二成分スパンボンド繊維およびそれから製造されるスパンボンド織物
二成分繊維、二成分繊維を製造する方法および二成分繊維から製造される製品がここに記述されている。二成分繊維は一般的に鞘成分および芯成分を含み、ここで鞘成分が本質的に第一のメタロセンポリプロピレンよりなりそして芯成分が本質的に第二のメタロセンポリプロピレンよりなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の態様は一般的にポリプロピレンから製造される二成分繊維に関する。特に、態様は一般的にメタロセンで製造されるポリプロピレンから製造される二成分繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
二成分スパンボンド織物は衛生、医学および他の不織用途のためにますます使用されてきている。伝統的に、二成分スパンボンド織物は第一の重合体、例えばポリエステルまたはポリプロピレン、から製造される鞘および第二の重合体、例えばポリエチレン、から製造される芯を含む。二成分スパンボンド繊維の鞘および芯の両方をポリプロピレンから製造するための試みがなされてきた。しかしながら、そのような試みは非相容性重合体（例えば重合体を製造するための異なる触媒または異なるタイプの重合体）を芯および鞘として依然として使用している。異種の重合体から製造されるこれらの構造体にとってスパンボンド織物の加工性が課題である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、改良された加工性を有するスパンボンド織物に関する要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
要旨
本発明の態様は二成分繊維を包含する。二成分繊維は一般的に鞘成分および芯成分を含み、鞘成分は本質的に第一のメタロセンポリプロピレンよりなりそして芯成分は本質的に第二のメタロセンポリプロピレンよりなる。
【０００５】
１つもしくはそれ以上の態様は二成分繊維により製造されるスパンボンド不織製品を包含する。
【０００６】
１つもしくはそれ以上の態様は二成分繊維を製造する方法を包含する。この方法は一般的に第一の溶融温度を有する第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二の溶融温度を有する第二のメタロセンポリプロピレンを準備し、第一および第二のメタロセンポリプロピレンをそれらの各々の第一および第二の溶融温度において溶融し、それにより第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを与え、そして第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを第一のメタロセンポリプロピレンから製造された鞘成分および第二のメタロセンポリプロピレンから製造された芯成分を含んでなる二成分繊維に製造することを包含する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
詳細な記述
序論および定義
詳細な記述を次に行う。添付された請求項の各々は別個の発明を定義しており、それは侵害目的のために請求項で特定されている種々の要素または限定に関する均等物を包含するとして認識される。前後関係によるが、「発明」に関する全ての以下の言及はある場合にはある種の特定態様だけをさすことがありうる。他の場合には、「発明」に関する言及は請求項の１つもしくはそれ以上であるが必ずしも全てには引用されていない課題物体を
さすであろうことが認識される。特定の態様、変法および実施例を包含する発明の各々を以下でさらに詳細に記述するが、本発明はこれらの態様、変法および実施例に限定されるものでなく、それらは当業者がこの情報を利用可能な情報および技術と組み合わせる時に発明をもたらしそして使用できるようにするために包含する。
【０００８】
ここで使用される種々の用語を以下に示す。請求項で使用される用語が以下で定義されない程度まで、当業者はその用語に対して出願時に印刷された文献および発行された特許に反映されている最も広い定義が与えられるべきである。さらに、断らない限り、ここに記述される全ての化合物は置換されていてもまたは置換されていなくてもよくそして化合物の列挙はそれらの誘導体を包含する。
【０００９】
種々の範囲は以下でさらに詳述される。断らない限り、末端点は互換性であると意図されることを認識すべきである。さらに、範囲内のいずれの点もここに開示されていることが意図される。
【００１０】
本発明の態様は二成分繊維に関する。二成分繊維はポリプロピレンから製造される芯および鞘成分を有する。とりわけ、芯および鞘成分はメタロセンポリプロピレン（すなわち、メタロセン触媒を用いる重合から製造されるポリプロピレン）から製造される。本発明の目的のためには、用語「皮」および「鞘」は互換的に使用することができ、そしてそのために同じ意味を有すると考えるべきである。さらに、用語「繊維」および「フィラメント」は互換的に使用することができ、そしてそのために同じ意味を有すると考えるべきである。
【００１１】
触媒系
オレフィン単量体を重合するために有用な触媒系はメタロセン触媒系、シングルサイト触媒系、チーグラー−ナッタ触媒系またはそれらの組み合わせを例えば包含する。メタロセン触媒系の簡単な論議は以下に含まれるが、本発明の範囲をそのような触媒に何らかの方法で限定することは意図されない。
【００１２】
メタロセン触媒は一般的には、遷移金属と配位された１個もしくはそれ以上のシクロペンタジエニル（Ｃｐ）基（これらは置換されていてもまたは置換されていなくてもよく、各置換は同一もしくは相異なる）を含む配位化合物として特徴づけられうる。
【００１３】
Ｃｐ上の置換基は線状、分枝鎖状または環式ヒドロカルビル基で例えばありうる。環式ヒドロカルビル基の含有がＣｐを他の隣接環構造、例えばインデニル、アズレニルおよびフルオレニル基、に例えば転換させる。これらの隣接環構造もヒドロカルビル基、例えばＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、により置換されていてもまたはされていなくてもよい。
【００１４】
メタロセン触媒の特定の非限定例は一般的に式：
［Ｌ］ｍＭ［Ａ］ｎ
［式中、Ｌは嵩高い配位子であり、Ａは脱離基であり、Ｍは遷移金属でありそしてｍおよびｎは合計配位子原子価が遷移金属原子価に相当するようなものである］
により表わされる嵩高い配位子メタロセン化合物である。例えば、ｍは１〜４であることができそしてｎは０〜３であることができる。
【００１５】
明細書および請求の範囲を通して記述されているようなメタロセン触媒化合物の金属原子「Ｍ」は３〜１２族原子およびランタニド族原子からまたは３〜１０族原子からまたはＳｃ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、ＩｒおよびＮｉから選択できる。金属原子「Ｍ」の酸化状態は０〜＋７の範囲であることができまたは例えば＋１、＋２、＋３、＋４もしくは＋５である。
【００１６】
嵩高い配位子は一般的にシクロペンタジエニル基（Ｃｐ）またはその誘導体を包含する。Ｃｐ配位子は金属原子Ｍと少なくとも１つの化学結合を生じて「メタロセン触媒」を生成する。Ｃｐ配位子は触媒化合物に結合された脱離基とは、それらが脱離基のように置換／分離反応に対して高度に敏感でない点で異なる。
【００１７】
Ｃｐ配位子は１３〜１６族原子、例えば炭素、窒素、酸素、珪素、硫黄、燐、ゲルマニウム、ホウ素、アルミニウムおよびそれらの組み合わせから選択される原子を包含する環または環系を包含でき、ここで炭素が環員の少なくとも５０％を構成する。環または環系の非限定例はシクロペンタジエニル、シクロペンタフェナンスレニル、インデニル、ベンズインデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、オクタヒドロフルオレニル、シクロオクタテトラエニル、シクロペンタシクロドデセン、３，４−ベンゾフルオレニル、９−フェニルフルオレニル、８−Ｈ−シクロペント［ａ］アセナフチレニル、７−Ｈ−ジベンゾフルオレニル、インデノ［１，２−９］アンスレン、チオフェノインデニル、チオフェノフルオレニル、それらの水素化された変種（例えば、４，５，６，７−テトラヒドロインデニルすなわち「Ｈ４Ｉｎｄ」）、それらの置換された変種およびそれらの複素環式変種を例えば包含する。
【００１８】
Ｃｐ置換基は水素基、アルキル類（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモヘキシル、ベンジル、フェニル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、クロロベンジル、ジメチルホスフィンおよびメチルフェニルホスフィン）、アルケニル類（例えば、３−ブテニル、２−プロペニルおよび５−ヘキセニル）、アルキニル類、シクロアルキル類（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）、アリール類、アルコキシ類（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシ）、アリールオキシ類、アルキルチオール類、ジアルキルアミン類（例えば、ジメチルアミンおよびジフェニルアミン）、アルキルアミド類、アルコキシカルボニル類、アリールオキシカルボニル類、カルバモイル類、アルキル−およびジアルキル−カルバモイル類、アシルオキシ類、アシルアミノ類、アロイルアミノ類、オルガノメタロイド基（例えば、ジメチルボロン）、１５族および１６族基（例えば、メチルスルフィドおよびエチルスルフィド）並びにそれらの組み合わせを例えば包含する。１つの態様では、少なくとも２つの置換基、１つの態様では２つの隣接置換基が一緒になって環構造を形成する。
【００１９】
各々の脱離基「Ａ」は独立して選択されそしてイオン性脱離基、例えばハロゲン類（例えば、クロリドおよびフロリド）、ハイドライド類、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル類（例えば、メチル、エチル、プロピル、フェニル、シクロブチル、シクロヘキシル、ヘプチル、トリル、トリフルオロメチル、メチルフェニル、ジメチルフェニルおよびトリメチルフェニル）、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル類（例えば、Ｃ２〜Ｃ６フルオロアルケニル類）、Ｃ６〜Ｃ１２アリール類（例えば、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール類）、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ類（例えば、フェノキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびベンゾキシ）、Ｃ６〜Ｃ１６アリールオキシ類、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールオキシ類およびＣ１〜Ｃ１２ヘテロ原子−含有炭化水素類並びにそれらの置換された誘導体を例えば包含しうる。
【００２０】
脱離基の他の非限定例はアミン類、ホスフィン類、エーテル類、カルボキシレート類（例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボキシレート類、Ｃ６〜Ｃ１２アリールカルボキシレート類およびＣ７〜Ｃ１８アルキルアリールカルボキシレート類）、ジエン類、アルケン類、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基（例えば、ペンタフルオロフェニル）並びにそれらの組み合わせを例えば包含しうる。１つの態様では、２個もしくはそれ以上の脱離基が縮合環または環系の一部を形成する。
【００２１】
特定の態様では、ＬおよびＡが互いに架橋して架橋されたメタロセン触媒を形成しうる。架橋されたメタロセン触媒は、例えば、一般式：
ＸＣｐＡＣｐＢＭＡｎ
［式中、Ｘは構造架橋であり、ＣｐＡおよびＣｐＢは各々シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、各々は同一もしくは相異なりそしてそれらは置換されていてもまたは置換されていなくてもよく、Ｍは遷移金属でありそしてＡはアルキル、ヒドロカルビルまたはハロゲン基でありそしてｎは０〜４の間の整数であり、そして特定態様では１または２のいずれかである］
により記述できる。
【００２２】
架橋基「Ｘ」の非限定例は少なくとも１個の１３〜１６族原子、例えばそれらに限定されないが炭素、酸素、窒素、珪素、アルミニウム、ホウ素、ゲルマニウム、錫およびそれらの組み合わせの少なくとも１個、を含有する２価炭化水素基を包含し、ここでヘテロ原子は中性原子価を満たすためにＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基で置換されていてもよい。架橋基はハロゲン基および鉄を包含する以上で定義されたような置換基を含有することができる。架橋基のさらに特定な非限定例はＣ１〜Ｃ６アルキレン類、置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレン類、酸素、硫黄、Ｒ２Ｃ＝、Ｒ２Ｓｉ＝、−−Ｓｉ（Ｒ）２Ｓｉ（Ｒ２）−−、Ｒ２Ｇｅ＝またはＲＰ＝（ここで「＝」は２個の化学結合を表わす）により代表され、ここでＲはハイドライド類、ヒドロカルビル類、ハロカルビル類、ヒドロカルビル−置換されたオルガノメタロイド類、ハロカルビル−置換されたオルガノメタロイド類、ジ置換されたホウ素原子、ジ置換された１５族原子、置換された１６族原子およびハロゲン基から例えば独立して選択される。１つの態様では、架橋されたメタロセン触媒成分は２個もしくはそれ以上の架橋基を有する。
【００２３】
架橋基の他の非限定例はメチレン、エチレン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，２−ジフェニルエチレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、ジメチルシリル、ジエチルシリル、メチル−エチルシリル、トリフルオロメチルブチルシリル、ビス（トリフルオロメチル）シリル、ジ（ｎ−ブチル）シリル、ジ（ｎ−プロピル）シリル、ジ（ｉ−プロピル）シリル、ジ（ｎ−ヘキシル）シリル、ジシクロヘキシルシリル、ジフェニルシリル、シクロヘキシルフェニルシリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルシリル、ジ（ｔ−ブチルフェニル）シリル、ジ（ｐ−トリル）シリルおよびＳｉ原子がＧｅもしくはＣ原子により置換されている対応する部分、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジメチルゲルミルおよび／またはジエチルゲルミルを包含する。
【００２４】
別の態様では、架橋基は環式であってもよくそして４〜１０個の環員または５〜７個の環員を例えば包含する。環員は上記の元素からおよび／またはホウ素、炭素、珪素、ゲルマニウム、窒素および酸素の１種もしくはそれ以上から例えば選択することができる。架橋部分としてまたはその一部として存在しうる環構造の非限定例は例えばシクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデンである。環式架橋基は飽和もしくは不飽和であってよくおよび／または１個もしくはそれ以上の置換基を有していてもよくおよび／または１個もしくはそれ以上の他の環構造に縮合されていてもよい。上記の環式架橋部分が場合により縮合されていてもよい１個もしくはそれ以上のＣｐ基は飽和または不飽和でありうる。さらに、これらの環構造は、例えば、ナフチル基の場合のように、それら自体で縮合されていてもよい。
【００２５】
１つの態様では、メタロセン触媒は下記の式：
Ｘ（ＣｐＲ１ｎＲ２ｍ）（ＦｌＲ３ｐ）
［式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基またはその誘導体であり、Ｆｌはフルオレニル基であり、ＸはＣｐおよびＦｌの間の構造架橋であり、Ｒ１は場合により存在するＣｐ上の
置換基であり、ｎは１または２であり、Ｒ２はイプソ炭素に直接隣接する炭素に結合された、場合により存在する、Ｃｐ上の置換基であり、ｍは１または２でありそして各々のＲ３は場合により存在し、同一もしくは相異なることができそしてＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル類から選択できる］
により表わされるＣｐＦｌｕタイプ触媒（例えば、配位子がＣｐフルオレニル配位子構造を包含するメタロセン触媒）を包含する。１つの態様では、ｐは２または４から選択される。１つの態様では、少なくとも１個のＲ３はフルオレニル基上で２または７位置のいずれかを置換し、そして少なくとも１個の他のＲ３はフルオレニル基上で向かい合っている２または７位置を置換する。
【００２６】
さらに他の面では、メタロセン触媒は架橋された一配位子メタロセン化合物（例えば、モノシクロペンタジエニル触媒成分）を包含する。この態様では、メタロセン触媒は架橋された「半サンドイッチ」メタロセン触媒である。発明のさらに別の面では、少なくとも１種のメタロセン触媒成分は架橋されていない「半サンドイッチ」メタロセンである（引用することにより本発明の内容となる米国特許第６，０６９，２１３号明細書、米国特許第５，０２６，７９８号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、米国特許第５，７４７，４０６号明細書、米国特許第５，０２６，７９８号明細書および米国特許第６，０６９，２１３号明細書を参照のこと。）。
【００２７】
ここの記述と一致するメタロセン触媒成分の非限定例は、例えばシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、インデニルジルコニウムＡｎ、（１−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（１−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（１−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、メチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、テトラヒドロインデニルジルコニウムＡｎ、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンＡｎ、テトラメチルシクロペンチルチタンＡｎ、（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルシクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２−メチルインデニル）（フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル−（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルゲルミル（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチリデンシクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、イソプロピリデンビスシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−イソプロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−イソブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニル（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルゲルミルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビステトラヒドロインデニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビステトラメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビスインデニルジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロテトラメチレンシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，３，５−トリメチルクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミド）チタンＡｎ、ビスシクロペンタジエニルクロムＡｎ、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ドデシクルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビスエチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスイソブチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスイソプロピルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスオクチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビストリメチルシリルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−エチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−エチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−イソブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−プロピル−３−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１，３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ビスインデニルジルコニウムＡｎ、ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（ｎ−ペンチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
Ａｎ、ビス［（２−トリメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］ハフニウムＡｎ、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（２−ｎ−プロピルインデニル）ハフニウムＡｎ、ビス（２−ｎ−ブチルインデニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（９−ｎ−プロピルフルオレニル）ハフニウムＡｎ、ビス（９−ｎ−ブチルフルオレニル）ハフニウムＡｎ、（９−ｎ−プロピルフルオレニル）（２−ｎ−プロピルインデニル）ハフニウムＡｎ、ビス（１−ｎ−プロピル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（１−ｎ−プロピル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−トリメチルシリル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ベンズ［ｅ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルベンズ［ｅ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（３−メチルベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタ［ｃｄ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソロピリデン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（ジメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニルオクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルオクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（メチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（ジメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペントジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（メチルシクロペンタンジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（ジメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、およびジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎを包含する。
【００２８】
メタロセン触媒はその後の重合用にメタロセン活性化剤で活性化することができる。ここで使用される際には、用語「メタロセン活性化剤」はシングルサイト触媒化合物（例えば、メタロセン類、１５族含有化合物など）を活性化させうる担持されたまたは担持されていないいずれかの化合物または化合物の組み合わせであると定義される。これは触媒成分の金属中心からの少なくとも１個の脱離基（例えば、上記の式／構造中のＡ基）の分離に関係する。かくしてメタロセン触媒はそのような活性化剤を用いるオレフィン重合に対して活性化される。
【００２９】
そのような活性化剤の態様はルイス酸類、例えば環式またはオリゴマー状のポリヒドロカルビルアルミニウムオキシド類、非配位性イオン性活性化剤（ＮＣＡ）、イオン化活性化剤、化学量論的活性化剤、それらの組み合わせまたは中性メタロセン触媒成分をオレフィン重合に関して活性であるメタロセンカチオンに転化させうるいずれかの他の化合物を包含する。
【００３０】
ルイス酸類はアルモキサン（例えば、「ＭＡＯ」）、改質されたアルモキサン（例えば、「ＴＩＢＡＯ」）およびアルキルアルミニウム化合物を例えば包含しうる。アルミニウムアルキル化合物の非限定例はトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムおよびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムを例えば包含しうる。
【００３１】
イオン化活性化剤は当該技術で既知でありそして、例えば、Ｅｕｇｅｎｅ Ｙｏｕ−Ｘｉａｎ Ｃｈｅｎ ＆ Ｔｏｂｉｎ Ｊ．Ｍａｒｋｓ、Ｃｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ、Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ １００（４）ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＶＩＥＷＳ １３９１−１４３４（２０００）により記述されている。中性イオン化活性化剤の例は１３族トリ−置換された化合物、特に、トリ−置換されたホウ素化合物、テルル化合物、アルミニウム化合物、ガリウム化合物およびインジウム化合物並びにそれらの混合物（例えば、トリスペルフルオロフェニルボロンメタロイド前駆体）を例えば包含する。置換基はアルキル類、アルケニル類、ハロゲン、置換されたアルキル類、アリール類、アリールハライド類、アルコキシおよびハライド類から独立して例えば選択できる。１つの態様では、３個の基はハロゲン類、単環式もしくは多環式（ハロ置換を包含する）アリール類、アルキル類、アルケニル化合物およびそれらの混合物から独立して例えば選択される。他の態様では、３個の基はＣ１〜Ｃ２０アルケニル類、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル類、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ類、Ｃ３〜Ｃ２０アリール類およびそれらの組み合わせから例えば選択される。さらに他の態様では、３個の基は高度にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ４アルキル類、高度にハロゲン化されたフェニル類、および高度にハロゲン化されたナフチル類、並びにそれらの混合物の群から例えば選択される。「高度にハロゲン化された」によると、水素の少なくとも５０％が弗素、塩素および臭素から選択されるハロゲン基により置換されることが意味される。
【００３２】
イオン性イオン化活性化剤の説明用であるが限定用でない例はトリアルキル−置換されたアンモニウム塩類（例えば、トリエチルアンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ホウ酸、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、トリプロプルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリ−フルオロメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸およびトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ酸）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸およびＮ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸）、ジアルキルアンモニウム塩類（例えば、ジイソプロピルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルホウ酸およびジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルホウ酸）、トリアリールホスホニウム塩類（例えば、トリフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸、トリメチルフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸およびトリジメチルフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸）並びにそれらのアルミニウム同等物を例えば包含する。
【００３３】
さらに他の態様では、アルキルアルミニウム化合物を複素環式化合物と一緒に使用することができる。複素環式化合物の環は少なくとも１個の窒素、酸素、および／または硫黄原子を包含することができ、そして１つの態様では少なくとも１個の窒素原子を包含する。例えば、複素環式化合物は１つの態様では４個もしくはそれ以上の環員を包含し、そして別の態様では５個もしくはそれ以上の環員を包含する。
【００３４】
アルキルアルミニウム化合物と一緒の活性化剤としての使用のための複素環式化合物は置換されていなくてもまた置換基の１個もしくは組み合わせで置換されていてもよい。適当な置換基の例はハロゲン類、アルキル類、アルケニル類またはアルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アリール置換されたアルキル基、アシル基、アロイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル−もしくはジアルキル−カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルキレン基またはそれらのいずれかの組み合わせを例えば包含する。
【００３５】
炭化水素置換基の非限定例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモヘキシルまたはクロロベンジルを例えば包含する。
【００３６】
使用される複素環式化合物の非限定例は置換されたおよび置換されていないピロール類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピロリン類、ピロリジン類、プリン類、カルバゾール類、インドール類、フェニルインドール類、２，５−ジメチルピロール類、３−ペンタフルオロフェニルピロール、４，５，６，７−テトラフルオロインドールまたは３，４−ジフルオロピロール類を例えば包含する。
【００３７】
活性化剤の組み合わせ、例えば、組み合わされたアルモキサン類およびイオン化活性化剤、も本発明により意図される。他の活性化剤は、非配位性の適合性アニオンと組み合わされた、アルミニウム／ホウ素複合体、水素化物を包含する過塩素酸塩類、過ヨウ素酸塩類およびヨウ素酸塩類、リチウム（２，２’−ビスフェニル−ジトリメチルシリケート）−４Ｔ−ＨＦおよびシリリウム（ｓｉｌｙｌｉｕｍ）塩類を例えば包含する。以上で挙げられた化合物の他に、例えば照射および電気化学的酸化の使用の如き活性化方法もシングルサイト触媒化合物の活性および／または生産性を増加させる目的のための活性化方法として例えば意図される（米国特許第５，８４９，８５２号明細書、米国特許第５，８５９，６５３号明細書、米国特許第５，８６９，７２３号明細書および国際公開第９８／３２７７５号パンフレットを参照のこと。）。
【００３８】
触媒は当業者に既知であるいずれかの方法で活性化することができる。例えば、触媒および活性化剤を例えば１０００：１〜０．１：１、または５００：１〜１：１、または約１００：１〜約２５０：１、または１５０：１〜１：１、または５０：１〜１：１、または１０：１〜０．５：１または３：１〜０．３：１の活性化剤対触媒のモル比で組み合わせることができる。
【００３９】
Ｇｒｅｇｏｒｙ Ｇ．Ｈｌａｔｋｙ、Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｓｉｎｇｌｅ−Ｓｉｔｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ １００（４）ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＶＩＥＷＳ １３４７−１３７４（２０００）により記述されているように、活性化剤は、触媒（例えば、メタロセン）と会合してもしくは触媒成分と別個のいずれかで、担体と会合されていてももしくはそれに結合されていてもよくまたはそうでなくてもよい。
【００４０】
メタロセン触媒は担持されていてもよくまたは担持されていなくてもよい。典型的な担体物質はタルク、無機酸化物、クレーおよびクレー鉱物、イオン−交換された層状化合物、珪藻土化合物、ゼオライト類または樹脂状担体物質、例えばポリオレフィン、を例えば包含しうる。
【００４１】
特定の無機酸化物はシリカ、アルミナ、マグネシア、チタニアおよびジルコニアを例えば包含する。担体物質として使用される無機酸化物は５ミクロン〜６００ミクロンまたは１０ミクロン〜１００ミクロンの平均粒子寸法、５０ｍ２／ｇ〜１，０００ｍ２／ｇまたは１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇの表面積および０．５ｃｃ／ｇ〜３．５ｃｃ／ｇまたは０．５ｃｃ／ｇ〜２．５ｃｃ／ｇの孔容量を例えば有することができる。
【００４２】
メタロセン触媒の担持方法は一般的に当該技術で既知である（引用することにより本発明の内容となる米国特許第５，６４３，８４７号明細書を参照のこと。）。
【００４３】
場合により、担体物質、触媒成分、触媒系またはそれらの組み合わせを重合前または中に１種もしくはそれ以上の捕集化合物と接触させることができる。用語「捕集化合物」はその後の重合反応環境から不純物（例えば、極性不純物）を除去するのに有効な化合物を包含することが意味される。不純物は重合反応成分のいずれかと共に、特に溶媒、単量体および触媒原料と共に、不注意により導入されることがあり、そして触媒活性および安定性に悪影響を与えうる。そのような不純物は例えば触媒活性の減少または消去さえも生じうる。極性不純物または触媒毒は水、酸素および金属不純物を例えば包含しうる。
【００４４】
捕集化合物は過剰の上記アルミニウム含有化合物を包含することができ、または他の既知の有機金属化合物、例えば１３族有機金属化合物、であってもよい。例えば、捕集化合物はトリエチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡｌ）、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、イソブチルアルミノキサンおよびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムを包含しうる。１つの特定態様では、捕集化合物はＴＩＢＡｌである。
【００４５】
１つの態様では、捕集化合物の量は重合中に活性を増加させるのに有効な量までに最少化されそして原料および重合媒体が充分に不純物を含まない場合には全て排除される。
【００４６】
重合方法
ここでは断らない限り、触媒系を使用してポリオレフィン組成物を製造する。触媒系が上記の通りにしておよび／または当業者に既知の通りにして製造されたら、その組成物を用いて種々の方法を行うことができる。重合方法において使用される装置、工程条件、反応物、添加剤および他の物質は、製造される重合体の所望する組成および性質によって、特定された方法において変動するであろう。そのような方法は溶液相、気体相、スラリー相、塊状相、高圧方法またはそれらの組み合わせを例えば包含しうる（引用することにより本発明の内容となる米国特許第５，５２５，６７８号明細書、米国特許第６，４２０，５８０号明細書、米国特許第６，３８０，３２８号明細書、米国特許第６，３５９，０７２号明細書、米国特許第６，３４６，５８６号明細書、米国特許第６，３４０，７３０号明細書、米国特許第６，３３９，１３４号明細書、米国特許第６，３００，４３６号明細書、米国特許第６，２７４，６８４号明細書、米国特許第６，２７１，３２３号明細書、米国特許第６，２４８，８４５号明細書、米国特許第６，２４５，８６８号明細書、米国特許第６，２４５，７０５号明細書、米国特許第６，２４２，５４５号明細書、米国特許第６，２１１，１０５号明細書、米国特許第６，２０７，６０６号明細書、米国特許第６，１８０，７３５号明細書および米国特許第６，１４７，１７３号明細書を参照のこと。）。
【００４７】
ある種の態様では、上記の方法は一般的に１種もしくはそれ以上のオレフィン単量体を重合して重合体を製造することを包含する。オレフィン単量体はＣ２〜Ｃ３０オレフィン単量体、またはＣ２〜Ｃ１２オレフィン単量体（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、オクテンおよびデセン）を例えば包含しうる。単量体はオレフィン系不飽和単量体、Ｃ４〜Ｃ１８ジオレフィン類、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類、ビニル単量体および環式オレフィン類を例えば包含しうる。他の単量体の非限定例はノルボルネン、ノボルナジエン、イソブチレン、イソプレン、ビニルベンゾシクロブタン、スチレン、アルキル置換されたスチレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよびシクロペンテンを例えば包含しうる。製造された重合体はホモ重合体、共重合体または三元共重合体を例えば包含しうる。
【００４８】
溶液方法の例は引用することにより本発明の内容となる米国特許第４，２７１，０６０号明細書、米国特許第５，００１，２０５号明細書、米国特許第５，２３６，９９８号明細書および米国特許第５，５８９，５５５号明細書に記述されている。
【００４９】
気相重合方法の一例は連続循環系を包含しており、そこでは循環する気体流（或いは再循環流または流動媒体としても知られる）を反応器内で重合熱により加熱する。熱は循環する気体流から循環の別の部分で反応器外部の冷却系により除去される。１種もしくはそれ以上の単量体を含有する循環する気体流は流動床を通して触媒の存在下において反応条件下で連続的に循環させることができる。循環する気体流は一般的には流動床から除去されそして反応器内に逆に再循環される。同時に、重合生成物を反応器から除去することができそして新しい単量体を加えて重合された単量体を置換することができる。気相方法における反応器圧力は約１００ｐｓｉｇ〜約５００ｐｓｉｇ、または約２００ｐｓｉｇ〜約４００ｐｓｉｇまたは約２５０ｐｓｉｇ〜約３５０ｐｓｉｇに例えば変動しうる。気相方法における反応器温度は約３０℃〜約１２０℃、または約６０℃〜約１１５℃、または約７０℃〜約１１０℃または約７０℃〜約９５℃に例えば変動しうる（例えば、引用することにより本発明の内容となる米国特許第４，５４３，３９９号明細書、米国特許第４，５８８，７９０号明細書、米国特許第５，０２８，６７０号明細書、米国特許第５，３１７，０３６号明細書、米国特許第５，３５２，７４９号明細書、米国特許第５，４０５，９２２号明細書、米国特許第５，４３６，３０４号明細書、米国特許第５，４５６，４７１号明細書、米国特許第５，４６２，９９９号明細書、米国特許第５，６１６，６６１号明細書、米国特許第５，６２７，２４２号明細書、米国特許第５，６６５，８１８号明細書、米国特許第５，６７７，３７５号明細書および米国特許第５，６６８，２２８号明細書を参照のこと。）。
【００５０】
スラリー相方法は一般的に固体粒状重合体の液体重合媒体中懸濁液の製造を包含しており、それに単量体および場合により水素を触媒と共に加える。懸濁液（これは希釈剤を包含しうる）を反応器から間欠的にまたは連続的に除去することができ、ここで揮発性成分が重合体から分離されそして、場合により蒸留後に、反応器に再循環されうる。重合媒体中で使用される液化された希釈剤はＣ３〜Ｃ７アルカン（例えば、ヘキサンまたはイソブタン）を例えば包含しうる。使用される媒体は一般的には重合の条件下で液体でありそして比較的不活性である。塊状相方法は、液体媒体が塊状方法では反応物（例えば、単量体）でもあること以外は、スラリー方法と同様である。しかしながら、方法は例えば塊状方法、スラリー方法または塊状スラリー方法でありうる。
【００５１】
特定態様では、スラリー方法または塊状方法は１個もしくはそれ以上のループ反応器内で連続的に行うことができる。触媒を、スラリー状でまたは乾燥自由流動性粉末状で、反応器ループに定期的に注入することができ、そのループはそれ自体、例えば希釈剤中の成長する重合体粒子の循環しているスラリーで充填されることができる。場合により、例えば生ずる重合体の分子量調節のために、水素を工程に加えることができる。例えばループ反応器は約２７バール〜約５０バールまたは約３５バール〜約４５バールの圧力および約３８℃〜約１２１℃の温度に保つことができる。例えば反応熱はループ壁を通して当業者に既知であるいずれかの方法により、例えば二重被覆管または熱交換器により、除去することができる。
【００５２】
或いは、他のタイプの重合方法、例えば直列、平行、またはそれらの組み合わせ状態にある撹拌反応器、を例えば使用することができる。反応器からの除去時に、例えば重合体をさらなる処理、例えば添加剤の添加および／または押し出しなど、のために重合体回収系に送ることができる。
【００５３】
重合体生成物
ここに記述された方法により製造される重合体（およびそれらのブレンド）は線状低密度ポリエチレン、エラストマー、プラストマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリプロピレン共重合体を例えば包含しうるが、それらに限定されない。
【００５４】
ここでは断らない限り、全ての試験方法は出願時において最新の方法である。
【００５５】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとした重合体である。断らない限り、用語「プロピレンをベースとした重合体」は重合体の合計重量を基準として少なくとも約５０重量％または少なくとも約８０重量％、または少なくとも約８５重量％、または少なくとも約９０重量％または少なくとも約９５重量％のポリプロピレンを有するポリプロピレンをさす。
【００５６】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はポリプロピレンホモ重合体である。断らない限り、用語「ポリプロピレンホモ重合体」は主としてプロピレンおよび限定量の他のコモノマー、例えばエチレン、よりなる重合体をさし、ここでコモノマーは重合体の合計重量の約０．５重量％より少ない、または約０．３重量％より少ない、または約０．２重量％より少ないまたは約０．１重量％より少ない部分を構成する。
【００５７】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとした共重合体である。コモノマーはエチレン、Ｃ４-Ｃ１０オレフィン類およびそれらの組み合わせから例えば選択することができる。１つもしくはそれ以上の態様では、共単量体はエチレンである。
【００５８】
プロピレンをベースとした共重合体は少なくとも約０．５重量％、または少なくとも約１重量％、または少なくとも約２重量％、または約０．５重量％〜約１０重量％の共重合体を例えば包含しうる。１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとしたランダム共重合体である。用語「ランダム共重合体」は重合体連鎖中の特定部位における特定単量体単位の出現確立が隣接単位の性質に依存しないような高分子よりなる共重合体をさす。１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとしたランダム共重合体はミニ−ランダム共重合体である。ここで使用される際には、用語「ミニ−ランダム共重合体」は約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．２重量％〜約０．８重量％の共重合体を包含するランダム共重合体をさす。
【００５９】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレン重合体は約１．５〜約８、または約２〜約４または約３〜約８の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を例えば有することができる。
【００６０】
さらに、プロピレン重合体は約０．０１ｄｇ／ｍｉｎ〜約１０００ｄｇ／ｍｉｎ、または約０．０１ｄｇ／ｍｉｎ〜約１００ｄｇ／ｍｉｎまたは約５ｄｇ／ｍｉｎ〜約６０ｄｇ／ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定される）を例えば有することができる。
【００６１】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレン重合体は約８９％〜約９９．８％のマイクロタクチシティを例えば有する。用語「タクチシティ」は重合体中の懸垂基の空間配置をさす。例えば、重合体はその懸垂基が重合体の主要連鎖を通る仮定面の両側に不規則的方式で配置されている時には「アタクチック」である。対照的に、重合体は全てのその懸垂基が連鎖の同一側に配置されている時には「アイソタクチック」でありそしてその懸垂基が連鎖の反対側に交互にある時には「シンジオタクチック」である。重合体のタクチシティはＮＭＲ分光法に分析することができ、そこでは「ｍｍｍｍ」（メソペンタド）はアイソタクチック単位を示しそして「ｒｒｒｒ」（ラセミペンタド）はシンジオタクチック単位を示す。１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体はアイソタクチックである。
【００６２】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体は約５％より少ない、または２％より少ないまたは１％より少ないキシレン可溶物水準を例えば有する。
【００６３】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体はメタロセン触媒系から製造される（メタロセンポリプロピレンと称する）。プロピレンをベースとした重合体はメタロセン触媒系だけによりまたは複数の触媒系により製造することができる。しかしながら、複数の触媒系を使用してプロピレンをベースとした重合体を製造する時には、メタロセン触媒は合計触媒組成物の少なくとも５０％を構成する。
【００６４】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体は重合体の配合物である。重合体がブレンドである時には、ブレンドの少なくとも一部（重合体の少なくとも１種）がメタロセン触媒により製造されることが意図される。
【００６５】
生成物用途
重合体およびそれらのブレンドは当業者に既知である用途、例えば製造操作（例えば、フィルム、シート、パイプおよび繊維押し出し物および共押し出し物並びにブロー成型、射出成型および回転成型）、において有用である。フィルムは、収縮フィルム、粘着フィルム、延伸フィルム、密封フィルム、配向フィルム、スナック包装品、頑丈な袋、食料雑貨用大袋、調理されそして冷凍された包装品、医学用包装品、工業用ライナー、並びに例えば食品−接触および食品−不接触用途における膜として有用な押し出しもしくは共押し出しによりまたは積層により製造されるブロー、配向または流延フィルムを包含する。繊維は例えば大袋、袋、ロープ、撚糸、カーペット裏打ち材、カーペット糸、フィルター、おむつ織物、医療用衣類およびジオテキスタイルを製造するための織物または不織形態における使用のためのスリット−フィルム、モノフィラメント、溶融紡糸、溶液紡糸および溶融ブロー繊維操作を包含する。押し出し製品は医学用チューブ、ワイヤーおよびケーブルコーティング、シート、熱成形されたシート、ジオメンブレンおよびポンドライナー（ｐｏｎｄ ｌｉｎｅｒ）を例えば包含する。成型製品は瓶、タンク、大型中空製品、硬い食品容器および玩具の形態の単および多層構造を包含する。
【００６６】
１つもしくはそれ以上の態様は多成分繊維の製造を包含する。多成分繊維は例えば引用することにより本発明の内容となる米国特許第６，０７４，５９０号明細書に記述されているものの如き方法により製造できる。一般的には、多成分繊維は少なくとも２種の成分からの１本の繊維またはフィラメントへの共押し出しにより製造される。生じた繊維は異なる少なくとも２種の本質的に連続している重合体相を包含する。１つの非限定態様では、多成分繊維は二成分繊維を包含する。
【００６７】
本発明の二成分繊維は一般的には第二のメタロセンポリプロピレンから製造される第二の成分（例えば、鞘）により囲まれている第一のメタロセンポリプロピレンから製造される第一の成分（例えば、芯）を一般的に包含する。
【００６８】
１つの態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは同一である。
【００６９】
他の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは異なる。
【００７０】
１つもしくはそれ以上の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンはプロピレンをベースとしたランダム共重合体である。例えば、プロピレンをベースとしたランダム共重合体はミニ−ランダム共重合体でありうる。
【００７１】
第一の成分は多成分繊維の合計重量を基準として約９０％〜約１０％、または約７０％〜約３０％または約６０％〜約４０％の量で例えば存在できる。第二の成分は多成分繊維の合計重量を基準として約１０％〜約９０％、または約３０％〜約７０％または約４０％〜約６０％の量で例えば存在できる。
【００７２】
１つもしくはそれ以上の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは約５０℃より少ない、または約４０℃より少ない、または約３０℃より少ない、または約２０℃より少ないまたは約１０℃より少ない融点差異を例えば有する。
【００７３】
１つもしくはそれ以上の態様では、二成分繊維の製造中に第一のメタロセンポリプロピレンは第二のメタロセンポリプロピレンの溶融温度より少なくとも１０℃、または少なくとも約１２℃または少なくとも約１５℃異なる温度において溶融される。１つの特定態様では、第一のメタロセンポリプロピレンは第二のメタロセンポリプロピレンの溶融温度より低い温度において溶融される。
【００７４】
本発明の二成分繊維はスパンボンド不織製品を製造するために例えば使用することができる。スパンボンド不織製品はいずれかの適当な方法により製造することができる。スパンボンド不織製品は熱結合製品、例えば医療用ガウンおよび布、おむつ並びにフィルターを例えば包含しうる。
【００７５】
予期せぬことに、本発明の態様は同じ重合体から製造される非二成分繊維と比べてスパンボンド不織製品において改良されたドレープ性を生じうる。ここで使用される際には、用語「ドレープ性」はスパンボンド不織製品がある形状を想定する能力をさしそしてＩＳＯ ９０７３−９により測定される。
【実施例】
【００７６】
実施例で使用される際には、重合体「Ａ」は３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１３５℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７７】
実施例で使用される際には、重合体「Ｂ」は５０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１２０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッド（ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ、ＵＳＡ、Ｉｎｃ．）からＥＯＤ ０５−１４として市販されているポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７８】
実施例で使用される際には、重合体「Ｃ」は１２ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１２０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルメチレン（フルオレニル）（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッドからＥＯＤ ０２−１５として市販されているポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７９】
実施例で使用される際には、重合体「Ｄ」は２５ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１５０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルメチレン（フルオレニル）（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッドからＭＲ２００１として市販されているアイソタクチックポリプロピレンである。
【００８０】
スパンボンド構造体は上記の重合体から１．１ｍ幅の単一ビームレイコフィル（Ｒｅｉｃｏｆｉｌ）４パイロット二成分スパンボンドライン上で製造されそして以下のように表１で同定されている。構造体の分析結果は以下の表２に続く。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
全ての二成分構造体は良好に加工されそして良好な製造性を有するスパンボンド織物を生じた。鞘および芯成分の両方のためのメタロセン樹脂の使用は良好な性能に有意に寄与した。両成分の低いキシレン可溶物および狭い分子量分布が一貫したフィラメントおよびきれいな加工を可能にした。
【００８４】
１００％ ＭＲ２００１（重合体Ｄ）と比較して、本発明の態様から製造された二成分構造体は改良されたドレープ性を示した。ある種の構造では、二成分構造体は増加した織物伸びおよび改良されたＣＤ／ＭＤ引張り強さバランスを示した。より高い織物伸びは弾性積層成分を組み入れた不織構造体にとってしばしば要求される。
【００８５】
以上の事柄は本発明の態様に向けられているが、本発明の他のそして別の態様がその基本範囲から逸脱せずに創案することができそしてその範囲は以下の請求項により決められる。
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の態様は一般的にポリプロピレンから製造される二成分繊維に関する。特に、態様は一般的にメタロセンで製造されるポリプロピレンから製造される二成分繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
二成分スパンボンド織物は衛生、医学および他の不織用途のためにますます使用されてきている。伝統的に、二成分スパンボンド織物は第一の重合体、例えばポリエステルまたはポリプロピレン、から製造される鞘および第二の重合体、例えばポリエチレン、から製造される芯を含む。二成分スパンボンド繊維の鞘および芯の両方をポリプロピレンから製造するための試みがなされてきた。しかしながら、そのような試みは非相容性重合体（例えば重合体を製造するための異なる触媒または異なるタイプの重合体）を芯および鞘として依然として使用している。異種の重合体から製造されるこれらの構造体にとってスパンボンド織物の加工性が課題である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、改良された加工性を有するスパンボンド織物に関する要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
要旨
本発明の態様は二成分繊維を包含する。二成分繊維は一般的に鞘成分および芯成分を含み、鞘成分は本質的に第一のメタロセンポリプロピレンよりなりそして芯成分は本質的に第二のメタロセンポリプロピレンよりなる。
【０００５】
１つもしくはそれ以上の態様は二成分繊維により製造されるスパンボンド不織製品を包含する。
【０００６】
１つもしくはそれ以上の態様は二成分繊維を製造する方法を包含する。この方法は一般的に第一の溶融温度を有する第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二の溶融温度を有する第二のメタロセンポリプロピレンを準備し、第一および第二のメタロセンポリプロピレンをそれらの各々の第一および第二の溶融温度において溶融し、それにより第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを与え、そして第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを第一のメタロセンポリプロピレンから製造された鞘成分および第二のメタロセンポリプロピレンから製造された芯成分を含んでなる二成分繊維に製造することを包含する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
詳細な記述
序論および定義
詳細な記述を次に行う。添付された請求項の各々は別個の発明を定義しており、それは侵害目的のために請求項で特定されている種々の要素または限定に関する均等物を包含するとして認識される。前後関係によるが、「発明」に関する全ての以下の言及はある場合にはある種の特定態様だけをさすことがありうる。他の場合には、「発明」に関する言及は請求項の１つもしくはそれ以上であるが必ずしも全てには引用されていない課題物体を
さすであろうことが認識される。特定の態様、変法および実施例を包含する発明の各々を以下でさらに詳細に記述するが、本発明はこれらの態様、変法および実施例に限定されるものでなく、それらは当業者がこの情報を利用可能な情報および技術と組み合わせる時に発明をもたらしそして使用できるようにするために包含する。
【０００８】
ここで使用される種々の用語を以下に示す。請求項で使用される用語が以下で定義されない程度まで、当業者はその用語に対して出願時に印刷された文献および発行された特許に反映されている最も広い定義が与えられるべきである。さらに、断らない限り、ここに記述される全ての化合物は置換されていてもまたは置換されていなくてもよくそして化合物の列挙はそれらの誘導体を包含する。
【０００９】
種々の範囲は以下でさらに詳述される。断らない限り、末端点は互換性であると意図されることを認識すべきである。さらに、範囲内のいずれの点もここに開示されていることが意図される。
【００１０】
本発明の態様は二成分繊維に関する。二成分繊維はポリプロピレンから製造される芯および鞘成分を有する。とりわけ、芯および鞘成分はメタロセンポリプロピレン（すなわち、メタロセン触媒を用いる重合から製造されるポリプロピレン）から製造される。本発明の目的のためには、用語「皮」および「鞘」は互換的に使用することができ、そしてそのために同じ意味を有すると考えるべきである。さらに、用語「繊維」および「フィラメント」は互換的に使用することができ、そしてそのために同じ意味を有すると考えるべきである。
【００１１】
触媒系
オレフィン単量体を重合するために有用な触媒系はメタロセン触媒系、シングルサイト触媒系、チーグラー−ナッタ触媒系またはそれらの組み合わせを例えば包含する。メタロセン触媒系の簡単な論議は以下に含まれるが、本発明の範囲をそのような触媒に何らかの方法で限定することは意図されない。
【００１２】
メタロセン触媒は一般的には、遷移金属と配位された１個もしくはそれ以上のシクロペンタジエニル（Ｃｐ）基（これらは置換されていてもまたは置換されていなくてもよく、各置換は同一もしくは相異なる）を含む配位化合物として特徴づけられうる。
【００１３】
Ｃｐ上の置換基は線状、分枝鎖状または環式ヒドロカルビル基で例えばありうる。環式ヒドロカルビル基の含有がＣｐを他の隣接環構造、例えばインデニル、アズレニルおよびフルオレニル基、に例えば転換させる。これらの隣接環構造もヒドロカルビル基、例えばＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、により置換されていてもまたはされていなくてもよい。
【００１４】
メタロセン触媒の特定の非限定例は一般的に式：
［Ｌ］ｍＭ［Ａ］ｎ
［式中、Ｌは嵩高い配位子であり、Ａは脱離基であり、Ｍは遷移金属でありそしてｍおよびｎは合計配位子原子価が遷移金属原子価に相当するようなものである］
により表わされる嵩高い配位子メタロセン化合物である。例えば、ｍは１〜４であることができそしてｎは０〜３であることができる。
【００１５】
明細書および請求の範囲を通して記述されているようなメタロセン触媒化合物の金属原子「Ｍ」は３〜１２族原子およびランタニド族原子からまたは３〜１０族原子からまたはＳｃ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、ＩｒおよびＮｉから選択できる。金属原子「Ｍ」の酸化状態は０〜＋７の範囲であることができまたは例えば＋１、＋２、＋３、＋４もしくは＋５である。
【００１６】
嵩高い配位子は一般的にシクロペンタジエニル基（Ｃｐ）またはその誘導体を包含する。Ｃｐ配位子は金属原子Ｍと少なくとも１つの化学結合を生じて「メタロセン触媒」を生成する。Ｃｐ配位子は触媒化合物に結合された脱離基とは、それらが脱離基のように置換／分離反応に対して高度に敏感でない点で異なる。
【００１７】
Ｃｐ配位子は１３〜１６族原子、例えば炭素、窒素、酸素、珪素、硫黄、燐、ゲルマニウム、ホウ素、アルミニウムおよびそれらの組み合わせから選択される原子を包含する環または環系を包含でき、ここで炭素が環員の少なくとも５０％を構成する。環または環系の非限定例はシクロペンタジエニル、シクロペンタフェナンスレニル、インデニル、ベンズインデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、オクタヒドロフルオレニル、シクロオクタテトラエニル、シクロペンタシクロドデセン、３，４−ベンゾフルオレニル、９−フェニルフルオレニル、８−Ｈ−シクロペント［ａ］アセナフチレニル、７−Ｈ−ジベンゾフルオレニル、インデノ［１，２−９］アンスレン、チオフェノインデニル、チオフェノフルオレニル、それらの水素化された変種（例えば、４，５，６，７−テトラヒドロインデニルすなわち「Ｈ４Ｉｎｄ」）、それらの置換された変種およびそれらの複素環式変種を例えば包含する。
【００１８】
Ｃｐ置換基は水素基、アルキル類（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモヘキシル、ベンジル、フェニル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、クロロベンジル、ジメチルホスフィンおよびメチルフェニルホスフィン）、アルケニル類（例えば、３−ブテニル、２−プロペニルおよび５−ヘキセニル）、アルキニル類、シクロアルキル類（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）、アリール類、アルコキシ類（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシ）、アリールオキシ類、アルキルチオール類、ジアルキルアミン類（例えば、ジメチルアミンおよびジフェニルアミン）、アルキルアミド類、アルコキシカルボニル類、アリールオキシカルボニル類、カルバモイル類、アルキル−およびジアルキル−カルバモイル類、アシルオキシ類、アシルアミノ類、アロイルアミノ類、オルガノメタロイド基（例えば、ジメチルボロン）、１５族および１６族基（例えば、メチルスルフィドおよびエチルスルフィド）並びにそれらの組み合わせを例えば包含する。１つの態様では、少なくとも２つの置換基、１つの態様では２つの隣接置換基が一緒になって環構造を形成する。
【００１９】
各々の脱離基「Ａ」は独立して選択されそしてイオン性脱離基、例えばハロゲン類（例えば、クロリドおよびフロリド）、ハイドライド類、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル類（例えば、メチル、エチル、プロピル、フェニル、シクロブチル、シクロヘキシル、ヘプチル、トリル、トリフルオロメチル、メチルフェニル、ジメチルフェニルおよびトリメチルフェニル）、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル類（例えば、Ｃ２〜Ｃ６フルオロアルケニル類）、Ｃ６〜Ｃ１２アリール類（例えば、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール類）、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ類（例えば、フェノキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびベンゾキシ）、Ｃ６〜Ｃ１６アリールオキシ類、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールオキシ類およびＣ１〜Ｃ１２ヘテロ原子−含有炭化水素類並びにそれらの置換された誘導体を例えば包含しうる。
【００２０】
脱離基の他の非限定例はアミン類、ホスフィン類、エーテル類、カルボキシレート類（例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボキシレート類、Ｃ６〜Ｃ１２アリールカルボキシレート類およびＣ７〜Ｃ１８アルキルアリールカルボキシレート類）、ジエン類、アルケン類、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基（例えば、ペンタフルオロフェニル）並びにそれらの組み合わせを例えば包含しうる。１つの態様では、２個もしくはそれ以上の脱離基が縮合環または環系の一部を形成する。
【００２１】
特定の態様では、ＬおよびＡが互いに架橋して架橋されたメタロセン触媒を形成しうる。架橋されたメタロセン触媒は、例えば、一般式：
ＸＣｐＡＣｐＢＭＡｎ
［式中、Ｘは構造架橋であり、ＣｐＡおよびＣｐＢは各々シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、各々は同一もしくは相異なりそしてそれらは置換されていてもまたは置換されていなくてもよく、Ｍは遷移金属でありそしてＡはアルキル、ヒドロカルビルまたはハロゲン基でありそしてｎは０〜４の間の整数であり、そして特定態様では１または２のいずれかである］
により記述できる。
【００２２】
架橋基「Ｘ」の非限定例は少なくとも１個の１３〜１６族原子、例えばそれらに限定されないが炭素、酸素、窒素、珪素、アルミニウム、ホウ素、ゲルマニウム、錫およびそれらの組み合わせの少なくとも１個、を含有する２価炭化水素基を包含し、ここでヘテロ原子は中性原子価を満たすためにＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはアリール基で置換されていてもよい。架橋基はハロゲン基および鉄を包含する以上で定義されたような置換基を含有することができる。架橋基のさらに特定な非限定例はＣ１〜Ｃ６アルキレン類、置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレン類、酸素、硫黄、Ｒ２Ｃ＝、Ｒ２Ｓｉ＝、−−Ｓｉ（Ｒ）２Ｓｉ（Ｒ２）−−、Ｒ２Ｇｅ＝またはＲＰ＝（ここで「＝」は２個の化学結合を表わす）により代表され、ここでＲはハイドライド類、ヒドロカルビル類、ハロカルビル類、ヒドロカルビル−置換されたオルガノメタロイド類、ハロカルビル−置換されたオルガノメタロイド類、ジ置換されたホウ素原子、ジ置換された１５族原子、置換された１６族原子およびハロゲン基から例えば独立して選択される。１つの態様では、架橋されたメタロセン触媒成分は２個もしくはそれ以上の架橋基を有する。
【００２３】
架橋基の他の非限定例はメチレン、エチレン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，２−ジフェニルエチレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、ジメチルシリル、ジエチルシリル、メチル−エチルシリル、トリフルオロメチルブチルシリル、ビス（トリフルオロメチル）シリル、ジ（ｎ−ブチル）シリル、ジ（ｎ−プロピル）シリル、ジ（ｉ−プロピル）シリル、ジ（ｎ−ヘキシル）シリル、ジシクロヘキシルシリル、ジフェニルシリル、シクロヘキシルフェニルシリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルシリル、ジ（ｔ−ブチルフェニル）シリル、ジ（ｐ−トリル）シリルおよびＳｉ原子がＧｅもしくはＣ原子により置換されている対応する部分、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジメチルゲルミルおよび／またはジエチルゲルミルを包含する。
【００２４】
別の態様では、架橋基は環式であってもよくそして４〜１０個の環員または５〜７個の環員を例えば包含する。環員は上記の元素からおよび／またはホウ素、炭素、珪素、ゲルマニウム、窒素および酸素の１種もしくはそれ以上から例えば選択することができる。架橋部分としてまたはその一部として存在しうる環構造の非限定例は例えばシクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデンである。環式架橋基は飽和もしくは不飽和であってよくおよび／または１個もしくはそれ以上の置換基を有していてもよくおよび／または１個もしくはそれ以上の他の環構造に縮合されていてもよい。上記の環式架橋部分が場合により縮合されていてもよい１個もしくはそれ以上のＣｐ基は飽和または不飽和でありうる。さらに、これらの環構造は、例えば、ナフチル基の場合のように、それら自体で縮合されていてもよい。
【００２５】
１つの態様では、メタロセン触媒は下記の式：
Ｘ（ＣｐＲ１ｎＲ２ｍ）（ＦｌＲ３ｐ）
［式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基またはその誘導体であり、Ｆｌはフルオレニル基であり、ＸはＣｐおよびＦｌの間の構造架橋であり、Ｒ１は場合により存在するＣｐ上の
置換基であり、ｎは１または２であり、Ｒ２はイプソ炭素に直接隣接する炭素に結合された、場合により存在する、Ｃｐ上の置換基であり、ｍは１または２でありそして各々のＲ３は場合により存在し、同一もしくは相異なることができそしてＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル類から選択できる］
により表わされるＣｐＦｌｕタイプ触媒（例えば、配位子がＣｐフルオレニル配位子構造を包含するメタロセン触媒）を包含する。１つの態様では、ｐは２または４から選択される。１つの態様では、少なくとも１個のＲ３はフルオレニル基上で２または７位置のいずれかを置換し、そして少なくとも１個の他のＲ３はフルオレニル基上で向かい合っている２または７位置を置換する。
【００２６】
さらに他の面では、メタロセン触媒は架橋された一配位子メタロセン化合物（例えば、モノシクロペンタジエニル触媒成分）を包含する。この態様では、メタロセン触媒は架橋された「半サンドイッチ」メタロセン触媒である。発明のさらに別の面では、少なくとも１種のメタロセン触媒成分は架橋されていない「半サンドイッチ」メタロセンである（引用することにより本発明の内容となる米国特許第６，０６９，２１３号明細書、米国特許第５，０２６，７９８号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、米国特許第５，７４７，４０６号明細書、米国特許第５，０２６，７９８号明細書および米国特許第６，０６９，２１３号明細書を参照のこと。）。
【００２７】
ここの記述と一致するメタロセン触媒成分の非限定例は、例えばシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、インデニルジルコニウムＡｎ、（１−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（１−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（１−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、メチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、テトラヒドロインデニルジルコニウムＡｎ、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンＡｎ、テトラメチルシクロペンチルチタンＡｎ、（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルシクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２−メチルインデニル）（フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル−（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルゲルミル（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチリデンシクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、イソプロピリデンビスシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−イソプロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（２−イソブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニル（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−プロピルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビス（２−ブチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルゲルミルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビステトラヒドロインデニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビステトラメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルシリルビスインデニルジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロテトラメチレンシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２，３，５−トリメチルクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、シクロトリメチレンシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミド）チタンＡｎ、ビスシクロペンタジエニルクロムＡｎ、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ドデシクルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビスエチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスイソブチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスイソプロピルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスオクチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−ペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビストリメチルシリルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−エチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−エチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムＡｎ、ビス（１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−イソブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１−プロピル−３−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（１，３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ビスインデニルジルコニウムＡｎ、ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロペンタジエニルインデニルジルコニウムＡｎ、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（ｎ−ペンチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
Ａｎ、ビス［（２−トリメチルシリルエチル）シクロペンタジエニル］ハフニウムＡｎ、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（２−ｎ−プロピルインデニル）ハフニウムＡｎ、ビス（２−ｎ−ブチルインデニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ビス（９−ｎ−プロピルフルオレニル）ハフニウムＡｎ、ビス（９−ｎ−ブチルフルオレニル）ハフニウムＡｎ、（９−ｎ−プロピルフルオレニル）（２−ｎ−プロピルインデニル）ハフニウムＡｎ、ビス（１−ｎ−プロピル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（１−ｎ−プロピル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−トリメチルシリル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ベンズ［ｅ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルベンズ［ｅ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（２−メチルベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（３−メチルベンズ［ｆ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタ［ｃｄ］インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソロピリデン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（ジメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニルオクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルインデニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルオクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（メチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（ジメチルシクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペントジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−３−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−４−メチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル−オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（メチルシクロペンタンジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（ジメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−インデニル）ジルコニウムＡｎ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、ジメチルシリル（シクロペンタジエニルフルオレニル）ジルコニウムＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、メチルフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロプロピルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロブチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロペンチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘプチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロオクチルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロノニルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロウンデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドチタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｓｅｃ−ブチルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクチルアミド）チタンＡｎ、ジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−デシルアミド）チタンＡｎ、およびジフェニルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｎ−オクタデシルアミド）チタンＡｎを包含する。
【００２８】
メタロセン触媒はその後の重合用にメタロセン活性化剤で活性化することができる。ここで使用される際には、用語「メタロセン活性化剤」はシングルサイト触媒化合物（例えば、メタロセン類、１５族含有化合物など）を活性化させうる担持されたまたは担持されていないいずれかの化合物または化合物の組み合わせであると定義される。これは触媒成分の金属中心からの少なくとも１個の脱離基（例えば、上記の式／構造中のＡ基）の分離に関係する。かくしてメタロセン触媒はそのような活性化剤を用いるオレフィン重合に対して活性化される。
【００２９】
そのような活性化剤の態様はルイス酸類、例えば環式またはオリゴマー状のポリヒドロカルビルアルミニウムオキシド類、非配位性イオン性活性化剤（ＮＣＡ）、イオン化活性化剤、化学量論的活性化剤、それらの組み合わせまたは中性メタロセン触媒成分をオレフィン重合に関して活性であるメタロセンカチオンに転化させうるいずれかの他の化合物を包含する。
【００３０】
ルイス酸類はアルモキサン（例えば、「ＭＡＯ」）、改質されたアルモキサン（例えば、「ＴＩＢＡＯ」）およびアルキルアルミニウム化合物を例えば包含しうる。アルミニウムアルキル化合物の非限定例はトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムおよびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムを例えば包含しうる。
【００３１】
イオン化活性化剤は当該技術で既知でありそして、例えば、Ｅｕｇｅｎｅ Ｙｏｕ−Ｘｉａｎ Ｃｈｅｎ ＆ Ｔｏｂｉｎ Ｊ．Ｍａｒｋｓ、Ｃｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ、Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ １００（４）ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＶＩＥＷＳ １３９１−１４３４（２０００）により記述されている。中性イオン化活性化剤の例は１３族トリ−置換された化合物、特に、トリ−置換されたホウ素化合物、テルル化合物、アルミニウム化合物、ガリウム化合物およびインジウム化合物並びにそれらの混合物（例えば、トリスペルフルオロフェニルボロンメタロイド前駆体）を例えば包含する。置換基はアルキル類、アルケニル類、ハロゲン、置換されたアルキル類、アリール類、アリールハライド類、アルコキシおよびハライド類から独立して例えば選択できる。１つの態様では、３個の基はハロゲン類、単環式もしくは多環式（ハロ置換を包含する）アリール類、アルキル類、アルケニル化合物およびそれらの混合物から独立して例えば選択される。他の態様では、３個の基はＣ１〜Ｃ２０アルケニル類、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル類、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ類、Ｃ３〜Ｃ２０アリール類およびそれらの組み合わせから例えば選択される。さらに他の態様では、３個の基は高度にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ４アルキル類、高度にハロゲン化されたフェニル類、および高度にハロゲン化されたナフチル類、並びにそれらの混合物の群から例えば選択される。「高度にハロゲン化された」によると、水素の少なくとも５０％が弗素、塩素および臭素から選択されるハロゲン基により置換されることが意味される。
【００３２】
イオン性イオン化活性化剤の説明用であるが限定用でない例はトリアルキル−置換されたアンモニウム塩類（例えば、トリエチルアンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルホウ酸、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ホウ酸、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸、トリプロプルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリ−フルオロメチルフェニル）ホウ酸、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸およびトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ酸）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸およびＮ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルホウ酸）、ジアルキルアンモニウム塩類（例えば、ジイソプロピルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルホウ酸およびジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルホウ酸）、トリアリールホスホニウム塩類（例えば、トリフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸、トリメチルフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸およびトリジメチルフェニルホスホニウムテトラフェニルホウ酸）並びにそれらのアルミニウム同等物を例えば包含する。
【００３３】
さらに他の態様では、アルキルアルミニウム化合物を複素環式化合物と一緒に使用することができる。複素環式化合物の環は少なくとも１個の窒素、酸素、および／または硫黄原子を包含することができ、そして１つの態様では少なくとも１個の窒素原子を包含する。例えば、複素環式化合物は１つの態様では４個もしくはそれ以上の環員を包含し、そして別の態様では５個もしくはそれ以上の環員を包含する。
【００３４】
アルキルアルミニウム化合物と一緒の活性化剤としての使用のための複素環式化合物は置換されていなくてもまた置換基の１個もしくは組み合わせで置換されていてもよい。適当な置換基の例はハロゲン類、アルキル類、アルケニル類またはアルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アリール置換されたアルキル基、アシル基、アロイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル−もしくはジアルキル−カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルキレン基またはそれらのいずれかの組み合わせを例えば包含する。
【００３５】
炭化水素置換基の非限定例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、ヨードプロピル、ブロモヘキシルまたはクロロベンジルを例えば包含する。
【００３６】
使用される複素環式化合物の非限定例は置換されたおよび置換されていないピロール類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピロリン類、ピロリジン類、プリン類、カルバゾール類、インドール類、フェニルインドール類、２，５−ジメチルピロール類、３−ペンタフルオロフェニルピロール、４，５，６，７−テトラフルオロインドールまたは３，４−ジフルオロピロール類を例えば包含する。
【００３７】
活性化剤の組み合わせ、例えば、組み合わされたアルモキサン類およびイオン化活性化剤、も本発明により意図される。他の活性化剤は、非配位性の適合性アニオンと組み合わされた、アルミニウム／ホウ素複合体、水素化物を包含する過塩素酸塩類、過ヨウ素酸塩類およびヨウ素酸塩類、リチウム（２，２’−ビスフェニル−ジトリメチルシリケート）−４Ｔ−ＨＦおよびシリリウム（ｓｉｌｙｌｉｕｍ）塩類を例えば包含する。以上で挙げられた化合物の他に、例えば照射および電気化学的酸化の使用の如き活性化方法もシングルサイト触媒化合物の活性および／または生産性を増加させる目的のための活性化方法として例えば意図される（米国特許第５，８４９，８５２号明細書、米国特許第５，８５９，６５３号明細書、米国特許第５，８６９，７２３号明細書および国際公開第９８／３２７７５号パンフレットを参照のこと。）。
【００３８】
触媒は当業者に既知であるいずれかの方法で活性化することができる。例えば、触媒および活性化剤を例えば１０００：１〜０．１：１、または５００：１〜１：１、または約１００：１〜約２５０：１、または１５０：１〜１：１、または５０：１〜１：１、または１０：１〜０．５：１または３：１〜０．３：１の活性化剤対触媒のモル比で組み合わせることができる。
【００３９】
Ｇｒｅｇｏｒｙ Ｇ．Ｈｌａｔｋｙ、Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｓｉｎｇｌｅ−Ｓｉｔｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ １００（４）ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＶＩＥＷＳ １３４７−１３７４（２０００）により記述されているように、活性化剤は、触媒（例えば、メタロセン）と会合してもしくは触媒成分と別個のいずれかで、担体と会合されていてももしくはそれに結合されていてもよくまたはそうでなくてもよい。
【００４０】
メタロセン触媒は担持されていてもよくまたは担持されていなくてもよい。典型的な担体物質はタルク、無機酸化物、クレーおよびクレー鉱物、イオン−交換された層状化合物、珪藻土化合物、ゼオライト類または樹脂状担体物質、例えばポリオレフィン、を例えば包含しうる。
【００４１】
特定の無機酸化物はシリカ、アルミナ、マグネシア、チタニアおよびジルコニアを例えば包含する。担体物質として使用される無機酸化物は５ミクロン〜６００ミクロンまたは１０ミクロン〜１００ミクロンの平均粒子寸法、５０ｍ２／ｇ〜１，０００ｍ２／ｇまたは１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇの表面積および０．５ｃｃ／ｇ〜３．５ｃｃ／ｇまたは０．５ｃｃ／ｇ〜２．５ｃｃ／ｇの孔容量を例えば有することができる。
【００４２】
メタロセン触媒の担持方法は一般的に当該技術で既知である（引用することにより本発明の内容となる米国特許第５，６４３，８４７号明細書を参照のこと。）。
【００４３】
場合により、担体物質、触媒成分、触媒系またはそれらの組み合わせを重合前または中に１種もしくはそれ以上の捕集化合物と接触させることができる。用語「捕集化合物」はその後の重合反応環境から不純物（例えば、極性不純物）を除去するのに有効な化合物を包含することが意味される。不純物は重合反応成分のいずれかと共に、特に溶媒、単量体および触媒原料と共に、不注意により導入されることがあり、そして触媒活性および安定性に悪影響を与えうる。そのような不純物は例えば触媒活性の減少または消去さえも生じうる。極性不純物または触媒毒は水、酸素および金属不純物を例えば包含しうる。
【００４４】
捕集化合物は過剰の上記アルミニウム含有化合物を包含することができ、または他の既知の有機金属化合物、例えば１３族有機金属化合物、であってもよい。例えば、捕集化合物はトリエチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡｌ）、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、イソブチルアルミノキサンおよびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムを包含しうる。１つの特定態様では、捕集化合物はＴＩＢＡｌである。
【００４５】
１つの態様では、捕集化合物の量は重合中に活性を増加させるのに有効な量までに最少化されそして原料および重合媒体が充分に不純物を含まない場合には全て排除される。
【００４６】
重合方法
ここでは断らない限り、触媒系を使用してポリオレフィン組成物を製造する。触媒系が上記の通りにしておよび／または当業者に既知の通りにして製造されたら、その組成物を用いて種々の方法を行うことができる。重合方法において使用される装置、工程条件、反応物、添加剤および他の物質は、製造される重合体の所望する組成および性質によって、特定された方法において変動するであろう。そのような方法は溶液相、気体相、スラリー相、塊状相、高圧方法またはそれらの組み合わせを例えば包含しうる（引用することにより本発明の内容となる米国特許第５，５２５，６７８号明細書、米国特許第６，４２０，５８０号明細書、米国特許第６，３８０，３２８号明細書、米国特許第６，３５９，０７２号明細書、米国特許第６，３４６，５８６号明細書、米国特許第６，３４０，７３０号明細書、米国特許第６，３３９，１３４号明細書、米国特許第６，３００，４３６号明細書、米国特許第６，２７４，６８４号明細書、米国特許第６，２７１，３２３号明細書、米国特許第６，２４８，８４５号明細書、米国特許第６，２４５，８６８号明細書、米国特許第６，２４５，７０５号明細書、米国特許第６，２４２，５４５号明細書、米国特許第６，２１１，１０５号明細書、米国特許第６，２０７，６０６号明細書、米国特許第６，１８０，７３５号明細書および米国特許第６，１４７，１７３号明細書を参照のこと。）。
【００４７】
ある種の態様では、上記の方法は一般的に１種もしくはそれ以上のオレフィン単量体を重合して重合体を製造することを包含する。オレフィン単量体はＣ２〜Ｃ３０オレフィン単量体、またはＣ２〜Ｃ１２オレフィン単量体（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、オクテンおよびデセン）を例えば包含しうる。単量体はオレフィン系不飽和単量体、Ｃ４〜Ｃ１８ジオレフィン類、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類、ビニル単量体および環式オレフィン類を例えば包含しうる。他の単量体の非限定例はノルボルネン、ノボルナジエン、イソブチレン、イソプレン、ビニルベンゾシクロブタン、スチレン、アルキル置換されたスチレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよびシクロペンテンを例えば包含しうる。製造された重合体はホモ重合体、共重合体または三元共重合体を例えば包含しうる。
【００４８】
溶液方法の例は引用することにより本発明の内容となる米国特許第４，２７１，０６０号明細書、米国特許第５，００１，２０５号明細書、米国特許第５，２３６，９９８号明細書および米国特許第５，５８９，５５５号明細書に記述されている。
【００４９】
気相重合方法の一例は連続循環系を包含しており、そこでは循環する気体流（或いは再循環流または流動媒体としても知られる）を反応器内で重合熱により加熱する。熱は循環する気体流から循環の別の部分で反応器外部の冷却系により除去される。１種もしくはそれ以上の単量体を含有する循環する気体流は流動床を通して触媒の存在下において反応条件下で連続的に循環させることができる。循環する気体流は一般的には流動床から除去されそして反応器内に逆に再循環される。同時に、重合生成物を反応器から除去することができそして新しい単量体を加えて重合された単量体を置換することができる。気相方法における反応器圧力は約１００ｐｓｉｇ〜約５００ｐｓｉｇ、または約２００ｐｓｉｇ〜約４００ｐｓｉｇまたは約２５０ｐｓｉｇ〜約３５０ｐｓｉｇに例えば変動しうる。気相方法における反応器温度は約３０℃〜約１２０℃、または約６０℃〜約１１５℃、または約７０℃〜約１１０℃または約７０℃〜約９５℃に例えば変動しうる（例えば、引用することにより本発明の内容となる米国特許第４，５４３，３９９号明細書、米国特許第４，５８８，７９０号明細書、米国特許第５，０２８，６７０号明細書、米国特許第５，３１７，０３６号明細書、米国特許第５，３５２，７４９号明細書、米国特許第５，４０５，９２２号明細書、米国特許第５，４３６，３０４号明細書、米国特許第５，４５６，４７１号明細書、米国特許第５，４６２，９９９号明細書、米国特許第５，６１６，６６１号明細書、米国特許第５，６２７，２４２号明細書、米国特許第５，６６５，８１８号明細書、米国特許第５，６７７，３７５号明細書および米国特許第５，６６８，２２８号明細書を参照のこと。）。
【００５０】
スラリー相方法は一般的に固体粒状重合体の液体重合媒体中懸濁液の製造を包含しており、それに単量体および場合により水素を触媒と共に加える。懸濁液（これは希釈剤を包含しうる）を反応器から間欠的にまたは連続的に除去することができ、ここで揮発性成分が重合体から分離されそして、場合により蒸留後に、反応器に再循環されうる。重合媒体中で使用される液化された希釈剤はＣ３〜Ｃ７アルカン（例えば、ヘキサンまたはイソブタン）を例えば包含しうる。使用される媒体は一般的には重合の条件下で液体でありそして比較的不活性である。塊状相方法は、液体媒体が塊状方法では反応物（例えば、単量体）でもあること以外は、スラリー方法と同様である。しかしながら、方法は例えば塊状方法、スラリー方法または塊状スラリー方法でありうる。
【００５１】
特定態様では、スラリー方法または塊状方法は１個もしくはそれ以上のループ反応器内で連続的に行うことができる。触媒を、スラリー状でまたは乾燥自由流動性粉末状で、反応器ループに定期的に注入することができ、そのループはそれ自体、例えば希釈剤中の成長する重合体粒子の循環しているスラリーで充填されることができる。場合により、例えば生ずる重合体の分子量調節のために、水素を工程に加えることができる。例えばループ反応器は約２７バール〜約５０バールまたは約３５バール〜約４５バールの圧力および約３８℃〜約１２１℃の温度に保つことができる。例えば反応熱はループ壁を通して当業者に既知であるいずれかの方法により、例えば二重被覆管または熱交換器により、除去することができる。
【００５２】
或いは、他のタイプの重合方法、例えば直列、平行、またはそれらの組み合わせ状態にある撹拌反応器、を例えば使用することができる。反応器からの除去時に、例えば重合体をさらなる処理、例えば添加剤の添加および／または押し出しなど、のために重合体回収系に送ることができる。
【００５３】
重合体生成物
ここに記述された方法により製造される重合体（およびそれらのブレンド）は線状低密度ポリエチレン、エラストマー、プラストマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリプロピレン共重合体を例えば包含しうるが、それらに限定されない。
【００５４】
ここでは断らない限り、全ての試験方法は出願時において最新の方法である。
【００５５】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとした重合体である。断らない限り、用語「プロピレンをベースとした重合体」は重合体の合計重量を基準として少なくとも約５０重量％または少なくとも約８０重量％、または少なくとも約８５重量％、または少なくとも約９０重量％または少なくとも約９５重量％のポリプロピレンを有するポリプロピレンをさす。
【００５６】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はポリプロピレンホモ重合体である。断らない限り、用語「ポリプロピレンホモ重合体」は主としてプロピレンおよび限定量の他のコモノマー、例えばエチレン、よりなる重合体をさし、ここでコモノマーは重合体の合計重量の約０．５重量％より少ない、または約０．３重量％より少ない、または約０．２重量％より少ないまたは約０．１重量％より少ない部分を構成する。
【００５７】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとした共重合体である。コモノマーはエチレン、Ｃ４-Ｃ１０オレフィン類およびそれらの組み合わせから例えば選択することができる。１つもしくはそれ以上の態様では、共単量体はエチレンである。
【００５８】
プロピレンをベースとした共重合体は少なくとも約０．５重量％、または少なくとも約１重量％、または少なくとも約２重量％、または約０．５重量％〜約１０重量％の共重合体を例えば包含しうる。１つもしくはそれ以上の態様では、重合体はプロピレンをベースとしたランダム共重合体である。用語「ランダム共重合体」は重合体連鎖中の特定部位における特定単量体単位の出現確立が隣接単位の性質に依存しないような高分子よりなる共重合体をさす。１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとしたランダム共重合体はミニ−ランダム共重合体である。ここで使用される際には、用語「ミニ−ランダム共重合体」は約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．２重量％〜約０．８重量％の共重合体を包含するランダム共重合体をさす。
【００５９】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレン重合体は約１．５〜約８、または約２〜約４または約３〜約８の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を例えば有することができる。
【００６０】
さらに、プロピレン重合体は約０．０１ｄｇ／ｍｉｎ〜約１０００ｄｇ／ｍｉｎ、または約０．０１ｄｇ／ｍｉｎ〜約１００ｄｇ／ｍｉｎまたは約５ｄｇ／ｍｉｎ〜約６０ｄｇ／ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定される）を例えば有することができる。
【００６１】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレン重合体は約８９％〜約９９．８％のマイクロタクチシティを例えば有する。用語「タクチシティ」は重合体中の懸垂基の空間配置をさす。例えば、重合体はその懸垂基が重合体の主要連鎖を通る仮定面の両側に不規則的方式で配置されている時には「アタクチック」である。対照的に、重合体は全てのその懸垂基が連鎖の同一側に配置されている時には「アイソタクチック」でありそしてその懸垂基が連鎖の反対側に交互にある時には「シンジオタクチック」である。重合体のタクチシティはＮＭＲ分光法に分析することができ、そこでは「ｍｍｍｍ」（メソペンタド）はアイソタクチック単位を示しそして「ｒｒｒｒ」（ラセミペンタド）はシンジオタクチック単位を示す。１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体はアイソタクチックである。
【００６２】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体は約５％より少ない、または２％より少ないまたは１％より少ないキシレン可溶物水準を例えば有する。
【００６３】
１つもしくはそれ以上の態様では、プロピレンをベースとした重合体はメタロセン触媒系から製造される（メタロセンポリプロピレンと称する）。プロピレンをベースとした重合体はメタロセン触媒系だけによりまたは複数の触媒系により製造することができる。しかしながら、複数の触媒系を使用してプロピレンをベースとした重合体を製造する時には、メタロセン触媒は合計触媒組成物の少なくとも５０％を構成する。
【００６４】
１つもしくはそれ以上の態様では、重合体は重合体の配合物である。重合体がブレンドである時には、ブレンドの少なくとも一部（重合体の少なくとも１種）がメタロセン触媒により製造されることが意図される。
【００６５】
生成物用途
重合体およびそれらのブレンドは当業者に既知である用途、例えば製造操作（例えば、フィルム、シート、パイプおよび繊維押し出し物および共押し出し物並びにブロー成型、射出成型および回転成型）、において有用である。フィルムは、収縮フィルム、粘着フィルム、延伸フィルム、密封フィルム、配向フィルム、スナック包装品、頑丈な袋、食料雑貨用大袋、調理されそして冷凍された包装品、医学用包装品、工業用ライナー、並びに例えば食品−接触および食品−不接触用途における膜として有用な押し出しもしくは共押し出しによりまたは積層により製造されるブロー、配向または流延フィルムを包含する。繊維は例えば大袋、袋、ロープ、撚糸、カーペット裏打ち材、カーペット糸、フィルター、おむつ織物、医療用衣類およびジオテキスタイルを製造するための織物または不織形態における使用のためのスリット−フィルム、モノフィラメント、溶融紡糸、溶液紡糸および溶融ブロー繊維操作を包含する。押し出し製品は医学用チューブ、ワイヤーおよびケーブルコーティング、シート、熱成形されたシート、ジオメンブレンおよびポンドライナー（ｐｏｎｄ ｌｉｎｅｒ）を例えば包含する。成型製品は瓶、タンク、大型中空製品、硬い食品容器および玩具の形態の単および多層構造を包含する。
【００６６】
１つもしくはそれ以上の態様は多成分繊維の製造を包含する。多成分繊維は例えば引用することにより本発明の内容となる米国特許第６，０７４，５９０号明細書に記述されているものの如き方法により製造できる。一般的には、多成分繊維は少なくとも２種の成分からの１本の繊維またはフィラメントへの共押し出しにより製造される。生じた繊維は異なる少なくとも２種の本質的に連続している重合体相を包含する。１つの非限定態様では、多成分繊維は二成分繊維を包含する。
【００６７】
本発明の二成分繊維は一般的には第二のメタロセンポリプロピレンから製造される第二の成分（例えば、鞘）により囲まれている第一のメタロセンポリプロピレンから製造される第一の成分（例えば、芯）を一般的に包含する。
【００６８】
１つの態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは同一である。
【００６９】
他の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは異なる。
【００７０】
１つもしくはそれ以上の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンはプロピレンをベースとしたランダム共重合体である。例えば、プロピレンをベースとしたランダム共重合体はミニ−ランダム共重合体でありうる。
【００７１】
第一の成分は多成分繊維の合計重量を基準として約９０％〜約１０％、または約７０％〜約３０％または約６０％〜約４０％の量で例えば存在できる。第二の成分は多成分繊維の合計重量を基準として約１０％〜約９０％、または約３０％〜約７０％または約４０％〜約６０％の量で例えば存在できる。
【００７２】
１つもしくはそれ以上の態様では、第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二のメタロセンポリプロピレンは約５０℃より少ない、または約４０℃より少ない、または約３０℃より少ない、または約２０℃より少ないまたは約１０℃より少ない融点差異を例えば有する。
【００７３】
１つもしくはそれ以上の態様では、二成分繊維の製造中に第一のメタロセンポリプロピレンは第二のメタロセンポリプロピレンの溶融温度より少なくとも１０℃、または少なくとも約１２℃または少なくとも約１５℃異なる温度において溶融される。１つの特定態様では、第一のメタロセンポリプロピレンは第二のメタロセンポリプロピレンの溶融温度より低い温度において溶融される。
【００７４】
本発明の二成分繊維はスパンボンド不織製品を製造するために例えば使用することができる。スパンボンド不織製品はいずれかの適当な方法により製造することができる。スパンボンド不織製品は熱結合製品、例えば医療用ガウンおよび布、おむつ並びにフィルターを例えば包含しうる。
【００７５】
予期せぬことに、本発明の態様は同じ重合体から製造される非二成分繊維と比べてスパンボンド不織製品において改良されたドレープ性を生じうる。ここで使用される際には、用語「ドレープ性」はスパンボンド不織製品がある形状を想定する能力をさしそしてＩＳＯ ９０７３−９により測定される。
【実施例】
【００７６】
実施例で使用される際には、重合体「Ａ」は３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１３５℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７７】
実施例で使用される際には、重合体「Ｂ」は５０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１２０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッド（ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ、ＵＳＡ、Ｉｎｃ．）からＥＯＤ ０５−１４として市販されているポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７８】
実施例で使用される際には、重合体「Ｃ」は１２ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１２０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルメチレン（フルオレニル）（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッドからＥＯＤ ０２−１５として市販されているポリプロピレンランダム共重合体である。
【００７９】
実施例で使用される際には、重合体「Ｄ」は２５ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）および１５０℃の融点（Ｔｍ）を有するジメチルメチレン（フルオレニル）（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドから製造されるトータル・ペトロケミカルズ・ＵＳＡ・インコーポレーテッドからＭＲ２００１として市販されているアイソタクチックポリプロピレンである。
【００８０】
スパンボンド構造体は上記の重合体から１．１ｍ幅の単一ビームレイコフィル（Ｒｅｉｃｏｆｉｌ）４パイロット二成分スパンボンドライン上で製造されそして以下のように表１で同定されている。構造体の分析結果は以下の表２に続く。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
全ての二成分構造体は良好に加工されそして良好な製造性を有するスパンボンド織物を生じた。鞘および芯成分の両方のためのメタロセン樹脂の使用は良好な性能に有意に寄与した。両成分の低いキシレン可溶物および狭い分子量分布が一貫したフィラメントおよびきれいな加工を可能にした。
【００８４】
１００％ ＭＲ２００１（重合体Ｄ）と比較して、本発明の態様から製造された二成分構造体は改良されたドレープ性を示した。ある種の構造では、二成分構造体は増加した織物伸びおよび改良されたＣＤ／ＭＤ引張り強さバランスを示した。より高い織物伸びは弾性積層成分を組み入れた不織構造体にとってしばしば要求される。
【００８５】
以上の事柄は本発明の態様に向けられているが、本発明の他のそして別の態様がその基本範囲から逸脱せずに創案することができそしてその範囲は以下の請求項により決められる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鞘成分および芯成分を含んでなる二成分繊維であって、鞘成分が本質的に第一のメタロセンポリプロピレンよりなりそして芯成分が本質的に第二のメタロセンポリプロピレンよりなる二成分繊維。
【請求項２】
鞘成分対芯成分の重量比が約１０：９０〜約３０：７０である、請求項１の二成分繊維。
【請求項３】
鞘がプロピレンをベースとしたランダム共重合体から製造される、請求項１の二成分繊維。
【請求項４】
第一のメタロセンポリプロピレンが約０．２重量％〜約６重量％のポリエチレンのエチレン含有量を含んでなる共重合体を含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項５】
第一のメタロセンポリプロピレンが約０．２重量％〜約１重量％のポリエチレンのエチレン含有量を含んでなる共重合体を含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項６】
第一のメタロセンポリプロピレンが第一のポリプロピレンおよび第二のポリプロピレンのブレンドを含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項７】
芯がポリプロピレンホモ重合体から製造される、請求項１の二成分繊維。
【請求項８】
第一のメタロセンポリプロピレンが第一の融点を有し、第二のメタロセンポリプロピレンが第二の融点を有しそして第一の融点および第二の融点における約２０℃より少ない差異がある、請求項１の方法。
【請求項９】
請求項１の二成分繊維により製造されたスパンボンド不織製品。
【請求項１０】
第一のメタロセンポリプロピレンが約１．５〜約８の分子量分布を示す、請求項１の二成分繊維。
【請求項１１】
第一の溶融温度を有する第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二の溶融温度を有する第二のメタロセンポリプロピレンを準備し、
第一および第二のメタロセンポリプロピレンをそれらの各々の第一および第二の溶融温度において溶融し、それにより第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを与え、そして
第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを第一のメタロセンポリプロピレンから製造された鞘成分および第二のメタロセンポリプロピレンから製造された芯成分を含んでなる二成分繊維に製造する
ことを含んでなる二成分繊維を製造する方法。
【請求項１２】
第一の溶融温度および第二の溶融温度に少なくとも約１０℃の差異がある、請求項１１の方法。
【請求項１３】
第一の溶融温度が第二の溶融温度より少なくとも約１０℃低い、請求項１１の方法。
【請求項１４】
二成分繊維をスパンボンド製品に製造することをさらに含んでなる請求項１１の方法。
【請求項１５】
二成分繊維が同じ重合体から製造された非二成分繊維より改良されたドレープ性を示す
、請求項１４の方法。
【請求項１】
鞘成分および芯成分を含んでなる二成分繊維であって、鞘成分が本質的に第一のメタロセンポリプロピレンよりなりそして芯成分が本質的に第二のメタロセンポリプロピレンよりなる二成分繊維。
【請求項２】
鞘成分対芯成分の重量比が約１０：９０〜約３０：７０である、請求項１の二成分繊維。
【請求項３】
鞘がプロピレンをベースとしたランダム共重合体から製造される、請求項１の二成分繊維。
【請求項４】
第一のメタロセンポリプロピレンが約０．２重量％〜約６重量％のポリエチレンのエチレン含有量を含んでなる共重合体を含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項５】
第一のメタロセンポリプロピレンが約０．２重量％〜約１重量％のポリエチレンのエチレン含有量を含んでなる共重合体を含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項６】
第一のメタロセンポリプロピレンが第一のポリプロピレンおよび第二のポリプロピレンのブレンドを含んでなる、請求項１の二成分繊維。
【請求項７】
芯がポリプロピレンホモ重合体から製造される、請求項１の二成分繊維。
【請求項８】
第一のメタロセンポリプロピレンが第一の融点を有し、第二のメタロセンポリプロピレンが第二の融点を有しそして第一の融点および第二の融点における約２０℃より少ない差異がある、請求項１の方法。
【請求項９】
請求項１の二成分繊維により製造されたスパンボンド不織製品。
【請求項１０】
第一のメタロセンポリプロピレンが約１．５〜約８の分子量分布を示す、請求項１の二成分繊維。
【請求項１１】
第一の溶融温度を有する第一のメタロセンポリプロピレンおよび第二の溶融温度を有する第二のメタロセンポリプロピレンを準備し、
第一および第二のメタロセンポリプロピレンをそれらの各々の第一および第二の溶融温度において溶融し、それにより第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを与え、そして
第一および第二の溶融したメタロセンポリプロピレンを第一のメタロセンポリプロピレンから製造された鞘成分および第二のメタロセンポリプロピレンから製造された芯成分を含んでなる二成分繊維に製造する
ことを含んでなる二成分繊維を製造する方法。
【請求項１２】
第一の溶融温度および第二の溶融温度に少なくとも約１０℃の差異がある、請求項１１の方法。
【請求項１３】
第一の溶融温度が第二の溶融温度より少なくとも約１０℃低い、請求項１１の方法。
【請求項１４】
二成分繊維をスパンボンド製品に製造することをさらに含んでなる請求項１１の方法。
【請求項１５】
二成分繊維が同じ重合体から製造された非二成分繊維より改良されたドレープ性を示す
、請求項１４の方法。
【公表番号】特表２０１２−５００３４３（Ｐ２０１２−５００３４３Ａ）
【公表日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２３８５４（Ｐ２０１１−５２３８５４）
【出願日】平成２１年８月５日（２００９．８．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５２７８２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２１８３９
【国際公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【出願人】（３９１０２４５５９）フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド (98)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＮＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ， ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月５日（２００９．８．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５２７８２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２１８３９
【国際公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【出願人】（３９１０２４５５９）フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド (98)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＮＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ， ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【Ｆターム（参考）】
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