分散染料混合物、それらの調製物及び使用
本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む染料混合物、
【化２】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、Ｒ１〜Ｒ９、及びｎはそれぞれ、請求項１において定義されたものである］、それらを調製するためのプロセス、及びそれらの使用を提供する。
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む染料混合物、
【化２】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、Ｒ１〜Ｒ９、及びｎはそれぞれ、請求項１において定義されたものである］、それらを調製するためのプロセス、及びそれらの使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性織物材料を染色するための分散染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾジフラノンと分散アゾ染料との混合物は、すでに公知であり、たとえば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３などに記載されている。
【０００３】
さらに、特許文献４には、その中で２−オキソアルキルエステルが染料発色団に結合されている分散アゾ染料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０ ３０５ ８８６Ａ２号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０ ６４０ ６６７Ａ１号明細書
【特許文献３】国際公開第２００８／０７４７１９Ａ１号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００８／０４９７５８Ａ２号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書において以下に定義されるベンゾジフラノンと分散アゾ染料との混合物が、ポリエステル及びポリエステル−エラスタン材料上での染色のビルドアップ性の面で、それら個々の染料よりも明らかに改良されているということが今や見出された。
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む染料混合物を提供する。
【化２】
［式中、
Ｔ１は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり；
Ｔ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり；
Ｒ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、シアノ−、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−、フェノキシ−若しくはフェニル−置換の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル、又は置換（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、メチル又はエチルであり；
Ｒ６は、水素又はメチルであり；
Ｒ７は、水素又はメチルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり；そして
ｑは、１〜６の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、置換若しくは非置換フェニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、カルボニルフェニル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキル又はカルボニルフェノキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、置換若しくは非置換フェニルオキシ、フェニル−（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。］
【０００７】
本発明においては、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基は、直鎖であっても分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルである。同様の論理がアルコキシ基についてもあてはまり、それらはたとえば、メトキシ又はエトキシである。（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル基は、より具体的には、アリルであり、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル基は、より具体的には、ビニル又はアリルである。
【０００８】
（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルにおける置換基は、たとえばハロゲン及びフェニルである。
【０００９】
アリールは、より具体的には、フェニル又はナフチルである。フェニル又はフェノキシにおける置換基は、たとえば、ハロゲン、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシル、及びシアノである。
【００１０】
−ＮＨＳＯ２アリールは、より具体的には、フェニルスルホニルアミノである。ハロゲンは、好ましくは塩素又は臭素である。
【００１１】
本発明における好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ；メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０又は１である。
【００１２】
本発明における特に好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、メチル、又はアセチルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０である。
【００１３】
本発明における特に好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉａ）の少なくとも１種の染料を含む：
【化３】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、及びＲ１〜Ｒ３はそれぞれ、以下の表において定義されるものである。］
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
本発明における好ましい染料混合物は、以下のような式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。
【００１７】
本発明におけるさらに特に好ましい染料混合物は、以下のような式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｒ８が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシであり；
そして、
Ｒ９が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、−ＣＯＲ２４であり、そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。
【００１８】
本発明におけるさらに極めて特に好ましい染料混合物は、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ、以下の表において定義される式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含むが、ここで、＊印は、フェニル基への結合を表している：
【００１９】
【表３】
【００２０】
本発明における極めて特に好ましい染料混合物は、式Ｉａ−１１、Ｉａ−２３、Ｉａ−２４、及び／又はＩａ−２５の染料と共に、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−８、及び／又はＩＩ−１の染料を含む。
【００２１】
式Ｉａ−２４の染料と式ＩＩ−３の染料とを含む本発明における染料混合物が、より特に好ましい。
【００２２】
本発明における染料混合物には、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料を、特にはそれぞれ１重量％〜９９重量％の量で、より好ましくはそれぞれ２０重量％〜８０重量％の量で含む。本発明における極めて特に好ましい染料混合物は、式（Ｉ）の染料を、３０重量％〜４５重量％の量で、そして式（ＩＩ）の染料を、５５重量％〜７０重量％の量で含む。
【００２３】
式（Ｉ）の染料：式（ＩＩ）の染料の好適な比率は、９０：１０、８０：２０、７５：２５、７０：３０、６０：４０、５５：４５、５０：５０、４５：５５、４０：６０、３０：７０、２５：７５、２０：８０、又は１０：９０である。
【００２４】
本発明における染料混合物は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料を機械的に混合することによって得ることができる。より具体的には、それらの量を選択して、所望の組成を有する混合物が得られるようにする。
【００２５】
式（Ｉ）の染料は公知であって、たとえば国際公開第２００８／０４９７５８号パンフレットに記載されている。同様にして式（ＩＩ）の染料も公知であって、たとえば、欧州特許出願公開第０ ０３３ ５８３Ａ１号明細書及び欧州特許出願公開第０ ３９７ １７０Ａ１号明細書に記載されている。
【００２６】
本発明における染料混合物は、疎水性材料を染色及び捺染するのに極めて有用であり、得られる染色物及び捺染物は、顕著な色調レベル（ｌｅｖｅｌ ｓｈａｄｅｓ）及び高い使用堅牢性を有している。特筆すべきは、特にポリエステル及びポリエステル−エラスタン材料の場合においての、良好な洗濯堅牢性及び接触堅牢性、さらには優れたカラービルドアップ性である。
【００２７】
かくして、本発明はさらに、疎水性材料を染色及び捺染するため、すなわち、常法に従って、本発明の染料混合物を着色剤として使用してそのような材料を染色又は捺染するためのプロセスに、本発明の染料混合物を使用することを提供する。
【００２８】
上述の疎水性の材料は、合成由来のものであっても、半合成由来のものであってもよい。例としては以下のものが挙げられる：二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリラクチド、及び特には、高分子量ポリエステル。高分子量ポリエステルからなる材料として特に挙げられるのは、ポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートをベースとするものである。たとえばポリエステル−綿又はポリエステル−エラスタンのような混紡の布地及び混紡繊維もまた可能である。その疎水性合成材料は、自立式のフィルム／シートの形態、又は布地の形状若しくは糸の形状のものとして存在させることが可能であり、また、加工してヤーン又は織布若しくは編布に加工されたものであってもよい。繊維質織物材料が好ましく、それらはたとえばミクロ繊維の形態で存在していてもよい。
【００２９】
本発明によって提供される用途における染色は、常法に従って、好ましくは水性分散体から、好ましくはキャリヤーの存在下に、吸尽プロセスによって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴプロセスによって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着プロセスによって実施することができる。
【００３０】
上述の材料の捺染は、本発明の染料混合物を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリヤーの存在下に処理して染料を固着させることにより、自体公知の方法で実施することができる。
【００３１】
本発明の染料混合物は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。それらの染料は常法に従って、それらを液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元々存在していた染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍである。
【００３２】
ミリング操作において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤はたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボキサミドとの反応生成物などである。アニオン性分散剤はたとえば、リグノスルホネート、アルキル−若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートなどである。
【００３３】
そのようにして得られた染料調製物は、ほとんどの用途では、流し込みが可能となるようにするべきである。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては制限される。一般的には、その分散体は、５０重量パーセントまでの染料含量、そして約２５重量パーセントまでの分散剤含量となるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント以上である。
【００３４】
分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、酸化剤として機能するものたとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は殺かび剤たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノスルフェートエステルたとえば、ラウリルスルフェート、並びにエトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえば、ブチルグリコールスルフェートなどが挙げられる。
【００３５】
このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。
【００３６】
粉体の調製物が好ましいような、ある種の用途分野も存在する。そのような粉体には、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。
【００３７】
粉末状の染料調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器上の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。
【００３８】
それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、５：１から５０：１までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液に対して、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、濡れ剤、及び固着助剤を添加するのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。
【００３９】
織物の捺染においてその染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び場合によっては、さらなる添加物たとえば固着促進剤、濡れ剤、及び酸化剤と共に、常法に従って混練して捺染糊を得る。
【００４０】
本発明はさらに、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のためのインキも提供するが、前記インキには本発明における染料混合物が含まれる。
【００４１】
本発明のインキは、水性であるのが好ましく、本発明の染料混合物を、インキの全重量を基準にして、たとえば０．１重量％〜５０重量％の範囲の量、好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の量、より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲の量で含む。それらには、より具体的には、０．１重量％〜２０重量％の分散剤を含む。好適な分散剤は当業者には公知であって、市場で入手することができ、たとえば以下のようなものが挙げられる：スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、場合によっては置換されたフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、改質ポリウレタン、並びに、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド及び場合によっては置換されたフェノールとの反応生成物。
【００４２】
本発明によるインキには、慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好ましいインキは１．５〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有し、特に好ましいインキは１．５〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。
【００４３】
適切な粘度調整剤は、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン、及びさらにはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤、ポリウレア、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどである。
【００４４】
さらなる添加物としては、本発明によるインキには、表面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲に設定するための界面活性剤を含んでいてもよいが、それらは、適切であれば、使用されるプロセス（加熱式、ピエゾ式）に応じて合わせる。
【００４５】
適切な界面活性剤は、たとえば、各種の界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールなどである。
【００４６】
このインキには、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インキの全重量を基準にして０．０１重量％〜１重量％の量でさらに含んでいてもよい。
【００４７】
本発明によるインキは、常法に従って水中でそれらの成分を混合させることによって得ることができる。
【実施例】
【００４８】
実施例１
ａ）５０部の染料（Ｉａ−２４）を、
【化４】
５０部の染料（ＩＩ−３）と機械的に混合する。
【化５】
【００４９】
次いで、その混合物を、１００部の高温で安定な分散剤と共に４０％の水性懸濁液として、その粒径（直径）が０．１〜５マイクロメートルのサイズになるまで摩砕する。
【００５０】
この分散体は、９９．７部の「希釈剤（ｃｕｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」を添加し、いずれも粉体の形態で噴霧乾燥器中で乾燥させることによって、２５％の染料混合物と７０％の分散剤とを含む固形製品として標準化する。
【００５１】
ｂ）ａ）に従って得られた染料混合物の２ｇを、４０〜５０℃で１００ｍＬの水の中に分散させる。１１．５ｍＬのこの水性分散体、５７．５ｍＬの脱イオン水、及び１．２ｍＬの緩衝溶液（ｐＨ＝４．５）から染浴を調製し、５ｇのポリエステル片を入れる。Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ高温染色機の中で、その染浴を加熱して１３０℃とし、１３０℃で４５分間維持する。水を用いたすすぎと還元洗浄の後では、そのポリエステル材料は、優れた洗濯堅牢性を持つルビーレッドの色相を有している。この混合物で特に興味を引く性質は、ポリエステル及びポリエステルミクロ繊維上での優れたビルドアップ挙動である。ポリエステルミクロ繊維は、通常のポリエステルと比肩できる色濃度を与えるためには、比例的に多量の混合物を必要とする。
【００５２】
同様にして実施例１を繰り返して、本発明による実施例２〜２０の染料混合物を得て、ポリエステル染色させるのにそれらを使用する。以下の表では、全染料含量を基準にしたそれぞれの染料を重量％で示している。
【００５３】
【表４】
【００５４】
実施例２１
ポリエステルからなる織布を、５０ｇ／Ｌの８％アルギン酸ナトリウムの溶液、１００ｇ／Ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液、及び５ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウム（水中）からなる液を用いてパジングして（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅｓ）から、乾燥させる。湿時ピックアップは７０％である。
【００５５】
そのようにして前処理された織物を、先に説明したようにして調製し、以下のものを含む水性インキを用い、ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用して染色する：
３．５％の実施例１の染料、
２．５％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０分散剤、
３０％の１，５−ペンタンジオール、
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテル、
０．０１％のＭｅｒｇａｌ Ｋ９Ｎ殺生剤、
５８．９９％の水
（ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用）。捺染物は完全に乾燥させる。過熱水蒸気の手段を用い１７５℃で７分間の加熱により固着させる。次いでその染色物を、アルカリ性の還元洗浄にかけ、温水ですすいでから、乾燥させる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性織物材料を染色するための分散染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾジフラノンと分散アゾ染料との混合物は、すでに公知であり、たとえば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３などに記載されている。
【０００３】
さらに、特許文献４には、その中で２−オキソアルキルエステルが染料発色団に結合されている分散アゾ染料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０ ３０５ ８８６Ａ２号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０ ６４０ ６６７Ａ１号明細書
【特許文献３】国際公開第２００８／０７４７１９Ａ１号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００８／０４９７５８Ａ２号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書において以下に定義されるベンゾジフラノンと分散アゾ染料との混合物が、ポリエステル及びポリエステル−エラスタン材料上での染色のビルドアップ性の面で、それら個々の染料よりも明らかに改良されているということが今や見出された。
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む染料混合物を提供する。
【化２】
［式中、
Ｔ１は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり；
Ｔ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり；
Ｒ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、シアノ−、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−、フェノキシ−若しくはフェニル−置換の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル、又は置換（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、メチル又はエチルであり；
Ｒ６は、水素又はメチルであり；
Ｒ７は、水素又はメチルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり；そして
ｑは、１〜６の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、置換若しくは非置換フェニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、カルボニルフェニル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキル又はカルボニルフェノキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、置換若しくは非置換フェニルオキシ、フェニル−（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。］
【０００７】
本発明においては、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基は、直鎖であっても分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルである。同様の論理がアルコキシ基についてもあてはまり、それらはたとえば、メトキシ又はエトキシである。（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル基は、より具体的には、アリルであり、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル基は、より具体的には、ビニル又はアリルである。
【０００８】
（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルにおける置換基は、たとえばハロゲン及びフェニルである。
【０００９】
アリールは、より具体的には、フェニル又はナフチルである。フェニル又はフェノキシにおける置換基は、たとえば、ハロゲン、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシル、及びシアノである。
【００１０】
−ＮＨＳＯ２アリールは、より具体的には、フェニルスルホニルアミノである。ハロゲンは、好ましくは塩素又は臭素である。
【００１１】
本発明における好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ；メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０又は１である。
【００１２】
本発明における特に好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、メチル、又はアセチルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０である。
【００１３】
本発明における特に好ましい染料混合物は、以下のような式（Ｉａ）の少なくとも１種の染料を含む：
【化３】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、及びＲ１〜Ｒ３はそれぞれ、以下の表において定義されるものである。］
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
本発明における好ましい染料混合物は、以下のような式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。
【００１７】
本発明におけるさらに特に好ましい染料混合物は、以下のような式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む：
Ｒ８が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシであり；
そして、
Ｒ９が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、−ＣＯＲ２４であり、そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。
【００１８】
本発明におけるさらに極めて特に好ましい染料混合物は、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ、以下の表において定義される式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含むが、ここで、＊印は、フェニル基への結合を表している：
【００１９】
【表３】
【００２０】
本発明における極めて特に好ましい染料混合物は、式Ｉａ−１１、Ｉａ−２３、Ｉａ−２４、及び／又はＩａ−２５の染料と共に、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−８、及び／又はＩＩ−１の染料を含む。
【００２１】
式Ｉａ−２４の染料と式ＩＩ−３の染料とを含む本発明における染料混合物が、より特に好ましい。
【００２２】
本発明における染料混合物には、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料を、特にはそれぞれ１重量％〜９９重量％の量で、より好ましくはそれぞれ２０重量％〜８０重量％の量で含む。本発明における極めて特に好ましい染料混合物は、式（Ｉ）の染料を、３０重量％〜４５重量％の量で、そして式（ＩＩ）の染料を、５５重量％〜７０重量％の量で含む。
【００２３】
式（Ｉ）の染料：式（ＩＩ）の染料の好適な比率は、９０：１０、８０：２０、７５：２５、７０：３０、６０：４０、５５：４５、５０：５０、４５：５５、４０：６０、３０：７０、２５：７５、２０：８０、又は１０：９０である。
【００２４】
本発明における染料混合物は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料を機械的に混合することによって得ることができる。より具体的には、それらの量を選択して、所望の組成を有する混合物が得られるようにする。
【００２５】
式（Ｉ）の染料は公知であって、たとえば国際公開第２００８／０４９７５８号パンフレットに記載されている。同様にして式（ＩＩ）の染料も公知であって、たとえば、欧州特許出願公開第０ ０３３ ５８３Ａ１号明細書及び欧州特許出願公開第０ ３９７ １７０Ａ１号明細書に記載されている。
【００２６】
本発明における染料混合物は、疎水性材料を染色及び捺染するのに極めて有用であり、得られる染色物及び捺染物は、顕著な色調レベル（ｌｅｖｅｌ ｓｈａｄｅｓ）及び高い使用堅牢性を有している。特筆すべきは、特にポリエステル及びポリエステル−エラスタン材料の場合においての、良好な洗濯堅牢性及び接触堅牢性、さらには優れたカラービルドアップ性である。
【００２７】
かくして、本発明はさらに、疎水性材料を染色及び捺染するため、すなわち、常法に従って、本発明の染料混合物を着色剤として使用してそのような材料を染色又は捺染するためのプロセスに、本発明の染料混合物を使用することを提供する。
【００２８】
上述の疎水性の材料は、合成由来のものであっても、半合成由来のものであってもよい。例としては以下のものが挙げられる：二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリラクチド、及び特には、高分子量ポリエステル。高分子量ポリエステルからなる材料として特に挙げられるのは、ポリエチレンテレフタレート又はポリトリメチレンテレフタレートをベースとするものである。たとえばポリエステル−綿又はポリエステル−エラスタンのような混紡の布地及び混紡繊維もまた可能である。その疎水性合成材料は、自立式のフィルム／シートの形態、又は布地の形状若しくは糸の形状のものとして存在させることが可能であり、また、加工してヤーン又は織布若しくは編布に加工されたものであってもよい。繊維質織物材料が好ましく、それらはたとえばミクロ繊維の形態で存在していてもよい。
【００２９】
本発明によって提供される用途における染色は、常法に従って、好ましくは水性分散体から、好ましくはキャリヤーの存在下に、吸尽プロセスによって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴプロセスによって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着プロセスによって実施することができる。
【００３０】
上述の材料の捺染は、本発明の染料混合物を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリヤーの存在下に処理して染料を固着させることにより、自体公知の方法で実施することができる。
【００３１】
本発明の染料混合物は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。それらの染料は常法に従って、それらを液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元々存在していた染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍである。
【００３２】
ミリング操作において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤はたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボキサミドとの反応生成物などである。アニオン性分散剤はたとえば、リグノスルホネート、アルキル−若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートなどである。
【００３３】
そのようにして得られた染料調製物は、ほとんどの用途では、流し込みが可能となるようにするべきである。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては制限される。一般的には、その分散体は、５０重量パーセントまでの染料含量、そして約２５重量パーセントまでの分散剤含量となるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント以上である。
【００３４】
分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、酸化剤として機能するものたとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は殺かび剤たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノスルフェートエステルたとえば、ラウリルスルフェート、並びにエトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえば、ブチルグリコールスルフェートなどが挙げられる。
【００３５】
このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。
【００３６】
粉体の調製物が好ましいような、ある種の用途分野も存在する。そのような粉体には、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。
【００３７】
粉末状の染料調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器上の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。
【００３８】
それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、５：１から５０：１までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液に対して、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、濡れ剤、及び固着助剤を添加するのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。
【００３９】
織物の捺染においてその染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び場合によっては、さらなる添加物たとえば固着促進剤、濡れ剤、及び酸化剤と共に、常法に従って混練して捺染糊を得る。
【００４０】
本発明はさらに、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のためのインキも提供するが、前記インキには本発明における染料混合物が含まれる。
【００４１】
本発明のインキは、水性であるのが好ましく、本発明の染料混合物を、インキの全重量を基準にして、たとえば０．１重量％〜５０重量％の範囲の量、好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の量、より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲の量で含む。それらには、より具体的には、０．１重量％〜２０重量％の分散剤を含む。好適な分散剤は当業者には公知であって、市場で入手することができ、たとえば以下のようなものが挙げられる：スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、場合によっては置換されたフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、改質ポリウレタン、並びに、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド及び場合によっては置換されたフェノールとの反応生成物。
【００４２】
本発明によるインキには、慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好ましいインキは１．５〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有し、特に好ましいインキは１．５〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。
【００４３】
適切な粘度調整剤は、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン、及びさらにはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤、ポリウレア、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどである。
【００４４】
さらなる添加物としては、本発明によるインキには、表面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲に設定するための界面活性剤を含んでいてもよいが、それらは、適切であれば、使用されるプロセス（加熱式、ピエゾ式）に応じて合わせる。
【００４５】
適切な界面活性剤は、たとえば、各種の界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールなどである。
【００４６】
このインキには、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インキの全重量を基準にして０．０１重量％〜１重量％の量でさらに含んでいてもよい。
【００４７】
本発明によるインキは、常法に従って水中でそれらの成分を混合させることによって得ることができる。
【実施例】
【００４８】
実施例１
ａ）５０部の染料（Ｉａ−２４）を、
【化４】
５０部の染料（ＩＩ−３）と機械的に混合する。
【化５】
【００４９】
次いで、その混合物を、１００部の高温で安定な分散剤と共に４０％の水性懸濁液として、その粒径（直径）が０．１〜５マイクロメートルのサイズになるまで摩砕する。
【００５０】
この分散体は、９９．７部の「希釈剤（ｃｕｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」を添加し、いずれも粉体の形態で噴霧乾燥器中で乾燥させることによって、２５％の染料混合物と７０％の分散剤とを含む固形製品として標準化する。
【００５１】
ｂ）ａ）に従って得られた染料混合物の２ｇを、４０〜５０℃で１００ｍＬの水の中に分散させる。１１．５ｍＬのこの水性分散体、５７．５ｍＬの脱イオン水、及び１．２ｍＬの緩衝溶液（ｐＨ＝４．５）から染浴を調製し、５ｇのポリエステル片を入れる。Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ高温染色機の中で、その染浴を加熱して１３０℃とし、１３０℃で４５分間維持する。水を用いたすすぎと還元洗浄の後では、そのポリエステル材料は、優れた洗濯堅牢性を持つルビーレッドの色相を有している。この混合物で特に興味を引く性質は、ポリエステル及びポリエステルミクロ繊維上での優れたビルドアップ挙動である。ポリエステルミクロ繊維は、通常のポリエステルと比肩できる色濃度を与えるためには、比例的に多量の混合物を必要とする。
【００５２】
同様にして実施例１を繰り返して、本発明による実施例２〜２０の染料混合物を得て、ポリエステル染色させるのにそれらを使用する。以下の表では、全染料含量を基準にしたそれぞれの染料を重量％で示している。
【００５３】
【表４】
【００５４】
実施例２１
ポリエステルからなる織布を、５０ｇ／Ｌの８％アルギン酸ナトリウムの溶液、１００ｇ／Ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液、及び５ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウム（水中）からなる液を用いてパジングして（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅｓ）から、乾燥させる。湿時ピックアップは７０％である。
【００５５】
そのようにして前処理された織物を、先に説明したようにして調製し、以下のものを含む水性インキを用い、ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用して染色する：
３．５％の実施例１の染料、
２．５％のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０分散剤、
３０％の１，５−ペンタンジオール、
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテル、
０．０１％のＭｅｒｇａｌ Ｋ９Ｎ殺生剤、
５８．９９％の水
（ドロップ・オン・デマンド（ピエゾ）インクジェット印刷ヘッドを使用）。捺染物は完全に乾燥させる。過熱水蒸気の手段を用い１７５℃で７分間の加熱により固着させる。次いでその染色物を、アルカリ性の還元洗浄にかけ、温水ですすいでから、乾燥させる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料混合物であって、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料、
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、染料混合物。
【化２】
［式中、
Ｔ１は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり；
Ｔ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり；
Ｒ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、シアノ−、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−、フェノキシ−若しくはフェニル−置換の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル、又は置換（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、メチル又はエチルであり；
Ｒ６は、水素又はメチルであり；
Ｒ７は、水素又はメチルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり；そして
ｑは、１〜６の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、置換若しくは非置換フェニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、カルボニルフェニル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキル又はカルボニルフェノキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、置換若しくは非置換フェニルオキシ、フェニル−（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。］
【請求項２】
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ；メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０又は１である、
式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項３】
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、メチル、又はアセチルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０である、
式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項４】
式（Ｉａ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【化３】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、及びＲ１〜Ｒ３はそれぞれ、以下の表において定義されるものである。］
【表１】
【表２】
【請求項５】
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである、
式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項６】
Ｒ８が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり
［式中、
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである］；
そして、
Ｒ９が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２である
［式中、
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、−ＣＯＲ２４であり、そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである］、
式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項７】
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ、次の表において定義されるものであり、そして＊印が、フェニル基への結合を表している、式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【表３】
【請求項８】
式Ｉａ−１１、Ｉａ−２３、Ｉａ−２４及び／又はＩａ−２５の染料と、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−８及び／又はＩＩ−１の染料とを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項９】
疎水性材料を染色又は捺染するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料混合物の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料混合物を含む、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のためのインキ。
【請求項１】
染料混合物であって、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料、
【化１】
及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、染料混合物。
【化２】
［式中、
Ｔ１は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり；
Ｔ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり；
Ｒ２は、水素、又はハロゲンであり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、シアノ−、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−、フェノキシ−若しくはフェニル−置換の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル、又は置換（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、メチル又はエチルであり；
Ｒ６は、水素又はメチルであり；
Ｒ７は、水素又はメチルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり；そして
ｑは、１〜６の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、置換若しくは非置換フェニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、カルボニル−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニル、カルボニルフェニル、カルボニル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキル又はカルボニルフェノキシ−（Ｃ２〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ、置換若しくは非置換フェニルオキシ、フェニル−（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、フェノキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）−アルケニルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである。］
【請求項２】
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ；メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０又は１である、
式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項３】
Ｔ１が、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロであり；
Ｔ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ１が、水素、メチル、又はアセチルアミノであり；
Ｒ２が、水素、又は塩素であり；
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、シアノエチル、又はアリルであり；
Ｒ４、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ、水素であり；
Ｒ５がメチルであり；そして
ｎが、０である、
式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項４】
式（Ｉａ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１に記載の染料混合物。
【化３】
［式中、Ｔ１、Ｔ２、及びＲ１〜Ｒ３はそれぞれ、以下の表において定義されるものである。］
【表１】
【表２】
【請求項５】
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であるが、ここで
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである、
式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項６】
Ｒ８が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２であり
［式中、
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、２−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロフラニル、−ＯＲ２３、又は−ＣＯＲ２４であるが、ここで、
Ｒ２３は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである］；
そして、
Ｒ９が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又は−Ｏ（ＣＨ２）ｑＲ２２である
［式中、
ｑは、１〜３の整数であり；そして
Ｒ２２は、−ＣＯＲ２４であり、そして
Ｒ２４は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシである］、
式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項７】
Ｒ８及びＲ９がそれぞれ、次の表において定義されるものであり、そして＊印が、フェニル基への結合を表している、式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染料混合物。
【表３】
【請求項８】
式Ｉａ−１１、Ｉａ−２３、Ｉａ−２４及び／又はＩａ−２５の染料と、式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−８及び／又はＩＩ−１の染料とを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の染料混合物。
【請求項９】
疎水性材料を染色又は捺染するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料混合物の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料混合物を含む、インクジェットプロセスによるデジタル織物捺染のためのインキ。
【公表番号】特表２０１３−５０２４７４（Ｐ２０１３−５０２４７４Ａ）
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２５１４８（Ｐ２０１２−５２５１４８）
【出願日】平成２２年８月１３日（２０１０．８．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６１８２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２０７８９
【国際公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（３１２０１１２２４）ダイスター・カラーズ・ディストリビューション・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (1)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１３日（２０１０．８．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６１８２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２０７８９
【国際公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（３１２０１１２２４）ダイスター・カラーズ・ディストリビューション・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (1)
【Ｆターム（参考）】
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