偏光板用プロテクトフィルム
【課題】 優れた帯電防止性を有するともに優れた汚れ防止性を有する帯電防止層を備えた偏光板用プロテクトフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルム。
【解決手段】 ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光板用プロテクトフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板用プロテクトフィルムにおいては、帯電防止層と防汚層は個々の加工されて設けられていた。しかし、一度の加工で設けられる単一の層を設けたフィルムで、帯電防止性と防汚性を兼ね備えた偏光板用プロテクトフィルムはなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１４９６５３号公報
【特許文献２】特開２００４−１２３９３２号公報
【特許文献３】特開２００４−１２２６７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた帯電防止性を有するともに優れた汚れ防止性を有する帯電防止層を備えた偏光板用プロテクトフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルムである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、優れた帯電防止性を有するともに優れた汚れ防止性を有する帯電防止層を備えた偏光板用プロテクトフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。
【０００８】
ポリエステルは、これらのポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。
【０００９】
ポリエステルフィルムは偏光板用プロテクトフィルムとしたときに、偏光板の様子をプロテクフィルムを通して反対面から確認することがあるため、長径５０μｍ以上のフライスペックの個数が４０個／ｍ２以下であることが好ましく、３０個／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
なお、ポリエステルフィルムは、例えば着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。
【００１０】
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向および横方向に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、縦方向に例えば２．０〜５．０倍、好ましくは２．５〜４．０倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、横方向に例えば２．０〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率を２０以下とすることが好ましい。
【００１１】
なお、フライスペックを上記の範囲とするためには、溶融したポリエステルを濾過することが好ましく、ろ過は例えば目開き５〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍのフィルタ、特に金属不織布フィルタを用いてポリエステルの溶融の際に行えばよい。
【００１２】
また、フィルムの延伸後には熱固定処理を行なうことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度内で１〜３０秒の時間内行なうことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１５０〜２５０℃の温度、２〜３０秒の時間の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、２０％以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行ない、また２段以上で行なってもよい。
【００１３】
ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さは、好ましくは１〜４０ｎｍである。ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さをこの範囲とすることにより、表面の反射光を適当に制御することができ偏光板を検査しやすいため好ましい。
【００１４】
ポリエステルフィルムの厚みは、偏光板用プロテクトフィルムとして使用する場合にハンドリング性、成形性、透明性の点から必要な強度を得るために、好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍである。
【００１５】
［帯電防止層］
本発明において、帯電防止層は防汚成分を含む帯電防止性塗布層である。そして、防汚成分は、好ましくは反応基を有するシリコーンである。防汚成分が反応基を含有しないシリコーンはフィルム背面への転写が発生し、平面の粘着加工を阻害し、場合によっては偏光板へ汚染が発生する可能性があり、好ましくない。
【００１６】
反応基を有するシリコーンは、好ましくは、ケイ素原子に直接結合した反応基を有し、アミノ基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボン酸基を含む有機基、シラノール基もしくは加水分解によりシラノール基を生成する有機基から選ばれる反応基を１種以上含有する。
【００１７】
この反応基を有するシリコーンは、種類の異なる反応基を有するシリコーンの混合体でもよい。かかる反応基を有するシリコーンは分子量が１０００〜５０００００であることが好ましい。１０００未満であると背面へ転写しやすくなり好ましくなく、５０００００を超えると粘性が高くなりハンドリングしにくく好ましくない。
【００１８】
このシリコーンの有する反応基を例示すると、アミノ基を含む有機基としては、３−アミノプロピル基、３−アミノ−２−メチル−プロピル基、２−アミノエチル基といった１級アミノアルキル基、２）Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル基といった１級および２級アミ基を有する有機基を例示することができる。
【００１９】
エポキシ基を含む有機基としては、γ−グリシドキシプロピル基、β−グリシドキシエチル基、γ−グリシドキシ−β−メチル−プロピル基といったグリシドキシアルキル基、２−グリシドキシカルボニル−エチル基、２−グリシドキシカルボニル−プロピル基といったグリシドキシカルボニルアルキル基を例示することができる。
【００２０】
加水分解によりシラノール基を生成する有機基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基といったアルコキシ基、メトキシ−β−エトキシ基、エトキシ−β−エトキシ基、ブトキシ−β−エトキシ基といったアルコキシ−β−エトキシ基、アセトキシ基、プロポキシ基等のアシロキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基といったＮ−アルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基といったＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、イミダゾール基、ピロール基といった窒素を含有する複素環基を例示することができる。
【００２１】
かかる反応基を有するシリコーンは、帯電防止層中に１〜５０重量％の範囲で含有されることが好ましい。１重量％未満であると印刷層との貼付きが発生し好ましくなく、５０重量％を超えると塗膜均一性が悪くなり好ましくない。
【００２２】
本発明において帯電防止層はカチオンポリマーを含有する。そして、カチオンポリマーは下記式で表されるモノマー成分（ａ）を含有する。
【化１】
【００２３】
モノマー成分（ａ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは３０〜７９モル％の範囲で用いる。３０モル％未満であると帯電防止性が１×１０１２Ω／□よりも高くなってしまい好ましくない。７９モル％を超えると塗膜の防汚性が低下するため好ましくない。本発明では、帯電防止性塗布層の表面固有抵抗値を１×１０１２Ω／□以下とすることによって、偏光板プロテクト用フィルムとして特に好適な帯電防止を得ることができる。
【００２４】
カチオンポリマーを構成する非反応モノマー成分（ｂ）としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、スチレン、αーメチルスチレンを例示することができる。
【００２５】
非反応性モノマー成分（ｂ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは２０〜７０モル％の範囲で用いる。非反応性モノマー成分（ｂ）が２０モル％未満であるとポリエステルフィルムへの密着性、塗膜の凝集性が低くなり好ましくない。７０モルを超えると帯電防止性が低くなり好ましくない。
【００２６】
反応性モノマー成分（ｃ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは１〜４０モル％の範囲で用いる。１モル％未満であると耐溶剤性が低くなり、表面固有抵抗変化率が１００を越えてしまうため好ましくない。４０モル％を越えると架橋点が多くなり塗膜の造膜性が悪くなり好ましくない。
【００２７】
カチオンポリマーを構成する反応性モノマー成分としては、２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎーアルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、 Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のイソシアネート含有モノマーを例示することができる。
【００２８】
カチオンポリマーは、好ましくはモノマー成分（ａ）と非反応性モノマー成分（ｂ）と反応性モノマー成分（ｃ）とから構成される。各成分の組成比率は好ましくは下記式を満たす。
３０モル％≦ａ＜７９モル％
２０モル％≦ｂ＜１００−（ａ＋ｃ）モル％
１モル％≦ｃ≦４０モル％
これらの条件を満たす成分から構成されると、塗膜の造膜性、凝集力や塗膜の耐溶剤性に優れる塗膜を得ることができる。
【００２９】
帯電防止層中に、微粒子が含有されることが好ましい。微粒が含有される場合、好ましくは平均粒子径２０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍのものを用いる。平均粒子径が２０ｎｍ未満であるとフィルム巻き取った時のブロッキング性やフィルムの巻取り性が劣り好ましくない。平均粒子径が１００ｎｍを超えると微粒子の欠落や塗布層の透明性が悪化することがあり好ましくない。
【００３０】
微粒子は帯電防止層中に、好ましくは５〜３０重量％含有される。５重量％未満であると、偏光板用プロテクトフィルムにおいて帯電防止層と背面とでブロッキングが発生することがあり好ましくない。３０重量％を超えると微粒子が塗布層から欠落することがあり好ましくない。
【００３１】
微粒子は、無機微粒子、有機微粒のいずれも用いることができる。
無機微粒子としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンからなる粒子を例示することができる。有機微粒子としては、例えばアクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂のような耐熱性樹脂からなる有機微粒子を例示することができる。
【００３２】
就中、取り扱いや塗液中での安定性、塗膜中の分散性の点から、酸化ケイ素、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子が特に好ましい。最終乾燥の塗布厚みとしては、好ましくは０．０５〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０７〜０．２μｍである。塗膜の厚さが０．０５μｍ未満であると接着性が不十分となり、０．３μｍを超えるとブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。
【００３３】
帯電防止層には、架橋剤を添加させることが塗膜の凝集力向上や加熱時の析出オリゴマー抑制させるために好ましい。架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他のカップリング剤を用いることもできる。取り扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。
【００３４】
さらに具体的には、以下のように例示することができる。
エポキシ化合物は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００３５】
オキサゾリンはオキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等のア（メタ）クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
【００３６】
メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
【００３７】
イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３８】
カップリング剤は、例えばシランカップリング剤が挙げられ、一般式ＹＲＳｉＸ３で示される化合物である。ここで、Ｙはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基といった有機官能基、Ｒはメチレン、エチレン、プロピレン基といったアルキレン基、Ｘはメトキシ基、エトキシ基といった加水分解基及びアルキル基である。Ｙ部分がエポキシ基であることが特に好ましい。
【００３９】
好ましいシランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
【００４０】
カップリング剤としては、ジルコニウム、チタン、アルミニウムといった金属を含む有機金属化合物を用いることができる。例えば、アルコキシド、キレート、アシレート系に分類されるものが好ましい。具体的には、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムアセテート、チタンアセチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネート、チタンラクテートを例示することができる。
【００４１】
架橋剤を用いる場合、架橋剤の添加量は好ましくは５〜５０重量％とする。５重量％未満であると塗布層の凝集力が低くなり耐久性が悪化する場合があり好ましくない。５０重量％を超えると塗布層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。
【００４２】
本発明において、帯電防止層は塗布によりポリエステルフィルムのうえに設けられることが好ましい。帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０６μｍである。０．０１μｍ未満では帯電防止性が不十分となり好ましくなく、０．１μｍを超えるとブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。
【００４３】
［製造方法］
本発明において帯電防止層および易接着層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００４４】
本発明に用いる水性塗布液の固形分濃度は、通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。１重量％未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり好ましくなく、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００４５】
水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００４６】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００４７】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００４８】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００４９】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。
（１）防汚性
フィルムの帯電防止層面にニットー３１Ｂテープ（日東電工製）をゴムローラーで貼付け、その上から２ｋｇゴムローラーにて１往復し、密着させた。そのまま温度を２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で３０分間放置し、２５ｍｍ幅の短冊状に切り取った。これを引張試験機（東洋精機製ストログラフ）にて３１Ｂテープの方を３００ｍｍ／分で１８０°にて引張り、その強度を測定して下記基準で防汚性を評価した。
Ａ ：３００ｍＮ／２５ｍｍ未満（汚れが容易に取れ、防汚性良好）
Ｂ ：３００ｍＮ／２５ｍｍ以上５００ｍＮ／２５ｍｍ未満（防汚性やや不良）
Ｃ ：５００ｍＮ／２５ｍｍ以上（汚れが容易に取れず、防汚性不良）
【００５１】
（２）帯電防止性
サンプルフィルムの帯電防止層表面の表面固有抵抗を、タケダ理研社製・固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６０％の条件で、印加電圧１００Ｖで１分後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定した。
【００５２】
（３）耐ブロッキング性
５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの帯電防止層面と、５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの背面とを重ね合わせ、５０ｋｇ／ｃｍ２の荷重下、６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、重ね合わせた帯電防止層面と背面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
Ａ ： 剥離力≦１０ｇ （耐ブロッキング性良好）
Ｂ ：１０ｇ＜剥離力≦３０ｇ （耐ブロッキング性やや不良）
Ｃ ：３０ｇ＜剥離力 （耐ブロッキング性不良）
【００５３】
（４）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００５４】
（５）フライスペック
フィルム中のフライスペックの大きさ、個数は、万能投影機を用い、投下照射にて２０倍に拡大し、５０μｍ以上の最大径を持つフライスペックの個数をカウントした。測定面積は１ｍ２とした。
【００５５】
［実施例１〜４、比較例１〜２］
平均粒子径が２μｍの酸化ケイ素の微粒子を０．０１ｗｔ％を含む溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）を目開き１０μｍの高精度金属不織布フィルターを通して濾過して、ダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、表に示す塗布層構成成分からなる塗布液（４ｗｔ％塗布液）をフィルムの一方の面にロールコーターで均一に塗布した。
【００５６】
［比較例３］
帯電防止層を設けていない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを製造した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、１４０℃で３．５倍に延伸し、更に２２０℃で熱固定して表に示す塗膜を有する二軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
ポリエステルは、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル３０部、イソフタル酸ジメチル２７部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、共重合ポリエステルを得た。
【００５９】
カチオンポリマー：下記式に示す構造が８０モル％／メチルアクリレート１５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％からなる共重合体である。
【化２】
【００６０】
微粒子：シリカ微粒子（平均粒子径：４０ｎｍ）（日産化学株式会社製 商品名スノーテックスＯＬ）
防汚剤１：エポキシ基含有シリコーン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 商品名ＴＳＦ４７３０）
防汚剤２：アミノ基含有シリコーン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 商品名ＴＳＦ４７００）
防汚剤３：反応基を含まないシリコーン（信越化学工業株式会社製 商品名ＫＦ−１４０）
架橋剤：オキサゾリン（株式会社日本触媒製 商品名エポクロスＷＳ−７００）
添加剤：ポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名ポロリンＬ−６１８）
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーＮ−７０）
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の偏光板プロテクト用フィルムは、さらに粘着層を設けることによって偏光板プロテクトフィルムとすることができ、偏光板製造工程で偏光板の保護に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光板用プロテクトフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板用プロテクトフィルムにおいては、帯電防止層と防汚層は個々の加工されて設けられていた。しかし、一度の加工で設けられる単一の層を設けたフィルムで、帯電防止性と防汚性を兼ね備えた偏光板用プロテクトフィルムはなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１４９６５３号公報
【特許文献２】特開２００４−１２３９３２号公報
【特許文献３】特開２００４−１２２６７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた帯電防止性を有するともに優れた汚れ防止性を有する帯電防止層を備えた偏光板用プロテクトフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルムである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、優れた帯電防止性を有するともに優れた汚れ防止性を有する帯電防止層を備えた偏光板用プロテクトフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。
【０００８】
ポリエステルは、これらのポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。
【０００９】
ポリエステルフィルムは偏光板用プロテクトフィルムとしたときに、偏光板の様子をプロテクフィルムを通して反対面から確認することがあるため、長径５０μｍ以上のフライスペックの個数が４０個／ｍ２以下であることが好ましく、３０個／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
なお、ポリエステルフィルムは、例えば着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。
【００１０】
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向および横方向に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、縦方向に例えば２．０〜５．０倍、好ましくは２．５〜４．０倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、横方向に例えば２．０〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率を２０以下とすることが好ましい。
【００１１】
なお、フライスペックを上記の範囲とするためには、溶融したポリエステルを濾過することが好ましく、ろ過は例えば目開き５〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍのフィルタ、特に金属不織布フィルタを用いてポリエステルの溶融の際に行えばよい。
【００１２】
また、フィルムの延伸後には熱固定処理を行なうことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度内で１〜３０秒の時間内行なうことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１５０〜２５０℃の温度、２〜３０秒の時間の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、２０％以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行ない、また２段以上で行なってもよい。
【００１３】
ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さは、好ましくは１〜４０ｎｍである。ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さをこの範囲とすることにより、表面の反射光を適当に制御することができ偏光板を検査しやすいため好ましい。
【００１４】
ポリエステルフィルムの厚みは、偏光板用プロテクトフィルムとして使用する場合にハンドリング性、成形性、透明性の点から必要な強度を得るために、好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍである。
【００１５】
［帯電防止層］
本発明において、帯電防止層は防汚成分を含む帯電防止性塗布層である。そして、防汚成分は、好ましくは反応基を有するシリコーンである。防汚成分が反応基を含有しないシリコーンはフィルム背面への転写が発生し、平面の粘着加工を阻害し、場合によっては偏光板へ汚染が発生する可能性があり、好ましくない。
【００１６】
反応基を有するシリコーンは、好ましくは、ケイ素原子に直接結合した反応基を有し、アミノ基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボン酸基を含む有機基、シラノール基もしくは加水分解によりシラノール基を生成する有機基から選ばれる反応基を１種以上含有する。
【００１７】
この反応基を有するシリコーンは、種類の異なる反応基を有するシリコーンの混合体でもよい。かかる反応基を有するシリコーンは分子量が１０００〜５０００００であることが好ましい。１０００未満であると背面へ転写しやすくなり好ましくなく、５０００００を超えると粘性が高くなりハンドリングしにくく好ましくない。
【００１８】
このシリコーンの有する反応基を例示すると、アミノ基を含む有機基としては、３−アミノプロピル基、３−アミノ−２−メチル−プロピル基、２−アミノエチル基といった１級アミノアルキル基、２）Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル基といった１級および２級アミ基を有する有機基を例示することができる。
【００１９】
エポキシ基を含む有機基としては、γ−グリシドキシプロピル基、β−グリシドキシエチル基、γ−グリシドキシ−β−メチル−プロピル基といったグリシドキシアルキル基、２−グリシドキシカルボニル−エチル基、２−グリシドキシカルボニル−プロピル基といったグリシドキシカルボニルアルキル基を例示することができる。
【００２０】
加水分解によりシラノール基を生成する有機基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基といったアルコキシ基、メトキシ−β−エトキシ基、エトキシ−β−エトキシ基、ブトキシ−β−エトキシ基といったアルコキシ−β−エトキシ基、アセトキシ基、プロポキシ基等のアシロキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基といったＮ−アルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基といったＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、イミダゾール基、ピロール基といった窒素を含有する複素環基を例示することができる。
【００２１】
かかる反応基を有するシリコーンは、帯電防止層中に１〜５０重量％の範囲で含有されることが好ましい。１重量％未満であると印刷層との貼付きが発生し好ましくなく、５０重量％を超えると塗膜均一性が悪くなり好ましくない。
【００２２】
本発明において帯電防止層はカチオンポリマーを含有する。そして、カチオンポリマーは下記式で表されるモノマー成分（ａ）を含有する。
【化１】
【００２３】
モノマー成分（ａ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは３０〜７９モル％の範囲で用いる。３０モル％未満であると帯電防止性が１×１０１２Ω／□よりも高くなってしまい好ましくない。７９モル％を超えると塗膜の防汚性が低下するため好ましくない。本発明では、帯電防止性塗布層の表面固有抵抗値を１×１０１２Ω／□以下とすることによって、偏光板プロテクト用フィルムとして特に好適な帯電防止を得ることができる。
【００２４】
カチオンポリマーを構成する非反応モノマー成分（ｂ）としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、スチレン、αーメチルスチレンを例示することができる。
【００２５】
非反応性モノマー成分（ｂ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは２０〜７０モル％の範囲で用いる。非反応性モノマー成分（ｂ）が２０モル％未満であるとポリエステルフィルムへの密着性、塗膜の凝集性が低くなり好ましくない。７０モルを超えると帯電防止性が低くなり好ましくない。
【００２６】
反応性モノマー成分（ｃ）は、カチオンポリマーあたり好ましくは１〜４０モル％の範囲で用いる。１モル％未満であると耐溶剤性が低くなり、表面固有抵抗変化率が１００を越えてしまうため好ましくない。４０モル％を越えると架橋点が多くなり塗膜の造膜性が悪くなり好ましくない。
【００２７】
カチオンポリマーを構成する反応性モノマー成分としては、２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎーアルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、 Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のイソシアネート含有モノマーを例示することができる。
【００２８】
カチオンポリマーは、好ましくはモノマー成分（ａ）と非反応性モノマー成分（ｂ）と反応性モノマー成分（ｃ）とから構成される。各成分の組成比率は好ましくは下記式を満たす。
３０モル％≦ａ＜７９モル％
２０モル％≦ｂ＜１００−（ａ＋ｃ）モル％
１モル％≦ｃ≦４０モル％
これらの条件を満たす成分から構成されると、塗膜の造膜性、凝集力や塗膜の耐溶剤性に優れる塗膜を得ることができる。
【００２９】
帯電防止層中に、微粒子が含有されることが好ましい。微粒が含有される場合、好ましくは平均粒子径２０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍのものを用いる。平均粒子径が２０ｎｍ未満であるとフィルム巻き取った時のブロッキング性やフィルムの巻取り性が劣り好ましくない。平均粒子径が１００ｎｍを超えると微粒子の欠落や塗布層の透明性が悪化することがあり好ましくない。
【００３０】
微粒子は帯電防止層中に、好ましくは５〜３０重量％含有される。５重量％未満であると、偏光板用プロテクトフィルムにおいて帯電防止層と背面とでブロッキングが発生することがあり好ましくない。３０重量％を超えると微粒子が塗布層から欠落することがあり好ましくない。
【００３１】
微粒子は、無機微粒子、有機微粒のいずれも用いることができる。
無機微粒子としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンからなる粒子を例示することができる。有機微粒子としては、例えばアクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂のような耐熱性樹脂からなる有機微粒子を例示することができる。
【００３２】
就中、取り扱いや塗液中での安定性、塗膜中の分散性の点から、酸化ケイ素、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子が特に好ましい。最終乾燥の塗布厚みとしては、好ましくは０．０５〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０７〜０．２μｍである。塗膜の厚さが０．０５μｍ未満であると接着性が不十分となり、０．３μｍを超えるとブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。
【００３３】
帯電防止層には、架橋剤を添加させることが塗膜の凝集力向上や加熱時の析出オリゴマー抑制させるために好ましい。架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他のカップリング剤を用いることもできる。取り扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。
【００３４】
さらに具体的には、以下のように例示することができる。
エポキシ化合物は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００３５】
オキサゾリンはオキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等のア（メタ）クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
【００３６】
メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
【００３７】
イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３８】
カップリング剤は、例えばシランカップリング剤が挙げられ、一般式ＹＲＳｉＸ３で示される化合物である。ここで、Ｙはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基といった有機官能基、Ｒはメチレン、エチレン、プロピレン基といったアルキレン基、Ｘはメトキシ基、エトキシ基といった加水分解基及びアルキル基である。Ｙ部分がエポキシ基であることが特に好ましい。
【００３９】
好ましいシランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
【００４０】
カップリング剤としては、ジルコニウム、チタン、アルミニウムといった金属を含む有機金属化合物を用いることができる。例えば、アルコキシド、キレート、アシレート系に分類されるものが好ましい。具体的には、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムアセテート、チタンアセチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネート、チタンラクテートを例示することができる。
【００４１】
架橋剤を用いる場合、架橋剤の添加量は好ましくは５〜５０重量％とする。５重量％未満であると塗布層の凝集力が低くなり耐久性が悪化する場合があり好ましくない。５０重量％を超えると塗布層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。
【００４２】
本発明において、帯電防止層は塗布によりポリエステルフィルムのうえに設けられることが好ましい。帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０６μｍである。０．０１μｍ未満では帯電防止性が不十分となり好ましくなく、０．１μｍを超えるとブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。
【００４３】
［製造方法］
本発明において帯電防止層および易接着層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００４４】
本発明に用いる水性塗布液の固形分濃度は、通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。１重量％未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり好ましくなく、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００４５】
水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００４６】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００４７】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００４８】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００４９】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。
（１）防汚性
フィルムの帯電防止層面にニットー３１Ｂテープ（日東電工製）をゴムローラーで貼付け、その上から２ｋｇゴムローラーにて１往復し、密着させた。そのまま温度を２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で３０分間放置し、２５ｍｍ幅の短冊状に切り取った。これを引張試験機（東洋精機製ストログラフ）にて３１Ｂテープの方を３００ｍｍ／分で１８０°にて引張り、その強度を測定して下記基準で防汚性を評価した。
Ａ ：３００ｍＮ／２５ｍｍ未満（汚れが容易に取れ、防汚性良好）
Ｂ ：３００ｍＮ／２５ｍｍ以上５００ｍＮ／２５ｍｍ未満（防汚性やや不良）
Ｃ ：５００ｍＮ／２５ｍｍ以上（汚れが容易に取れず、防汚性不良）
【００５１】
（２）帯電防止性
サンプルフィルムの帯電防止層表面の表面固有抵抗を、タケダ理研社製・固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６０％の条件で、印加電圧１００Ｖで１分後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定した。
【００５２】
（３）耐ブロッキング性
５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの帯電防止層面と、５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの背面とを重ね合わせ、５０ｋｇ／ｃｍ２の荷重下、６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、重ね合わせた帯電防止層面と背面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
Ａ ： 剥離力≦１０ｇ （耐ブロッキング性良好）
Ｂ ：１０ｇ＜剥離力≦３０ｇ （耐ブロッキング性やや不良）
Ｃ ：３０ｇ＜剥離力 （耐ブロッキング性不良）
【００５３】
（４）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００５４】
（５）フライスペック
フィルム中のフライスペックの大きさ、個数は、万能投影機を用い、投下照射にて２０倍に拡大し、５０μｍ以上の最大径を持つフライスペックの個数をカウントした。測定面積は１ｍ２とした。
【００５５】
［実施例１〜４、比較例１〜２］
平均粒子径が２μｍの酸化ケイ素の微粒子を０．０１ｗｔ％を含む溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）を目開き１０μｍの高精度金属不織布フィルターを通して濾過して、ダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、表に示す塗布層構成成分からなる塗布液（４ｗｔ％塗布液）をフィルムの一方の面にロールコーターで均一に塗布した。
【００５６】
［比較例３］
帯電防止層を設けていない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを製造した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、１４０℃で３．５倍に延伸し、更に２２０℃で熱固定して表に示す塗膜を有する二軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
ポリエステルは、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル３０部、イソフタル酸ジメチル２７部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、共重合ポリエステルを得た。
【００５９】
カチオンポリマー：下記式に示す構造が８０モル％／メチルアクリレート１５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％からなる共重合体である。
【化２】
【００６０】
微粒子：シリカ微粒子（平均粒子径：４０ｎｍ）（日産化学株式会社製 商品名スノーテックスＯＬ）
防汚剤１：エポキシ基含有シリコーン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 商品名ＴＳＦ４７３０）
防汚剤２：アミノ基含有シリコーン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 商品名ＴＳＦ４７００）
防汚剤３：反応基を含まないシリコーン（信越化学工業株式会社製 商品名ＫＦ−１４０）
架橋剤：オキサゾリン（株式会社日本触媒製 商品名エポクロスＷＳ−７００）
添加剤：ポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名ポロリンＬ−６１８）
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーＮ−７０）
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の偏光板プロテクト用フィルムは、さらに粘着層を設けることによって偏光板プロテクトフィルムとすることができ、偏光板製造工程で偏光板の保護に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項２】
防汚成分が反応基を有するシリコーンである、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項３】
帯電防止性塗布層がさらにカチオンポリマーおよび架橋剤成分を含有する、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項４】
帯電防止性塗布層の表面固有抵抗値が１×１０１２Ω／□以下である、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項１】
ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層が防汚成分を含む帯電防止性塗布層であることを特徴とする、偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項２】
防汚成分が反応基を有するシリコーンである、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項３】
帯電防止性塗布層がさらにカチオンポリマーおよび架橋剤成分を含有する、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【請求項４】
帯電防止性塗布層の表面固有抵抗値が１×１０１２Ω／□以下である、請求項１記載の偏光板用プロテクトフィルム。
【公開番号】特開２００８−２０６９８（Ｐ２００８−２０６９８Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１９２６９８（Ｐ２００６−１９２６９８）
【出願日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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