光学フィルムの製造方法
【課題】透明樹脂フィルム上に片側に２層以上の透明樹脂層を形成する際に、密着性が改善された光学フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法によって達成された。
【解決手段】透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法によって達成された。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用途に利用される光学フィルム及びその製造方法に関するものであり、特に液晶表示装置あるいは有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示装置に用いられる偏光板用の保護フィルム及びその製造に有用な光学フィルムの製造方法に関するものである。特に平滑性に優れたクリアハードコート光学フィルムの製造方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルム、有機ＥＬディスプレイ等に用いられる円偏光板の保護フィルム、楕円偏光板などの光学用途に使用される透明樹脂フィルムでは、様々な機能を持たせるために透明樹脂層が塗設されている。
【０００３】
例えば、帯電防止機能を持たせるための帯電防止層や、表面硬度を向上させるためのハードコート層、膜付き性を向上させるための下引き層、カールを防止するためのアンチカール層などである。
【０００４】
上記透明樹脂フィルムにこのような透明樹脂層を２層以上塗設した場合、各層の密着性が問題となることがあった。特に、紫外線照射などによる耐光性試験で問題となることがあり、その改善が求められていた。更に、様々な機能を持たせるため、下層に微粒子を添加することがある。
【０００５】
例えば下層を帯電防止層とした場合、導電性微粒子を添加することになるが、その場合、各層の密着性及び、添加した微粒子と下層バインダーとの密着性が問題となることがあった。
【特許文献１】特開平２−２７４７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、透明樹脂フィルム上に片側に２層以上の透明樹脂層を形成する際に、各層の密着性を改善した光学フィルム特に表示装置に用いられる偏光板の保護フィルムとして有用な光学フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
（１）透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
（２）前記透明樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであることを特徴とする前記（１）記載の光学フィルムの製造方法。
（３）前記上層が、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂を含有することを特徴とする（２）記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、透明樹脂フィルム上に片側に２層以上の透明樹脂層を形成する際に、密着性が改善された光学フィルムの製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
透明樹脂フィルムの片側に２層以上の透明樹脂層を設ける場合、塗布層の密着性が悪化するという問題があった。密着性を悪化させる部分として、下層と上層間の密着性、下層と支持体である透明樹脂フィルムとの密着性、更に下層に微粒子を添加した場合は下層バインダーと微粒子との密着性が問題となることがあきらかとなった。
【００１１】
そこで、この問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下層に使用するバインダーに重量平均分子量が２万〜４０万である樹脂を用いることによって密着性が改善されることが判明した。
【００１２】
特にここで使用する樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、適当な溶剤に溶解した状態で塗設される。
【００１３】
ここで使用される樹脂は、例えばセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、又はセルロースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、又はコポリブチレン−テレ／イソフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルアルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボルネン系ポリマー、ポリメチルメタアクリレート等、（メタ）アクリル酸メチルを含む共重合体等のアクリル樹脂を用いることが出来るが特にこれらに限定されるものではない。
【００１４】
この中でセルロース誘導体あるいはアクリル樹脂が好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用いられる。更にガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは９０℃以下の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００１５】
ここで使用する樹脂は下層で使用しているバインダー全体の６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であることが好ましく、必要に応じて活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂をブレンドすることもできる。
【００１６】
又、本発明の別の態様では下層に微粒子を添加する場合に密着性を改善する方法も提供する。
【００１７】
すなわち、該微粒子とバインダーの比率が微粒子１質量部に対し、０．５〜４質量部である下層とすることによって、微粒子を添加しても密着性が低下しないことが明らかとなった。
【００１８】
特にバインダーとして重量平均分子量２万〜４０万、特に熱可塑性樹脂を使用することが好ましく、更に、ガラス転移点が９０℃以下の樹脂が好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の別の態様では該光学フィルムを製造する際に、下層を塗設した後に、上層を塗布乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることにより、更に密着性を向上させることができることを見いだした。
【００２０】
本発明では、上層に用いられるバインダーは特に限定はされないが、特に活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂が用いられる場合、該上層の樹脂を硬化させるときもしくは硬化させる前に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度にすることによって密着性が改善されたのである。
【００２１】
以下に本発明をより具体的に説明するが、特にこれに限定されるものではない。
【００２２】
本発明で用いられる透明樹脂フィルムは特に限定はされないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰフィルム）、セルロースアセテートブチレートフィルム（ＣＡＢフィルム）、セルローストリアセテートあるいはセルロース誘導体からなるフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム，ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムあるいはポリアリレート系フィルム等を挙げることができるが、本発明には、セルローストリアセテートフィルム（以下ＴＡＣフィルムと略すことがある）、セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰフィルム）、ポリカーボネート（以下ＰＣと略すことがある）フィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム及びポリスルホン系フィルムが透明性、機械的性質、光学的異方性がない点など好ましく、特にＴＡＣフィルム及びＰＣフィルムが、それらの中でも、製膜性が容易で加工性に優れているため好ましく用いられ、特にＴＡＣフィルムを使用する場合、著しい効果が認められた。
【００２３】
セルロースエステルフィルムを用いる場合、本発明の各塗布層塗設前にセルロースエステルフィルムがアルカリ鹸化処理されていても、塗布後にアルカリ鹸化処理してもよい。
【００２４】
例えば、製膜後アルカリ鹸化処理した後、帯電防止層及び／又は紫外線硬化樹脂層あるいは更に反射防止層を塗設することもできるし、バックコート層、帯電防止層、紫外線硬化樹脂層を塗設した後、アルカリ鹸化処理し、さらに反射防止層（低屈折率層など）を塗設することもできる。
【００２５】
次に、ＴＡＣを例としてセルロースエステルフィルムの製膜法について述べる。ＴＡＣに替えて、ＣＡＰあるいはＣＡＢを用いても同様に製造することができる。
【００２６】
ＴＡＣフィルムは一般的に、ＴＡＣフレーク原料及び可塑剤をメチレンクロライドに溶解して粘稠液とし、これに可塑剤を溶解してドープとなし、エックストルーダーダイスから、エンドレスに回転するステンレス等の金属ベルト（バンドともいう）上に流延して、乾燥させ、生乾きの状態でベルトから剥離し、ロール等の搬送装置により、両面から乾燥させて巻き取り、作られる。ＰＣフィルムについてもＴＡＣフィルムと同様に製膜することが出来る。
【００２７】
なお、巻き取られたＴＡＣ又はＰＣフィルムは次ぎの塗布工程で帯電防止塗布液組成物等が塗布されるが、一般的には一つの塗布が終わる毎に巻き取り、また次ぎの塗布を行うというように断続的に塗布を行っている。
【００２８】
この方法であると、収率が落ちたり、輸送コストがかかったり、フィルムを痛めやすいという欠点があった。本発明者らは一つの工程内で連続して色々な塗布液組成物を次々と塗布を行うことにより、収率が上がり、コストが安くなり、フィルムの損傷もなく、フィルムとの接着性あるいは塗布層間の接着性がより優れていることを発見し、連続塗布方式の方が好ましいことを見いだした。
【００２９】
更に、ＴＡＣ又はＰＣフィルムの製膜のラインと塗布ラインとを結合させるいわゆるインライン塗布（製膜と塗布が同一ライン内にある）は収率、コスト、接着性などが、より優れていることを見いだした。
【００３０】
したがって、本発明のように、多種類の塗布を行うには、断続的な塗布よりも連続塗布方式が好ましく、特に連続方式よりもインライン方式の方が好ましい。
【００３１】
上記可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが好ましく用いられる。リン酸エステルとしては、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェートが含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的なものである。
【００３２】
フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート等が用いられる。クエン酸エステルとしては、クエン酸アセチルトリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびクエン酸アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）が用いられる。
【００３３】
その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。
【００３４】
リン酸エステル系可塑剤（ＴＰＰ、ＴＣＰ、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート）、フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。
【００３５】
このほか、ポリ酢酸ビニル共重合体、脂肪族直鎖状ポリエステル、メチルメタクリレート系共重合物などの重合平均分子量１０００〜１０００００の高分子化合物を高分子可塑剤として添加することができる。
【００３６】
可塑剤はＴＡＣフィルムの耐水性を付与するのに、重要な素材であるが、偏光板用保護フィルムには出来るだけ少量の添加が好ましい。可塑剤の添加量は通常２〜１０質量％で添加され、好ましくは４〜８質量％で添加することが望ましい。ＰＣフィルムには上記可塑剤は一般的に不要であるが、添加してもかまわない。
【００３７】
また、本発明に有用なＴＡＣフィルム又はＰＣフィルム中に、紫外線吸収剤を含有させることによって、耐光性に優れた偏光板用保護フィルムを得ることが出来る。
【００３８】
本発明に有用な紫外線吸収剤としては、サリチル酸誘導体（ＵＶ−１）、ベンゾフェノン誘導体（ＵＶ−２）、ベンゾトリアゾール誘導体（ＵＶ−３）、アクリロニトリル誘導体（ＵＶ−４）、安息香酸誘導体（ＵＶ−５）又は有機金属錯塩（ＵＶ−６）等があり、それぞれ（ＵＶ−１）としては、サリチル酸フェニル、４−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸等を、（ＵＶ−２）としては、２−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等を、（ＵＶ−３）としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−５′−ジ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を、（ＵＶ−４）としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−α−シアノ−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等を、（ＵＶ−５）としては、レゾルシノール−モノベンゾエート、２′，４′−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等を、（ＵＶ−６）としては、ニッケルビス−オクチルフェニルサルファミド、エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸のニッケル塩等を挙げることができる。
【００３９】
又、すべり性を改善するために、これら基材透明フィルムを製造する際のドープ中に、シリカ等の微粒子（平均粒径０．００５〜０．２μｍ）を０．０１〜０．５質量％添加することもできる。
【００４０】
例えば日本アエロジル製アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖなどを添加することができる。すべり性は鋼球での測定で、動摩擦係数０．４以下好ましくは０．２以下であることが望まれる。すべり性の付与は後述のブロッキング防止層によっても行うことができる。
【００４１】
本発明の透明樹脂層形成用組成物は、光学フィルムに表面加工するための透明樹脂層を塗設するために使用される。この表面加工としては例えばブロッキング防止加工、防眩加工、反射防止加工、クリアハード加工、帯電防止加工、カール防止加工、易接着加工等が挙げられる。
【００４２】
ここでクリアハード加工とは透明樹脂フィルムの表面に耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性を付与するものであり、具体的には後述する活性線硬化樹脂層を設けることによる方法が好ましいものとして挙げられる。
【００４３】
本発明の光学フィルム上の透明樹脂層とは、熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の樹脂を主たる成分とする層である。
【００４４】
本発明の片側に２層以上の透明樹脂層を形成する光学フィルムとしては、下記の例があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００４５】
クリアハード層（上層）／帯電防止層（下層）／透明樹脂フィルム／ブロッキング防止層
クリアハード層（上層）／下引き層（下層）／透明樹脂フィルム／ブロッキング防止層
クリアハード層／透明樹脂フィルム／帯電防止層（下層）／易接着層（上層）
本発明についてさらに透明樹脂フィルム上に帯電防止層とその上にクリアハードコート層を設ける場合で説明する。
【００４６】
帯電防止加工とは、透明樹脂フィルムの取扱の際に、この樹脂フィルムが帯電するのを防ぐ機能を付与するものであり、具体的には、イオン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設けることによって行う。
【００４７】
ここでイオン導電性物質とは電気伝導性を示し、電気を運ぶ担体であるイオンを含有する物質のことであるが、例としてはイオン性高分子化合物を挙げることができる。
【００４８】
イオン性高分子化合物としては、特公昭４９−２３８２８号、同４９−２３８２７号、同４７−２８９３７号にみられるようなアニオン性高分子化合物、特公昭５５−７３４号、特開昭５０−５４６７２号、特公昭５９−１４７３５号、同５７−１８１７５号、同５７−１８１７６号、同５７−５６０５９号などにみられるような、主鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマー、特公昭５３−１３２２３号、同５７−１５３７６号、特公昭５３−４５２３１号、同５５−１４５７８３号、同５５−６５９５０号、同５５−６７７４６号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７３５号、特公昭５８−５６８５８号、特開昭６１−２７８５３号、同６２−９３４６号にみられるような、側鎖中にカチオン性解離基をもつカチオン性ペンダント型ポリマー等を挙げることができる。
【００４９】
また、導電性微粒子の例としては導電性を有する金属酸化物が挙げられる。金属酸化物の例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ2、Ｖ2Ｏ5等、或いはこれらの複合酸化物が好ましく、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎＯ2が好ましい。
【００５０】
異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加、又ＳｎＯ2に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に好ましい。
【００５１】
また、これらの導電性を有する金属酸化物粉体の体積抵抗率は１０7Ωｃｍ以下特に１０5Ωｃｍ以下であって、１次粒子径が１００Å以上０．２μｍ以下で、高次構造の長径が３００Å以上６μｍ以下である特定の構造を有する粉体を導電層に体積分率で０．０１％以上２０％以下含んでいることが好ましい。
【００５２】
特に好ましくは、特開平９−２０３８１０号に記載されているアイオネン導電性ポリマーあるいは分子間架橋を有する第４級アンモニウムカチオン導電性ポリマーなどを含有することが望ましい。
【００５３】
架橋型カチオン性導電性ポリマーの特徴は、得られる分散性粒状ポリマーにあり、粒子内のカチオン成分を高濃度、高密度に持たせることができるため、優れた導電性を有しているばかりでなく、低相対湿度下においても導電性の劣化は見られず、粒子同志も分散状態ではよく分散されているにもかかわらず、塗布後造膜過程において粒子同志の接着性もよいため膜強度も強く、また他の物質例えば支持体にも優れた接着性を有し、耐薬品性に優れている。
【００５４】
帯電防止層に用いられる架橋型のカチオン性導電性ポリマーである分散性粒状ポリマーは一般に約０．０１μｍ〜０．５μｍの粒子サイズ範囲にあり、好ましくは０．０５μｍ〜０．０８μｍの範囲の粒子サイズが用いられる。
【００５５】
ここで用いている分散性粒状性ポリマーの語は、視覚的観察によって透明またはわずかに濁った溶液に見えるが、電子顕微鏡の下では粒状分散物として見えるポリマーである。下層塗布組成物に上層の膜厚に相当する粒子径よりも大きなゴミ（異物）が実質的に含まれない塗布組成物を用いることによって、上層の異物故障を防止することができる。
【００５６】
該微粒子とバインダーの比率は微粒子１質量部に対して、バインダーが０．５〜４質量部が密着性の点で好ましく、特に紫外線照射後の密着性では微粒子１質量部に対して、バインダーが１〜２質量部であることが好ましい。
【００５７】
帯電防止層に用いられる透明樹脂バインダーとしては、重量平均分子量が２万〜４０万である樹脂が好ましく用いることができる。
【００５８】
特にここで使用する樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、ガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは９０℃以下の樹脂が用いられる。
【００５９】
ここで使用される樹脂は、例えばセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレート、又はセルロースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、又はコポリブチレン−テレ／イソフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルアルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボルネン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体等のポリ（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル樹脂もしくはアクリル樹脂とその他樹脂との共重合体を用いることが出来るが特にこれらに限定されるものではない。
【００６０】
この中でセルロース誘導体あるいはアクリル樹脂が好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用いられる。
【００６１】
更にガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは３０〜９０℃の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００６２】
ポリメチルメタクリレートの場合、例えば、分子量数万以下〜数十万以上、ガラス転移点２０〜１０５℃の各種のタイプが市販されており、好ましいものを選択することができる。
【００６３】
例えば、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ（三菱レーヨン（株）製）、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１（根上工業株式会社製）、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等（三菱レーヨン（株）製）のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されており、この中から好ましい樹脂を適宜選択することもできる。
【００６４】
ガラス転移点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に記載の方法にて求めることができる。
【００６５】
ここで使用する樹脂は下層で使用しているバインダー全体の６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であることが好ましく、必要に応じて活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂を添加することもできる。これらの樹脂はバインダーとして適当な溶剤に溶解した状態で塗設される。
【００６６】
帯電防止層の塗布組成物として使用できる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコールエーテル類（プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル（具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステル（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート））、その他の溶媒などがあげられる。
【００６７】
特にこれらに限定されるものではないが、これらを適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。
【００６８】
本発明の塗布組成物を塗布する方法は、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ロールコート、グラビアコート、ワイヤバーコート、リバースコート、カーテンコート、押し出しコートあるいは米国特許２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート方法等により通常０．１〜１μｍの乾燥膜厚となるように塗布することが出来る。
【００６９】
更に好ましくは０．１〜０．５μｍの乾燥膜厚であり、特に好ましくは０．１〜０．３の乾燥膜厚である。
【００７０】
更に、帯電防止層である下層の上にクリアハードコート層である上層を設ける場合で説明する。
【００７１】
本発明では、上層に用いられるバインダーは特に限定はされないが、特に活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂が用いることが好ましい。
【００７２】
特にクリアハードコート加工のための活性線硬化性樹脂層の例について説明する。活性線硬化樹脂層とは紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。
【００７３】
活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。
【００７４】
紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。
【００７５】
紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば特開昭５９−１５１１１０号）。
【００７６】
紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば、特開昭５９−１５１１１２号）。
【００７７】
紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものを挙げることが出来る（例えば、特開平１−１０５７３８号）。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、１種もしくは２種以上を選択して使用することが出来る。
【００７８】
また、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用される。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることが出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の使用の際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来る。
【００７９】
紫外線硬化性樹脂組成物に用いられる光反応開始剤又光増感剤は該組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部であり、好ましくは１〜１０質量部である。
【００８０】
樹脂モノマーとしては、例えば、不飽和二重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることが出来る。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとして、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメチルアジアクリレート、前出のトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリルエステル等を挙げることができる。本発明の塗布組成物は固形分濃度は１０〜９５質量％であることが好ましく、塗布方法により適当な濃度が選ばれる。
【００８１】
紫外線硬化樹脂としては、例えば、アデカオプトマーＫＲ・ＢＹシリーズＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ、（以上 旭電化工業株式会社製）あるいはコーエイハードＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（以上広栄化学工業株式会社製）、あるいはセイカビームＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣＸ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（以上大日精化工業株式会社製）、あるいはＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０２（以上ダイセル・ユーシービー株式会社）、あるいはＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（以上大日本インキ化学工業株式会社製）、あるいはオーレックスＮｏ．３４０クリヤ（中国塗料株式会社製）、あるいはサンラッドＨ−６０１（三洋化成工業株式会社製）、あるいはＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（昭和高分子株式会社製）、あるいはＲＣＣ−１５Ｃ（グレース・ャパン株式会社製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（以上、東亞合成株式会社製）あるいはこの他の市販のものから適宜選択して利用することもできる。
【００８２】
紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化皮膜層を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であればいずれでも使用出来る。
【００８３】
例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は２０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2程度あればよく、好ましくは、５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。近紫外線領域から可視光線領域にかけてはその領域に吸収極大のある増感剤を用いることによって使用出来る。
【００８４】
この硬化皮膜層に、液晶表示装置パネルの表面に防眩性を与えるために、また他の物質との対密着性を防ぐ性質を与えるために、対擦り傷性等のために無機あるいは有機のマット剤を加えることもできる。
【００８５】
例えば、無機粒子としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げることができ、また有機粒子としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂組成物に加えることが出来る。
【００８６】
これらの粒子粉末の平均粒径としては、０．０１μｍ〜１０μｍであり、紫外線硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部となるように配合することが望ましい。
【００８７】
防眩効果を付与するには、平均粒径０．１〜１μｍ、樹脂組成物１００質量部に対して１〜１５質量部が好適である。
【００８８】
このような微粒子を紫外線硬化樹脂に添加することによって、中心線表面粗さＲａが０．１〜０．５μｍの好ましい凹凸を有する防眩層を形成することができる。
【００８９】
又、このよう微粒子を紫外線硬化性樹脂組成物に添加しない場合、中心線表面粗さＲａ０．０５μｍ未満、より好ましくは０．０４μｍ未満更に好ましくは０．００〜０．０３μｍの良好な平滑面を有するクリアハードコート層を形成することができる。
【００９０】
このときヘイズ０．５％未満特に０．１％未満の好ましいクリアハードコートフィルムを得ることができる。
【００９１】
中心線表面粗さＲａは光干渉式の表面粗さ測定器で測定することが好ましく、例えばＷＹＫＯ社製ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。
【００９２】
これらクリアハードコート層等の上には、さらに高屈折率層（好ましくは屈折率１．６５〜１．７５）及び低屈折率層（好ましくは屈折率１．３５〜１．４５）等から構成される反射防止層を形成することもできる。これらの反射防止層は４４５〜６５５ｎｍの平均反射率で０．７％以下、この波長範囲内の最低反射率が０．２％以下の優れた反射防止層を形成することが出来る。
【００９３】
この他、ブロッキング防止機能を果たすものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径０．００５〜０．１μｍの極微粒子を樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部を用いることもできる。
【００９４】
本発明の活性線硬化樹脂を有するクリアハード層等の上には更に下記の反射防止加工を施した構成の、一例を示すと、
低屈折率層（屈折率）／高屈折率層（屈折率）／クリアハード層／樹脂フィルム／帯電防止層
低屈折率層（屈折率）／高屈折率層（屈折率）／クリアハード層／樹脂フィルム／帯電防止層／アンチカール層兼ブロッキング防止層である。
【００９５】
また更に、ブロッキング防止機能を果たすものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径０．００５〜０．１μｍの粒子を紫外線硬化樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部、併せて用いることもできる。
【００９６】
帯電防止層の上に、該紫外線硬化性樹脂組成物を塗設することで、透明樹脂フィルムに帯電防止加工とクリアハード加工することができる。
【００９７】
本発明の上層用の塗布組成物としては、溶媒としてメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、グリコールエーテル類、その他の溶媒が単独であるいは適宜混合されて用いられる。
【００９８】
混合される溶媒としては、特にこれらに限定されるものではない。より好ましくは、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルを５質量％以上、さらに好ましくは５〜８０質量％以上含有する溶媒が用いられる。
【００９９】
プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルとしては具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどがあげられる。又、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルとしては特にプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがあげられ、具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどがあげられる。
【０１００】
プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルと混合されて使用される溶媒としては前述の溶媒があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
上記有機溶媒は紫外線照射前に蒸発させるため、乾燥工程を必要とする。
【０１０２】
本発明の別の態様では、該上層の樹脂を硬化させるときもしくは硬化させる前に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度にすることによって密着性が改善されることを見いだした。
【０１０３】
例えば下層に使用している樹脂のガラス転移点が８５℃であれば上層の乾燥温度を８５℃以上とすることによって、更に密着性が改善されたのである。
【０１０４】
紫外線硬化性樹脂組成物塗布液の塗布方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーターとう公知の方法を用いることが出来る。塗布量はウエット膜厚で０．１〜３０μｍが適当で、好ましくは、０．５〜１５μｍである。塗布速度は好ましくは１０〜４０ｍ／ｍｉｎで行われる。
【０１０５】
紫外線硬化性樹脂組成物は塗布乾燥された後、紫外線を光源より照射するが、照射時間は０．５秒〜５分がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率とから３秒〜２分がより好ましい。
【０１０６】
本発明に係る偏光板保護フィルム及び偏光板を装着した液晶パネルはパソコンやワープロのように室内で使用されるものばかりではなく、カーナビゲーションのように真夏の車内に放置される場合もあり、偏光板保護フィルムに耐光性や耐熱性が要求されることがある。
【０１０７】
そこで、紫外線硬化性樹脂組成物を含有する層に紫外線を照射し硬化させた硬化皮膜層の耐光性を高めるために、紫外線硬化性樹脂組成物の光硬化を妨げない程度に紫外線吸収剤を紫外線硬化性樹脂組成物に含ませてもよい。
【０１０８】
紫外線吸収剤としては、前記透明なプラスチックフィルムに含有させてもよい紫外線吸収剤と同様なものを用いることが出来る。
【０１０９】
また硬化された層の耐熱性を高めるために、酸化防止剤を光硬化反応を抑制しないようなものを選んで用いることが出来る。例えば、ヒンダードフェノール誘導体、チオプロピオン酸誘導体、ホスファイト誘導体、等を挙げることが出来る。
【０１１０】
具体的には、例えば、４，４′−チオビス（６−ｔ−３−メチルフェノール）、４，４′−ビチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシベンジル）メシチレン、ジ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスフェート等を挙げることが出来る。
【０１１１】
ところで、フィルムの片面だけに表面加工を施した場合や、両面に異なる種類あるいは異なる程度の付加価値を付与するために表面加工を施した場合などには、フィルムが丸まってしまうというカール現象が起こり易い。
【０１１２】
カールしてしまうとこれを用いて偏光板を作製する際に取扱いにくく不都合である。本発明の透明樹脂は下層に重量平均分子量２万〜４０万の熱可塑性樹脂を用いることで比較的カールが起こりにくい点で優れている。
【０１１３】
更にカールを防止することにより、カールによる不都合を解消し、かつ偏光板用保護フィルムとしての機能を損なわないようにするため、帯電防止層及び／又はハードコート層を塗設した反対側にアンチカール層を設けることが出来る。
【０１１４】
すなわち、アンチカール層を設けた面を内側にして丸まろうとする性質を持たせることにより、カールの度合いをバランスさせるものである。
【０１１５】
なお、アンチカール層は好ましくはブロッキング層を兼ねて塗設され、その場合、塗布組成物にはブロッキング防止機能を持たせるための前述の無機微粒子及び有機微粒子を含有させることができる。
【０１１６】
アンチカール機能の付与は、具体的には偏光板用保護フィルムとして用いる透明樹脂フィルムを溶解させる溶媒又は膨潤させる溶媒を含む組成物を塗布することによって行われる。
【０１１７】
用いる溶媒としては、溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒の混合物の他さらに溶解させない溶媒を含む場合もあり、これらを透明樹脂フィルムのカール度合や樹脂の種類によって適宜の割合で混合した組成物及び塗布量を用いて行う。
【０１１８】
カール防止機能を強めたい場合は、用いる溶媒組成を溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒の混合比率を大きくし、溶解させない溶媒の比率を小さくするのが効果的である。
【０１１９】
この混合比率は好ましくは（溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒）：（溶解させない溶媒）＝１０：０〜１：９で用いられる。
【０１２０】
このような混合組成物に含まれる、透明樹脂フィルムを溶解又は膨潤させる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸メチル、酢酸エチル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルムなどがある。
【０１２１】
溶解させない溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどがある。
【０１２２】
これらの塗布組成物をグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、押し出しコーター等を用いて透明樹脂フィルムの表面にウェット膜厚１〜１００μｍ塗布するのが好ましいが、特に５〜３０μｍであると良い。
【０１２３】
ここで用いられる樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体あるいは共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸および／またはアクリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
例えば、アクリル樹脂としては、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ（三菱レーヨン（株）製）、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１（根上工業株式会社製）、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等（三菱レーヨン（株）製）のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されており、この中から好ましいモノを適宜選択することもできる。
【０１２５】
特に好ましくはジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートのようなセルロース系樹脂層である。
【０１２６】
アンチカール層を塗設する順番は透明樹脂フィルムの反対側の層（例えば帯電防止層あるいはクリアハードコート層等）を塗設する前でも後でも構わないが、アンチカール層がブロッキング防止層を兼ねる場合は先に塗設することが望ましい。
【実施例】
【０１２７】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。まず、実施例で用いる各組成物等を説明する。
実施例１
〈透明樹脂フィルム１の作製〉
（ドープ組成物（イ））
セルローストリアセテート（酸化度６１．０％） １００質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
２−〔５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール １質量部
２−〔（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール １質量部
メチレンクロライド ４３０質量部
メタノール ９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し撹伴しながら完全に溶解した。
【０１２８】
次にこのドープを濾過し、冷却して３３℃に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフィルムを得た。
【０１２９】
ステンレスバンドに接している面をｂ面とし、もう一方の面をａ面とする。
〈透明樹脂フィルム２の作製〉
（ドープ組成物（ロ））
ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） １００質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
１．０質量部
メチレンクロライド ４３０質量部
メタノール ９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物（ロ）を得た。
【０１３０】
次にこのドープ組成物（ロ）を濾過し、冷却して３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。次に６５℃でレタデーション５ｎｍになるように乾燥時間を調整し、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのポリカーボネートフィルムを得た。このとき、ステンレスバンドに接していた側をｂ面とし、その反対面をａ面とする。
【０１３１】
記の組成物を調製した。
塗布組成物（１）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（１）とした。
塗布組成物（２）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量８．５万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（２）とした。
塗布組成物（３）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量２８万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（３）とした。
塗布組成物（４）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３２万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（４）とした。
塗布組成物（５）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量５５万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（５）とした。
塗布組成物（６）
ポリビニルアルコール
（重量平均分子量１万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（６）とした。
塗布組成物（７）
ポリメチルメタクリレート ０．２質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（平均粒径０．１μｍ粒子） ０．５質量部
【０１３２】
【化１】
【０１３３】
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（７）とした。
塗布組成物（８）
ポリメチルメタクリレート ０．５質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（８）とした。
塗布組成物（９）
ポリメチルメタクリレート １．０質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（９）とした。
塗布組成物（１０）
ポリメチルメタクリレート ２．０質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１０）とした。
塗布組成物（１１）
ポリメチルメタクリレート ２．５質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１１）とした。
塗布組成物（１２）
ポリビニルアルコール ０．５質量部
（重量平均分子量１０万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子の粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１２）とした。
塗布組成物（１３）
ポリビニルアルコール ０．５質量部
（重量平均分子量１万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１３）とした。
塗布組成物（１４）
ポリメチルメタクリレート ０．５質量部
（重量平均分子量７０万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子）０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１４）とした。
塗布組成物（１５）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 ７０質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２量体 １５質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３量体以上の成分 １５質量部
ジエトキシベンゾフェノンＵＶ開始剤 ２質量部
ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物 １質量部
（ＢＹＫ−３０６ ビックケミ−ジャパン株式会社）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７５質量部
メチルエチルケトン ７５質量部
この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（１５）とした。
塗布組成物（１６）
アセトン ７２質量部
メタノール １８質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
ジアセチルセルロース ０．５質量部
２％アセトン分散超微粒子シリカＡｅｒｏｓｉｌ２００ ０．１質量部
（日本アエロジェル（株）製）
この塗布組成物を３μｍのフィルターで濾過したものを塗布組成物（１６）とした。下記に従って、本発明の光学フィルム例−１〜４、８〜１３と比較試料−５〜７、１４〜１５を作製した。
〈本発明の光学フィルム及び比較例の作製〉
透明樹脂フィルム１の作製の方法で作製したトリアセチルセルロースフィルムの片面（ａ面）に塗布組成物（５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（ブロッキング層）を設けた。
【０１３４】
さらに、片面（ｂ面）に塗布組成物（１）〜（１４）をそれぞれウェット膜厚１３μｍ（乾燥膜厚約０．２μｍ）となるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（下引き層ｏｒ帯電防止層）を設けた。
【０１３５】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、９０℃に設定された乾燥部で乾燥し、紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射して硬化させ、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。
【０１３６】
このようにして、表１に示した本発明の光学フィルム例−１〜４，８〜１３と比較例−５〜７、１４〜１５を作製した。
【０１３７】
これらの試料について、紫外線照射７０時間（アイスーパーＵＶテスト岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。又、本発明の例８〜１３、比較例１４〜１５については２３℃、５５％ＲＨにおける表面比抵抗を測定した。これらの結果を下表に示す。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
表面比抵抗
◎ １０10Ω／ｃｍ2以下
○ １０10〜１０11Ω／ｃｍ2
× １０11Ω／ｃｍ2を超える
このように本発明の組成物を用いて作製した本発明の光学フィルム例−１〜４、８〜１３は比較例−５〜７、１４〜１５に対して密着性に優れ、特に紫外線照射後の密着性に優れていることが確認された。
【０１４０】
更に、下層に導電性微粒子を含む帯電防止層である場合、微粒子とバインダーの比率が微粒子１に対しバインダーが０．５〜４．０の範囲で、密着性と表面比抵抗が共に優れていることが確認できた。
実施例２
下記に従って、本発明の光学フィルム例−１６〜１９と比較の光学フィルム例−２０〜２１を作製した。
〈本発明の光学フィルム及び比較例の作製〉
透明樹脂フィルム２の作製の方法で作製したポリカーボネートフィルムの片面（ｂ面）に塗布組成物１〜６をそれぞれウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（帯電防止層）を設けた。
【０１４１】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥し、紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ2で照射し硬化させて、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。このようにして、表２に示した本発明の光学フィルム例−１６〜１９と比較例−２０〜２１を作製した。
【０１４２】
これらの試料について、紫外線照射８０時間（アイスーパーＵＶテスト岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。更に、２３℃、５５％ＲＨにおける表面比抵抗を測定した。その結果を表４に示す。
【０１４３】
【表２】
【０１４４】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
このように本発明の光学フィルムでは比較例に対して密着性が改善されていることが確認された。
実施例３
下層として帯電防止層を塗設するための下記組成の塗布組成物を用意した。
塗布組成物（１７）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量６．５万、ガラス転移点８０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
塗布組成物（１８）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３２万、ガラス転移点８０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
塗布組成物（１９）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量８万、ガラス転移点９０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
これらの塗布組成物はそれぞれ、３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
塗布組成物（２０）
ダイヤナールＢＲ−７５（三菱レーヨン（株）製） ０．６質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（平均粒径０．１５μｍ粒子） ０．５質量部
これらの塗布組成物はそれぞれ、３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
【０１４５】
実施例１で作成したトリアセチルセルロースフィルムの片面（ａ面）に塗布組成物（５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（ブロッキング層）を設けた。
【０１４６】
さらに、片面（ｂ面）に塗布組成物（１７）〜（２０）をそれぞれウェット膜厚１３μｍ（乾燥膜厚約０．２μｍ）となるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（帯電防止層）を設けた。
【０１４７】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、９０℃に設定された乾燥部で乾燥した後、紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射して硬化させ、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。このようにして、表３に示した本発明の光学フィルム例−２２〜２４、２８を作成した。
【０１４８】
塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、７０℃に設定された乾燥部で乾燥した以外は同様の方法で作成した光学フィルム例２５〜２７、２９を作成した。
【０１４９】
これらの試料について、紫外線照射９０時間（アイスーパーＵＶテスト 岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。
【０１５０】
その結果、下層に用いられているバインダーのガラス転移点よりも高い温度で上層を乾燥させた試料２２〜２４、２８はガラス転移点よりも低い温度で乾燥させた試料２５〜１７、２９よりもさらに密着性に優れることが確認された。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
〈偏光板の作成〉
本発明の例２３の透明樹脂フイルムを偏光板用保護フィルムとして下記の方法に従って偏光板を作製した。厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素１部、ヨウ化カリウム２部、ホウ酸４部を含む水溶液に浸漬し５０℃で４倍に延伸し偏光膜を得た。
【０１５３】
下記１．〜５．の工程で、偏光膜と偏光板用保護フィルムとをはり合わせて偏光板を作製した。
〈偏光板の作製方法〉
１．長手方向３０ｃｍ、巾手方向１８ｃｍに切り取った保護フィルム試料２枚を２ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム溶液に６０℃で２分間浸漬し、さらに水洗、乾燥させた
２．保護フィルム試料と同サイズの上記偏光膜を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒間浸漬する
３．上記２．の偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、上記１．の保護フィルム試料のｂ面上にのせて、さらに上記１．と同一の試料フィルムのｂ面と接着剤とが接する様に積層し配置する
４．ハンドローラで上記３．で積層された偏光膜と保護フィルムとの積層物の端部から過剰の接着剤及び気泡を取り除きはり合わせる。ハンドローラの圧力は約２０〜３０Ｎ／ｃｍ2、ローラスピードは約２ｍ／ｍｉｎとした
５．８０℃の乾燥器中に４．で得た試料を２分間放置した。
【０１５４】
このようにして作製した偏光板は、耐候性に優れ長期間の使用にも耐えられるものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用途に利用される光学フィルム及びその製造方法に関するものであり、特に液晶表示装置あるいは有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示装置に用いられる偏光板用の保護フィルム及びその製造に有用な光学フィルムの製造方法に関するものである。特に平滑性に優れたクリアハードコート光学フィルムの製造方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルム、有機ＥＬディスプレイ等に用いられる円偏光板の保護フィルム、楕円偏光板などの光学用途に使用される透明樹脂フィルムでは、様々な機能を持たせるために透明樹脂層が塗設されている。
【０００３】
例えば、帯電防止機能を持たせるための帯電防止層や、表面硬度を向上させるためのハードコート層、膜付き性を向上させるための下引き層、カールを防止するためのアンチカール層などである。
【０００４】
上記透明樹脂フィルムにこのような透明樹脂層を２層以上塗設した場合、各層の密着性が問題となることがあった。特に、紫外線照射などによる耐光性試験で問題となることがあり、その改善が求められていた。更に、様々な機能を持たせるため、下層に微粒子を添加することがある。
【０００５】
例えば下層を帯電防止層とした場合、導電性微粒子を添加することになるが、その場合、各層の密着性及び、添加した微粒子と下層バインダーとの密着性が問題となることがあった。
【特許文献１】特開平２−２７４７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、透明樹脂フィルム上に片側に２層以上の透明樹脂層を形成する際に、各層の密着性を改善した光学フィルム特に表示装置に用いられる偏光板の保護フィルムとして有用な光学フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
（１）透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
（２）前記透明樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであることを特徴とする前記（１）記載の光学フィルムの製造方法。
（３）前記上層が、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂を含有することを特徴とする（２）記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、透明樹脂フィルム上に片側に２層以上の透明樹脂層を形成する際に、密着性が改善された光学フィルムの製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
透明樹脂フィルムの片側に２層以上の透明樹脂層を設ける場合、塗布層の密着性が悪化するという問題があった。密着性を悪化させる部分として、下層と上層間の密着性、下層と支持体である透明樹脂フィルムとの密着性、更に下層に微粒子を添加した場合は下層バインダーと微粒子との密着性が問題となることがあきらかとなった。
【００１１】
そこで、この問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下層に使用するバインダーに重量平均分子量が２万〜４０万である樹脂を用いることによって密着性が改善されることが判明した。
【００１２】
特にここで使用する樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、適当な溶剤に溶解した状態で塗設される。
【００１３】
ここで使用される樹脂は、例えばセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、又はセルロースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、又はコポリブチレン−テレ／イソフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルアルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボルネン系ポリマー、ポリメチルメタアクリレート等、（メタ）アクリル酸メチルを含む共重合体等のアクリル樹脂を用いることが出来るが特にこれらに限定されるものではない。
【００１４】
この中でセルロース誘導体あるいはアクリル樹脂が好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用いられる。更にガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは９０℃以下の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００１５】
ここで使用する樹脂は下層で使用しているバインダー全体の６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であることが好ましく、必要に応じて活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂をブレンドすることもできる。
【００１６】
又、本発明の別の態様では下層に微粒子を添加する場合に密着性を改善する方法も提供する。
【００１７】
すなわち、該微粒子とバインダーの比率が微粒子１質量部に対し、０．５〜４質量部である下層とすることによって、微粒子を添加しても密着性が低下しないことが明らかとなった。
【００１８】
特にバインダーとして重量平均分子量２万〜４０万、特に熱可塑性樹脂を使用することが好ましく、更に、ガラス転移点が９０℃以下の樹脂が好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の別の態様では該光学フィルムを製造する際に、下層を塗設した後に、上層を塗布乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることにより、更に密着性を向上させることができることを見いだした。
【００２０】
本発明では、上層に用いられるバインダーは特に限定はされないが、特に活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂が用いられる場合、該上層の樹脂を硬化させるときもしくは硬化させる前に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度にすることによって密着性が改善されたのである。
【００２１】
以下に本発明をより具体的に説明するが、特にこれに限定されるものではない。
【００２２】
本発明で用いられる透明樹脂フィルムは特に限定はされないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰフィルム）、セルロースアセテートブチレートフィルム（ＣＡＢフィルム）、セルローストリアセテートあるいはセルロース誘導体からなるフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム，ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムあるいはポリアリレート系フィルム等を挙げることができるが、本発明には、セルローストリアセテートフィルム（以下ＴＡＣフィルムと略すことがある）、セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰフィルム）、ポリカーボネート（以下ＰＣと略すことがある）フィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム及びポリスルホン系フィルムが透明性、機械的性質、光学的異方性がない点など好ましく、特にＴＡＣフィルム及びＰＣフィルムが、それらの中でも、製膜性が容易で加工性に優れているため好ましく用いられ、特にＴＡＣフィルムを使用する場合、著しい効果が認められた。
【００２３】
セルロースエステルフィルムを用いる場合、本発明の各塗布層塗設前にセルロースエステルフィルムがアルカリ鹸化処理されていても、塗布後にアルカリ鹸化処理してもよい。
【００２４】
例えば、製膜後アルカリ鹸化処理した後、帯電防止層及び／又は紫外線硬化樹脂層あるいは更に反射防止層を塗設することもできるし、バックコート層、帯電防止層、紫外線硬化樹脂層を塗設した後、アルカリ鹸化処理し、さらに反射防止層（低屈折率層など）を塗設することもできる。
【００２５】
次に、ＴＡＣを例としてセルロースエステルフィルムの製膜法について述べる。ＴＡＣに替えて、ＣＡＰあるいはＣＡＢを用いても同様に製造することができる。
【００２６】
ＴＡＣフィルムは一般的に、ＴＡＣフレーク原料及び可塑剤をメチレンクロライドに溶解して粘稠液とし、これに可塑剤を溶解してドープとなし、エックストルーダーダイスから、エンドレスに回転するステンレス等の金属ベルト（バンドともいう）上に流延して、乾燥させ、生乾きの状態でベルトから剥離し、ロール等の搬送装置により、両面から乾燥させて巻き取り、作られる。ＰＣフィルムについてもＴＡＣフィルムと同様に製膜することが出来る。
【００２７】
なお、巻き取られたＴＡＣ又はＰＣフィルムは次ぎの塗布工程で帯電防止塗布液組成物等が塗布されるが、一般的には一つの塗布が終わる毎に巻き取り、また次ぎの塗布を行うというように断続的に塗布を行っている。
【００２８】
この方法であると、収率が落ちたり、輸送コストがかかったり、フィルムを痛めやすいという欠点があった。本発明者らは一つの工程内で連続して色々な塗布液組成物を次々と塗布を行うことにより、収率が上がり、コストが安くなり、フィルムの損傷もなく、フィルムとの接着性あるいは塗布層間の接着性がより優れていることを発見し、連続塗布方式の方が好ましいことを見いだした。
【００２９】
更に、ＴＡＣ又はＰＣフィルムの製膜のラインと塗布ラインとを結合させるいわゆるインライン塗布（製膜と塗布が同一ライン内にある）は収率、コスト、接着性などが、より優れていることを見いだした。
【００３０】
したがって、本発明のように、多種類の塗布を行うには、断続的な塗布よりも連続塗布方式が好ましく、特に連続方式よりもインライン方式の方が好ましい。
【００３１】
上記可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが好ましく用いられる。リン酸エステルとしては、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェートが含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的なものである。
【００３２】
フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート等が用いられる。クエン酸エステルとしては、クエン酸アセチルトリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびクエン酸アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）が用いられる。
【００３３】
その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。
【００３４】
リン酸エステル系可塑剤（ＴＰＰ、ＴＣＰ、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート）、フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。
【００３５】
このほか、ポリ酢酸ビニル共重合体、脂肪族直鎖状ポリエステル、メチルメタクリレート系共重合物などの重合平均分子量１０００〜１０００００の高分子化合物を高分子可塑剤として添加することができる。
【００３６】
可塑剤はＴＡＣフィルムの耐水性を付与するのに、重要な素材であるが、偏光板用保護フィルムには出来るだけ少量の添加が好ましい。可塑剤の添加量は通常２〜１０質量％で添加され、好ましくは４〜８質量％で添加することが望ましい。ＰＣフィルムには上記可塑剤は一般的に不要であるが、添加してもかまわない。
【００３７】
また、本発明に有用なＴＡＣフィルム又はＰＣフィルム中に、紫外線吸収剤を含有させることによって、耐光性に優れた偏光板用保護フィルムを得ることが出来る。
【００３８】
本発明に有用な紫外線吸収剤としては、サリチル酸誘導体（ＵＶ−１）、ベンゾフェノン誘導体（ＵＶ−２）、ベンゾトリアゾール誘導体（ＵＶ−３）、アクリロニトリル誘導体（ＵＶ−４）、安息香酸誘導体（ＵＶ−５）又は有機金属錯塩（ＵＶ−６）等があり、それぞれ（ＵＶ−１）としては、サリチル酸フェニル、４−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸等を、（ＵＶ−２）としては、２−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等を、（ＵＶ−３）としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−５′−ジ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を、（ＵＶ−４）としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−α−シアノ−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等を、（ＵＶ−５）としては、レゾルシノール−モノベンゾエート、２′，４′−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等を、（ＵＶ−６）としては、ニッケルビス−オクチルフェニルサルファミド、エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸のニッケル塩等を挙げることができる。
【００３９】
又、すべり性を改善するために、これら基材透明フィルムを製造する際のドープ中に、シリカ等の微粒子（平均粒径０．００５〜０．２μｍ）を０．０１〜０．５質量％添加することもできる。
【００４０】
例えば日本アエロジル製アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖなどを添加することができる。すべり性は鋼球での測定で、動摩擦係数０．４以下好ましくは０．２以下であることが望まれる。すべり性の付与は後述のブロッキング防止層によっても行うことができる。
【００４１】
本発明の透明樹脂層形成用組成物は、光学フィルムに表面加工するための透明樹脂層を塗設するために使用される。この表面加工としては例えばブロッキング防止加工、防眩加工、反射防止加工、クリアハード加工、帯電防止加工、カール防止加工、易接着加工等が挙げられる。
【００４２】
ここでクリアハード加工とは透明樹脂フィルムの表面に耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性を付与するものであり、具体的には後述する活性線硬化樹脂層を設けることによる方法が好ましいものとして挙げられる。
【００４３】
本発明の光学フィルム上の透明樹脂層とは、熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の樹脂を主たる成分とする層である。
【００４４】
本発明の片側に２層以上の透明樹脂層を形成する光学フィルムとしては、下記の例があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００４５】
クリアハード層（上層）／帯電防止層（下層）／透明樹脂フィルム／ブロッキング防止層
クリアハード層（上層）／下引き層（下層）／透明樹脂フィルム／ブロッキング防止層
クリアハード層／透明樹脂フィルム／帯電防止層（下層）／易接着層（上層）
本発明についてさらに透明樹脂フィルム上に帯電防止層とその上にクリアハードコート層を設ける場合で説明する。
【００４６】
帯電防止加工とは、透明樹脂フィルムの取扱の際に、この樹脂フィルムが帯電するのを防ぐ機能を付与するものであり、具体的には、イオン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設けることによって行う。
【００４７】
ここでイオン導電性物質とは電気伝導性を示し、電気を運ぶ担体であるイオンを含有する物質のことであるが、例としてはイオン性高分子化合物を挙げることができる。
【００４８】
イオン性高分子化合物としては、特公昭４９−２３８２８号、同４９−２３８２７号、同４７−２８９３７号にみられるようなアニオン性高分子化合物、特公昭５５−７３４号、特開昭５０−５４６７２号、特公昭５９−１４７３５号、同５７−１８１７５号、同５７−１８１７６号、同５７−５６０５９号などにみられるような、主鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマー、特公昭５３−１３２２３号、同５７−１５３７６号、特公昭５３−４５２３１号、同５５−１４５７８３号、同５５−６５９５０号、同５５−６７７４６号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７３５号、特公昭５８−５６８５８号、特開昭６１−２７８５３号、同６２−９３４６号にみられるような、側鎖中にカチオン性解離基をもつカチオン性ペンダント型ポリマー等を挙げることができる。
【００４９】
また、導電性微粒子の例としては導電性を有する金属酸化物が挙げられる。金属酸化物の例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ2、Ｖ2Ｏ5等、或いはこれらの複合酸化物が好ましく、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎＯ2が好ましい。
【００５０】
異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加、又ＳｎＯ2に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に好ましい。
【００５１】
また、これらの導電性を有する金属酸化物粉体の体積抵抗率は１０7Ωｃｍ以下特に１０5Ωｃｍ以下であって、１次粒子径が１００Å以上０．２μｍ以下で、高次構造の長径が３００Å以上６μｍ以下である特定の構造を有する粉体を導電層に体積分率で０．０１％以上２０％以下含んでいることが好ましい。
【００５２】
特に好ましくは、特開平９−２０３８１０号に記載されているアイオネン導電性ポリマーあるいは分子間架橋を有する第４級アンモニウムカチオン導電性ポリマーなどを含有することが望ましい。
【００５３】
架橋型カチオン性導電性ポリマーの特徴は、得られる分散性粒状ポリマーにあり、粒子内のカチオン成分を高濃度、高密度に持たせることができるため、優れた導電性を有しているばかりでなく、低相対湿度下においても導電性の劣化は見られず、粒子同志も分散状態ではよく分散されているにもかかわらず、塗布後造膜過程において粒子同志の接着性もよいため膜強度も強く、また他の物質例えば支持体にも優れた接着性を有し、耐薬品性に優れている。
【００５４】
帯電防止層に用いられる架橋型のカチオン性導電性ポリマーである分散性粒状ポリマーは一般に約０．０１μｍ〜０．５μｍの粒子サイズ範囲にあり、好ましくは０．０５μｍ〜０．０８μｍの範囲の粒子サイズが用いられる。
【００５５】
ここで用いている分散性粒状性ポリマーの語は、視覚的観察によって透明またはわずかに濁った溶液に見えるが、電子顕微鏡の下では粒状分散物として見えるポリマーである。下層塗布組成物に上層の膜厚に相当する粒子径よりも大きなゴミ（異物）が実質的に含まれない塗布組成物を用いることによって、上層の異物故障を防止することができる。
【００５６】
該微粒子とバインダーの比率は微粒子１質量部に対して、バインダーが０．５〜４質量部が密着性の点で好ましく、特に紫外線照射後の密着性では微粒子１質量部に対して、バインダーが１〜２質量部であることが好ましい。
【００５７】
帯電防止層に用いられる透明樹脂バインダーとしては、重量平均分子量が２万〜４０万である樹脂が好ましく用いることができる。
【００５８】
特にここで使用する樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、ガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは９０℃以下の樹脂が用いられる。
【００５９】
ここで使用される樹脂は、例えばセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレート、又はセルロースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、又はコポリブチレン−テレ／イソフタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルアルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボルネン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体等のポリ（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル樹脂もしくはアクリル樹脂とその他樹脂との共重合体を用いることが出来るが特にこれらに限定されるものではない。
【００６０】
この中でセルロース誘導体あるいはアクリル樹脂が好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用いられる。
【００６１】
更にガラス転移点が１１０℃以下、更に好ましくは３０〜９０℃の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００６２】
ポリメチルメタクリレートの場合、例えば、分子量数万以下〜数十万以上、ガラス転移点２０〜１０５℃の各種のタイプが市販されており、好ましいものを選択することができる。
【００６３】
例えば、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ（三菱レーヨン（株）製）、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１（根上工業株式会社製）、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等（三菱レーヨン（株）製）のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されており、この中から好ましい樹脂を適宜選択することもできる。
【００６４】
ガラス転移点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に記載の方法にて求めることができる。
【００６５】
ここで使用する樹脂は下層で使用しているバインダー全体の６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であることが好ましく、必要に応じて活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂を添加することもできる。これらの樹脂はバインダーとして適当な溶剤に溶解した状態で塗設される。
【００６６】
帯電防止層の塗布組成物として使用できる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコールエーテル類（プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル（具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステル（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート））、その他の溶媒などがあげられる。
【００６７】
特にこれらに限定されるものではないが、これらを適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。
【００６８】
本発明の塗布組成物を塗布する方法は、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ロールコート、グラビアコート、ワイヤバーコート、リバースコート、カーテンコート、押し出しコートあるいは米国特許２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート方法等により通常０．１〜１μｍの乾燥膜厚となるように塗布することが出来る。
【００６９】
更に好ましくは０．１〜０．５μｍの乾燥膜厚であり、特に好ましくは０．１〜０．３の乾燥膜厚である。
【００７０】
更に、帯電防止層である下層の上にクリアハードコート層である上層を設ける場合で説明する。
【００７１】
本発明では、上層に用いられるバインダーは特に限定はされないが、特に活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂が用いることが好ましい。
【００７２】
特にクリアハードコート加工のための活性線硬化性樹脂層の例について説明する。活性線硬化樹脂層とは紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。
【００７３】
活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。
【００７４】
紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。
【００７５】
紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば特開昭５９−１５１１１０号）。
【００７６】
紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る（例えば、特開昭５９−１５１１１２号）。
【００７７】
紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものを挙げることが出来る（例えば、特開平１−１０５７３８号）。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、１種もしくは２種以上を選択して使用することが出来る。
【００７８】
また、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用される。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることが出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の使用の際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来る。
【００７９】
紫外線硬化性樹脂組成物に用いられる光反応開始剤又光増感剤は該組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部であり、好ましくは１〜１０質量部である。
【００８０】
樹脂モノマーとしては、例えば、不飽和二重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることが出来る。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとして、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメチルアジアクリレート、前出のトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリルエステル等を挙げることができる。本発明の塗布組成物は固形分濃度は１０〜９５質量％であることが好ましく、塗布方法により適当な濃度が選ばれる。
【００８１】
紫外線硬化樹脂としては、例えば、アデカオプトマーＫＲ・ＢＹシリーズＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ、（以上 旭電化工業株式会社製）あるいはコーエイハードＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（以上広栄化学工業株式会社製）、あるいはセイカビームＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣＸ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（以上大日精化工業株式会社製）、あるいはＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０２（以上ダイセル・ユーシービー株式会社）、あるいはＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（以上大日本インキ化学工業株式会社製）、あるいはオーレックスＮｏ．３４０クリヤ（中国塗料株式会社製）、あるいはサンラッドＨ−６０１（三洋化成工業株式会社製）、あるいはＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（昭和高分子株式会社製）、あるいはＲＣＣ−１５Ｃ（グレース・ャパン株式会社製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（以上、東亞合成株式会社製）あるいはこの他の市販のものから適宜選択して利用することもできる。
【００８２】
紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化皮膜層を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であればいずれでも使用出来る。
【００８３】
例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は２０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2程度あればよく、好ましくは、５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。近紫外線領域から可視光線領域にかけてはその領域に吸収極大のある増感剤を用いることによって使用出来る。
【００８４】
この硬化皮膜層に、液晶表示装置パネルの表面に防眩性を与えるために、また他の物質との対密着性を防ぐ性質を与えるために、対擦り傷性等のために無機あるいは有機のマット剤を加えることもできる。
【００８５】
例えば、無機粒子としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げることができ、また有機粒子としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂組成物に加えることが出来る。
【００８６】
これらの粒子粉末の平均粒径としては、０．０１μｍ〜１０μｍであり、紫外線硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部となるように配合することが望ましい。
【００８７】
防眩効果を付与するには、平均粒径０．１〜１μｍ、樹脂組成物１００質量部に対して１〜１５質量部が好適である。
【００８８】
このような微粒子を紫外線硬化樹脂に添加することによって、中心線表面粗さＲａが０．１〜０．５μｍの好ましい凹凸を有する防眩層を形成することができる。
【００８９】
又、このよう微粒子を紫外線硬化性樹脂組成物に添加しない場合、中心線表面粗さＲａ０．０５μｍ未満、より好ましくは０．０４μｍ未満更に好ましくは０．００〜０．０３μｍの良好な平滑面を有するクリアハードコート層を形成することができる。
【００９０】
このときヘイズ０．５％未満特に０．１％未満の好ましいクリアハードコートフィルムを得ることができる。
【００９１】
中心線表面粗さＲａは光干渉式の表面粗さ測定器で測定することが好ましく、例えばＷＹＫＯ社製ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。
【００９２】
これらクリアハードコート層等の上には、さらに高屈折率層（好ましくは屈折率１．６５〜１．７５）及び低屈折率層（好ましくは屈折率１．３５〜１．４５）等から構成される反射防止層を形成することもできる。これらの反射防止層は４４５〜６５５ｎｍの平均反射率で０．７％以下、この波長範囲内の最低反射率が０．２％以下の優れた反射防止層を形成することが出来る。
【００９３】
この他、ブロッキング防止機能を果たすものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径０．００５〜０．１μｍの極微粒子を樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部を用いることもできる。
【００９４】
本発明の活性線硬化樹脂を有するクリアハード層等の上には更に下記の反射防止加工を施した構成の、一例を示すと、
低屈折率層（屈折率）／高屈折率層（屈折率）／クリアハード層／樹脂フィルム／帯電防止層
低屈折率層（屈折率）／高屈折率層（屈折率）／クリアハード層／樹脂フィルム／帯電防止層／アンチカール層兼ブロッキング防止層である。
【００９５】
また更に、ブロッキング防止機能を果たすものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径０．００５〜０．１μｍの粒子を紫外線硬化樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部、併せて用いることもできる。
【００９６】
帯電防止層の上に、該紫外線硬化性樹脂組成物を塗設することで、透明樹脂フィルムに帯電防止加工とクリアハード加工することができる。
【００９７】
本発明の上層用の塗布組成物としては、溶媒としてメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、グリコールエーテル類、その他の溶媒が単独であるいは適宜混合されて用いられる。
【００９８】
混合される溶媒としては、特にこれらに限定されるものではない。より好ましくは、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルを５質量％以上、さらに好ましくは５〜８０質量％以上含有する溶媒が用いられる。
【００９９】
プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルとしては具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどがあげられる。又、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルとしては特にプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがあげられ、具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどがあげられる。
【０１００】
プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル及び／又はプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルと混合されて使用される溶媒としては前述の溶媒があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
上記有機溶媒は紫外線照射前に蒸発させるため、乾燥工程を必要とする。
【０１０２】
本発明の別の態様では、該上層の樹脂を硬化させるときもしくは硬化させる前に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度にすることによって密着性が改善されることを見いだした。
【０１０３】
例えば下層に使用している樹脂のガラス転移点が８５℃であれば上層の乾燥温度を８５℃以上とすることによって、更に密着性が改善されたのである。
【０１０４】
紫外線硬化性樹脂組成物塗布液の塗布方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーターとう公知の方法を用いることが出来る。塗布量はウエット膜厚で０．１〜３０μｍが適当で、好ましくは、０．５〜１５μｍである。塗布速度は好ましくは１０〜４０ｍ／ｍｉｎで行われる。
【０１０５】
紫外線硬化性樹脂組成物は塗布乾燥された後、紫外線を光源より照射するが、照射時間は０．５秒〜５分がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率とから３秒〜２分がより好ましい。
【０１０６】
本発明に係る偏光板保護フィルム及び偏光板を装着した液晶パネルはパソコンやワープロのように室内で使用されるものばかりではなく、カーナビゲーションのように真夏の車内に放置される場合もあり、偏光板保護フィルムに耐光性や耐熱性が要求されることがある。
【０１０７】
そこで、紫外線硬化性樹脂組成物を含有する層に紫外線を照射し硬化させた硬化皮膜層の耐光性を高めるために、紫外線硬化性樹脂組成物の光硬化を妨げない程度に紫外線吸収剤を紫外線硬化性樹脂組成物に含ませてもよい。
【０１０８】
紫外線吸収剤としては、前記透明なプラスチックフィルムに含有させてもよい紫外線吸収剤と同様なものを用いることが出来る。
【０１０９】
また硬化された層の耐熱性を高めるために、酸化防止剤を光硬化反応を抑制しないようなものを選んで用いることが出来る。例えば、ヒンダードフェノール誘導体、チオプロピオン酸誘導体、ホスファイト誘導体、等を挙げることが出来る。
【０１１０】
具体的には、例えば、４，４′−チオビス（６−ｔ−３−メチルフェノール）、４，４′−ビチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシベンジル）メシチレン、ジ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスフェート等を挙げることが出来る。
【０１１１】
ところで、フィルムの片面だけに表面加工を施した場合や、両面に異なる種類あるいは異なる程度の付加価値を付与するために表面加工を施した場合などには、フィルムが丸まってしまうというカール現象が起こり易い。
【０１１２】
カールしてしまうとこれを用いて偏光板を作製する際に取扱いにくく不都合である。本発明の透明樹脂は下層に重量平均分子量２万〜４０万の熱可塑性樹脂を用いることで比較的カールが起こりにくい点で優れている。
【０１１３】
更にカールを防止することにより、カールによる不都合を解消し、かつ偏光板用保護フィルムとしての機能を損なわないようにするため、帯電防止層及び／又はハードコート層を塗設した反対側にアンチカール層を設けることが出来る。
【０１１４】
すなわち、アンチカール層を設けた面を内側にして丸まろうとする性質を持たせることにより、カールの度合いをバランスさせるものである。
【０１１５】
なお、アンチカール層は好ましくはブロッキング層を兼ねて塗設され、その場合、塗布組成物にはブロッキング防止機能を持たせるための前述の無機微粒子及び有機微粒子を含有させることができる。
【０１１６】
アンチカール機能の付与は、具体的には偏光板用保護フィルムとして用いる透明樹脂フィルムを溶解させる溶媒又は膨潤させる溶媒を含む組成物を塗布することによって行われる。
【０１１７】
用いる溶媒としては、溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒の混合物の他さらに溶解させない溶媒を含む場合もあり、これらを透明樹脂フィルムのカール度合や樹脂の種類によって適宜の割合で混合した組成物及び塗布量を用いて行う。
【０１１８】
カール防止機能を強めたい場合は、用いる溶媒組成を溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒の混合比率を大きくし、溶解させない溶媒の比率を小さくするのが効果的である。
【０１１９】
この混合比率は好ましくは（溶解させる溶媒及び／又は膨潤させる溶媒）：（溶解させない溶媒）＝１０：０〜１：９で用いられる。
【０１２０】
このような混合組成物に含まれる、透明樹脂フィルムを溶解又は膨潤させる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸メチル、酢酸エチル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルムなどがある。
【０１２１】
溶解させない溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどがある。
【０１２２】
これらの塗布組成物をグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、押し出しコーター等を用いて透明樹脂フィルムの表面にウェット膜厚１〜１００μｍ塗布するのが好ましいが、特に５〜３０μｍであると良い。
【０１２３】
ここで用いられる樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体あるいは共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸および／またはアクリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
例えば、アクリル樹脂としては、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ（三菱レーヨン（株）製）、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１（根上工業株式会社製）、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等（三菱レーヨン（株）製）のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されており、この中から好ましいモノを適宜選択することもできる。
【０１２５】
特に好ましくはジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートのようなセルロース系樹脂層である。
【０１２６】
アンチカール層を塗設する順番は透明樹脂フィルムの反対側の層（例えば帯電防止層あるいはクリアハードコート層等）を塗設する前でも後でも構わないが、アンチカール層がブロッキング防止層を兼ねる場合は先に塗設することが望ましい。
【実施例】
【０１２７】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。まず、実施例で用いる各組成物等を説明する。
実施例１
〈透明樹脂フィルム１の作製〉
（ドープ組成物（イ））
セルローストリアセテート（酸化度６１．０％） １００質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ４質量部
２−〔５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール １質量部
２−〔（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール １質量部
メチレンクロライド ４３０質量部
メタノール ９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し撹伴しながら完全に溶解した。
【０１２８】
次にこのドープを濾過し、冷却して３３℃に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフィルムを得た。
【０１２９】
ステンレスバンドに接している面をｂ面とし、もう一方の面をａ面とする。
〈透明樹脂フィルム２の作製〉
（ドープ組成物（ロ））
ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） １００質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
１．０質量部
メチレンクロライド ４３０質量部
メタノール ９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物（ロ）を得た。
【０１３０】
次にこのドープ組成物（ロ）を濾過し、冷却して３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で５分間乾燥した。次に６５℃でレタデーション５ｎｍになるように乾燥時間を調整し、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのポリカーボネートフィルムを得た。このとき、ステンレスバンドに接していた側をｂ面とし、その反対面をａ面とする。
【０１３１】
記の組成物を調製した。
塗布組成物（１）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（１）とした。
塗布組成物（２）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量８．５万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（２）とした。
塗布組成物（３）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量２８万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（３）とした。
塗布組成物（４）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３２万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（４）とした。
塗布組成物（５）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量５５万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（５）とした。
塗布組成物（６）
ポリビニルアルコール
（重量平均分子量１万） ０．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
また、この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（６）とした。
塗布組成物（７）
ポリメチルメタクリレート ０．２質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（平均粒径０．１μｍ粒子） ０．５質量部
【０１３２】
【化１】
【０１３３】
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（７）とした。
塗布組成物（８）
ポリメチルメタクリレート ０．５質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（８）とした。
塗布組成物（９）
ポリメチルメタクリレート １．０質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（９）とした。
塗布組成物（１０）
ポリメチルメタクリレート ２．０質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１０）とした。
塗布組成物（１１）
ポリメチルメタクリレート ２．５質量部
（重量平均分子量６万、ガラス転移点６０℃）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１１）とした。
塗布組成物（１２）
ポリビニルアルコール ０．５質量部
（重量平均分子量１０万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子の粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１２）とした。
塗布組成物（１３）
ポリビニルアルコール ０．５質量部
（重量平均分子量１万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１３）とした。
塗布組成物（１４）
ポリメチルメタクリレート ０．５質量部
（重量平均分子量７０万）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子）０．５質量部
また、この塗布組成物を３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物（１４）とした。
塗布組成物（１５）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 ７０質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２量体 １５質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３量体以上の成分 １５質量部
ジエトキシベンゾフェノンＵＶ開始剤 ２質量部
ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物 １質量部
（ＢＹＫ−３０６ ビックケミ−ジャパン株式会社）
プロピレングリコールモノメチルエーテル ７５質量部
メチルエチルケトン ７５質量部
この塗布組成物を１μｍのアブソリュートフィルターで濾過したものを塗布組成物（１５）とした。
塗布組成物（１６）
アセトン ７２質量部
メタノール １８質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
ジアセチルセルロース ０．５質量部
２％アセトン分散超微粒子シリカＡｅｒｏｓｉｌ２００ ０．１質量部
（日本アエロジェル（株）製）
この塗布組成物を３μｍのフィルターで濾過したものを塗布組成物（１６）とした。下記に従って、本発明の光学フィルム例−１〜４、８〜１３と比較試料−５〜７、１４〜１５を作製した。
〈本発明の光学フィルム及び比較例の作製〉
透明樹脂フィルム１の作製の方法で作製したトリアセチルセルロースフィルムの片面（ａ面）に塗布組成物（５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（ブロッキング層）を設けた。
【０１３４】
さらに、片面（ｂ面）に塗布組成物（１）〜（１４）をそれぞれウェット膜厚１３μｍ（乾燥膜厚約０．２μｍ）となるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（下引き層ｏｒ帯電防止層）を設けた。
【０１３５】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、９０℃に設定された乾燥部で乾燥し、紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射して硬化させ、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。
【０１３６】
このようにして、表１に示した本発明の光学フィルム例−１〜４，８〜１３と比較例−５〜７、１４〜１５を作製した。
【０１３７】
これらの試料について、紫外線照射７０時間（アイスーパーＵＶテスト岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。又、本発明の例８〜１３、比較例１４〜１５については２３℃、５５％ＲＨにおける表面比抵抗を測定した。これらの結果を下表に示す。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
表面比抵抗
◎ １０10Ω／ｃｍ2以下
○ １０10〜１０11Ω／ｃｍ2
× １０11Ω／ｃｍ2を超える
このように本発明の組成物を用いて作製した本発明の光学フィルム例−１〜４、８〜１３は比較例−５〜７、１４〜１５に対して密着性に優れ、特に紫外線照射後の密着性に優れていることが確認された。
【０１４０】
更に、下層に導電性微粒子を含む帯電防止層である場合、微粒子とバインダーの比率が微粒子１に対しバインダーが０．５〜４．０の範囲で、密着性と表面比抵抗が共に優れていることが確認できた。
実施例２
下記に従って、本発明の光学フィルム例−１６〜１９と比較の光学フィルム例−２０〜２１を作製した。
〈本発明の光学フィルム及び比較例の作製〉
透明樹脂フィルム２の作製の方法で作製したポリカーボネートフィルムの片面（ｂ面）に塗布組成物１〜６をそれぞれウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（帯電防止層）を設けた。
【０１４１】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥し、紫外線を１５０ｍＪ／ｃｍ2で照射し硬化させて、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。このようにして、表２に示した本発明の光学フィルム例−１６〜１９と比較例−２０〜２１を作製した。
【０１４２】
これらの試料について、紫外線照射８０時間（アイスーパーＵＶテスト岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。更に、２３℃、５５％ＲＨにおける表面比抵抗を測定した。その結果を表４に示す。
【０１４３】
【表２】
【０１４４】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
このように本発明の光学フィルムでは比較例に対して密着性が改善されていることが確認された。
実施例３
下層として帯電防止層を塗設するための下記組成の塗布組成物を用意した。
塗布組成物（１７）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量６．５万、ガラス転移点８０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
塗布組成物（１８）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量３２万、ガラス転移点８０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
塗布組成物（１９）
ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量８万、ガラス転移点９０℃） １．０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（０．１〜０．３μｍ粒子） ０．５質量部
これらの塗布組成物はそれぞれ、３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
塗布組成物（２０）
ダイヤナールＢＲ−７５（三菱レーヨン（株）製） ０．６質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０質量部
メチルエチルケトン ２５質量部
乳酸エチル ５質量部
メタノール １０質量部
導電性ポリマー樹脂（１）（平均粒径０．１５μｍ粒子） ０．５質量部
これらの塗布組成物はそれぞれ、３μｍ粒子捕捉効率が９９％以上で、０．５μｍ以下の粒子捕捉効率が１０％以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
【０１４５】
実施例１で作成したトリアセチルセルロースフィルムの片面（ａ面）に塗布組成物（５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（ブロッキング層）を設けた。
【０１４６】
さらに、片面（ｂ面）に塗布組成物（１７）〜（２０）をそれぞれウェット膜厚１３μｍ（乾燥膜厚約０．２μｍ）となるように塗布し、８０℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層（帯電防止層）を設けた。
【０１４７】
その上に塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、９０℃に設定された乾燥部で乾燥した後、紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射して硬化させ、ドライ膜厚４μｍの透明樹脂層（クリアハードコート層）を設けた。このようにして、表３に示した本発明の光学フィルム例−２２〜２４、２８を作成した。
【０１４８】
塗布組成物（１５）をウェット膜厚１３μｍとなるように塗布し、７０℃に設定された乾燥部で乾燥した以外は同様の方法で作成した光学フィルム例２５〜２７、２９を作成した。
【０１４９】
これらの試料について、紫外線照射９０時間（アイスーパーＵＶテスト 岩崎電気（株）製）後の密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００に従って試験した。
【０１５０】
その結果、下層に用いられているバインダーのガラス転移点よりも高い温度で上層を乾燥させた試料２２〜２４、２８はガラス転移点よりも低い温度で乾燥させた試料２５〜１７、２９よりもさらに密着性に優れることが確認された。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
密着性
◎ 全く剥がれない
○ ごく一部剥がれる
△ 半分が剥がれる
× 完全に剥がれる
〈偏光板の作成〉
本発明の例２３の透明樹脂フイルムを偏光板用保護フィルムとして下記の方法に従って偏光板を作製した。厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素１部、ヨウ化カリウム２部、ホウ酸４部を含む水溶液に浸漬し５０℃で４倍に延伸し偏光膜を得た。
【０１５３】
下記１．〜５．の工程で、偏光膜と偏光板用保護フィルムとをはり合わせて偏光板を作製した。
〈偏光板の作製方法〉
１．長手方向３０ｃｍ、巾手方向１８ｃｍに切り取った保護フィルム試料２枚を２ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム溶液に６０℃で２分間浸漬し、さらに水洗、乾燥させた
２．保護フィルム試料と同サイズの上記偏光膜を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒間浸漬する
３．上記２．の偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、上記１．の保護フィルム試料のｂ面上にのせて、さらに上記１．と同一の試料フィルムのｂ面と接着剤とが接する様に積層し配置する
４．ハンドローラで上記３．で積層された偏光膜と保護フィルムとの積層物の端部から過剰の接着剤及び気泡を取り除きはり合わせる。ハンドローラの圧力は約２０〜３０Ｎ／ｃｍ2、ローラスピードは約２ｍ／ｍｉｎとした
５．８０℃の乾燥器中に４．で得た試料を２分間放置した。
【０１５４】
このようにして作製した偏光板は、耐候性に優れ長期間の使用にも耐えられるものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記透明樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであることを特徴とする請求項１記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記上層が、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂を含有することを特徴とする請求項２記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１】
透明樹脂フィルム上に少なくとも２層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重量平均分子量が２万〜４０万である熱可塑性樹脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記透明樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであることを特徴とする請求項１記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記上層が、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂を含有することを特徴とする請求項２記載の光学フィルムの製造方法。
【公開番号】特開２００８−１５８５１５（Ｐ２００８−１５８５１５Ａ）
【公開日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２３０８６（Ｐ２００７−３２３０８６）
【出願日】平成１９年１２月１４日（２００７．１２．１４）
【分割の表示】特願２０００−２０２０１７（Ｐ２０００−２０２０１７）の分割
【原出願日】平成１２年７月４日（２０００．７．４）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１０日（２００８．７．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１４日（２００７．１２．１４）
【分割の表示】特願２０００−２０２０１７（Ｐ２０００−２０２０１７）の分割
【原出願日】平成１２年７月４日（２０００．７．４）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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