光拡散ポリマー粒子、その製造方法およびこの光拡散ポリマー粒子を含む光拡散シート
【解決手段】本発明の光拡散ポリマー粒子は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーと、次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキル
エステルおよび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとか渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴としている（R=-H,-CH3、ｎ=0,1,2）。
【効果】本発明によれば、全光線透過率、ヘイズ、輝度の高い光拡散シートを得ることができる。
エステルおよび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとか渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴としている（R=-H,-CH3、ｎ=0,1,2）。
【効果】本発明によれば、全光線透過率、ヘイズ、輝度の高い光拡散シートを得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い輝度を有する光拡散シートあるいは光拡散板、および、防眩フィルム（Anti-Glare：AGフィルム）等の光学シート（以下、本発明では「光拡散シート」と記載する）を形成することができる光拡散ポリマー粒子、この光拡散ポリマー粒子を用いた光拡散シート、および、上記の光拡散ポリマー粒子を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコン、携帯電話、ゲーム機などに用いられている液晶表示装置、プロジェクションテレビジョンなどでは、バックライトを配置されており、このバックライトからの光を利用して表示装置に輝度を与えて画像を表示させることができる。このように用いられるバックライトからの光は、表示画像を見やすくするためにより輝度が高く、かつ均一に供給されることが望ましい。このような要求に対応するためにバックライトの構成部材として光拡散シートが使用されている。
【０００３】
この光拡散シートは、光拡散性の粒子が透明基材中に分散されてなる。この光拡散性の粒子として、無機粒子、ガラス粒子などが用いられていたが、より均一に光拡散を行うために樹脂粒子を使用することが多くなってきている。
【０００４】
例えば、特許文献１（特開2002-308910号公報）の請求項１には、「特定の非架橋性モ
ノマー（Ａ）と架橋性モノマーとを溶剤中で重合開始剤を用いて重合させて重合させてなる既架橋微粒子であって、前記微粒子の５％の水分散液の電気伝導率が１５０μS／cm以
下である既架橋微粒子。」が開示されている。この既架橋微粒子は、光学パネル、液晶用光散乱塗布膜などに使用することができることが記載されている。さらに、段落〔００２８〕からに記載の実施例では、反応溶媒として用いられるメタノールを仕込んだメチルメタクリレート９．０重量部、ベンジルメタクリルレート９．０重量部、アリルメタクリレート０．５重量部を加えて、窒素雰囲気下に、重合開始剤を用いて重合させて粒子径が２．０７μｍ程度の単分散既架橋微粒子の分散液を製造している。さらに、アリルメタクリレートの代わりにメタクリル酸ビニルを用いることが示されている。
【０００５】
また、特許文献２（特開2005-239837号公報）には、上記のような単分散既架橋微粒子
を用いた光拡散シートが開示されている。
上記のような公報に開示されている単分散既架橋微粒子は、粒子全体に架橋構造が形成されている。しかし、このような単分散既架橋粒子よりもさらに均一性の高く、輝度の高い光拡散シートが求められている。
【０００６】
ところで、特許文献３（特開平6-347617号公報）には、「内部と表面で屈折率が０．００５以上異なる屈折率分布構造を有する粒子を透明基材中に分散含有してなり、この粒子の表面と透明基材との屈折率比が０．０１以下であることを特徴とする光拡散板。」の発明が記載されている。さらにこの段落〔００３１〕には、〔実施例１〕表面の屈折率が１．４９で、中心部のそれが１．５７であり、中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に良好に分布する屈折率分布構造を有する平均粒径が約5μｍの粒子５０重量部を、液状
の紫外線硬化型樹脂に均等に分布させてそれを平坦ガラス板上に流涎し、紫外線で硬化させて厚さ５０μｍのフィルム状の光拡散板を得た。」と記載されており、さらに、この特許文献３の実施例１で使用されている粒子に関して段落〔００３２〕に次のように記載されている。
【０００７】
「なお前記で用いた粒子は、ベンジルメタクリレート１００重量部とエチレンジメタクリレート５重量部からなる平均粒径５μｍ、粒径分布の標準偏差０．５μｍの架橋重合体粒子１重量部（乾燥重量）及びポリビニルアルコール（分散安定剤）０．０５重量部を含む水性エマルジョン３００重量部をコンデンサー装備のセパラブルフラスコに入れ、攪拌羽根による攪拌下にウォーターバス中で７０℃に昇温した後、過酸化ベンゾイル（重合開始剤）０．０１５重量部含有のメチルメタクリレート３重量部を加えて前記架橋重合体粒子をシード粒子とするシード重合を５時間行い、ついでウォーターバスより反応系を取りだして冷却させ重合を終了させることにより得た。」と記載されている。
【０００８】
上記のようにこの特許文献３に記載されている光拡散性の粒子は、粒子の中心部分はベンジルメタクリレートと架橋剤であるエチレンジメタクリレートから形成されており、このような粒子をシード粒子としてメチルメタクリレートを重合させることにより、形成されている。従って、粒子の表面がメチルメタクリレートの重合体であるポリメチルメタクリレートの屈折率に相当する屈折率１．４９を有し、粒子の中心部の屈折率はベンジルアクリレートとエチレンジメタクリレートとの共重合体の屈折率である１．５７であり、中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布する屈折率分布構造を有している。
【０００９】
このように特許文献３に開示されている光拡散性の粒子は、粒子の中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布する屈折率分布構造を有しており、即ち、このように屈折率が二次曲線的に分布させるためには、粒子の中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布するように、この粒子の組成が変化している。
【００１０】
このような粒子を用いることにより良好な光拡散シートを得ることができるが、さらにこうした得られた光拡散シートについて詳細に検討してみると、光拡散シートの輝度についてはさらに改善の余地がある。
【特許文献１】特開2002-308910号公報
【特許文献２】特開2005-239837号公報
【特許文献３】特開平6-347617号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、より全光線透過率が高く、ヘイズが高く、特に輝度の高い光拡散シートを製造することができる光拡散ポリマー粒子、この光拡散ポリマー粒子を用いた光拡散シート、さらに、このような光拡散ポリマー粒子を製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の光拡散ポリマー粒子は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーと、次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルお
よび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴としている。
【００１３】
【化４】
【００１４】
ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子が、透明基材中に分散されてなることを特徴としている。
【００１５】
また、本発明は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散させて、重合開始剤の存在下に、該水分散モノマーを重合させて重合体粒子を形成した後、該重合体粒子に、上記式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび架橋剤を吸収させて、該重合体粒子中で吸収させた
成分を共重合させてアクリル系架橋ポリマーを形成して未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法にある。
【００１６】
さらに、本発明は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを、
上記式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルおよび架橋剤を含有するアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー混合物に溶解もしくは分散させた後、該モノマー混合物を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成して粒子を製造することにより、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の光拡散ポリマー粒子は、粒子の径方向において、組成が実質的に同一であり、従って本発明の光拡散ポリマーは単一の屈折率を有する。従って、本発明の光拡散ポリマー粒子を用いることにより光学特性に優れた光拡散シートを得ることができる。特に本発明の光拡散シートは、輝度が高いという特性を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に本発明の光拡散ポリマー粒子、このポリマー粒子を用いた光拡散シート、さらに光拡散ポリマー粒子の製造方法について具体的に説明する。
本発明の光拡散ポリマー粒子は、未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーと、特定のモノマーからなるアクリル系架橋ポリマーとか渾然一体化されて含有されているポリマー粒子である。そして、このポリマー粒子は、この粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である。
【００１９】
本発明の光拡散ポリマー粒子を形成する未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーは、光透過性のポリマーから形成されており、この基材ポリマーには架橋構造が形成され
ていないか、または、架橋構造が実質的に形成されていない。
【００２０】
このような基材モノマーは、種々の樹脂から形成することができる。ここで基材ポリマーを形成するモノマーの例としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)
アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシルおよび(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アル
キルエステル；
(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル；
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチルおよび(メタ)アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル；
(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エス
テル；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリンおよび2-イソプロペニ
ル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなア
ジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、および(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール
またはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和カルボン酸、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
(メタ)アクリル酸−２−クロロエチル、2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルおよび塩化ビニリデンのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、N-メトキシエチル（メタ）アクリルアミドおよびN-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンおよび2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、マクロモノマー類；
アクリロニトリル；
酢酸ビニルを挙げることができる。
【００２１】
これらのモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
本発明においては、この基材ポリマーは後述するアクリル系架橋ポリマーの架橋構造が形成されていない部分と近似した組成を有することが好ましい。
【００２２】
この基材ポリマーは、上記のモノマーを水性媒体中に分散させて重合させることにより、本発明で使用する基材ポリマーを得ることができる。
即ち、上記のような基材ポリマーを形成するモノマー成分を水に微細に分散させた後、重合開始剤の存在下に、加熱することにより、重合体粒子を調製することができる。こう
して形成された重合体粒子を、シード粒子として、シード粒子にモノマー成分を吸収させて、さらに反応させることによりシード粒子よりも粒子径の大きい重合体粒子を形成することができる。
【００２３】
このようにして形成される重合体粒子をシード粒子とするシード重合を繰り返して所望の粒子径を有する粒子状の基材ポリマーを調製することができる。
本発明において、このようにして形成される基材ポリマーは、実質的に架橋構造が形成されていない。本発明で使用される基材ポリマーに架橋構造が形成されていないことは、この基材ポリマーのゲル分率から求めることができる。即ち、上記のように基材ポリマーを形成するモノマー成分は、エチレン性二重結合を１個有する化合物であり、上記のようなモノマー成分を水性媒体に分散させて重合させると通常の場合、架橋構造は形成されず、従って、この基材ポリマーのゲル分率は０％である。しかしながら、上記のようなモノマー成分を用いてシード重合を繰り返して好適な平均粒子径の基材ポリマー粒子を形成するに際しては、基材ポリマー粒子の有する球状の形態を保持するためあるいは反応を安定に行うために非常に僅かに架橋構造を形成した方が有利である場合がある。
【００２４】
即ち、本発明において、粒子径の揃った基材ポリマー粒子を調製するために、上記のようなモノマーに加えて、多官能の(メタ)アクリレートや、ジビニルベンゼンを使用することができる。ここで使用することができる多官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。このような多官能の(メ
タ)アクリレートおよび／またはジビニルベンゼンは原料となるモノマー成分１００重量
部に対して、通常は、０．２重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下の量で使用することができる。
【００２５】
例えば上記のようにして基材ポリマー中に形成される架橋構造は、後述するアクリル系架橋ポリマーに形成される架橋構造の１／１００以下、多くの場合１／５００以下である。
【００２６】
本発明ではこのような基材ポリマーを多段階のシード重合によって形成することが好ましく、このようにして最終的に得られる基材ポリマーの平均粒子径は、通常は０．１〜２５μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍの範囲内にあり、変動係数は通常は１%〜２０％の
範囲内、好ましくは２％〜１０％の範囲内にある非常に粒径の揃った粒子である。なお、上記のようにシード重合を行う場合には、水相中でのモノマーの反応を抑制するために、亜硝酸ナトリウムのような水溶性の重合禁止剤を用いることが好ましい。
【００２７】
上記の未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーとともに本発明の光拡散ポリマー粒子を構成するアクリル系架橋ポリマーは、次式（Ｉ）および／または(II)で表されるモノマーと、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、架橋剤とから形成される。
【００２８】
【化５】
【００２９】
ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。
従って、上記式（I）で表されるモノマーの例としては、ベンジルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート（BzMA）を挙げることができ、また、上記式（II）で表されるモノマーの例としては、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート（PEMA）、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３０】
アクリル系架橋ポリマー中に上記のようなモノマーから誘導される芳香族機を有する構成単位を構造を導入することにより、本発明の光拡散ポリマー粒子が良好な光学特性を有するようになり、特に輝度が高くなる。芳香族基を有するモノマーとしてスチレン誘導体などがあるが、アクリル系架橋ポリマーを形成する際にスチレン誘導体を用いても輝度は高くならず、むしろ全光線透過率が低下する傾向があり、光拡散ポリマー粒子の光学的特性を向上させるという効果に関しては、上記式（I）あるいは式（II）で表されるモノマ
ーは特異的である。
【００３１】
上記のモノマーと共にアクリル系架橋ポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、通常は炭素数が１〜１８、好ましくは１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００３２】
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル(メタ) アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリルレート、ノニル（メタ）アクリレートテル、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ペプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；iso-プロピル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレートなどの分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。本発明においては、このアクリル系架橋ポリマーを構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、上述の未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成している(メタ)アクリル酸アルキルエステルと同一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを有するものであることが好ましい。例えば上述の未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーにメチルアクリレートおよび／またはメチルメタアクリレート（MMA）が共重合している場合に
は、このアクリル系架橋ポリマーを構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてメチルアクリレートおよび／またはメチルメタアクリレート（MMA）を用いることが好ま
しい。
【００３３】
本発明において、アクリル系架橋ポリマーには分子内あるいは分子間架橋構造が形成されており、このような架橋構造を形成する架橋剤としては、多官能アクリレート化合物および／またはジビニルベンゼンを用いることでき、多官能(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。このような多官能アクリレート化合物の例としては、
エチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エスエル、ジプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルおよびトリプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステルなどを挙げることができる。特に本発明ではエチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)を使用することが好ましい。
【００３４】
本発明においてアクリル系架橋ポリマーには、上記式（I）または（II）で表されるモ
ノマーは、通常は２〜９６重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲内の量、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは９７．９９〜３．９９重量％、好ましくは９２〜３０重量％の範囲内の量、架橋剤は通常は０．０１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％の範囲内の量で用いられる。このような量で架橋剤を用いることにより、形成されるアクリル系架橋ポリマーの分子内あるいは分子間に架橋構造が形成され、このアクリル系架橋ポリマーのゲル分率は、通常は９５％以上、好ましくは９７％以上になる。
【００３５】
なお、本発明において、アクリル系架橋ポリマーには、本発明の粒子の特性を損なわない範囲内で、上記のようなモノマーと共重合可能な他のモノマーが共重合していてもよい。
【００３６】
上記のような成分が重合したアクリル系架橋ポリマーは、上述の未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーの存在下に共重合させることが好ましい。
即ち、アクリル系架橋ポリマーを形成するに際しては、上記基材ポリマーを予め製造しておき、(1)アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分を基材ポリマー中に吸収さ
せた後にアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分を共重合させるか、(2)アクリ
ル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分に基材ポリマーを溶解あるいは分散させて共重合させることが好ましい。
【００３７】
上記(1)の方法では、予め基材ポリマーの粒子を形成しておき、この基材ポリマー粒子
中にアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分および重合開始剤を吸収させた後、加熱することにより基材ポリマー粒子中でモノマー成分を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成することができる。この場合に、アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分および重合開始剤に、界面活性剤あるいはポリビニルアルコールなどの分散剤、および、水を加えて強攪拌して分散させたモノマー成分分散液を調製し、このモノマー成分分散液に基材ポリマー粒子分散液を加えて攪拌することにより、モノマー成分を基材ポリマー粒子中に吸収させる。次いで、この分散液を加熱することにより基材ポリマー粒子中に吸収されたモノマー成分を粒子の中で共重合させて、アクリル系架橋ポリマーを形成する。このように基材ポリマー粒子中でアクリル系架橋ポリマーを形成させることにより、基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化された樹脂粒子を形成することができる。
【００３８】
また、(2)の方法は、上記(1)の方法とは逆に、予め基材ポリマーを形成しておき、この基材ポリマー粒子および重合開始剤を、アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分に溶解し、こうして得られたモノマー成分を水に分散させた後に、加熱することにより基材ポリマーの存在下にモノマー成分を反応させて樹脂粒子を形成することができる。
【００３９】
上記(1)の方法、あるいは(2)の方法により樹脂粒子を形成する場合に、基材ポリマーと、形成されるアクリル架橋ポリマーとの比率は、通常は１：９９〜２０：８０の範囲内、好ましくは２：９８〜１０：９０の範囲内に調整される。
【００４０】
このようにして形成される樹脂粒子の平均粒子径が通常は０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍの範囲内にある球体であり、しかも均一性が高い。
このようにして形成された樹脂粒子は、粒子の中心部におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成とが実質的に同一である。従って、この樹脂粒子は単一の屈折率を有しており、この樹脂粒子の屈折率は、通常は１．４８〜１．５７の範囲内、好ましくは１．４９〜１．５５の範囲内にある。従って、こうして形成された樹脂粒子は光拡散ポリマー粒子として好適に使用することができる。
【００４１】
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子が透明樹脂中に均一に分散されてなる。ここで使用する透明樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル-スチレン系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂など
を挙げることができる。これらの中でも、光拡散ポリマー粒子との屈折率の差が、通常は±０．１２の範囲内、好ましくは±０．０６の範囲内にある透明樹脂を使用する。
【００４２】
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子と、透明樹脂とを７０：３０〜０．５：９９．５の範囲内の重量比で使用することが好ましい。
本発明の光拡散シートは、全光線透過率が９０％以上と非常に高く、またヘーズも９７％以上であり、さらに輝度が高く、通常は６７０cd/m2以上である。
【００４３】
〔実施例〕
次に本発明の光拡散剤用ポリマー粒子および光拡散シートについて実施例を示して詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４４】
本発明において、全光線透過率、ヘーズは、ヘーズメーターHM150（(株)村上色彩技術
研究所社製）を用いて測定した。
本発明において、輝度は、輝度計BM-9（（株）トプコンテクノハウス社製）を用いて測定した。光源は冷陰極管を使用し、６００cd／ｍ2に調節し、高さ５０cmから測定した。
【実施例１】
【００４５】
＜シード粒子の調製＞
（一段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部と水３００重量部とを入れて、攪拌混合して、窒素パージ下に攪拌しながら反応液の温度を８０℃に昇温させた。次いで、重合開始剤である過硫酸カリウム０．５重量部を加えて、８０℃で約６時間重合反応を行った。
【００４６】
得られた分散液（A）中には、平均粒子径０．４μｍの略一定の粒子径を有する球状の
重合性粒子が生成していた。また、この分散液中の固形分量は、２４．５％であった。
（二段目粒子調製）
容量1リットルの四つ口フラスコにメチルメタクリレート（MMA）８５．７重量部と過酸
化ベンゾイル１．０重量部とを入れて溶解させた後、水１１８重量部、乳化重合剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）を０．５重量部、および、亜硝酸ナト
リウム０．１重量部配合して、強攪拌下に混合させた。
【００４７】
次いで、この反応液に、上記の分散液（A）を５８．３重量部と５％のポリビニルアル
コール溶解液４０重量部とを添加し、５０℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合粒子の分散液（Ｂ）得た。
【００４８】
得られた分散液（Ｂ）中には、平均粒子径が０．７２μｍの単分散した球状の重合粒子が分散していた。また、この分散液中の固形分量は、３０．３％であった。
（三段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）０．０２重量部、および過酸化ベンゾイル
０．１重量％、水１８９重量部、乳化重合剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）を０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部配合して、強攪拌
下に混合させた。
【００４９】
次いで、上記の分散液（B）３３重量部と、濃度５％のポリビニルアルコール４０重量
部とを添加し、５０℃℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合体粒子の分散液（C）を得た。
このようにして得られた分散液（C）中には、平均粒子径１．５５μｍの球状単分散の
球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（C）の固形分量は３０．
１％であった。
【００５０】
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４３．３重量部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）５０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量
部を添加して内容物を強攪拌下に混合した。
【００５１】
次いで、上記の工程で得られた分散液（C）２２．２重量部および濃度５％のポリビニ
ルアルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（D）を得た。
こうして得られた分散液（D）中には、平均粒子径が３．７μｍの球状単分散の重合体
粒子を調整することができた。この分散液（D）の固形分量は３０．２％であった。
【００５２】
＜光拡散粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、ベンジルメタクリエレート（BzMA）２０重量部、メチルメタクリレート（MMA）６０重量部、エチレングリ
コールジメタクリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
【００５３】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５「重量
部添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００５４】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（D）を１６．７重量部および濃度５％
ビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００５５】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(a)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(a)を走査型電子顕微鏡を用いて観察してこの粒
子の平均粒子径を測定したところ１０．０μｍ、変動係数は４．２％であった。
【００５６】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(a)２．５ｇと、アクリル系樹脂(綜研化学（株）製アクリル系バイダーと硬化剤を使用、屈折率１．４９、固形分２４％)６．０
ｇとを混合した。この混合物を１００μｍ厚のＰＥＴ基材の表面にドクターブレード３．５にて塗工し、８０℃で３分間乾燥させて光拡散シートを調製した。以下、この方法を光拡散シート調製法１とする。
なお、実施例１で得られた光拡散ポリマー粒子（a）における粒子内の組成分布を調べ
るために下記方法で測定を行った。
【００５７】
〔試料調整〕
試料をエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームにて切削し粒子断面を見ることのできる試料を作成した。
〔評価装置条件〕
装置：飛行時間型２次イオン質量分析計(TOF-SIMS5、ION-TOF社製)
条件：１次イオンBi3++25KV
２次イオン極性 負
〔測定結果〕
ベンジルメタクリレートによるピークとして、91C7H7-、107C7H7O-が見られ、粒子の周縁部分、中心部分での強度差および粒子断面全域においても濃度勾配は見られなかった。
【実施例２】
【００５８】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を４５重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を３５重量部に変え
た以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｂ）を製造した。
【００５９】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｂ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｂ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．２％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｂ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例３】
【００６０】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を７１重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を９重量部に変えた
以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｃ）を製造した。
【００６１】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｃ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｃ）の平均粒子径を測定したところ９．９μｍ、変動係数が３．８であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｃ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例４】
【００６２】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の代わりにフェニルエチルメタクリレート(PEMA)を４５重量部の量で使用し、メチルメタクリレート（MMA）の量を３５重量部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒
子（ｄ）を製造した。
【００６３】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｄ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｄ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．８％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｄ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例５】
【００６４】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を５重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を７５重量部に変えた
以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｅ）を製造した。
【００６５】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｅ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｅ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は３．７％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｅ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例６】
【００６６】
実施例１において、＜シード粒子の調製＞の工程中の（三段目粒子作製）および(四段
目粒子作製)を次のように変えた。
（三段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９６重量部と、過酸化ベンゾイル１．０重量部とを入れて溶解させた後、水１５３重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を加えて強攪拌下に混合させた。
【００６７】
次いで、実施例１で得られた分散液（Ｂ）１３．２重量部と濃度５％のポリビニルアルコール４０重量部とを添加して、５０℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合粒子の分散液（Ｅ）を得た。
このようにして得られた分散液（Ｅ）中には、平均粒子径２．２μｍの球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（Ｅ）の固形分量は３０．１％であった。
【００６８】
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９６重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れて溶解させた後、水１５３重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部および亜硝酸ナトリウム
０．１重量部を加えて強攪拌下に混合した。
【００６９】
次いで、上記の工程で得られた分散液（Ｅ）１５．０重量部および濃度５％のポリビニルアルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０，５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（Ｆ）を得た。このようにして得られた分散液（F）中には、平均粒子径６．１μｍの球状単分散の重合体粒子であ
った。この分散液（F）の固形分量は３０．３％であった。
【００７０】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、ベンジルメタクリレート（BzMA）４５．１重量部、メチルメタクリレート（MMA）３８．２重量部、エチレ
ングリコールジメタクリレート（EGDMA）１０重量部を投入した。
【００７１】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１４
６重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００７２】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（Ｆ）を２２．２重量部および濃度５％ビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００７３】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｆ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｆ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１５．０μｍ、変動係数は４．３％であった。
なお、実施例６で得られた光拡散ポリマー粒子（ｆ）における粒子内の組成分布を調べるために下記方法で測定を行った。
【００７４】
＜試料調整＞
試料をエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームにて切削し粒子断面を見ることのできる試料を作成した。
＜評価装置条件＞
装置：飛行時間型２次イオン質量分析計(TOF-SIMS5、ION-TOF社製)
条件：１次イオンBi3++25KV
２次イオン極性 負
【００７５】
＜測定結果＞
ベンジルメタクリレートによるピークとして、91C7H7-、107C7H7O-が見られ、粒子の周縁部分、中心部分での強度差および粒子断面全域においても濃度勾配は見られなかった。＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｆ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【実施例７】
【００７６】
実施例６において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を１９．２重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を６４．２重量
部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｇ）を製造した。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｇ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｇ）の平均粒子径を測定したところ１５．１μｍ、変動係数は４．５％であった。
【００７７】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｇ)２．５ｇと、ポリエステル樹脂(商
品名：バイロン２７０（東洋紡（株）製）をメチルエチルケトン／酢酸ブチル＝５０：５０の溶媒にて固形分２１％に溶解したものを使用；屈折率１．６０)８．３ｇとを混合し
た。この混合物を１００μｍ厚のＰＥＴ基材の表面にドクターブレード４．５にて塗工し、８０℃で３分間乾燥させて光拡散シートを調製した。以下、この方法を光拡散シート調製法２とする。
【実施例８】
【００７８】
実施例６で得られ光拡散ポリマー粒子（ｆ）を用いた以外は上記実施例７に記載の光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
【実施例９】
【００７９】
実施例６において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を７０．１重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を１３．２重量
部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｈ）を製造した。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｈ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｈ）の平均粒子径を測定したところ１５．２μｍ、変動係数は３．８％であった。
【００８０】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｈ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
【実施例１０】
【００８１】
＜ポリマー成分の作製＞
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート１００重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１９０．５重量部、濃度５％のポリビニルアルコール溶解品１０重量部を入れて攪拌した後、７５℃で２時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成した。この粒子を洗浄、乾燥させ、ポリマー成分（I）を得た。
【００８２】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにベンジルメタクリレート４７．０重量部、メチルメタクリレート３５．０重量部、エチレングリコールジメタクリレート１５重量部を入れ、この中に上記で作製したポリマー成分（I）を入れ溶解さ
せた。
【００８３】
ポリマー成分（I）が溶解されたことを確認後、過酸化ベンゾイル1重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて８０００rpmで３分間攪拌した。
【００８４】
得られた分散液を６８℃で2時間反応させ、その後９０℃で2時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形分濃度は３３．０％であった。
【００８５】
このエマルジョンを洗浄し乾燥させた後、粉砕し分級することにより光拡散ポリマー粒子（ｉ）を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子（ｉ）を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均分子量を測定したところ、１０．２μｍであり、変動係数は４．６％であった。
【００８６】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造された光拡散ポリマー粒子（ｉ）を用いて光拡散シート表製法１により光拡散シートを製造した。
【００８７】
〔比較例１〕
実施例１の＜シード粒子の調製＞において、（四段目粒子の作成）を次のように行った。
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９３．３重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１４６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を添加して
内容物を強攪拌下に混合した。
【００８８】
次いで、実施例１で得られた分散液（C）２２．２重量部および濃度５％のポリビニル
アルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（G）を得た。
こうして得られた分散液（G）中には、平均粒子径が３．７μｍの球状単分散の重合体
粒子を調整することができた。この分散液（G）の固形分量は３０．３％であった。
【００８９】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（MMA）８０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００９０】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（G）を１６．７重量部および濃度５％
ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００９１】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｊ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｊ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ９．９μｍ、変動係数は３．８％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｉ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【００９２】
〔比較例２〕
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）４８．５重量部、メチルメタクリレート（MMA)３６．５重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１５重量部を投入した。
【００９３】
その中に過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、乳化剤として濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて７５００rpmで３分間攪拌した。
【００９４】
６８℃で２時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形濃度は３３．２％であった。
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｋ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｋ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１０．２μｍ、変動係数は４．５％であった。
【００９５】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｊ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【００９６】
〔比較例３〕
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにスチレン（Ｓｔ）３
６重量部、メチルメタクリレート（MMA)４４重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）２０重量部を投入した。
【００９７】
その中に過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、乳化剤として濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて８０００rpmで３分間攪拌した。
【００９８】
７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形濃度は３３．２％であった。
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｌ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｌ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１０．２μｍ、変動係数は４．８％であった。
【００９９】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｌ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１００】
〔比較例４〕
実施例１において、＜シード粒子の調製＞の（四段目粒子作製）を次のように行った。（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９５．５重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１５２重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を添加して
内容物を強攪拌下に混合した。
【０１０１】
次いで、上記の分散液（Ｅ）１５．０重量部および濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（Ｈ）を得た。
こうして得られた分散液（Ｈ）中には、平均粒子径が６．１μｍの球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（G）の固形分量は３０．２％であった。
【０１０２】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、スチレン（Ｓｔ）６１．３重量部、メチルメタクリレート（MMA）１７重量部、エチレングリコールジメタ
クリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
【０１０３】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【０１０４】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（Ｈ）を２２．２重量部および濃度５％ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【０１０５】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｍ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｍ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平
均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．８％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｌ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１０６】
〔比較例５〕
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（MMA）８３．３重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）１０重量部を投入した。
【０１０７】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【０１０８】
次いで、この混合溶液に実施例６で得られた分散液（F）を２２．２重量部および濃度
５％ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．２％であった。
【０１０９】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｎ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｎ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１４．９μｍ、変動係数は４．３％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｎ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１１０】
〔比較例６〕
比較例５における＜光拡散シートを調製＞を次のように行った。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｎ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
上記のようにして製造された光拡散シートの組成および特性を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の光拡散シートを構成する光拡散ポリマー粒子は、組成の均一性が高く、は、全光線透過率が９０％以上と非常に高く、またヘーズも９７％以上であり、さらに輝度が高く、通常は６７０cd/m2以上である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い輝度を有する光拡散シートあるいは光拡散板、および、防眩フィルム（Anti-Glare：AGフィルム）等の光学シート（以下、本発明では「光拡散シート」と記載する）を形成することができる光拡散ポリマー粒子、この光拡散ポリマー粒子を用いた光拡散シート、および、上記の光拡散ポリマー粒子を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ、パソコン、携帯電話、ゲーム機などに用いられている液晶表示装置、プロジェクションテレビジョンなどでは、バックライトを配置されており、このバックライトからの光を利用して表示装置に輝度を与えて画像を表示させることができる。このように用いられるバックライトからの光は、表示画像を見やすくするためにより輝度が高く、かつ均一に供給されることが望ましい。このような要求に対応するためにバックライトの構成部材として光拡散シートが使用されている。
【０００３】
この光拡散シートは、光拡散性の粒子が透明基材中に分散されてなる。この光拡散性の粒子として、無機粒子、ガラス粒子などが用いられていたが、より均一に光拡散を行うために樹脂粒子を使用することが多くなってきている。
【０００４】
例えば、特許文献１（特開2002-308910号公報）の請求項１には、「特定の非架橋性モ
ノマー（Ａ）と架橋性モノマーとを溶剤中で重合開始剤を用いて重合させて重合させてなる既架橋微粒子であって、前記微粒子の５％の水分散液の電気伝導率が１５０μS／cm以
下である既架橋微粒子。」が開示されている。この既架橋微粒子は、光学パネル、液晶用光散乱塗布膜などに使用することができることが記載されている。さらに、段落〔００２８〕からに記載の実施例では、反応溶媒として用いられるメタノールを仕込んだメチルメタクリレート９．０重量部、ベンジルメタクリルレート９．０重量部、アリルメタクリレート０．５重量部を加えて、窒素雰囲気下に、重合開始剤を用いて重合させて粒子径が２．０７μｍ程度の単分散既架橋微粒子の分散液を製造している。さらに、アリルメタクリレートの代わりにメタクリル酸ビニルを用いることが示されている。
【０００５】
また、特許文献２（特開2005-239837号公報）には、上記のような単分散既架橋微粒子
を用いた光拡散シートが開示されている。
上記のような公報に開示されている単分散既架橋微粒子は、粒子全体に架橋構造が形成されている。しかし、このような単分散既架橋粒子よりもさらに均一性の高く、輝度の高い光拡散シートが求められている。
【０００６】
ところで、特許文献３（特開平6-347617号公報）には、「内部と表面で屈折率が０．００５以上異なる屈折率分布構造を有する粒子を透明基材中に分散含有してなり、この粒子の表面と透明基材との屈折率比が０．０１以下であることを特徴とする光拡散板。」の発明が記載されている。さらにこの段落〔００３１〕には、〔実施例１〕表面の屈折率が１．４９で、中心部のそれが１．５７であり、中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に良好に分布する屈折率分布構造を有する平均粒径が約5μｍの粒子５０重量部を、液状
の紫外線硬化型樹脂に均等に分布させてそれを平坦ガラス板上に流涎し、紫外線で硬化させて厚さ５０μｍのフィルム状の光拡散板を得た。」と記載されており、さらに、この特許文献３の実施例１で使用されている粒子に関して段落〔００３２〕に次のように記載されている。
【０００７】
「なお前記で用いた粒子は、ベンジルメタクリレート１００重量部とエチレンジメタクリレート５重量部からなる平均粒径５μｍ、粒径分布の標準偏差０．５μｍの架橋重合体粒子１重量部（乾燥重量）及びポリビニルアルコール（分散安定剤）０．０５重量部を含む水性エマルジョン３００重量部をコンデンサー装備のセパラブルフラスコに入れ、攪拌羽根による攪拌下にウォーターバス中で７０℃に昇温した後、過酸化ベンゾイル（重合開始剤）０．０１５重量部含有のメチルメタクリレート３重量部を加えて前記架橋重合体粒子をシード粒子とするシード重合を５時間行い、ついでウォーターバスより反応系を取りだして冷却させ重合を終了させることにより得た。」と記載されている。
【０００８】
上記のようにこの特許文献３に記載されている光拡散性の粒子は、粒子の中心部分はベンジルメタクリレートと架橋剤であるエチレンジメタクリレートから形成されており、このような粒子をシード粒子としてメチルメタクリレートを重合させることにより、形成されている。従って、粒子の表面がメチルメタクリレートの重合体であるポリメチルメタクリレートの屈折率に相当する屈折率１．４９を有し、粒子の中心部の屈折率はベンジルアクリレートとエチレンジメタクリレートとの共重合体の屈折率である１．５７であり、中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布する屈折率分布構造を有している。
【０００９】
このように特許文献３に開示されている光拡散性の粒子は、粒子の中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布する屈折率分布構造を有しており、即ち、このように屈折率が二次曲線的に分布させるためには、粒子の中心から表面に向かって屈折率が二次曲線的に分布するように、この粒子の組成が変化している。
【００１０】
このような粒子を用いることにより良好な光拡散シートを得ることができるが、さらにこうした得られた光拡散シートについて詳細に検討してみると、光拡散シートの輝度についてはさらに改善の余地がある。
【特許文献１】特開2002-308910号公報
【特許文献２】特開2005-239837号公報
【特許文献３】特開平6-347617号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、より全光線透過率が高く、ヘイズが高く、特に輝度の高い光拡散シートを製造することができる光拡散ポリマー粒子、この光拡散ポリマー粒子を用いた光拡散シート、さらに、このような光拡散ポリマー粒子を製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の光拡散ポリマー粒子は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーと、次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルお
よび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴としている。
【００１３】
【化４】
【００１４】
ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子が、透明基材中に分散されてなることを特徴としている。
【００１５】
また、本発明は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散させて、重合開始剤の存在下に、該水分散モノマーを重合させて重合体粒子を形成した後、該重合体粒子に、上記式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび架橋剤を吸収させて、該重合体粒子中で吸収させた
成分を共重合させてアクリル系架橋ポリマーを形成して未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法にある。
【００１６】
さらに、本発明は、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを、
上記式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルおよび架橋剤を含有するアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー混合物に溶解もしくは分散させた後、該モノマー混合物を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成して粒子を製造することにより、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の光拡散ポリマー粒子は、粒子の径方向において、組成が実質的に同一であり、従って本発明の光拡散ポリマーは単一の屈折率を有する。従って、本発明の光拡散ポリマー粒子を用いることにより光学特性に優れた光拡散シートを得ることができる。特に本発明の光拡散シートは、輝度が高いという特性を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に本発明の光拡散ポリマー粒子、このポリマー粒子を用いた光拡散シート、さらに光拡散ポリマー粒子の製造方法について具体的に説明する。
本発明の光拡散ポリマー粒子は、未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーと、特定のモノマーからなるアクリル系架橋ポリマーとか渾然一体化されて含有されているポリマー粒子である。そして、このポリマー粒子は、この粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である。
【００１９】
本発明の光拡散ポリマー粒子を形成する未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーは、光透過性のポリマーから形成されており、この基材ポリマーには架橋構造が形成され
ていないか、または、架橋構造が実質的に形成されていない。
【００２０】
このような基材モノマーは、種々の樹脂から形成することができる。ここで基材ポリマーを形成するモノマーの例としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)
アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシルおよび(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アル
キルエステル；
(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル；
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチルおよび(メタ)アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル；
(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エス
テル；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリンおよび2-イソプロペニ
ル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなア
ジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、および(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール
またはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和カルボン酸、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
(メタ)アクリル酸−２−クロロエチル、2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルおよび塩化ビニリデンのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、N-メトキシエチル（メタ）アクリルアミドおよびN-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンおよび2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、マクロモノマー類；
アクリロニトリル；
酢酸ビニルを挙げることができる。
【００２１】
これらのモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
本発明においては、この基材ポリマーは後述するアクリル系架橋ポリマーの架橋構造が形成されていない部分と近似した組成を有することが好ましい。
【００２２】
この基材ポリマーは、上記のモノマーを水性媒体中に分散させて重合させることにより、本発明で使用する基材ポリマーを得ることができる。
即ち、上記のような基材ポリマーを形成するモノマー成分を水に微細に分散させた後、重合開始剤の存在下に、加熱することにより、重合体粒子を調製することができる。こう
して形成された重合体粒子を、シード粒子として、シード粒子にモノマー成分を吸収させて、さらに反応させることによりシード粒子よりも粒子径の大きい重合体粒子を形成することができる。
【００２３】
このようにして形成される重合体粒子をシード粒子とするシード重合を繰り返して所望の粒子径を有する粒子状の基材ポリマーを調製することができる。
本発明において、このようにして形成される基材ポリマーは、実質的に架橋構造が形成されていない。本発明で使用される基材ポリマーに架橋構造が形成されていないことは、この基材ポリマーのゲル分率から求めることができる。即ち、上記のように基材ポリマーを形成するモノマー成分は、エチレン性二重結合を１個有する化合物であり、上記のようなモノマー成分を水性媒体に分散させて重合させると通常の場合、架橋構造は形成されず、従って、この基材ポリマーのゲル分率は０％である。しかしながら、上記のようなモノマー成分を用いてシード重合を繰り返して好適な平均粒子径の基材ポリマー粒子を形成するに際しては、基材ポリマー粒子の有する球状の形態を保持するためあるいは反応を安定に行うために非常に僅かに架橋構造を形成した方が有利である場合がある。
【００２４】
即ち、本発明において、粒子径の揃った基材ポリマー粒子を調製するために、上記のようなモノマーに加えて、多官能の(メタ)アクリレートや、ジビニルベンゼンを使用することができる。ここで使用することができる多官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。このような多官能の(メ
タ)アクリレートおよび／またはジビニルベンゼンは原料となるモノマー成分１００重量
部に対して、通常は、０．２重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下の量で使用することができる。
【００２５】
例えば上記のようにして基材ポリマー中に形成される架橋構造は、後述するアクリル系架橋ポリマーに形成される架橋構造の１／１００以下、多くの場合１／５００以下である。
【００２６】
本発明ではこのような基材ポリマーを多段階のシード重合によって形成することが好ましく、このようにして最終的に得られる基材ポリマーの平均粒子径は、通常は０．１〜２５μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍの範囲内にあり、変動係数は通常は１%〜２０％の
範囲内、好ましくは２％〜１０％の範囲内にある非常に粒径の揃った粒子である。なお、上記のようにシード重合を行う場合には、水相中でのモノマーの反応を抑制するために、亜硝酸ナトリウムのような水溶性の重合禁止剤を用いることが好ましい。
【００２７】
上記の未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーとともに本発明の光拡散ポリマー粒子を構成するアクリル系架橋ポリマーは、次式（Ｉ）および／または(II)で表されるモノマーと、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、架橋剤とから形成される。
【００２８】
【化５】
【００２９】
ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。
従って、上記式（I）で表されるモノマーの例としては、ベンジルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート（BzMA）を挙げることができ、また、上記式（II）で表されるモノマーの例としては、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート（PEMA）、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３０】
アクリル系架橋ポリマー中に上記のようなモノマーから誘導される芳香族機を有する構成単位を構造を導入することにより、本発明の光拡散ポリマー粒子が良好な光学特性を有するようになり、特に輝度が高くなる。芳香族基を有するモノマーとしてスチレン誘導体などがあるが、アクリル系架橋ポリマーを形成する際にスチレン誘導体を用いても輝度は高くならず、むしろ全光線透過率が低下する傾向があり、光拡散ポリマー粒子の光学的特性を向上させるという効果に関しては、上記式（I）あるいは式（II）で表されるモノマ
ーは特異的である。
【００３１】
上記のモノマーと共にアクリル系架橋ポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、通常は炭素数が１〜１８、好ましくは１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００３２】
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル(メタ) アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリルレート、ノニル（メタ）アクリレートテル、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ペプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；iso-プロピル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレートなどの分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。本発明においては、このアクリル系架橋ポリマーを構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、上述の未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成している(メタ)アクリル酸アルキルエステルと同一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを有するものであることが好ましい。例えば上述の未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーにメチルアクリレートおよび／またはメチルメタアクリレート（MMA）が共重合している場合に
は、このアクリル系架橋ポリマーを構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてメチルアクリレートおよび／またはメチルメタアクリレート（MMA）を用いることが好ま
しい。
【００３３】
本発明において、アクリル系架橋ポリマーには分子内あるいは分子間架橋構造が形成されており、このような架橋構造を形成する架橋剤としては、多官能アクリレート化合物および／またはジビニルベンゼンを用いることでき、多官能(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。このような多官能アクリレート化合物の例としては、
エチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エスエル、ジプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルおよびトリプロピレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステルなどを挙げることができる。特に本発明ではエチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)を使用することが好ましい。
【００３４】
本発明においてアクリル系架橋ポリマーには、上記式（I）または（II）で表されるモ
ノマーは、通常は２〜９６重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲内の量、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは９７．９９〜３．９９重量％、好ましくは９２〜３０重量％の範囲内の量、架橋剤は通常は０．０１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％の範囲内の量で用いられる。このような量で架橋剤を用いることにより、形成されるアクリル系架橋ポリマーの分子内あるいは分子間に架橋構造が形成され、このアクリル系架橋ポリマーのゲル分率は、通常は９５％以上、好ましくは９７％以上になる。
【００３５】
なお、本発明において、アクリル系架橋ポリマーには、本発明の粒子の特性を損なわない範囲内で、上記のようなモノマーと共重合可能な他のモノマーが共重合していてもよい。
【００３６】
上記のような成分が重合したアクリル系架橋ポリマーは、上述の未架橋あるいは実質的に未架橋の基材ポリマーの存在下に共重合させることが好ましい。
即ち、アクリル系架橋ポリマーを形成するに際しては、上記基材ポリマーを予め製造しておき、(1)アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分を基材ポリマー中に吸収さ
せた後にアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分を共重合させるか、(2)アクリ
ル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分に基材ポリマーを溶解あるいは分散させて共重合させることが好ましい。
【００３７】
上記(1)の方法では、予め基材ポリマーの粒子を形成しておき、この基材ポリマー粒子
中にアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分および重合開始剤を吸収させた後、加熱することにより基材ポリマー粒子中でモノマー成分を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成することができる。この場合に、アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分および重合開始剤に、界面活性剤あるいはポリビニルアルコールなどの分散剤、および、水を加えて強攪拌して分散させたモノマー成分分散液を調製し、このモノマー成分分散液に基材ポリマー粒子分散液を加えて攪拌することにより、モノマー成分を基材ポリマー粒子中に吸収させる。次いで、この分散液を加熱することにより基材ポリマー粒子中に吸収されたモノマー成分を粒子の中で共重合させて、アクリル系架橋ポリマーを形成する。このように基材ポリマー粒子中でアクリル系架橋ポリマーを形成させることにより、基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化された樹脂粒子を形成することができる。
【００３８】
また、(2)の方法は、上記(1)の方法とは逆に、予め基材ポリマーを形成しておき、この基材ポリマー粒子および重合開始剤を、アクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー成分に溶解し、こうして得られたモノマー成分を水に分散させた後に、加熱することにより基材ポリマーの存在下にモノマー成分を反応させて樹脂粒子を形成することができる。
【００３９】
上記(1)の方法、あるいは(2)の方法により樹脂粒子を形成する場合に、基材ポリマーと、形成されるアクリル架橋ポリマーとの比率は、通常は１：９９〜２０：８０の範囲内、好ましくは２：９８〜１０：９０の範囲内に調整される。
【００４０】
このようにして形成される樹脂粒子の平均粒子径が通常は０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍの範囲内にある球体であり、しかも均一性が高い。
このようにして形成された樹脂粒子は、粒子の中心部におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成とが実質的に同一である。従って、この樹脂粒子は単一の屈折率を有しており、この樹脂粒子の屈折率は、通常は１．４８〜１．５７の範囲内、好ましくは１．４９〜１．５５の範囲内にある。従って、こうして形成された樹脂粒子は光拡散ポリマー粒子として好適に使用することができる。
【００４１】
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子が透明樹脂中に均一に分散されてなる。ここで使用する透明樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル-スチレン系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂など
を挙げることができる。これらの中でも、光拡散ポリマー粒子との屈折率の差が、通常は±０．１２の範囲内、好ましくは±０．０６の範囲内にある透明樹脂を使用する。
【００４２】
本発明の光拡散シートは、上記のような光拡散ポリマー粒子と、透明樹脂とを７０：３０〜０．５：９９．５の範囲内の重量比で使用することが好ましい。
本発明の光拡散シートは、全光線透過率が９０％以上と非常に高く、またヘーズも９７％以上であり、さらに輝度が高く、通常は６７０cd/m2以上である。
【００４３】
〔実施例〕
次に本発明の光拡散剤用ポリマー粒子および光拡散シートについて実施例を示して詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４４】
本発明において、全光線透過率、ヘーズは、ヘーズメーターHM150（(株)村上色彩技術
研究所社製）を用いて測定した。
本発明において、輝度は、輝度計BM-9（（株）トプコンテクノハウス社製）を用いて測定した。光源は冷陰極管を使用し、６００cd／ｍ2に調節し、高さ５０cmから測定した。
【実施例１】
【００４５】
＜シード粒子の調製＞
（一段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００重量部と水３００重量部とを入れて、攪拌混合して、窒素パージ下に攪拌しながら反応液の温度を８０℃に昇温させた。次いで、重合開始剤である過硫酸カリウム０．５重量部を加えて、８０℃で約６時間重合反応を行った。
【００４６】
得られた分散液（A）中には、平均粒子径０．４μｍの略一定の粒子径を有する球状の
重合性粒子が生成していた。また、この分散液中の固形分量は、２４．５％であった。
（二段目粒子調製）
容量1リットルの四つ口フラスコにメチルメタクリレート（MMA）８５．７重量部と過酸
化ベンゾイル１．０重量部とを入れて溶解させた後、水１１８重量部、乳化重合剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）を０．５重量部、および、亜硝酸ナト
リウム０．１重量部配合して、強攪拌下に混合させた。
【００４７】
次いで、この反応液に、上記の分散液（A）を５８．３重量部と５％のポリビニルアル
コール溶解液４０重量部とを添加し、５０℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合粒子の分散液（Ｂ）得た。
【００４８】
得られた分散液（Ｂ）中には、平均粒子径が０．７２μｍの単分散した球状の重合粒子が分散していた。また、この分散液中の固形分量は、３０．３％であった。
（三段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）０．０２重量部、および過酸化ベンゾイル
０．１重量％、水１８９重量部、乳化重合剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）を０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部配合して、強攪拌
下に混合させた。
【００４９】
次いで、上記の分散液（B）３３重量部と、濃度５％のポリビニルアルコール４０重量
部とを添加し、５０℃℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合体粒子の分散液（C）を得た。
このようにして得られた分散液（C）中には、平均粒子径１．５５μｍの球状単分散の
球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（C）の固形分量は３０．
１％であった。
【００５０】
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４３．３重量部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）５０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量
部を添加して内容物を強攪拌下に混合した。
【００５１】
次いで、上記の工程で得られた分散液（C）２２．２重量部および濃度５％のポリビニ
ルアルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（D）を得た。
こうして得られた分散液（D）中には、平均粒子径が３．７μｍの球状単分散の重合体
粒子を調整することができた。この分散液（D）の固形分量は３０．２％であった。
【００５２】
＜光拡散粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、ベンジルメタクリエレート（BzMA）２０重量部、メチルメタクリレート（MMA）６０重量部、エチレングリ
コールジメタクリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
【００５３】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５「重量
部添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００５４】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（D）を１６．７重量部および濃度５％
ビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００５５】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(a)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(a)を走査型電子顕微鏡を用いて観察してこの粒
子の平均粒子径を測定したところ１０．０μｍ、変動係数は４．２％であった。
【００５６】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(a)２．５ｇと、アクリル系樹脂(綜研化学（株）製アクリル系バイダーと硬化剤を使用、屈折率１．４９、固形分２４％)６．０
ｇとを混合した。この混合物を１００μｍ厚のＰＥＴ基材の表面にドクターブレード３．５にて塗工し、８０℃で３分間乾燥させて光拡散シートを調製した。以下、この方法を光拡散シート調製法１とする。
なお、実施例１で得られた光拡散ポリマー粒子（a）における粒子内の組成分布を調べ
るために下記方法で測定を行った。
【００５７】
〔試料調整〕
試料をエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームにて切削し粒子断面を見ることのできる試料を作成した。
〔評価装置条件〕
装置：飛行時間型２次イオン質量分析計(TOF-SIMS5、ION-TOF社製)
条件：１次イオンBi3++25KV
２次イオン極性 負
〔測定結果〕
ベンジルメタクリレートによるピークとして、91C7H7-、107C7H7O-が見られ、粒子の周縁部分、中心部分での強度差および粒子断面全域においても濃度勾配は見られなかった。
【実施例２】
【００５８】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を４５重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を３５重量部に変え
た以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｂ）を製造した。
【００５９】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｂ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｂ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．２％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｂ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例３】
【００６０】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を７１重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を９重量部に変えた
以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｃ）を製造した。
【００６１】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｃ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｃ）の平均粒子径を測定したところ９．９μｍ、変動係数が３．８であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｃ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例４】
【００６２】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の代わりにフェニルエチルメタクリレート(PEMA)を４５重量部の量で使用し、メチルメタクリレート（MMA）の量を３５重量部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒
子（ｄ）を製造した。
【００６３】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｄ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｄ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．８％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｄ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例５】
【００６４】
実施例１において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を５重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を７５重量部に変えた
以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｅ）を製造した。
【００６５】
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｅ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｅ）の平均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は３．７％であった。
そして、上記の光拡散ポリマー粒子（ｅ）を用いた以外は同様にして光拡散シート調製法１により光拡散シートを製造した。
【実施例６】
【００６６】
実施例１において、＜シード粒子の調製＞の工程中の（三段目粒子作製）および(四段
目粒子作製)を次のように変えた。
（三段目粒子作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９６重量部と、過酸化ベンゾイル１．０重量部とを入れて溶解させた後、水１５３重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を加えて強攪拌下に混合させた。
【００６７】
次いで、実施例１で得られた分散液（Ｂ）１３．２重量部と濃度５％のポリビニルアルコール４０重量部とを添加して、５０℃で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて重合粒子の分散液（Ｅ）を得た。
このようにして得られた分散液（Ｅ）中には、平均粒子径２．２μｍの球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（Ｅ）の固形分量は３０．１％であった。
【００６８】
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９６重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れて溶解させた後、水１５３重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部および亜硝酸ナトリウム
０．１重量部を加えて強攪拌下に混合した。
【００６９】
次いで、上記の工程で得られた分散液（Ｅ）１５．０重量部および濃度５％のポリビニルアルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０，５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（Ｆ）を得た。このようにして得られた分散液（F）中には、平均粒子径６．１μｍの球状単分散の重合体粒子であ
った。この分散液（F）の固形分量は３０．３％であった。
【００７０】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、ベンジルメタクリレート（BzMA）４５．１重量部、メチルメタクリレート（MMA）３８．２重量部、エチレ
ングリコールジメタクリレート（EGDMA）１０重量部を投入した。
【００７１】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１４
６重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００７２】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（Ｆ）を２２．２重量部および濃度５％ビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００７３】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｆ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｆ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１５．０μｍ、変動係数は４．３％であった。
なお、実施例６で得られた光拡散ポリマー粒子（ｆ）における粒子内の組成分布を調べるために下記方法で測定を行った。
【００７４】
＜試料調整＞
試料をエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームにて切削し粒子断面を見ることのできる試料を作成した。
＜評価装置条件＞
装置：飛行時間型２次イオン質量分析計(TOF-SIMS5、ION-TOF社製)
条件：１次イオンBi3++25KV
２次イオン極性 負
【００７５】
＜測定結果＞
ベンジルメタクリレートによるピークとして、91C7H7-、107C7H7O-が見られ、粒子の周縁部分、中心部分での強度差および粒子断面全域においても濃度勾配は見られなかった。＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｆ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【実施例７】
【００７６】
実施例６において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を１９．２重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を６４．２重量
部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｇ）を製造した。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｇ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｇ）の平均粒子径を測定したところ１５．１μｍ、変動係数は４．５％であった。
【００７７】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｇ)２．５ｇと、ポリエステル樹脂(商
品名：バイロン２７０（東洋紡（株）製）をメチルエチルケトン／酢酸ブチル＝５０：５０の溶媒にて固形分２１％に溶解したものを使用；屈折率１．６０)８．３ｇとを混合し
た。この混合物を１００μｍ厚のＰＥＴ基材の表面にドクターブレード４．５にて塗工し、８０℃で３分間乾燥させて光拡散シートを調製した。以下、この方法を光拡散シート調製法２とする。
【実施例８】
【００７８】
実施例６で得られ光拡散ポリマー粒子（ｆ）を用いた以外は上記実施例７に記載の光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
【実施例９】
【００７９】
実施例６において、＜光拡散用粒子の調製＞の工程におけるベンジルメタクリレート（BzMA）の量を７０．１重量部に変え、メチルメタクリレート（MMA）の量を１３．２重量
部に変えた以外は同様にして光拡散ポリマー粒子（ｈ）を製造した。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｈ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子（ｈ）の平均粒子径を測定したところ１５．２μｍ、変動係数は３．８％であった。
【００８０】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｈ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
【実施例１０】
【００８１】
＜ポリマー成分の作製＞
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート１００重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１９０．５重量部、濃度５％のポリビニルアルコール溶解品１０重量部を入れて攪拌した後、７５℃で２時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成した。この粒子を洗浄、乾燥させ、ポリマー成分（I）を得た。
【００８２】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにベンジルメタクリレート４７．０重量部、メチルメタクリレート３５．０重量部、エチレングリコールジメタクリレート１５重量部を入れ、この中に上記で作製したポリマー成分（I）を入れ溶解さ
せた。
【００８３】
ポリマー成分（I）が溶解されたことを確認後、過酸化ベンゾイル1重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて８０００rpmで３分間攪拌した。
【００８４】
得られた分散液を６８℃で2時間反応させ、その後９０℃で2時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形分濃度は３３．０％であった。
【００８５】
このエマルジョンを洗浄し乾燥させた後、粉砕し分級することにより光拡散ポリマー粒子（ｉ）を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子（ｉ）を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均分子量を測定したところ、１０．２μｍであり、変動係数は４．６％であった。
【００８６】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造された光拡散ポリマー粒子（ｉ）を用いて光拡散シート表製法１により光拡散シートを製造した。
【００８７】
〔比較例１〕
実施例１の＜シード粒子の調製＞において、（四段目粒子の作成）を次のように行った。
（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９３．３重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１４６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を添加して
内容物を強攪拌下に混合した。
【００８８】
次いで、実施例１で得られた分散液（C）２２．２重量部および濃度５％のポリビニル
アルコール４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（G）を得た。
こうして得られた分散液（G）中には、平均粒子径が３．７μｍの球状単分散の重合体
粒子を調整することができた。この分散液（G）の固形分量は３０．３％であった。
【００８９】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（MMA）８０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【００９０】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（G）を１６．７重量部および濃度５％
ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、６８℃で１．５時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【００９１】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｊ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｊ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ９．９μｍ、変動係数は３．８％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｉ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【００９２】
〔比較例２〕
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）４８．５重量部、メチルメタクリレート（MMA)３６．５重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１５重量部を投入した。
【００９３】
その中に過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、乳化剤として濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて７５００rpmで３分間攪拌した。
【００９４】
６８℃で２時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形濃度は３３．２％であった。
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｋ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｋ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１０．２μｍ、変動係数は４．５％であった。
【００９５】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｊ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【００９６】
〔比較例３〕
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコにスチレン（Ｓｔ）３
６重量部、メチルメタクリレート（MMA)４４重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）２０重量部を投入した。
【００９７】
その中に過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させ、さらにこの溶液に水１６２重量部、乳化剤として濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、ホモミキサーを用いて８０００rpmで３分間攪拌した。
【００９８】
７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。
この分散液の固形濃度は３３．２％であった。
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｌ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｌ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１０．２μｍ、変動係数は４．８％であった。
【００９９】
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｌ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１００】
〔比較例４〕
実施例１において、＜シード粒子の調製＞の（四段目粒子作製）を次のように行った。（四段目粒子の作製）
容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９５．５重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．０２重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を入れ溶解させた後、水１５２重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮa）０．５重量部、および、亜硝酸ナトリウム０．１重量部を添加して
内容物を強攪拌下に混合した。
【０１０１】
次いで、上記の分散液（Ｅ）１５．０重量部および濃度５％のポリビニルアルコール溶解液４０重量部を、上記の混合物中に添加し、５０℃の温度で０．５時間穏やかに攪拌した後、７５℃で２時間反応させて、重合粒子の分散液（Ｈ）を得た。
こうして得られた分散液（Ｈ）中には、平均粒子径が６．１μｍの球状単分散の重合体粒子を調整することができた。この分散液（G）の固形分量は３０．２％であった。
【０１０２】
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、スチレン（Ｓｔ）６１．３重量部、メチルメタクリレート（MMA）１７重量部、エチレングリコールジメタ
クリレート（EGDMA）１５重量部を投入した。
【０１０３】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【０１０４】
次いで、この混合溶液に上記で得られた分散液（Ｈ）を２２．２重量部および濃度５％ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．５％であった。
【０１０５】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｍ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｍ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平
均粒子径を測定したところ１０．１μｍ、変動係数は４．８％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｌ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１０６】
〔比較例５〕
＜光拡散用粒子の調製＞
温度計と窒素導入管を装着した容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート（MMA）８３．３重量部、エチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）１０重量部を投入した。
【０１０７】
このなかに過酸化ベンゾイル１重量部を投入して溶解させた。さらにこの溶液に水１５０重量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（DBSNa）０．５重量部
添加して強攪拌下に３分間混合した。
【０１０８】
次いで、この混合溶液に実施例６で得られた分散液（F）を２２．２重量部および濃度
５％ポリビニルアルコール溶解液４０重量部を添加し、５０℃で３０分間穏やかに攪拌した後、７８℃で２時間反応させ、その後９０℃で３時間熟成し、重合粒子の分散液を得た。この分散液の固形分量は３３．２％であった。
【０１０９】
このエマルジョンを洗浄し、乾燥させた後、粉砕し、分級することにより本発明の光拡散ポリマー粒子(ｎ)を得た。
こうして得られた光拡散ポリマー粒子(ｎ)を電子顕微鏡を用いて観察してこの粒子の平均粒子径を測定したところ１４．９μｍ、変動係数は４．３％であった。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｎ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法１に従って光拡散シートを調製した。
【０１１０】
〔比較例６〕
比較例５における＜光拡散シートを調製＞を次のように行った。
＜光拡散シートの調製＞
上記のようにして製造した光拡散ポリマー粒子(ｎ)を使用した以外は同様にして光拡散シート調製法２に従って光拡散シートを調製した。
上記のようにして製造された光拡散シートの組成および特性を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の光拡散シートを構成する光拡散ポリマー粒子は、組成の均一性が高く、は、全光線透過率が９０％以上と非常に高く、またヘーズも９７％以上であり、さらに輝度が高く、通常は６７０cd/m2以上である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーと、次式（I）および／または（II）で表
されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴とする光拡散ポリマー粒子；
【化１】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【請求項２】
上記光拡散剤用ポリマー粒子が、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するポリマー成分と、該基材ポリマー粒子中に含有されるアクリル系架橋ポリマー成分とを、１：９９〜２０：８０の範囲内の重量比で含有することを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項３】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーにおける架橋密度が、アクリル系架橋ポリマーの架橋密度の１／１００以下であることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項４】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび／または該(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体とからなることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項５】
上記アクリル系架橋ポリマーを形成する架橋剤が、（ポリ）アルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート、および、ジビニルベンゼンよりなる群から選ばれる多官能モノマーであることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項６】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーが、この基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散して重合させる工程を経て得られるポリマー粒子に、さらにこの基材ポリマーを形成するモノマーを含浸させて重合させる工程を少なくとも１回経て形成される粒子であることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項７】
上記請求項第１項乃至第６項のいずれかの記載の光拡散ポリマー粒子が、透明基材中に分散されてなることを特徴とする光拡散シート。
【請求項８】
上記光拡散ポリマー粒子が分散されている透明基材が、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル-スチレン系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびポリ
エステル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の透明樹脂であることを特徴とする請求項第７項記載の光拡散シート。
【請求項９】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散させて、重合開始剤の存在下に、該水分散モノマーを重合させて重合体粒子を形成した後、
該重合体粒子に、次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルおよび架橋剤を吸収させて、該重合体粒子中で吸収させた成分を共重合させてアクリル系架橋ポリマーを形成して未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法；
【化２】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【請求項１０】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを、
次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルおよび架橋剤を含有するアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー混合物に溶解もしくは分散させた後、該モノマー混合物を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成して粒子を製造することにより、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法；
【化３】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【請求項１】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーと、次式（I）および／または（II）で表
されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび架橋剤からなるアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて含有されてなり、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一であることを特徴とする光拡散ポリマー粒子；
【化１】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【請求項２】
上記光拡散剤用ポリマー粒子が、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するポリマー成分と、該基材ポリマー粒子中に含有されるアクリル系架橋ポリマー成分とを、１：９９〜２０：８０の範囲内の重量比で含有することを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項３】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーにおける架橋密度が、アクリル系架橋ポリマーの架橋密度の１／１００以下であることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項４】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび／または該(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体とからなることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項５】
上記アクリル系架橋ポリマーを形成する架橋剤が、（ポリ）アルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート、および、ジビニルベンゼンよりなる群から選ばれる多官能モノマーであることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項６】
上記未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーが、この基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散して重合させる工程を経て得られるポリマー粒子に、さらにこの基材ポリマーを形成するモノマーを含浸させて重合させる工程を少なくとも１回経て形成される粒子であることを特徴とする請求項第１項記載の光拡散ポリマー粒子。
【請求項７】
上記請求項第１項乃至第６項のいずれかの記載の光拡散ポリマー粒子が、透明基材中に分散されてなることを特徴とする光拡散シート。
【請求項８】
上記光拡散ポリマー粒子が分散されている透明基材が、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリル-スチレン系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびポリ
エステル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の透明樹脂であることを特徴とする請求項第７項記載の光拡散シート。
【請求項９】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを形成するモノマーを水に分散させて、重合開始剤の存在下に、該水分散モノマーを重合させて重合体粒子を形成した後、
該重合体粒子に、次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルおよび架橋剤を吸収させて、該重合体粒子中で吸収させた成分を共重合させてアクリル系架橋ポリマーを形成して未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法；
【化２】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【請求項１０】
未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーを、
次式（I）および／または（II）で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルおよび架橋剤を含有するアクリル系架橋ポリマーを形成するモノマー混合物に溶解もしくは分散させた後、該モノマー混合物を反応させてアクリル系架橋ポリマーを形成して粒子を製造することにより、未架橋または実質的に未架橋の基材ポリマーとアクリル系架橋ポリマーとが渾然一体化されて、該粒子の中心部分におけるポリマー組成と粒子の周縁部におけるポリマー組成が実質的に同一である光拡散ポリマー粒子を製造する方法；
【化３】
（ただし、上記式（I）および（II）において、Rはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｎは、０，１，２の何れかである。）。
【公開番号】特開２００７−３０８６３４（Ｐ２００７−３０８６３４Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４０３８４（Ｐ２００６−１４０３８４）
【出願日】平成１８年５月１９日（２００６．５．１９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１９日（２００６．５．１９）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]