共グラフトしたメタロセンポリエチレンとＬＬＤＰＥと、メタロセンポリエチレンとをベースにしたポリエステル用共押出しバインダー
【課題】ポリエステル用の共押出バインダー
【解決手段】5〜35重量％のポリマー(A)（このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950の非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物で、このブレンド物には不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされ、ブレンド物のグラフトモノマーの含有量は30〜100000ppm）と、95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコポリマー（このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ＭＦＩが3〜15 g/10分）とから成り、ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは1〜15g/10分である共押出用バインダー。
【解決手段】5〜35重量％のポリマー(A)（このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950の非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物で、このブレンド物には不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされ、ブレンド物のグラフトモノマーの含有量は30〜100000ppm）と、95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコポリマー（このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ＭＦＩが3〜15 g/10分）とから成り、ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは1〜15g/10分である共押出用バインダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエステル層へ接着される共押出しバインダーに関するものである。
本発明の共押出しバインダーは、共グラフトされたメタロセンポリエチレン（以下、ｍＰＥ）と非メタロセンＬＬＤＰＥとのブレンドと、グラフトされていないメタロセンポリエチレンメタロセンとからなる。
本発明はさらに、上記バインダー層を有する多層構造物と、この多層構造物から成る物品とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥまたはポリエステルのフィルムを結合するための従来の接着剤はエチレン／アルキル（メタ）アクリレートおよび／またはエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。しかし、これらの接着剤は強い臭いを放つという欠点があり、作業上の問題になっていた。さらに、接着力もあまり強くなく、長期間持続しない。また、これらの接着剤はポリエステルまたはポリオレフィンの層にＥＶＯＨ（バリア材料）の層に接着することはできないという欠点がある。
【０００３】
本出願人の下記特許文献には、不飽和カルボン酸またはその誘導体が共グラフトされたメタロセンＰＥと非メタロセンＬＬＤＰＥとから成る組成物をＰＥまたはエラストマで希釈したものが開示されている。
【特許文献１】フランス国特許第2 806 734号公報
【０００４】
この特許ではＰＥは［sic］でもよく、ＰＥのホモポリマーまたはコモノマー、この特許ではα-オレフィンである。さらに、ＰＥはＶＬＤＰＥ（超低密度ＰＥ）タイプまたはメタロセンＰＥに対して、ＨＤＰＥ（高密度ＰＥ）、ＬＤＰＥ（低密度ＰＥ）、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ＰＥ）のＰＥにすることができる。希釈物がメタロセンＰＥである場合の実施例はなく、また、その場合の情報はない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は従来のバインダーの欠点である臭いの問題のないバインダーを見い出した。本発明のバインダーは塗布時から十分な接着力を示し、この接着力はプラトーに達するまで増加する。
さらに、この接着剤はエチレン/アルキル（メタ）アクリレートまたはエチレン/ 酢酸ビニル型の接着剤とは違って、ＥＶＯＨ（バリア材料）層に接着することができる。
【０００６】
本発明のバインダーは公知文献に記載の従来技術にはない接着特性を示す。この接着特性については後で詳細に説明する。
本発明のバインダーは押出機やその均等な装置の出口で顆粒の形で回収できる。この顆粒の造粒操作はグラフトしたエチレン／酢酸ビニル型バインダーの場合よりはるかに容易であるということを見い出した。
【０００７】
本発明のバインダーは種々の構造物、特に、ポリエチレン層、ポリエステル層および／またはバリア材料層を含む構造物の製造で使用できる。
当業者は本発明をポリエステルに適用することができる。
本発明は可撓性またはリジッドな包装材料、例えばバッグ、瓶、容器、コンテナ、パイプ、共押出しホース、車両用多層ガスタンクの製造で使用できる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の対象は、下記の（１）と（２）から成る（合計１００重量％）ことを特徴とする共押出用バインダーにある：
（１）5〜35重量％のポリマー(A)：このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950である非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物であり、このポリマー（A1）と（A2）とのブレンド物は不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされたものであり、ブレンド物におけるグラフトモノマーの含有量は30〜100000 ppm、好ましくは600〜5000 ppmであり、
（２）95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコポリマー（コモノマーの炭素原子数は3〜20、好ましくは4〜8）：このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ASTMD 1238規格に従って190℃、2.16kgの負荷下で測定したＭＦＩ（メルトフローインデックス）が3〜15 g/10分、好ましくは0.5〜30 g/10分であり、
ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは0.5〜30 g/10分、好ましくは3〜15 g/10分である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の一つの実施例では、バインダーの接着強度が押出し後に塗布した直後に対応する時間t=0と、時間t=8日との間で5〜50％増加する。
本発明の他の実施例では、バインダーのグラフトモノマーが無水マレイン酸である。
本発明のさらに他の実施例では、バインダーエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー（C）をさらに含む。
本発明のさらに他の実施例では、バインダーの(A)のＭＦＩは0.1〜5g/10分である（ASTMD 1238、190℃、2.16kg）。
【００１０】
本発明のさらに他の対象は、上記バインダーから成る層（L）と、この層（L）の２つの表面の一つに直接接着した層（E）とを有する多層構造物にある。層（E）はポリオレフィンまたはポリエステルの層である。
本発明の一つの実施例では、多層構造物の層（F）が層（L）の第2の表面に直接接着し、層（L）が層（E）と層（F）とにサンドイッチされ、層（F）はポリアミド、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）鹸化コポリマー、ポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマー層か、金属の層である。
本発明はさらに他の対象は上記多層構造物から成る物品と、この多層構造物のフィルムまたはシートの製造での使用にある。
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
「メタロセンポリエチレン」（A1）という用語はモノサイト触媒の存在下でエチレンと炭素原子数が３〜30、好ましくは３〜８のα-オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンまたはオクテンとを共重合して得られるポリマーを表す。
【００１２】
コモノマーとしての３〜30の炭素原子数を有するα-オレフィンの例としてはプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-アイコセン[sic]、1-ドコセン[sic]、1−テトラコセン[sic]、1−ヘキサコセン[sic]、1−オクタコセン[sic]および1−トリアコンタセンを挙げることができる。これらのα-オレフィンは単独または２種以上の混合物として使用できる。
【００１３】
単一サイト触媒は一般に一つの金属原子、例えばジルコニウムまたはチタンとこの金属に結合した２つの環式アルキル分子とから成る。メタロセン触媒は一般に金属に結合した２つのシクロペンタジエン環から成る。この触媒は共触媒またはアクティベータとしてアルミノクサン、好ましくはメチルアルミノクサン（ＭＡＯ）を用いることが多い。シクロペンタジエンが接合する金属としてハフニウムを用いることもできる。別のメタロセン触媒では第IVA、VAおよびVIA族の遷移金属を含むことができる。ランタン系列の金属も使うことができる。
【００１４】
これらのメタロセンポリエチレンはそのＭｗ／Ｍｎ比が＜３、好ましくは＜２で特徴付けることができる（Ｍｗ、Ｍｎはそれぞれ重量平均モル質量および数平均モル質量を表す）。「メタロセンポリエチレン」という用語は、ＭＦＲ（メルトフローレート、溶融流れ率）が6.53以下で且つＭｗ／Ｍｎ比がＭＦＲ−4.63より大きいものをいう。ＭＦＲはＭＦＩ2（荷重2.16kg下でのＭＦＩ）に対するＭＦＩ10（荷重10kg下でのＭＦＩ）の比を表す。別のメタロセンポリエチレンはＭＦＲが6.13以上で且つＭｗ／Ｍｎ比がＭＦＲ−4.63以下であることで定義される。
【００１５】
ｍＰＥ（A1）の密度は0.863〜0.915の間にあるのが好ましい。ｍＰＥ（A1）のＭＦＩは0.5〜30g/10分（ASTM D1238に従って190℃、2.16kg荷重下）にある。
【００１６】
ポリマー（A2）はエチレンとα-オレフィン、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）とのコポリマーであってメタロセン型ではない。α-オレフィンの炭素原子数は３〜30であるのが好ましい。このα-オレフィンの例は上記のものと同じであり、好ましいα-オレフィンは炭素原子数が３〜８のα-オレフィンである。（A2）の密度は0.900〜0.950であるのが好ましい。
【００１７】
（A2）のＭＦＩ（メルトフローインデックス）は0.1〜8g/10分（ASTM D1238規格に従って190℃、2.16kg）である。
ポリマー（A1）と（A2）のブレンドにグラフトモノマーがグラフトされる。すなわち、ポリマー（A1）と（A2）が共グラフトされる。グラフトモノマーは不飽和カルボン酸またはその官能性誘導体の中から選択される。
【００１８】
不飽和カルボン酸の例としては炭素原子数が2〜20のもの、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マイレン酸、フマル酸およびイタコン酸である。これらの不飽和カルボン酸の官能性誘導体はその酸無水物、エステル誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体およびこれら不飽和カルボン酸の金属塩（例えばアルカリ金属塩）である。
炭素原子数が4〜10の不飽和ジカルボン酸とその官能性誘導体およびそれらの酸無水物が特に好ましいグラフトモノマーである。
【００１９】
これらのグラフトモノマーの例としてはマイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、シクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、4-メチルシクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸、x-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジ-カルボン酸およびその官能性誘導体、無水マイレン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル琥珀酸、無水シクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、無水4-メチレンシクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸[sic]、無水ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸、無水x-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,2-ジカルボン酸[sic]が挙げられる。
【００２０】
グラフト・モノマーの他の例としては不飽和カルボン酸のC1-C8アルキルエステルまたはグリシジルエステル誘導体が挙げられる。例としてはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノエチルマレアート、ジエチルマレート、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、モノメチルイタコネート、ジエチルイタコネート；不飽和カルボン酸のアミド誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、マイレン酸モノアミド、マイレン酸ジアミド、マイレン酸N-モノエチルアミド、マイレン酸N,N-ジエチルアミド、マイレン酸N-モノブチルアミド、マイレン酸N,N-ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸N-モノエチルアミド、フマル酸N,N-ジエチルアミド、フマル酸N-モノブチルアミド、フマル酸N,N-ジブチルアミド；不飽和カルボン酸のアミド誘導体、例えばマレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニルマレイミド; 不飽和カルボン酸の金属塩、例えばナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、カリウムアクリレート、カリウムメタクリレートが挙げられる。無水マレイン酸が好ましい。
【００２１】
ポリマー（A1）と（A2）のブレンド物にグラフトモノマーをグラフトする方法は種々公知である。ブレンド物はポリオレフィンの製造工程で一般に使用される添加物を10ppm〜50000 ppmの含有量で含んでいてもよい。そうした添加物は例えば置換されたフェノール分子をベースにした酸化防止剤、紫外線安定剤、加工助剤、例えば脂肪族アミド、ステアリン酸およびその塩、押出し成形の欠陥を防止する試薬として知られるフルオロポリマー、アミンベースの耐曇り剤、ブロッキング防止薬剤、例えばシリカやタルク、染料を含むマスターバッチ、核剤である。
【００２２】
グラフトは例えばポリマー（A1）と（A2）を溶剤の存在下または不存在下、ラジカル開始剤の存在下または不存在下で高温（約150℃〜約300℃）に加熱することで実行できる。この反応で使用可能な溶剤はベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンまたはクメンである。使用可能なラジカル開始剤はt-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼン・ヒドロペルオキシド、ジ(t-ブチル）パーオキサイド、t-ブチルクミル・パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、1,3-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、イソブチリル・パーオキサイド、ビス(3,5,5-トリメチル−ヘキサノイル）パーオキサイドおよびメチルエチルケトンペルオキシドである。
【００２３】
上記方法でグラフト変性したポリマー（A1）と（A2）のブレンドにおけるグラフトモノマーの量は共グラフトされた（A1）と（A2）に重量に対して0.01〜10重量％、好ましくは600ppm〜5000 ppmにするのが好ましい。
グラフトしたモノマーの量はFTIR分光解析で琥珀酸官能基を定量することによって求めることができる。(A) すなわち（A1）と（A2）の共グラフトしたブレンド物のＭＦＩ（メルトフローインデックス）は0.1〜15g/10分（ASTM D 1238規格、190℃、2.16kg）であり、好ましくは0.1〜5g/10分であり、さらに好ましくは0.1〜3g/10分である。
【００２４】
ポリエチレン（B）はメタロセンポリエチレンのホモポリマーまたは炭素原子数が3〜20、好ましくは4〜8のα-オレフィンの中から選択されるコモノマーとのコポリマーである。
炭素原子数が3〜20のα-オレフィンの例としてはプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンまたは1-アイコセン[sic]が挙げられる。これらのα-オレフィンは単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
メタロセンポリエチレン（B）は0.863〜0.915の密度と、0.5〜30g/10分、好ましくは3〜15g/10分のＭＦＩ（ASTM D 1238規格で、190℃、2.16kgで測定）とを有する。
共押出バインダーのＭＦＩは0.1〜15g/10分、好ましくは1〜13g/10分（ASTMD 1238規格、190℃、2.16kgで測定）である。
【００２６】
本発明のバインダーは多層構造物、例えば、例えばフィルム、シート、パイプ、中空体の製造で有用である。
【００２７】
本発明の多層構造物は上記のバインダーの層（L）と、この層（L）の第1の表面に直接接着した層（E）とから成る。この層（E）はポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマーの層である。
層（L）の第２の表面に層（F）を直接接着し、層（E）と（F）との間に層（L）をサンドイッチすることもできる。層（F）はポリアミドおよび鹸化されたエチレンと酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）のコポリマーの中から選択されポリマーの層にするか、金属の層にすることができる。
また、バインダー層（L）が２つの層（F）にサンドイッチされた多層構造物にすることもできる。
【００２８】
以下、多層構造物の例証を挙げる。ここで、ＰＡはポリアミドを表し、Ｌはバインダーを表し、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＥＴはポリ(エチレンテレフタレート）を表し、ＥＶＯＨは鹸化されたエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを表す：
（１）層（Ｅ）／層（Ｌ）／層（Ｆ）タイプの構造：ＰＥ／Ｌ／ＥＶＯＨ／Ｌ／ＰＥＴ、ＰＥ／Ｌ／ＰＡまたはＰＥ／Ｌ／ＰＡ／Ｌ／ＰＥ、
（２）層（Ｅ）／層（Ｌ）／層（Ｅ）および層（Ｆ）／層（Ｌ）／層（Ｆ）タイプの構造：ＰＥＴ／Ｌ／ＰＥ、ＰＥ／Ｌ／ＰＥ、ＰＥＴ／Ｌ／ＰＥＴまたはＰＡ／Ｌ／ＰＡ
（３）混合構造：ＰＥ／Ｌ／ＥＶＯＨ／Ｌ／ＰＡ
【００２９】
ポリアミドは主鎖にアミド基の構造単位を有する長鎖の合成ポリアミド、例えばＰＡ−６、ＰＡ−６６、ＰＡ−６，１０、ＰＡ−１１、ＰＡ−６／６，６およびＰＡ−１２である。
エチレンと酢酸ビニルとの鹸化されたコポリマーはエチレン/酢酸ビニルコポリマーを鹸化して得られる約90〜100mol％の鹸化度を有する約15〜60mol％のエチレンを含むコポリマーである。
【００３０】
ポリエステルはホモポリマーまたはコポリマーである。ホモポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ(ブチレンテレフタレート）、ポリ(エチレンナフテネート）または芳香族ポリエステル、例えば液晶ポリマーから成る群の中から選択できる。
本発明で使用されるコポリエステルは芳香族ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸エステル[sic]無水物、グリコールまたはこれらの混合物から形成できる。テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ジメチルイソフタラート、ジメチル2,6-ナフタリンジカルボキシレート、2,6-ナフタリンジカルボン酸、1,2-、1,3-および1,4-フェニレンジオキシジ酢酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-ブタンジオールまたはこれらの混合物から成る繰り返し単位で形成される芳香族コポリエステルも適している。
【００３１】
ポリエステル構造はテレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ジメチルイソフタラートおよび／またはジメチル2,6-ナフタリンジカルボキシレートから成る繰り返し単位を有するのが好ましい。ポリエステルのジカルボン酸は一種または複数の互いに異なるジカルボン酸で変性されていてもよい（好ましくは約20mol％以下）。このジカルボン酸は好ましくは8〜14の炭素原子数を有する芳香族ジカルボン酸、好ましくは4〜12の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸または8〜12の炭素原子数を有する脂環式ジカルボン酸から成るのが好ましい。ジカルボン酸の例としては下記のものが挙げられる：テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタリン-2,6-ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジ酢酸、ジフェニル-4,4'-ジカルボン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸またはこれらの混合物。
【００３２】
グリコールはエチレングリコール以外の一種または複数の互いに異なるジオールで変性されていてもよい（好ましくは約20mol％以下）。そうしたジオールは好ましくは6〜20の炭素原子数を有するシクロ脂肪族ジオール、好ましくは20[sic]〜25の炭素原子数を有する脂肪族ジオールから成る。この種のジオールの例としては下記が挙げられる：ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、プロパン-1,3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、3-メチル−ペンタン-2,4-ジオール、2-メチルペンタン-1,4-ジオール、2,2,4−トリメチルペンタン-1,3-ジオール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-1,3-ジオール、1,4-ジ(ヒドロキシ−エトオキシ）ベンゼン、2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス（3-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、2-ビス（4-ヒドロキシ−プロポキシフェニル）プロパン[sic],（ヒドロキシエチル）レゾルシノールまたはこれらの混合物。ポリエステルを上記のジオールの2種以上を用いて製造することもできる。
【００３３】
金属の層は例えば金属、例えばアルミニウム、鉄、銅、錫およびニッケルのフィルムまたはこれらの金属の少なくとも一種を主構成要素とする合金のシート、またはフィルムにすることがでる。このシートまたはフィルムの厚さは適当に選択でき、例えば約0.01〜0.2mmにすることができる。一般に、本発明のバインダーを塗布する前に金属層の表層を脱脂する。
本発明の多層構造物の各層を形成する組成物は充填材、安定剤、滑剤、静電気防止剤、難燃剤等の添加物を含むことができる。
本発明の多層構造物は共押出し、押出し-吹込み成形、熱成形、フィルムコーティング、その他の熱可塑性物質の分野で公知のロール加工で製造できる。
【実施例】
【００３４】
本発明（実施例１−４）および比較例（比較例１−７）によるバインダー組成物を［表1］にまとめて示す。
［表２］はｔ0（バインダーが押出され、試験片に塗布された直後に対応する時間＝０）と、ｔ8（時間＝８日に対応）でのＮ／１５ｍｍでの剥離強度Ｆをまとめて示したものである。
これらのテストで使用したフィルムは、ケース１はＰＥＴ層／バインダー層（Ｌ）／ＰＥ層（それぞれ１５０／３０／３５０μｍの厚さを有する）３層共押出しフィルムであり、ケース２とケース３は、ＰＥＴ層／バインダー層（Ｌ）／ＥＶＯＨ層／バインダー層（Ｌ）／ＰＥ層（それぞれ１５０／３０／２０／３０／３００μｍの厚さを有する）５層共押出しフィルムである。
【００３５】
剥離テストは、25℃の温度Tで、200mm/分の剥離速度で実行した。
各フィルムはVoridian 9921W（登録商標）ＰＥＴ（イーストマン）、Lacqtene LD0304（登録商標）ＬＤＰＥ（Ａｔｏｆｉｎａ）、Soarnol（登録商標）ＥＶＯＨ（エチレン３８％）（日本合成）で作った。
記号σは標準偏差を表す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエステル層へ接着される共押出しバインダーに関するものである。
本発明の共押出しバインダーは、共グラフトされたメタロセンポリエチレン（以下、ｍＰＥ）と非メタロセンＬＬＤＰＥとのブレンドと、グラフトされていないメタロセンポリエチレンメタロセンとからなる。
本発明はさらに、上記バインダー層を有する多層構造物と、この多層構造物から成る物品とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥまたはポリエステルのフィルムを結合するための従来の接着剤はエチレン／アルキル（メタ）アクリレートおよび／またはエチレン／酢酸ビニルコポリマーである。しかし、これらの接着剤は強い臭いを放つという欠点があり、作業上の問題になっていた。さらに、接着力もあまり強くなく、長期間持続しない。また、これらの接着剤はポリエステルまたはポリオレフィンの層にＥＶＯＨ（バリア材料）の層に接着することはできないという欠点がある。
【０００３】
本出願人の下記特許文献には、不飽和カルボン酸またはその誘導体が共グラフトされたメタロセンＰＥと非メタロセンＬＬＤＰＥとから成る組成物をＰＥまたはエラストマで希釈したものが開示されている。
【特許文献１】フランス国特許第2 806 734号公報
【０００４】
この特許ではＰＥは［sic］でもよく、ＰＥのホモポリマーまたはコモノマー、この特許ではα-オレフィンである。さらに、ＰＥはＶＬＤＰＥ（超低密度ＰＥ）タイプまたはメタロセンＰＥに対して、ＨＤＰＥ（高密度ＰＥ）、ＬＤＰＥ（低密度ＰＥ）、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ＰＥ）のＰＥにすることができる。希釈物がメタロセンＰＥである場合の実施例はなく、また、その場合の情報はない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は従来のバインダーの欠点である臭いの問題のないバインダーを見い出した。本発明のバインダーは塗布時から十分な接着力を示し、この接着力はプラトーに達するまで増加する。
さらに、この接着剤はエチレン/アルキル（メタ）アクリレートまたはエチレン/ 酢酸ビニル型の接着剤とは違って、ＥＶＯＨ（バリア材料）層に接着することができる。
【０００６】
本発明のバインダーは公知文献に記載の従来技術にはない接着特性を示す。この接着特性については後で詳細に説明する。
本発明のバインダーは押出機やその均等な装置の出口で顆粒の形で回収できる。この顆粒の造粒操作はグラフトしたエチレン／酢酸ビニル型バインダーの場合よりはるかに容易であるということを見い出した。
【０００７】
本発明のバインダーは種々の構造物、特に、ポリエチレン層、ポリエステル層および／またはバリア材料層を含む構造物の製造で使用できる。
当業者は本発明をポリエステルに適用することができる。
本発明は可撓性またはリジッドな包装材料、例えばバッグ、瓶、容器、コンテナ、パイプ、共押出しホース、車両用多層ガスタンクの製造で使用できる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の対象は、下記の（１）と（２）から成る（合計１００重量％）ことを特徴とする共押出用バインダーにある：
（１）5〜35重量％のポリマー(A)：このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950である非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物であり、このポリマー（A1）と（A2）とのブレンド物は不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされたものであり、ブレンド物におけるグラフトモノマーの含有量は30〜100000 ppm、好ましくは600〜5000 ppmであり、
（２）95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコポリマー（コモノマーの炭素原子数は3〜20、好ましくは4〜8）：このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ASTMD 1238規格に従って190℃、2.16kgの負荷下で測定したＭＦＩ（メルトフローインデックス）が3〜15 g/10分、好ましくは0.5〜30 g/10分であり、
ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは0.5〜30 g/10分、好ましくは3〜15 g/10分である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の一つの実施例では、バインダーの接着強度が押出し後に塗布した直後に対応する時間t=0と、時間t=8日との間で5〜50％増加する。
本発明の他の実施例では、バインダーのグラフトモノマーが無水マレイン酸である。
本発明のさらに他の実施例では、バインダーエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー（C）をさらに含む。
本発明のさらに他の実施例では、バインダーの(A)のＭＦＩは0.1〜5g/10分である（ASTMD 1238、190℃、2.16kg）。
【００１０】
本発明のさらに他の対象は、上記バインダーから成る層（L）と、この層（L）の２つの表面の一つに直接接着した層（E）とを有する多層構造物にある。層（E）はポリオレフィンまたはポリエステルの層である。
本発明の一つの実施例では、多層構造物の層（F）が層（L）の第2の表面に直接接着し、層（L）が層（E）と層（F）とにサンドイッチされ、層（F）はポリアミド、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）鹸化コポリマー、ポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマー層か、金属の層である。
本発明はさらに他の対象は上記多層構造物から成る物品と、この多層構造物のフィルムまたはシートの製造での使用にある。
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
「メタロセンポリエチレン」（A1）という用語はモノサイト触媒の存在下でエチレンと炭素原子数が３〜30、好ましくは３〜８のα-オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンまたはオクテンとを共重合して得られるポリマーを表す。
【００１２】
コモノマーとしての３〜30の炭素原子数を有するα-オレフィンの例としてはプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-アイコセン[sic]、1-ドコセン[sic]、1−テトラコセン[sic]、1−ヘキサコセン[sic]、1−オクタコセン[sic]および1−トリアコンタセンを挙げることができる。これらのα-オレフィンは単独または２種以上の混合物として使用できる。
【００１３】
単一サイト触媒は一般に一つの金属原子、例えばジルコニウムまたはチタンとこの金属に結合した２つの環式アルキル分子とから成る。メタロセン触媒は一般に金属に結合した２つのシクロペンタジエン環から成る。この触媒は共触媒またはアクティベータとしてアルミノクサン、好ましくはメチルアルミノクサン（ＭＡＯ）を用いることが多い。シクロペンタジエンが接合する金属としてハフニウムを用いることもできる。別のメタロセン触媒では第IVA、VAおよびVIA族の遷移金属を含むことができる。ランタン系列の金属も使うことができる。
【００１４】
これらのメタロセンポリエチレンはそのＭｗ／Ｍｎ比が＜３、好ましくは＜２で特徴付けることができる（Ｍｗ、Ｍｎはそれぞれ重量平均モル質量および数平均モル質量を表す）。「メタロセンポリエチレン」という用語は、ＭＦＲ（メルトフローレート、溶融流れ率）が6.53以下で且つＭｗ／Ｍｎ比がＭＦＲ−4.63より大きいものをいう。ＭＦＲはＭＦＩ2（荷重2.16kg下でのＭＦＩ）に対するＭＦＩ10（荷重10kg下でのＭＦＩ）の比を表す。別のメタロセンポリエチレンはＭＦＲが6.13以上で且つＭｗ／Ｍｎ比がＭＦＲ−4.63以下であることで定義される。
【００１５】
ｍＰＥ（A1）の密度は0.863〜0.915の間にあるのが好ましい。ｍＰＥ（A1）のＭＦＩは0.5〜30g/10分（ASTM D1238に従って190℃、2.16kg荷重下）にある。
【００１６】
ポリマー（A2）はエチレンとα-オレフィン、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）とのコポリマーであってメタロセン型ではない。α-オレフィンの炭素原子数は３〜30であるのが好ましい。このα-オレフィンの例は上記のものと同じであり、好ましいα-オレフィンは炭素原子数が３〜８のα-オレフィンである。（A2）の密度は0.900〜0.950であるのが好ましい。
【００１７】
（A2）のＭＦＩ（メルトフローインデックス）は0.1〜8g/10分（ASTM D1238規格に従って190℃、2.16kg）である。
ポリマー（A1）と（A2）のブレンドにグラフトモノマーがグラフトされる。すなわち、ポリマー（A1）と（A2）が共グラフトされる。グラフトモノマーは不飽和カルボン酸またはその官能性誘導体の中から選択される。
【００１８】
不飽和カルボン酸の例としては炭素原子数が2〜20のもの、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マイレン酸、フマル酸およびイタコン酸である。これらの不飽和カルボン酸の官能性誘導体はその酸無水物、エステル誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体およびこれら不飽和カルボン酸の金属塩（例えばアルカリ金属塩）である。
炭素原子数が4〜10の不飽和ジカルボン酸とその官能性誘導体およびそれらの酸無水物が特に好ましいグラフトモノマーである。
【００１９】
これらのグラフトモノマーの例としてはマイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、シクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、4-メチルシクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸、x-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジ-カルボン酸およびその官能性誘導体、無水マイレン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル琥珀酸、無水シクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸、無水4-メチレンシクロヘキシ-4-エン-1,2-ジカルボン酸[sic]、無水ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸、無水x-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,2-ジカルボン酸[sic]が挙げられる。
【００２０】
グラフト・モノマーの他の例としては不飽和カルボン酸のC1-C8アルキルエステルまたはグリシジルエステル誘導体が挙げられる。例としてはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノエチルマレアート、ジエチルマレート、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、モノメチルイタコネート、ジエチルイタコネート；不飽和カルボン酸のアミド誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、マイレン酸モノアミド、マイレン酸ジアミド、マイレン酸N-モノエチルアミド、マイレン酸N,N-ジエチルアミド、マイレン酸N-モノブチルアミド、マイレン酸N,N-ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸N-モノエチルアミド、フマル酸N,N-ジエチルアミド、フマル酸N-モノブチルアミド、フマル酸N,N-ジブチルアミド；不飽和カルボン酸のアミド誘導体、例えばマレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニルマレイミド; 不飽和カルボン酸の金属塩、例えばナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、カリウムアクリレート、カリウムメタクリレートが挙げられる。無水マレイン酸が好ましい。
【００２１】
ポリマー（A1）と（A2）のブレンド物にグラフトモノマーをグラフトする方法は種々公知である。ブレンド物はポリオレフィンの製造工程で一般に使用される添加物を10ppm〜50000 ppmの含有量で含んでいてもよい。そうした添加物は例えば置換されたフェノール分子をベースにした酸化防止剤、紫外線安定剤、加工助剤、例えば脂肪族アミド、ステアリン酸およびその塩、押出し成形の欠陥を防止する試薬として知られるフルオロポリマー、アミンベースの耐曇り剤、ブロッキング防止薬剤、例えばシリカやタルク、染料を含むマスターバッチ、核剤である。
【００２２】
グラフトは例えばポリマー（A1）と（A2）を溶剤の存在下または不存在下、ラジカル開始剤の存在下または不存在下で高温（約150℃〜約300℃）に加熱することで実行できる。この反応で使用可能な溶剤はベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンまたはクメンである。使用可能なラジカル開始剤はt-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼン・ヒドロペルオキシド、ジ(t-ブチル）パーオキサイド、t-ブチルクミル・パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、1,3-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、イソブチリル・パーオキサイド、ビス(3,5,5-トリメチル−ヘキサノイル）パーオキサイドおよびメチルエチルケトンペルオキシドである。
【００２３】
上記方法でグラフト変性したポリマー（A1）と（A2）のブレンドにおけるグラフトモノマーの量は共グラフトされた（A1）と（A2）に重量に対して0.01〜10重量％、好ましくは600ppm〜5000 ppmにするのが好ましい。
グラフトしたモノマーの量はFTIR分光解析で琥珀酸官能基を定量することによって求めることができる。(A) すなわち（A1）と（A2）の共グラフトしたブレンド物のＭＦＩ（メルトフローインデックス）は0.1〜15g/10分（ASTM D 1238規格、190℃、2.16kg）であり、好ましくは0.1〜5g/10分であり、さらに好ましくは0.1〜3g/10分である。
【００２４】
ポリエチレン（B）はメタロセンポリエチレンのホモポリマーまたは炭素原子数が3〜20、好ましくは4〜8のα-オレフィンの中から選択されるコモノマーとのコポリマーである。
炭素原子数が3〜20のα-オレフィンの例としてはプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンまたは1-アイコセン[sic]が挙げられる。これらのα-オレフィンは単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
メタロセンポリエチレン（B）は0.863〜0.915の密度と、0.5〜30g/10分、好ましくは3〜15g/10分のＭＦＩ（ASTM D 1238規格で、190℃、2.16kgで測定）とを有する。
共押出バインダーのＭＦＩは0.1〜15g/10分、好ましくは1〜13g/10分（ASTMD 1238規格、190℃、2.16kgで測定）である。
【００２６】
本発明のバインダーは多層構造物、例えば、例えばフィルム、シート、パイプ、中空体の製造で有用である。
【００２７】
本発明の多層構造物は上記のバインダーの層（L）と、この層（L）の第1の表面に直接接着した層（E）とから成る。この層（E）はポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマーの層である。
層（L）の第２の表面に層（F）を直接接着し、層（E）と（F）との間に層（L）をサンドイッチすることもできる。層（F）はポリアミドおよび鹸化されたエチレンと酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）のコポリマーの中から選択されポリマーの層にするか、金属の層にすることができる。
また、バインダー層（L）が２つの層（F）にサンドイッチされた多層構造物にすることもできる。
【００２８】
以下、多層構造物の例証を挙げる。ここで、ＰＡはポリアミドを表し、Ｌはバインダーを表し、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＥＴはポリ(エチレンテレフタレート）を表し、ＥＶＯＨは鹸化されたエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを表す：
（１）層（Ｅ）／層（Ｌ）／層（Ｆ）タイプの構造：ＰＥ／Ｌ／ＥＶＯＨ／Ｌ／ＰＥＴ、ＰＥ／Ｌ／ＰＡまたはＰＥ／Ｌ／ＰＡ／Ｌ／ＰＥ、
（２）層（Ｅ）／層（Ｌ）／層（Ｅ）および層（Ｆ）／層（Ｌ）／層（Ｆ）タイプの構造：ＰＥＴ／Ｌ／ＰＥ、ＰＥ／Ｌ／ＰＥ、ＰＥＴ／Ｌ／ＰＥＴまたはＰＡ／Ｌ／ＰＡ
（３）混合構造：ＰＥ／Ｌ／ＥＶＯＨ／Ｌ／ＰＡ
【００２９】
ポリアミドは主鎖にアミド基の構造単位を有する長鎖の合成ポリアミド、例えばＰＡ−６、ＰＡ−６６、ＰＡ−６，１０、ＰＡ−１１、ＰＡ−６／６，６およびＰＡ−１２である。
エチレンと酢酸ビニルとの鹸化されたコポリマーはエチレン/酢酸ビニルコポリマーを鹸化して得られる約90〜100mol％の鹸化度を有する約15〜60mol％のエチレンを含むコポリマーである。
【００３０】
ポリエステルはホモポリマーまたはコポリマーである。ホモポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ(ブチレンテレフタレート）、ポリ(エチレンナフテネート）または芳香族ポリエステル、例えば液晶ポリマーから成る群の中から選択できる。
本発明で使用されるコポリエステルは芳香族ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸エステル[sic]無水物、グリコールまたはこれらの混合物から形成できる。テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ジメチルイソフタラート、ジメチル2,6-ナフタリンジカルボキシレート、2,6-ナフタリンジカルボン酸、1,2-、1,3-および1,4-フェニレンジオキシジ酢酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-ブタンジオールまたはこれらの混合物から成る繰り返し単位で形成される芳香族コポリエステルも適している。
【００３１】
ポリエステル構造はテレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ジメチルイソフタラートおよび／またはジメチル2,6-ナフタリンジカルボキシレートから成る繰り返し単位を有するのが好ましい。ポリエステルのジカルボン酸は一種または複数の互いに異なるジカルボン酸で変性されていてもよい（好ましくは約20mol％以下）。このジカルボン酸は好ましくは8〜14の炭素原子数を有する芳香族ジカルボン酸、好ましくは4〜12の炭素原子数を有する脂肪族ジカルボン酸または8〜12の炭素原子数を有する脂環式ジカルボン酸から成るのが好ましい。ジカルボン酸の例としては下記のものが挙げられる：テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタリン-2,6-ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジ酢酸、ジフェニル-4,4'-ジカルボン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸またはこれらの混合物。
【００３２】
グリコールはエチレングリコール以外の一種または複数の互いに異なるジオールで変性されていてもよい（好ましくは約20mol％以下）。そうしたジオールは好ましくは6〜20の炭素原子数を有するシクロ脂肪族ジオール、好ましくは20[sic]〜25の炭素原子数を有する脂肪族ジオールから成る。この種のジオールの例としては下記が挙げられる：ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、プロパン-1,3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、3-メチル−ペンタン-2,4-ジオール、2-メチルペンタン-1,4-ジオール、2,2,4−トリメチルペンタン-1,3-ジオール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-1,3-ジオール、1,4-ジ(ヒドロキシ−エトオキシ）ベンゼン、2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス（3-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、2-ビス（4-ヒドロキシ−プロポキシフェニル）プロパン[sic],（ヒドロキシエチル）レゾルシノールまたはこれらの混合物。ポリエステルを上記のジオールの2種以上を用いて製造することもできる。
【００３３】
金属の層は例えば金属、例えばアルミニウム、鉄、銅、錫およびニッケルのフィルムまたはこれらの金属の少なくとも一種を主構成要素とする合金のシート、またはフィルムにすることがでる。このシートまたはフィルムの厚さは適当に選択でき、例えば約0.01〜0.2mmにすることができる。一般に、本発明のバインダーを塗布する前に金属層の表層を脱脂する。
本発明の多層構造物の各層を形成する組成物は充填材、安定剤、滑剤、静電気防止剤、難燃剤等の添加物を含むことができる。
本発明の多層構造物は共押出し、押出し-吹込み成形、熱成形、フィルムコーティング、その他の熱可塑性物質の分野で公知のロール加工で製造できる。
【実施例】
【００３４】
本発明（実施例１−４）および比較例（比較例１−７）によるバインダー組成物を［表1］にまとめて示す。
［表２］はｔ0（バインダーが押出され、試験片に塗布された直後に対応する時間＝０）と、ｔ8（時間＝８日に対応）でのＮ／１５ｍｍでの剥離強度Ｆをまとめて示したものである。
これらのテストで使用したフィルムは、ケース１はＰＥＴ層／バインダー層（Ｌ）／ＰＥ層（それぞれ１５０／３０／３５０μｍの厚さを有する）３層共押出しフィルムであり、ケース２とケース３は、ＰＥＴ層／バインダー層（Ｌ）／ＥＶＯＨ層／バインダー層（Ｌ）／ＰＥ層（それぞれ１５０／３０／２０／３０／３００μｍの厚さを有する）５層共押出しフィルムである。
【００３５】
剥離テストは、25℃の温度Tで、200mm/分の剥離速度で実行した。
各フィルムはVoridian 9921W（登録商標）ＰＥＴ（イーストマン）、Lacqtene LD0304（登録商標）ＬＤＰＥ（Ａｔｏｆｉｎａ）、Soarnol（登録商標）ＥＶＯＨ（エチレン３８％）（日本合成）で作った。
記号σは標準偏差を表す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（１）と（２）から成り（合計１００重量％）：
（１）5〜35重量％のポリマー(A)：このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950である非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物であり、このポリマー（A1）と（A2）とのブレンド物は不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされたものであり、ブレンド物におけるグラフトモノマーの含有量は30〜100000 ppm、好ましくは600〜5000 ppmであり、
（２）95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコモノマーの炭素原子数が3〜20、好ましくは4〜8であるコポリマー：このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ASTMD 1238規格に従って190℃、2.16kgの負荷下で測定したＭＦＩ（メルトフローインデックス）が0.5〜30 g/10分、好ましくは3〜15 g/10分であり、
ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは1〜15g/10分、好ましくは0.1〜13g/10分であることを特徴とする共押出用バインダー。
【請求項２】
押出し直後に塗布した時の時間に対応する時間t=0と時間t=8日との間で接着強度が5〜50％増加する請求項1に記載のバインダー。
【請求項３】
グラフトモノマーが無水マレイン酸である請求項１または２に記載のバインダー。
【請求項４】
エチレン/アルキル（メタ）アクリレートコポリマー（C）をさらに含む請求項1に記載のバインダー。
【請求項５】
ポリマー（A）のＭＦＩが0.1〜5g/10分（190℃、2.16kg、ASTMD 1238）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のバインダーから成る層（L）と、この層（L）の２つの表面の一つに接着したポリオレフィンまたはポリエステルの層（E）とから成る多層構造物。
【請求項７】
上記の層（L）の第２の表面に直接接着した層（F）を有し、上記の層（L）は層（E）と層（F）との間にサンドイッチされ、上記の層（F）はポリアミド、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）との鹸化されたコポリマー、ポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマーの層か金属の層である請求項6に記載の多層構造物。
【請求項８】
層（E）がポリエステルコポリマーの層で、層（F）がＥＶＯＨの層である請求項7に記載の多層構造物。
【請求項９】
請求項6〜8のいずれか一項に記載の多層構造物から成る物品。
【請求項１０】
バッグ、瓶、容器、パイプまたはホースである請求項9に記載の物品。
【請求項１１】
請求項6〜８のいずれか一項に記載の多層構造物のフィルムまたはシートでの使用。
【請求項１】
下記の（１）と（２）から成り（合計１００重量％）：
（１）5〜35重量％のポリマー(A)：このポリマー(A)は80〜20重量％の密度が0.863〜0.915であるメタロセンポリエチレン（A1）と、20〜80重量％の密度が0.900〜0.950である非メタロセンＬＬＤＰＥポリエチレン（A2）とのブレンド物であり、このポリマー（A1）と（A2）とのブレンド物は不飽和カルボン酸およびその誘導体の中から選択されたグラフト・モノマーが共グラフトされたものであり、ブレンド物におけるグラフトモノマーの含有量は30〜100000 ppm、好ましくは600〜5000 ppmであり、
（２）95〜65重量％のメタロセンポリエチレン（B）のホモポリマーまたはコモノマーの炭素原子数が3〜20、好ましくは4〜8であるコポリマー：このメタロセンポリエチレン（B）は密度が0.863〜0.915で、ASTMD 1238規格に従って190℃、2.16kgの負荷下で測定したＭＦＩ（メルトフローインデックス）が0.5〜30 g/10分、好ましくは3〜15 g/10分であり、
ポリマー(A)と（B）のブレンド物自体のＭＦＩは1〜15g/10分、好ましくは0.1〜13g/10分であることを特徴とする共押出用バインダー。
【請求項２】
押出し直後に塗布した時の時間に対応する時間t=0と時間t=8日との間で接着強度が5〜50％増加する請求項1に記載のバインダー。
【請求項３】
グラフトモノマーが無水マレイン酸である請求項１または２に記載のバインダー。
【請求項４】
エチレン/アルキル（メタ）アクリレートコポリマー（C）をさらに含む請求項1に記載のバインダー。
【請求項５】
ポリマー（A）のＭＦＩが0.1〜5g/10分（190℃、2.16kg、ASTMD 1238）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のバインダーから成る層（L）と、この層（L）の２つの表面の一つに接着したポリオレフィンまたはポリエステルの層（E）とから成る多層構造物。
【請求項７】
上記の層（L）の第２の表面に直接接着した層（F）を有し、上記の層（L）は層（E）と層（F）との間にサンドイッチされ、上記の層（F）はポリアミド、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）との鹸化されたコポリマー、ポリオレフィンおよびポリエステルの中から選択されるポリマーの層か金属の層である請求項6に記載の多層構造物。
【請求項８】
層（E）がポリエステルコポリマーの層で、層（F）がＥＶＯＨの層である請求項7に記載の多層構造物。
【請求項９】
請求項6〜8のいずれか一項に記載の多層構造物から成る物品。
【請求項１０】
バッグ、瓶、容器、パイプまたはホースである請求項9に記載の物品。
【請求項１１】
請求項6〜８のいずれか一項に記載の多層構造物のフィルムまたはシートでの使用。
【公表番号】特表２００６−５００４５４（Ｐ２００６−５００４５４Ａ）
【公表日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５３９１４９（Ｐ２００４−５３９１４９）
【出願日】平成１５年９月２６日（２００３．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００３／００２８５０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０２９１７３
【国際公開日】平成１６年４月８日（２００４．４．８）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ (112)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年９月２６日（２００３．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００３／００２８５０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０２９１７３
【国際公開日】平成１６年４月８日（２００４．４．８）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ (112)
【Ｆターム（参考）】
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