光硬化性組成物及びそれを含むインク組成物、並びにインクジェット記録方法
【課題】活性放射線の照射に対して感度が高く、硬化性に優れ、保存安定性が良好であり、且つ、固体表面に対して高い接着性を有する硬化膜を形成しうる光硬化性組成物、及び、該光硬化性組成物を含むインク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法の提供。
【解決手段】（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴とする光硬化性組成物、及び、該光硬化性組成物を含むインク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法。
【解決手段】（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴とする光硬化性組成物、及び、該光硬化性組成物を含むインク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性放射線の照射により硬化する光硬化性組成物、及び、それを含むインクジェット記録用として有用なインク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット方式は、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
【０００３】
インクジェット記録用のインク組成物に用いうる、紫外線などの活性放射線の照射により硬化可能なインク組成物（放射線硬化型インク組成物）としては、高感度で硬化し、高画質の画像を形成しうるものが求められている。
【０００４】
放射線硬化型インク組成物の高感度化を達成することにより、活性放射線の照射による高い硬化性が得られるため、消費電力の低減や活性放射線発生器への負荷軽減による機器の高寿命化などの利点の他、未硬化の低分子物質の揮発抑制、形成された画像強度の低下抑制などの種々の利点をも有することになる。また、放射線硬化型インク組成物の高感度化による硬化被膜強度の向上は、このインク組成物により形成した画像部に高い強度と耐久性をもたらすことになる。
【０００５】
紫外線硬化型のインク組成物としては、例えば、単官能モノマー又は多官能モノマーのうち、互いに異なる官能基を有するモノマーを組み合わせて用いるインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、インク組成物などに適用しうる放射線硬化性組成物として、多官能アクリレートを含む組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。これらのインク組成物は硬化速度に優れ、滲みのない画像を形成しうるものの、硬化時の体積収縮により、被記録媒体との接着性（密着性）が低下するという問題を有していた。
【０００６】
また、紫外線硬化型のインク組成物における被記録媒体との接着性に関しては、被記録媒体への接着性及び硬化後の柔軟性を促進する成分として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを用いた放射線硬化性インク組成物が開示されている（例えば、特許文献３〜５参照）。しかし、Ｎ−ビニルカプロラクタムは、アクリレート等の汎用のラジカル重合性モノマーとの共重合性の低さに起因して、硬化後のインク画像表面のベトツキや、低分子量成分が表面より滲出する所謂なき出しなどが発生する懸念があり、さらに、Ｎ−ビニルカプロラクタムの反応性に起因してインクの粘度が上昇するなど保存安定性が不十分であったり、インクジェット方式で描画した場合の吐出安定性に劣るなど種々の問題があった。
【０００７】
このように、被記録媒体との接着性に優れ、優れた硬化感度、画像強度を維持しながらも、保存安定性（特に、インクジェット装置に用いた際における吐出安定性）に優れたインク組成物（光硬化性組成物）が望まれているが、未だ提供されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平５−２１４２８０号公報
【特許文献２】特開平８−４１１３３号公報
【特許文献３】特開平４−３２３２７５号公報
【特許文献４】特開平５−２０２３３１号公報
【特許文献５】特表２００４−５１４０１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸事情に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、活性放射線の照射に対して感度が高く、硬化性に優れ、保存安定性が良好であり、且つ、固体表面に対して高い接着性を有する硬化膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、活性放射線の照射に対する感度が高く、硬化性に優れた画像を形成することができ、硬化後の画像が被記録媒体との高い接着性を有し、且つ保存安定性が良好でありインクジェット装置に用いた際における吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、光硬化性組成物に特定の化合物を使用することにより、前記課題を解決しうることを見出し、本発明の光硬化性組成物、該光硬化性組成物を含むインク組成物、及び、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の光硬化性組成物の好適な態様の一つは、（Ｄ）着色剤を更に含有する態様である。
【００１２】
本発明の光硬化性組成物はの好適な適用態様の一つはインク組成物である。即ち、本発明のインク組成物は、本発明の光硬化性組成物を含むことを特徴とする。
本発明のインク組成物は、インクジェト記録用のインク組成物として特に有用である。
【００１３】
また、本発明のインクジェット記録方法は、（１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、活性放射線の照射に対して感度が高く、硬化性に優れ、保存安定性が良好であり、且つ、固体表面に対して高い接着性を有する硬化膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある
本発明によれば、活性放射線の照射に対する感度が高く、硬化性に優れた画像を形成することができ、硬化後の画像が被記録媒体との高い接着性を有し、且つ保存安定性が良好でありインクジェット装置に用いた際における吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［光硬化性組成物］
本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンと異なる重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴としている。以下、本発明の光硬化性組成物に必須の成分について順次説明する。
【００１６】
〔（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンを含有することを特徴とする。本発明に用いる（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン（ＣＡＳ Ｎｏ．４３７０−２３−４）は、３Ｂ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）やＳｉｎｏＣｈｅｍｅｘｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（中国）等の化成品メーカーより入手可能である。また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉａｔｙ ７４巻２０１２〜２０１５頁（１９５２年）、特開平８−５９５８４号公報、特開平８−２３１４８３号公報等に記載されている公知の合成方法により合成することができる。
【００１７】
本発明の光硬化性組成物におけるＮ−ビニルピペリドンの含有量は、硬化性組成物全体の質量に対して、０．１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、１〜４０質量％の範囲がより好ましく、２〜３５質量％の範囲が更に好ましい。
Ｎ−ビニルピペリドンの含有量が上記の範囲にあることで、本発明の光硬化性組成物は、硬化速度、硬化後の硬化膜と固体表面との接着性、及び保存安定性により優れたものとなる。
また、本発明の光硬化性組成物を、その好適な態様の一つであるインク組成物に適用した場合であれば、Ｎ−ビニルピペリドンの含有量が上記の範囲にあることで、硬化速度、硬化後の硬化膜と被記録媒体との接着性、及び保存安定性により優れたものとなり、さらには、インクジェット適性についてもより優れたものとなる。
【００１８】
〔（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは構造が異なる重合性化合物〕
本発明の光硬化性組成物は、前記（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンに加えて、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは構造が異なる重合性化合物（以下、適宜、「他の重合性化合物」と称する。）を含有する。
【００１９】
本発明における他の重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物のいずれであってもよく、目的とする光硬化性組成物の諸特性、或いは、後述の光重合開始剤との関連において適宜選択して用いればよい。
以下、本発明に適用しうる他の重合性化合物について更に説明する。
【００２０】
＜ラジカル重合性化合物＞
他の重合性化合物として用いうるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【００２１】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらのエステルまたはアミド、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム等のＮ−ビニル化合物、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
【００２２】
具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のアクリル酸誘導体；ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル化合物類；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、が挙げられる。更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００２３】
これらのラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の中でも、アクリレート類又はメタクリレート類を用いることが好ましい。
【００２４】
アクリレート類及びメタクリレート類の中でも、硬化性と硬化後の膜物性の観点から、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート等のエーテル酸素原子を有するアルコールのアクリレートが好ましいものとして挙げられる。また、同様の理由から、脂環構造を有するアルコールのアクリレートも好ましく、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のビシクロ環構造又はトリシクロ環構造を有するアクリレートが好ましいものの具体例として挙げられ、中でも、脂環構造内に二重結合を有する、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが特に好ましいものとして挙げられる。
【００２５】
更に、ラジカル重合性化合物としては、ビニルエーテル化合物を用いることができる。好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３、Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−２（いずれも、ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ製）、等の市販品を用いることもできる。
【００２６】
また、他の重合性化合物としては、（メタ）アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、「アクリレート化合物」と称する。）を用いてもよく下記に示す化合物が化合物例として挙げられる。
【００２７】
即ち、ＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性アクリレート、等が挙げられる。
【００２８】
本発明において、他の重合性化合物として、前記アクリレート化合物を使用する場合、他の重合性化合物の全質量に対して、前記アクリレート化合物が３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。また、他の重合性化合物のすべてを、前記アクリレート化合物とすることもできる。
【００２９】
さらに、他の重合性化合物としては、光硬化性組成物の硬化性の観点から、Ｎ−ビニルピペリドンとは異なるＮ−ビニル化合物を含むことが好ましく、前記アクリレート化合物とＮ−ビニルピペリドンとは異なるＮ−ビニル化合物とを併用することが好ましい。該Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルラクタムがより好ましく、入手性や安全性の観点からＮ−ビニルカプロラクタムが特に好ましい。
【００３０】
他の重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを用いる場合、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンとの割合は、質量比で、（Ｎ−ビニルピペリドン）：（Ｎ−ビニルカプロラクタム）＝１：９９〜８０：２０であることが好ましく、１０：９０〜６０：４０がより好ましく、２０：８０〜５０：５０であることが特に好ましい。
【００３１】
本発明の光硬化性組成物において、重合性化合物の総含有量、即ち、既述の（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと（Ｂ）他の重合性化合物との総含有量は、インク組成物の物性や硬化感度の観点から、本発明の光硬化性組成物全体の質量に対し、６０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。
また、本発明の光硬化性組成物を、その好適な態様の一つであるインク組成物に適用する場合であれば、重合性化合物の総含有量が上記範囲において、インク組成物の硬化性と、該インク組成物をインクジェット記録用インクとして用いた場合の吐出安定性とが良好となる。
【００３２】
なお、本発明における重合開始剤と重合性化合物の選択に関して言えば、種々の目的に応じて（例えば、インク組成物に使用する着色剤の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として）、ラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤との組み合わせの他、これらと共に、カチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤とを併用したラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとしてもよい。
【００３３】
〔（Ｃ）光重合開始剤〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ｃ）光重合開始剤を含有することを要する。
【００３４】
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を、併用する重合性化合物の種類、インク組成物の使用目的に応じて、適宜選択して使用することができる。
本発明の光硬化性組成物に使用する光重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。光重合開始剤としては公知の化合物が使用できる。
【００３５】
本発明で使用し得る好ましい光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。効果の観点からは、２種以上のラジカル重合開始剤を併用することが好ましい。光硬化性組成物の硬化性の観点からは、光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物などが好ましい。また、光重合開始剤を２種以上組合せて使用する場合であれば、例えば、（ａ）芳香族ケトン類と（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物の組合せが好ましく挙げられる。
【００３７】
本発明における光重合開始剤は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン、及び（Ｂ）他の重合性化合物の総量に対して、また、後述する（Ｄ）着色剤を併用する場合には、（Ａ）特定重合性化合物、（Ｂ）他の重合性化合物、及び（Ｄ）着色剤の総量に対して、１〜５０質量％の範囲が好ましく、２〜４０質量％の範囲がより好ましく、５〜３５質量％の範囲が更に好ましい。
【００３８】
また、光硬化性組成物における光重合開始剤の好ましい含有量としては、０．１〜１５質量％の範囲であり、１〜１２質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３９】
また、後述の必要に応じて用いることのできる増感色素を含有する場合、光重合開始剤は、該増感色素に対して、光重合開始剤：増感色素の質量比で、好ましくは２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは、２０：１〜１：５の範囲で含まれることが適当である。
【００４０】
〔（Ｄ）着色剤〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ｄ）着色剤を含有してもよい。特に、本発明の光硬化性組成物をインク組成物に適用する場合には、種々の着色剤が好ましく用いられ、これにより着色画像を形成することができる。
【００４１】
本発明に使用することのできる着色剤としては、特に制限はなく、顔料、油溶性染料、水溶性染料、分散染料、等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。この中でも、着色剤としては、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料、油溶性染料が好ましく、顔料であることがより好ましい。
【００４２】
本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００４３】
＜顔料＞
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００４４】
赤或いはマゼンタ顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、等が挙げられる。
青又はシアン顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、等が挙げられる。
緑顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、等が挙げられる。
黄顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、等が挙げられる。
黒顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、等が挙げられる。
白色顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１、等が挙げられる。
これらの顔料は、目的に応じて適宜選択して使用できる。
【００４５】
＜油溶性染料＞
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
【００４６】
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えば、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料；等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００４７】
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えば、カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えば、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えば、ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えば、ジオキサジン染料等のような縮合多環系染料；等を挙げることができる。
【００４８】
本発明に適用可能な油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料或いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料；等を挙げることができる。
【００４９】
前記の各染料は、クロモフォア（発色性の原子団）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００５０】
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック ３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー １４，１６，１９，２９，３０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド １，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット ３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー ２，１１，２５，３５，３８，６７及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン ３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ ２；等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Ｎｕｂｉａｎ Ｂｌａｃｋ ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ 、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０５、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ３０８、Ｖａｌｉ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ（以上、オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｍａｚｅｎｔａ ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ Ｃｙａｎ ＦＦ４２３８（以上、ＢＡＳＦ社製）等である。
【００５１】
＜分散染料＞
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で、分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン ６：１及び９；等が挙げられる。
【００５２】
本発明に使用することができる着色剤は、本発明の光硬化性組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散するように、分散処理されることが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００５３】
また、着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤としては、例えば、Ｎｏｖｅｏｎ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ、味の素ファインテクノ社のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、着色剤１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
【００５４】
着色剤は、本発明の光硬化性組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤、又は本発明における特定ヘテロ環式化合物や、所望により併用される他の重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００５５】
着色剤は、光硬化性組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００５６】
なお、本発明の光硬化性組成物中において、固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは、０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。
この粒径管理によって、光硬化性組成物をインク組成物に適用する場合であれば、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
【００５７】
本発明の光硬化性組成物における着色剤の含有量は、光硬化性組成物の使用目的により適宜選択されるが、組成物の物性、着色性を考慮すれば、一般的には、光硬化性組成物全体の質量に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましい。
なお、本発明の光硬化性組成物を、酸化チタン等の白色顔料を着色剤とする白色インク組成物に適用する場合であれば、着色剤の含有量は、隠蔽性を確保するために、インク組成物全体の質量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることがより好ましい。
【００５８】
本発明の光硬化性組成物には、前記必須成分に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、物性向上などの目的で、他の成分を併用することができる。
以下、これら任意の成分について以下に説明する。
【００５９】
〔（Ｅ）増感色素〕
本発明の光硬化性組成物には、ラジカル重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために増感色素を添加することができる。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基の生成を促進させるものである。
【００６０】
増感色素は、インク組成物に使用されるラジカル重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよい。一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００６１】
多核芳香族類（例えば、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）等が挙げられ、多核芳香族類及びチオキサントン類が好ましい類として挙げられる。
【００６２】
〔（Ｆ）共増感剤〕
本発明の光硬化性組成物は、共増感剤を含有することもできる。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、或いは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【００６３】
共増感剤の例としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００６４】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【００６５】
また共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特開平８−６５７７９号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
【００６６】
＜（Ｇ）その他の成分＞
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。
【００６７】
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明の光硬化性組成物をインクジェット記録用のインク組成物に適用する場合であれば、該インク組成物は、４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６８】
本発明の光硬化性組成物を、放射線硬化型インク組成物に適用する場合には、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。特に、有機溶剤は、被記録媒体（紙などの支持体）との接着性を改良するために添加され得る。好適に用いられる溶剤としては、プロピレンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、および、それらの混合物が挙げられる。
有機溶剤の量は、本発明の光硬化性組成物全体の質量に対し、例えば、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００６９】
この他に、必要に応じて、公知の化合物を本発明の光硬化性組成物に添加することができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して添加することができる。また、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への接着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。
【００７０】
本発明の光硬化性組成物は、放射線硬化型のインク組成物の他、コーティング組成物、カラーフィルター用光硬化性材料、フォトレジスト、塗料、接着剤、等に用いることができる。
【００７１】
［インク組成物］
本発明のインク組成物は、前述の本発明の光硬化性組成物を含むことを特徴とする。本発明のインク組成物は、保存安定性に優れることからインクジェット記録に好適である。
以下、本発明のインク組成物について説明する。
【００７２】
〔インク組成物の性質〕
本発明のインク組成物の好ましい物性について説明する。
本発明のインク組成物は、吐出性を考慮し、吐出時の温度（例えば、４０〜８０℃、好ましくは２５〜５０℃）において、粘度が、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓである。例えば、本発明のインク組成物の室温（２５〜３０℃）での粘度は、好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１２〜４０ｍＰａ・ｓである。
【００７３】
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
【００７４】
本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００７５】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に適用しうるインクジェット記録装置について、以下説明する。
【００７６】
本発明のインクジェット記録方法は、（１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（１）及び（２）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
【００７７】
本発明のインクジェット記録方法における（１）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
【００７８】
−インクジェット記録装置−
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（１）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
【００７９】
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜１００ｐｌ、好ましくは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、例えば、３２０×３２０〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜１６００×１６００ｄｐｉ、より好ましくは、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８０】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００８１】
上記のインクジェット記録装置を用いた、本発明のインクジェット記録用のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインクジェット記録用のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が３５〜５００ｍＰａ・ｓであるものを用いると、大きな効果を得ることができるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
【００８２】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用のインクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、設定温度の±５℃、好ましくは設定温度の±２℃、より好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００８３】
次に、（２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる光重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの開始種を発生し、その開始種の機能により特定ヘテロ環式化合物や、所望により併用される他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによってその分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００８４】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。特に電子線、紫外線、可視光線のいずれかであることが好ましい。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【００８５】
また、本発明のインク組成物に適用される重合開始系は、低出力の活性放射線であっても充分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
更に、活性放射線は、露光面照度が、例えば、１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２で照射されることが適当である。
【００８６】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
【００８７】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【００８８】
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、特に好ましくは５０ｍＷ／ｃｍ２〜８００ｍＷ／ｃｍ２である。
【００８９】
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、例えば、０．０１秒〜１２０秒、好ましくは、０．１秒〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（例えば、０．０１秒〜０．５秒、好ましくは、０．０１秒〜０．３秒、より好ましくは、０．０１秒〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
【００９０】
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００９１】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、接着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【００９２】
このようにして、本発明のインク組成物により、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に高精細で、高強度の画像を形成することができる。また、被記録媒体との接着性に優れた画像を形成することができる。
更に、本発明のインク組成物は、インクジェット装置に適用した際に、インクジェットヘッド等の周辺で含有成分の析出等が生じることがなく、吐出安定性に優れたインク組成物であることから、安定した画像形成を行うことができる。
【実施例】
【００９３】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。なお、以下の実施例は各色のＵＶインクジェット記録用のインクに係るものである。また、以下の説明においては、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【００９４】
〔実施例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【００９５】
（シアン色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １０．５部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３６．５部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０６） ２３．７部
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８） ４．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １４．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ５．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７ （ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【００９６】
（インク組成物の評価）
得られたシアン色インク組成物と、ピエゾ型インクジェットヘッド（東芝テック製のＣＡ３ヘッド）を有するインクジェット記録装置を用いて、ポリ塩化ビニル製のシート上に記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、ノズル部分が常に４５℃±３℃となるよう、温度制御を行った（１００％被覆画像を印刷）。インク組成物を吐出後、鉄ドープ処理した紫外線ランプ（パワー１２０Ｗ／ｃｍ２）の光線下に４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させることにより照射を行って、インクを硬化させ、印刷物を得た。
このとき、以下の評価を行った。得られた評価結果を、他の実施例及び比較例の評価結果ともに、まとめて表１に示す。
【００９７】
＜硬化感度＞
硬化における露光エネルギーを光量積算計（ＥＩＴ社製ＵＶ ＰｏｗｅｒＭＡＰ）により測定した。この数値が小さいほど、高感度で硬化すると評価する。その結果、実施例１のインク組成物は、シート上での紫外線の積算露光量は約４００ｍＪ／ｃｍ２であり、高感度で硬化していることが確認された。
【００９８】
＜硬化性＞
硬化性は、このインク組成物による印刷物を、シート上での紫外線の積算露光量約６００ｍＪ／ｃｍ２で硬化を行い、硬化後の画像部を触診により評価した。硬化性は、硬化膜表面の粘着性の有無で評価する。
その結果、実施例１のインク組成物は、硬化後の粘着性が完全に消失しており、硬化性に優れることを確認した。
【００９９】
＜被記録媒体との接着性＞
被記録媒体との接着性は、クロスハッチテスト（ＥＮ ＩＳＯ２４０９）により評価し、ＡＳＴＭ法による表記５Ｂ〜１Ｂで表す。５Ｂが最も接着性に優れ、３Ｂ以上で実用上問題のないレベルであると評価する。
その結果、実施例１のインク組成物は、高い接着性を有し、その値は、ＡＳＴＭ法による表記で４Ｂを示した。
【０１００】
＜吐出安定性＞
得られたインク組成物を、６０℃で２週間、−１５℃で２週間保存後、上記のピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温で１時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、これを３回実施した結果の平均値を下記基準により評価した。結果を下記表１に示す。「Ｂ」以上が実用上問題のないレベルであり、「Ｃ」及び「Ｄ」は実用上問題となるレベルである。
Ａ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが発生しないか、発生が１箇所未満
Ｂ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが１箇所以上、２箇所未満発生
Ｃ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが２箇所以上、６箇所未満発生
Ｄ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが６箇所以上発生
【０１０１】
〔実施例２〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、マゼンタ色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０２】
（マゼンタ色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １３．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ２０．７部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ５９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） １．０部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｚｅｎｔａ ＲＴ−３５５Ｄ〔（Ｃ）成分〕 ３．６部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤）０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ５．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．４部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ １．０部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０３】
得られたマゼンタ色インク組成物を、ポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
このマゼンタ色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
〔実施例３〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０５】
（黒色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン ２２．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ４１．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ４８９） ２１．２部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） １．０部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｋ〔（Ｃ）成分〕 ２．６部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤）０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．４部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ １．０部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０６】
得られた黒色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この黒色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０７】
〔実施例４〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０８】
（白色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０９】
得られた白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔比較例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１１１】
（白色インク組成物）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム ３０．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１１２】
得られた比較例１の白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１３】
〔比較例２〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１１４】
（白色インク組成物）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ６９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１１５】
得られた白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１から明らかなように、実施例の各インク組成物は、比較例の各インク組成物との対比において、いずれも、硬化性、及び硬化後に得られた画像の接着性にも優れることが分かる。更に、実施例のインク組成物は、インクジェット記録に適用しても、吐出安定性が高いことから、経時安定性（保存安定性）にも優れることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性放射線の照射により硬化する光硬化性組成物、及び、それを含むインクジェット記録用として有用なインク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット方式は、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
【０００３】
インクジェット記録用のインク組成物に用いうる、紫外線などの活性放射線の照射により硬化可能なインク組成物（放射線硬化型インク組成物）としては、高感度で硬化し、高画質の画像を形成しうるものが求められている。
【０００４】
放射線硬化型インク組成物の高感度化を達成することにより、活性放射線の照射による高い硬化性が得られるため、消費電力の低減や活性放射線発生器への負荷軽減による機器の高寿命化などの利点の他、未硬化の低分子物質の揮発抑制、形成された画像強度の低下抑制などの種々の利点をも有することになる。また、放射線硬化型インク組成物の高感度化による硬化被膜強度の向上は、このインク組成物により形成した画像部に高い強度と耐久性をもたらすことになる。
【０００５】
紫外線硬化型のインク組成物としては、例えば、単官能モノマー又は多官能モノマーのうち、互いに異なる官能基を有するモノマーを組み合わせて用いるインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、インク組成物などに適用しうる放射線硬化性組成物として、多官能アクリレートを含む組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。これらのインク組成物は硬化速度に優れ、滲みのない画像を形成しうるものの、硬化時の体積収縮により、被記録媒体との接着性（密着性）が低下するという問題を有していた。
【０００６】
また、紫外線硬化型のインク組成物における被記録媒体との接着性に関しては、被記録媒体への接着性及び硬化後の柔軟性を促進する成分として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを用いた放射線硬化性インク組成物が開示されている（例えば、特許文献３〜５参照）。しかし、Ｎ−ビニルカプロラクタムは、アクリレート等の汎用のラジカル重合性モノマーとの共重合性の低さに起因して、硬化後のインク画像表面のベトツキや、低分子量成分が表面より滲出する所謂なき出しなどが発生する懸念があり、さらに、Ｎ−ビニルカプロラクタムの反応性に起因してインクの粘度が上昇するなど保存安定性が不十分であったり、インクジェット方式で描画した場合の吐出安定性に劣るなど種々の問題があった。
【０００７】
このように、被記録媒体との接着性に優れ、優れた硬化感度、画像強度を維持しながらも、保存安定性（特に、インクジェット装置に用いた際における吐出安定性）に優れたインク組成物（光硬化性組成物）が望まれているが、未だ提供されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平５−２１４２８０号公報
【特許文献２】特開平８−４１１３３号公報
【特許文献３】特開平４−３２３２７５号公報
【特許文献４】特開平５−２０２３３１号公報
【特許文献５】特表２００４−５１４０１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸事情に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、活性放射線の照射に対して感度が高く、硬化性に優れ、保存安定性が良好であり、且つ、固体表面に対して高い接着性を有する硬化膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、活性放射線の照射に対する感度が高く、硬化性に優れた画像を形成することができ、硬化後の画像が被記録媒体との高い接着性を有し、且つ保存安定性が良好でありインクジェット装置に用いた際における吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、光硬化性組成物に特定の化合物を使用することにより、前記課題を解決しうることを見出し、本発明の光硬化性組成物、該光硬化性組成物を含むインク組成物、及び、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の光硬化性組成物の好適な態様の一つは、（Ｄ）着色剤を更に含有する態様である。
【００１２】
本発明の光硬化性組成物はの好適な適用態様の一つはインク組成物である。即ち、本発明のインク組成物は、本発明の光硬化性組成物を含むことを特徴とする。
本発明のインク組成物は、インクジェト記録用のインク組成物として特に有用である。
【００１３】
また、本発明のインクジェット記録方法は、（１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、活性放射線の照射に対して感度が高く、硬化性に優れ、保存安定性が良好であり、且つ、固体表面に対して高い接着性を有する硬化膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある
本発明によれば、活性放射線の照射に対する感度が高く、硬化性に優れた画像を形成することができ、硬化後の画像が被記録媒体との高い接着性を有し、且つ保存安定性が良好でありインクジェット装置に用いた際における吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
［光硬化性組成物］
本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンと異なる重合性化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有することを特徴としている。以下、本発明の光硬化性組成物に必須の成分について順次説明する。
【００１６】
〔（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンを含有することを特徴とする。本発明に用いる（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン（ＣＡＳ Ｎｏ．４３７０−２３−４）は、３Ｂ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）やＳｉｎｏＣｈｅｍｅｘｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（中国）等の化成品メーカーより入手可能である。また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉａｔｙ ７４巻２０１２〜２０１５頁（１９５２年）、特開平８−５９５８４号公報、特開平８−２３１４８３号公報等に記載されている公知の合成方法により合成することができる。
【００１７】
本発明の光硬化性組成物におけるＮ−ビニルピペリドンの含有量は、硬化性組成物全体の質量に対して、０．１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、１〜４０質量％の範囲がより好ましく、２〜３５質量％の範囲が更に好ましい。
Ｎ−ビニルピペリドンの含有量が上記の範囲にあることで、本発明の光硬化性組成物は、硬化速度、硬化後の硬化膜と固体表面との接着性、及び保存安定性により優れたものとなる。
また、本発明の光硬化性組成物を、その好適な態様の一つであるインク組成物に適用した場合であれば、Ｎ−ビニルピペリドンの含有量が上記の範囲にあることで、硬化速度、硬化後の硬化膜と被記録媒体との接着性、及び保存安定性により優れたものとなり、さらには、インクジェット適性についてもより優れたものとなる。
【００１８】
〔（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは構造が異なる重合性化合物〕
本発明の光硬化性組成物は、前記（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンに加えて、（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは構造が異なる重合性化合物（以下、適宜、「他の重合性化合物」と称する。）を含有する。
【００１９】
本発明における他の重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物のいずれであってもよく、目的とする光硬化性組成物の諸特性、或いは、後述の光重合開始剤との関連において適宜選択して用いればよい。
以下、本発明に適用しうる他の重合性化合物について更に説明する。
【００２０】
＜ラジカル重合性化合物＞
他の重合性化合物として用いうるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【００２１】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらのエステルまたはアミド、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム等のＮ−ビニル化合物、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
【００２２】
具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のアクリル酸誘導体；ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル化合物類；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、が挙げられる。更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００２３】
これらのラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の中でも、アクリレート類又はメタクリレート類を用いることが好ましい。
【００２４】
アクリレート類及びメタクリレート類の中でも、硬化性と硬化後の膜物性の観点から、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート等のエーテル酸素原子を有するアルコールのアクリレートが好ましいものとして挙げられる。また、同様の理由から、脂環構造を有するアルコールのアクリレートも好ましく、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のビシクロ環構造又はトリシクロ環構造を有するアクリレートが好ましいものの具体例として挙げられ、中でも、脂環構造内に二重結合を有する、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが特に好ましいものとして挙げられる。
【００２５】
更に、ラジカル重合性化合物としては、ビニルエーテル化合物を用いることができる。好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３、Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−２（いずれも、ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ製）、等の市販品を用いることもできる。
【００２６】
また、他の重合性化合物としては、（メタ）アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、「アクリレート化合物」と称する。）を用いてもよく下記に示す化合物が化合物例として挙げられる。
【００２７】
即ち、ＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性アクリレート、等が挙げられる。
【００２８】
本発明において、他の重合性化合物として、前記アクリレート化合物を使用する場合、他の重合性化合物の全質量に対して、前記アクリレート化合物が３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。また、他の重合性化合物のすべてを、前記アクリレート化合物とすることもできる。
【００２９】
さらに、他の重合性化合物としては、光硬化性組成物の硬化性の観点から、Ｎ−ビニルピペリドンとは異なるＮ−ビニル化合物を含むことが好ましく、前記アクリレート化合物とＮ−ビニルピペリドンとは異なるＮ−ビニル化合物とを併用することが好ましい。該Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルラクタムがより好ましく、入手性や安全性の観点からＮ−ビニルカプロラクタムが特に好ましい。
【００３０】
他の重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを用いる場合、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンとの割合は、質量比で、（Ｎ−ビニルピペリドン）：（Ｎ−ビニルカプロラクタム）＝１：９９〜８０：２０であることが好ましく、１０：９０〜６０：４０がより好ましく、２０：８０〜５０：５０であることが特に好ましい。
【００３１】
本発明の光硬化性組成物において、重合性化合物の総含有量、即ち、既述の（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと（Ｂ）他の重合性化合物との総含有量は、インク組成物の物性や硬化感度の観点から、本発明の光硬化性組成物全体の質量に対し、６０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。
また、本発明の光硬化性組成物を、その好適な態様の一つであるインク組成物に適用する場合であれば、重合性化合物の総含有量が上記範囲において、インク組成物の硬化性と、該インク組成物をインクジェット記録用インクとして用いた場合の吐出安定性とが良好となる。
【００３２】
なお、本発明における重合開始剤と重合性化合物の選択に関して言えば、種々の目的に応じて（例えば、インク組成物に使用する着色剤の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として）、ラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤との組み合わせの他、これらと共に、カチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤とを併用したラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとしてもよい。
【００３３】
〔（Ｃ）光重合開始剤〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ｃ）光重合開始剤を含有することを要する。
【００３４】
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を、併用する重合性化合物の種類、インク組成物の使用目的に応じて、適宜選択して使用することができる。
本発明の光硬化性組成物に使用する光重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。光重合開始剤としては公知の化合物が使用できる。
【００３５】
本発明で使用し得る好ましい光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。効果の観点からは、２種以上のラジカル重合開始剤を併用することが好ましい。光硬化性組成物の硬化性の観点からは、光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物などが好ましい。また、光重合開始剤を２種以上組合せて使用する場合であれば、例えば、（ａ）芳香族ケトン類と（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物の組合せが好ましく挙げられる。
【００３７】
本発明における光重合開始剤は、（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドン、及び（Ｂ）他の重合性化合物の総量に対して、また、後述する（Ｄ）着色剤を併用する場合には、（Ａ）特定重合性化合物、（Ｂ）他の重合性化合物、及び（Ｄ）着色剤の総量に対して、１〜５０質量％の範囲が好ましく、２〜４０質量％の範囲がより好ましく、５〜３５質量％の範囲が更に好ましい。
【００３８】
また、光硬化性組成物における光重合開始剤の好ましい含有量としては、０．１〜１５質量％の範囲であり、１〜１２質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３９】
また、後述の必要に応じて用いることのできる増感色素を含有する場合、光重合開始剤は、該増感色素に対して、光重合開始剤：増感色素の質量比で、好ましくは２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは、２０：１〜１：５の範囲で含まれることが適当である。
【００４０】
〔（Ｄ）着色剤〕
本発明の光硬化性組成物は、（Ｄ）着色剤を含有してもよい。特に、本発明の光硬化性組成物をインク組成物に適用する場合には、種々の着色剤が好ましく用いられ、これにより着色画像を形成することができる。
【００４１】
本発明に使用することのできる着色剤としては、特に制限はなく、顔料、油溶性染料、水溶性染料、分散染料、等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。この中でも、着色剤としては、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料、油溶性染料が好ましく、顔料であることがより好ましい。
【００４２】
本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００４３】
＜顔料＞
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
【００４４】
赤或いはマゼンタ顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、等が挙げられる。
青又はシアン顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、等が挙げられる。
緑顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、等が挙げられる。
黄顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、等が挙げられる。
黒顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、等が挙げられる。
白色顔料としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１、等が挙げられる。
これらの顔料は、目的に応じて適宜選択して使用できる。
【００４５】
＜油溶性染料＞
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
【００４６】
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えば、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料；等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００４７】
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えば、カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えば、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；例えば、ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；例えば、ジオキサジン染料等のような縮合多環系染料；等を挙げることができる。
【００４８】
本発明に適用可能な油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料或いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料；等を挙げることができる。
【００４９】
前記の各染料は、クロモフォア（発色性の原子団）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００５０】
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック ３，７，２７，２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー １４，１６，１９，２９，３０，５６，８２，９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド １，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５１，７２，７３，１０９，１２２，１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット ３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー ２，１１，２５，３５，３８，６７及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン ３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ ２；等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Ｎｕｂｉａｎ Ｂｌａｃｋ ＰＣ−０８５０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ 、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０５、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ３０８、Ｖａｌｉ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ（以上、オリエント化学（株）製）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＮＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｍａｚｅｎｔａ ＳＥ１３７８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２、Ｎｅｏｐｅｎ Ｃｙａｎ ＦＦ４２３８（以上、ＢＡＳＦ社製）等である。
【００５１】
＜分散染料＞
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で、分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン ６：１及び９；等が挙げられる。
【００５２】
本発明に使用することができる着色剤は、本発明の光硬化性組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散するように、分散処理されることが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００５３】
また、着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤としては、例えば、Ｎｏｖｅｏｎ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ、味の素ファインテクノ社のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、着色剤１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
【００５４】
着色剤は、本発明の光硬化性組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤、又は本発明における特定ヘテロ環式化合物や、所望により併用される他の重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００５５】
着色剤は、光硬化性組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００５６】
なお、本発明の光硬化性組成物中において、固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは、０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。
この粒径管理によって、光硬化性組成物をインク組成物に適用する場合であれば、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
【００５７】
本発明の光硬化性組成物における着色剤の含有量は、光硬化性組成物の使用目的により適宜選択されるが、組成物の物性、着色性を考慮すれば、一般的には、光硬化性組成物全体の質量に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましい。
なお、本発明の光硬化性組成物を、酸化チタン等の白色顔料を着色剤とする白色インク組成物に適用する場合であれば、着色剤の含有量は、隠蔽性を確保するために、インク組成物全体の質量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることがより好ましい。
【００５８】
本発明の光硬化性組成物には、前記必須成分に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、物性向上などの目的で、他の成分を併用することができる。
以下、これら任意の成分について以下に説明する。
【００５９】
〔（Ｅ）増感色素〕
本発明の光硬化性組成物には、ラジカル重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために増感色素を添加することができる。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基の生成を促進させるものである。
【００６０】
増感色素は、インク組成物に使用されるラジカル重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよい。一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００６１】
多核芳香族類（例えば、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）等が挙げられ、多核芳香族類及びチオキサントン類が好ましい類として挙げられる。
【００６２】
〔（Ｆ）共増感剤〕
本発明の光硬化性組成物は、共増感剤を含有することもできる。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、或いは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【００６３】
共増感剤の例としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００６４】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【００６５】
また共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特開平８−６５７７９号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
【００６６】
＜（Ｇ）その他の成分＞
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。
【００６７】
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明の光硬化性組成物をインクジェット記録用のインク組成物に適用する場合であれば、該インク組成物は、４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６８】
本発明の光硬化性組成物を、放射線硬化型インク組成物に適用する場合には、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。特に、有機溶剤は、被記録媒体（紙などの支持体）との接着性を改良するために添加され得る。好適に用いられる溶剤としては、プロピレンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、および、それらの混合物が挙げられる。
有機溶剤の量は、本発明の光硬化性組成物全体の質量に対し、例えば、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００６９】
この他に、必要に応じて、公知の化合物を本発明の光硬化性組成物に添加することができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して添加することができる。また、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への接着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。
【００７０】
本発明の光硬化性組成物は、放射線硬化型のインク組成物の他、コーティング組成物、カラーフィルター用光硬化性材料、フォトレジスト、塗料、接着剤、等に用いることができる。
【００７１】
［インク組成物］
本発明のインク組成物は、前述の本発明の光硬化性組成物を含むことを特徴とする。本発明のインク組成物は、保存安定性に優れることからインクジェット記録に好適である。
以下、本発明のインク組成物について説明する。
【００７２】
〔インク組成物の性質〕
本発明のインク組成物の好ましい物性について説明する。
本発明のインク組成物は、吐出性を考慮し、吐出時の温度（例えば、４０〜８０℃、好ましくは２５〜５０℃）において、粘度が、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓである。例えば、本発明のインク組成物の室温（２５〜３０℃）での粘度は、好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１２〜４０ｍＰａ・ｓである。
【００７３】
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
【００７４】
本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００７５】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に適用しうるインクジェット記録装置について、以下説明する。
【００７６】
本発明のインクジェット記録方法は、（１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（１）及び（２）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
【００７７】
本発明のインクジェット記録方法における（１）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
【００７８】
−インクジェット記録装置−
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（１）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
【００７９】
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜１００ｐｌ、好ましくは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、例えば、３２０×３２０〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜１６００×１６００ｄｐｉ、より好ましくは、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８０】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００８１】
上記のインクジェット記録装置を用いた、本発明のインクジェット記録用のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインクジェット記録用のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が３５〜５００ｍＰａ・ｓであるものを用いると、大きな効果を得ることができるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
【００８２】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用のインクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、設定温度の±５℃、好ましくは設定温度の±２℃、より好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００８３】
次に、（２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる光重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの開始種を発生し、その開始種の機能により特定ヘテロ環式化合物や、所望により併用される他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによってその分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００８４】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。特に電子線、紫外線、可視光線のいずれかであることが好ましい。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【００８５】
また、本発明のインク組成物に適用される重合開始系は、低出力の活性放射線であっても充分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍＪ／ｃｍ２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
更に、活性放射線は、露光面照度が、例えば、１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２で照射されることが適当である。
【００８６】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
【００８７】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【００８８】
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＷ／ｃｍ２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、特に好ましくは５０ｍＷ／ｃｍ２〜８００ｍＷ／ｃｍ２である。
【００８９】
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、例えば、０．０１秒〜１２０秒、好ましくは、０．１秒〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（例えば、０．０１秒〜０．５秒、好ましくは、０．０１秒〜０．３秒、より好ましくは、０．０１秒〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
【００９０】
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００９１】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、接着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【００９２】
このようにして、本発明のインク組成物により、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に高精細で、高強度の画像を形成することができる。また、被記録媒体との接着性に優れた画像を形成することができる。
更に、本発明のインク組成物は、インクジェット装置に適用した際に、インクジェットヘッド等の周辺で含有成分の析出等が生じることがなく、吐出安定性に優れたインク組成物であることから、安定した画像形成を行うことができる。
【実施例】
【００９３】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。なお、以下の実施例は各色のＵＶインクジェット記録用のインクに係るものである。また、以下の説明においては、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【００９４】
〔実施例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【００９５】
（シアン色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １０．５部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３６．５部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０６） ２３．７部
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８） ４．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １４．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ ３．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ５．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７ （ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【００９６】
（インク組成物の評価）
得られたシアン色インク組成物と、ピエゾ型インクジェットヘッド（東芝テック製のＣＡ３ヘッド）を有するインクジェット記録装置を用いて、ポリ塩化ビニル製のシート上に記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、ノズル部分が常に４５℃±３℃となるよう、温度制御を行った（１００％被覆画像を印刷）。インク組成物を吐出後、鉄ドープ処理した紫外線ランプ（パワー１２０Ｗ／ｃｍ２）の光線下に４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させることにより照射を行って、インクを硬化させ、印刷物を得た。
このとき、以下の評価を行った。得られた評価結果を、他の実施例及び比較例の評価結果ともに、まとめて表１に示す。
【００９７】
＜硬化感度＞
硬化における露光エネルギーを光量積算計（ＥＩＴ社製ＵＶ ＰｏｗｅｒＭＡＰ）により測定した。この数値が小さいほど、高感度で硬化すると評価する。その結果、実施例１のインク組成物は、シート上での紫外線の積算露光量は約４００ｍＪ／ｃｍ２であり、高感度で硬化していることが確認された。
【００９８】
＜硬化性＞
硬化性は、このインク組成物による印刷物を、シート上での紫外線の積算露光量約６００ｍＪ／ｃｍ２で硬化を行い、硬化後の画像部を触診により評価した。硬化性は、硬化膜表面の粘着性の有無で評価する。
その結果、実施例１のインク組成物は、硬化後の粘着性が完全に消失しており、硬化性に優れることを確認した。
【００９９】
＜被記録媒体との接着性＞
被記録媒体との接着性は、クロスハッチテスト（ＥＮ ＩＳＯ２４０９）により評価し、ＡＳＴＭ法による表記５Ｂ〜１Ｂで表す。５Ｂが最も接着性に優れ、３Ｂ以上で実用上問題のないレベルであると評価する。
その結果、実施例１のインク組成物は、高い接着性を有し、その値は、ＡＳＴＭ法による表記で４Ｂを示した。
【０１００】
＜吐出安定性＞
得られたインク組成物を、６０℃で２週間、−１５℃で２週間保存後、上記のピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温で１時間連続印字したときの、ドット抜け及びインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、これを３回実施した結果の平均値を下記基準により評価した。結果を下記表１に示す。「Ｂ」以上が実用上問題のないレベルであり、「Ｃ」及び「Ｄ」は実用上問題となるレベルである。
Ａ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが発生しないか、発生が１箇所未満
Ｂ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが１箇所以上、２箇所未満発生
Ｃ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが２箇所以上、６箇所未満発生
Ｄ ：ドット抜け又はインクの飛び散りが６箇所以上発生
【０１０１】
〔実施例２〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、マゼンタ色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０２】
（マゼンタ色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １３．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ２０．７部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ５９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） １．０部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｚｅｎｔａ ＲＴ−３５５Ｄ〔（Ｃ）成分〕 ３．６部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤）０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ５．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．４部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ １．０部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０３】
得られたマゼンタ色インク組成物を、ポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
このマゼンタ色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
〔実施例３〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０５】
（黒色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン ２２．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ４１．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ４８９） ２１．２部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） １．０部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３ ４．０部
（ＩＳＰ Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） １．２部
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｋ〔（Ｃ）成分〕 ２．６部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤）０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．４部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．５部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．０部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ １．０部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０６】
得られた黒色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この黒色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０７】
〔実施例４〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１０８】
（白色インク組成物）
・Ｎ−ビニルピペリドン １５．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム １５．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１０９】
得られた白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔比較例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１１１】
（白色インク組成物）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム ３０．０部
（アイエスピー・ジャパン社製Ｖ−ＣＡＰ）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ３９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１１２】
得られた比較例１の白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１３】
〔比較例２〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のＵＶインクジェット用インク組成物を得た。
【０１１４】
（白色インク組成物）
・二官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ９０４５） ４．０部
・単官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９） ６９．０部
・多官能アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３９９） ３．０部
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤） ２．４部
・ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ ＷＨＩＴＥ Ｒ−Ａ １６．０部
（チバ・ジャパン社製顔料）
・Ｆｉｒｓｔｃｕｒｅ ＳＴ−１（Ｃｈｅｍ Ｆｉｒｓｔ社製重合禁止剤） ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤） ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・４−フェニルベンゾフェノン （東京化成工業社製光開始剤） １．１部
・Ｄａｒｏｃｕｒ ＩＴＸ ０．２部
（チバ・ジャパン社製光開始剤）
・Ｂｙｋ ３０７（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤） ０．０５部
【０１１５】
得られた白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。
この白色インク組成物及び該インク組成物による印刷物について、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１から明らかなように、実施例の各インク組成物は、比較例の各インク組成物との対比において、いずれも、硬化性、及び硬化後に得られた画像の接着性にも優れることが分かる。更に、実施例のインク組成物は、インクジェット記録に適用しても、吐出安定性が高いことから、経時安定性（保存安定性）にも優れることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、
（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、
（Ｃ）光重合開始剤と、
を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項２】
（Ｄ）着色剤を更に含有する請求項２に記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の光硬化性組成物を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
インクジェット記録用である請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
（１）被記録媒体上に、請求項４に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、
を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１】
（Ａ）Ｎ−ビニルピペリドンと、
（Ｂ）Ｎ−ビニルピペリドンとは異なる構造を有する重合性化合物と、
（Ｃ）光重合開始剤と、
を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項２】
（Ｄ）着色剤を更に含有する請求項２に記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の光硬化性組成物を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項４】
インクジェット記録用である請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
（１）被記録媒体上に、請求項４に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、
を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１０−７０６７５（Ｐ２０１０−７０６７５Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４０７０４（Ｐ２００８−２４０７０４）
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]