冷凍装置
【課題】本発明の課題は、銅メッキ現象を十分に抑制することができる冷凍装置を提供することにある。
【解決手段】本発明に係る冷凍装置１は、冷媒回路２を備える。冷媒回路には、冷媒及び銅不活性化剤が充填されている。冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。銅不活性化剤は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。
【解決手段】本発明に係る冷凍装置１は、冷媒回路２を備える。冷媒回路には、冷媒及び銅不活性化剤が充填されている。冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。銅不活性化剤は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅メッキ現象を抑制することができる冷凍装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍装置の冷媒回路において圧縮機構や、蒸発器、膨張機構、凝縮器等は、現地での作業性等の観点から、銅管により接続されることが多い。そして、比較的水分量が多い冷媒、特に二酸化炭素がこのような冷媒回路に充填されると、下記化学反応式（１）〜（３）に示される反応が起こり、冷媒中に銅イオンが発生する。そして、この銅イオンが圧縮機構や膨張機構等の鉄製の構成部品に接触すると、下記化学反応式（４）に示される反応が起こり、その構成部品が銅メッキされるという現象（以下、銅メッキ現象という）が生じる（例えば、非特許文献１並びに特許文献１及び２等参照）。そして、例えば、このような銅メッキ現象がキャピラリー（膨張機構）内に生じると、キャピラリーが詰まるという問題が生じる。また、例えば、このような銅メッキ現象が圧縮機の摺動部品に対して生じると、その摺動部品の表面が粗くなり圧縮機の信頼性に悪影響を及ぼすという問題が生じる。
【０００３】
このような銅メッキ現象を抑制する方法として、例えば、エポキシ化合物により水分を捕捉させる方法（例えば、特許文献１等参照）や、基油粘度及びその基油中の水分含有量を規定する方法（例えば、特許文献２等参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平６−２４０２７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１９９８９号公報
【特許文献３】特開２００１−２５５０３０号公報
【非特許文献１】中尾英人、外３名，「冷媒圧縮機における銅の析出現象に及ぼす冷凍機油としゅう動材料の影響」，トライポロジスト，第５０巻，第２号（２００５），ｐ１８７−１９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本願発明者が実際に上記の方法を試しても銅メッキ現象を十分に抑制することはできなかった。
【０００５】
本発明の課題は、銅メッキ現象を十分に抑制することができる冷凍装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、冷媒及び銅不活性化剤が充填されている。冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。銅不活性化剤は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。なお、ここにいう「銅不活性化剤」とは、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物等であり、下記化式１で示されるものが特に好ましい。なお、化式１において、芳香核に結合する置換基（Ｒ）と窒素原子に結合する置換基（Ｒ）とは同一であってもよいし相互に異なっていてもよい。また、窒素原子に結合する２つの置換基（Ｒ）は、同一であってもよいし、相互に異なっていてもよい。なお、本発明に係る銅不活性化剤としては芳香核に結合する置換基がメチル基であり窒素原子に結合する２つの置換基が２−エチルヘキシル基であるものが好ましい。
【０００７】
【化１】
【０００８】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上の銅不活性化剤が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。このため、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【０００９】
第２発明に係る冷凍装置は、第１発明に係る冷凍装置であって、冷媒回路に潤滑油がさらに充填される。そして、銅不活性化剤は、潤滑油に混入されている。なお、ここにいう「潤滑油」とは、例えばポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油等である。
【００１０】
このため、この冷凍装置では、銅不活性化剤が潤滑油に溶解し、冷媒中の銅イオンと接触しやすくなる。したがって、この冷凍装置では、銅不活性化剤がその機能を発揮しやすくなる。
【００１１】
第３発明に係る冷凍装置は、第２発明に係る冷凍装置であって、潤滑油は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油である。
【００１２】
このため、この冷凍装置では、従来の潤滑油を使用することができる。
【００１３】
第４発明に係る冷凍装置は、第１発明から第３発明のいずれかに係る冷凍装置であって、冷媒は、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒である。
【００１４】
このため、この冷凍装置では、従来の冷媒を使用することができる。
【００１５】
第５発明に係る冷凍装置は、第１発明から第４発明のいずれかに係る冷凍装置であって、冷媒回路には、酸捕捉剤がさらに充填される。
【００１６】
このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象がさらに十分に抑制することができる。
【００１７】
第６発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、二酸化炭素、ベンゾトリアゾール系化合物、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）及びエポキシ系化合物が充填されている。二酸化炭素には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。
【００１８】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物（銅不活性化剤）が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この冷媒回路にはエポキシ系化合物も充填される。このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００１９】
第７発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、フロン系冷媒、ベンゾトリアゾール系化合物、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）及びエポキシ系化合物が充填されている。フロン系冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加されている。
【００２０】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物（銅不活性化剤）が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この冷媒回路にはエポキシ系化合物も充填される。このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【発明の効果】
【００２１】
第１発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００２２】
第２発明に係る冷凍装置では、銅不活性化剤が潤滑油に溶解し、冷媒中の銅イオンと接触しやすくなる。したがって、この冷凍装置では、銅不活性化剤がその機能を発揮しやすくなる。
【００２３】
第３発明に係る冷凍装置では、従来の潤滑油を使用することができる。
【００２４】
第４発明に係る冷凍装置では、従来の冷媒を使用することができる。
【００２５】
第５発明に係る冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象がさらに十分に抑制することができる。
【００２６】
第６発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００２７】
第７発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
＜空気調和装置の構成＞
本発明の実施の形態に係る空気調和装置１の概略冷媒回路２を図１に示す。
【００２９】
この空気調和装置１は、冷房運転及び暖房運転が可能な空気調和装置であって、主に冷媒回路２及び送風ファン２６，３２等から構成されている。なお、この冷媒回路２には、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒が充填される。また、この冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水分が含まれる。
【００３０】
冷媒回路２には主に、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６、第２電動膨張弁１７及び室内熱交換器３１が配備されており、各装置は、図１に示されるように、冷媒配管を介して接続されている。
【００３１】
そして、本実施の形態において、空気調和装置１は、分離型の空気調和装置であって、室内熱交換器３１及び室内ファン３２を主に有する室内ユニット３０と、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６及び第２電動膨張弁１７を主に有する室外ユニット１０と、室内ユニット３０の冷媒液等配管と室外ユニット１０の冷媒液等配管とを接続する第１連絡配管４１と、室内ユニット３０の冷媒ガス等配管と室外ユニット１０の冷媒ガス等配管とを接続する第２連絡配管４２とから構成されているともいえる。なお、室外ユニット１０の冷媒液等配管と第１連絡配管４１とは室外ユニット１０の第１閉鎖弁１８を介して、室外ユニット１０の冷媒ガス等配管と第２連絡配管４２とは室外ユニット１０の第２閉鎖弁１９を介してそれぞれ接続されている。
【００３２】
（１）室内ユニット
室内ユニット３０は、主に、室内熱交換器３１及び室内ファン３２等を有している。
【００３３】
室内熱交換器３１は、空調室内の空気である室内空気と冷媒との間で熱交換をさせるための熱交換器である。
【００３４】
室内ファン３２は、ユニット３０内に空調室内の空気を取り込み、室内熱交換器３１を介して冷媒と熱交換した後の空気である調和空気を再び空調室内への送り出すためファンである。
【００３５】
そして、この室内ユニット３０は、このような構成を採用することによって、冷房運転時には室内ファン３２により内部に取り込んだ室内空気と室内熱交換器３１を流れる液冷媒とを熱交換させて調和空気（冷気）を生成し、暖房運転時には室内ファン３２により内部に取り込んだ室内空気と室内熱交換器３１を流れる超臨界冷媒とを熱交換させて調和空気（暖気）を生成することが可能となっている。
【００３６】
（２）室外ユニット
室外ユニット１０は、主に、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６、第２電動膨張弁１７及び室外ファン２６等を有している。
【００３７】
圧縮機１１は、吸入管を流れる低圧のガス冷媒を吸入し、圧縮して超臨界状態とした後、吐出管に吐出するための装置である。なお、この圧縮機１１には、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油が注入されている。また、この潤滑油には、銅不活性化剤としてベンゾトリアゾール系化合物が添加され、酸捕捉剤としてエポキシ系化合物が添加されている。なお、この酸捕捉剤として利用されるエポキシ系化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド、α−オレフィンオキサイド及びエポキシ化大豆油等が挙げられる。また、これらのエポキシ系化合物の中でも、潤滑油との相溶性の点でフェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド及びα−オレフィンオキサイドが好ましい。なお、アルキルグリシジルエーテルのアルキル基及びアルキレングリコールグリシジルエーテルのアルキレン基は、分岐鎖を有していてもよく、通常３〜３０の炭素数を有し好ましくは４〜２４の炭素数を有しさらに好ましくは６〜１６の炭素数を有する。また、α−オレフィンオキサイドとしては、全炭素数が４〜３０であるものが一般的であり、全炭素数が４〜２４であるものが好ましく、全炭素数が６〜１６のものがより好ましい。なお、本発明の実施の形態において酸捕捉剤としては、一種のみが用いられてもよく、二種以上が組み合わされて用いられてもよい。また、潤滑油に対する酸捕捉剤の配合量は０．００５ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内であることが好ましい。この配合量が０．００５ｗｔ％未満では十分な効果を得られないおそれがあり、また、配合量が５ｗｔ％を超えるとスラッジの発生要因となるおそれがあるからである。
【００３８】
なお、冷媒が二酸化炭素である場合にはポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を潤滑油として使用するのが好ましく、冷媒がフロン系冷媒である場合にはポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を潤滑油として使用するのが好ましい。また、ベンゾトリアゾール系化合物は、冷媒中の水分１モル当量数に対して１／２モル当量数以上添加される。
【００３９】
四路切換弁１２は、各運転に対応して、冷媒の流れ方向を切り換えるための弁であり、冷房運転時には圧縮機１１の吐出側と室外熱交換器１３の高温側とを接続するとともに圧縮機１１の吸入側と室内熱交換器３１のガス側とを内部熱交換器１４を介して接続し、暖房運転時には圧縮機１１の吐出側と第２閉鎖弁１９とを内部熱交換器１４を介して接続するとともに圧縮機１１の吸入側と室外熱交換器１３のガス側とを接続することが可能である。
【００４０】
室外熱交換器１３は、冷房運転時において圧縮機１１から吐出された高圧の超臨界冷媒を空調室外の空気を熱源として冷却させることが可能であり、暖房運転時には室内熱交換器３１から戻る液冷媒を蒸発させることが可能である。
【００４１】
内部熱交換器１４は、室外熱交換器１３の低温側（あるいは液側）と第１電動膨張弁１５とを接続する冷媒配管（以下、第１０冷媒配管という）と、四路切換弁１２と圧縮機１１とを接続する冷媒配管（以下、第１１冷媒配管という）とを近接配置することによって構成された熱交換器である。この内部熱交換器１４では、冷房運転時において第１０冷媒配管に流れる高温高圧の超臨界冷媒と第１１冷媒配管に流れる低温低圧のガス冷媒との間で熱交換が行われる。
【００４２】
第１電動膨張弁１５は、室外熱交換器１３の低温側から流出する超臨界冷媒（冷房運転時）あるいは受液器１６を通って流入する液冷媒（暖房運転時）を減圧するためのものである。
【００４３】
受液器１６は、運転モードや空調負荷に応じて余剰となる冷媒を貯蔵しておくためのものである。
【００４４】
第２電動膨張弁１７は、受液器１６を通って流入してくる液冷媒（冷房運転時）あるいは室内熱交換器３１の低温側から流出する超臨界冷媒（暖房運転時）を減圧するためのものである。
【００４５】
室外ファン２６は、ユニット１０内に室外の空気を取り込み、室外熱交換器１３を介して冷媒と熱交換した後の空気を排気するためファンである。
【００４６】
＜空気調和装置の動作＞
空気調和装置１の運転動作について、図１を用いて説明する。この空気調和装置１は、上述したように冷房運転及び暖房運転を行うことが可能である。
【００４７】
（１）冷房運転
冷房運転時は、四路切換弁１２が図１の実線で示される状態、すなわち、圧縮機１１の吐出側が室外熱交換器１３の高温側に接続され、かつ、圧縮機１１の吸入側が内部熱交換器１４を介して第２閉鎖弁１９に接続された状態となる。また、このとき、第１閉鎖弁１８及び第２閉鎖弁１９は開状態とされる。
【００４８】
この冷媒回路２の状態で、圧縮機１１が起動されると、ガス冷媒が、圧縮機１１に吸入され、圧縮されて超臨界状態となった後、四路切換弁１２を経由して室外熱交換器１３に送られ、室外熱交換器１３において冷却される。
【００４９】
そして、この冷却された超臨界冷媒は、内部熱交換器１４を経由して第１電動膨張弁１５に送られる。なお、このとき、この超臨界冷媒は、内部熱交換器１４の第１１冷媒配管に流れる低温のガス冷媒により冷却される。そして、第１電動膨張弁１５に送られた超臨界冷媒は、減圧されて飽和状態とされた後に受液器１６を経由して第２電動膨張弁１７に送られる。第２電動膨張弁１７に送られた飽和状態の冷媒は、減圧されて液冷媒となった後に第１閉鎖弁１８を経由して室内熱交換器３１に供給され、室内空気を冷却するとともに蒸発されてガス冷媒となる。
【００５０】
そして、そのガス冷媒は、第２閉鎖弁１９、内部熱交換器１４、及び四路切換弁１２を経由して、再び、圧縮機１１に吸入される。なお、このとき、このガス冷媒は、内部熱交換器１４の第１０冷媒配管に流れる高温の超臨界冷媒により加熱される。このようにして、冷房運転が行われる。
【００５１】
（２）暖房運転
暖房運転時は、四路切換弁１２が図１の破線で示される状態、すなわち、圧縮機１１の吐出側が第２閉鎖弁１９に接続され、かつ、圧縮機１１の吸入側が内部熱交換器１４を介して室外熱交換器１３のガス側に接続された状態となっている。また、このとき、第１閉鎖弁１８及び第２閉鎖弁１９は開状態とされる。
【００５２】
この冷媒回路２の状態で、圧縮機１１が起動されると、ガス冷媒が、圧縮機１１に吸入され、圧縮されて超臨界状態となった後、四路切換弁１２及び第２閉鎖弁１９を経由して室内熱交換器３１に供給される。
【００５３】
そして、その超臨界冷媒は、室内熱交換器３１において室内空気を加熱するとともに冷却される。冷却された超臨界冷媒は、第１閉鎖弁を通って第２電動膨張弁１７に送られる。第２電動膨張弁１７に送られた超臨界冷媒は、減圧されて飽和状態とされた後に受液器１６を経由して第１電動膨張弁１５に送られる。第１電動膨張弁１５に送られた飽和状態の冷媒は、減圧されて液冷媒となった後に内熱交換器１４を経由して室外熱交換器１３に送られて、室外熱交換器１３において蒸発されてガス冷媒となる。なお、このとき、このガス冷媒は、内部熱交換器１４の第１１冷媒配管に流れる高温の超臨界冷媒により加熱される。そして、このガス冷媒は、四路切換弁１２を経由して、再び、圧縮機１１に吸入される。このようにして、暖房運転が行われる。
【００５４】
＜銅メッキ現象の抑制＞
以下、銅メッキ試験及びその結果を実施例及び比較例として示す。
【実施例１】
【００５５】
内容積１２０ｍＬのオートクレーブに、４０ｇのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油、４０ｇの二酸化炭素冷媒、４．０ｇのＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（又はＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン）（チバスペシャリティケミカルズ社製Ｉｒｇａｍｅｔ３９）（下記化式２参照）、２．４ｇの水、鉄片、銅片及びアルミニウム片を添加した後、そのオートクレーブを密閉し摂氏１７５度で１０日間放置した。なお、ここで、銅不活性化剤として機能するＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンは１モル当たり２モルの銅イオンを補足する能力を有する。したがって、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して１．５５モル当量数添加されていることになる（水の分子量を１８．０１とし、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの分子量を３８６．６２として計算した）。
【００５６】
そして、その後、鉄片に銅メッキが形成がされているか否かを確認したところ、銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。
【００５７】
【化２】
【実施例２】
【００５８】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリビニルエーテル（ＰＶＥ）油に代え、水の添加量を１．６ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して２．３３モル当量数添加されていることになる。
【実施例３】
【００５９】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリビニルエーテル（ＰＶＥ）油に代え、二酸化炭素冷媒をＨＦＣ系冷媒に代え、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの添加量を２．４ｇに代え、水の添加量を０．８ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して２．８０モル当量数添加されていることになる。
【実施例４】
【００６０】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）油に代え、二酸化炭素冷媒を炭化水素系冷媒に代え、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの添加量を０．８ｇに代え、水の添加量を０．４ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して１．８６モル当量数添加されていることになる。
【００６１】
（比較例１）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６２】
（比較例２）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例２と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６３】
（比較例３）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例３と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６４】
（比較例４）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例４と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６５】
【表１】
【００６６】
＜空気調和装置の特徴＞
本実施の形態に係る空気調和装置１では、冷媒に、水１モル当量数に対して１／２モル当量数の銅不活性化剤が添加される。このため、この空気調和装置１では、冷媒回路２内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この空気調和装置１では、冷媒に、酸捕捉剤としてエポキシ化合物が添加される。このため、この空気調和装置１では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この空気調和装置１では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明に係る冷凍装置は、銅メッキ現象が十分に抑制されるという特徴を有し、更新需要向けの冷凍装置として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施の形態に係る空気調和装置の冷媒回路図である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 空気調和装置（冷凍装置）
２ 冷媒回路
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅メッキ現象を抑制することができる冷凍装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍装置の冷媒回路において圧縮機構や、蒸発器、膨張機構、凝縮器等は、現地での作業性等の観点から、銅管により接続されることが多い。そして、比較的水分量が多い冷媒、特に二酸化炭素がこのような冷媒回路に充填されると、下記化学反応式（１）〜（３）に示される反応が起こり、冷媒中に銅イオンが発生する。そして、この銅イオンが圧縮機構や膨張機構等の鉄製の構成部品に接触すると、下記化学反応式（４）に示される反応が起こり、その構成部品が銅メッキされるという現象（以下、銅メッキ現象という）が生じる（例えば、非特許文献１並びに特許文献１及び２等参照）。そして、例えば、このような銅メッキ現象がキャピラリー（膨張機構）内に生じると、キャピラリーが詰まるという問題が生じる。また、例えば、このような銅メッキ現象が圧縮機の摺動部品に対して生じると、その摺動部品の表面が粗くなり圧縮機の信頼性に悪影響を及ぼすという問題が生じる。
【０００３】
このような銅メッキ現象を抑制する方法として、例えば、エポキシ化合物により水分を捕捉させる方法（例えば、特許文献１等参照）や、基油粘度及びその基油中の水分含有量を規定する方法（例えば、特許文献２等参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平６−２４０２７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１９９８９号公報
【特許文献３】特開２００１−２５５０３０号公報
【非特許文献１】中尾英人、外３名，「冷媒圧縮機における銅の析出現象に及ぼす冷凍機油としゅう動材料の影響」，トライポロジスト，第５０巻，第２号（２００５），ｐ１８７−１９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本願発明者が実際に上記の方法を試しても銅メッキ現象を十分に抑制することはできなかった。
【０００５】
本発明の課題は、銅メッキ現象を十分に抑制することができる冷凍装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、冷媒及び銅不活性化剤が充填されている。冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。銅不活性化剤は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。なお、ここにいう「銅不活性化剤」とは、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物等であり、下記化式１で示されるものが特に好ましい。なお、化式１において、芳香核に結合する置換基（Ｒ）と窒素原子に結合する置換基（Ｒ）とは同一であってもよいし相互に異なっていてもよい。また、窒素原子に結合する２つの置換基（Ｒ）は、同一であってもよいし、相互に異なっていてもよい。なお、本発明に係る銅不活性化剤としては芳香核に結合する置換基がメチル基であり窒素原子に結合する２つの置換基が２−エチルヘキシル基であるものが好ましい。
【０００７】
【化１】
【０００８】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上の銅不活性化剤が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。このため、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【０００９】
第２発明に係る冷凍装置は、第１発明に係る冷凍装置であって、冷媒回路に潤滑油がさらに充填される。そして、銅不活性化剤は、潤滑油に混入されている。なお、ここにいう「潤滑油」とは、例えばポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油等である。
【００１０】
このため、この冷凍装置では、銅不活性化剤が潤滑油に溶解し、冷媒中の銅イオンと接触しやすくなる。したがって、この冷凍装置では、銅不活性化剤がその機能を発揮しやすくなる。
【００１１】
第３発明に係る冷凍装置は、第２発明に係る冷凍装置であって、潤滑油は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油である。
【００１２】
このため、この冷凍装置では、従来の潤滑油を使用することができる。
【００１３】
第４発明に係る冷凍装置は、第１発明から第３発明のいずれかに係る冷凍装置であって、冷媒は、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒である。
【００１４】
このため、この冷凍装置では、従来の冷媒を使用することができる。
【００１５】
第５発明に係る冷凍装置は、第１発明から第４発明のいずれかに係る冷凍装置であって、冷媒回路には、酸捕捉剤がさらに充填される。
【００１６】
このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象がさらに十分に抑制することができる。
【００１７】
第６発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、二酸化炭素、ベンゾトリアゾール系化合物、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）及びエポキシ系化合物が充填されている。二酸化炭素には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加される。
【００１８】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物（銅不活性化剤）が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この冷媒回路にはエポキシ系化合物も充填される。このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００１９】
第７発明に係る冷凍装置は、冷媒回路を備える。冷媒回路には、フロン系冷媒、ベンゾトリアゾール系化合物、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）及びエポキシ系化合物が充填されている。フロン系冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水が含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物は、水のモル当量数の１／２モル当量数以上添加されている。
【００２０】
上記した化学反応式によれば、水２モルに対して１モルの銅イオンが発生している。このため、水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物（銅不活性化剤）が冷媒回路に添加されれば、冷媒回路内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この冷媒回路にはエポキシ系化合物も充填される。このため、この冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【発明の効果】
【００２１】
第１発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００２２】
第２発明に係る冷凍装置では、銅不活性化剤が潤滑油に溶解し、冷媒中の銅イオンと接触しやすくなる。したがって、この冷凍装置では、銅不活性化剤がその機能を発揮しやすくなる。
【００２３】
第３発明に係る冷凍装置では、従来の潤滑油を使用することができる。
【００２４】
第４発明に係る冷凍装置では、従来の冷媒を使用することができる。
【００２５】
第５発明に係る冷凍装置では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この冷凍装置では、銅メッキ現象がさらに十分に抑制することができる。
【００２６】
第６発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【００２７】
第７発明に係る冷凍装置では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
＜空気調和装置の構成＞
本発明の実施の形態に係る空気調和装置１の概略冷媒回路２を図１に示す。
【００２９】
この空気調和装置１は、冷房運転及び暖房運転が可能な空気調和装置であって、主に冷媒回路２及び送風ファン２６，３２等から構成されている。なお、この冷媒回路２には、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒が充填される。また、この冷媒には、５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水分が含まれる。
【００３０】
冷媒回路２には主に、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６、第２電動膨張弁１７及び室内熱交換器３１が配備されており、各装置は、図１に示されるように、冷媒配管を介して接続されている。
【００３１】
そして、本実施の形態において、空気調和装置１は、分離型の空気調和装置であって、室内熱交換器３１及び室内ファン３２を主に有する室内ユニット３０と、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６及び第２電動膨張弁１７を主に有する室外ユニット１０と、室内ユニット３０の冷媒液等配管と室外ユニット１０の冷媒液等配管とを接続する第１連絡配管４１と、室内ユニット３０の冷媒ガス等配管と室外ユニット１０の冷媒ガス等配管とを接続する第２連絡配管４２とから構成されているともいえる。なお、室外ユニット１０の冷媒液等配管と第１連絡配管４１とは室外ユニット１０の第１閉鎖弁１８を介して、室外ユニット１０の冷媒ガス等配管と第２連絡配管４２とは室外ユニット１０の第２閉鎖弁１９を介してそれぞれ接続されている。
【００３２】
（１）室内ユニット
室内ユニット３０は、主に、室内熱交換器３１及び室内ファン３２等を有している。
【００３３】
室内熱交換器３１は、空調室内の空気である室内空気と冷媒との間で熱交換をさせるための熱交換器である。
【００３４】
室内ファン３２は、ユニット３０内に空調室内の空気を取り込み、室内熱交換器３１を介して冷媒と熱交換した後の空気である調和空気を再び空調室内への送り出すためファンである。
【００３５】
そして、この室内ユニット３０は、このような構成を採用することによって、冷房運転時には室内ファン３２により内部に取り込んだ室内空気と室内熱交換器３１を流れる液冷媒とを熱交換させて調和空気（冷気）を生成し、暖房運転時には室内ファン３２により内部に取り込んだ室内空気と室内熱交換器３１を流れる超臨界冷媒とを熱交換させて調和空気（暖気）を生成することが可能となっている。
【００３６】
（２）室外ユニット
室外ユニット１０は、主に、圧縮機１１、四路切換弁１２、室外熱交換器１３、内部熱交換器１４、第１電動膨張弁１５、受液器１６、第２電動膨張弁１７及び室外ファン２６等を有している。
【００３７】
圧縮機１１は、吸入管を流れる低圧のガス冷媒を吸入し、圧縮して超臨界状態とした後、吐出管に吐出するための装置である。なお、この圧縮機１１には、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油が注入されている。また、この潤滑油には、銅不活性化剤としてベンゾトリアゾール系化合物が添加され、酸捕捉剤としてエポキシ系化合物が添加されている。なお、この酸捕捉剤として利用されるエポキシ系化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド、α−オレフィンオキサイド及びエポキシ化大豆油等が挙げられる。また、これらのエポキシ系化合物の中でも、潤滑油との相溶性の点でフェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキサイド及びα−オレフィンオキサイドが好ましい。なお、アルキルグリシジルエーテルのアルキル基及びアルキレングリコールグリシジルエーテルのアルキレン基は、分岐鎖を有していてもよく、通常３〜３０の炭素数を有し好ましくは４〜２４の炭素数を有しさらに好ましくは６〜１６の炭素数を有する。また、α−オレフィンオキサイドとしては、全炭素数が４〜３０であるものが一般的であり、全炭素数が４〜２４であるものが好ましく、全炭素数が６〜１６のものがより好ましい。なお、本発明の実施の形態において酸捕捉剤としては、一種のみが用いられてもよく、二種以上が組み合わされて用いられてもよい。また、潤滑油に対する酸捕捉剤の配合量は０．００５ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲内であることが好ましい。この配合量が０．００５ｗｔ％未満では十分な効果を得られないおそれがあり、また、配合量が５ｗｔ％を超えるとスラッジの発生要因となるおそれがあるからである。
【００３８】
なお、冷媒が二酸化炭素である場合にはポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を潤滑油として使用するのが好ましく、冷媒がフロン系冷媒である場合にはポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を潤滑油として使用するのが好ましい。また、ベンゾトリアゾール系化合物は、冷媒中の水分１モル当量数に対して１／２モル当量数以上添加される。
【００３９】
四路切換弁１２は、各運転に対応して、冷媒の流れ方向を切り換えるための弁であり、冷房運転時には圧縮機１１の吐出側と室外熱交換器１３の高温側とを接続するとともに圧縮機１１の吸入側と室内熱交換器３１のガス側とを内部熱交換器１４を介して接続し、暖房運転時には圧縮機１１の吐出側と第２閉鎖弁１９とを内部熱交換器１４を介して接続するとともに圧縮機１１の吸入側と室外熱交換器１３のガス側とを接続することが可能である。
【００４０】
室外熱交換器１３は、冷房運転時において圧縮機１１から吐出された高圧の超臨界冷媒を空調室外の空気を熱源として冷却させることが可能であり、暖房運転時には室内熱交換器３１から戻る液冷媒を蒸発させることが可能である。
【００４１】
内部熱交換器１４は、室外熱交換器１３の低温側（あるいは液側）と第１電動膨張弁１５とを接続する冷媒配管（以下、第１０冷媒配管という）と、四路切換弁１２と圧縮機１１とを接続する冷媒配管（以下、第１１冷媒配管という）とを近接配置することによって構成された熱交換器である。この内部熱交換器１４では、冷房運転時において第１０冷媒配管に流れる高温高圧の超臨界冷媒と第１１冷媒配管に流れる低温低圧のガス冷媒との間で熱交換が行われる。
【００４２】
第１電動膨張弁１５は、室外熱交換器１３の低温側から流出する超臨界冷媒（冷房運転時）あるいは受液器１６を通って流入する液冷媒（暖房運転時）を減圧するためのものである。
【００４３】
受液器１６は、運転モードや空調負荷に応じて余剰となる冷媒を貯蔵しておくためのものである。
【００４４】
第２電動膨張弁１７は、受液器１６を通って流入してくる液冷媒（冷房運転時）あるいは室内熱交換器３１の低温側から流出する超臨界冷媒（暖房運転時）を減圧するためのものである。
【００４５】
室外ファン２６は、ユニット１０内に室外の空気を取り込み、室外熱交換器１３を介して冷媒と熱交換した後の空気を排気するためファンである。
【００４６】
＜空気調和装置の動作＞
空気調和装置１の運転動作について、図１を用いて説明する。この空気調和装置１は、上述したように冷房運転及び暖房運転を行うことが可能である。
【００４７】
（１）冷房運転
冷房運転時は、四路切換弁１２が図１の実線で示される状態、すなわち、圧縮機１１の吐出側が室外熱交換器１３の高温側に接続され、かつ、圧縮機１１の吸入側が内部熱交換器１４を介して第２閉鎖弁１９に接続された状態となる。また、このとき、第１閉鎖弁１８及び第２閉鎖弁１９は開状態とされる。
【００４８】
この冷媒回路２の状態で、圧縮機１１が起動されると、ガス冷媒が、圧縮機１１に吸入され、圧縮されて超臨界状態となった後、四路切換弁１２を経由して室外熱交換器１３に送られ、室外熱交換器１３において冷却される。
【００４９】
そして、この冷却された超臨界冷媒は、内部熱交換器１４を経由して第１電動膨張弁１５に送られる。なお、このとき、この超臨界冷媒は、内部熱交換器１４の第１１冷媒配管に流れる低温のガス冷媒により冷却される。そして、第１電動膨張弁１５に送られた超臨界冷媒は、減圧されて飽和状態とされた後に受液器１６を経由して第２電動膨張弁１７に送られる。第２電動膨張弁１７に送られた飽和状態の冷媒は、減圧されて液冷媒となった後に第１閉鎖弁１８を経由して室内熱交換器３１に供給され、室内空気を冷却するとともに蒸発されてガス冷媒となる。
【００５０】
そして、そのガス冷媒は、第２閉鎖弁１９、内部熱交換器１４、及び四路切換弁１２を経由して、再び、圧縮機１１に吸入される。なお、このとき、このガス冷媒は、内部熱交換器１４の第１０冷媒配管に流れる高温の超臨界冷媒により加熱される。このようにして、冷房運転が行われる。
【００５１】
（２）暖房運転
暖房運転時は、四路切換弁１２が図１の破線で示される状態、すなわち、圧縮機１１の吐出側が第２閉鎖弁１９に接続され、かつ、圧縮機１１の吸入側が内部熱交換器１４を介して室外熱交換器１３のガス側に接続された状態となっている。また、このとき、第１閉鎖弁１８及び第２閉鎖弁１９は開状態とされる。
【００５２】
この冷媒回路２の状態で、圧縮機１１が起動されると、ガス冷媒が、圧縮機１１に吸入され、圧縮されて超臨界状態となった後、四路切換弁１２及び第２閉鎖弁１９を経由して室内熱交換器３１に供給される。
【００５３】
そして、その超臨界冷媒は、室内熱交換器３１において室内空気を加熱するとともに冷却される。冷却された超臨界冷媒は、第１閉鎖弁を通って第２電動膨張弁１７に送られる。第２電動膨張弁１７に送られた超臨界冷媒は、減圧されて飽和状態とされた後に受液器１６を経由して第１電動膨張弁１５に送られる。第１電動膨張弁１５に送られた飽和状態の冷媒は、減圧されて液冷媒となった後に内熱交換器１４を経由して室外熱交換器１３に送られて、室外熱交換器１３において蒸発されてガス冷媒となる。なお、このとき、このガス冷媒は、内部熱交換器１４の第１１冷媒配管に流れる高温の超臨界冷媒により加熱される。そして、このガス冷媒は、四路切換弁１２を経由して、再び、圧縮機１１に吸入される。このようにして、暖房運転が行われる。
【００５４】
＜銅メッキ現象の抑制＞
以下、銅メッキ試験及びその結果を実施例及び比較例として示す。
【実施例１】
【００５５】
内容積１２０ｍＬのオートクレーブに、４０ｇのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油、４０ｇの二酸化炭素冷媒、４．０ｇのＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（又はＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン）（チバスペシャリティケミカルズ社製Ｉｒｇａｍｅｔ３９）（下記化式２参照）、２．４ｇの水、鉄片、銅片及びアルミニウム片を添加した後、そのオートクレーブを密閉し摂氏１７５度で１０日間放置した。なお、ここで、銅不活性化剤として機能するＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンは１モル当たり２モルの銅イオンを補足する能力を有する。したがって、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して１．５５モル当量数添加されていることになる（水の分子量を１８．０１とし、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの分子量を３８６．６２として計算した）。
【００５６】
そして、その後、鉄片に銅メッキが形成がされているか否かを確認したところ、銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。
【００５７】
【化２】
【実施例２】
【００５８】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリビニルエーテル（ＰＶＥ）油に代え、水の添加量を１．６ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して２．３３モル当量数添加されていることになる。
【実施例３】
【００５９】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリビニルエーテル（ＰＶＥ）油に代え、二酸化炭素冷媒をＨＦＣ系冷媒に代え、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの添加量を２．４ｇに代え、水の添加量を０．８ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して２．８０モル当量数添加されていることになる。
【実施例４】
【００６０】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油をポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）油に代え、二酸化炭素冷媒を炭化水素系冷媒に代え、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンの添加量を０．８ｇに代え、水の添加量を０．４ｇに代えた以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキは形成されていなかった（表１参照）。なお、本実施例では、銅不活性化剤は、水１モル当量数に対して１．８６モル当量数添加されていることになる。
【００６１】
（比較例１）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６２】
（比較例２）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例２と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６３】
（比較例３）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例３と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６４】
（比較例４）
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミンを添加しなかったこと以外は、実施例４と同様に銅メッキ試験を行った。この結果、鉄片に銅メッキが形成されていた（表１参照）。
【００６５】
【表１】
【００６６】
＜空気調和装置の特徴＞
本実施の形態に係る空気調和装置１では、冷媒に、水１モル当量数に対して１／２モル当量数の銅不活性化剤が添加される。このため、この空気調和装置１では、冷媒回路２内で生じる銅イオンを全て不活性化することができる。また、この空気調和装置１では、冷媒に、酸捕捉剤としてエポキシ化合物が添加される。このため、この空気調和装置１では、銅イオンの発生を抑制することができる。したがって、この空気調和装置１では、銅メッキ現象が十分に抑制される。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明に係る冷凍装置は、銅メッキ現象が十分に抑制されるという特徴を有し、更新需要向けの冷凍装置として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施の形態に係る空気調和装置の冷媒回路図である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 空気調和装置（冷凍装置）
２ 冷媒回路
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含む冷媒と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上の銅不活性化剤と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【請求項２】
前記冷媒回路に潤滑油がさらに充填され、
前記銅不活性化剤は、前記潤滑油に混入されている
請求項１に記載の冷凍装置。
【請求項３】
前記潤滑油は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油である
請求項２に記載の冷凍装置。
【請求項４】
前記冷媒は、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒である
請求項１から３のいずれかに記載の冷凍装置。
【請求項５】
前記冷媒回路には酸捕捉剤がさらに充填される
請求項１から４のいずれかに記載の冷凍装置。
【請求項６】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含む二酸化炭素と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物と、
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）と、
エポキシ系化合物と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【請求項７】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含むフロン系冷媒と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物と、
ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）と、
エポキシ系化合物と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【請求項１】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含む冷媒と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上の銅不活性化剤と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【請求項２】
前記冷媒回路に潤滑油がさらに充填され、
前記銅不活性化剤は、前記潤滑油に混入されている
請求項１に記載の冷凍装置。
【請求項３】
前記潤滑油は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（ＰＯＥ）、ナフテン油、パラフィン油、カーボネート油、及びアルキルベンゼン油より成る群から選択される少なくとも１つの潤滑油である
請求項２に記載の冷凍装置。
【請求項４】
前記冷媒は、フロン系冷媒、炭化水素系冷媒、及び二酸化炭素より成る群から選択される少なくとも１つの冷媒である
請求項１から３のいずれかに記載の冷凍装置。
【請求項５】
前記冷媒回路には酸捕捉剤がさらに充填される
請求項１から４のいずれかに記載の冷凍装置。
【請求項６】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含む二酸化炭素と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物と、
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）と、
エポキシ系化合物と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【請求項７】
５０ｗｔ．ｐｐｍ以上の水を含むフロン系冷媒と、
前記水のモル当量数の１／２モル当量数以上のベンゾトリアゾール系化合物と、
ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）と、
エポキシ系化合物と
が充填される冷媒回路（２）を備える冷凍装置（１）。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１８０４２６（Ｐ２００８−１８０４２６Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３０３３（Ｐ２００７−１３０３３）
【出願日】平成１９年１月２３日（２００７．１．２３）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月２３日（２００７．１．２３）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
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