位相差板と複合偏光板、それらの製造方法及び液晶表示装置
【課題】 有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成され、ヘイズ値の改善された位相差板を提供し、その位相差板を用いた複合偏光板及び液晶表示装置を提供する。
【解決手段】 有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなる位相差板が提供される。この位相差板は、粘着剤層を介して偏光板に積層し、複合位相差板とされるが、この際、粘着剤層１２付きの偏光板１１を用意し、別途転写基材２０上に上記組成のコーティング層からなる位相差板１５を形成し、その露出面を前記偏光板の粘着剤層１２に積層し、次いで転写基材２０を剥離して、複合偏光板１０とするのが有利である。この複合偏光板を液晶セルの片面に配置し、液晶セルの他面には別の位相差板と偏光板を配置して、液晶表示装置とされる。
【解決手段】 有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなる位相差板が提供される。この位相差板は、粘着剤層を介して偏光板に積層し、複合位相差板とされるが、この際、粘着剤層１２付きの偏光板１１を用意し、別途転写基材２０上に上記組成のコーティング層からなる位相差板１５を形成し、その露出面を前記偏光板の粘着剤層１２に積層し、次いで転写基材２０を剥離して、複合偏光板１０とするのが有利である。この複合偏光板を液晶セルの片面に配置し、液晶セルの他面には別の位相差板と偏光板を配置して、液晶表示装置とされる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差板とそれを用いた複合偏光板、それらの製造方法、及び、その複合偏光板を用いた液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費電力が少なく、低電圧で駆動し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の進展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかしながら、依然として、陰極線管（ＣＲＴ）に比べて視野角が狭いことが指摘され、視野角拡大のために各種の試みがなされている。
【０００３】
このような視野角特性を改良する液晶表示方式の一つとして、例えば特許第 2548979号公報（特許文献１）に開示されているような、垂直配向モードのネマチック型液晶表示装置（ＶＡ−ＬＣＤ）が開発されている。かかる垂直配向モードは、非駆動状態においては液晶分子が基板に対して垂直に配向するため、光は偏光の変化を伴わずに液晶層を通過する。このため、液晶パネルの上下に互いに偏光軸が直交するように直線偏光板を配置することで、正面から見た場合にほぼ完全な黒表示を得ることができ、高いコントラスト比を与えるものとなる。
【０００４】
しかしながら、このような液晶セルに偏光板のみを備えた垂直配向モードの液晶表示装置では、それを斜めから見た場合に、配置された偏光板の軸角度が９０°からずれてしまうことと、セル内の棒状の液晶分子が複屈折を発現することに起因して、光漏れが生じ、コントラスト比が著しく低下してしまう。
【０００５】
かかる光漏れを解消するためには、液晶セルと直線偏光板との間に光学補償フィルムを配置する必要があり、従来は、二軸性の位相差板を液晶セルと上下の偏光板の間にそれぞれ１枚づつ配置する仕様や、一軸性の位相差板と完全二軸性の位相差板を、それぞれ１枚ずつ液晶セルの上下に、又は２枚とも液晶セルの片側に配置する仕様が採用されてきた。例えば、特開 2001-109009号公報（特許文献２）には、垂直配向モードの液晶表示装置において、上下偏光板と液晶セルの間に、それぞれａ−プレート（すなわち、正の一軸性の位相差板）及びｃ−プレート（すなわち、完全二軸性の位相差板）を配置することが記載されている。
【０００６】
正の一軸性位相差板とは、面内の位相差値Ｒ0 と厚み方向の位相差値Ｒ′との比 Ｒ0／Ｒ′が概ね２のフィルムであり、また完全二軸性の位相差板とは、面内の位相差値Ｒ0 がほぼ０のフィルムである。ここで、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx 、フィルムの面内進相軸方向（遅相軸方向と直交する方向）の屈折率をｎy 、フィルムの厚み方向の屈折率をｎz、そしてフィルムの厚みをｄとしたとき、面内の位相差値Ｒ0及び厚み方向の位相差値Ｒ′は、それぞれ下式（Ｉ）及び（II）で定義される。
【０００７】
Ｒ0 ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒ′＝〔(ｎx＋ｎy)／２−ｎz〕×ｄ （II）
正の一軸性フィルムではｎz≒ｎy となるため、Ｒ0／Ｒ′≒２となる。一軸性のフィルムであっても、 Ｒ0／Ｒ′は延伸条件の変動により、１.８〜２.２程度の間で変化する。完全二軸性のフィルムではｎx≒ｎy となるため、Ｒ0≒０となる。完全二軸性のフィルムは、厚み方向の屈折率のみが異なる（小さい）ものであることから、負の一軸性を有し、光学軸が法線方向にあるフィルムとも呼ばれ、また前述のとおり、ｃ−プレートと呼ばれることもある。二軸性のフィルムは、ｎx＞ｎy＞ｎz となる。
【０００８】
上記のような目的で用いられる完全二軸性の位相差板として、特開平 10-104428号公報（＝USP 6,060,183 ；特許文献３）には、有機溶媒に分散可能な有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で位相差板を形成することが開示されている。このコーティング層からなる位相差板を所定の形態で偏光板に積層した複合偏光板は、その構成が簡略化され、液晶表示装置に適用した場合に、優れた視野角特性と簡略さを兼ね備えたものとなる。
【０００９】
【特許文献１】特許第２５４８９７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１０９００９号公報（請求項１５及び段落００３６）
【特許文献３】特開平１０−１０４４２８号公報（＝USP 6,060,183）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、このような有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成された位相差板を偏光板に積層して複合偏光板とし、これを液晶表示装置に適用した場合に、その位相差板に由来するヘイズによって偏光解消が生じ、コントラスト比が低下することがあった。
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成される位相差板において、バインダーとして特定の樹脂を用いることにより、この問題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。したがって本発明の目的は、有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成され、ヘイズ値の改善された位相差板及びその製造方法を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、この位相差板を偏光板に積層してなり、液晶表示装置の視野角特性の改良に有効な複合偏光板及びその製造方法を提供することにある。さらに本発明のもう一つの目的は、この複合偏光板と液晶セルを組み合わせて、視野角特性が改良され、コントラスト比も高い液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち本発明によれば、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなる位相差板が提供される。
【００１３】
ここで、ウレタン樹脂は、イソホロンジイソシアネートをベースとするものが有利である。また有機修飾粘土複合体は、炭素数１〜３０のアルキル基を有する４級アンモニウム化合物とスメクタイト族に属する粘土鉱物の複合体であるのが有利である。
【００１４】
この位相差板は、ヘイズ値を２％以下、とりわけ １.５％以下とすることができる。またこの位相差板は、面内の位相差値Ｒ0 が０〜１０nmであり、厚み方向の位相差値Ｒ′が４０〜３００nmであるのが好ましい。
【００１５】
上記の位相差板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂と、有機溶媒とを含有する組成物を、基材上に塗工し、次いで有機溶媒を除去する方法により、製造することができる。
【００１６】
また本発明によれば、偏光板、粘着剤、及び上記いずれかの位相差板が、この順に積層されてなる複合偏光板も提供される。この複合偏光板において、位相差板の外側には、さらに第二の粘着剤層を形成することができる。
【００１７】
上記の複合偏光板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有する組成物を転写基材上にコーティングして位相差板を形成し、粘着剤層を有する偏光板の粘着剤層側にこのコーティング位相差板の露出面を貼合し、次いで転写基材を前記コーティング位相差板から剥離する方法により、有利に製造することができる。
【００１８】
さらに本発明によれば、上記した複合偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置も提供される。この際、複合偏光板は、液晶セルの一方の面に、その位相差板側が液晶セルと向き合うように、すなわち、偏光板よりも位相差板が液晶セル側となるように配置される。位相差板の外側に第二の粘着剤層が形成されている場合は、その第二の粘着剤層を介して液晶セルに貼合される。液晶セルの他方の面には、面内の位相差値Ｒ0 が３０〜３００nmで、面内の位相差値Ｒ0と厚み方向の位相差値Ｒ′の比Ｒ0／Ｒ′が０を越え２未満である第二の位相差板と、第二の偏光板とをこの順で配置することにより、液晶セルの視野角特性を高めることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の位相差板は、ヘイズ値が小さく制御されており、それと偏光板を積層した複合偏光板は、薄肉で構成が簡略化されるとともに、光学特性に優れたものとなる。また、この複合偏光板を液晶セルの一方の面に配置し、液晶セルの他方の面には異なる光学特性を有する位相差板（第二の位相差板）とともに第二の偏光板を配置することで、従来の二軸性位相差板を上下に１枚づつ有する垂直配向モードの液晶表示装置と同等又はそれ以上の光学性能、特にコントラストに優れた液晶表示装置とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。まず、位相差板について説明する。本発明の位相差板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とが、前者／後者の重量比で２を超え５未満となるように配合された組成物からフィルム状に形成されたものである。この組成物からなる単独のフィルム状や、あるいは支持基材上にこの組成物がコーティングされたフィルム状の形態で提供される。
【００２１】
脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂は、イソシアナト基を分子内に複数有する脂肪族化合物と、水酸基等の活性水素を分子内に複数有する化合物とを付加反応させることにより、生成するものである。イソシアナト基を分子内に複数有する脂肪族化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの中では、特にイソホロンジイソシアネートをベースとするものが好ましい。
【００２２】
また、水酸基を分子内に複数有する化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールが好ましく用いられるが、これに限るものではなく、またこれらの混合物を用いてもよい。
【００２３】
ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレンオキサイド、３，３−ジメチルトリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルの開環重合又は共重合によって製造され、ポリエーテルグリコール、ポリオキシアルキレングリコールとも称されるものである。
【００２４】
ポリエステルポリオールは、多塩基性有機酸、特にジカルボン酸と、ポリオールとから重縮合によって製造される。ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソセバシン酸のような飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸のような芳香族カルボン酸などが挙げられる。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールのようなジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、グリセリンのようなトリオール、ソルビトールのようなヘキサオールなどが挙げられるが、これらに限るものではなく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
ウレタン樹脂は、そのガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくはガラス転移温度が−２０℃以下である。ガラス転移温度の高いウレタン樹脂は、ゴム弾性が不足し、位相差板やそれを偏光板に積層した複合偏光板において、密着性や可撓性に劣ることがある。
【００２６】
有機修飾粘土複合体は、有機物と粘土鉱物との複合体であって、具体的には、層状構造を有する粘土鉱物と有機化合物を複合化したものである。層状構造を有する粘土鉱物としては、スメクタイト族や膨潤性雲母などが挙げられ、その陽イオン交換能によって有機化合物との複合化が可能となる。中でもスメクタイト族は、透明性にも優れることから、好ましく用いられる。スメクタイト族に属するものとしては、ヘクトライト、モンモリロナイト、ベントナイトなどや、これらの置換体、誘導体及び混合物などが例示できる。これらの中でも、化学合成されたものは、不純物が少なく、透明性に優れるなどの点で好ましい。特に、粒径を小さく制御した合成ヘクトライトは、可視光線の散乱が抑制されるために好ましく用いられる。
【００２７】
粘土鉱物と複合化される有機化合物としては、粘土鉱物の酸素原子や水酸基と反応しうる化合物、また交換性陽イオンと交換可能なイオン性の化合物などが挙げられ、有機修飾粘土複合体が有機溶媒に膨潤又は分散できるようになるものであれば特に制限はないが、具体的には含窒素化合物などを挙げることができる。含窒素化合物としては、例えば、１級、２級又は３級のアミン、４級アンモニウム化合物、尿素、ヒドラジンなどが挙げられる。中でも、陽イオン交換が容易であることなどから、４級アンモニウム化合物が好ましく用いられる。
【００２８】
４級アンモニウム化合物としては、例えば、長鎖アルキル基を有するもの、アルキルエーテル鎖を有するものなどが挙げられる。中でも、炭素数１〜３０のアルキル基、ｎ＝１〜５０の −(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)nＨ基、又は−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ基を有する４級アンモニウム化合物が好ましい。さらに好ましくは、炭素数６〜１０のアルキル基を有するものである。
【００２９】
有機修飾粘土複合体は、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。適当な有機修飾粘土複合体の市販品には、それぞれコープケミカル（株）から“ルーセンタイト STN”や“ルーセンタイト SPN”の商品名で販売されている合成ヘクトライトと４級アンモニウム化合物との複合体などがある。
【００３０】
本発明では、有機修飾粘土複合体／ウレタン樹脂の重量比が２を超え５未満となるように両者を配合する。両者の配合比がこの範囲を外れると、得られる位相差板のヘイズ値を望ましいレベルに保つことが難しくなる。両者の配合重量比は、 ２.５以上となるようにするのがより好ましい。
【００３１】
そこで本発明の位相差板は、そのヘイズ値が １.５％以下であることが望ましく、さらに １.０％以下であることがより好ましい。ヘイズ値が １.５％を越えると、透過する直線偏光の散乱によって偏光解消が生じ、この位相差板を用いた液晶表示装置のコントラストが低下することがある。ヘイズ値は曇価とも呼ばれ、（拡散透過率／全光線透過率）×１００（％）で表される数値であり、 JIS K 7105 に規定されている。バインダーとして前記した特定のウレタン樹脂を所定の割合で用いることにより、かかるヘイズ値を小さくすることができる。
【００３２】
このような位相差板を得る方法としては、有機修飾粘土複合体と前記のウレタン樹脂を有機溶媒に分散又は溶解させて塗工液を調製し、平坦な基材上に塗布し、乾燥させる方法が好ましい。この塗布、乾燥によって、有機修飾粘土複合体の単位結晶層は、その層状構造が平坦な基材面と平行に、かつ面内の向きはランダムに配向する。したがって、特別な配向処理を必要とすることなく、フィルム面内の屈折率がフィルム厚み方向の屈折率よりも大きい屈折率構造を示すようになる。
【００３３】
塗工液に用いる有機溶媒は特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような低極性の芳香族炭化水素類のほか、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、メタノール、エタノール、プロパノールのような低級アルコール類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類などを包含する高極性溶媒などが挙げられる。中でも、有機修飾粘土複合体を分散させ、ウレタン樹脂を溶解することが可能であり、塗工液のゲル化を抑制することができる点で、トルエン、キシレン、アセトン、メチルイソブチルケトンや、それらの混合物が好ましい。
【００３４】
この塗工液の固形分濃度は、調製後の塗工液が実用上問題ない範囲でゲル化したり白濁したりしなければ制限はないが、通常、有機修飾粘土複合体とウレタン樹脂の合計固形分濃度が３〜１５重量％程度の範囲で使用される。最適な固形分濃度は、有機修飾粘土複合体とウレタン樹脂それぞれの種類や両者の組成比によって異なるため、組成毎に設定される。この塗工液には、基材上に製膜する際の塗布性を向上させるための粘度調整剤や、疎水性及び／又は耐久性をさらに向上させるための架橋剤など、各種の添加剤を加えてもよい。
【００３５】
本発明の位相差板を得るために上記塗工液を塗布する基材も特に限定されないが、例えば、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。また、塗工フィルムを乾燥させる温度と時間は、用いた溶媒を除去するのに充分なものであれば特に限られるものではないが、例えば、温度は５０℃〜１５０℃程度、また時間は３０秒〜３０分間程度の範囲から、適宜選択すればよい。
【００３６】
本発明の位相差板は、面内の位相差値Ｒ0 が０〜１０nmの範囲にあることが好ましく、厚み方向の位相差値Ｒ′が４０〜３００nmのｈ範囲にあることが好ましい。ここで、面内の位相差値Ｒ0 が１０nmを上回ると、その値が無視できなくなり、厚み方向の負の一軸性が損なわれる。また、厚み方向の位相差値Ｒ′は、この位相差板の用途、特に複合偏光板が貼合して用いられる液晶セルの特性に合わせて適宜選択されるものであるが、特に好ましくは５０〜２００nm程度である。この厚み方向の位相差値Ｒ′は、上記塗工液を塗工する際の厚みによって制御することができる。したがって、乾燥された位相差板を形成するためのフィルム厚みは特に限られるものではなく、位相差板に求められる位相差を実現するのに必要な厚みであればよい。
【００３７】
厚み方向の屈折率異方性は、前記式（II）により定義される厚み方向の位相差値Ｒ′で表され、この値は、面内の遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40と面内の位相差値Ｒ0 とから算出できる。
【００３８】
式（II）による厚み方向の位相差値Ｒ′は、面内の位相差値Ｒ0 、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40、フィルムの厚みｄ、及びフィルムの平均屈折率ｎ0を用いて、以下の式 (III)〜（Ｖ）から数値計算によりｎx、ｎy及びｎzを求め、これらを前記式（II）に代入して、算出することができる。
【００３９】
Ｒ0 ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （III）
Ｒ40＝（ｎx−ｎy'）×ｄ／cos(φ) （IV）
(ｎx＋ｎy＋ｎz)／３＝ｎ0 （Ｖ）
ここで、
φ＝sin-1〔sin(４０°)／ｎ0〕
ｎy'＝ｎy×ｎz／〔ｎy2×sin2(φ)＋ｎz2×cos2(φ)〕1/2
【００４０】
次に複合偏光板について説明する。本発明の複合偏光板は、図１（Ａ）に示すように、偏光板１１、粘着剤層１２及び上で説明した位相差板１５が、この順に積層されたものである。偏光板１１と粘着剤層１２は、通常、粘着剤付き偏光板１３の形で用意される。位相差板１５は、屈折率異方性を有する前記したコーティング層からなり、このコーティング層は１層で構成されていてもよいし、２層以上の多層で構成されていてもよい。
【００４１】
この複合偏光板１０は、通常、その位相差板１５が液晶セル側となるように、換言すれば、偏光板１１が外側となる状態で、液晶セルに貼合して用いられる。そこで、液晶セルへの貼合のため、図１（Ｂ）に示す如く、位相差板１５の外側には第二の粘着剤層１７を設けることができる。この場合、第二の粘着剤層１７のさらに外側には離型フィルム１８が設けられ、この離型フィルム１８は、貼合前に剥離除去され、第二の粘着剤層１７の表面で液晶セルに貼合されることになる。離型フィルム１８上に粘着剤層１７が設けられた粘着剤付きフィルム１９を用意し、その粘着剤層１７側でコーティング層１５に積層することもできる。
【００４２】
本発明の複合偏光板を形成するには、例えば、コーティング層からなる位相差板１５を転写基材上に形成した後、粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層１２の表面に転写する方法が挙げられる。その例を図２に基づいて説明する。
【００４３】
まず、図２（Ａ）に示すように、偏光板１１の表面に粘着剤層１２が形成された粘着剤付き偏光板１３を用意する。別途、図２（Ｂ）に示すように、転写基材２０の表面にコーティング層１５を形成する。次いで、（Ａ）に示される粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層１２と、（Ｂ）に示される転写基材１５上のコーティング層１５とが接着するように貼合して、図２（Ｃ）に示す偏光板１１／粘着剤層１２／コーティング層１５／転写基材２０からなる状態の半製品２５とする。その後、図２（Ｄ）に示すように転写基材２０を剥離すれば、図１（Ａ）に示した状態の複合偏光板１０が得られる。さらに図２（Ｅ）に示すように、転写基材が剥離された後のコーティング層からなる位相差板１５の表面に第二の粘着剤層１７と離型フィルム１８を設ければ、図１（Ｂ）に示す状態の粘着剤層１７付き複合偏光板１０が得られる。第二の粘着剤層１７は、コーティング層１５に粘着剤を直接塗工して設けることもできるし、離型フィルム１８上に予め粘着剤を塗工し、乾燥して得られる粘着剤付きフィルム１９を用意し、その粘着剤層１７側をコーティング層１５に貼り合わせて設けることもできる。
【００４４】
また、粘着剤１２と位相差板１５、位相差板１５と第二の粘着剤１７の粘着力を高めるために、いずれかの表面にコロナ処理を施してもよい。
【００４５】
複合偏光板に用いられる偏光板１１は、特定振動方向の直線偏光に対して選択的透過能を有するものであれば特に限られるものではない。具体的には、ポリビニルアルコール系などの樹脂フィルムをベースとし、そこに二色性色素を吸着配向させたものがある。二色性色素として、典型的にはヨウ素又は二色性有機染料が用いられる。例えば、一軸延伸ポリビニルアルコールにヨウ素分子を吸着配向させたものや、一軸延伸ポリビニルアルコールにアゾ系の二色性染料を吸着配向させたものなどが、偏光板の例として挙げられる。これらの二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系偏光子は、二色性色素の配向方向に振動面を持つ直線偏光を吸収し、それと直交する方向に振動面を持つ直線偏光を透過する機能を有する。
【００４６】
これらの偏光板は一般に、ポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子の片面又は両面に、トリアセチルセルロースフィルムなどの高分子フィルムからなる保護層が形成された形で用いられる。偏光子の片面にのみ保護層を有する場合は、その保護層が液晶セルに貼合したときの外側となり、そして保護層のない面が粘着剤層１２側となるように配置される。
【００４７】
複合偏光板の形成に用いる粘着剤としては、アクリル系重合体や、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとしたものを挙げることができる。中でも、アクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれなどの問題を生じないものを選択して用いるのが好ましい。アクリル系粘着剤においては、メチル基やエチル基やブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどからなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、さらに好ましくは０℃以下となるように配合して重合させた、重量平均分子量が１０万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。粘着剤層１２，１７の厚みはそれぞれ通常１５〜３０μm 程度である。
【００４８】
次に、本発明による複合偏光板の製造方法について説明する。先に図２を参照して説明したように、本発明では、屈折率異方性を有するコーティング層１５を転写基材２０上に予め形成した後、それを偏光板１１上の粘着剤層１２に転写する方法が好ましく採用される。このような方法を採用することにより、コーティング層を乾燥させる工程を偏光板上で行う必要がないため、熱による偏光子の劣化や、乾燥不足によるコーティング層の不具合を生じることがなく、複合偏光板を有利に製造することができる。
【００４９】
転写基材２０は、その表面に形成された層を容易に剥離できるような処理が施されたフィルムであって、一般に、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルムの表面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの離型剤を塗布して離型処理されたフィルムが販売されている。また、転写基材２０の上にコーティング層１５を形成するため、転写基材２０の水接触角は９０〜１３０°の範囲にあるのが好ましく、さらには１００°以上、また１２０°以下の水接触角であるのが、より好ましい。水接触角が９０°未満では、転写基材２０の剥離性が悪く、コーティング層からなる位相差板１５に位相差ムラなどの欠陥が生じやすい。また、水接触角が１３０°より大きいと、転写基材２０上で乾燥前の塗工液にハジキが発生しやすく、面内に斑点状の位相差ムラが発生することがある。ここで、水接触角とは、液体として水を用いたときの接触角であり、その値が大きいほど（上限１８０°）、水に濡れにくいことを意味する。
【００５０】
同じく図２、特にその（Ｅ）を参照して先に説明したように、コーティング層からなる位相差板１５の外側には、第二の粘着剤層１７を設けることができる。このように第二の粘着剤層１７を設ける場合は、転写基材２０上にコーティング層１５を形成した後、そのコーティング層１５の露出面を偏光板１１の粘着剤層１２に積層する第一工程、及び、偏光板に積層したコーティング層１５から転写基材２０を剥離しながら、そのコーティング層１５の転写基材剥離面に第二の粘着剤層１７を形成する第二工程の順に行うのが有利である。複合偏光板をロール状で生産する場合について、上記第一工程の概要を図３に側面図で、また第二工程の概要を図４に側面図で、それぞれ例示した。
【００５１】
第一工程では、転写基材上に屈折率異方性を有するコーティング層を形成し、そのコーティング層の空気への露出面に偏光板の粘着面を貼合して巻き取る。図３を参照してさらに詳しく説明すると、転写基材送り出しロール３０から繰り出された転写基材２０の表面に、塗工機３２を介してコーティング層用塗工液が塗布され、引き続き乾燥ゾーン３４を通って乾燥された後、粘着剤付き偏光板１３との貼合に供される。粘着剤付き偏光板１３は通常、その粘着剤層表面に剥離可能な離型フィルムが貼合された形で供給されるので、偏光板送り出しロール３６より繰り出された粘着剤付き偏光板１３からは、まず離型フィルム１４が剥離されて離型フィルム巻取りロール３８に巻き取られる。そして、粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層が露出した面は、前記転写基材上に形成されたコーティング層の表面に貼り合わされて、偏光板／粘着剤層／コーティング層／転写基材からなる層構成の半製品２５となり、半製品ロール４０に巻き取られる。
【００５２】
この第一工程は、コーティング層の空気への露出面にプロテクトフィルムを貼合して巻き取り、さらにこれを繰り出して、プロテクトフィルムを剥離しながら偏光板と貼合する通常の方法に比べて、工程数が減少し、コスト的に有利であるばかりでなく、プロテクトフィルム剥離時の泣き別れなどに由来する欠陥、プロテクトフィルム由来の異物欠陥などが発生しにくいため、極めて良好な品質の半製品２５が得られる。また、この半製品を巻き取る際、巻き取り圧力でコーティング層に転写基材２０の離型剤が移行するのを防ぐために、サイドテープを用いて、半製品の表面同士が接触しないように巻き取ることも、有用な技術である。
【００５３】
第一工程でコーティング層を形成するのに使用する塗工方式は特に制限されるものでなく、ダイレクト・グラビア法、リバース・グラビア法、ダイコート法、カンマコート法、バーコート法など、公知の各種コート法を用いることができる。中でも、カンマコート法や、バックアップロールを用いないダイコート法などが、厚み精度に優れるため、好ましく採用される。
【００５４】
続く第二工程は、第一工程で得られる半製品から転写基材を剥離しながら、剥離後のコーティング層表面に粘着剤層を形成する、すなわち粘着加工を施すものである。図４を参照してさらに詳しく説明すると、図３に示す第一工程で一旦半製品ロール４０に巻き取られた半製品２５は、同じロール４０から繰り出され、転写基材剥離ロール４３で転写基材２１を剥離した後、剥離によって露出したコーティング層の表面に、送り出しロール４５から繰り出される粘着剤付きフィルム１９が、その粘着剤層側で貼り合わされるように供給し、両者が貼り合わされて、製品ロール５０に巻き取られるようになっている。半製品２５から剥離された転写基材２１は、転写基材巻き取りロール４４に巻き取られるようになっている。ここでは、第二の粘着剤層の形成に粘着剤付きフィルム１９を用いる形態を示したが、先述の如く、粘着剤をコーティング層に直接塗工してもよい。これらの工程を経て、偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層の順に配置された複合偏光板が得られる。
【００５５】
図３に示した第一工程と図４に示した第二工程とを連続化することもできる。この場合の例を図５に概略的な側面図で示す。図５において、図３又は図４と同じ部分には同じ符号を付し、これらについての詳しい説明は省略する。この例では、転写基材送り出しロール３０から繰り出された転写基材２０の表面に、塗工機３２を用いてコーティング層用塗工液が塗布され、引き続き乾燥ゾーン３４を通って乾燥された後、そのコーティング層側に、偏光板送り出しロール３６から繰り出されて離型フィルム１４を剥離した後の粘着剤付き偏光板１３が、その粘着剤層側で貼り合わされて、偏光板／粘着剤層／コーティング層／転写基材からなる層構成の半製品２５が得られるようになっており、ここまでは図３に示した第一工程と同じである。
【００５６】
その後、半製品２５はロールに巻き取られることなく、半製品巻廻ロール４１を通ってから、転写基材剥離ロール４３で転写基材が剥離され、剥離後の転写基材２１は巻取りロール４４に巻き取られる。一方、転写基材２１を剥離した後のコーティング層表面には、粘着剤塗工機４６を介して粘着剤が塗布され、粘着剤乾燥ゾーン４７を通って乾燥された後、その塗工面に、離型フィルムロール４８から繰り出される離型フィルム１８が貼合され、製品ロール５０に巻き取られるようになっている。この例では、第二の粘着剤層の形成に、粘着剤塗工機４６と乾燥ゾーン４７を用いた直接塗工・乾燥方式を示したが、図４に示したような、粘着剤付きフィルムを用いる方式を採用することもできる。
【００５７】
コーティング層１５を転写基材２０に接触させたまま長時間放置すると、転写基材２０上の離型剤がコーティング層１５へ移行し、転写基材２０（剥離後は２１）を剥離した後のコーティング層１５の表面の水接触角を高めることがある。転写基材２１を剥離した後のコーティング層１５の表面と第二の粘着剤層１７との密着性の観点からすると、転写基材剥離後のコーティング層１５表面の水接触角は、転写基材２０上にコーティング層１５を形成したとき〔図２（Ｂ）参照〕のコーティング層１５の空気への露出面の接触角に比べ、１５°以内、好ましくは１０°以内の増加量となる条件で、第二工程の転写基材剥離及び粘着加工を行うのが好ましい。このためには、第一工程終了後、できるだけ速やかに第二工程へ移るのが好ましい。また、転写基材２１を剥離した後のコーティング層１５に粘着加工を行うにあたり、コーティング層１５及び第二の粘着剤層１７のうち、いずれかの表面にコロナ処理を施すことも、有用な技術である。
【００５８】
なお、図３〜図５において、曲線矢印は、ロールの回転方向を表す。
【００５９】
次に液晶表示装置について説明する。本発明の液晶表示装置は、図６にその構成例を断面模式図で示すように、液晶セル６０の一方の面に、上で説明した複合偏光板１０がその位相差板１５側で、一般には第二の粘着剤層１７を介して配置され、液晶セル６０の他方の面には、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４がこの順に配置されたものである。
【００６０】
液晶セル６０と第二の偏光板６４との間に配置される第二の位相差板６２は、面内の位相差値Ｒ0が３０〜３００nmであり、面内の位相差値Ｒ0と厚み方向の位相差値Ｒ′との比Ｒ0／Ｒ′ が０を越え２未満、すなわち０＜Ｒ0／Ｒ′＜２ であるもので構成する。このような位相差特性を有する位相差板を、前記した本発明の複合偏光板と組み合わせることで、液晶表示装置の視野角特性を改良することができる。このような位相差特性を与える位相差板は、例えば高分子原反フィルムを、テンターなどを用いて、固定端一軸延伸、具体的には固定端横一軸延伸する方法により、製造することができる。第二の位相差板６２は、固定端一軸延伸で容易に作製できることや、液晶表示装置に適用したときの光学特性が良いことなどの理由から、Ｒ0／Ｒ′が０.８〜１.４の範囲にあるのが好ましい。Ｒ0／Ｒ′は１.３以下であることもできる。
【００６１】
第二の位相差板６２の材質は特に限定されるものでなく、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ノルボルネンの如き多環オレフィンをモノマーとする環状オレフィン系樹脂、セルロース類、ポリオレフィン類、これらの高分子化合物を構成するモノマーを２種以上用いた共重合体などであることができる。高温及び高湿熱条件下、あるいは張力のかかった状態での光学特性の安定性という観点からは、光弾性係数の小さい環状オレフィン系樹脂が好ましい。また、この第二の位相差板６２において、位相差値の波長依存性も特に限定されるものではないが、見た目の着色を抑制するという観点から、短波長になるにつれて位相差値が小さくなるような位相差分布を持っているものが好ましい。
【００６２】
第二の偏光板６４は、先に図１を参照して説明した偏光板１１と同様、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系偏光子の片面又は両面に、高分子フィルムからなる保護層が形成されたものであることができる。
【００６３】
第二の偏光板６４の少なくとも露出面（図６では下側）には、保護層が存在するように配置するのが好ましい。また、第二の位相差板６２は、第二の偏光板６４の片側保護層の代わりとして、第二の偏光板６４の偏光子に接着剤又は粘着剤を用いて直接密着させてもよい。この場合、第二の偏光板６４は、直線偏光子の片面にのみ保護層を有し、その保護層を有しない側に第二の位相差板６２が積層されることになる。
【００６４】
第二の偏光板６４と第二の位相差板６２とは、前者の吸収軸と後者の遅相軸とが８０〜１００°の間で交わるように設置すればよいが、より高いコントラスト比や色ムラの低減という観点からは、両者の軸角度が８５〜９５°の間にあるのが好ましい。さらに好ましくは、両者の軸角度が８９〜９１°の間となるように設置される。
【００６５】
なお、図示は省略するが、液晶セル６０と第二の位相差板６２との貼り合わせには、アクリル系などの粘着剤を用いることができる。また、第二の位相差板６２と第二の偏光板６４との貼り合わせ、特に第二の偏光板６４が両面に保護層を有する場合の貼り合わせにも、アクリル系などの粘着剤を用いることができる。アクリル系粘着剤については、先の説明と同様のことがいえる。
【００６６】
図６に示す液晶表示装置を透過型で用いる場合は、その複合偏光板１０の外側、又は第二の偏光板６４の外側のいずれかに、バックライトが配置される。バックライトはどちら側に配置してもよい。したがって、液晶表示装置の第一の形態は、本発明による複合偏光板１０を液晶セル６０のフロント側（視認側）に配置し、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４をリア側（透過型の場合はバックライト側）に配置するものである。また、液晶表示装置の第二の形態は、複合偏光板１０を液晶セル６０のリア側に配置し、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４をフロント側に配置するものである。これらの配置においては、視野角特性が最適となるように各層の軸角度などが設定される。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％は、特記ないかぎり重量基準である。以下の例でコーティング層の形成に用いた材料は、次のとおりである。
【００６８】
（Ａ）有機修飾粘土複合体
商品名“ルーセンタイト STN”： コープケミカル（株）製、合成ヘクトライトとトリオクチルメチルアンモニウムイオンとの複合体。
商品名“ルーセンタイト SPN”： コープケミカル（株）製、合成ヘクトライトとポリオキシプロピレン(25)メチルジエチルアンモニウムイオンとの複合体。ここで、「ポリオキシプロピレン(25)」は、オキシプロピレン単位が約２５個つながっていることを意味する。
【００６９】
（Ｂ）バインダー
（Ｂ−１）ウレタン樹脂
商品名“SBU ラッカー 0866 ”： 住化バイエルウレタン（株）製、イソホロンジイソシアネートベースで固形分濃度３０％のウレタン樹脂ワニス。
（Ｂ−２）アクリル樹脂
商品名“アロンタック S1601”： 東亞合成（株）製、固形分濃度３０％のアクリル系樹脂ワニス。
【００７０】
また、サンプルの物性値測定及び評価は、以下の方法に基づいて行った。
【００７１】
（１）面内の位相差値Ｒ0
転写基材上に形成されたコーティング層である位相差板を、粘着剤を介して４cm角のガラス板に転写する。こうしてガラス板に貼合した状態で、王子計測機器（株）製の測定機“KOBRA-21ADH ”を用い、波長５５９nmの単色光で回転検光子法により、面内の位相差値Ｒ0 を測定する。樹脂の延伸フィルムからなる位相差板の面内位相差値Ｒ0 は、そのまま上記の“KOBRA-21ADH ”を用いて測定する。
【００７２】
（２）厚み方向の位相差値Ｒ′
面内の位相差値Ｒ0 、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40、コーティング層の厚みｄ及びコーティング層の平均屈折率ｎ0 を用いて、先に示した方法でｎx、ｎy及びｎz を求め、次いで、前記式（II）により厚み方向の位相差値Ｒ′を計算する。
【００７３】
（３）ヘイズ値
ガラス板上に形成されたコーティング層である位相差板につき、スガ試験機（株）製のヘーズメータ“HGM-2DP”を用いて測定する。
【００７４】
（４）コントラスト
所定の偏光板を配置した液晶表示装置を黒表示及び白表示が可能なようにバックライトと組み合わせて制御し、ELDIM 社製の視野角別輝度測定装置“EZ-Contrast ”により、表示面の法線方向におけるコントラスト（正面コントラスト）を測定する。ここでコントラストは、黒表示時の輝度に対する白表示時の輝度の比で表される。
【００７５】
実施例１
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００７６】
ウレタン樹脂ワニス“SBU ラッカー 0866 ” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ９％
トルエン ８１％
【００７７】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／ウレタン樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（離型処理面の水接触角１１０°）上にアプリケーターを用いて塗工し、その後５０℃で１分、次に９０℃で３分乾燥させ、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、Ｒ0＝０.２nm、Ｒ′＝９４nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ０.６％であった。
【００７８】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板のコーティング層の露出面に、ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子の両面に保護層を有し、片面に粘着剤層が付された偏光板（住友化学工業（株）製の商品名“スミカラン SRW842A”）を、その粘着剤側で貼合し、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製した。さらに、離型フィルムを剥離した後のコーティング層表面に、別途、離型処理面に粘着剤が塗工されたポリエチレンテレフタレートフィルムをその粘着剤側で貼合し、偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００７９】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板の離型フィルムを剥がし、その粘着剤層を介して、ＶＡ型液晶セル（市販品）の上面に積層し、液晶セルの下面には、環状ポリオレフィンの延伸フィルムからなり、面内の位相差値Ｒ0＝１００nm 、厚み方向の位相差値Ｒ′＝１３０nmである第二の位相差板を、粘着剤を介して積層し、さらにその下に、ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子の片面に保護層を有する第二の偏光板（住友化学工業（株）製の商品名“スミカラン SQ0642A”）を、下面の最下層が第二の偏光板の保護層となるように、粘着剤を介して積層し、液晶表示装置を作製した。ここで、複合偏光板と第二の偏光板との吸収軸がなす角度を９０°、第二の偏光板の吸収軸と第二の位相差板の遅相軸とのなす角度を９０°に配置した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、７０６.６であった。
【００８０】
比較例１
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００８１】
アクリル樹脂ワニス“アロンタック S1601” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ９％
トルエン ８１％
【００８２】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.１nm 、Ｒ′＝８２nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ３.５％であった。
【００８３】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００８４】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６３５.０であった。
【００８５】
比較例２
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００８６】
アクリル樹脂ワニス“アロンタック S1601” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ６.８％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト SPN” ２.２％
トルエン ４５.８％
アセトン ３５.２％
【００８７】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.１nm 、Ｒ′＝８４nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ２.０％であった。
【００８８】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００８９】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６４５.９であった。
【００９０】
比較例３
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００９１】
ウレタン樹脂ワニス“SBU ラッカー 0866” １３.３％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ６.０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト SPN” ２.０％
トルエン ７８.７％
【００９２】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は２／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.２nm 、Ｒ′＝８８nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は １.７％であった。
【００９３】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ｂ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００９４】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６６２.０であった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明に係る位相差板を偏光板に積層した複合偏光板は、垂直配向（ＶＡ）のほか、ねじれネマチック（ＴＮ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ）等、各種モードの液晶表示装置に対し、視野角特性の改良に有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明に係る複合偏光板の構成例を示す断面模式図である。
【図２】複合偏光板の製造工程を概略的に例示する断面模式図である。
【図３】複合偏光板をロール状で製造する場合に、コーティング層を形成し、そこに粘着剤付き偏光板を貼合するまでの工程を概略的に示す側面図である。
【図４】複合偏光板に第二の粘着剤層を設ける工程を概略的に示す側面図である。
【図５】コーティング層の形成から第二の粘着剤層の形成までを連続的に行う場合の工程を概略的に示す側面図である。
【図６】本発明に係る液晶表示装置の構成例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００９７】
１０……複合偏光板、
１１……偏光板、
１２……粘着剤層、
１３……粘着剤付き偏光板、
１４……偏光板の離型フィルム、
１５……コーティング層からなる位相差板、
１７……第二の粘着剤層、
１８……粘着剤層の離型フィルム、
１９……粘着剤付きフィルム、
２０……転写基材、
２１……剥離後の転写基材、
２５……半製品、
３０……転写基材送り出しロール、
３２……塗工機、
３４……コーティング層乾燥ゾーン、
３６……偏光板送り出しロール、
３８……離型フィルム巻取りロール、
４０……半製品ロール、
４１……半製品巻廻ロール、
４３……転写基材剥離ロール、
４４……転写基材巻取りロール、
４５……粘着剤付きフィルム送り出しロール、
４６……粘着剤塗工機、
４７……粘着剤乾燥ゾーン、
４８……離型フィルム送り出しロール、
５０……製品ロール、
６０……液晶セル、
６２……第二の位相差板、
６４……第二の偏光板。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差板とそれを用いた複合偏光板、それらの製造方法、及び、その複合偏光板を用いた液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費電力が少なく、低電圧で駆動し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の進展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかしながら、依然として、陰極線管（ＣＲＴ）に比べて視野角が狭いことが指摘され、視野角拡大のために各種の試みがなされている。
【０００３】
このような視野角特性を改良する液晶表示方式の一つとして、例えば特許第 2548979号公報（特許文献１）に開示されているような、垂直配向モードのネマチック型液晶表示装置（ＶＡ−ＬＣＤ）が開発されている。かかる垂直配向モードは、非駆動状態においては液晶分子が基板に対して垂直に配向するため、光は偏光の変化を伴わずに液晶層を通過する。このため、液晶パネルの上下に互いに偏光軸が直交するように直線偏光板を配置することで、正面から見た場合にほぼ完全な黒表示を得ることができ、高いコントラスト比を与えるものとなる。
【０００４】
しかしながら、このような液晶セルに偏光板のみを備えた垂直配向モードの液晶表示装置では、それを斜めから見た場合に、配置された偏光板の軸角度が９０°からずれてしまうことと、セル内の棒状の液晶分子が複屈折を発現することに起因して、光漏れが生じ、コントラスト比が著しく低下してしまう。
【０００５】
かかる光漏れを解消するためには、液晶セルと直線偏光板との間に光学補償フィルムを配置する必要があり、従来は、二軸性の位相差板を液晶セルと上下の偏光板の間にそれぞれ１枚づつ配置する仕様や、一軸性の位相差板と完全二軸性の位相差板を、それぞれ１枚ずつ液晶セルの上下に、又は２枚とも液晶セルの片側に配置する仕様が採用されてきた。例えば、特開 2001-109009号公報（特許文献２）には、垂直配向モードの液晶表示装置において、上下偏光板と液晶セルの間に、それぞれａ−プレート（すなわち、正の一軸性の位相差板）及びｃ−プレート（すなわち、完全二軸性の位相差板）を配置することが記載されている。
【０００６】
正の一軸性位相差板とは、面内の位相差値Ｒ0 と厚み方向の位相差値Ｒ′との比 Ｒ0／Ｒ′が概ね２のフィルムであり、また完全二軸性の位相差板とは、面内の位相差値Ｒ0 がほぼ０のフィルムである。ここで、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx 、フィルムの面内進相軸方向（遅相軸方向と直交する方向）の屈折率をｎy 、フィルムの厚み方向の屈折率をｎz、そしてフィルムの厚みをｄとしたとき、面内の位相差値Ｒ0及び厚み方向の位相差値Ｒ′は、それぞれ下式（Ｉ）及び（II）で定義される。
【０００７】
Ｒ0 ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （Ｉ）
Ｒ′＝〔(ｎx＋ｎy)／２−ｎz〕×ｄ （II）
正の一軸性フィルムではｎz≒ｎy となるため、Ｒ0／Ｒ′≒２となる。一軸性のフィルムであっても、 Ｒ0／Ｒ′は延伸条件の変動により、１.８〜２.２程度の間で変化する。完全二軸性のフィルムではｎx≒ｎy となるため、Ｒ0≒０となる。完全二軸性のフィルムは、厚み方向の屈折率のみが異なる（小さい）ものであることから、負の一軸性を有し、光学軸が法線方向にあるフィルムとも呼ばれ、また前述のとおり、ｃ−プレートと呼ばれることもある。二軸性のフィルムは、ｎx＞ｎy＞ｎz となる。
【０００８】
上記のような目的で用いられる完全二軸性の位相差板として、特開平 10-104428号公報（＝USP 6,060,183 ；特許文献３）には、有機溶媒に分散可能な有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で位相差板を形成することが開示されている。このコーティング層からなる位相差板を所定の形態で偏光板に積層した複合偏光板は、その構成が簡略化され、液晶表示装置に適用した場合に、優れた視野角特性と簡略さを兼ね備えたものとなる。
【０００９】
【特許文献１】特許第２５４８９７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１０９００９号公報（請求項１５及び段落００３６）
【特許文献３】特開平１０−１０４４２８号公報（＝USP 6,060,183）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、このような有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成された位相差板を偏光板に積層して複合偏光板とし、これを液晶表示装置に適用した場合に、その位相差板に由来するヘイズによって偏光解消が生じ、コントラスト比が低下することがあった。
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成される位相差板において、バインダーとして特定の樹脂を用いることにより、この問題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。したがって本発明の目的は、有機修飾粘土複合体を含むコーティング層で形成され、ヘイズ値の改善された位相差板及びその製造方法を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、この位相差板を偏光板に積層してなり、液晶表示装置の視野角特性の改良に有効な複合偏光板及びその製造方法を提供することにある。さらに本発明のもう一つの目的は、この複合偏光板と液晶セルを組み合わせて、視野角特性が改良され、コントラスト比も高い液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち本発明によれば、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなる位相差板が提供される。
【００１３】
ここで、ウレタン樹脂は、イソホロンジイソシアネートをベースとするものが有利である。また有機修飾粘土複合体は、炭素数１〜３０のアルキル基を有する４級アンモニウム化合物とスメクタイト族に属する粘土鉱物の複合体であるのが有利である。
【００１４】
この位相差板は、ヘイズ値を２％以下、とりわけ １.５％以下とすることができる。またこの位相差板は、面内の位相差値Ｒ0 が０〜１０nmであり、厚み方向の位相差値Ｒ′が４０〜３００nmであるのが好ましい。
【００１５】
上記の位相差板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂と、有機溶媒とを含有する組成物を、基材上に塗工し、次いで有機溶媒を除去する方法により、製造することができる。
【００１６】
また本発明によれば、偏光板、粘着剤、及び上記いずれかの位相差板が、この順に積層されてなる複合偏光板も提供される。この複合偏光板において、位相差板の外側には、さらに第二の粘着剤層を形成することができる。
【００１７】
上記の複合偏光板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有する組成物を転写基材上にコーティングして位相差板を形成し、粘着剤層を有する偏光板の粘着剤層側にこのコーティング位相差板の露出面を貼合し、次いで転写基材を前記コーティング位相差板から剥離する方法により、有利に製造することができる。
【００１８】
さらに本発明によれば、上記した複合偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置も提供される。この際、複合偏光板は、液晶セルの一方の面に、その位相差板側が液晶セルと向き合うように、すなわち、偏光板よりも位相差板が液晶セル側となるように配置される。位相差板の外側に第二の粘着剤層が形成されている場合は、その第二の粘着剤層を介して液晶セルに貼合される。液晶セルの他方の面には、面内の位相差値Ｒ0 が３０〜３００nmで、面内の位相差値Ｒ0と厚み方向の位相差値Ｒ′の比Ｒ0／Ｒ′が０を越え２未満である第二の位相差板と、第二の偏光板とをこの順で配置することにより、液晶セルの視野角特性を高めることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の位相差板は、ヘイズ値が小さく制御されており、それと偏光板を積層した複合偏光板は、薄肉で構成が簡略化されるとともに、光学特性に優れたものとなる。また、この複合偏光板を液晶セルの一方の面に配置し、液晶セルの他方の面には異なる光学特性を有する位相差板（第二の位相差板）とともに第二の偏光板を配置することで、従来の二軸性位相差板を上下に１枚づつ有する垂直配向モードの液晶表示装置と同等又はそれ以上の光学性能、特にコントラストに優れた液晶表示装置とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。まず、位相差板について説明する。本発明の位相差板は、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とが、前者／後者の重量比で２を超え５未満となるように配合された組成物からフィルム状に形成されたものである。この組成物からなる単独のフィルム状や、あるいは支持基材上にこの組成物がコーティングされたフィルム状の形態で提供される。
【００２１】
脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂は、イソシアナト基を分子内に複数有する脂肪族化合物と、水酸基等の活性水素を分子内に複数有する化合物とを付加反応させることにより、生成するものである。イソシアナト基を分子内に複数有する脂肪族化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの中では、特にイソホロンジイソシアネートをベースとするものが好ましい。
【００２２】
また、水酸基を分子内に複数有する化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールが好ましく用いられるが、これに限るものではなく、またこれらの混合物を用いてもよい。
【００２３】
ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレンオキサイド、３，３−ジメチルトリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルの開環重合又は共重合によって製造され、ポリエーテルグリコール、ポリオキシアルキレングリコールとも称されるものである。
【００２４】
ポリエステルポリオールは、多塩基性有機酸、特にジカルボン酸と、ポリオールとから重縮合によって製造される。ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソセバシン酸のような飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸のような芳香族カルボン酸などが挙げられる。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールのようなジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、グリセリンのようなトリオール、ソルビトールのようなヘキサオールなどが挙げられるが、これらに限るものではなく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
ウレタン樹脂は、そのガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくはガラス転移温度が−２０℃以下である。ガラス転移温度の高いウレタン樹脂は、ゴム弾性が不足し、位相差板やそれを偏光板に積層した複合偏光板において、密着性や可撓性に劣ることがある。
【００２６】
有機修飾粘土複合体は、有機物と粘土鉱物との複合体であって、具体的には、層状構造を有する粘土鉱物と有機化合物を複合化したものである。層状構造を有する粘土鉱物としては、スメクタイト族や膨潤性雲母などが挙げられ、その陽イオン交換能によって有機化合物との複合化が可能となる。中でもスメクタイト族は、透明性にも優れることから、好ましく用いられる。スメクタイト族に属するものとしては、ヘクトライト、モンモリロナイト、ベントナイトなどや、これらの置換体、誘導体及び混合物などが例示できる。これらの中でも、化学合成されたものは、不純物が少なく、透明性に優れるなどの点で好ましい。特に、粒径を小さく制御した合成ヘクトライトは、可視光線の散乱が抑制されるために好ましく用いられる。
【００２７】
粘土鉱物と複合化される有機化合物としては、粘土鉱物の酸素原子や水酸基と反応しうる化合物、また交換性陽イオンと交換可能なイオン性の化合物などが挙げられ、有機修飾粘土複合体が有機溶媒に膨潤又は分散できるようになるものであれば特に制限はないが、具体的には含窒素化合物などを挙げることができる。含窒素化合物としては、例えば、１級、２級又は３級のアミン、４級アンモニウム化合物、尿素、ヒドラジンなどが挙げられる。中でも、陽イオン交換が容易であることなどから、４級アンモニウム化合物が好ましく用いられる。
【００２８】
４級アンモニウム化合物としては、例えば、長鎖アルキル基を有するもの、アルキルエーテル鎖を有するものなどが挙げられる。中でも、炭素数１〜３０のアルキル基、ｎ＝１〜５０の −(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)nＨ基、又は−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ基を有する４級アンモニウム化合物が好ましい。さらに好ましくは、炭素数６〜１０のアルキル基を有するものである。
【００２９】
有機修飾粘土複合体は、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。適当な有機修飾粘土複合体の市販品には、それぞれコープケミカル（株）から“ルーセンタイト STN”や“ルーセンタイト SPN”の商品名で販売されている合成ヘクトライトと４級アンモニウム化合物との複合体などがある。
【００３０】
本発明では、有機修飾粘土複合体／ウレタン樹脂の重量比が２を超え５未満となるように両者を配合する。両者の配合比がこの範囲を外れると、得られる位相差板のヘイズ値を望ましいレベルに保つことが難しくなる。両者の配合重量比は、 ２.５以上となるようにするのがより好ましい。
【００３１】
そこで本発明の位相差板は、そのヘイズ値が １.５％以下であることが望ましく、さらに １.０％以下であることがより好ましい。ヘイズ値が １.５％を越えると、透過する直線偏光の散乱によって偏光解消が生じ、この位相差板を用いた液晶表示装置のコントラストが低下することがある。ヘイズ値は曇価とも呼ばれ、（拡散透過率／全光線透過率）×１００（％）で表される数値であり、 JIS K 7105 に規定されている。バインダーとして前記した特定のウレタン樹脂を所定の割合で用いることにより、かかるヘイズ値を小さくすることができる。
【００３２】
このような位相差板を得る方法としては、有機修飾粘土複合体と前記のウレタン樹脂を有機溶媒に分散又は溶解させて塗工液を調製し、平坦な基材上に塗布し、乾燥させる方法が好ましい。この塗布、乾燥によって、有機修飾粘土複合体の単位結晶層は、その層状構造が平坦な基材面と平行に、かつ面内の向きはランダムに配向する。したがって、特別な配向処理を必要とすることなく、フィルム面内の屈折率がフィルム厚み方向の屈折率よりも大きい屈折率構造を示すようになる。
【００３３】
塗工液に用いる有機溶媒は特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような低極性の芳香族炭化水素類のほか、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、メタノール、エタノール、プロパノールのような低級アルコール類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類などを包含する高極性溶媒などが挙げられる。中でも、有機修飾粘土複合体を分散させ、ウレタン樹脂を溶解することが可能であり、塗工液のゲル化を抑制することができる点で、トルエン、キシレン、アセトン、メチルイソブチルケトンや、それらの混合物が好ましい。
【００３４】
この塗工液の固形分濃度は、調製後の塗工液が実用上問題ない範囲でゲル化したり白濁したりしなければ制限はないが、通常、有機修飾粘土複合体とウレタン樹脂の合計固形分濃度が３〜１５重量％程度の範囲で使用される。最適な固形分濃度は、有機修飾粘土複合体とウレタン樹脂それぞれの種類や両者の組成比によって異なるため、組成毎に設定される。この塗工液には、基材上に製膜する際の塗布性を向上させるための粘度調整剤や、疎水性及び／又は耐久性をさらに向上させるための架橋剤など、各種の添加剤を加えてもよい。
【００３５】
本発明の位相差板を得るために上記塗工液を塗布する基材も特に限定されないが、例えば、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。また、塗工フィルムを乾燥させる温度と時間は、用いた溶媒を除去するのに充分なものであれば特に限られるものではないが、例えば、温度は５０℃〜１５０℃程度、また時間は３０秒〜３０分間程度の範囲から、適宜選択すればよい。
【００３６】
本発明の位相差板は、面内の位相差値Ｒ0 が０〜１０nmの範囲にあることが好ましく、厚み方向の位相差値Ｒ′が４０〜３００nmのｈ範囲にあることが好ましい。ここで、面内の位相差値Ｒ0 が１０nmを上回ると、その値が無視できなくなり、厚み方向の負の一軸性が損なわれる。また、厚み方向の位相差値Ｒ′は、この位相差板の用途、特に複合偏光板が貼合して用いられる液晶セルの特性に合わせて適宜選択されるものであるが、特に好ましくは５０〜２００nm程度である。この厚み方向の位相差値Ｒ′は、上記塗工液を塗工する際の厚みによって制御することができる。したがって、乾燥された位相差板を形成するためのフィルム厚みは特に限られるものではなく、位相差板に求められる位相差を実現するのに必要な厚みであればよい。
【００３７】
厚み方向の屈折率異方性は、前記式（II）により定義される厚み方向の位相差値Ｒ′で表され、この値は、面内の遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40と面内の位相差値Ｒ0 とから算出できる。
【００３８】
式（II）による厚み方向の位相差値Ｒ′は、面内の位相差値Ｒ0 、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40、フィルムの厚みｄ、及びフィルムの平均屈折率ｎ0を用いて、以下の式 (III)〜（Ｖ）から数値計算によりｎx、ｎy及びｎzを求め、これらを前記式（II）に代入して、算出することができる。
【００３９】
Ｒ0 ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （III）
Ｒ40＝（ｎx−ｎy'）×ｄ／cos(φ) （IV）
(ｎx＋ｎy＋ｎz)／３＝ｎ0 （Ｖ）
ここで、
φ＝sin-1〔sin(４０°)／ｎ0〕
ｎy'＝ｎy×ｎz／〔ｎy2×sin2(φ)＋ｎz2×cos2(φ)〕1/2
【００４０】
次に複合偏光板について説明する。本発明の複合偏光板は、図１（Ａ）に示すように、偏光板１１、粘着剤層１２及び上で説明した位相差板１５が、この順に積層されたものである。偏光板１１と粘着剤層１２は、通常、粘着剤付き偏光板１３の形で用意される。位相差板１５は、屈折率異方性を有する前記したコーティング層からなり、このコーティング層は１層で構成されていてもよいし、２層以上の多層で構成されていてもよい。
【００４１】
この複合偏光板１０は、通常、その位相差板１５が液晶セル側となるように、換言すれば、偏光板１１が外側となる状態で、液晶セルに貼合して用いられる。そこで、液晶セルへの貼合のため、図１（Ｂ）に示す如く、位相差板１５の外側には第二の粘着剤層１７を設けることができる。この場合、第二の粘着剤層１７のさらに外側には離型フィルム１８が設けられ、この離型フィルム１８は、貼合前に剥離除去され、第二の粘着剤層１７の表面で液晶セルに貼合されることになる。離型フィルム１８上に粘着剤層１７が設けられた粘着剤付きフィルム１９を用意し、その粘着剤層１７側でコーティング層１５に積層することもできる。
【００４２】
本発明の複合偏光板を形成するには、例えば、コーティング層からなる位相差板１５を転写基材上に形成した後、粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層１２の表面に転写する方法が挙げられる。その例を図２に基づいて説明する。
【００４３】
まず、図２（Ａ）に示すように、偏光板１１の表面に粘着剤層１２が形成された粘着剤付き偏光板１３を用意する。別途、図２（Ｂ）に示すように、転写基材２０の表面にコーティング層１５を形成する。次いで、（Ａ）に示される粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層１２と、（Ｂ）に示される転写基材１５上のコーティング層１５とが接着するように貼合して、図２（Ｃ）に示す偏光板１１／粘着剤層１２／コーティング層１５／転写基材２０からなる状態の半製品２５とする。その後、図２（Ｄ）に示すように転写基材２０を剥離すれば、図１（Ａ）に示した状態の複合偏光板１０が得られる。さらに図２（Ｅ）に示すように、転写基材が剥離された後のコーティング層からなる位相差板１５の表面に第二の粘着剤層１７と離型フィルム１８を設ければ、図１（Ｂ）に示す状態の粘着剤層１７付き複合偏光板１０が得られる。第二の粘着剤層１７は、コーティング層１５に粘着剤を直接塗工して設けることもできるし、離型フィルム１８上に予め粘着剤を塗工し、乾燥して得られる粘着剤付きフィルム１９を用意し、その粘着剤層１７側をコーティング層１５に貼り合わせて設けることもできる。
【００４４】
また、粘着剤１２と位相差板１５、位相差板１５と第二の粘着剤１７の粘着力を高めるために、いずれかの表面にコロナ処理を施してもよい。
【００４５】
複合偏光板に用いられる偏光板１１は、特定振動方向の直線偏光に対して選択的透過能を有するものであれば特に限られるものではない。具体的には、ポリビニルアルコール系などの樹脂フィルムをベースとし、そこに二色性色素を吸着配向させたものがある。二色性色素として、典型的にはヨウ素又は二色性有機染料が用いられる。例えば、一軸延伸ポリビニルアルコールにヨウ素分子を吸着配向させたものや、一軸延伸ポリビニルアルコールにアゾ系の二色性染料を吸着配向させたものなどが、偏光板の例として挙げられる。これらの二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系偏光子は、二色性色素の配向方向に振動面を持つ直線偏光を吸収し、それと直交する方向に振動面を持つ直線偏光を透過する機能を有する。
【００４６】
これらの偏光板は一般に、ポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子の片面又は両面に、トリアセチルセルロースフィルムなどの高分子フィルムからなる保護層が形成された形で用いられる。偏光子の片面にのみ保護層を有する場合は、その保護層が液晶セルに貼合したときの外側となり、そして保護層のない面が粘着剤層１２側となるように配置される。
【００４７】
複合偏光板の形成に用いる粘着剤としては、アクリル系重合体や、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとしたものを挙げることができる。中でも、アクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれなどの問題を生じないものを選択して用いるのが好ましい。アクリル系粘着剤においては、メチル基やエチル基やブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどからなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、さらに好ましくは０℃以下となるように配合して重合させた、重量平均分子量が１０万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。粘着剤層１２，１７の厚みはそれぞれ通常１５〜３０μm 程度である。
【００４８】
次に、本発明による複合偏光板の製造方法について説明する。先に図２を参照して説明したように、本発明では、屈折率異方性を有するコーティング層１５を転写基材２０上に予め形成した後、それを偏光板１１上の粘着剤層１２に転写する方法が好ましく採用される。このような方法を採用することにより、コーティング層を乾燥させる工程を偏光板上で行う必要がないため、熱による偏光子の劣化や、乾燥不足によるコーティング層の不具合を生じることがなく、複合偏光板を有利に製造することができる。
【００４９】
転写基材２０は、その表面に形成された層を容易に剥離できるような処理が施されたフィルムであって、一般に、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルムの表面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの離型剤を塗布して離型処理されたフィルムが販売されている。また、転写基材２０の上にコーティング層１５を形成するため、転写基材２０の水接触角は９０〜１３０°の範囲にあるのが好ましく、さらには１００°以上、また１２０°以下の水接触角であるのが、より好ましい。水接触角が９０°未満では、転写基材２０の剥離性が悪く、コーティング層からなる位相差板１５に位相差ムラなどの欠陥が生じやすい。また、水接触角が１３０°より大きいと、転写基材２０上で乾燥前の塗工液にハジキが発生しやすく、面内に斑点状の位相差ムラが発生することがある。ここで、水接触角とは、液体として水を用いたときの接触角であり、その値が大きいほど（上限１８０°）、水に濡れにくいことを意味する。
【００５０】
同じく図２、特にその（Ｅ）を参照して先に説明したように、コーティング層からなる位相差板１５の外側には、第二の粘着剤層１７を設けることができる。このように第二の粘着剤層１７を設ける場合は、転写基材２０上にコーティング層１５を形成した後、そのコーティング層１５の露出面を偏光板１１の粘着剤層１２に積層する第一工程、及び、偏光板に積層したコーティング層１５から転写基材２０を剥離しながら、そのコーティング層１５の転写基材剥離面に第二の粘着剤層１７を形成する第二工程の順に行うのが有利である。複合偏光板をロール状で生産する場合について、上記第一工程の概要を図３に側面図で、また第二工程の概要を図４に側面図で、それぞれ例示した。
【００５１】
第一工程では、転写基材上に屈折率異方性を有するコーティング層を形成し、そのコーティング層の空気への露出面に偏光板の粘着面を貼合して巻き取る。図３を参照してさらに詳しく説明すると、転写基材送り出しロール３０から繰り出された転写基材２０の表面に、塗工機３２を介してコーティング層用塗工液が塗布され、引き続き乾燥ゾーン３４を通って乾燥された後、粘着剤付き偏光板１３との貼合に供される。粘着剤付き偏光板１３は通常、その粘着剤層表面に剥離可能な離型フィルムが貼合された形で供給されるので、偏光板送り出しロール３６より繰り出された粘着剤付き偏光板１３からは、まず離型フィルム１４が剥離されて離型フィルム巻取りロール３８に巻き取られる。そして、粘着剤付き偏光板１３の粘着剤層が露出した面は、前記転写基材上に形成されたコーティング層の表面に貼り合わされて、偏光板／粘着剤層／コーティング層／転写基材からなる層構成の半製品２５となり、半製品ロール４０に巻き取られる。
【００５２】
この第一工程は、コーティング層の空気への露出面にプロテクトフィルムを貼合して巻き取り、さらにこれを繰り出して、プロテクトフィルムを剥離しながら偏光板と貼合する通常の方法に比べて、工程数が減少し、コスト的に有利であるばかりでなく、プロテクトフィルム剥離時の泣き別れなどに由来する欠陥、プロテクトフィルム由来の異物欠陥などが発生しにくいため、極めて良好な品質の半製品２５が得られる。また、この半製品を巻き取る際、巻き取り圧力でコーティング層に転写基材２０の離型剤が移行するのを防ぐために、サイドテープを用いて、半製品の表面同士が接触しないように巻き取ることも、有用な技術である。
【００５３】
第一工程でコーティング層を形成するのに使用する塗工方式は特に制限されるものでなく、ダイレクト・グラビア法、リバース・グラビア法、ダイコート法、カンマコート法、バーコート法など、公知の各種コート法を用いることができる。中でも、カンマコート法や、バックアップロールを用いないダイコート法などが、厚み精度に優れるため、好ましく採用される。
【００５４】
続く第二工程は、第一工程で得られる半製品から転写基材を剥離しながら、剥離後のコーティング層表面に粘着剤層を形成する、すなわち粘着加工を施すものである。図４を参照してさらに詳しく説明すると、図３に示す第一工程で一旦半製品ロール４０に巻き取られた半製品２５は、同じロール４０から繰り出され、転写基材剥離ロール４３で転写基材２１を剥離した後、剥離によって露出したコーティング層の表面に、送り出しロール４５から繰り出される粘着剤付きフィルム１９が、その粘着剤層側で貼り合わされるように供給し、両者が貼り合わされて、製品ロール５０に巻き取られるようになっている。半製品２５から剥離された転写基材２１は、転写基材巻き取りロール４４に巻き取られるようになっている。ここでは、第二の粘着剤層の形成に粘着剤付きフィルム１９を用いる形態を示したが、先述の如く、粘着剤をコーティング層に直接塗工してもよい。これらの工程を経て、偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層の順に配置された複合偏光板が得られる。
【００５５】
図３に示した第一工程と図４に示した第二工程とを連続化することもできる。この場合の例を図５に概略的な側面図で示す。図５において、図３又は図４と同じ部分には同じ符号を付し、これらについての詳しい説明は省略する。この例では、転写基材送り出しロール３０から繰り出された転写基材２０の表面に、塗工機３２を用いてコーティング層用塗工液が塗布され、引き続き乾燥ゾーン３４を通って乾燥された後、そのコーティング層側に、偏光板送り出しロール３６から繰り出されて離型フィルム１４を剥離した後の粘着剤付き偏光板１３が、その粘着剤層側で貼り合わされて、偏光板／粘着剤層／コーティング層／転写基材からなる層構成の半製品２５が得られるようになっており、ここまでは図３に示した第一工程と同じである。
【００５６】
その後、半製品２５はロールに巻き取られることなく、半製品巻廻ロール４１を通ってから、転写基材剥離ロール４３で転写基材が剥離され、剥離後の転写基材２１は巻取りロール４４に巻き取られる。一方、転写基材２１を剥離した後のコーティング層表面には、粘着剤塗工機４６を介して粘着剤が塗布され、粘着剤乾燥ゾーン４７を通って乾燥された後、その塗工面に、離型フィルムロール４８から繰り出される離型フィルム１８が貼合され、製品ロール５０に巻き取られるようになっている。この例では、第二の粘着剤層の形成に、粘着剤塗工機４６と乾燥ゾーン４７を用いた直接塗工・乾燥方式を示したが、図４に示したような、粘着剤付きフィルムを用いる方式を採用することもできる。
【００５７】
コーティング層１５を転写基材２０に接触させたまま長時間放置すると、転写基材２０上の離型剤がコーティング層１５へ移行し、転写基材２０（剥離後は２１）を剥離した後のコーティング層１５の表面の水接触角を高めることがある。転写基材２１を剥離した後のコーティング層１５の表面と第二の粘着剤層１７との密着性の観点からすると、転写基材剥離後のコーティング層１５表面の水接触角は、転写基材２０上にコーティング層１５を形成したとき〔図２（Ｂ）参照〕のコーティング層１５の空気への露出面の接触角に比べ、１５°以内、好ましくは１０°以内の増加量となる条件で、第二工程の転写基材剥離及び粘着加工を行うのが好ましい。このためには、第一工程終了後、できるだけ速やかに第二工程へ移るのが好ましい。また、転写基材２１を剥離した後のコーティング層１５に粘着加工を行うにあたり、コーティング層１５及び第二の粘着剤層１７のうち、いずれかの表面にコロナ処理を施すことも、有用な技術である。
【００５８】
なお、図３〜図５において、曲線矢印は、ロールの回転方向を表す。
【００５９】
次に液晶表示装置について説明する。本発明の液晶表示装置は、図６にその構成例を断面模式図で示すように、液晶セル６０の一方の面に、上で説明した複合偏光板１０がその位相差板１５側で、一般には第二の粘着剤層１７を介して配置され、液晶セル６０の他方の面には、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４がこの順に配置されたものである。
【００６０】
液晶セル６０と第二の偏光板６４との間に配置される第二の位相差板６２は、面内の位相差値Ｒ0が３０〜３００nmであり、面内の位相差値Ｒ0と厚み方向の位相差値Ｒ′との比Ｒ0／Ｒ′ が０を越え２未満、すなわち０＜Ｒ0／Ｒ′＜２ であるもので構成する。このような位相差特性を有する位相差板を、前記した本発明の複合偏光板と組み合わせることで、液晶表示装置の視野角特性を改良することができる。このような位相差特性を与える位相差板は、例えば高分子原反フィルムを、テンターなどを用いて、固定端一軸延伸、具体的には固定端横一軸延伸する方法により、製造することができる。第二の位相差板６２は、固定端一軸延伸で容易に作製できることや、液晶表示装置に適用したときの光学特性が良いことなどの理由から、Ｒ0／Ｒ′が０.８〜１.４の範囲にあるのが好ましい。Ｒ0／Ｒ′は１.３以下であることもできる。
【００６１】
第二の位相差板６２の材質は特に限定されるものでなく、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ノルボルネンの如き多環オレフィンをモノマーとする環状オレフィン系樹脂、セルロース類、ポリオレフィン類、これらの高分子化合物を構成するモノマーを２種以上用いた共重合体などであることができる。高温及び高湿熱条件下、あるいは張力のかかった状態での光学特性の安定性という観点からは、光弾性係数の小さい環状オレフィン系樹脂が好ましい。また、この第二の位相差板６２において、位相差値の波長依存性も特に限定されるものではないが、見た目の着色を抑制するという観点から、短波長になるにつれて位相差値が小さくなるような位相差分布を持っているものが好ましい。
【００６２】
第二の偏光板６４は、先に図１を参照して説明した偏光板１１と同様、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系偏光子の片面又は両面に、高分子フィルムからなる保護層が形成されたものであることができる。
【００６３】
第二の偏光板６４の少なくとも露出面（図６では下側）には、保護層が存在するように配置するのが好ましい。また、第二の位相差板６２は、第二の偏光板６４の片側保護層の代わりとして、第二の偏光板６４の偏光子に接着剤又は粘着剤を用いて直接密着させてもよい。この場合、第二の偏光板６４は、直線偏光子の片面にのみ保護層を有し、その保護層を有しない側に第二の位相差板６２が積層されることになる。
【００６４】
第二の偏光板６４と第二の位相差板６２とは、前者の吸収軸と後者の遅相軸とが８０〜１００°の間で交わるように設置すればよいが、より高いコントラスト比や色ムラの低減という観点からは、両者の軸角度が８５〜９５°の間にあるのが好ましい。さらに好ましくは、両者の軸角度が８９〜９１°の間となるように設置される。
【００６５】
なお、図示は省略するが、液晶セル６０と第二の位相差板６２との貼り合わせには、アクリル系などの粘着剤を用いることができる。また、第二の位相差板６２と第二の偏光板６４との貼り合わせ、特に第二の偏光板６４が両面に保護層を有する場合の貼り合わせにも、アクリル系などの粘着剤を用いることができる。アクリル系粘着剤については、先の説明と同様のことがいえる。
【００６６】
図６に示す液晶表示装置を透過型で用いる場合は、その複合偏光板１０の外側、又は第二の偏光板６４の外側のいずれかに、バックライトが配置される。バックライトはどちら側に配置してもよい。したがって、液晶表示装置の第一の形態は、本発明による複合偏光板１０を液晶セル６０のフロント側（視認側）に配置し、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４をリア側（透過型の場合はバックライト側）に配置するものである。また、液晶表示装置の第二の形態は、複合偏光板１０を液晶セル６０のリア側に配置し、第二の位相差板６２及び第二の偏光板６４をフロント側に配置するものである。これらの配置においては、視野角特性が最適となるように各層の軸角度などが設定される。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％は、特記ないかぎり重量基準である。以下の例でコーティング層の形成に用いた材料は、次のとおりである。
【００６８】
（Ａ）有機修飾粘土複合体
商品名“ルーセンタイト STN”： コープケミカル（株）製、合成ヘクトライトとトリオクチルメチルアンモニウムイオンとの複合体。
商品名“ルーセンタイト SPN”： コープケミカル（株）製、合成ヘクトライトとポリオキシプロピレン(25)メチルジエチルアンモニウムイオンとの複合体。ここで、「ポリオキシプロピレン(25)」は、オキシプロピレン単位が約２５個つながっていることを意味する。
【００６９】
（Ｂ）バインダー
（Ｂ−１）ウレタン樹脂
商品名“SBU ラッカー 0866 ”： 住化バイエルウレタン（株）製、イソホロンジイソシアネートベースで固形分濃度３０％のウレタン樹脂ワニス。
（Ｂ−２）アクリル樹脂
商品名“アロンタック S1601”： 東亞合成（株）製、固形分濃度３０％のアクリル系樹脂ワニス。
【００７０】
また、サンプルの物性値測定及び評価は、以下の方法に基づいて行った。
【００７１】
（１）面内の位相差値Ｒ0
転写基材上に形成されたコーティング層である位相差板を、粘着剤を介して４cm角のガラス板に転写する。こうしてガラス板に貼合した状態で、王子計測機器（株）製の測定機“KOBRA-21ADH ”を用い、波長５５９nmの単色光で回転検光子法により、面内の位相差値Ｒ0 を測定する。樹脂の延伸フィルムからなる位相差板の面内位相差値Ｒ0 は、そのまま上記の“KOBRA-21ADH ”を用いて測定する。
【００７２】
（２）厚み方向の位相差値Ｒ′
面内の位相差値Ｒ0 、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40、コーティング層の厚みｄ及びコーティング層の平均屈折率ｎ0 を用いて、先に示した方法でｎx、ｎy及びｎz を求め、次いで、前記式（II）により厚み方向の位相差値Ｒ′を計算する。
【００７３】
（３）ヘイズ値
ガラス板上に形成されたコーティング層である位相差板につき、スガ試験機（株）製のヘーズメータ“HGM-2DP”を用いて測定する。
【００７４】
（４）コントラスト
所定の偏光板を配置した液晶表示装置を黒表示及び白表示が可能なようにバックライトと組み合わせて制御し、ELDIM 社製の視野角別輝度測定装置“EZ-Contrast ”により、表示面の法線方向におけるコントラスト（正面コントラスト）を測定する。ここでコントラストは、黒表示時の輝度に対する白表示時の輝度の比で表される。
【００７５】
実施例１
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００７６】
ウレタン樹脂ワニス“SBU ラッカー 0866 ” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ９％
トルエン ８１％
【００７７】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／ウレタン樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（離型処理面の水接触角１１０°）上にアプリケーターを用いて塗工し、その後５０℃で１分、次に９０℃で３分乾燥させ、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、Ｒ0＝０.２nm、Ｒ′＝９４nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ０.６％であった。
【００７８】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板のコーティング層の露出面に、ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子の両面に保護層を有し、片面に粘着剤層が付された偏光板（住友化学工業（株）製の商品名“スミカラン SRW842A”）を、その粘着剤側で貼合し、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製した。さらに、離型フィルムを剥離した後のコーティング層表面に、別途、離型処理面に粘着剤が塗工されたポリエチレンテレフタレートフィルムをその粘着剤側で貼合し、偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００７９】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板の離型フィルムを剥がし、その粘着剤層を介して、ＶＡ型液晶セル（市販品）の上面に積層し、液晶セルの下面には、環状ポリオレフィンの延伸フィルムからなり、面内の位相差値Ｒ0＝１００nm 、厚み方向の位相差値Ｒ′＝１３０nmである第二の位相差板を、粘着剤を介して積層し、さらにその下に、ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子の片面に保護層を有する第二の偏光板（住友化学工業（株）製の商品名“スミカラン SQ0642A”）を、下面の最下層が第二の偏光板の保護層となるように、粘着剤を介して積層し、液晶表示装置を作製した。ここで、複合偏光板と第二の偏光板との吸収軸がなす角度を９０°、第二の偏光板の吸収軸と第二の位相差板の遅相軸とのなす角度を９０°に配置した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、７０６.６であった。
【００８０】
比較例１
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００８１】
アクリル樹脂ワニス“アロンタック S1601” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ９％
トルエン ８１％
【００８２】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.１nm 、Ｒ′＝８２nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ３.５％であった。
【００８３】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００８４】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６３５.０であった。
【００８５】
比較例２
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００８６】
アクリル樹脂ワニス“アロンタック S1601” １０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ６.８％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト SPN” ２.２％
トルエン ４５.８％
アセトン ３５.２％
【００８７】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は３／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.１nm 、Ｒ′＝８４nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は ２.０％であった。
【００８８】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ａ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００８９】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６４５.９であった。
【００９０】
比較例３
（ａ）コーティング位相差板の作製
以下の組成で塗工液を調製した。
【００９１】
ウレタン樹脂ワニス“SBU ラッカー 0866” １３.３％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト STN” ６.０％
有機修飾粘土複合体“ルーセンタイト SPN” ２.０％
トルエン ７８.７％
【００９２】
この塗工液の固形分濃度は１２％であり、有機修飾粘土複合体／アクリル樹脂の固形分重量比は２／１である。この塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１と同一条件で塗工し、乾燥して、フィルム上にコーティングされた位相差板を得た。このコーティング層の位相差値を測定したところ、 Ｒ0＝０.２nm 、Ｒ′＝８８nmであった。また、同様にしてガラス板上にコーティングした位相差板のヘイズ値は １.７％であった。
【００９３】
（ｂ）複合位相差板の作製
上記（ｂ）で得られた位相差板を用い、実施例１の（ｂ）と同様にして、偏光板／粘着剤層／コーティング層／離型フィルムからなる半製品を作製し、さらに偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を作製した。
【００９４】
（ｃ）液晶表示装置の作製と評価
上記（ｂ）で得られた偏光板／粘着剤層／コーティング層／粘着剤層／離型フィルムからなる複合偏光板を用いて、実施例１の（ｃ）と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラストを測定したところ、６６２.０であった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明に係る位相差板を偏光板に積層した複合偏光板は、垂直配向（ＶＡ）のほか、ねじれネマチック（ＴＮ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ）等、各種モードの液晶表示装置に対し、視野角特性の改良に有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明に係る複合偏光板の構成例を示す断面模式図である。
【図２】複合偏光板の製造工程を概略的に例示する断面模式図である。
【図３】複合偏光板をロール状で製造する場合に、コーティング層を形成し、そこに粘着剤付き偏光板を貼合するまでの工程を概略的に示す側面図である。
【図４】複合偏光板に第二の粘着剤層を設ける工程を概略的に示す側面図である。
【図５】コーティング層の形成から第二の粘着剤層の形成までを連続的に行う場合の工程を概略的に示す側面図である。
【図６】本発明に係る液晶表示装置の構成例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００９７】
１０……複合偏光板、
１１……偏光板、
１２……粘着剤層、
１３……粘着剤付き偏光板、
１４……偏光板の離型フィルム、
１５……コーティング層からなる位相差板、
１７……第二の粘着剤層、
１８……粘着剤層の離型フィルム、
１９……粘着剤付きフィルム、
２０……転写基材、
２１……剥離後の転写基材、
２５……半製品、
３０……転写基材送り出しロール、
３２……塗工機、
３４……コーティング層乾燥ゾーン、
３６……偏光板送り出しロール、
３８……離型フィルム巻取りロール、
４０……半製品ロール、
４１……半製品巻廻ロール、
４３……転写基材剥離ロール、
４４……転写基材巻取りロール、
４５……粘着剤付きフィルム送り出しロール、
４６……粘着剤塗工機、
４７……粘着剤乾燥ゾーン、
４８……離型フィルム送り出しロール、
５０……製品ロール、
６０……液晶セル、
６２……第二の位相差板、
６４……第二の偏光板。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなることと特徴とする、位相差板。
【請求項２】
ウレタン樹脂が、イソホロンジイソシアネートをベースとするものである請求項１に記載の位相差板。
【請求項３】
有機修飾粘土複合体が、炭素数１〜３０のアルキル基を有する４級アンモニウム化合物とスメクタイト族に属する粘土鉱物の複合体である請求項１又は２に記載の位相差板。
【請求項４】
ヘイズ値が１.５％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の位相差板。
【請求項５】
面内の位相差値が０〜１０nmであり、厚み方向の位相差値が４０〜３００nmである請求項１〜４のいずれかに記載の位相差板。
【請求項６】
有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂と、有機溶媒とを含有する組成物を、基材上に塗工し、次いで有機溶媒を除去することを特徴とする、位相差板の製造方法。
【請求項７】
偏光板、粘着剤、及び請求項１〜５のいずれかに記載の位相差板が、この順に積層されてなることを特徴とする、複合偏光板。
【請求項８】
位相差板の外側に、さらに第二の粘着剤層が形成されている請求項７に記載の複合偏光板。
【請求項９】
偏光板、粘着剤及び位相差板がこの順に積層された複合偏光板の製造方法であって、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有する組成物を転写基材上にコーティングして位相差板を形成し、粘着剤層を有する偏光板の該粘着剤層側にこのコーティング位相差板の露出面を貼合し、次いで転写基材を前記コーティング位相差板から剥離することを特徴とする、複合偏光板の製造方法。
【請求項１０】
液晶セルと、
該液晶セルの一方の面に、偏光板よりも位相差板が液晶セル側となるように配置された請求項７又は８に記載の複合偏光板と、
該液晶セルの他方の面に配置され、面内の位相差値（Ｒ0 ）が３０〜３００nmで、面内の位相差値（Ｒ0）と厚み方向の位相差値（Ｒ′）の比（Ｒ0／Ｒ′）が０を越え２未満である第二の位相差板と、
該第二の位相差板の液晶セルと反対側に配置された第二の偏光板と
を備えることを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項１】
有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有し、前者／後者の重量比が２を超え５未満である組成物をフィルム状に形成してなることと特徴とする、位相差板。
【請求項２】
ウレタン樹脂が、イソホロンジイソシアネートをベースとするものである請求項１に記載の位相差板。
【請求項３】
有機修飾粘土複合体が、炭素数１〜３０のアルキル基を有する４級アンモニウム化合物とスメクタイト族に属する粘土鉱物の複合体である請求項１又は２に記載の位相差板。
【請求項４】
ヘイズ値が１.５％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の位相差板。
【請求項５】
面内の位相差値が０〜１０nmであり、厚み方向の位相差値が４０〜３００nmである請求項１〜４のいずれかに記載の位相差板。
【請求項６】
有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂と、有機溶媒とを含有する組成物を、基材上に塗工し、次いで有機溶媒を除去することを特徴とする、位相差板の製造方法。
【請求項７】
偏光板、粘着剤、及び請求項１〜５のいずれかに記載の位相差板が、この順に積層されてなることを特徴とする、複合偏光板。
【請求項８】
位相差板の外側に、さらに第二の粘着剤層が形成されている請求項７に記載の複合偏光板。
【請求項９】
偏光板、粘着剤及び位相差板がこの順に積層された複合偏光板の製造方法であって、有機修飾粘土複合体と、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂とを含有する組成物を転写基材上にコーティングして位相差板を形成し、粘着剤層を有する偏光板の該粘着剤層側にこのコーティング位相差板の露出面を貼合し、次いで転写基材を前記コーティング位相差板から剥離することを特徴とする、複合偏光板の製造方法。
【請求項１０】
液晶セルと、
該液晶セルの一方の面に、偏光板よりも位相差板が液晶セル側となるように配置された請求項７又は８に記載の複合偏光板と、
該液晶セルの他方の面に配置され、面内の位相差値（Ｒ0 ）が３０〜３００nmで、面内の位相差値（Ｒ0）と厚み方向の位相差値（Ｒ′）の比（Ｒ0／Ｒ′）が０を越え２未満である第二の位相差板と、
該第二の位相差板の液晶セルと反対側に配置された第二の偏光板と
を備えることを特徴とする、液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００６−１０９１２（Ｐ２００６−１０９１２Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８６０３７（Ｐ２００４−１８６０３７）
【出願日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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