乳化型毛髪化粧料
【課題】 アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合しつつ、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与でき、かつ経時的な黄変を抑制し得る乳化型毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】 少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーンが配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、ｐＨが３〜５であることを特徴とする乳化型毛髪化粧料により、前記課題を解決する。
【解決手段】 少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーンが配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、ｐＨが３〜５であることを特徴とする乳化型毛髪化粧料により、前記課題を解決する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などに好適な乳化型の毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、毛髪に対し、熱を用いたパーマ処理や縮毛矯正処理、染毛処理などの化学処理を施すことが盛んであるが、こうした処理を繰り返すことによって毛髪にはダメージが蓄積される一方で、毛髪をより美しく保ちたいとする消費者の要望が高まっている。
【０００３】
こうした事情の下、前記のような処理による毛髪のダメージを抑制したり、ダメージを受けた毛髪を補修したりすることを目的として、毛髪に対する吸着力が大きく、コンディショニング作用が良好であるカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンを配合した毛髪保護剤が種々開発されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３３２２１６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４２１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１や特許文献２に開示の毛髪保護剤は、配合されたカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンの機能を有効に引き出して、毛髪を良好に処理し得るものであるが、その一方で、下記の点において改善の余地を残している。
【０００６】
前記のような毛髪保護剤をダメージの大きな毛髪に塗布した場合、特にアミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、毛髪に過剰に吸着する傾向にあることから、却って毛髪が硬く感じられるようになったり、毛髪にベタつきが生じる虞がある。
【０００７】
また、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合した化粧料では、経時的に黄変してしまう傾向にある。黄変した化粧料自体は、毒性がある訳でも、また、格別の作用の低下が生じる訳でもないが、その外観が経時的に変色するという理由で商品価値が著しく低下することがある。
【０００８】
アミノ変性シリコーンを配合した化粧料が経時的に黄変する現象については、その発生メカニズム自体が解明されていないために効果的な防止策が見出されておらず、通常は、アミノ変性シリコーンの配合量を少なくしたり、着色料を配合するといった対策がとられている程度である。
【０００９】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合しつつ、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与でき、かつ経時的な黄変を抑制し得る乳化型毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成し得た本発明の乳化型毛髪化粧料は、少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーンが配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、ｐＨが３〜５であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合しつつ、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与でき、また、経時的な黄変を抑制し得る乳化型毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の乳化型毛髪化粧料に係る（ａ）成分の、炭素数が１２〜２２である１級アルコールには、飽和アルコールおよび不飽和アルコールが含まれるが、乳化型毛髪化粧料の粘度調節や毛髪への塗布がより容易となることから、飽和アルコールが好ましい。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖１級アルコール；オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノールなどの、分岐鎖を含む１級アルコール；などの飽和アルコールなどが挙げられる。乳化型毛髪化粧料においては、前記例示のアルコールの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、黄変の抑制と毛髪へのやわらかさ付与とが、より両立させやすくなることから、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用することが、より好ましい。
【００１３】
乳化型毛髪化粧料における（ａ）成分の配合量としては、処理後の毛髪に求められる感触や、乳化型毛髪化粧料の粘度、（ａ）成分以外の成分との組み合わせなどに応じて適宜調節すればよいが、例えば、２〜２０質量％であることが好ましい。
【００１４】
また、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料における配合量は、直鎖１級アルコールを１質量％以上１５質量％以下とし、分岐鎖を含む１級アルコールを１質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。なお、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料の乳化状態を経時的により安定化し、また、乳化型毛髪化粧料による毛髪へのやわらかさ付与効果をより良好に確保する観点からは、分岐鎖を含む１級アルコールの量を調整することがより好ましく、その乳化型毛髪化粧料における配合量を、２質量％以上４質量％以下とすることが特に好ましい。
【００１５】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、臭化アルキルトリメチルアンモニウム（臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）などのモノアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどのジアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどのベンザルコニウム型４級アンモニウムなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記例示のカチオン性界面活性剤の中でも、毛髪にやわらかさを付与する作用が特に良好である点で、前記のモノアルキル型４級アンモニウム塩がより好ましい。
【００１６】
乳化型毛髪化粧料における（ｂ）成分の配合量としては、特に毛髪のダメージを受けている箇所への吸着をより良好とし、また、乳化型毛髪化粧料の乳化安定性をより高める観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、１．４質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｂ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料の粘度が高くなりすぎて、毛髪に塗布しにくくなる虞があり、また、処理後の毛髪の感触が軽くなりすぎる虞があることから、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビットなどが挙げられる［前記の各化合物中、「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」の略であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している］。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルは、前記例示のもののうち１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料による前記の効果（毛髪にやわらかさを付与し、また、黄変を抑制する効果）をより良好に確保する観点からは、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、１０モル以上であることが好ましく、また、６０モル以下であることが好ましい。
【００１８】
乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｃ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｄ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル部分の炭素数が１２〜２２のものが好ましく、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、２〜５０モルであることが好ましく、なかでも、エチレンオキサイドの付加モル数が１０モル以下の場合には、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保できることから、特に好ましい。
【００２０】
乳化型毛髪化粧料における（ｄ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｄ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。
【００２１】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンは、アミノ含量が、０．５％以上３．０％以下のものである。
【００２２】
アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、シリコーンメーカー各社からアミノ変性シリコーンの物性値の一つとして示されており、具体的には、アミノ変性シリコーン中のＮ（窒素）含有量（質量基準）で、例えば、０．１％以上のアミノ含量のアミノ変性シリコーンが知られている。また、一般に、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、アミノ基を多く含んでおり、例えば毛髪への吸着がより良好であることが知られている。本発明の乳化型毛髪化粧料では、前記の通り、アミノ含量が０．５％以上と高く、毛髪への吸着性に優れたアミノ変性シリコーンを使用することで、処理後の毛髪にやわらかさを付与する作用を高めている。アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、０．７％以上であることが好ましい。
【００２３】
なお、アミノ変性シリコーンのアミノ含量が高すぎると、毛髪に硬さやベタつきを生じさせやすくなる傾向にあることから、本発明の乳化型毛髪化粧料で使用するアミノ変性シリコーンのアミノ含量は、３．０％以下であり、２．２％以下であることが好ましい。
【００２４】
アミノ変性シリコーンとは、アミノ基を含有するシリコーンをいい、例えば、化粧品の表示名称で、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコンなどが知られており、本発明の乳化型毛髪化粧料では、これらのうち、前記のアミノ含量を満たすものを、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
なお、アモジメチコンの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ８００４」、「ＫＦ−８６７Ｓ」、「ＫＦ−８８０」；東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＢＹ−２２−０７９」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」；などが挙げられる。また、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーの市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＦＺ４６７１」、「ＦＺ４６７２」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｂ１９８９」；などが挙げられる。
【００２６】
乳化型毛髪化粧料における（ｅ）成分の配合量としては、例えば、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上であって、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２７】
本発明の乳化型毛髪化粧料においては、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量を、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なくする。前記の通り、本発明では、（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンとして、ダメージ度合いの大きな毛髪に特に過剰に付着しやすく、また、配合された化粧料に経時的な黄変を特に生じさせやすいアミノ含量の高いものを使用する。しかし、乳化型毛髪化粧料を前記のような構成とすることで、その理由は定かではないが、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの付着量が適度になるように調整して、やわらかさを良好に付与し得るようにでき、また、乳化型毛髪化粧料の経時的な黄変を抑制できる。
【００２８】
なお、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和は、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量の、１．２倍以上であることがより好ましく、また、３倍以下であることがより好ましい。
【００２９】
更に、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保する観点からは、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量を、（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量よりも少なくすることが好ましい。
【００３０】
また、部分ごとにダメージ度合いの異なる毛髪に対しても、より均一なやわらかさを付与しやすくなる点で、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和と、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの配合量との比を、１：１〜３：１にすることが好ましい。
【００３１】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ｐＨが３〜５である。乳化型毛髪化粧料のｐＨをこのように調整することで、処理後の毛髪のやわらかさを、より良好にすることができる。ただし、乳化型毛髪化粧料のｐＨが低い場合には、アミノ変性シリコーンによる経時的な黄変が生じやすいが、本発明の乳化型毛髪化粧料では、前記の構成の採用によって経時的な黄変を抑制できる。
【００３２】
乳化型毛髪化粧料のｐＨは、必要に応じてｐＨ調整剤を配合して調整することができる。ｐＨ調整剤については特に制限はなく、通常の化粧料に使用されている各種ｐＨ調整剤が適用可能である。なお、本発明の乳化型毛髪化粧料は、前記の通りｐＨが低いため、ｐＨ調整剤としては、公知の有機酸または無機酸を好ましく用いることができ、処理後の毛髪の感触がより良好となる点で、有機酸がより好ましく、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸が特に好ましい。また、無機酸としては、リン酸などが好ましい。
【００３３】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料には、（ｆ）グリセリン脂肪酸エステルを配合することが好ましく、この場合には、乳化型毛髪化粧料の乳化状態の安定性を高めることができる。（ｆ）成分であるグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
乳化型毛髪化粧料における（ｆ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３５】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、乳化物であり、主たる分散媒として水を使用する。分散媒には、水のみを使用してもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、分散媒全量中５質量％以下程度の量で水と併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料の構成成分の一部は、分散媒に溶解していてもよい。乳化型毛髪化粧料における分散媒の配合量は、例えば、５０〜８０質量％とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、クリーム状、乳液状、ゲル状などの形態とすることができるが、操作性がより良好となる点で、クリーム状とすることが好ましい。
【００３７】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動物油や植物油などの油脂、ロウ、炭化水素、脂肪酸、多価アルコール、エーテル、エステル、非イオン性界面活性剤［（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｆ）成分を除く］、水溶性高分子、（ｅ）成分以外のシリコーン、植物海藻エキス、アミノ酸およびその誘導体、タンパク質およびその誘導体、ビタミンおよびその誘導体、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００３８】
なお、（ｅ）成分以外のシリコーンとしては、例えば、アミノ含量が０．５％未満のアミノ変性シリコーン、ジメチルシロキサン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００３９】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などとして好適に用いることができる。
【００４０】
すなわち、本発明の乳化型毛髪化粧料により毛髪を処理する際には、例えば、通常のシャンプーなどを用いて洗浄した後の毛髪に、本発明の乳化型毛髪化粧料を適量塗布し、好ましくは毛髪を揉み込むようにして、乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後、水ですすぎ、乾燥すればよい。また、パーマネントウェーブ処理の前処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤、または染毛用前処理剤の前処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、例えば、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で毛髪を処理した後、または前記と同様の方法で乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後（水ですすぐことなく）、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を毛髪に施せばよい。更に、パーマネントウェーブ処理の後処理剤、ストレートパーマ処理の後処理剤、または染毛用前処理剤の後処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を施した後の毛髪を、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で処理すればよい。
【００４１】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料は、他の毛髪化粧料と組み合わせた多段階式の毛髪処理剤の一部として利用することも可能である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではない。なお、後記の表１および表２では乳化型毛髪化粧料全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００４３】
実施例１〜９および比較例１〜４
実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、表１および表２に示す組成で調製した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
なお、表１および表２において、水の欄の「計１００とする」とは、乳化型毛髪化粧料を構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、「セトステアリルアルコール」は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。更に、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの意味であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している。
【００４７】
また、実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
（１）アミノ変性シリコーン（Ａ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」（アミノ含量：０．９％）。
（２）アミノ変性シリコーン（Ｂ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社「ＸＦ４２−Ｃ０３３０」（アミノ含量：０．３％）。
（３）テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ」。
（４）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２」。
（５）ステアリン酸グリセリル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＢＳＥ」。
【００４８】
実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料について、経時安定性（黄変の有無）および毛髪の処理効果を評価した。これらの結果を表３に示す。
【００４９】
＜経時安定性＞
アミノ変性シリコーンを含む組成物は、高温環境下に置かれると、より黄変しやすい。そこで、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、低温環境下および高温環境下でそれぞれ同期間放置し、低温環境下で放置した乳化型毛髪化粧料の状態を基準として、高温環境下で放置した乳化型毛髪化粧料の黄変の様子を評価した。
【００５０】
具体的には、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、３０ｍｌのスクリュー管に入れたものを２本ずつ用意し、一方を−２℃に保った恒温機に入れ、他方を５０℃に保った恒温機に入れて、それぞれ２週間放置し、−２℃で放置したものを基準として、５０℃で放置した乳化型毛髪化粧料の黄変の様子を目視により評価した。評価基準は以下の通りであり、◎および○の評価のものが合格である。
◎：変化していない。○：黄変が弱い。△：黄変が強い。×：黄変が極めて強い。
【００５１】
＜毛髪の処理効果＞
まず、下記方法により評価用毛束を作製した。長さ２０ｃｍの毛髪：２．５ｇを纏めて１つの毛束とし、これを複数用意した。なお、毛束に用いた毛髪は同一人のものであるが、その化学処理の履歴を問わずに集めたため、毛束中の毛髪それぞれの部分ごとや、毛束中の毛髪ごとに、化学処理によるダメージ度合いが異なっていると考えられる。
【００５２】
毛髪は、ヘアカラーおよびパーマを施した場合に最も化学的損傷を受ける。そこで、前記の各毛束には、更にブリーチ処理およびパーマネントウェーブ処理を施した。
【００５３】
まず、３５質量％濃度の過酸化水素水を６．０質量％を含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものと、２５質量％のアンモニア水を８．５質量％含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものとを等量混合して、ブリーチ処理のためのブリーチ剤を調製した。
【００５４】
また、パーマネントウェーブ用剤の第１剤として、ＤＬ−システイン塩酸塩５．５質量％と、アセチルシステイン０．５質量％と、５０質量％濃度のチオグリコール酸アンモニウム液１．８質量％と、８０質量％濃度のモノエタノールアミン液４．７質量％とを含み、アンモニア水（２５質量％）でｐＨを９．３に調整し、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。更に、パーマネントウェーブ用剤の第２剤として、臭素酸ナトリウム６．５質量％と、クエン酸０．１質量％と、リン酸０．０５質量％と、リン酸水素一水素ナトリウム０．５質量％とを含み、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。
【００５５】
始めに、前記の各毛束を前記のブリーチ剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうすることで、各毛束をブリーチ処理し、精製水で洗浄した。次に、洗浄後の各毛束を直径１０ｍｍのロッドに巻き付け、これら全体を前記パーマネントウェーブ用第１剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥し、更に前記パーマネントウェーブ用第２剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥して、パーマネントウェーブ処理を行うことによって各毛束に化学処理による損傷を受けさせた。
【００５６】
前記の化学処理を行った各毛束を、２７質量％濃度のラウレス硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ流して乾燥させて、評価用毛束とした。
【００５７】
次に、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、それぞれ異なる評価用毛束に０．５ｇ塗布し、揉み込むようにして毛束全体に乳化型毛髪化粧料を馴染ませた後、水ですすぎ乾燥させて、処理を行った。そして、処理後の各毛束のやわらかさと均一感について、下記の官能評価を行った。
【００５８】
官能評価は、専門のパネラー５名によって、乳化型毛髪化粧料による処理後の毛束に係る毛髪のやわらかさ、および均一感について、下記基準に従って点数付けを行う方法で実施した。なお、「均一感」に関しては、処理後の毛髪におけるやわらかな感触が毛束全体で均一であるか否かについて、評価した。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００５９】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６０】
＜総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３から明らかなように、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料は、経時安定性が良好であり、黄変が抑制されている。また、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料は、処理後の毛髪のやわらかさ、および均一感が良好であり、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与できるものであることが分かる。
【００６３】
これに対し、比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料は、処理後の毛髪のやわらかさ、および均一感が劣っており、ダメージ度合いの大きな毛髪に良好なやわらかさを付与する作用が、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料に比べて低い。また、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和より多い比較例２の乳化型毛髪化粧料は、黄変が生じており、経時安定性も劣っている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などに好適な乳化型の毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、毛髪に対し、熱を用いたパーマ処理や縮毛矯正処理、染毛処理などの化学処理を施すことが盛んであるが、こうした処理を繰り返すことによって毛髪にはダメージが蓄積される一方で、毛髪をより美しく保ちたいとする消費者の要望が高まっている。
【０００３】
こうした事情の下、前記のような処理による毛髪のダメージを抑制したり、ダメージを受けた毛髪を補修したりすることを目的として、毛髪に対する吸着力が大きく、コンディショニング作用が良好であるカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンを配合した毛髪保護剤が種々開発されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３３２２１６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４２１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１や特許文献２に開示の毛髪保護剤は、配合されたカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンの機能を有効に引き出して、毛髪を良好に処理し得るものであるが、その一方で、下記の点において改善の余地を残している。
【０００６】
前記のような毛髪保護剤をダメージの大きな毛髪に塗布した場合、特にアミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、毛髪に過剰に吸着する傾向にあることから、却って毛髪が硬く感じられるようになったり、毛髪にベタつきが生じる虞がある。
【０００７】
また、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合した化粧料では、経時的に黄変してしまう傾向にある。黄変した化粧料自体は、毒性がある訳でも、また、格別の作用の低下が生じる訳でもないが、その外観が経時的に変色するという理由で商品価値が著しく低下することがある。
【０００８】
アミノ変性シリコーンを配合した化粧料が経時的に黄変する現象については、その発生メカニズム自体が解明されていないために効果的な防止策が見出されておらず、通常は、アミノ変性シリコーンの配合量を少なくしたり、着色料を配合するといった対策がとられている程度である。
【０００９】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合しつつ、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与でき、かつ経時的な黄変を抑制し得る乳化型毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成し得た本発明の乳化型毛髪化粧料は、少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーンが配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、ｐＨが３〜５であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを配合しつつ、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与でき、また、経時的な黄変を抑制し得る乳化型毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の乳化型毛髪化粧料に係る（ａ）成分の、炭素数が１２〜２２である１級アルコールには、飽和アルコールおよび不飽和アルコールが含まれるが、乳化型毛髪化粧料の粘度調節や毛髪への塗布がより容易となることから、飽和アルコールが好ましい。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖１級アルコール；オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノールなどの、分岐鎖を含む１級アルコール；などの飽和アルコールなどが挙げられる。乳化型毛髪化粧料においては、前記例示のアルコールの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、黄変の抑制と毛髪へのやわらかさ付与とが、より両立させやすくなることから、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用することが、より好ましい。
【００１３】
乳化型毛髪化粧料における（ａ）成分の配合量としては、処理後の毛髪に求められる感触や、乳化型毛髪化粧料の粘度、（ａ）成分以外の成分との組み合わせなどに応じて適宜調節すればよいが、例えば、２〜２０質量％であることが好ましい。
【００１４】
また、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料における配合量は、直鎖１級アルコールを１質量％以上１５質量％以下とし、分岐鎖を含む１級アルコールを１質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。なお、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料の乳化状態を経時的により安定化し、また、乳化型毛髪化粧料による毛髪へのやわらかさ付与効果をより良好に確保する観点からは、分岐鎖を含む１級アルコールの量を調整することがより好ましく、その乳化型毛髪化粧料における配合量を、２質量％以上４質量％以下とすることが特に好ましい。
【００１５】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、臭化アルキルトリメチルアンモニウム（臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）などのモノアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどのジアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどのベンザルコニウム型４級アンモニウムなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記例示のカチオン性界面活性剤の中でも、毛髪にやわらかさを付与する作用が特に良好である点で、前記のモノアルキル型４級アンモニウム塩がより好ましい。
【００１６】
乳化型毛髪化粧料における（ｂ）成分の配合量としては、特に毛髪のダメージを受けている箇所への吸着をより良好とし、また、乳化型毛髪化粧料の乳化安定性をより高める観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、１．４質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｂ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料の粘度が高くなりすぎて、毛髪に塗布しにくくなる虞があり、また、処理後の毛髪の感触が軽くなりすぎる虞があることから、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビットなどが挙げられる［前記の各化合物中、「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」の略であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している］。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルは、前記例示のもののうち１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料による前記の効果（毛髪にやわらかさを付与し、また、黄変を抑制する効果）をより良好に確保する観点からは、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、１０モル以上であることが好ましく、また、６０モル以下であることが好ましい。
【００１８】
乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｃ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｄ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル部分の炭素数が１２〜２２のものが好ましく、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、２〜５０モルであることが好ましく、なかでも、エチレンオキサイドの付加モル数が１０モル以下の場合には、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保できることから、特に好ましい。
【００２０】
乳化型毛髪化粧料における（ｄ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｄ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。
【００２１】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンは、アミノ含量が、０．５％以上３．０％以下のものである。
【００２２】
アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、シリコーンメーカー各社からアミノ変性シリコーンの物性値の一つとして示されており、具体的には、アミノ変性シリコーン中のＮ（窒素）含有量（質量基準）で、例えば、０．１％以上のアミノ含量のアミノ変性シリコーンが知られている。また、一般に、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、アミノ基を多く含んでおり、例えば毛髪への吸着がより良好であることが知られている。本発明の乳化型毛髪化粧料では、前記の通り、アミノ含量が０．５％以上と高く、毛髪への吸着性に優れたアミノ変性シリコーンを使用することで、処理後の毛髪にやわらかさを付与する作用を高めている。アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、０．７％以上であることが好ましい。
【００２３】
なお、アミノ変性シリコーンのアミノ含量が高すぎると、毛髪に硬さやベタつきを生じさせやすくなる傾向にあることから、本発明の乳化型毛髪化粧料で使用するアミノ変性シリコーンのアミノ含量は、３．０％以下であり、２．２％以下であることが好ましい。
【００２４】
アミノ変性シリコーンとは、アミノ基を含有するシリコーンをいい、例えば、化粧品の表示名称で、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコンなどが知られており、本発明の乳化型毛髪化粧料では、これらのうち、前記のアミノ含量を満たすものを、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
なお、アモジメチコンの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ８００４」、「ＫＦ−８６７Ｓ」、「ＫＦ−８８０」；東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＢＹ−２２−０７９」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」；などが挙げられる。また、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーの市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＦＺ４６７１」、「ＦＺ４６７２」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｂ１９８９」；などが挙げられる。
【００２６】
乳化型毛髪化粧料における（ｅ）成分の配合量としては、例えば、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上であって、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２７】
本発明の乳化型毛髪化粧料においては、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量を、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なくする。前記の通り、本発明では、（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンとして、ダメージ度合いの大きな毛髪に特に過剰に付着しやすく、また、配合された化粧料に経時的な黄変を特に生じさせやすいアミノ含量の高いものを使用する。しかし、乳化型毛髪化粧料を前記のような構成とすることで、その理由は定かではないが、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの付着量が適度になるように調整して、やわらかさを良好に付与し得るようにでき、また、乳化型毛髪化粧料の経時的な黄変を抑制できる。
【００２８】
なお、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和は、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量の、１．２倍以上であることがより好ましく、また、３倍以下であることがより好ましい。
【００２９】
更に、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保する観点からは、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量を、（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量よりも少なくすることが好ましい。
【００３０】
また、部分ごとにダメージ度合いの異なる毛髪に対しても、より均一なやわらかさを付与しやすくなる点で、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和と、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの配合量との比を、１：１〜３：１にすることが好ましい。
【００３１】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ｐＨが３〜５である。乳化型毛髪化粧料のｐＨをこのように調整することで、処理後の毛髪のやわらかさを、より良好にすることができる。ただし、乳化型毛髪化粧料のｐＨが低い場合には、アミノ変性シリコーンによる経時的な黄変が生じやすいが、本発明の乳化型毛髪化粧料では、前記の構成の採用によって経時的な黄変を抑制できる。
【００３２】
乳化型毛髪化粧料のｐＨは、必要に応じてｐＨ調整剤を配合して調整することができる。ｐＨ調整剤については特に制限はなく、通常の化粧料に使用されている各種ｐＨ調整剤が適用可能である。なお、本発明の乳化型毛髪化粧料は、前記の通りｐＨが低いため、ｐＨ調整剤としては、公知の有機酸または無機酸を好ましく用いることができ、処理後の毛髪の感触がより良好となる点で、有機酸がより好ましく、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸が特に好ましい。また、無機酸としては、リン酸などが好ましい。
【００３３】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料には、（ｆ）グリセリン脂肪酸エステルを配合することが好ましく、この場合には、乳化型毛髪化粧料の乳化状態の安定性を高めることができる。（ｆ）成分であるグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
乳化型毛髪化粧料における（ｆ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３５】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、乳化物であり、主たる分散媒として水を使用する。分散媒には、水のみを使用してもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、分散媒全量中５質量％以下程度の量で水と併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料の構成成分の一部は、分散媒に溶解していてもよい。乳化型毛髪化粧料における分散媒の配合量は、例えば、５０〜８０質量％とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、クリーム状、乳液状、ゲル状などの形態とすることができるが、操作性がより良好となる点で、クリーム状とすることが好ましい。
【００３７】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動物油や植物油などの油脂、ロウ、炭化水素、脂肪酸、多価アルコール、エーテル、エステル、非イオン性界面活性剤［（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｆ）成分を除く］、水溶性高分子、（ｅ）成分以外のシリコーン、植物海藻エキス、アミノ酸およびその誘導体、タンパク質およびその誘導体、ビタミンおよびその誘導体、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００３８】
なお、（ｅ）成分以外のシリコーンとしては、例えば、アミノ含量が０．５％未満のアミノ変性シリコーン、ジメチルシロキサン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００３９】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などとして好適に用いることができる。
【００４０】
すなわち、本発明の乳化型毛髪化粧料により毛髪を処理する際には、例えば、通常のシャンプーなどを用いて洗浄した後の毛髪に、本発明の乳化型毛髪化粧料を適量塗布し、好ましくは毛髪を揉み込むようにして、乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後、水ですすぎ、乾燥すればよい。また、パーマネントウェーブ処理の前処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤、または染毛用前処理剤の前処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、例えば、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で毛髪を処理した後、または前記と同様の方法で乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後（水ですすぐことなく）、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を毛髪に施せばよい。更に、パーマネントウェーブ処理の後処理剤、ストレートパーマ処理の後処理剤、または染毛用前処理剤の後処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を施した後の毛髪を、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で処理すればよい。
【００４１】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料は、他の毛髪化粧料と組み合わせた多段階式の毛髪処理剤の一部として利用することも可能である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではない。なお、後記の表１および表２では乳化型毛髪化粧料全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００４３】
実施例１〜９および比較例１〜４
実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、表１および表２に示す組成で調製した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
なお、表１および表２において、水の欄の「計１００とする」とは、乳化型毛髪化粧料を構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、「セトステアリルアルコール」は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。更に、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの意味であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している。
【００４７】
また、実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
（１）アミノ変性シリコーン（Ａ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」（アミノ含量：０．９％）。
（２）アミノ変性シリコーン（Ｂ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社「ＸＦ４２−Ｃ０３３０」（アミノ含量：０．３％）。
（３）テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ」。
（４）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２」。
（５）ステアリン酸グリセリル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＢＳＥ」。
【００４８】
実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料について、経時安定性（黄変の有無）および毛髪の処理効果を評価した。これらの結果を表３に示す。
【００４９】
＜経時安定性＞
アミノ変性シリコーンを含む組成物は、高温環境下に置かれると、より黄変しやすい。そこで、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、低温環境下および高温環境下でそれぞれ同期間放置し、低温環境下で放置した乳化型毛髪化粧料の状態を基準として、高温環境下で放置した乳化型毛髪化粧料の黄変の様子を評価した。
【００５０】
具体的には、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、３０ｍｌのスクリュー管に入れたものを２本ずつ用意し、一方を−２℃に保った恒温機に入れ、他方を５０℃に保った恒温機に入れて、それぞれ２週間放置し、−２℃で放置したものを基準として、５０℃で放置した乳化型毛髪化粧料の黄変の様子を目視により評価した。評価基準は以下の通りであり、◎および○の評価のものが合格である。
◎：変化していない。○：黄変が弱い。△：黄変が強い。×：黄変が極めて強い。
【００５１】
＜毛髪の処理効果＞
まず、下記方法により評価用毛束を作製した。長さ２０ｃｍの毛髪：２．５ｇを纏めて１つの毛束とし、これを複数用意した。なお、毛束に用いた毛髪は同一人のものであるが、その化学処理の履歴を問わずに集めたため、毛束中の毛髪それぞれの部分ごとや、毛束中の毛髪ごとに、化学処理によるダメージ度合いが異なっていると考えられる。
【００５２】
毛髪は、ヘアカラーおよびパーマを施した場合に最も化学的損傷を受ける。そこで、前記の各毛束には、更にブリーチ処理およびパーマネントウェーブ処理を施した。
【００５３】
まず、３５質量％濃度の過酸化水素水を６．０質量％を含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものと、２５質量％のアンモニア水を８．５質量％含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものとを等量混合して、ブリーチ処理のためのブリーチ剤を調製した。
【００５４】
また、パーマネントウェーブ用剤の第１剤として、ＤＬ−システイン塩酸塩５．５質量％と、アセチルシステイン０．５質量％と、５０質量％濃度のチオグリコール酸アンモニウム液１．８質量％と、８０質量％濃度のモノエタノールアミン液４．７質量％とを含み、アンモニア水（２５質量％）でｐＨを９．３に調整し、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。更に、パーマネントウェーブ用剤の第２剤として、臭素酸ナトリウム６．５質量％と、クエン酸０．１質量％と、リン酸０．０５質量％と、リン酸水素一水素ナトリウム０．５質量％とを含み、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。
【００５５】
始めに、前記の各毛束を前記のブリーチ剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうすることで、各毛束をブリーチ処理し、精製水で洗浄した。次に、洗浄後の各毛束を直径１０ｍｍのロッドに巻き付け、これら全体を前記パーマネントウェーブ用第１剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥し、更に前記パーマネントウェーブ用第２剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥して、パーマネントウェーブ処理を行うことによって各毛束に化学処理による損傷を受けさせた。
【００５６】
前記の化学処理を行った各毛束を、２７質量％濃度のラウレス硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ流して乾燥させて、評価用毛束とした。
【００５７】
次に、実施例１〜９および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、それぞれ異なる評価用毛束に０．５ｇ塗布し、揉み込むようにして毛束全体に乳化型毛髪化粧料を馴染ませた後、水ですすぎ乾燥させて、処理を行った。そして、処理後の各毛束のやわらかさと均一感について、下記の官能評価を行った。
【００５８】
官能評価は、専門のパネラー５名によって、乳化型毛髪化粧料による処理後の毛束に係る毛髪のやわらかさ、および均一感について、下記基準に従って点数付けを行う方法で実施した。なお、「均一感」に関しては、処理後の毛髪におけるやわらかな感触が毛束全体で均一であるか否かについて、評価した。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００５９】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６０】
＜総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３から明らかなように、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料は、経時安定性が良好であり、黄変が抑制されている。また、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料は、処理後の毛髪のやわらかさ、および均一感が良好であり、ダメージ度合いの大きな毛髪であっても、やわらかさを良好に付与できるものであることが分かる。
【００６３】
これに対し、比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料は、処理後の毛髪のやわらかさ、および均一感が劣っており、ダメージ度合いの大きな毛髪に良好なやわらかさを付与する作用が、実施例１〜９の乳化型毛髪化粧料に比べて低い。また、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和より多い比較例２の乳化型毛髪化粧料は、黄変が生じており、経時安定性も劣っている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、
（ｂ）カチオン性界面活性剤、
（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、
（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および
（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーン
が配合されており、
（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、
ｐＨが３〜５であることを特徴とする乳化型毛髪化粧料。
【請求項２】
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコールとして、直鎖１級アルコールと、分岐鎖を含む１級アルコールとが配合されている請求項１に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（ｆ）グリセリン脂肪酸エステルが配合されている請求項１または２に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項１】
少なくとも、
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、
（ｂ）カチオン性界面活性剤、
（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、
（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および
（ｅ）アミノ含量が０．５〜３．０％であるアミノ変性シリコーン
が配合されており、
（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なく、
ｐＨが３〜５であることを特徴とする乳化型毛髪化粧料。
【請求項２】
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコールとして、直鎖１級アルコールと、分岐鎖を含む１級アルコールとが配合されている請求項１に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（ｆ）グリセリン脂肪酸エステルが配合されている請求項１または２に記載の乳化型毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００９−２９２７３３（Ｐ２００９−２９２７３３Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３６１６５（Ｐ２００８−１３６１６５）
【出願日】平成２０年５月２６日（２００８．５．２６）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２６日（２００８．５．２６）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
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