１枚当たりの厚みをわずかでも薄くすることが大きな寄与をもたらすものである。
【０００４】
特許文献１には、ロール状偏光板保護フィルムの厚みが８０μｍ未満である場合に皺の発生度が高く、歩留まりが大幅に低下するという課題が示されている。
【０００５】
この解決のために膜厚が２０〜６０μｍで、かつ、巻き長さが１０００〜５０００ｍのロール状セルロースエステルフィルムであって、前記セルロースエステルの平均置換度が２．８８〜３．００であり、前記ロール状フィルムの膜厚変動が基準膜厚の±３．０％以内であることを特徴とする巻き長さが１０００〜５０００ｍのロール状セルロースエステルフィルムが開示されている。
【０００６】
このような薄膜化、広幅化、長尺化を同時に追求していくと、幅１５００ｍｍ以上であって、膜厚が４０μｍよりも薄くなると巻長が２０００ｍを越えた辺りから急激に問題が生じることが判明した。
【０００７】
問題の一つ目は、ディスプレイを作製し表示させた時に現れるＸ字状のムラ（Ｘ字ムラ）である。これは偏光子と液晶セルに挟まれた場所に位置する偏光板保護フィルムの位相差ムラに起因するものであり、おそらくは保存時にフィルム同士の接触部分が一部貼り付き、変形したことが原因と推定している。
【０００８】
問題の二つ目は、フィルム上にハードコート等の塗布加工をした場合のハジキ故障である。これも同じく保存時にフィルム同士の接触部分が一部貼り付き、変形したことが原因と推定している。
【０００９】
これらの問題は、鹸化処理をした後にロール状で保存することによってさらに深刻化する。
【００１０】
通常、偏光板保護フィルムはその幅の両端にエンボス加工が施され、ロールに巻いた時にフィルム同士が接触しにくいようさらに工夫されているが、薄膜の場合は作製できるエンボス高さに限界がある（特許文献２）。
【００１１】
従来からのマット剤と呼ばれる無機微粒子を多量添加することによってもフィルム同士の貼り付きを防止することができるが、フィルム内部の散乱を増大させ、液晶パネルのコントラストを低下させる。
【００１２】
以上のように薄膜かつ広幅および長尺を同時に追求した場合には、位相差ムラと塗布ムラが劣化するため、ディスプレイとしての外観および画像の均一性を保つことが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００１−１９７７６号公報
【特許文献２】特開２００９−７３１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、薄膜かつ広幅および長尺のロール状偏光板保護フィルムに関し、その目的はロール状でフィルムが保存される際の貼り付きに起因すると見られる、位相差ムラおよび塗布ムラを改良することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の目的は下記によって達成された。
【００１６】
１．厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルム。
【００１７】
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【００１８】
２．６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることを特徴とする前記１に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【００１９】
３．アクリル系重合体を含有することを特徴とする前記１〜２いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【００２０】
４．偏光子の少なくとも片方の面に、前記１〜３いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムから巻きほぐした偏光板保護フィルムを貼り合わせたことを特徴とする偏光板。
【００２１】
５．セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によって、ロール状でフィルムが保存される際の貼り付きに起因すると見られる、位相差ムラおよび塗布ムラを改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のロール状フィルムの製造装置である。
【図２】本発明の製造装置の延伸工程である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜ロール状偏光板保護フィルム＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍを外観とし、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるロール状フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０ＧＰａ≦Ｅ２≦６．０ＧＰａの関係を有していることを特徴とする。
【００２５】
ここでＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【００２６】
本発明の効果は、フィルムの膜厚４０μｍ以上ではほとんど確認されないが、４０μｍ未満では顕著である。１０μｍ未満では偏光子を保持するだけの力学特性が得られないことから、本発明の効果を示すことは難しい。
【００２７】
〈Ｂ値〉
本発明におけるＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値であり、本発明のフィルムは、幅、厚みの関係からＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であることを特徴とする。
【００２８】
本発明者らは、フィルムを板として両端を支持した場合の中央部のたわみ量に注目した。フィルムのたわみ量は（幅の４乗）÷（厚みの２乗）÷（幅方向の弾性率）に比例することが知られている。フィルムの幅が広くなればたわみ量は大きくなる。板の厚みは、厚くなると自重が増えてたわませようとする力は増えるが、変形に抗する力（伸長・収縮に対する内部の抵抗力）も増えるため、両者の差し引きになる。
【００２９】
本発明の課題である位相差ムラおよび塗布ムラは、このたわみ量に関係するＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下の範囲において発生することを見出し、本発明は、そのＢ値範囲における有効な課題の解決手段を提供するものである。
【００３０】
〈弾性率〉
本発明において弾性率は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で試料を２４時間調湿し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に記載の方法に準じて、同環境下引っ張り試験器オリエンテック（株）社製テンシロンＲＴＡ−１００を使用し、試験片の形状は１号形試験片で、試験速度は１０ｍｍ／分の条件で測定した。
【００３１】
本発明では、フィルムのＭＤ方向の弾性率をＥ１、ＴＤ方向の弾性率をＥ２とし、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、および３．０ＧＰａ≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とする。
【００３２】
ここで、ＭＤ方向とは、ロール状フィルムの製膜方向をいい、ＴＤ方向とは、製膜方向に垂直な方向（いわゆる幅方向）をいう。
【００３３】
Ｅ２が３．０ＧＰａ未満である場合、フィルム同士の接触がしやすくなり、前記の問題を引き起こす。Ｅ２を大きくすることによってこの問題は改善するが、あるところから改善効果は鈍る。
【００３４】
本発明者らは逆にＥ１を大きくすることによってこの問題を解決することができた。すなわちＥ１／Ｅ２は１．１０以上であることが必要であり、好ましくは１．２０以上である。Ｅ１／Ｅ２が大きくなりすぎると片方向に剛直なフィルムとなり取扱にくくなるため、２．００以下であることが好ましい。またＥ１、Ｅ２はそれぞれ３．０〜６．０ＧＰａが好ましい。
【００３５】
ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率を所望の値に調整する手段としては、延伸条件を調整することが好ましい。具体的な延伸条件については＜延伸＞の項に述べる。
【００３６】
また、弾性率は、セルロースエステルの置換度等素材の選択によっても調整することができる。
【００３７】
〈寸法変化率〉
本発明では、６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることが好ましい。
【００３８】
具体的には作製したフィルムの幅方向に、目印（十字）を２箇所つけて６０℃、９０％ＲＨで３００時間処理し、再び２３℃、５５％ＲＨの部屋で２４時間調湿して２個の印の間の距離を株式会社ミツトヨ製測定顕微鏡ＭＦ−Ａ１７２０で測定し、寸法変化率（％）を求める。寸法変化率（％）は下記式で表される。
【００３９】
寸法変化率（％）＝〔（ａ２−ａ１）／ａ１〕×１００
ａ１：湿熱処理前の距離
ａ２：湿熱処理後の距離
延伸フィルムは保存中に収縮する場合が多いため、収縮方向をプラスとする例が多いが、本発明では伸長方向がプラス、収縮方向がマイナスになるように表記する。
【００４０】
寸法変化率の絶対値として１％以上となるような設計は、特開２００８−２１７０２１号公報他に見られるように従来禁忌されてきた。本発明においては逆に、ＴＤ方向が積極的に収縮することが好ましい。このような収縮挙動を付与することによって、ロール状偏光板保護フィルムの保存時、個々のフィルムが幅方向に張力を得やすく、フィルム同士の接触を抑制することができると推定している。−３．０％未満の場合は偏光板としての収縮挙動が許容できなくなるため好ましくない。
【００４１】
ＴＤ寸法変化率を所望の値に調整する手段としては、延伸条件を調整することが好ましい。具体的な延伸条件については＜延伸＞の項に述べる。
＜ロール状偏光板保護フィルムの素材＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする。
＜樹脂混合物＞
本発明の樹脂混合物は、セルロースエステルを５０質量％以上および添加剤とからなる。
【００４２】
〈セルロースエステル〉
本発明においては、平均アシル基置換度２〜３．０個有するセルロースエステルを含有することを特徴とする。
【００４３】
本発明のセルロースエステルとしては、フィルムの分野で従来使用されているセルロースエステルをそのまま使用することができる。
【００４４】
当該樹脂を構成する化合物としては、例えば、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、又は、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどが使用可能であり、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。２種類以上のセルロースエステルを組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
セルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹パルプ、広葉樹パルプ）、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００４６】
セルロースエステルは、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて合成する。
【００４７】
アシル化剤が酸クロライド（ＣＨ３ＣＯＣｌ、Ｃ２Ｈ５ＣＯＣｌ、Ｃ３Ｈ７ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法で合成することができる。
【００４８】
アシル基をセルロース分子の水酸基に反応させる。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度という。例えば、セルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てにアセチル基が結合している。
【００４９】
本発明において用いられるセルロースエステルは、特に脆性の改善や透明性の観点から、アシル基の平均置換度が２．０〜２．８、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が０〜１．２であることが好ましい。本発明のセルロースエステルの炭素数が３〜７のアシル基としては、特にプロピオニル基が好ましく用いられる。
【００５０】
本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。
【００５１】
上記セルロースエステルが、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０〜５個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が３〜７であるアシル基の置換度が０〜１．２となるように留意が必要である。
【００５２】
本発明のセルロースエステルとしては、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、即ち、炭素原子数３又は４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。
【００５３】
これらの中で特に好ましいセルロースエステルは、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースプロピオネートである。
【００５４】
なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法により求めたものである。
【００５５】
本発明のセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、脆性の改善の観点から７５０００以上であり、７５０００〜３０００００の範囲であることが好ましく、１０００００〜２４００００の範囲内であることがさらに好ましく、１６００００〜２４００００のものが特に好ましい。本発明では２種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。
【００５６】
本発明において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率を調整するために、セルロースエステルの置換度を調整することができる。一般に、置換度と弾性率は負の相関がある。また、置換基の種類としては、より長鎖の置換基で弾性率が下がる傾向にある。
【００５７】
特に好ましいセルロースエステルの置換度範囲は、アセチル基置換度１．３〜２．０、プロピオニル基置換度０．９〜１．５、総置換度２．４〜２．９の範囲である。
【００５８】
〈添加剤〉
本発明のロール状偏光板保護フィルムは、添加剤を０．５〜１０質量部含有することが好ましい。
【００５９】
当該添加剤としては、アクリル系重合体を含有するのが好ましい。その他に、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤を含有することが好ましい。
【００６０】
《アクリル系重合体》
アクリル系重合体を一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムに添加しても良い。なお、ここでアクリル系重合体にはメタクリル系重合体も含まれる。
【００６１】
アクリル系重合体を含有させた場合、機能として延伸方向に対して負の複屈折性を示すことが好ましく、特に構造が限定されるものではないが、エチレン性不飽和モノマーを重合して得られた重量平均分子量が５００以上３００００以下である重合体であることが好ましい。
【００６２】
重量平均分子量が５００以上３００００以下であるアクリル系重合体は、芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体またはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体であってもよい。
【００６３】
該重合体の重量平均分子量が５００以上３００００以下のもので該重合体の組成を制御することにより、上記セルロースエステルと該重合体との相溶性を良好にすることができる。
【００６４】
芳香環を側鎖に有するアクリル系重合体またはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系重合体について、好ましくは重量平均分子量が５００以上１００００以下のものであれば、上記に加え、製膜後のセルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。
【００６５】
該重合体は、重量平均分子量が５００以上３００００以下であるから、オリゴマーから低分子量重合体の間にあると考えられるものである。このような重合体を合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。
【００６６】
アクリル系重合体としては、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂと、Ｘａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上３００００以下の重合体Ｘ、または芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａと、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを重合して得られた重量平均分子量５００以上、３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【００６７】
［重合体Ｘ、重合体Ｙ］
一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムのＲｏおよびＲｔを調整する方法としては、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽およびノマーＸｂとＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上、３００００以下の高分子量の重合体Ｘ、そして、より好ましくは、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａと、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを重合して得られた重量平均分子量５００以上、３０００以下の低分子量の重合体Ｙを含有することが好ましい。
【００６８】
重合体Ｘは、分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとを共重合して得られた重量平均分子量２０００以上、３００００以下の重合体である。
【００６９】
好ましくは、Ｘａは分子内に芳香環と水酸基を有しないアクリルまたはメタクリルモノマー、Ｘｂは分子内に芳香環を有せず水酸基を有するアクリルまたはメタクリルモノマーである。
【００７０】
重合体Ｘは、下記一般式（Ｘ）で表される。
【００７１】
一般式（Ｘ）
−［Ｘａ］ｍ−［Ｘｂ］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
上記一般式（Ｘ）において、Ｘａは分子内に芳香環と水酸基とを有しないエチレン性不飽和モノマーを表し、Ｘｂは分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを表し、ＸｃはＸａ、Ｘｂを除く共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを表す。ｍ、ｎおよびｐは、各々モル組成比を表す。ただし、ｍ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。
【００７２】
さらに、重合体Ｘとして好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で表される重合体である。
【００７３】
一般式（Ｘ−１）
−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ１）（−ＣＯ２Ｒ２）］ｍ−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ３）（−ＣＯ２Ｒ４−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ１、Ｒ３は、それぞれ水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ４は−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−を表す。Ｘｃは、［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ１）（−ＣＯ２Ｒ２）］または［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ３）（−ＣＯ２Ｒ４−ＯＨ）−］に重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎおよびｐは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。
【００７４】
重合体Ｘを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるが、これに限定されない。
【００７５】
Ｘにおいて、水酸基とは、水酸基のみならずエチレンオキシド連鎖を有する基をいう。分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）であることが好ましい。
【００７６】
分子内に芳香環を有せず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂは、水酸基を有するモノマー単位として、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）およびメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）である。
【００７７】
Ｘｃとしては、Ｘａ、Ｘｂ以外のモノマーで、かつ共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば、特に制限はないが、芳香環を有していないものが好ましい。
【００７８】
ＸａおよびＸｂのモル組成比ｍ：ｎは９９：１〜６５：３５の範囲が好ましく、さらに好ましくは９５：５〜７５：２５の範囲である。Ｘｃのｐは０〜１０である。Ｘｃは複数のモノマー単位であってもよい。
【００７９】
Ｘおよびモル組成比が多いと、セルロースエステルとの相溶性が良化するがフィルム厚み方向のリターデーション値Ｒｔが大きくなる。Ｘｂのモル組成比が多いと上記相溶性が悪くなるが、Ｒｔを低減させる効果が高い。
【００８０】
また、Ｘｂのモル組成比が上記範囲を超えると製膜時にヘイズが出る傾向があり、これらの最適化を図りＸａ、Ｘｂのモル組成比を決めることが好ましい。
【００８１】
高分子量の重合体Ｘの分子量は、重量平均分子量が５０００以上、３００００以下であることがより好ましく、さらに好ましくは８０００以上２５０００以下である。
【００８２】
重量平均分子量が３００００以下とした場合は、上記セルロースエステルとの相溶性がより向上し、高温高湿下においてのブリードアウト、さらに製膜直後でのヘイズの発生が抑制される。
【００８３】
本発明の重合体Ｘの重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節方法としては、例えば、四塩化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられる。
【００８４】
また、重合温度は、通常、室温から１３０℃、好ましくは５０℃から１００℃で行われるが、この温度または重合反応時間を調整することで可能である。
【００８５】
なお、重量平均分子量等は、前述の方法に準じて求めることができる。
【００８６】
重合体Ｙは、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体である。重量平均分子量５００以上であれば重合体の残存モノマーが減少し好ましい。
【００８７】
また、３０００以下とすることは、リターデーション値Ｒｔ低下性能を維持するために好ましい。Ｙａは、好ましくは芳香環を有さないアクリルまたはメタクリルモノマーである。
【００８８】
重合体Ｙは、下記一般式（Ｙ）で表される。
【００８９】
一般式（Ｙ）
−［Ｙａ］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
上記一般式（Ｙ）において、Ｙａは芳香環を有しないエチレン性不飽和モノマーを表し、ＹｂはＹａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを表す。ｋおよびｑは、各々モル組成比を表す。ただし、ｋ≠０、ｋ＋ｑ＝１００である。
【００９０】
重合体Ｙにおいて、さらに好ましくは下記一般式（Ｙ−１）で表される重合体である。
【００９１】
一般式（Ｙ−１）
−［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
上記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ５は、それぞれ水素原子またはメチル基を表す。Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｙｂは、［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］と共重合可能なモノマー単位を表す。ｋおよびｑは、それぞれモル組成比を表す。ただしｋ≠０、ｋ＋ｑ＝１００である。
【００９２】
Ｙｂは、Ｙａである［ＣＨ２−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ２Ｒ６）］と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はない。Ｙｂは複数であってもよい。ｋ＋ｑ＝１００、ｑは好ましくは０〜３０である。
【００９３】
芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーを重合して得られる重合体Ｙを構成するエチレン性不飽和モノマーＹａは、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。
【００９４】
Ｙｂは、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はないが、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、桂皮酸ビニル等が好ましい。Ｙｂは複数であってもよい。
【００９５】
重合体Ｘ、Ｙを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法で、かつできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。
【００９６】
かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、さらに特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、いずれも好ましく用いられる。
【００９７】
特に、重合体Ｙは、分子中にチオール基と２級の水酸基とを有する化合物を連鎖移動剤として使用する重合方法が好ましい。この場合、重合体Ｙの末端には、重合触媒および連鎖移動剤に起因する水酸基、チオエーテルを有することとなる。この末端残基により、Ｙとセルロースエステルとの相溶性を調整することができる。
【００９８】
重合体ＸおよびＹの水酸基価は、３０〜１５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］であることが好ましい。
【００９９】
なお、水酸基価の測定は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準ずる。この水酸基価は、試料１およびアセチル化させおよびき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数と定義される。
【０１００】
具体的には試料Ｘｇ（約１ｇ）をフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬（無水酢酸２０ｍｌにピリジンを加えて４００ｍｌにしたもの）２０ｍｌを正確に加える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、９５〜１００℃のグリセリン浴にて加熱する。
【０１０１】
１時間３０分後、冷却し、空気冷却管から精製水１ｍｌを加え、無水酢酸を酢酸に分解する。
【０１０２】
次に電位差滴定装置を用いて０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
【０１０３】
さらに空試験として、試料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求める。水酸基価は、次の式によって算出する。
【０１０４】
水酸基価＝｛（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５／Ｘ｝＋Ｄ
式中、Ｂは空試験に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、Ｃは滴定に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｄは酸価、また、２８．０５は水酸化カリウムの１ｍｏｌ量５６．１１の１／２を表す。
【０１０５】
上述の重合体Ｘ、重合体Ｙはいずれも一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステルフィルムとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。
【０１０６】
重合体Ｘと重合体Ｙのセルロースエステルフィルム中での含有量は、下記式（ｉ）、式（ii）を満足する範囲であることが好ましい。重合体Ｘの含有量をＸｇ（質量％＝（重合体Ｘの質量／セルロースエステルの質量）×１００）、重合体Ｙの含有量をＹｇ（質量％）とすると、
式（ｉ） ５≦Ｘｇ＋Ｙｇ≦３５（質量％）
式（ii） ０．０５≦Ｙｇ／（Ｘｇ＋Ｙｇ）≦０．４
式（ｉ）の（Ｘｇ＋Ｙｇ）の好ましい範囲は、１０〜３５質量％である。重合体Ｘと重合体Ｙは、セルロースエステル全質量に対し、総量として５質量％以上であれば、リターデーション値Ｒｔの調整に十分な作用をする。
【０１０７】
重合体Ｘと重合体Ｙは、後述する溶融を構成する素材として直接添加し混練する。
【０１０８】
《酸化防止剤》
本発明においては、成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために、セルロースエステル等の樹脂混合物が酸化防止剤を含有することが好ましい。
【０１０９】
本発明において、好ましい酸化防止剤は、リン系又はフェノール系酸化防止剤であり、リン系とフェノール系酸化防止剤を同時に組み合わせるとより好ましい。
【０１１０】
以下、本発明において好適に用いることができる酸化防止剤について説明する。
【０１１１】
（フェノール系酸化防止剤）
本発明においては、下記一般式（ＡＯ１）で表されるフェノール系の酸化防止剤を使用することができる。
【０１１２】
【化１】
【０１１３】
一般式（ＡＯ１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、さらに置換されているか又は置換されていないアルキル置換基を表す。フェノール系酸化防止剤の具体例には、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−アセテート、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオ−ドデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシルβ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミドＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−ｌ−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタン−トリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオール−ビス［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）が含まれる。上記タイプのフェノール系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）から、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”及び“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”という商品名で市販されている。
【０１１４】
（リン系酸化防止剤）
本発明において用いることができるリン系酸化防止剤としては、ホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、ホスホナイト（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）、又は、ホスフィナイト（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｔｅ）等のリン系化合物を使用することができる。
【０１１５】
リン系酸化防止剤としては、従来既知の化合物を用いることができる。例えば、特開２００２−１３８１８８号、特開２００５−３４４０４４号段落番号００２２〜００２７、特開２００４−１８２９７９号段落番号００２３〜００３９、特開平１０−３０６１７５号、特開平１−２５４７４４号、特開平２−２７０８９２号、特開平５−２０２０７８号、特開平５−１７８８７０号、特表２００４−５０４４３５号、特表２００４−５３０７５９号、および特願２００５−３５３２２９号公報の明細書中に記載されているものが好ましい。
【０１１６】
好ましいリン系化合物としては、特許公報特開２００８−２５７２２０の２１項に記載のようなものが好ましく使用されるがこれらに限定されない。
【０１１７】
上記に加えて、本発明において用いることができるリン系化合物の具体例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン、トリデシルホスファイト等のモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；トリフェニルホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４′−ジイルビスホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４′−ジイルビスホスホナイト等のホスホナイト系化合物；トリフェニルホスフィナイト、２，６−ジメチルフェニルジフェニルホスフィナイト等のホスフィナイト系化合物；トリフェニルホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン等のホスフィン系化合物；等が挙げられる。
【０１１８】
上記タイプのリン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−２４Ｇ”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ−３６”及び“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ３０１０”、“ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２”、チバ・ジャパン株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ”、“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”、堺化学工業株式会社から“ＧＳＹ−Ｐ１０１”という商品名で市販されている。
【０１１９】
（その他の酸化防止剤）
また、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等の耐熱加工安定剤、特公平０８−２７５０８号記載の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン系化合物、３，３′−スピロジクロマン系化合物、１，１−スピロインダン系化合物、モルホリン、チオモルホリン、チオモルホリンオキシド、チオモルホリンジオキシド、ピペラジン骨格を部分構造に有する化合物、特開平０３−１７４１５０号記載のジアルコキシベンゼン系化合物等の酸素スカベンジャー等が挙げられる。これら酸化防止剤の部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、可塑剤、酸捕捉剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。
【０１２０】
《可塑剤》
本発明のフィルムにおいては、さらに組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、糖エステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
【０１２１】
この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。
【０１２２】
従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
【０１２３】
ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。
【０１２４】
特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。
【０１２５】
このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００〜１００００の範囲が良いが、好ましくは６００〜３０００の範囲が、可塑化効果が大きい。
【０１２６】
糖エステル系の可塑剤は、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース等の糖類の水酸基を一価の有機酸で全てまたは部分的にエステル化した化合物である。
【０１２７】
有機酸の例としては酢酸、プロピオン酸等のアルキルカルボン酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸、その他シクロアルキルカルボン酸等が挙げられ、それらの混合エステルでもよい。特に好ましい糖エステル系可塑剤はスクロースベンゾエートである。市販品としては、例えばモノペットＳＢ（第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
【０１２８】
また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００〜５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。
【０１２９】
可塑剤は本発明のフィルム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつき実用上好ましくない。
【０１３０】
《紫外線吸収剤》
本発明のフィルムは、紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。
【０１３１】
ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。
【０１３２】
分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾールや２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が特に好ましい。
【０１３３】
《マット剤》
滑り性を付与するためにマット剤等の微粒子を添加することもでき、微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。
【０１３４】
中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。
【０１３５】
表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられる。微粒子の平均粒径が大きい方が滑り性効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方は透明性に優れる。
【０１３６】
また、微粒子の二次粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍの範囲である。好ましい微粒子の二次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましくは、７〜１４ｎｍである。これらの微粒子はセルロースエステルフィルム中では、セルロースエステルフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる為に好ましく用いられる。
【０１３７】
微粒子のセルロースエステル中の含有量はセルロースエステルに対して０．００５〜０．３質量％が好ましい。
【０１３８】
二酸化ケイ素の微粒子としては、日本アエロジル（株）製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはアエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。
【０１３９】
これらの微粒子は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。
【０１４０】
この場合、平均粒径や材質の異なる微粒子、例えば、アエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用できる。
【０１４１】
上記マット剤として用いられるフィルム中の微粒子の存在は、別の目的としてフィルムの強度向上のために用いることもできる。
【０１４２】
〈その他の添加剤〉
さらに、本発明のフィルムには、帯電防止剤を加えて、フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。
【０１４３】
本発明のフィルムには、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。
【０１４４】
ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。
【０１４５】
具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
＜ロール状偏光板保護フィルムの製造＞
本発明のロール状偏光板保護フィルムの製膜方法（製造方法）の例を説明する。
【０１４６】
本発明のフィルムの製膜方法としては、インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶融製膜が好ましい。本発明では、特に、タッチロールを用いた溶融流延製膜法であることが好ましい。
【０１４７】
本発明において、「溶融製膜」とは、セルロースエステル、及び可塑剤などの添加剤を含む樹脂組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースエステル、変性セルロースエステル等を含む溶融物を流延することをいう。
【０１４８】
加熱溶融する成形法は、さらに詳細には、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度などに優れるフィルムを得るためには、溶融押出し法が優れている。
【０１４９】
≪製膜工程≫
以下、フィルムの製膜工程について説明する。
【０１５０】
〈セルロースエステル等と添加剤の溶融ペレット製造工程〉
溶融押出に用いる複数の原材料は、通常あらかじめ混錬してペレット化しておくことが好ましい。
【０１５１】
ペレット化は、公知の方法でよく、例えば、セルロースエステル、変性セルロースエステル、可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出機に供給し１軸や２軸の押出機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷又は空冷し、カッティングすることでできる。
【０１５２】
原材料は、押出する前に乾燥しておくことが原材料の分解を防止する上で重要である。特にセルロースエステルは吸湿しやすいので、除湿熱風乾燥機や真空乾燥機で７０〜１４０℃で３時間以上乾燥し、水分率を２００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下にしておくことが好ましい。
【０１５３】
酸化防止剤等少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。酸化防止剤の混合は、固体同士で混合してもよいし、必要により、酸化防止剤を溶剤に溶解しておき、セルロースエステル等の樹脂に含浸させて混合してもよく、あるいは噴霧して混合してもよい。
【０１５４】
真空ナウターミキサなどが乾燥と混合を同時にできるので好ましい。また、フィーダー部やダイからの出口など空気と触れる場合は、除湿空気や除湿したＮ２ガスなどの雰囲気下にすることが好ましい。
【０１５５】
また、押出機への供給ホッパー等は保温しておくことが吸湿防止できるので好ましい。マット剤やＵＶ吸収剤などは、得られたペレットにまぶしたり、フィルム製膜時に押出機中で添加してもよい。
【０１５６】
押出機では、せん断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。例えば、２軸押出機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
【０１５７】
ニーダーディスクは、混錬性を向上できるが、せん断発熱に注意が必要である。ニーダーディスクを用いなくても混合性は十分である。ベント孔からの吸引は必要に応じて行えばよい。低温であれば揮発成分はほとんど発生しないのでベント孔なしでもよい。
【０１５８】
ペレットの色は、黄味の指標であるｂ＊値が−５〜１０の範囲にあることが好ましく、−１〜８の範囲にあることがさらに好ましく、−１〜５の範囲にあることがより好ましい。ｂ＊値は分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタセンシング（株）製）で、光源をＤ６５（色温度６５０４Ｋ）を用い、視野角１０°で測定することができる。
【０１５９】
以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろんペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーで押出機に供給し、そのままフィルム製膜することも可能である。
【０１６０】
〈樹脂混合物の溶融物をダイから押し出す工程〉
除湿熱風や真空又は減圧下で乾燥したポリマーを１軸や２軸タイプの押出機を用いて、押し出す際の押出機のダイ出口部分溶融温度Ｔｍを２００〜３００℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどでろ過し異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延する。
【０１６１】
供給ホッパーから押出機へ導入する際は真空下又は減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。
【０１６２】
押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。
【０１６３】
ダイに傷や異物が付着するとスジ状の欠陥が発生する場合がある。このような欠陥のことをダイラインとも呼ぶが、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするためには、押出機からダイまでの配管には樹脂の滞留部が極力少なくなるような構造にすることが好ましい。ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを用いることが好ましい。
【０１６４】
押出機やダイなどの溶融樹脂と接触する内面は、表面粗さを小さくしたり、表面エネルギーの低い材質を用いるなどして、溶融樹脂が付着し難い表面加工が施されていることが好ましい。具体的には、ハードクロムメッキやセラミック溶射したものを表面粗さ０．２Ｓ以下となるように研磨したものが挙げられる。
【０１６５】
可塑剤などの添加剤は、あらかじめ樹脂と混合しておいてもよいし、押出機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
【０１６６】
〈ダイから押し出された溶融物を、冷却ロールと弾性タッチロールとの間に押圧しながら流延してフィルムとする工程〉
この工程では、ダイから押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールと弾性タッチロールとでニップすることにより、所定のフィルム形状、膜厚に成形する。
【０１６７】
本発明では、セルロースエステルを含む溶融物をダイからフィルム状に押出し、ドロー比４以上４５以下として得られたフィルムを、弾性タッチロールで冷却ロールに押圧しながら搬送することが好ましい。
【０１６８】
ドロー比とは、ダイのリップクリアランスを冷却ロール上で固化したフィルムの平均膜厚で除した値である。ドロー比は、ダイリップクリアランスと冷却ロールの引き取り速度により調整できる。ダイリップクリアランスは、９００μｍ以上が好ましく、更に１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましい。
【０１６９】
〔冷却ロール〕
本発明に用いる冷却ロールには特に制限はないが、高剛性の金属ロールで内部に温度制御可能な熱媒体又は冷媒体が流れるような構造を備えるロールであり、大きさは限定されないが、溶融押出されたフィルムを冷却するのに十分な大きさであればよく、通常冷却ロールの直径は１００ｍｍから１ｍ程度である。
【０１７０】
冷却ロールの表面材質は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどが挙げられる。さらに表面の硬度をあげたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。
【０１７１】
冷却ロール表面の表面粗さは、Ｒａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、さらに０．０５μｍ以下とすることが好ましい。
【０１７２】
冷却ロールは二つ以上有しているのが好ましい。一つしかない場合、冷却ロールの表面温度Ｔｒは、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ≦Ｔｇに設定される。二つ以上の場合、第１冷却ロールと第２冷却ロールの表面温度は、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ１≦Ｔｇ、Ｔｇ−５０≦Ｔｒ２≦Ｔｇに設定される。ここでのＴｇは、セルロースエステルの混合物のガラス転移温度（℃）をいう。
【０１７３】
ガラス転移温度Ｔｇの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ２２０を用いて行なった。
【０１７４】
サンプル１０ｍｇ程度をセットし、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの条件下で、２０℃／ｍｉｎで室温から２５０℃まで昇温して１０分間保持し（１ｓｔスキャン）、次に２０℃／ｍｉｎの速度で３０℃まで降温して１０分間保持し（２ｎｄスキャン）、さらに２０℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温し（３ｒｄスキャン）、ＤＳＣ曲線を得た。得られた３ｒｄスキャンのＤＳＣ曲線からのガラス転移温度を求めた。
【０１７５】
〔弾性タッチロール〕
弾性タッチロールとしては、特開平０３−１２４４２５号、特開平０８−２２４７７２号、特開平０７−１００９６０号、特開平１０−２７２６７６号、ＷＯ９７−０２８９５０、特開平１１−２３５７４７号、特開２００２−３６３３２号、特開２００５−１７２９４０号や特開２００５−２８０２１７号に記載されているような表面が薄膜金属スリーブ被覆シリコンゴムロールを使用することができるが、金属製外筒と内筒との２重構造になっており、その間に冷却流体を流せるように空間を有しているものであることが好ましい。
【０１７６】
金属製外筒の肉厚の範囲は、０．００３≦（金属製外筒の肉厚）／（タッチロール半径）≦０．０３であれば、適度な弾性となり好ましい。弾性タッチロールの直径は１００ｍｍ〜６００ｍｍが好ましい。また金属製外筒の肉厚は、０．１〜５ｍｍであることが好ましい。
【０１７７】
金属製外筒表面の表面粗さは、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、さらに０．０５μｍ以下とすることが好ましい。
【０１７８】
金属外筒の材質は、平滑で、適度な弾性があり、耐久性があることが求められる。炭素鋼、ステンレス、チタン、電鋳法で製造されたニッケルなどが好ましい。さらにその表面の硬度をあげたり、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。表面加工した表面はさらに研磨し上述した表面粗さとすることが好ましい。
【０１７９】
内筒は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどの軽量で剛性のある金属製内筒であることが好ましい。内筒の肉厚は、外筒の２〜１０倍とすることで十分な剛性が得られる。内筒にはさらにシリコーン、フッ素ゴムなどの樹脂製弾性材料が被覆されていてもよい。
【０１８０】
冷却流体を流す空間の構造は、ロール表面の温度を均一に制御できるものであればよく、例えば、幅方向に行きと戻りが交互に流れるようにしたり、スパイラル状に流れるようにすることでロール表面の温度分布の小さい温度制御ができる。
【０１８１】
冷却流体は、特に制限はなく、使用する温度域に合わせて、水やオイルを使用できる。
【０１８２】
弾性タッチロールの表面温度Ｔｒ０は、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）より低いことが好ましい。Ｔｇより高いと、フィルムとロールとの剥離性が劣る場合がある。Ｔｇ−７０℃〜Ｔｇであることがさらに好ましい。
【０１８３】
本発明で用いる弾性タッチロールは、幅方向の中央部が端部より径が大きいいわゆるクラウンロールの形状とすることが好ましい。
【０１８４】
本発明で用いる弾性タッチロールの幅は、フィルム幅よりも広くすることで、フィルム全体を冷却ロールに密着できるので好ましい。また、ドロー比が大きくなると、フィルムの両端部がネックイン現象により耳高（端部の膜厚が厚くなる）になる場合がある。
【０１８５】
この場合は、耳高部を逃げるように、金属製外筒の幅をフィルム幅より狭くしてもよい。あるいは、金属製外筒の外径を小さくして耳高部を逃げてもよい。
【０１８６】
金属製弾性タッチロールの具体例としては、特許第３１９４９０４号、特許第３４２２７９８号、特開２００２−３６３３２号、特開２００２−３６３３３号に記載されている成形用ロールが挙げられる。
【０１８７】
弾性タッチロールの撓みを防止するため、冷却ロールに対してタッチロールの反対側にサポートロールを配してもよい。
【０１８８】
弾性タッチロールの汚れを清掃する装置を配してもよい。清掃装置としては、例えば、ロール表面を必要により溶剤を浸透させた不織布などの部材をロールに押し当てる方法、液体中にロールを接触させる方法、コロナ放電やグロー放電などのプラズマ放電によりロール表面の汚れを揮発させる方法などが好ましく用いることができる。
【０１８９】
弾性タッチロールの表面温度Ｔｒ０をさらに均一にするため、タッチロールに温調ロールを接触させたり、温度制御された空気を吹き付けたり、液体などの熱媒体を接触させてもよい。
【０１９０】
本発明では、さらに弾性タッチロール押圧時のタッチロール線圧を１ｋｇ／ｃｍ以上、１５ｋｇ／ｃｍ以下、タッチロール側フィルム表面温度Ｔｔを、Ｔｇ＜Ｔｔ＜Ｔｇ＋１１０℃とすることが好ましい。
【０１９１】
サポートロールにより弾性タッチロールを押圧することで、間接的にフィルムを押圧してもよい。
【０１９２】
フィルム表面温度およびロール表面温度は非接触式の赤外温度計で測定できる。具体的には、非接触ハンディ温度計（ＩＴ２−８０、（株）キーエンス製）を用いてフィルムのＴＤ方向に１０箇所を被測定物から０．５ｍの距離で測定する。
【０１９３】
弾性タッチロール側フィルム表面温度Ｔｔは、搬送されているフィルムをタッチロールをはずした状態でタッチロール側から非接触式の赤外温度計で測定したフィルム表面温度のことをさす。
【０１９４】
〈延伸工程〉
延伸工程はＭＤ延伸、ＴＤ延伸の順に行うことが好ましい。まずＭＤ延伸工程について詳細に説明する。
【０１９５】
〈ＭＤ延伸工程〉
ここでは、ＭＤ延伸工程におけるロール延伸について、詳しく説明する。ロール延伸とは、低速ロール群と、高速ロール群の周速度差によってフィルムをＭＤ延伸する方法である。
【０１９６】
ロール延伸の代表的な方式には、ヒーター加熱方式やオーブン加熱方式などがある。
【０１９７】
ヒーター加熱方式は、低速ロール群で予熱されたフィルムを、低速ロール群と高速ロール群の間に設置されたヒーターにより瞬時に延伸温度にまで昇温し、比較的短い延伸スパンで延伸するものであり、オーブン加熱方式は、低速ロール群と高速ロール群の間にオーブンを設置し、このオーブンの中に予熱、延伸、冷却工程が含まれ、比較的長い延伸スパンで延伸するものである。
【０１９８】
広幅の光学フィルムの作製には、幅収縮量を比較的小さく抑えられること、位相差の調整がしやすいことなどから、ヒーター加熱方式が好ましい。ここでは、ヒーター加熱方式について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９９】
フィルム１０は低速ロール群（２１〜２５）で予熱され、低速ロール群（２１〜２５）と高速ロール群（２７〜３１）の間に設けられたヒーター３２，３３によって延伸温度まで急激に温められてＭＤ延伸し、高速ロール群（２７〜３１）で冷却され、次工程へと搬送される。低速ロール群（２１〜２５）の予熱ロールの本数は、擦り傷の観点から少ない方が望ましいが、フィルム１０の予熱温度に応じて本数を選択すればよく、１本以上、２０本以下、好ましくは２本以上、１５本以下のロールを使用する。
【０２００】
予熱ロール群の上限温度は、原則として予熱ロール間でＭＤ延伸させないこと、粘着故障などが出ないことを考慮して、フィルム１０のガラス転移温度（Ｔｇ）以下、好ましくは（Ｔｇ−５）℃以下である。予熱ロール群による昇温速度は、熱膨張でシワが入らないことを考慮して、各ロールの入り側と出側でのフィルム温度差が８０℃以下、好ましくは５０℃以下となるようにするのが好ましい。
【０２０１】
高速ロール群（２７〜３１）の冷却ロールの本数は、冷却する温度に応じて本数を選択すればよく、１本以上、１５本以下、好ましくは２本以上、１０本以下のロールを使用する。冷却ロール群の上限温度は、急冷しすぎないことを考慮して、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下、好ましくは（Ｔｇ−５）℃以下である。冷却ロール群による降温速度は、熱収縮でシワが入らないこと、各ロールの入り側と出側でのフィルム温度差が１００℃以下となるようにするのが好ましく、７０℃以下となることがより好ましい。
【０２０２】
予熱ロール群および冷却ロール群のロール径は、ロール強度、接触面積（伝熱・すべり）の観点から、１００ｍｍφ以上、４００ｍｍφ以下、好ましくは１５０ｍｍφ以上、３００ｍｍφ以下である。特に、延伸ロール２５，２７は、実質延伸スパンＳを短くするために、２５０ｍｍφ以下が好ましい。
【０２０３】
ところで、フィルムが滑って傷ついたり、ロール間でＭＤ延伸されることを防止するために、熱膨張や熱収縮に応じてドローをかける。ロールのドローは、隣り合うロール間で５％以下、好ましくは１％以下である。ここで、ロールのドローとは、低速側のロールの周速度Ｖ１と、高速側のロールの周速度Ｖ２の比で、（Ｖ２−Ｖ１）／Ｖ１のことである。予熱ロール群および冷却ロール群におけるロールの駆動は、上記ロールのドローを制御するために、それぞれが駆動ロールであることが好ましいが、一部であれば、補助駆動ロール、フリーロールを使用してもよい。
【０２０４】
減速機には遊星ローラーやロールギアなどが好適に用いられる。またダイレクトドライブ方式を使用することもでき、これらはシステムに応じて適宜選択すればよい。
【０２０５】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロール表面粗度は、目的に応じてロール材質および粗度を変更すれば良い。例えば、高温でフィルムに接触するロールやすべり防止のためには、表面粗度０．５Ｓ以下、好ましくは０．２Ｓ以下の鏡面ロールを使用し、張力カットや張り付き防止のためには、表面粗度１．０Ｓ以上の表面の粗いロールを使用するのが好ましい。
【０２０６】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロール表面材質は、例えばハードクロム（Ｈ−Ｃｒ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム等やこれらの複合物を表面加工したセラミックス、シリコン、フッ素、クロロブレン等のゴム、テフロン（登録商標）等の樹脂を使用する。
【０２０７】
予熱ロール群および冷却ロール群におけるロールの配置・間隔は、ロール間でのＭＤ延伸防止、フィルムの放冷防止のため、狭い方が良い。各ロール間で、ロール剥離から次のロールに着地するまでの距離は、２００ｍｍ以下、好ましくは１００ｍｍ以下である。
【０２０８】
また、ニップロール２６，２８の直径は、特に規制はないが、ヒーター設置３２，３３のスペース確保のため、延伸ロール群より小さいことが好ましい。
【０２０９】
ニップロール２６，２８の材質は、弾性変形しやすいシリコンゴム、フッ素ゴム、クロロブレンゴム等のゴムロールや、フッ素樹脂等の樹脂ロールが好適に用いられる。ニップロール２６，２８の位置は、フィルムが剥離／着地する位置で押さえることが好ましい。また、ニップロール２６，２８の圧力は、フィルムを圧着できること、フィルムにキズがつかないことなどの観点から、０．１〜５０Ｎ／ｍｍ、好ましくは０．５〜２０Ｎ／ｍｍである。また、ニップロールはフィルムのキズ防止のためフィルム端部だけをニップしてもよく、幅収縮抑制の観点からロールを太鼓型にしたり、フィルム幅手方向に対してある角度をもって配置しても良い。
【０２１０】
つぎに、ヒーター３２，３３の種類としては、クリーン、高効率、省スペースであることなどから、例えば、赤外線ヒーター、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーターなど放射型熱源が望ましく、樹脂の吸収特性に応じて選択すればよい。
【０２１１】
ヒーター３２，３３の本数は、ヒーター能力、ＭＤ延伸・予熱温度、搬送速度、膜厚、熱伝導率などから計算すれば良く、通常、１〜１２本、好ましくは１〜８本使用する。ヒーター３２，３３の高さは、効率アップのため、フィルムに接触しない範囲で、なるべくフィルムの近くであるのが、好ましい。例えば５〜１００ｍｍ、好ましくは１０〜５０ｍｍである。ヒーター３２，３３の出力は、延伸温度、昇温速度などを考慮して、適宜出力値を調整すればよい。
【０２１２】
延伸温度は、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ−２０℃以上、融点Ｔｍ以下であり、好ましくはＴｇ以上、Ｔｇ＋１００℃以下、より好ましくはＴｇ＋１０℃以上、Ｔｇ＋８０℃以下である。
【０２１３】
ＭＤ延伸速度は、３０００以上％／ｍｉｎ、７５０００％／ｍｉｎ以下であり、好ましくは５０００以上、５００００％／ｍｉｎ以下である。ここで、ＭＤ延伸速度（％／ｍｉｎ）は、つぎのようにして定義される。すなわち、低速側延伸ロールの周速度をＶ１、高速側延伸ロールの周速度をＶ２、実質延伸スパンをＳとすると、下記初期で表わされる。
【０２１４】
ＭＤ延伸速度（％／ｍｉｎ）＝〔（Ｖ２−Ｖ１）／Ｓ〕×１００
また、ＭＤ延伸ロールの間隔は、フィルムがロールに保持されていない区間は短いほど幅収縮が抑えられる。ここで、ロールの中心同士の間の距離が、４００ｍｍ以下、好ましくは３００ｍｍ以下である。
【０２１５】
ＭＤ延伸ゾーン２０における予熱・延伸・冷却ロールのクリーニング装置は、１本でも複数本でも良く、インラインあるいはオフラインに設けても良いし、場合によっては、設置しなくてもよい。清掃手段としては、不織布を押し付けて汚れを拭き取る方法など、公知のロール清掃手段が好適に用いられる。
〈延伸条件〉
フィルムの延伸は、幅方向で制御された均一な温度分布下で行うことが好ましい。好ましくは±２℃以内、さらに好ましくは±１℃以内、特に好ましくは±０．５℃以内である。
【０２１６】
本発明において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の弾性率およびＴＤ寸法変化率を調整するために、延伸条件を調整することが好ましい。
【０２１７】
ＭＤ延伸とＴＤ延伸がＭＤ・ＴＤ方向の物性に及ぼす影響は独立ではなくそれぞれが双方の物性に関与しているため、調整する方法は一義でないが傾向は概ね以下に述べるとおりである。
【０２１８】
弾性率を上げるためには、当該方向の延伸倍率を上げればよい。本発明で好ましい延伸倍率はＭＤ・ＴＤともに１．６０〜３．００倍である。延伸温度を下げることによっても弾性率は上昇する。延伸温度は１３０〜１９０℃が好ましく、１５０℃〜１８０℃がより好ましい。
【０２１９】
本発明ではＴＤ方向の寸法変化を積極的に縮小方向にすることが好ましいが、この調整手段として例えば、ＴＤ延伸温度をより低く設定することや、ＴＤ延伸における熱固定温度をより低くすることが挙げられる。また、ＭＤ延伸での延伸温度および延伸速度をＴＤ延伸のそれらよりも高く設定することが好ましい。
【０２２０】
より具体的には、ＭＤ延伸温度を１６０〜１８０℃、ＭＤ延伸倍率を１．６０〜２．２０、ＴＤ延伸温度を１５０〜１７０℃かつＭＤ延伸温度よりも１０℃低く設定し、ＴＤ延伸倍率を１．６０〜２．２０、そしてＴＤ熱固定温度をＴＤ延伸温度よりも１０℃低く設定することで本発明の好ましい延伸条件が得られる。
【０２２１】
〈延伸工程の後工程（含む、巻き取り工程）〉
上記の方法で作製したフィルムにおいて、可塑剤等の凝結物がヘーズ故障とならない程度に減少した後は、レターデーション調整や寸法変化率を小さくする目的で、フィルムをＭＤ方向やＴＤ方向に収縮させることが好ましい。
【０２２２】
ＭＤ方向に収縮するには、例えば、幅延伸を一時クリップアウトさせてＭＤ方向に弛緩させる、又は横延伸機の隣り合うクリップの間隔を徐々に狭くすることによりフィルムを収縮させるという方法がある。
【０２２３】
後者の方法は一般の同時二軸延伸機を用いて、縦方向の隣り合うクリップの間隔を、例えばパンタグラフ方式やリニアドライブ方式でクリップ部分を駆動して滑らかに徐々に狭くする方法によって行うことができる。
【０２２４】
必要により任意の方向（斜め方向）の延伸と組み合わせてもよい。
【０２２５】
巻き取る前に、製品となる幅に端部をスリットして裁ち落とし、巻き中の貼り付きやすり傷防止のために、ナール加工（エンボッシング加工）を両端に施してもよい。ナール加工の方法は凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。
【０２２６】
なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は通常、フィルムが変形しており製品として使用できないので切除されて、原材料として再利用される。
【０２２７】
図１は、本発明のフィルムの製造装置の全体構成を示す概略フローシートである。図１において、フィルムの製造方法は、セルロースエステル等のフィルム材料を混合した後、押出し機１を用いて、流延ダイ４から第１冷却ロール５上に溶融押し出し、第１冷却ロール５に外接させるとともに、更に、第２冷却ロール７、第３冷却ロール８の合計３本の冷却ロールに順に外接させて、冷却固化してフィルム１０とする。
【０２２８】
次いで、剥離ロール９によって剥離したフィルム１０を、次いでロール周速差を利用した延伸装置１２前半部（ＭＤ延伸ゾーン２０）により搬送方向に延伸、さらに延伸装置１２後半部（ＴＤ延伸ゾーン）によりフィルムの両端部を把持して幅方向に延伸した後、巻取り装置１６により巻き取る。また、平面性を矯正するために溶融フィルムを第１冷却ロール５表面に挟圧するタッチロール６が設けられている。
【０２２９】
このタッチロール６は表面が弾性を有し、第１冷却ロール５との間でニップを形成している。
【０２３０】
延伸したフィルムの弾性率発現性や寸法変化の挙動は、実際のフィルムを用い、延伸条件の調整によって当該業者が容易に把握できるものである。
＜偏光板＞
本発明のフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。
【０２３１】
本発明のフィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
【０２３２】
もう一方の面には本発明のフィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
【０２３３】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【０２３４】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
【０２３５】
上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４Ｐａ〜１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体又は架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。
【０２３６】
具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。
【０２３７】
上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。
【０２３８】
また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。
＜液晶表示装置＞
本発明のフィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
【０２３９】
本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤ又はＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。
【０２４０】
特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
【０２４１】
また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。
【実施例】
【０２４２】
実施例１
＜ロール状偏光板保護フィルム１の作製＞
樹脂混合物の素材としては、表１記載のセルロースエステル、表２記載のアクリル系重合体（表中の略号は、ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＭＡ：メチルアクリレート、ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレートである）、可塑剤１＝ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（以上、チバ・ジャパン（株）製）、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブＰＥＰ−３６（以上、ＡＤＥＫＡ（株）製）、スミライザーＧＳ（以上、住友化学（株）製）、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ８１２（以上、日本アエロジル（株）製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕｅ ＲＲ−Ｊ、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（以上、ランクセス（株）製）を使用し、表３記載の樹脂混合物Ａ、Ｂ、Ｃを作製した。
【０２４３】
【表１】
【０２４４】
【表２】
【０２４５】
【表３】
【０２４６】
（フィルム１の溶融製膜（樹脂混合物Ａ））
セルロースエステルＣＥ１の８０．８質量部を７０℃、３時間減圧下で乾燥を行い室温まで冷却した後、各添加剤を混合した。
【０２４７】
以上の樹脂混合物を、２軸式押出し機を用いて溶融混合しペレット化した。２軸押出機のスクリュー径は７０ｍｍ、Ｌ／Ｄは３８で、４００ｒｐｍで同方向回転させた。中流部分にニーディングディスク部分を持ち、それよりやや上流部分に第１ベント口を設け、大気圧に解放した。スクリュー先端には２００メッシュの金網を配した。
【０２４８】
スクリュー先端よりもやや上流部分に第２ベント口を設け、真空ポンプで揮発成分を吸引した。シリンダの温度設定は、投入口付近の最上流部分を３０℃とし、第１ベント口までを２２０℃、中流部分を２３０℃、下流部分を２４０℃とした。ストランドダイからヌードル状に押し出された溶融樹脂は、直後に水槽で冷却され、回転刃でペレット状に切断される。
【０２４９】
水槽の設定温度は３０℃、切断直前の樹脂の温度は約６０℃である。ここで作製されたペレットは直径２〜４ｍｍ、長さ３〜５ｍｍの略円筒形状である。切断されたペレットは金網ベルト上を搬送され、エアを吹き付けて砕片を取り除いた形で収集される。
【０２５０】
得られたペレットは、１００℃の除湿空気を３時間以上循環させて乾燥される。１００℃の温度を保ったまま、次工程に導入される。このときのペレットを少量取りだし、その特性値を測定した。
水分量：１２０ｐｐｍ（カールフィッシャー測定による）
溶融粘度（２４０℃、１００ｓｅｃ−１）：９８０Ｐａ・ｓ（φ２０ｍｍのコーンプレートセンサーを備えた動的粘弾性測定器にて測定）
Ｔｇ（ガラス転移温度）：１３６℃
２５０℃３０分加熱時の重量変化率：−０．６％
作製したペレットを窒素雰囲気下、搬送部、圧縮部、計量部をもつ単軸スクリューにて溶融・押出を行った。スクリューのＬ／Ｄは３０、圧縮比は２．８、搬送部、圧縮部、計量部の温度設定はそれぞれ１９０℃、２２０℃、２４０℃とした。スクリュー回転数はギアポンプ入り口圧力が一定の目標値になるように制御した。スクリュー先端にはブレーカープレートを支持体として１００メッシュの金属メッシュを配した。スクリュー先端圧力は約１１ＭＰａ、出口における溶融樹脂の温度は約２５０℃であった。
【０２５１】
この溶融樹脂をギアポンプに導入して安定的に計量した。ギアポンプ入り口圧力は１２ＭＰａ、出口圧力２１ＭＰａとした。
【０２５２】
ギアポンプから送り出された溶融樹脂を、複数枚のリーフディスクフィルターを備えたフィルタハウジングに導入した。フィルターメディアは金属繊維を焼結して作製されたものであり濾過精度は５μｍである。フィルタハウジングの構造はいわゆる縦置き型であり、溶融樹脂を下部から充填し上部から送り出すものである。ハウジングの温度設定は２４０℃とした。フィルタハウジングから送り出される溶融樹脂の温度は２４５℃であった。また、フィルタ通過に際する差圧は約１０ＭＰａであった。
【０２５３】
次にフィルタを通過した溶融樹脂を、２７０℃に設定したハンガーコートタイプのＴダイへと導入した。流延ダイのギャップはフィルムの幅方向端部から３０ｍｍ以内では０．５ｍｍ、中央部では１ｍｍとなるようにヒートボルトを調整し、その後はオンライン膜厚計で得られる膜厚分布を随時モニタしながら、フィルム膜厚の最大値と最小値の差が１μｍ以内になるようヒートボルトを調整した。
【０２５４】
流延ダイから溶融樹脂をカーテン状に落とし、第１冷却ロールとタッチロールとの間で挟圧して成形した。溶融樹脂が接触するタイミングは第１冷却ロールとタッチロールとでほぼ同時である。溶融樹脂が双方のロールに接触する時の樹脂温度は２６０℃であった。この温度測定に際しタッチロールを離間させ、サーモグラフィーによって当該位置の温度を測定した。タッチロールの第１冷却ロールに対する線圧は５．０Ｎ／ｍｍとした。
【０２５５】
第一冷却ロール上で搬送されたフィルムはさらに第二冷却ロールへと搬送される。第一冷却ロールでのフィルムの抱き角は約１８０度である。また、第一・第二冷却ロールは可能な限り接近させて、第一冷却ロール上のフィルム剥離と第二冷却ロール上への接触はほぼ同じタイミングとした。
【０２５６】
タッチロール、第一冷却ロール、第二冷却ロールの表面温度はそれぞれ８０℃、１２０℃、９５℃に設定した。また、第一冷却ロールに対するタッチロール、第二冷却ロールの周速比はそれぞれ０．９９０、１．００１とした。
【０２５７】
次工程として、図２に示すＭＤ延伸ゾーン２０において、ＭＤ延伸を行なった。同図において、ガイドロール４１によってＭＤ延伸ゾーン２０に導入された挟圧未延伸フィルム１０は、第１延伸前予熱ロール２１、第２延伸前予熱ロール２２、第３延伸前予熱ロール２３、および第４延伸前予熱ロール２４を経て、延伸予熱ロール２５に至り、ニップロール２６により上から押圧されながら移送されて、延伸冷却ロール２７に巻き掛けられる。
【０２５８】
延伸予熱ロール２５と延伸冷却ロール２７との間には、上部加熱ヒータ３２および下部加熱ヒータ３３を配置した。
【０２５９】
延伸冷却ロール２７に巻き掛けられたフィルム１０は、そこでニップロール２８により上から押圧されながら移送され、ここでＭＤ延伸される。さらに、フィルム１０は、第１延伸後冷却ロール２９、第２延伸後冷却ロール３０、第３延伸後冷却ロール３１を経て、ガイドロール４２によりＭＤ延伸ゾーン２０の外部に搬出させた。
【０２６０】
下記の表５に、予熱延伸・冷却ロールの番号、ロール用途、ロール径（ｍｍ）、材質、粗度、およびロール温度（℃）をまとめて記載した。なお、ロールの材質において、「Ｈ−Ｃｒ」とは、ハードクロムを意味する。
【０２６１】
また、ヒーター３２，３３の能力は、５０ｋＷとし、出力は設定延伸温度になるように調節した。ヒーター３２，３３の高さは３０ｍｍに設定し、ニップロール２６，２８の圧力は、２Ｎ／ｍｍとした。
【０２６２】
さらに、テンターに導入し、ＴＤ方向に延伸温度１６５℃で１．９０倍延伸し、延伸状態を維持したまま、熱固定温度１６５℃で一定時間保持し、その後冷却してクリップから開放し、クリップ把持部を裁ち落とし、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ５μｍのナーリング加工を施し、巻き取り張力２２０Ｎ／ｍ、テーパー４０％で巻芯に巻き取った。膜厚は３１μｍ、巻長は５０００ｍ、幅は１６５０ｍｍのロール状偏光板保護フィルム１を作製した。
【０２６３】
なお、巻芯の大きさは、内径１５２ｍｍ、外径１８０ｍｍ、長さ２５００ｍｍであった。この巻芯母材として、エポキシ樹脂をガラス繊維、カーボン繊維に含浸させたプリプレグ樹脂を用いた。巻芯表面にはエポキシ導電性樹脂をコーティングし、表面を研磨して、表面粗さＲａは０．３μｍに仕上げた。
【０２６４】
このように作製されたフィルム１の特性値を表６に示す。測定方法は、以下の通りである。なお、特に指定のない場合は、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で行った。
１．透過率：分光光度計Ｕ−３３１０（日立（株）製）
２．ＹＩ値：分光測色計ＣＭ３７００ｄ（コニカミノルタセンシング（株）製）
３．ヘイズ値：ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色（株）製）
４．位相差（レターデーション）：ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器（株）製）
５．透湿度：４０℃９０％ＲＨの雰囲気下、ＪＩＳ０２０８記載の方法に準じ測定し、面積１ｍ２当たり２４時間で蒸発する水分量（ｇ）を求めた。
６．平衡含水率：２３℃、各湿度下に８時間放置して調湿した後、カールフィッシャー法にて水分量を測定して求めた。
７．引裂き強度：エレメンドルフ法の引裂き荷重をＪＩＳ Ｋ ７１２８−１９９１に従い東洋精機（株）製の軽荷重引裂き装置で測定した。
８．動摩擦係数：フリクションテスターＴＲ（東洋精機（株）製）
９．カール：ＴＤ方向に５０ｍｍ、ＭＤ方向に２ｍｍとなる試験片を切り出し、２３℃８０％ＲＨに調湿後ＴＤ方向の曲率半径Ｒ（ｍ）を求め、１／Ｒをカール値とした。
【０２６５】
このフィルム１と同様にして、表３記載の素材および表４記載の延伸条件によりフィルム２〜１４を作製した。そしてこれらの試料フィルムの巻の最外から２５００ｍｍ部分をサンプリングしフィルムの物理特性測定用の試料フィルムとし、フィルム１〜１４について、弾性率Ｅ１、Ｅ２およびＴＤ寸法変化率をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
【０２６６】
【表４】
【０２６７】
【表５】
【０２６８】
【表６】
【０２６９】
実施例２
試料フィルム１〜１４に下記のハードコート層を設け、ハジキ故障の程度を評価した。結果を表５に示す。
＜ハードコート層１の作製＞
下記のハードコート層組成物１を孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過したものを、マイクログラビアコーターを用いて前記サンプリングしたフィルム１の表面に塗布し、温度８０℃で乾燥の後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２で、照射量を０．２Ｊ／ｃｍ２として塗布層を硬化させ、ドライ膜厚１０μｍのハードコート層１を形成した。２９℃５５％ＲＨ雰囲気下での鉛筆硬度は、２．５であった。
【０２７０】
［ハードコート層組成物１］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ９０質量部
（ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製）
ペンタエリスリトールトリアクリレート ２０質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０質量部
ウレタンアクリレート １０質量部
（新中村化学工業社製 商品名Ｕ−４ＨＡ）
イルガキュア１８４（チバ・ジャパン（株）製） １０質量部
シリコーン系界面活性剤 ３質量部
（信越化学工業（株）製 商品名：ＫＦ−３５１Ａ）
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
酢酸メチル ８０質量部
メチルエチルケトン １００質量部
（ハジキ故障の評価）ハードコート塗布後のハジキ故障の１ｍ２あたりの個数からランク評価した。
【０２７１】
◎：０個
○：１個
△：２〜５個
×：６個以上
＜偏光板の作製＞
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を施した前記サンプリングしたフィルム１を偏光子の両面に貼り付けた。
【０２７２】
この時、偏光子の透過軸とサンプルの遅相軸とは平行になるように配置した。このようにして各々のフィルム１〜１４についてそれぞれ偏光板１〜１４を作製した。
【０２７３】
なお、偏光板１の８０℃９０％ＲＨ１２０時間保存での透過率変化は、２．７％、６０℃９０％ＲＨ３００時間保存での寸法変化はＭＤが−０．４％、ＴＤが０．２％であった。
【０２７４】
ＩＰＳ方式液晶パネルを使用した液晶表示装置ビクター製（エグゼＬＴ−３７ＬＨ８０５）設けられている視認側の偏光板および位相差板を剥がし、代わりに前述のとおり作製した偏光板の試料フィルムが視認側となるように粘着剤を介して貼り付けた。視認側の偏光板の透過軸方向が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
【０２７５】
この偏光板について、Ｘ字ムラを評価した。評価基準は下記のとおりである。結果を表５に示す。
（Ｘ字ムラ）パネルの黒表示で、うっすらとＸ字に浮かぶ目イブの程度を官能評価した。
【０２７６】
◎：ムラは見えない。
【０２７７】
○：室内の蛍光灯では見えないが、暗室でわずかにムラが見える。
【０２７８】
△：暗室ではっきりとムラが見える。
【０２７９】
×：室内の蛍光灯下ではっきりとムラが見える。
【０２８０】
【表７】
【０２８１】
表７から明らかなように、本発明では、薄膜化、広幅化、長尺としてもフィルムの貼り付きが改善される。
【符号の説明】
【０２８２】
１ 押出し機
２ フィルター
３ スタチックミキサー
４ 流延ダイ
５ 回転支持体（第１冷却ロール）
６ 挟圧回転体（タッチロール）
７ 回転支持体（第２冷却ロール）
８ 回転支持体（第３冷却ロール）
９、１１、１３、１４、１５ 搬送ロール
１０ フィルム
１２ 延伸機（前半部ＭＤ延伸ゾーン２０、後半部ＴＤ延伸ゾーンテンター）
１６ 巻取り装置
２０ ＭＤ延伸ゾーン
２１〜２４ 低速延伸予熱ロール群
２５ 低速延伸予熱ロール
２６ ニップロール
２７ 高速延伸冷却ロール
２８ 高速ニップロール
２９〜３１ 高速冷却ロール群
３２、３３ ヒーター
４１、４２ ガイドロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルム。
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【請求項２】
６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【請求項３】
アクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項１〜２いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【請求項４】
偏光子の少なくとも片方の面に、請求項１〜３いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムから巻きほぐした偏光板保護フィルムを貼り合わせたことを特徴とする偏光板。
【請求項５】
セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムの製造方法。
【請求項１】
厚み１０μｍ以上４０μｍ未満、巻き長３０００〜１００００ｍ、幅１５００〜４０００ｍｍ、下記で示されるＢ値が５．０×１０９ｍ２以上５．０×１０１１ｍ２以下であるセルロースエステルからなるフィルムを巻いたロール状偏光板保護フィルムであって、該フィルムのＭＤ方向の弾性率Ｅ１とＴＤ方向の弾性率Ｅ２とについて、１．１０≦Ｅ１／Ｅ２≦２．００、かつ３．０≦Ｅ２≦６．０ＧＰａであることを特徴とするロール状偏光板保護フィルム。
ただしＢ値とは、フィルムの幅（ｍ）を４乗したものを、フィルムの厚み（ｍ）を２乗したもので除した数値である。
【請求項２】
６０℃９０％ＲＨの環境下で３００時間保存した前後のＴＤ寸法変化率が−３．０％〜−１．０％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【請求項３】
アクリル系重合体を含有することを特徴とする請求項１〜２いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルム。
【請求項４】
偏光子の少なくとも片方の面に、請求項１〜３いずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムから巻きほぐした偏光板保護フィルムを貼り合わせたことを特徴とする偏光板。
【請求項５】
セルロースエステルを主成分とする樹脂混合物を溶融流延し、得られたフィルムをＭＤ、ＴＤ方向にそれぞれ１．６０倍以上３．０倍以下延伸して製造されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のロール状偏光板保護フィルムの製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２７１６１９（Ｐ２０１０−２７１６１９Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２５１０４（Ｐ２００９−１２５１０４）
【出願日】平成２１年５月２５日（２００９．５．２５）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２５日（２００９．５．２５）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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