二成分系繊維上の耐光堅牢性を有する染色物
分散染料を用いた、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される複数成分系繊維上の染色物の耐光堅牢度を改良する方法であって、当該複数成分系繊維が、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて処理されることを特徴とする方法が開示されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数成分系繊維を染色するため、特に、二成分系繊維及び三成分系繊維を染色するための方法に関し、当該染色物は、耐光堅牢度が特に優れている。本発明はまた、それらにより染色された耐光堅牢性を有する複数成分系繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
未変性のポリオレフィン繊維、特にポリプロピレン（ＰＰ）繊維は、堅牢度が非常に低い超（ｅｘｔｒｅｍｅｌｙ）パールシェードにおいてのみ、通常の分散染料を用いて染色することができる。可染性を向上させるための先行技術の手段には、一方では、ポリオレフィン繊維（特にポリプロピレン（ＰＰ）繊維）を化学変性することが含まれ、そして他方では、変性された又は新規に合成された染料を用いることが含まれる。
【０００３】
特公平１０−３３１０３４号公報は、コア成分中の一定量のフェノール系酸化防止剤を含み、かつシース成分に一定量のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むことによる、繊維それ自体の耐熱性及び耐候性を改良されたテキスタイル向けの繊維として好適であり、かつ優れた水分吸収特性及び水分放出特性を有する繊維に関する。二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【０００４】
欧州特許第４４５０７６号明細書は、分散剤として変性したリグニンスルホネートを利用するベンゾトリアゾール系紫外線（Ｕ．Ｖ．）吸収剤の安定な分散液、ベンゾトリアゾール系Ｕ．Ｖ．吸収剤を分散する方法、当該安定な分散液を利用してテキスタイルを保護する方法、及び任意の未分散のＵ．Ｖ．吸収剤をろ過し、沈殿が生ずることを避ける安定な分散液を用いて処理したテキスタイルに関する。二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【０００５】
欧州特許第４７４５９５号明細書は、ＵＶを吸収するベンゾトリアゾール化合物の安定な水性分散液に関し、これらの分散液は、合成繊維、特にポリエステル繊維又は酸により変性ポリエステル繊維上の染色物の耐光堅牢度を改良するための優れた組成物である。しかし、二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
米国特許第５２２１２８７号明細書は、酸性及び塩基性染料に親和性を有するポリアミド繊維、当該繊維間のブレンド並びに当該繊維及び他の繊維のブレンドの光化学安定化及び熱安定化のための方法に関する。しかし、二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ポリエステル繊維の染色用にも用いることができる染料の好適なプロセス管理及び好適な分散液により、当該染色物をさらに処理（当該処理は、特に、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて実施される）した場合に、良好な耐光堅牢性染色結果が得られることは明らかである。
【０００７】
分散染料を用いた複数成分系繊維の染色物（特に、熱力学的に相溶する（ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）ポリオレフィン及びポリアミドから構成される二成分系繊維の染色物に関する）は、当該複数成分系繊維をベンゾトリアゾール誘導体で処理すると、高い耐光堅牢度を有することが見出された。
【０００８】
本発明はまた、本発明の方法により染色された耐光堅牢性を有する複数成分系繊維に関する。
本発明はまた、染色された複数成分系繊維（特に、熱力学的に相溶性を有するポリオレフィン及びポリアミドから構成される二成分系繊維の染色物に関する）の耐光堅牢度を向上させるためにベンゾトリアゾール誘導体を用いることに関する。
【０００９】
本発明に従う複数成分系繊維は、平行（ｓｉｄｅ−ｂｙ−ｓｉｄｅ）繊維（２種又は３種以上のポリマーが、ブレンドされることなく、かつ異なる繊維となることなく平行して、それにより結合し、そして単一の繊維を形成する）、シースコア繊維（第一のポリマーがコア部分を構成し、そして第二のポリマーが当該第一のポリマーの周囲のシースを形成し、そして所望によりさらなるポリマーが、内部のコア及びシース構造体の周囲のシースを形成する）、又は海島（ｉｓｌａｎｄｓ−ｉｎ−ａ−ｓｅａ）繊維（第一のポリマーの複数のコア部分が、第二のシースポリマーにより囲まれている）である。上記シースコア繊維及び海島繊維は、好ましい複数成分系繊維であるが、上記シースコア繊維は、より好ましい繊維である。好ましいシースコア繊維では、上記シースは、上記コア部分の周りに同心円状に配置されている。
【００１０】
好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミド、特に、ポリプロピレン、変性されたポリアミド（ＰＡ）及びポリアミドから成る。好ましい複数成分系繊維、又はさらに正確には、二成分系繊維は、ポリフィラメント状（ｐｏｌｙｆｉｌａｍｅｎｔａｒｙ）の特徴を有する。
【００１１】
さらに好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、他のポリマー（好ましくは、ポリオレフィン）により覆われている一種のポリマー（好ましくは、ポリアミド）のコアから成る。熱力学的に相溶するポリプロピレン及びポリアミド（特に、ポリプロピレン及びナイロン６（ＰＰ／Ｎ６））から構成される繊維は、１種のポリマー（好ましくは、ポリアミド）の細いフィラメントが、他のポリマー（好ましくは、ポリオレフィン）のマトリックス内に形成されるように、一般的な紡績法により製造されている。２種の溶融物が、同時に吐糸管口に供給されると、２成分系フィラメントが得られる。２つの同心の穴を有する吐糸管により、２種の溶融物からシースコアフィラメント（２成分系シースコア繊維）が生ずる。
【００１２】
ＰＡ及びＰＰの間の付着を改良するために、アイオノマー（ＴＭ）、無水マレイン酸又はポリエステルを利用することができる。種々の成分間の相溶性を向上させるためのこれらの薬剤は、最大１０重量％の量で存在することができ、３〜８重量％が好ましい。
本発明による好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、上記複数成分系繊維又は二成分系繊維の１成分を染色し、そしてベンゾトリアゾール誘導体を、これらの他の部分に適用する。当該染料及びベンゾトリアゾール誘導体は、上記複数成分系繊維の同一成分の中には配置されない。
【００１３】
本発明による好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、複数成分系繊維又は二成分系繊維のコア部分を染色し、そしてベンゾトリアゾール誘導体を、シース部分に適用する。本発明に従う好ましい複数成分系繊維は、二成分系繊維である。
【００１４】
好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、次の式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体である：
【化１】
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子であり，
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルである）。
Ｒ3は、分岐したＣ3〜Ｃ6のヒドロカルビル基であることが好ましい。
【００１５】
式（Ｉ）の好ましいベンゾトリアゾールにおいて、
Ｒ1は、塩素又はフッ素であり、
Ｒ2は、メチル、エチル又はプロピルであり、そして
Ｒ3は、メチル、エチル若しくはプロピル、イソプロピル又は第三級ブチルである。
【００１６】
特に好ましい式（Ｉ）のベンゾトリアゾールは、次の式（Ｉ’）を有する：
【化２】
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルである）。
【００１７】
式（Ｉ’）の好ましいベンゾトリアゾールにおいて、
Ｒ1は、塩素又はフッ素であり、
Ｒ2は、メチル、エチル又はプロピルであり、そして
Ｒ3は、メチル、エチル又はプロピル、イソプロピル、第三級ブチルである。
【００１８】
Ｒ1が塩素であり、Ｒ2がメチルであり、そしてＲ3が第三級ブチルである式（Ｉ’）のベンゾトリアゾール誘導体が特に好ましい。
上記ベンゾトリアゾール誘導体は、本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．０１〜２０重量％、好ましくは本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１５重量％、特に本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．１〜１０重量％の量で用いられる。
【００１９】
上記ベンゾトリアゾール誘導体を用いた処理を、染色の後に、又は染色の際に同時に行うことができる。本発明の目的のための染色には、印刷が含まれる。
本発明の方法のための分散染料は、ポリエステル材料を染色するために習慣的に用いられているが、ポリアミド上にも高い耐光堅牢度を有する分散染料である。
【００２０】
本発明の方法のための好ましい分散染料は、次の式（１）を有する：
【化３】
（式中、Ｒ4及びＲ’4は、独立して、フェニル基か、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）。
【００２１】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（２）、（３）又は（４）を有する分散染料である：
【化４】
（式中、Ｒ5、Ｒ’5及びＲ”5は、独立して、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）。
【００２２】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（５）を有する分散染料である：
【化５】
（式中、
Ｒ6は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、あるいはフェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であり、
Ｒ7は、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であり、
Ｒ8は、−ＮＨ2又は−ＮＨＲ9であり、ここでＲ9は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であるか、あるいはＲ9は、式ＳＯ2−フェニルの基であり、ここで当該ＳＯ2−フェニル基のフェニル基は、置換されていないか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であるか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である。）
【００２３】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（６）を有する分散染料である：
【化６】
（式中、
Ｒ10は、Ｈ又はハロゲン、特に−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｂｒである）。
【００２４】
本発明の方法のために特に好適な式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）の分散染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ４１及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ４１：１及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３６及び／又はＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６３及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８６及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２７及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４である。
式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）のこれらの染料を、単独でもちいることができ、又は本発明の方法における上述の分散染料の１種を含む混合物として用いることができる。
【００２５】
本発明の方法における染色又は印刷は、それ自体公知の方法、例えば、フランス国特許第１ ４４５ ３７１号明細書に記載される方法に従ってなされる。慣用の染色法（それにより、本発明の方法を、分散染料を用いて染色及び／又は印刷することができる）はまた、例えば、Ｍ．Ｐｅｔｅｒ及びＨ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅの「Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｕｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ」ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ，ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４（次のページが特に関連性がある：ページ４６０〜４６１、４８２〜４９５、５５６〜５６６及び５７４〜５８７）に記載されている。マット及びカーペットの可能性には、連続染色法又はバッチ染色法、そして非接触染色若しくは伝統的な印刷又はＣｈｒｏｍｏＪｅｔ法による染料若しくは染料配合物のスプレー、あるいは他の方法（Ｍ．Ｐｅｔｅｒ及びＨ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ「Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｕｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｅｒｉａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ」ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ，ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４，ページ４８４〜４９２（ｃｈａｐｔｅｒ ７．２２１．１）及びページ８４６並びに図８．７０）が含まれる。
【００２６】
得られる染色物は、全般にわたる良好な堅牢度を有している；特に、耐光堅牢度、ヒートセット堅牢度及びプリーツ加工堅牢度、そしてまた熱安定化（熱移動堅牢度）後の優れた湿潤堅牢度、特に、高い耐光堅牢度に言及することができる。
上記繊維材料は、種々の加工形態、例えば、繊維、ヤーン又はウェブとして、織物若しくはループ状編物又はカーペット状として存在することができる。これらのテキスタイルは、自動車分野において、又は一般的な輸送工学、例えば、鉄道、飛行機及び／若しくは路面電車において、建設された構造物の技術において、又はより正確には、建設された構造体の中若しくは上において、及び／又はレジャー分野において実用性を見出されている。
【００２７】
上記分散染料は、公知の染色法により繊維材料上に適用される。例えば、ポリオレフィン−ポリアミド複数成分系繊維又は二成分系繊維材料を、７０〜１４０℃の温度において、慣用の担体を用い又は用いず、アニオン性又は非イオン性分散剤の存在下で、水性分散液からイグゾースト染色する。
ポリオレフィン−ポリアミド系繊維材料は、３〜７、そして特に３〜６のｐＨで染色されるのが好ましい。染色温度は、好ましくは７０〜１１０℃の範囲、そして特に８０〜１０５℃の範囲である。
【００２８】
浴比は、装置、基材及び製造の形態（ｍａｋｅ−ｕｐ ｆｏｒｍ）によって決まる。しかし、当該浴比を、広範囲、例えば、４：１〜１００：１、そして好ましくは５：１〜３０：１に選択することができる。本発明に従って用いられる分散染料を、慣用の染色法、例えば、イグゾースト法において、連続法において、印刷法において、又はノンインパクト印刷法、例えば、インクジェット又はスプレー圧力／ＣｕｒｏｍｏＪｅｔ（特に、カーペットに好適）において適用することができる。
【００２９】
本発明に従って用いられる分散染料はまた、例えば、連続染色法又はバッチフォーム染色法及び連続フォーム染色法において、低浴比から染色するために好適である。
水及び上記染料を加えた染色液体又は印刷ペーストは、追加の添加剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、均染剤又は繊維材料の特性に影響を与える薬剤、例えば、布帛柔軟剤、難燃剤又は撥汚染剤、撥水剤及び撥油剤並びに硬水軟化剤及び天然又は合成増粘剤（例えば、アルギネート及びセルロースエーテル）を含むことができる。
【００３０】
染浴又は印刷ペースト内で用いられる分散染料の量は、所望の色の深さにもよるが、広範囲で変化させることができる。有利な量は、一般的に、それぞれ、繊維及び印刷ペーストの重量に基づいて、０．０１％〜１５重量％（０．００１％〜２０重量％）、そして特に０．１％〜１０重量％の範囲であることができる。
【００３１】
カーペット向けの種々の染色及び印刷法は、次の通りに実施されることが好ましい。
連続法のために、下記の組成の液体を調製する；
０．００１〜３０ｇ／Ｌの分散染料；
１〜１５ｇ／Ｌの増粘剤、
例えば、Ｐｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５、ポリ糖、グアール、タマリンド；
０．１〜１０ｇ／Ｌの湿潤剤及び耐霜剤、
例えば、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＡＦＢ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／Ｌの酸供与体、
例えば、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＶＳ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＶＡＮ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／Ｌの緩衝剤系、
例えば、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＰＢ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＰＢＢＫ Ｌｉｑ．：
０．１〜３０ｇ／Ｌの、式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３２】
染色すべき材料を、パッダ（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅ）内で、１００〜６００％（好ましくは、４００％）の含浸率までパッド染色し（ｐａｄ）、そして約１０２℃で２〜２０分間（好ましくは、８分間）、高温の飽和水蒸気内で固着させるか、あるいは、上記の時間の間、乾式加熱又は過熱水蒸気を用いて固着させることができる。その後、当該材料を、冷水ですすぎ、そして適切な場合には、さらに当業界で慣用の方法で処理又は加工する。
【００３３】
イグゾースト法向けに、次の組成の液体を調製する；
０．００１〜２０％の分散染料；
０．１〜１０ｍｌ／Ｌの分散剤、
例えば、Ｌｙｏｃｏｌ ＲＤＮ ｌｉｑ．、Ｌｙｏｃｏｌ ＯＵ Ｌｉｑ．；
０．１〜 ５ｇ／Ｌの硫酸アンモニウム：
０．１〜３０ｇ／Ｌの式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３４】
当該ｐＨを、３〜７の値、そして好ましくは４．５〜６のｐＨに調整する。それを、７０〜１４０℃で３０〜９０分乾燥させ、次いで水ですすぎ、そして適切な場合には、当業界で慣用の方法でさらに処理又は加工する。
【００３５】
ノンインパクト印刷法向けに次の組成の印刷ペーストを調製する；
０．００１〜３０ｇ／ｋｇの分散染料；
２〜２０ｇ／ｋｇの合成増粘剤、
例えば、Ｔａｎａｐｒｉｎｔ ＳＴ １６０，Ｐｒｉｓｕｌｏｎ ２００，Ｔｅｘｉｐｏｌ ６７５０３１；
０．１〜１０ｇ／ｋｇの分散剤、湿潤剤、耐霜剤、
例えば、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＡＦＢ ｌｉｑ．、Ｔａｎａｓｐｅｒｓ ＣＦ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／ｋｇのｐＨ調整用の酸、
例えば、クエン酸；
０．１〜１０ｇ／ｋｇの消泡剤、
例えば、Ｎｏｆｏｍｅ １１２５ ｌｉｑ．、Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ ＵＰ ｌｉｑ．、Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ ＳＦ ｌｉｑ．：
０．１〜３０ｇ／Ｌの式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３６】
ノンインパクト印刷法において印刷すべき材料が、当該印刷すべき材料の乾燥重量に基づいて、１００〜６００％（好ましくは、３００％）の含浸率まで、上記印刷ペーストを用いてスプレーされ、そして約１０２℃で２〜２０分間（好ましくは、８分間）、高温の飽和水蒸気内で固着させるか、あるいは、乾式加熱又は過熱水蒸気を、固着させるために用いることができる。その後、当該材料を冷水ですすぎ、そして適切な場合には、当業界で慣用の方法でさらに処理又は加工する。
【００３７】
産業で慣用されるさらなる処理又はさらなる加工操作は、フッ素化化学物質、他の撥汚染化学物質及び／若しくは撥水化学物質、並びに／又はカーペット裏地の適用を含むことができる。
続く例は、本発明を具体的に説明するものである。パーセンテージは、他に記載がない限り、重量によるものである。
【実施例】
【００３８】
染色例は、Ａｑｕａｆｉｌ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｙａｒｎｓ Ｓ．ｐ．Ａ．，Ｖｉａ Ｐａｒｍａ，４５，ＩＴ−４６０４ｌ Ａｓｏｌａ−Ｍａｎｔｏｖａ（Ｉｔａｌｙ）の二成分系繊維（ＰＰ／ＰＡ）から製造されたカーペットの小片を利用した。
【００３９】
例１（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、０．２５ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６３、０．０６ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８６及び０．００９ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３、１００ｇ／ＬのＰｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５の３．５％溶液、３ｇ／ＬのＳａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、２ｇ／ＬのＳａｎｄａｃｉｄ ＶＳ ｌｉｑ．及び十分なＳａｎｄａｃｉｄ ＰＢ ｌｉｑ．を含む浴（ｐＨ５）内のパッダで、４００％の含浸率（乾燥重量に基づく）までパッド染色し、そしてそのようにして含浸させたカーペット片を、１０２℃において、高温の飽和水蒸気内で８分間固着させ、続いて冷水で洗浄した。当該カーペット片に、ベージュの染色物を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４０】
例２（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化７】
の化合物の１０％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４１】
例３
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化８】
の化合物の２５％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４２】
例４（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化９】
の化合物の２０％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４３】
例５（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化１０】
の化合物３５部と、次の式：
【化１１】
の化合物３５部との懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４４】
例６（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化１２】
の化合物の１０％の懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４５】
例１〜７の耐光堅牢度の測定
耐光堅牢度を、ＩＳＯ １０５ Ｍｅｔｈｏｄ ２に従って測定した。試験すべきカーペットの小片の試料を、半分覆い、羊毛布地片であるブルーの耐光堅牢度標準と共に光に曝露した。染色堅牢度を、上記試料のカラーの変化を、用いた耐光堅牢度標準のカラーの変化と比較して評価した。当該試料を、一定量の光エネルギーに曝露し、そして評価を、８段階のブルースケール及び５段階のグレースケールに関して行った。これにより、１〜５の光等級（ｒａｔｉｎｇ）に対する染色堅牢度が得られる。
【００４６】
【表１】
【００４７】
例８
カーペットの小片を、０．３０ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３、１００ｇ／ＬのＰｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５の３．５％溶液、３ｇ／ＬのＳａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ Ｌｉｑ．、５ｇ／Ｌの次の式：
【化１３】
の化合物の２５％懸濁液、２ｇ／ＬのＳａｎｄａｃｉｄ ＶＳ Ｌｉｑ．及び十分なＳａｎｄａｃｉｄ ＰＢ Ｌｉｑ．を含む浴（ｐＨ５）内のパッダに、４００％の含浸率（乾燥重量に基づく）までパッド染色し、そのようにして含浸させたカーペット片を、１０２℃の高温の飽和水蒸気（ｓｔｒｅａｍ）内で８分間固着させ、続いて冷水で洗浄し、非常に良好な耐光堅牢度の赤みがかったイエローカラーを有するカーペット片を得た。
【００４８】
例９〜１６
カーペットの小片を、例８の様に染色したが、当該浴は、０．３０ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３の代わりに、０．３２ｇ／Ｌの下記の染料（Ｆ）を含んでいた。
【表２】
【００４９】
提示したカラーに着色し、かつ非常に良好な耐光堅牢度を有するカーペット片が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数成分系繊維を染色するため、特に、二成分系繊維及び三成分系繊維を染色するための方法に関し、当該染色物は、耐光堅牢度が特に優れている。本発明はまた、それらにより染色された耐光堅牢性を有する複数成分系繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
未変性のポリオレフィン繊維、特にポリプロピレン（ＰＰ）繊維は、堅牢度が非常に低い超（ｅｘｔｒｅｍｅｌｙ）パールシェードにおいてのみ、通常の分散染料を用いて染色することができる。可染性を向上させるための先行技術の手段には、一方では、ポリオレフィン繊維（特にポリプロピレン（ＰＰ）繊維）を化学変性することが含まれ、そして他方では、変性された又は新規に合成された染料を用いることが含まれる。
【０００３】
特公平１０−３３１０３４号公報は、コア成分中の一定量のフェノール系酸化防止剤を含み、かつシース成分に一定量のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むことによる、繊維それ自体の耐熱性及び耐候性を改良されたテキスタイル向けの繊維として好適であり、かつ優れた水分吸収特性及び水分放出特性を有する繊維に関する。二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【０００４】
欧州特許第４４５０７６号明細書は、分散剤として変性したリグニンスルホネートを利用するベンゾトリアゾール系紫外線（Ｕ．Ｖ．）吸収剤の安定な分散液、ベンゾトリアゾール系Ｕ．Ｖ．吸収剤を分散する方法、当該安定な分散液を利用してテキスタイルを保護する方法、及び任意の未分散のＵ．Ｖ．吸収剤をろ過し、沈殿が生ずることを避ける安定な分散液を用いて処理したテキスタイルに関する。二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【０００５】
欧州特許第４７４５９５号明細書は、ＵＶを吸収するベンゾトリアゾール化合物の安定な水性分散液に関し、これらの分散液は、合成繊維、特にポリエステル繊維又は酸により変性ポリエステル繊維上の染色物の耐光堅牢度を改良するための優れた組成物である。しかし、二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
米国特許第５２２１２８７号明細書は、酸性及び塩基性染料に親和性を有するポリアミド繊維、当該繊維間のブレンド並びに当該繊維及び他の繊維のブレンドの光化学安定化及び熱安定化のための方法に関する。しかし、二成分系繊維に対する耐光堅牢性染色に関しては、何も開示されていない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ポリエステル繊維の染色用にも用いることができる染料の好適なプロセス管理及び好適な分散液により、当該染色物をさらに処理（当該処理は、特に、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて実施される）した場合に、良好な耐光堅牢性染色結果が得られることは明らかである。
【０００７】
分散染料を用いた複数成分系繊維の染色物（特に、熱力学的に相溶する（ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）ポリオレフィン及びポリアミドから構成される二成分系繊維の染色物に関する）は、当該複数成分系繊維をベンゾトリアゾール誘導体で処理すると、高い耐光堅牢度を有することが見出された。
【０００８】
本発明はまた、本発明の方法により染色された耐光堅牢性を有する複数成分系繊維に関する。
本発明はまた、染色された複数成分系繊維（特に、熱力学的に相溶性を有するポリオレフィン及びポリアミドから構成される二成分系繊維の染色物に関する）の耐光堅牢度を向上させるためにベンゾトリアゾール誘導体を用いることに関する。
【０００９】
本発明に従う複数成分系繊維は、平行（ｓｉｄｅ−ｂｙ−ｓｉｄｅ）繊維（２種又は３種以上のポリマーが、ブレンドされることなく、かつ異なる繊維となることなく平行して、それにより結合し、そして単一の繊維を形成する）、シースコア繊維（第一のポリマーがコア部分を構成し、そして第二のポリマーが当該第一のポリマーの周囲のシースを形成し、そして所望によりさらなるポリマーが、内部のコア及びシース構造体の周囲のシースを形成する）、又は海島（ｉｓｌａｎｄｓ−ｉｎ−ａ−ｓｅａ）繊維（第一のポリマーの複数のコア部分が、第二のシースポリマーにより囲まれている）である。上記シースコア繊維及び海島繊維は、好ましい複数成分系繊維であるが、上記シースコア繊維は、より好ましい繊維である。好ましいシースコア繊維では、上記シースは、上記コア部分の周りに同心円状に配置されている。
【００１０】
好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミド、特に、ポリプロピレン、変性されたポリアミド（ＰＡ）及びポリアミドから成る。好ましい複数成分系繊維、又はさらに正確には、二成分系繊維は、ポリフィラメント状（ｐｏｌｙｆｉｌａｍｅｎｔａｒｙ）の特徴を有する。
【００１１】
さらに好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、他のポリマー（好ましくは、ポリオレフィン）により覆われている一種のポリマー（好ましくは、ポリアミド）のコアから成る。熱力学的に相溶するポリプロピレン及びポリアミド（特に、ポリプロピレン及びナイロン６（ＰＰ／Ｎ６））から構成される繊維は、１種のポリマー（好ましくは、ポリアミド）の細いフィラメントが、他のポリマー（好ましくは、ポリオレフィン）のマトリックス内に形成されるように、一般的な紡績法により製造されている。２種の溶融物が、同時に吐糸管口に供給されると、２成分系フィラメントが得られる。２つの同心の穴を有する吐糸管により、２種の溶融物からシースコアフィラメント（２成分系シースコア繊維）が生ずる。
【００１２】
ＰＡ及びＰＰの間の付着を改良するために、アイオノマー（ＴＭ）、無水マレイン酸又はポリエステルを利用することができる。種々の成分間の相溶性を向上させるためのこれらの薬剤は、最大１０重量％の量で存在することができ、３〜８重量％が好ましい。
本発明による好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、上記複数成分系繊維又は二成分系繊維の１成分を染色し、そしてベンゾトリアゾール誘導体を、これらの他の部分に適用する。当該染料及びベンゾトリアゾール誘導体は、上記複数成分系繊維の同一成分の中には配置されない。
【００１３】
本発明による好ましい複数成分系繊維（特に、二成分系繊維）は、複数成分系繊維又は二成分系繊維のコア部分を染色し、そしてベンゾトリアゾール誘導体を、シース部分に適用する。本発明に従う好ましい複数成分系繊維は、二成分系繊維である。
【００１４】
好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、次の式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体である：
【化１】
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子であり，
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルである）。
Ｒ3は、分岐したＣ3〜Ｃ6のヒドロカルビル基であることが好ましい。
【００１５】
式（Ｉ）の好ましいベンゾトリアゾールにおいて、
Ｒ1は、塩素又はフッ素であり、
Ｒ2は、メチル、エチル又はプロピルであり、そして
Ｒ3は、メチル、エチル若しくはプロピル、イソプロピル又は第三級ブチルである。
【００１６】
特に好ましい式（Ｉ）のベンゾトリアゾールは、次の式（Ｉ’）を有する：
【化２】
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルである）。
【００１７】
式（Ｉ’）の好ましいベンゾトリアゾールにおいて、
Ｒ1は、塩素又はフッ素であり、
Ｒ2は、メチル、エチル又はプロピルであり、そして
Ｒ3は、メチル、エチル又はプロピル、イソプロピル、第三級ブチルである。
【００１８】
Ｒ1が塩素であり、Ｒ2がメチルであり、そしてＲ3が第三級ブチルである式（Ｉ’）のベンゾトリアゾール誘導体が特に好ましい。
上記ベンゾトリアゾール誘導体は、本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．０１〜２０重量％、好ましくは本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１５重量％、特に本発明の方法における乾燥材料に基づいて０．１〜１０重量％の量で用いられる。
【００１９】
上記ベンゾトリアゾール誘導体を用いた処理を、染色の後に、又は染色の際に同時に行うことができる。本発明の目的のための染色には、印刷が含まれる。
本発明の方法のための分散染料は、ポリエステル材料を染色するために習慣的に用いられているが、ポリアミド上にも高い耐光堅牢度を有する分散染料である。
【００２０】
本発明の方法のための好ましい分散染料は、次の式（１）を有する：
【化３】
（式中、Ｒ4及びＲ’4は、独立して、フェニル基か、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）。
【００２１】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（２）、（３）又は（４）を有する分散染料である：
【化４】
（式中、Ｒ5、Ｒ’5及びＲ”5は、独立して、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）。
【００２２】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（５）を有する分散染料である：
【化５】
（式中、
Ｒ6は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、あるいはフェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であり、
Ｒ7は、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であり、
Ｒ8は、−ＮＨ2又は−ＮＨＲ9であり、ここでＲ9は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であるか、あるいはＲ9は、式ＳＯ2−フェニルの基であり、ここで当該ＳＯ2−フェニル基のフェニル基は、置換されていないか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であるか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である。）
【００２３】
本発明の方法のためのさらに好ましい分散染料は、次の式（６）を有する分散染料である：
【化６】
（式中、
Ｒ10は、Ｈ又はハロゲン、特に−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｂｒである）。
【００２４】
本発明の方法のために特に好適な式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）の分散染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ４１及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ４１：１及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３６及び／又はＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６３及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８６及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２７及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４及び／又はＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４である。
式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）のこれらの染料を、単独でもちいることができ、又は本発明の方法における上述の分散染料の１種を含む混合物として用いることができる。
【００２５】
本発明の方法における染色又は印刷は、それ自体公知の方法、例えば、フランス国特許第１ ４４５ ３７１号明細書に記載される方法に従ってなされる。慣用の染色法（それにより、本発明の方法を、分散染料を用いて染色及び／又は印刷することができる）はまた、例えば、Ｍ．Ｐｅｔｅｒ及びＨ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅの「Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｕｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ」ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ，ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４（次のページが特に関連性がある：ページ４６０〜４６１、４８２〜４９５、５５６〜５６６及び５７４〜５８７）に記載されている。マット及びカーペットの可能性には、連続染色法又はバッチ染色法、そして非接触染色若しくは伝統的な印刷又はＣｈｒｏｍｏＪｅｔ法による染料若しくは染料配合物のスプレー、あるいは他の方法（Ｍ．Ｐｅｔｅｒ及びＨ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ「Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｅｌｕｎｇ；Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｅｒｉａｈｒｅｎ ｕｎｄ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ」ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ，ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｆａｃｈｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，ＩＳＢＮ ３−８７１５０−２７７−４，ページ４８４〜４９２（ｃｈａｐｔｅｒ ７．２２１．１）及びページ８４６並びに図８．７０）が含まれる。
【００２６】
得られる染色物は、全般にわたる良好な堅牢度を有している；特に、耐光堅牢度、ヒートセット堅牢度及びプリーツ加工堅牢度、そしてまた熱安定化（熱移動堅牢度）後の優れた湿潤堅牢度、特に、高い耐光堅牢度に言及することができる。
上記繊維材料は、種々の加工形態、例えば、繊維、ヤーン又はウェブとして、織物若しくはループ状編物又はカーペット状として存在することができる。これらのテキスタイルは、自動車分野において、又は一般的な輸送工学、例えば、鉄道、飛行機及び／若しくは路面電車において、建設された構造物の技術において、又はより正確には、建設された構造体の中若しくは上において、及び／又はレジャー分野において実用性を見出されている。
【００２７】
上記分散染料は、公知の染色法により繊維材料上に適用される。例えば、ポリオレフィン−ポリアミド複数成分系繊維又は二成分系繊維材料を、７０〜１４０℃の温度において、慣用の担体を用い又は用いず、アニオン性又は非イオン性分散剤の存在下で、水性分散液からイグゾースト染色する。
ポリオレフィン−ポリアミド系繊維材料は、３〜７、そして特に３〜６のｐＨで染色されるのが好ましい。染色温度は、好ましくは７０〜１１０℃の範囲、そして特に８０〜１０５℃の範囲である。
【００２８】
浴比は、装置、基材及び製造の形態（ｍａｋｅ−ｕｐ ｆｏｒｍ）によって決まる。しかし、当該浴比を、広範囲、例えば、４：１〜１００：１、そして好ましくは５：１〜３０：１に選択することができる。本発明に従って用いられる分散染料を、慣用の染色法、例えば、イグゾースト法において、連続法において、印刷法において、又はノンインパクト印刷法、例えば、インクジェット又はスプレー圧力／ＣｕｒｏｍｏＪｅｔ（特に、カーペットに好適）において適用することができる。
【００２９】
本発明に従って用いられる分散染料はまた、例えば、連続染色法又はバッチフォーム染色法及び連続フォーム染色法において、低浴比から染色するために好適である。
水及び上記染料を加えた染色液体又は印刷ペーストは、追加の添加剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、均染剤又は繊維材料の特性に影響を与える薬剤、例えば、布帛柔軟剤、難燃剤又は撥汚染剤、撥水剤及び撥油剤並びに硬水軟化剤及び天然又は合成増粘剤（例えば、アルギネート及びセルロースエーテル）を含むことができる。
【００３０】
染浴又は印刷ペースト内で用いられる分散染料の量は、所望の色の深さにもよるが、広範囲で変化させることができる。有利な量は、一般的に、それぞれ、繊維及び印刷ペーストの重量に基づいて、０．０１％〜１５重量％（０．００１％〜２０重量％）、そして特に０．１％〜１０重量％の範囲であることができる。
【００３１】
カーペット向けの種々の染色及び印刷法は、次の通りに実施されることが好ましい。
連続法のために、下記の組成の液体を調製する；
０．００１〜３０ｇ／Ｌの分散染料；
１〜１５ｇ／Ｌの増粘剤、
例えば、Ｐｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５、ポリ糖、グアール、タマリンド；
０．１〜１０ｇ／Ｌの湿潤剤及び耐霜剤、
例えば、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＡＦＢ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／Ｌの酸供与体、
例えば、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＶＳ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＶＡＮ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／Ｌの緩衝剤系、
例えば、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＰＢ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄａｃｉｄ ＰＢＢＫ Ｌｉｑ．：
０．１〜３０ｇ／Ｌの、式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３２】
染色すべき材料を、パッダ（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅ）内で、１００〜６００％（好ましくは、４００％）の含浸率までパッド染色し（ｐａｄ）、そして約１０２℃で２〜２０分間（好ましくは、８分間）、高温の飽和水蒸気内で固着させるか、あるいは、上記の時間の間、乾式加熱又は過熱水蒸気を用いて固着させることができる。その後、当該材料を、冷水ですすぎ、そして適切な場合には、さらに当業界で慣用の方法で処理又は加工する。
【００３３】
イグゾースト法向けに、次の組成の液体を調製する；
０．００１〜２０％の分散染料；
０．１〜１０ｍｌ／Ｌの分散剤、
例えば、Ｌｙｏｃｏｌ ＲＤＮ ｌｉｑ．、Ｌｙｏｃｏｌ ＯＵ Ｌｉｑ．；
０．１〜 ５ｇ／Ｌの硫酸アンモニウム：
０．１〜３０ｇ／Ｌの式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３４】
当該ｐＨを、３〜７の値、そして好ましくは４．５〜６のｐＨに調整する。それを、７０〜１４０℃で３０〜９０分乾燥させ、次いで水ですすぎ、そして適切な場合には、当業界で慣用の方法でさらに処理又は加工する。
【００３５】
ノンインパクト印刷法向けに次の組成の印刷ペーストを調製する；
０．００１〜３０ｇ／ｋｇの分散染料；
２〜２０ｇ／ｋｇの合成増粘剤、
例えば、Ｔａｎａｐｒｉｎｔ ＳＴ １６０，Ｐｒｉｓｕｌｏｎ ２００，Ｔｅｘｉｐｏｌ ６７５０３１；
０．１〜１０ｇ／ｋｇの分散剤、湿潤剤、耐霜剤、
例えば、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、Ｓａｎｄｏｇｅｎ ＡＦＢ ｌｉｑ．、Ｔａｎａｓｐｅｒｓ ＣＦ ｌｉｑ．；
０．１〜１０ｇ／ｋｇのｐＨ調整用の酸、
例えば、クエン酸；
０．１〜１０ｇ／ｋｇの消泡剤、
例えば、Ｎｏｆｏｍｅ １１２５ ｌｉｑ．、Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ ＵＰ ｌｉｑ．、Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ ＳＦ ｌｉｑ．：
０．１〜３０ｇ／Ｌの式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体。
【００３６】
ノンインパクト印刷法において印刷すべき材料が、当該印刷すべき材料の乾燥重量に基づいて、１００〜６００％（好ましくは、３００％）の含浸率まで、上記印刷ペーストを用いてスプレーされ、そして約１０２℃で２〜２０分間（好ましくは、８分間）、高温の飽和水蒸気内で固着させるか、あるいは、乾式加熱又は過熱水蒸気を、固着させるために用いることができる。その後、当該材料を冷水ですすぎ、そして適切な場合には、当業界で慣用の方法でさらに処理又は加工する。
【００３７】
産業で慣用されるさらなる処理又はさらなる加工操作は、フッ素化化学物質、他の撥汚染化学物質及び／若しくは撥水化学物質、並びに／又はカーペット裏地の適用を含むことができる。
続く例は、本発明を具体的に説明するものである。パーセンテージは、他に記載がない限り、重量によるものである。
【実施例】
【００３８】
染色例は、Ａｑｕａｆｉｌ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｙａｒｎｓ Ｓ．ｐ．Ａ．，Ｖｉａ Ｐａｒｍａ，４５，ＩＴ−４６０４ｌ Ａｓｏｌａ−Ｍａｎｔｏｖａ（Ｉｔａｌｙ）の二成分系繊維（ＰＰ／ＰＡ）から製造されたカーペットの小片を利用した。
【００３９】
例１（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、０．２５ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６３、０．０６ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８６及び０．００９ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３、１００ｇ／ＬのＰｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５の３．５％溶液、３ｇ／ＬのＳａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ ｌｉｑ．、２ｇ／ＬのＳａｎｄａｃｉｄ ＶＳ ｌｉｑ．及び十分なＳａｎｄａｃｉｄ ＰＢ ｌｉｑ．を含む浴（ｐＨ５）内のパッダで、４００％の含浸率（乾燥重量に基づく）までパッド染色し、そしてそのようにして含浸させたカーペット片を、１０２℃において、高温の飽和水蒸気内で８分間固着させ、続いて冷水で洗浄した。当該カーペット片に、ベージュの染色物を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４０】
例２（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化７】
の化合物の１０％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４１】
例３
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化８】
の化合物の２５％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４２】
例４（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化９】
の化合物の２０％懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４３】
例５（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化１０】
の化合物３５部と、次の式：
【化１１】
の化合物３５部との懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４４】
例６（本発明に従うものではない）
カーペットの小片を、例１の様に染色したが、当該浴は、次の式：
【化１２】
の化合物の１０％の懸濁液５ｇ／Ｌをさらに含んでいた。
当該カーペット片上に、ベージュの染色を得た。そのようにして得たカーペット片を、耐光堅牢度に関して試験した（本明細書の下記を参照のこと）。
【００４５】
例１〜７の耐光堅牢度の測定
耐光堅牢度を、ＩＳＯ １０５ Ｍｅｔｈｏｄ ２に従って測定した。試験すべきカーペットの小片の試料を、半分覆い、羊毛布地片であるブルーの耐光堅牢度標準と共に光に曝露した。染色堅牢度を、上記試料のカラーの変化を、用いた耐光堅牢度標準のカラーの変化と比較して評価した。当該試料を、一定量の光エネルギーに曝露し、そして評価を、８段階のブルースケール及び５段階のグレースケールに関して行った。これにより、１〜５の光等級（ｒａｔｉｎｇ）に対する染色堅牢度が得られる。
【００４６】
【表１】
【００４７】
例８
カーペットの小片を、０．３０ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３、１００ｇ／ＬのＰｏｌｙｐｒｉｎｔ Ｍ２２５の３．５％溶液、３ｇ／ＬのＳａｎｄｏｇｅｎ ＷＡＦ Ｌｉｑ．、５ｇ／Ｌの次の式：
【化１３】
の化合物の２５％懸濁液、２ｇ／ＬのＳａｎｄａｃｉｄ ＶＳ Ｌｉｑ．及び十分なＳａｎｄａｃｉｄ ＰＢ Ｌｉｑ．を含む浴（ｐＨ５）内のパッダに、４００％の含浸率（乾燥重量に基づく）までパッド染色し、そのようにして含浸させたカーペット片を、１０２℃の高温の飽和水蒸気（ｓｔｒｅａｍ）内で８分間固着させ、続いて冷水で洗浄し、非常に良好な耐光堅牢度の赤みがかったイエローカラーを有するカーペット片を得た。
【００４８】
例９〜１６
カーペットの小片を、例８の様に染色したが、当該浴は、０．３０ｇ／ＬのＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７３の代わりに、０．３２ｇ／Ｌの下記の染料（Ｆ）を含んでいた。
【表２】
【００４９】
提示したカラーに着色し、かつ非常に良好な耐光堅牢度を有するカーペット片が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散染料を用いた、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される複数成分系繊維上の染色物の耐光堅牢度を向上させる方法であって、
当該複数成分系繊維が、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて処理されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、次の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
Ｒ1はハロゲン原子であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキルである）
のベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記複数成分系繊維が、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミド、特に、ポリプロピレン、変性されたＰＡ及びポリアミドから成り、そして好ましくはポリフィラメント状の特性を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記複数成分系繊維が、好ましくは前記ポリアミドである第一のポリマーのコアから成ることと、このコアが、好ましくは前記ポリオレフィンである第二のポリマーにより覆われていることとを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、乾燥重量に基づいて、０．０１〜２０重量％の量で用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記分散染料が、次の式（１）：
【化２】
（式中、Ｒ4及びＲ’4は、独立して、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）、
又は次の式（２）、（３）若しくは（４）：
【化３】
（式中、Ｒ5、Ｒ’5、及びＲ”5は、独立して、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）、
又は次の式（５）：
【化４】
（式中、
Ｒ6は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であり、
Ｒ7は、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であり、
Ｒ8は、−ＮＨ2又は−ＮＨＲ9であり、ここでＲ9は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であるか、あるいはＲ9は、式ＳＯ2−フェニルの基であり、ここで当該ＳＯ2−フェニル基のフェニル基は、置換されていないか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であるか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）
又は次の式（６）：
【化５】
（式中、Ｒ10は、Ｈ又はハロゲン、特に−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｂｒである）
を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
分散染料を用いて染色された、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される耐光堅牢性を有する染色をされた複数成分系繊維であって、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて処理されたことを特徴とする複数成分系繊維。
【請求項８】
カーペット及び／又はテキスタイル製床敷物を製造するための、請求項７に記載の耐光堅牢性を有する染色をされた複数成分系繊維の使用。
【請求項９】
熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される複数成分系繊維を処理するためのベンゾトリアゾール誘導体の使用。
【請求項１０】
熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される染色された複数成分系繊維の耐光堅牢度を向上させるための、請求項９に記載のベンゾトリアゾール誘導体の使用。
【請求項１】
分散染料を用いた、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される複数成分系繊維上の染色物の耐光堅牢度を向上させる方法であって、
当該複数成分系繊維が、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて処理されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、次の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
Ｒ1はハロゲン原子であり、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ6のアルキルであり、そして
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキルである）
のベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記複数成分系繊維が、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミド、特に、ポリプロピレン、変性されたＰＡ及びポリアミドから成り、そして好ましくはポリフィラメント状の特性を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記複数成分系繊維が、好ましくは前記ポリアミドである第一のポリマーのコアから成ることと、このコアが、好ましくは前記ポリオレフィンである第二のポリマーにより覆われていることとを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、乾燥重量に基づいて、０．０１〜２０重量％の量で用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記分散染料が、次の式（１）：
【化２】
（式中、Ｒ4及びＲ’4は、独立して、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）、
又は次の式（２）、（３）若しくは（４）：
【化３】
（式中、Ｒ5、Ｒ’5、及びＲ”5は、独立して、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）、
又は次の式（５）：
【化４】
（式中、
Ｒ6は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であり、
Ｒ7は、フェニル基、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であり、
Ｒ8は、−ＮＨ2又は−ＮＨＲ9であり、ここでＲ9は、ハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、フェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基、又はフェニル基、若しくはハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェノキシ基であるか、あるいはＲ9は、式ＳＯ2−フェニルの基であり、ここで当該ＳＯ2−フェニル基のフェニル基は、置換されていないか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基であるか、又はハロゲン（特に、−Ｃｌ又は−Ｂｒ）、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3若しくは−ＯＨにより置換されたフェニル基である）
又は次の式（６）：
【化５】
（式中、Ｒ10は、Ｈ又はハロゲン、特に−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｂｒである）
を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
分散染料を用いて染色された、熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される耐光堅牢性を有する染色をされた複数成分系繊維であって、ベンゾトリアゾール誘導体を用いて処理されたことを特徴とする複数成分系繊維。
【請求項８】
カーペット及び／又はテキスタイル製床敷物を製造するための、請求項７に記載の耐光堅牢性を有する染色をされた複数成分系繊維の使用。
【請求項９】
熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される複数成分系繊維を処理するためのベンゾトリアゾール誘導体の使用。
【請求項１０】
熱力学的に相溶するポリオレフィン及びポリアミドから構成される染色された複数成分系繊維の耐光堅牢度を向上させるための、請求項９に記載のベンゾトリアゾール誘導体の使用。
【公表番号】特表２００８−５３３３２０（Ｐ２００８−５３３３２０Ａ）
【公表日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５０１２９４（Ｐ２００８−５０１２９４）
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０７１８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９７４７５
【国際公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０７１８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９７４７５
【国際公開日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
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