制振性難燃樹脂組成物
【課題】制振特性、機械特性、成形時の熱安定性、耐湿性に優れ、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を使用せずに難燃特性に優れた環境面でも好ましい制振性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、前記水添共重合体（ｃ）が、特定の水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
【解決手段】（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、前記水添共重合体（ｃ）が、特定の水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制振性と難燃性に優れた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコン、オーディオ、ゲーム等向けのＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品に用いる材料おいて、軽量化、生産性向上、コストダウンを目的とした樹脂化の動きが進んでいる。
【０００３】
また、温度および振動等において厳しい使用環境となる車載用の、ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレーに用いる材料としては、より優れた耐熱性、寸法精度、制振・制音性能が要求されるようになってきている。特に制振・制音性能については要求が厳しくなってきており、具体的には、走行時の振動によるストッカートレー同士やストッカートレーとストッカートレーを収納するボックス（マガジン）との接触等により発生するノイズの低減が課題となっている。しかしながら、これまでの一般的な材料では、これらの課題に対応することは難しかった。
【０００４】
このように、車載用光ディスクチェンジャーを中心とした光ディスク向けトレーに用いる材料として、耐熱性、寸法精度、軽量性および制振・制音性能を兼ね備えた熱可塑性樹脂材料の開発が要求されている。
【０００５】
また、従来、住宅や乗り物などの換気・給排気設備部品、建築材料分野、自動車，船舶，航空機等の輸送分野、機械分野等では、種々の制振材および防音材が用いられている。これらの制振材および防音材は、主にアスファルト系、合成ゴム系または合成樹脂系の材料からなる。アスファルト系材料は、主にアスファルトにゴムや熱可塑性エラストマーを配合した材料であるが、粘着性が高く、また耐熱性に劣り、さらにアスファルト中にゴムや熱可塑性エラストマーを均一に分散させることが難しい等の問題がある。また、合成ゴム系材料は、複雑な配合や加硫工程を有するため加工性に問題がある。
【０００６】
これらのうち合成樹脂系材料としては、塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。塩化ビニル樹脂は、可塑剤および充填剤の添加量を調整することにより、硬度および力学的物性を広範に設定可能であり、柔軟性、制振性、耐磨耗性および耐傷付き性に優れた材料とすることができる。しかしながら、材料の軽量化や、近年、塩化ビニル樹脂の焼却、分解時の環境に対する負荷が高いとする懸念等から、ポリ塩化ビニル系材料を他の材料で代替する要求が高まってきた。このような代替材料の候補として、オレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン系ブロック共重合体等を例示することができる。
【０００７】
これらのうち、エチレン−α−オレフィン系共重合体等のオレフィン系樹脂は、その分子構造が非極性であるため、表面に印刷および塗装を行うことが困難であるという問題を有している。また、充填剤を添加する場合、充填可能な割合の上限値が低く、また充填剤の分散性が不充分となる場合がある。
【０００８】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、耐熱性が低く、また酢酸ビニルモノマーが製品中に残留した場合、特有の不快臭をもち、更に残留する酢酸ビニルモノマーの分解に起因するアセトアルデヒド発生の可能性がある等の問題点を有している。
【０００９】
スチレン系ブロック共重合体やその組成物は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が代表的であるが、これらは分子内に二重結合を有し、耐薬品性および耐候性が低いという欠点を有する。また、これらブロック共重合体には水素添加タイプもあるが、生産コストが高く、工業的な応用分野が限定される。また、いずれの重合体の特性も、ポリ塩化ビニル樹脂の弾性率、制振性、耐磨耗性および耐傷付き性等の物理的な特性とは大きな違いがある。
【００１０】
一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、高軟化点を有する非晶性熱可塑性樹脂の代表であり、バランスのとれた機械的性質、優れた電気的性質を有し、しかもリン系難燃剤により難燃化されやすい樹脂である。しかしながら、ポリフェニレンエーテル系樹脂単独では、制振性および制音性に乏しい。制振性および制音性を改良したポリフェニレンエーテル系樹脂系材料として、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物を配合した制振材料（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４参照）や、さらにはスチレン−ブタジエンランダム共重合体構造を有するブロック共重合体の水素添加物を配合した制振材料（例えば、特許文献５および特許文献６参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０３−１８１５５２号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４５７号公報
【特許文献３】特開平１１−３５８１７号公報
【特許文献４】特開２００３−２１７２５１号公報
【特許文献５】特開２００１−１３９７９８号公報
【特許文献６】特開２００７−１２６５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１〜６に開示の制振材料では、制振性、機械特性、難燃特性、成形時の熱安定性および耐湿性等の面で不充分であり、これらの特性をさらに向上させた材料の開発が求められている。
【００１３】
そこで、本発明は、制振特性、機械特性、成形時の熱安定性および耐湿性に優れる脂組成物を提供することを課題とする。さらにはハロゲン化合物やアンチモン化合物を使用せずに難燃特性に優れた環境面でも好ましい樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々の研究を重ねた。その結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる非水添ランダム共重合体ブロックを水添してなる水添ランダム共重合体ブロックを有する特定構造の水添共重合体、ならびに特定構造の有機リン化合物を含有する樹脂組成物が、上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
【００１６】
［１］
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、
（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、
（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および
（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、
前記水添共重合体（ｃ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、
前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、樹脂組成物。
【００１７】
【化１】
【００１８】
［式（Ｉ）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
［２］
前記水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、
カップリング構造を有し、かつ
下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体である、［１］に記載の樹脂組成物。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【００１９】
［３］
水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位からなる重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添重合体ブロック（Ｃ）を含有し、
水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が５〜５０質量％であり、前記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量が４０〜９０質量％であり、前記水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量が５〜４０質量％である、［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
【００２０】
［４］
水添共重合体（ｃ）が、
ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、かつ
下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【００２１】
［５］
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが５〜３５℃の範囲に少なくとも１つ存在する、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２２】
［６］
半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０４以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２３】
［７］
さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を１〜３０質量％含有し、
前記水添ブロック共重合体（ｅ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２４】
［８］
さらに、ポリオレフィン系重合体（ｆ）を１〜４０質量％含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２５】
［９］
さらに、無機充填剤（ｇ）を２〜６０質量％含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２６】
［１０］
前記無機充填剤（ｇ）が、板状または鱗片状の無機充填剤である、［９］に記載の樹脂組成物。
【００２７】
［１１］
前記無機充填剤（ｇ）が、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上である、［９］に記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【００２８】
本発明は、制振特性、機械特性、成形性に優れ、成形時の熱安定性および耐湿性に優れる制振性樹脂材料を提供することを可能とするものである。さらには本発明の樹脂組成物は、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を使用しなくても難燃特性に優れるため、環境面でも好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下、本願発明について具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００３０】
≪樹脂組成物≫
本実施形態に係る樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、（ｃ）特定の水添共重合体５〜４０質量％、および（ｄ）特定の有機リン化合物１〜４０質量％を含有する。
【００３１】
以下、樹脂組成物の各構成成分について、詳細に説明する。
【００３２】
＜ポリフェニレンエーテル系樹脂（成分（ａ））＞
本実施形態において、成分（ａ）のポリフェニレンエーテル系樹脂としては公知のものが使用できる。
【００３３】
すなわち、ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下記一般式（ＩＩ）で示される重合体の総称であって、一般式（ＩＩ）で示される重合体の１種単独であっても、２種以上が組合わされた共重合体であってもよい。
【００３４】
【化２】
【００３５】
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノキシ基またはニトロ基を表し、ｎは重合度を表わす整数である。）
本実施形態において好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂は、上記一般式（ＩＩ）におけるＲ5およびＲ8がアルキル基、特に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ6およびＲ7は、水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であるポリマーである。ｎは通常５０以上が好ましい。
【００３６】
本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロモメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジトリル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。中でも特に好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
【００３７】
また、ポリフェニレンエーテル系の共重合体としては、例えば、上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル３置換フェノール、たとえば２，３，６−トリメチルフェノールを一部含有する共重合体を挙げることができる。また、これらのポリフェニレンエーテル系樹脂に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂にスチレン系化合物として、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体が挙げられる。
【００３８】
さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、極性基を有する化合物により変性されていてもかまわない。該化合物としては、酸ハライド、カルボニル基、酸無水物、酸アミド、カルボン酸エステル、酸アジド、スルフォン基、ニトリル基、シアノ基、イソシアン酸エステル、アミノ基、イミド基、水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、チオール基を有する化合物などが挙げられる。
【００３９】
本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が、好ましくは０．２〜１．０、より好ましくは０．３〜０．７、さらに好ましくは０．４〜０．６、特に好ましいのは０．４５〜０．５５である。
【００４０】
また、本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、［重量平均分子量／数平均分子量］の比が、好ましくは１．８〜５．０であり、より好ましくは２．２〜３．５であるような、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好適に使用可能である。かかる物性・特性を具備するポリフェニレンエーテル系樹脂は、成形流動性の観点からも好適である。なお、本明細書における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算の分子量を基準として算出された値である。
【００４１】
上述した（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４２】
本実施形態に係る樹脂組成物において、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量は、１０〜７０質量％であり、好ましくは１５〜６５質量％であり、より好ましくは２０〜６０質量％である。（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量が前記範囲内であると、難燃性と耐熱性とのバランスが良好となる。
【００４３】
＜スチレン系樹脂（成分（ｂ））＞
本実施形態に用いる成分（ｂ）スチレン系樹脂は、通常のラジカル重合にて製造されるスチレン系樹脂、およびシンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂のどちらを用いてもよい。また、ゴム変性スチレン系樹脂も好適に用いられる。
【００４４】
通常のラジカル重合にて製造されるスチレン系樹脂としては、スチレン化合物の単独重合物、あるいはスチレン化合物と共重合可能な単量体を含有したものが挙げられる。上記スチレン化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのアルキル置換スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン、トリクロルスチレン、トリブロモスチレンなどのハロゲン化スチレンなどが挙げられるが、これらの中ではスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、スチレン化合物と共重合可能な単量体の例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどのシアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられるが、これらの中では、アクリロニトリルが好ましい。
【００４５】
また、本実施形態においては、より優れた耐薬品性を発現させる場合においては、シンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂を使用してもよい。上記シンジオタクチック構造とは、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対してフェニル基あるいは置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、たとえば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができる。本実施形態において、シンジオタクチックポリスチレンとは、通常はダイアッド率７５％以上、好ましくは８５％以上、またはラセミペンタッド率３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系樹脂である。該スチレン系樹脂は、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を包含する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などが挙げられる。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などが挙げられる。これらの中、特に好ましいスチレン系樹脂として、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）、さらにはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体を挙げることができる。このようなシンジオタクチックポリスチレンは、たとえば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物、および水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系樹脂に対応する単量体）を重合することにより製造することができ（たとえば特開昭６２−１０４８１８号公報、特開昭６３−２６８７０９号公報）、また市販のものを使用することもできる。
【００４６】
上述した（ｂ）スチレン系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４７】
本実施形態に係る樹脂組成物において、（ｂ）スチレン系樹脂の含有量は、０〜７０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％である。（ｂ）スチレン系樹脂の含有量が前記範囲内であると、成形流動性と耐熱性とのバランスが良好となる。
【００４８】
本実施形態の樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）、またはポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）とからなる樹脂成分は、剛性、耐熱性、難燃性等の観点から、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００質量部に対して２０質量部以上であり、制振性と成形流動性の点から９５質量部以下である。好ましくは３０〜９５質量部、より好ましくは４０〜９０質量部、特に好ましくは５０〜９０質量部である。特に剛性が必要な構造部品用途、例えば光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクターのなどの駆動部周辺部品などに用いる場合には５５質量部以上が好ましい。
【００４９】
成分（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と成分（ｂ）スチレン系樹脂との併用比率は難燃性、機械特性、耐熱性、成形流動性および加工性により任意に調整可能であるが、一般には、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂／（ｂ）スチレン系樹脂（質量比）は、１００／０〜１５／８５の範囲が好ましく、より好ましくは９５／５〜２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜２０／８０、特に好ましくは８０／２０〜３０／７０の範囲である。
【００５０】
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の割合は、成分（ａ）＋成分（ｂ）＝１００質量部に対して、耐熱性と難燃性との観点から１５質量部以上が好ましく、成形流動性と加工性との観点からは９５質量部以下が好ましい。スチレン系樹脂としてポリスチレンを併用した場合は、成形流動性および加工性に優れる。スチレン系樹脂としてゴム変性スチレン系樹脂を併用した場合は、機械特性、特に耐衝撃性に優れる。
【００５１】
＜水添共重合体（成分（ｃ））＞
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加（以下、「水添」とも言う。）して得られる水添共重合体であって、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）（以下「水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）」とも記す。）を有する水添共重合体である。
【００５２】
また、（ｃ）水添共重合体の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。
【００５３】
ここで、「ビニル芳香族単量体単位」とは、単量体であるビニル芳香族化合物を重合した結果生ずる重合体の構成単位を意味し、その構造は、置換ビニル基に由来する置換エチレン基の二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。また、「共役ジエン単量体単位」とは、単量体である共役ジエン化合物を重合した結果生ずる、重合体の構成単位を意味し、その構造は、共役ジエン単量体に由来するオレフィンの二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。
【００５４】
本実施形態においては、カップリング構造を有する（ｃ）水添共重合体が特に好ましい。また、本実施形態で言うブロック共重合体のカップリング構造とは、一般に呼ばれているラジアルテレブロック構造、星形構造、放射型ブロック構造などの呼び方で表わされている構造を含むものであり、３次元構造、網目構造、かご型構造等の化学反応を介した架橋構造は本実施形態には含まれない。
【００５５】
一般に、ポリフェニレンエーテル系材料は、酸素濃度指数が低く燃焼し易いジエン系化合物の非水添重合体および水添重合体を配合することにより、難燃性は著しく低下し易い。しかしながら、本実施形態において、当該水添共重合体（ｃ）は、ポリフェニレンエーテル系材料に配合しても、驚くべきことに難燃性の低下が小さく、特にこのカップリング構造を持つ水添共重合体（ｃ）と後述するリン系難燃剤（ｄ）とを併用した場合には、難燃性を維持しながら抜群の制振性能を有する樹脂組成物が得られる。したがって、当該成分を含有する樹脂組成物は、難燃性を要求される制振材料およびその用途においては特に有用である。
【００５６】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる共重合体（以下、しばしば「ベース非水添共重合体」と称する）を水添して得られるものである。
【００５７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体としては、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）（以下「重合体ブロック（Ａ）」とも記す。）と、共役ジエン単量体単位およびビニル芳香族単量体単位からなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とを含有する水添共重合体が好ましい。該成分（ｃ）水添共重合体は、さらに、共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロック（Ｃ）（以下「水添重合体ブロック（Ｃ）」とも記す。）を含有することもできる。
【００５８】
上記重合体ブロック（Ａ）および水添重合体ブロック（Ｃ）は、物理架橋点のような役割を果たすので「拘束相」と称する。これに対して、上記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、「非拘束相」と称する。
【００５９】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、拘束相である重合体ブロックを２個以上有することが好ましい。また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、水添共重合体は重合体ブロック（Ａ）を少なくとも２個有することが好ましい。本実施形態で用いる成分（ｃ）水添共重合体が拘束相である重合体ブロックを２個以上有する場合、水添共重合体の機械強度に優れる。
【００６０】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、該水添共重合体に関して得られた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。ここで、「−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない」とは、この温度範囲において水添共重合体ブロック（Ｂ）の結晶化に起因するピークが現れないか、または、結晶化に起因するピークが認められるが、その結晶化による結晶化ピーク熱量が好ましくは３Ｊ／ｇ未満、より好ましくは２Ｊ／ｇ未満、更に好ましくは１Ｊ／ｇ未満、特に好ましくは結晶化ピーク熱量が無いことを意味する。
【００６１】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合には、上記示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことは必要とされない。しかし、水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合においても、上記示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。
【００６２】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない成分（ｃ）の水添共重合体は、柔軟性が良好であり、本実施形態においては好ましい。上記のような−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない成分（ｃ）水添共重合体は、後述するようなビニル結合量調整剤や、共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合性を調整するための、後述するような調整剤を用いて後述するような条件下で重合反応を行うことによって得られる（非水添）ブロック共重合体を水添することによって得られる。
【００６３】
水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおける、水添重合体ブロック（Ｃ）に起因する結晶化ピークに関しては、結晶化ピーク温度が３０℃以上、好ましくは４５〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃の温度範囲に結晶化ピークを有することが好ましい。また、この結晶化ピーク熱量は好ましくは３Ｊ／ｇ以上、好ましくは６Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは１０Ｊ／ｇ以上である。
【００６４】
本実施形態において、結晶化ピーク温度および結晶化ピーク熱量は、示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
【００６５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体におけるビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性、得られた樹脂組成物の制振性と機械強度とのバランスの観点から、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であることが好ましい。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体のビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、更に好ましくは４５〜８５質量％、とりわけ好ましくは５０〜８０質量％、最も好ましくは５５〜７５質量％である。
【００６６】
成分（ｃ）の水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは３５質量〜８５質量％、より好ましくは４０〜８０質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％である。
【００６７】
ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ビニル芳香族単量体単位のベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ベース非水添共重合体に対する含有率として求める。ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ベース非水添共重合体を検体として、紫外分光光度計を用いて測定する。
【００６８】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体において、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％である範囲が好ましい。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重合体ブロック（Ａ）の含有量が上記範囲にあれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）との混合性が良く、柔軟性に優れる。重合体ブロック（Ａ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、更に好ましくは５〜４５質量％、とりわけ好ましくは８〜４０質量％、最も好ましくは１０〜３５質量％である。
【００６９】
本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添共重合体に対する含有率として求める。具体的には、四酸化オスミウムを触媒としてベース非水添共重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法、以下、しばしば「四酸化オスミウム分解法」と称する。）で求めたビニル芳香族重合体ブロック成分の重量（但し、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族重合体成分は除かれている。）を用いて、次の式から求める。
【００７０】
ビニル芳香族単量体からなる重合体ブロック（Ａ）の含有量（質量％）＝｛（ベース非水添共重合体中のビニル芳香族単量体からなる重合体ブロック（Ａ）の質量／ベース非水添共重合体の質量）｝×１００。
【００７１】
なお、重合体ブロック（Ａ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率を直接測定する場合には、成分（ｃ）の水添共重合体を検体として、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて行うことができる（Ｙ．Ｔａｎａｋａ，ｅｔ ａｌ．，ＲＵＢＢＥＲ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ａｎｄ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ５４，６８５（１９８１）に記載の方法；以後、「ＮＭＲ法」と称する）。
【００７２】
なお、上記四酸化オスミウム分解法によって求めた重合体ブロック（Ａ）の含有率（「Ｏｓ値」と称する。）と、上記ＮＭＲ法によって求めた重合体ブロック（Ａ）の含有率（「Ｎｓ値」と称する。）には、相関関係がある。本発明者らが種々の共重合体を用いて検討した結果、その関係は次の式で表されることが分かった。
【００７３】
Ｏｓ値＝−０．０１２（Ｎｓ値）2＋１．８（Ｎｓ値）−１３．０
従って、本実施形態においてＮＭＲ法によって重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率（Ｎｓ値）を求めた場合には、上記式に基づいてＮｓ値をＯｓ値に換算する。
【００７４】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体における水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量に関しては、特に限定はない。しかし、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合には、制振特性と柔軟性との点から、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは５５〜９２質量％、特に好ましくは６５〜９０質量％である。
【００７５】
一方、本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合には、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは４０〜９０質量％、更に好ましくは４５〜８８質量％、とりわけ好ましくは５０〜８５質量％である。
【００７６】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックを製造する際の共役ジエン単量体およびビニル芳香族単量体の添加量から求められる。なお、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率として求める。
【００７７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体における水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量に関しては、特に限定はない。しかし、柔軟性と低温特性との点から、水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３５質量％、とりわけ好ましくは１５〜３０質量％である。
【００７８】
上記のように、水添重合体ブロック（Ｃ）は共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる。水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、上記共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを製造する際の共役ジエン単量体の添加量から求められる。なお、水添重合体ブロック（Ｃ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、水添重合体ブロック（Ｃ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率として求める。
【００７９】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３万〜１００万である。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、重量平均分子量が上記範囲にあることにより、機械的強度と成形加工性とのバランスに優れる。機械的強度や衝撃吸収性と成形加工性とのバランスの点からは、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量は、より好ましくは５万〜８０万、更に好ましくは１０万〜５０万、とりわけ好ましくは１５万〜４０万である。特に、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、成形加工性の点から、好ましくは１０万を超え、１００万以下、更に好ましくは１２万〜８０万、とりわけ好ましくは１４万〜５０万である。
【００８０】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比）は、好ましくは１０以下、さらに好ましくは１．０１〜８．０、特に好ましくは１．１〜５．０である。成形加工性を重視する場合、好ましくは１．３〜５．０、さらに好ましくは１．５〜５．０、ことさら好ましくは１．６〜４．５、特に好ましくは１．８〜４．０である。成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量はベース非水添共重合体の重量平均分子量とほぼ等しいので、水添共重合体の重量平均分子量はベース非水添共重合体の重量平均分子量として求める。ベース非水添共重合体の重量平均分子量は、分子量が既知の市販の標準単分散ポリスチレンに関して得た検量線を使用して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求める。水添共重合体の数平均分子量も同様にして求める。分子量分布は、重量平均分子量の数平均分子量に対する比として、計算で求める。
【００８１】
上記のように、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は共役ジエン単量体単位とビニル芳香族化合物単量体単位とを含む（非水添）共重合体（即ち、ベース非水添共重合体）を水添して得られる。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の該共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率は、７５〜１００％が好ましい。水添率は、熱安定性の点から、より好ましくは８０〜１００％、更に好ましくは８５〜１００％、特に好ましくは９０〜１００％である。
【００８２】
また、成分（ｃ）水添共重合体におけるビニル芳香族単量体単位の二重結合の水添率に関しては特に限定はないが、水添率は好ましくは５０％以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。
【００８３】
なお、本実施形態において、成分（ｃ）水添共重合体における上記水添率は、核磁気共鳴装置を用いて測定することができる。
【００８４】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、該水添共重合体に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて損失正接（ｔａｎδ）のピークが、０℃以上５０℃未満、好ましくは０℃以上４０℃未満、より好ましくは５℃以上３５℃未満、更に好ましくは５℃以上３０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。０℃以上５０℃未満の範囲に存在する損失正接（ｔａｎδ）のピークは、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）（共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる水添ランダム重合体ブロック）に起因するピークである。損失正接のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在することは、成分（ｃ）水添共重合体の制振性、柔軟性、耐磨耗性、耐傷付き性、引っ張り強度等の機械特性のバランスの点でも好ましい。
【００８５】
また、本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）に起因する損失正接のピークの存在に関しては特に限定はないが、重合体ブロック（Ａ）に起因する損失正接のピークは、通常、８０℃を超え１５０℃以下の温度範囲内に存在する。
【００８６】
なお、本実施形態において、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピークは、市販されている粘弾性測定解析装置を用いて測定される。
【００８７】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる非水添ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。上記非水添ランダム共重合体における共役ジエン単量体単位／ビニル芳香族単量体単位（重量比）に関しては、特に限定はない。しかし、上記のように、損失正接のピークが０℃以上、５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在することを考慮すると、共役ジエン単量体単位／ビニル芳香族単量体単位（重量比）は、好ましくは６０／４０〜１０／９０、更に好ましくは５０／５０〜２０／８０、特に好ましくは４５／５５〜２５／７５であることが推奨される。
【００８８】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。上記（非水添）ランダム共重合体ブロックにおける共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、極性化合物等の使用により任意に変えることができる。本実施形態において、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロック中の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、４０％未満であることが好ましい。｛以下、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合との合計量（但し、共役ジエンとして１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，２−ビニル結合量）を単にビニル結合量と称する。｝。ビニル結合量は、取り扱い性（耐ブロッキング）と制振特性の点から、好ましくは５〜３５％、さらに好ましくは８〜２５％、特に好ましくは８〜２０％である。
【００８９】
本実施形態において、水添重合体ブロック（Ｃ）は、共役ジエン単量体単位からなるビニル結合量が３０％未満の（非水添）重合体ブロックを水添して得られることが好ましい。上記（非水添）重合体ブロックのビニル結合量は、取り扱い性（耐ブロッキング）の点から、好ましくは８〜２５％、更に好ましくは１０〜２５％、とりわけ好ましくは１２〜２０％である。
【００９０】
上記のビニル結合量は、ベース非水添共重合体を検体として赤外分光光度計を用いて測定される。
【００９１】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体は、いかなる構造のものでも使用可能であるが、カップリング構造を有することが好ましい。このような成分（ｃ）水添共重合体の例として、カップリング剤を介してカップリング結合された下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９２】
［（Ａ−Ｂ−Ｃ）n］m−Ｘ、
［Ａ−（Ｂ−Ｃ）n］m−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）n−Ｃ］m−Ｘ、
［（Ａ−Ｂ−Ａ）n−Ｃ］m−Ｘ、
［（Ｂ−Ａ−Ｂ）n−Ｃ］m−Ｘ、［（Ｃ−Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ａ−Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）n］m−Ｘ
また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体として、少なくとも２個の重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とからなる、カップリング構造を有する水添共重合体も好ましく用いられる。このような水添共重合体の例として、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９３】
［（Ａ−Ｂ）n］m−Ｘ、 ［（Ｂ−Ａ）n−Ｂ］m−Ｘ、
［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］m−Ｘ、 ［（Ｂ−Ａ）n+1］m−Ｘ
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の別の態様としてはカップリング構造を有さず、少なくとも２個の重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の水添共重合体ブロック（Ｂ）とを包含する水添共重合体が挙げられるが、このような水添共重合体の例として、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９４】
（Ｃ−Ｂ）ｎ、 Ｃ−（Ｂ−Ｃ）ｎ、 Ｂ−（Ｃ−Ｂ）ｎ 、
Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｃ−（Ａ−Ｂ）ｎ、
Ｃ−（Ａ−Ｂ−Ａ）ｎ、Ｃ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｎ 、
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ａ−Ｃ−（Ａ−Ｂ）ｎ、
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ
（Ａ−Ｂ）ｎ＋１ 、 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、
Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ＋１、
上記式において、各Ａはそれぞれ独立してビニル芳香族単量体単位からなる重合体ブロックを表す。各Ｂはそれぞれ独立して共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる水添ランダム共重合体ブロックを表す。各Ｃはそれぞれ独立して、共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロックを表す。各ブロックの境界は必ずしも明瞭に区別されていなくてもよい。（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位は、均一に分布していてもよいし、テーパー状に分布していてもよい。また水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位が均一に分布している部分および／またはテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。また水添ランダム共重合体ブロックＢには、ビニル芳香族単量体単位含有量が異なるセグメントが複数個存在していてもよい。各ｎはそれぞれ独立して１以上の整数、好ましくは１〜５の整数である。各ｍはそれぞれ独立して２以上の整数、好ましくは２〜１１の整数である。各Ｘはそれぞれ独立してカップリング剤の残基または多官能開始剤の残基を表す。カップリング剤としては、後述の２官能以上のカップリング剤を用いることができる。多官能開始剤としては、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムとの反応生成物、ジビニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンとの反応生成物などを用いることができる。
【００９５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、上記式で表される構造を有するものの任意の混合物であってもよい。上記式で表される水添共重合体の中、本実施形態において、組成物の機械特性と相溶性の観点から特に好ましい成分（ｃ）水添共重合体は、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）との結合体をカップリングした構造を有し、且つ分子末端にビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）を有する構造のものである。
【００９６】
また、本実施形態においては、カップリング構造を有する水添共重合体（ｃ）と、カップリングしていない構造の水添共重合体とを併用することができる。
【００９７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、該水添共重合体に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。上記範囲に存在する損失正接のピークは、水添共重合体ブロック（Ｂ）（共役ジエン単量体単位とビニル芳香族化合物と単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる水添共重合体ブロック）に起因するピークである。上記範囲以外においては、損失正接（ｔａｎδ）のピークが存在しても存在しなくてもよい。たとえば、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、上記範囲以外にピークを有する重合体ブロックを含んでいてもよい。
【００９８】
そのような重合体ブロックの例として、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）共重合体ブロック（ただし、ビニル芳香族単量体単位の含有量が５０重量％を超える。）を水添して得られる水添共重合体ブロック、および、ビニル結合量が３０％以上である共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロックが挙げられる。但し、水添共重合体がこれらの重合体ブロックを含有するとき、該水添共重合体に関して得られた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃、好ましくは−５０〜１００℃の範囲に結晶化ピークが実質的に存在しないことが推奨される。
【００９９】
また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体として、共重合体ブロック（Ｂ）に関わる損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、かつ重合体ブロック（Ｃ）や共役ジエン単量体単位が比較的多い共重合体ブロックに関わる損失正接（ｔａｎδ）のピークが−５０以上０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する水添共重合体は、本実施形態の特徴の一つである制振性および低温特性の温度依存性が少ない点で好ましい。かかる水添共重合体において、損失正接（ｔａｎδ）のピークが−４０℃〜−１０℃未満の範囲に少なくとも１つ、かつ５〜３０℃の範囲と３０℃を超えて、８０℃以下の範囲とにそれぞれ少なくとも１つ存在する水添共重合体が制振性および低温特性の温度依存性が少ないことから特に好ましい。
【０１００】
本実施形態において、共役ジエンは１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。共役ジエンの例として、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（即ちイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンが挙げられる。これらのうち特に好ましいのは１，３−ブタジエンおよびイソプレンである。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【０１０１】
また、ビニル芳香族化合物の例として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【０１０２】
本実施形態において好ましく用いられる、成分（ｃ）水添共重合体の態様としては、水添共重合体（ｃ）が、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を含有し、カップリング構造を有し、かつ下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体が挙げられる。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が、３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【０１０３】
また、本実施形態において好ましく用いられる、成分（ｃ）水添共重合体の他の一態様としては、水添共重合体（ｃ）が、少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）および少なくとも１つの水添共重合体ブロック（Ｂ）を含有し、かつ下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体が挙げられる。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０質量％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【０１０４】
上記のように、本実施形態に用いる水添共重合体（ｃ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位からなる（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる。該（非水添）ランダム共重合体の製造方法については特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始剤を用いてアニオンリビング重合により製造することができる。炭化水素溶媒の例として、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；およびベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。
【０１０５】
重合開始剤の例としては、共役ジエンおよびビニル芳香族化合物に対してアニオン重合活性を有する脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。好適な有機アルカリ金属化合物の例としては、炭素数１から２０の脂肪族および芳香族炭化水素リチウム化合物であり、１分子中に少なくとも１個のリチウムを含む化合物（モノリチウム化合物、ジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物など）が挙げられる。具体的にはｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、トリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムとの反応生成物、さらにジビニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。さらに、米国特許第５，７０８，０９２号明細書、英国特許第２，２４１，２３９号明細書、米国特許第５，５２７，７５３号明細書等に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用することができる。
【０１０６】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン単量体単位に起因するビニル結合（１，２ビニル結合または３，４ビニル結合）の量の調整や共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合性を調整するために、調整剤として第３級アミン化合物またはエーテル化合物を添加することができる。
【０１０７】
第３級アミン化合物の例として、式Ｒa Ｒb Ｒc Ｎ（ただし、Ｒa、Ｒb、Ｒcはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基または第３級アミノ基を有する炭化水素基である）で表される化合物が挙げられる。具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチルエチレンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【０１０８】
エーテル化合物の例としては、直鎖状エーテル化合物および環状エーテル化合物が挙げられる。直鎖状エーテル化合物の例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類が挙げられる。また、環状エーテル化合物の例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、２，５−ジメチルオキソラン、２，２，５，５−テトラメチルオキソラン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、フルフリルアルコールのアルキルエーテルが挙げられる。
【０１０９】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。特に成形加工性の点で分子量分布を好ましい範囲に調整する上では、連続重合が推奨される。重合温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは３０〜１５０℃である。重合に要する時間は他の条件によって異なるが、通常は４８時間以内であり、好ましくは０．１〜１０時間である。又、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体および溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲であれば特に限定はない。更に、重合系内は触媒およびリビングポリマーを不活性化させるような不純物（水、酸素、炭酸ガスなど）が混入しないように留意する必要がある。
【０１１０】
本実施形態において、カップリング構造を有する水添共重合体（ｃ）は、例えば、前記の重合が終了した時点で２官能以上のカップリング剤を用いてカップリング反応を行うことにより得ることができる。２官能以上のカップリング剤には特に限定はなく、公知のものを用いることができる。２官能性のカップリング剤の例として、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類が挙げられる。この中でジハロゲン化合物が好ましく用いられる。
【０１１１】
３官能以上の多官能カップリング剤の例として、３価以上のポリアルコール類；エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ4-n ＳｉＸn （ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３または４を表す。）で表されるハロゲン化珪素化合物、例えばメチルシリルトリクロリド、ｔ−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、およびこれらの臭素化物；式Ｒ4-nＳｎＸn （ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３または４を表す。）で表されるハロゲン化錫化合物、例えばメチル錫トリクロリド、ｔ−ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル等も多官能カップリング剤として使用できる。この中で、ハロゲン化珪素化合物が好ましく用いられる。
【０１１２】
上記の方法で製造した（非水添）共重合体を水添することにより、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が得られる。水添触媒に特に限定はなく、公知の水添触媒を用いることができる。水添触媒の例として次のものが挙げられる。
（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持した担持型不均一系水添触媒、
（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩またはアセチルアセトン塩などの遷移金属塩を有機アルミニウム等の還元剤とともに用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、および
（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒。
【０１１３】
具体的な水添触媒としては、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報（米国特許第４，５０１，８５７号に対応）、特公平１−３７９７０号公報（米国特許第４，６７３，７１４号に対応）、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−９０４１号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒の例としては、チタノセン化合物、およびチタノセン化合物と還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。
【０１１４】
チタノセン化合物としては、特開平８−１０９２１９号公報に記載された化合物が使用できる。具体的には、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも１つ以上有する化合物が挙げられる。また、還元性有機金属化合物の例としては、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、有機亜鉛化合物が挙げられる。
【０１１５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体を製造するための水添反応は、通常０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲で実施する。水添反応に使用される水素の圧力は、通常０．１〜１５ＭＰａ、好ましくは０．２〜１０ＭＰａ、更に好ましくは０．３〜５ＭＰａである。また、水添反応時間は通常３分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、それらの組み合わせのいずれでも用いることができる。
【０１１６】
上記の水添反応により、水添共重合体の溶液が得られる。水添共重合体の溶液から必要に応じて触媒残渣を除去し、水添共重合体を溶液から分離する。溶媒を分離する方法の例としては、水添後の反応液にアセトンまたはアルコール等の水添共重合体に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回収する方法；反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法；および重合体溶液を直接加熱して溶媒を留去する方法、が挙げられる。
【０１１７】
上述した水添共重合体（ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【０１１８】
本実施形態に係る樹脂組成物において、水添共重合体（ｃ）の含有量は、５〜４０質量％であり、好ましくは７〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。水添共重合体（ｃ）の含有量が前記範囲内であると、制振性が良好となる。
【０１１９】
＜有機リン化合物（成分（ｄ））＞
本実施形態に用いる成分（ｄ）有機リン化合物は、難燃剤としての成分であり、下記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物である。
【０１２０】
【化３】
【０１２１】
［式（I）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
上記式（Ｉ）中、Ａは、それぞれ独立してメチル基またはフェニル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましく、フェニル基、キシレニル基、クレジル基であることがより好ましい。ｘおよびｙは、それぞれ独立して０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｎは、１であることが好ましい。Ｎは、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
【０１２２】
上記一般式（I）で表されるリン化合物は、一般にはＮの異なるリン化合物の混合物である。この場合、Ｎは平均値として表し、当該平均値が上記範囲内であればよい。したがって、Ｎが上記範囲外であるリン化合物が不純物として含まれることを排除するものではない。Ｎ＝０の場合は、モノリン化合物を表し、一般に不純物として含まれる。
【０１２３】
特に好ましくは、式（ＩＩＩ）
【０１２４】
【化４】
【０１２５】
［式中、Ｎは、１〜３０である。］
のリン化合物であり、より好ましくはＮが１〜１０、特に好ましくはＮが１〜５のリン化合物である。一般にはＮの異なる化合物の混合物であり、その場合、Ｎは平均値として表すことも可能であり、不純物として含まれる好ましいＮの数値範囲外の成分を排除するものではない。Ｎ＝０の場合はモノリン化合物を表し、一般に不純物として含まれる。
【０１２６】
これらのリン化合物は、国際公開第ＷＯ２００３−０８９４４２Ａ１号および特開２００８−２０２００９号公報に記載の方法で製造される固体状（粉状ないし顆粒状）のものである。
【０１２７】
また、一般に市販されており、株式会社ＡＤＥＫＡのアデカスタブＦＰ８００が知られている。
【０１２８】
これらのリン化合物は、本実施形態の樹脂組成物の性能面から酸価（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）が低いほど好ましく、好ましくは酸価が０．５以下、より好ましくは酸価が０．１以下、特に好ましくは酸価が０．０５以下のものである。得られた粗生成物は不純物により酸価が高いため、トルエンに溶解し、酸あるいは塩基を含む水溶液で洗浄したのち、脱水・乾燥して固体（粉体）の製品を得る。酸価は洗浄の程度によって下げることができる。
【０１２９】
（ｄ）有機リン化合物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂との併用により難燃性を発現させるものであり、その添加割合は、所望の難燃性レベルによって異なり、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量によっても異なるが、本実施形態の樹脂組成物において、成分（ｄ）有機リン化合物の含有量は、１〜４０質量％であり、好ましくは３質量％以上４０質量％以下、より好ましくは５質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは７質量％以上３０質量％以下である。成分（ｄ）有機リン化合物の含有量が１質量％以上であると難燃性に優れ、４０質量％以下であると耐熱性に優れ経済的にも優位である。
【０１３０】
本実施形態においては、特性を維持できる範囲で従来から知られたリン系難燃剤を併用することも可能であり、それらのリン系難燃剤としては、本実施形態に用いる（ｄ）有機リン化合物以外の有機リン酸エステル化合物およびそのオリゴマー、各種ホスファゼン化合物、ホスフィン酸金属塩などが挙げられる。
【０１３１】
特に好ましいのは、酸価が０．１以下（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）の有機リン酸エステル化合物およびそのオリゴマー、酸価が０．１以下（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）のフェノキシホスファゼン化合物およびその架橋体、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛などである。
【０１３２】
本実施形態に用いる成分（ｄ）有機リン化合物以外のリン系難燃剤は、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００質量部に対して、１〜４０質量部、好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは３〜３０質量部、更に好ましくは４〜２５質量部配合する。成分（ｄ）の配合量が、樹脂組成物１００質量部中、３質量部以上であると、難燃性が特に良好である。また、機械強度および耐加熱変形性等の観点から４０質量部以下である。
【０１３３】
＜水添ブロック共重合体（成分（ｅ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、耐寒性を向上させる目的で、さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を含有することが好ましい。
【０１３４】
前記水添ブロック共重合体（ｅ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である。また、前記水添ブロック共重合体（ｅ）は、ランダム共重合体ブロックを有しない水添ブロック共重合体である。
【０１３５】
水添ブロック共重合体（ｅ）とは、少なくとも１個、好ましくは２個以上のビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましい。このような水添ブロック共重合体（ｅ）としては、旭化成ケミカルズ（株）製の登録商標タフテック、クレイトン社の登録商標クレイトン、クラレ社の登録商標セプトン、ＪＳＲ社のダイナロン等が市販されている。前記共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン等が好ましい。前記ビニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャルブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナフタレン等のうちから１種、または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
【０１３６】
本実施形態の樹脂組成物において、水添ブロック共重合体（ｅ）の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。また、成分（ｅ）の含有量は、成分（ｃ）と成分（ｅ）との合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下であり、また、好ましくは１０質量部以上の範囲とすることで効果が得られる。
【０１３７】
＜ポリオレフィン系重合体（成分（ｆ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、さらに、成分（ｆ）ポリオレフィン系重合体を含有させることができる。成分（ｆ）として、結晶性のポリオレフィン樹脂を用いると、耐油性や摺動性を向上させるのに有効であり、またポリオレフィン系エラストマーを用いると、柔軟性や耐油性を向上させるのに有効である。
【０１３８】
結晶性のポリオレフィン樹脂の例としては、エチレン、プロピレン、その他のオレフィン系炭化水素の単独重合体、およびそれらの共重合体が挙げられる。ポリオレフィン系エラストマーとしては、エチレンと各種α−オレフィンとの共重合体、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体やエチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体などが挙げられる。
【０１３９】
本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン系重合体（ｆ）の含有量は、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。また、ポリオレフィン系重合体（ｆ）の含有量は、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成分（ｆ）の合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下であり、好ましくは１０質量部以上の範囲とすることで効果が得られる。
【０１４０】
＜無機充填剤（成分（ｇ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、さらに、成分（ｇ）無機充填剤を添加することができる。無機充填剤の具体例としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ（金雲母、白雲母、黒雲母、絹雲母、人造雲母など）、ウォラストナイト、タルク、クロライト、カオリナイト、焼成クレーなどが挙げられるが、より好ましい無機充填剤は、ガラスフレーク、マイカ、タルク、クロライト等の板状または鱗片状の無機充填剤であり、特に好ましいのは金マイカおよび白マイカである。前記無機充填剤（ｇ）は、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
【０１４１】
また、前記無機充填剤（ｇ）は、板状または鱗片状の無機充填剤であることが好ましい。特に、板状または鱗片状の無機充填剤を配合することにより、制振特性の尺度としての片端固定定常加振法測定した共振ピークの損失係数（η）が向上する傾向にある。
【０１４２】
上記無機充填剤は１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、本実施形態の目的を損なわない範囲で、所望に応じシラン系カップリング剤による表面処理や、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂などの集束剤による集束処理が施されたものも用いることができる。
【０１４３】
本実施形態の樹脂組成物において、無機充填剤（ｇ）の含有量は、好ましくは２〜７０質量％、より好ましくは２〜６０質量％、さらに好ましくは３〜６０質量％、特に好ましくは５〜５０質量％の範囲である。剛性、制振性等の物性の観点および寸法精度の向上の観点から、無機充填剤（ｇ）の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、成形性の観点から７０質量％以下が好ましい。
【０１４４】
≪その他の添加剤≫
本実施形態の樹脂組成物には必要に応じ、難燃助剤として、ドリップ防止剤を含んでいてもよい。このドリップ防止剤とは、燃焼の際に、ドリップ（滴下）を抑制する働きのある添加剤であり、公知のものが使用できる。ドリップ防止剤は、成分（ｇ）を除いた樹脂成分１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部の範囲で添加される。
【０１４５】
本実施形態に用いるドリップ防止剤としては、特に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などに代表されるポリフェニレンエーテル系樹脂中でフィブリル構造を形成するものがドリップの抑制効果が高いので好適である。このようなドリップ防止剤が含まれる樹脂組成物は特に難燃性に優れている。このようなポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の中でも、分散性に優れたもの、たとえば水などの溶液にＰＴＦＥを乳化分散させたもの、またアクリル酸エステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂等でＰＴＦＥをカプセル化処理したものは、変性ＰＰＥ樹脂からなる成形体に、よい表面外観を与えるので好ましい。
【０１４６】
水などの溶液にＰＴＦＥを乳化分散させたものの場合、特に制限はないが、ＰＴＦＥが１μｍ以下の平均粒子径であるものが好ましく、特に０．５μｍ以下であることが好ましい。このようなＰＴＦＥとして市販されているものの具体例としては、テフロン（登録商標）３０Ｊ(商標、三井デュポンフルオロケミカル（株））、ポリフロンＤ−２Ｃ（商標、ダイキン化学工業（株））、アフロンＡＤ１（商標、旭硝子（株））などが挙げられる。
【０１４７】
また、このようなポリテトラフルオロエチレンは、公知の方法によって製造することもできる（米国特許第２３９３９６７号明細書参照）。具体的には、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどの遊離基触媒を使用して、水性の溶媒中において、０．７〜７ＭＰａの圧力下で、０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃の温度条件のもと、テトラフルオロエチレンを重合させることによって、ポリテトラフルオロエチレンを白色の固体として得ることができる。
【０１４８】
このようなポリテトラフルオロエチレンは、分子量が１０万以上、好ましくは２０万〜３００万程度のものが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンが配合された樹脂組成物は、燃焼時のドリップが抑制される。さらに、ポリテトラフルオロエチレンとシリコーン樹脂とを併用すると、ポリテトラフルオロエチレンのみを添加したときに比べて、さらにドリップを抑制し、しかも燃焼時間を短くすることができる。
【０１４９】
本実施形態の樹脂組成物においては、必要に応じて周知の熱可塑性樹脂をさらにブレンドしてもよい。熱可塑性樹脂としては、共役ジエンとビニル芳香族とのブロック共重合樹脂およびその水添物（但し、本実施形態に用いる成分（ｃ）および（ｅ）とは異なる。）、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等が挙げられる。
【０１５０】
本実施形態の樹脂組成物には必要に応じ、各種添加剤を添加することが好ましい。添加剤は、プラスチックおよびゴム状重合体等の配合に一般的に配合されるものであれば特に限定はない。添加剤の例として、「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）などに記載された添加剤が挙げられる。具体例として、ゴム用軟化剤として用いられるナフテン系、パラフィン系、芳香族系のプロセスオイルや脂肪酸エステル類、脂肪族２塩基酸エステル類、フタル酸エステル類、エポキシ化大豆油等の可塑剤；酸化鉄等の顔料；ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤；離型剤；有機ポリシロキサン、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、リン系以外の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤などである。これらの添加剤は、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１５１】
≪樹脂組成物の製造方法≫
本実施形態の樹脂組成物の製造方法としては、特に限定はなく、公知の溶融混練方法が利用できる。例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法等を用いることができる。
【０１５２】
≪用途≫
本実施形態の樹脂組成物は、制振特性の尺度として、室温中、片端固定定常加振法において、半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０２以上であることが好ましく、０．０４以上であることがより好ましい。当該損失係数（η）は、最大でも０．３である。
【０１５３】
本実施形態の樹脂組成物は、制振性に優れるため、制振性、制音性が要求される用途、電子・電気機器、機械設備の振動部や騒音部、住宅や乗り物などの床材、壁材、天井材など、制振性と剛性のバランスが要求される用途に好適に用いることができる。具体例としては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクションＴＶ、液晶プロジェクターのファンやギヤなどの駆動部周辺部品、車載用のＣＤプレーヤー，ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレー、スピーカーボックス、スピーカーグリルその他の各種音響機器部品等に好適である。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例および比較例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【０１５５】
［構成成分］
樹脂組成物を構成する成分として、以下のものを使用した。
【０１５６】
（１）成分（ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
（ＰＰＥ−１）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル（旭化成ケミカルズ（株）製、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．５１５であった。）
（ＰＰＥ−２）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル（旭化成ケミカルズ（株）製、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．４１５であった。）
（２）成分（ｂ）：スチレン系樹脂
（ＰＳ−１）：ハイインパクトポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製、ポリスチレンＨ９３０２）
（３）成分（ｃ）：水添共重合体
成分（ｃ）：水添共重合体としては、以下のように調製したポリマー１〜５を用いた。
【０１５７】
＜水添触媒の調製＞
水添反応に用いる水添触媒は、次のように製造した。
【０１５８】
窒素置換した反応容器に、乾燥および精製したシクロヘキサン２リットルを仕込み、さらに、ビス（η−シクロペンタジエニル）−ジ−ｐ−トリルチタニウム４０ミリモルと、分子量が約１，０００の１，２−ポリブタジエン（１，２−ビニル結合量約８５％）１５０グラムとを仕込んで溶解させた。その後、当該反応容器に、ｎ−ブチルリチウム６０ミリモルを含むシクロヘキサン溶液を添加して、室温で５分反応させ、直ちにｎ−ブタノール４０ミリモルを添加して攪拌することにより、水添触媒を得た。
【０１５９】
＜ポリマー１＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１６０】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１６１】
次に、ブタジエン３５質量部とスチレン５０質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整した。
【０１６２】
その後、更にスチレン５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を３分間かけて添加し、反応温度を約７０℃に調整しながら３０分間反応させ、共重合体を得た。
【０１６３】
得られた共重合体のスチレン含有量は６５質量％であり、スチレン重合体ブロックの含有量は１５質量％、重量平均分子量は２０万、分子量分布は１．２であった。水添前の、ブタジエン単量体単位とスチレン単量体単位とからなるランダム共重合体ブロックにおけるブタジエン単量体単位のビニル結合（以下「Ｂ部のビニル結合」とも記す。）量は２３％であった。
【０１６４】
なお、本実施例において、重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定した（ＬＣ-１０（島津製作所製、商品名））。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、温度３５℃で測定した。分子量が既知の市販の標準単分散ポリスチレン系ゲルを用いて作成した検量線を使用し、ＧＰＣクロマトグラムから重量平均分子量を求めた。また、同様にして上記ＧＰＣクロマトグラムから数平均分子量を求めた。分子量分布は、得られた重量平均分子量（Ｍｗ）の得られた数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）として求めた。
【０１６５】
次に、得られた共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、水添共重合体（ポリマー１）を得た。
【０１６６】
得られたポリマー１について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であり、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は１０℃であった。得られたポリマー１の評価結果を表１に示す。また、ポリマー１について、ＤＳＣ測定した結果、結晶化ピークは無かった。
【０１６７】
なお、本実施例において、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は、核磁気共鳴装置（ＤＰＸ−４００；ドイツ国ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いて測定した。また、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピークは、粘弾性測定解析装置（型式ＤＶＥ−Ｖ４；（株）レオロジ社製）を用いて測定した。測定周波数は、１０Ｈｚとした。
【０１６８】
＜ポリマー２＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１６９】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１７０】
次に、ブタジエン３３質量部とスチレン５６質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対してジメチルジクロロシラン０．６モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１７１】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー２）を得た。
【０１７２】
得られたポリマー２について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー２の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１７３】
＜ポリマー３＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１７４】
ブタジエン３３質量部とスチレン５６質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整した。
【０１７５】
次に、シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させて、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対してジメチルジクロロシラン０．６モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１７６】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー３）を得た。
【０１７７】
得られたポリマー３について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー３の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１７８】
＜ポリマー４＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１７９】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度８０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約８０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１８０】
次に、ブタジエン２５質量部とスチレン６０質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対して四塩化珪素０．３モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１８１】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー４）を得た。
【０１８２】
得られたポリマー４について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー４の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１８３】
＜ポリマー５＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１８４】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させて、スチレン単量体単位からなる重合体ブロック（以下単に「（Ａ）」とも記す。）を得た。
【０１８５】
次に、ブタジエン３３質量部とスチレン５２質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給して、ブタジエン単量体単位とスチレン単量体単位とからなるランダム共重合体ブロック（以下単に「（Ｂ）」とも記す。）を得た。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。
【０１８６】
さらに、ブタジエン５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を１５分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給して、ブタジエン単量体単位からなる重合体ブロック（以下単に「（Ｃ）」とも記す。）を得た。この間、反応器内温度を約６５℃に保ち、各ブロック重合体（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／８５／５（質量比）のトリブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、四塩化珪素をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．３モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１８７】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー５）を得た。
【０１８８】
得られたポリマー５について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー５の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
＜比較水添共重合体；成分（ｅ）＞
成分（ｃ）水添共重合体とは異なるランダム構造を有しない成分（ｅ）として、以下の（ポリスチレンブロック）−（ポリブタジエンブロック）−（ポリスチレンブロック）の水添ブロック共重合体（ｅ−１）を用いた。
【０１９１】
（ｅ−１）：タフテック（登録商標）Ｈ１２７２（旭化成ケミカルズ（株）製）。
【０１９２】
（４）成分（ｄ）：有機リン化合物（難燃剤）
（ＦＲ−１）：以下の化学式にて、Ｎ＝１のものが主成分（液体クロマトグラフィー分析による面積比で約８５％）で、酸価が０．０５以下のリン化合物。
【０１９３】
【化５】
【０１９４】
（ＦＲ−２）：ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）製、ＣＲ７４１）。
【０１９５】
（ＦＲ−３）：レゾルシン−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）、商品名ＣＲ７３３Ｓ）。
【０１９６】
（５）成分（ｆ）ポリオレフィン
（ｆ−１）：ポリプロピレン樹脂：チッソポリプロＸＦ１９３２（チッソ（株）製）。
【０１９７】
（６）成分（ｇ）無機充填剤
（ｇ−１）：板状無機充填剤：ガラスフレーク
マイクログラスフレカＲＥＦＧ−３０２（日本板硝子（株）製）。
【０１９８】
（ｇ−２）：板状無機充填剤：タルク
ハイトロンＡ（竹内化学工業（株）製）。
【０１９９】
（ｇ−３）：板状無機充填剤：マイカ
スゾライト・マイカ２００ＨＫ（クラレ（株）製）。
【０２００】
（ｇ−４）：繊維状無機充填剤：ガラス繊維
ＲＥＳ０３−ＴＰＯ３０（日本板硝子（株）製）。
【０２０１】
［実施例１〜１２および比較例１〜３］
表２および表３に示す組成で各原料成分を、２５ｍｍφ２軸押出機（Werner & Pfleiderer Corporation製、ＺＳＫ２５）に仕込み、加熱筒設定最高温度３００℃、回転数３００ｒｐｍにて溶融混合して、樹脂組成物のペレットを作成した。この際、成分（ｇ）無機充填剤は、前記押出機バレル途中からサイドフィードし、成分（ｄ）有機リン化合物（難燃剤）ＦＲ−１は、前記押出機バレル途中から液状でフィードした。
【０２０２】
得られたペレットを用いて、射出成形して試験片を作成し、以下の特性を測定した。結果を表２および表３に示す。
【０２０３】
なお、試験片の作成は、得られた樹脂組成物ペレットを８０℃で２時間乾燥した後、東芝機械（株）製ＩＳ−１００GＮ成形機（シリンダー温度を２８０℃、金型温度を８０℃に設定）を用いて、ＩＳＯ−１５１０３に準じて試験片を成形した。
【０２０４】
（１）荷重撓み温度
ＩＳＯ−７５に準拠し、１．８ＭＰａ下、フラットワイズにて測定した。荷重撓み温度が高いほど、耐熱性に優れる。
【０２０５】
（２）ＭＦＩ
樹脂組成物ペレットを用い、ＩＳＯ−１１３３に準拠し、２５０℃、１０ｋｇ荷重にて測定した。
【０２０６】
（３）シャルピー衝撃強度
耐衝撃性評価として、ＩＳＯ−１７９に準拠し、ノッチ付きにて測定した。
【０２０７】
（４）難燃性
ＵＬ−９４に準じて、１．６ｍｍ厚みの燃焼性試験を行った。
【０２０８】
（５）制振特性：損失係数η
常温（２３℃）にて損失係数測定装置（松下インターテクノ社製）を用い、片端固定定常加振法により試験片を電磁加振させ、その応答速度を読み伝達関数を得た。次にその２次共振ピークの絶対値から３ｄＢ下がった点での周波数を読み、半値幅法から損失係数ηを求めた。尚、試験片は、１２７×１０×４ｍｍの試験片を用いた。
【０２０９】
（６）ＭＤ（成形時熱安定性）
得られた樹脂組成物のペレットを８０℃で２時間乾燥した後、東芝機械（株）製ＩＳ−１００GＮ成形機（シリンダー温度を３１０℃、金型温度を８０℃に設定）にて、前記のＵＬ９４の試験片（厚み１．６ｍｍ）を成形する際、金型表面をエタノールでふき取った。次に、完全充填に約１ｃｍショートする圧力で１００ショット連続成形を実施した。その後、金型の成形片キャビティー末端部に生じた付着物（くもり）の程度を目視で確認した。ほとんど付着物が見られない場合は○、付着物が明らかに見られる場合は×、それらの中間として付着物が少し見られる場合は△とした。成形品先端の曇りも同様に目視判断した。
【０２１０】
（７）吸水試験
ＩＳＯ−５２７の引っ張り試験片を用い、１２０℃の（加圧）熱水中で１５０時間浸漬し、質量増加％を測定した。質量増加％が低いほど、吸湿特性に優れる。
【０２１１】
【表２】
【０２１２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０２１３】
本発明の樹脂組成物は、制振性、制音性が要求される用途、例えば、電子・電気機器、機械設備の振動部や騒音部、住宅や乗り物などの換気・給排気設備部品、床材、壁材、天井材など、制振性と剛性のバランスが要求される用途に好適に用いることができる。具体例としては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクションＴＶ、液晶プロジェクターのファンやギヤなどの駆動部周辺部品、車載用のＣＤプレーヤー，ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレー、スピーカーボックス、スピーカーグリルその他の各種音響機器部品等に好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制振性と難燃性に優れた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコン、オーディオ、ゲーム等向けのＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品に用いる材料おいて、軽量化、生産性向上、コストダウンを目的とした樹脂化の動きが進んでいる。
【０００３】
また、温度および振動等において厳しい使用環境となる車載用の、ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレーに用いる材料としては、より優れた耐熱性、寸法精度、制振・制音性能が要求されるようになってきている。特に制振・制音性能については要求が厳しくなってきており、具体的には、走行時の振動によるストッカートレー同士やストッカートレーとストッカートレーを収納するボックス（マガジン）との接触等により発生するノイズの低減が課題となっている。しかしながら、これまでの一般的な材料では、これらの課題に対応することは難しかった。
【０００４】
このように、車載用光ディスクチェンジャーを中心とした光ディスク向けトレーに用いる材料として、耐熱性、寸法精度、軽量性および制振・制音性能を兼ね備えた熱可塑性樹脂材料の開発が要求されている。
【０００５】
また、従来、住宅や乗り物などの換気・給排気設備部品、建築材料分野、自動車，船舶，航空機等の輸送分野、機械分野等では、種々の制振材および防音材が用いられている。これらの制振材および防音材は、主にアスファルト系、合成ゴム系または合成樹脂系の材料からなる。アスファルト系材料は、主にアスファルトにゴムや熱可塑性エラストマーを配合した材料であるが、粘着性が高く、また耐熱性に劣り、さらにアスファルト中にゴムや熱可塑性エラストマーを均一に分散させることが難しい等の問題がある。また、合成ゴム系材料は、複雑な配合や加硫工程を有するため加工性に問題がある。
【０００６】
これらのうち合成樹脂系材料としては、塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。塩化ビニル樹脂は、可塑剤および充填剤の添加量を調整することにより、硬度および力学的物性を広範に設定可能であり、柔軟性、制振性、耐磨耗性および耐傷付き性に優れた材料とすることができる。しかしながら、材料の軽量化や、近年、塩化ビニル樹脂の焼却、分解時の環境に対する負荷が高いとする懸念等から、ポリ塩化ビニル系材料を他の材料で代替する要求が高まってきた。このような代替材料の候補として、オレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン系ブロック共重合体等を例示することができる。
【０００７】
これらのうち、エチレン−α−オレフィン系共重合体等のオレフィン系樹脂は、その分子構造が非極性であるため、表面に印刷および塗装を行うことが困難であるという問題を有している。また、充填剤を添加する場合、充填可能な割合の上限値が低く、また充填剤の分散性が不充分となる場合がある。
【０００８】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、耐熱性が低く、また酢酸ビニルモノマーが製品中に残留した場合、特有の不快臭をもち、更に残留する酢酸ビニルモノマーの分解に起因するアセトアルデヒド発生の可能性がある等の問題点を有している。
【０００９】
スチレン系ブロック共重合体やその組成物は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が代表的であるが、これらは分子内に二重結合を有し、耐薬品性および耐候性が低いという欠点を有する。また、これらブロック共重合体には水素添加タイプもあるが、生産コストが高く、工業的な応用分野が限定される。また、いずれの重合体の特性も、ポリ塩化ビニル樹脂の弾性率、制振性、耐磨耗性および耐傷付き性等の物理的な特性とは大きな違いがある。
【００１０】
一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、高軟化点を有する非晶性熱可塑性樹脂の代表であり、バランスのとれた機械的性質、優れた電気的性質を有し、しかもリン系難燃剤により難燃化されやすい樹脂である。しかしながら、ポリフェニレンエーテル系樹脂単独では、制振性および制音性に乏しい。制振性および制音性を改良したポリフェニレンエーテル系樹脂系材料として、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物を配合した制振材料（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４参照）や、さらにはスチレン−ブタジエンランダム共重合体構造を有するブロック共重合体の水素添加物を配合した制振材料（例えば、特許文献５および特許文献６参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平０３−１８１５５２号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４５７号公報
【特許文献３】特開平１１−３５８１７号公報
【特許文献４】特開２００３−２１７２５１号公報
【特許文献５】特開２００１−１３９７９８号公報
【特許文献６】特開２００７−１２６５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１〜６に開示の制振材料では、制振性、機械特性、難燃特性、成形時の熱安定性および耐湿性等の面で不充分であり、これらの特性をさらに向上させた材料の開発が求められている。
【００１３】
そこで、本発明は、制振特性、機械特性、成形時の熱安定性および耐湿性に優れる脂組成物を提供することを課題とする。さらにはハロゲン化合物やアンチモン化合物を使用せずに難燃特性に優れた環境面でも好ましい樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々の研究を重ねた。その結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる非水添ランダム共重合体ブロックを水添してなる水添ランダム共重合体ブロックを有する特定構造の水添共重合体、ならびに特定構造の有機リン化合物を含有する樹脂組成物が、上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
【００１６】
［１］
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、
（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、
（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および
（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、
前記水添共重合体（ｃ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、
前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、樹脂組成物。
【００１７】
【化１】
【００１８】
［式（Ｉ）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
［２］
前記水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、
カップリング構造を有し、かつ
下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体である、［１］に記載の樹脂組成物。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【００１９】
［３］
水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位からなる重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添重合体ブロック（Ｃ）を含有し、
水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が５〜５０質量％であり、前記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量が４０〜９０質量％であり、前記水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量が５〜４０質量％である、［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
【００２０】
［４］
水添共重合体（ｃ）が、
ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、かつ
下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【００２１】
［５］
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが５〜３５℃の範囲に少なくとも１つ存在する、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２２】
［６］
半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０４以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２３】
［７］
さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を１〜３０質量％含有し、
前記水添ブロック共重合体（ｅ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２４】
［８］
さらに、ポリオレフィン系重合体（ｆ）を１〜４０質量％含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２５】
［９］
さらに、無機充填剤（ｇ）を２〜６０質量％含有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００２６】
［１０］
前記無機充填剤（ｇ）が、板状または鱗片状の無機充填剤である、［９］に記載の樹脂組成物。
【００２７】
［１１］
前記無機充填剤（ｇ）が、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上である、［９］に記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【００２８】
本発明は、制振特性、機械特性、成形性に優れ、成形時の熱安定性および耐湿性に優れる制振性樹脂材料を提供することを可能とするものである。さらには本発明の樹脂組成物は、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を使用しなくても難燃特性に優れるため、環境面でも好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下、本願発明について具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００３０】
≪樹脂組成物≫
本実施形態に係る樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、（ｃ）特定の水添共重合体５〜４０質量％、および（ｄ）特定の有機リン化合物１〜４０質量％を含有する。
【００３１】
以下、樹脂組成物の各構成成分について、詳細に説明する。
【００３２】
＜ポリフェニレンエーテル系樹脂（成分（ａ））＞
本実施形態において、成分（ａ）のポリフェニレンエーテル系樹脂としては公知のものが使用できる。
【００３３】
すなわち、ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下記一般式（ＩＩ）で示される重合体の総称であって、一般式（ＩＩ）で示される重合体の１種単独であっても、２種以上が組合わされた共重合体であってもよい。
【００３４】
【化２】
【００３５】
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノキシ基またはニトロ基を表し、ｎは重合度を表わす整数である。）
本実施形態において好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂は、上記一般式（ＩＩ）におけるＲ5およびＲ8がアルキル基、特に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ6およびＲ7は、水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であるポリマーである。ｎは通常５０以上が好ましい。
【００３６】
本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロモメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジトリル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。中でも特に好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
【００３７】
また、ポリフェニレンエーテル系の共重合体としては、例えば、上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル３置換フェノール、たとえば２，３，６−トリメチルフェノールを一部含有する共重合体を挙げることができる。また、これらのポリフェニレンエーテル系樹脂に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂にスチレン系化合物として、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体が挙げられる。
【００３８】
さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、極性基を有する化合物により変性されていてもかまわない。該化合物としては、酸ハライド、カルボニル基、酸無水物、酸アミド、カルボン酸エステル、酸アジド、スルフォン基、ニトリル基、シアノ基、イソシアン酸エステル、アミノ基、イミド基、水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、チオール基を有する化合物などが挙げられる。
【００３９】
本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が、好ましくは０．２〜１．０、より好ましくは０．３〜０．７、さらに好ましくは０．４〜０．６、特に好ましいのは０．４５〜０．５５である。
【００４０】
また、本実施形態に用いる（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、［重量平均分子量／数平均分子量］の比が、好ましくは１．８〜５．０であり、より好ましくは２．２〜３．５であるような、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好適に使用可能である。かかる物性・特性を具備するポリフェニレンエーテル系樹脂は、成形流動性の観点からも好適である。なお、本明細書における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算の分子量を基準として算出された値である。
【００４１】
上述した（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４２】
本実施形態に係る樹脂組成物において、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量は、１０〜７０質量％であり、好ましくは１５〜６５質量％であり、より好ましくは２０〜６０質量％である。（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量が前記範囲内であると、難燃性と耐熱性とのバランスが良好となる。
【００４３】
＜スチレン系樹脂（成分（ｂ））＞
本実施形態に用いる成分（ｂ）スチレン系樹脂は、通常のラジカル重合にて製造されるスチレン系樹脂、およびシンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂のどちらを用いてもよい。また、ゴム変性スチレン系樹脂も好適に用いられる。
【００４４】
通常のラジカル重合にて製造されるスチレン系樹脂としては、スチレン化合物の単独重合物、あるいはスチレン化合物と共重合可能な単量体を含有したものが挙げられる。上記スチレン化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのアルキル置換スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン、トリクロルスチレン、トリブロモスチレンなどのハロゲン化スチレンなどが挙げられるが、これらの中ではスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、スチレン化合物と共重合可能な単量体の例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどのシアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられるが、これらの中では、アクリロニトリルが好ましい。
【００４５】
また、本実施形態においては、より優れた耐薬品性を発現させる場合においては、シンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂を使用してもよい。上記シンジオタクチック構造とは、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対してフェニル基あるいは置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、たとえば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができる。本実施形態において、シンジオタクチックポリスチレンとは、通常はダイアッド率７５％以上、好ましくは８５％以上、またはラセミペンタッド率３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系樹脂である。該スチレン系樹脂は、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を包含する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などが挙げられる。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などが挙げられる。これらの中、特に好ましいスチレン系樹脂として、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）、さらにはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体を挙げることができる。このようなシンジオタクチックポリスチレンは、たとえば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物、および水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系樹脂に対応する単量体）を重合することにより製造することができ（たとえば特開昭６２−１０４８１８号公報、特開昭６３−２６８７０９号公報）、また市販のものを使用することもできる。
【００４６】
上述した（ｂ）スチレン系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４７】
本実施形態に係る樹脂組成物において、（ｂ）スチレン系樹脂の含有量は、０〜７０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％である。（ｂ）スチレン系樹脂の含有量が前記範囲内であると、成形流動性と耐熱性とのバランスが良好となる。
【００４８】
本実施形態の樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）、またはポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）とからなる樹脂成分は、剛性、耐熱性、難燃性等の観点から、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００質量部に対して２０質量部以上であり、制振性と成形流動性の点から９５質量部以下である。好ましくは３０〜９５質量部、より好ましくは４０〜９０質量部、特に好ましくは５０〜９０質量部である。特に剛性が必要な構造部品用途、例えば光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクターのなどの駆動部周辺部品などに用いる場合には５５質量部以上が好ましい。
【００４９】
成分（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と成分（ｂ）スチレン系樹脂との併用比率は難燃性、機械特性、耐熱性、成形流動性および加工性により任意に調整可能であるが、一般には、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂／（ｂ）スチレン系樹脂（質量比）は、１００／０〜１５／８５の範囲が好ましく、より好ましくは９５／５〜２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜２０／８０、特に好ましくは８０／２０〜３０／７０の範囲である。
【００５０】
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の割合は、成分（ａ）＋成分（ｂ）＝１００質量部に対して、耐熱性と難燃性との観点から１５質量部以上が好ましく、成形流動性と加工性との観点からは９５質量部以下が好ましい。スチレン系樹脂としてポリスチレンを併用した場合は、成形流動性および加工性に優れる。スチレン系樹脂としてゴム変性スチレン系樹脂を併用した場合は、機械特性、特に耐衝撃性に優れる。
【００５１】
＜水添共重合体（成分（ｃ））＞
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加（以下、「水添」とも言う。）して得られる水添共重合体であって、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）（以下「水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）」とも記す。）を有する水添共重合体である。
【００５２】
また、（ｃ）水添共重合体の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。
【００５３】
ここで、「ビニル芳香族単量体単位」とは、単量体であるビニル芳香族化合物を重合した結果生ずる重合体の構成単位を意味し、その構造は、置換ビニル基に由来する置換エチレン基の二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。また、「共役ジエン単量体単位」とは、単量体である共役ジエン化合物を重合した結果生ずる、重合体の構成単位を意味し、その構造は、共役ジエン単量体に由来するオレフィンの二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。
【００５４】
本実施形態においては、カップリング構造を有する（ｃ）水添共重合体が特に好ましい。また、本実施形態で言うブロック共重合体のカップリング構造とは、一般に呼ばれているラジアルテレブロック構造、星形構造、放射型ブロック構造などの呼び方で表わされている構造を含むものであり、３次元構造、網目構造、かご型構造等の化学反応を介した架橋構造は本実施形態には含まれない。
【００５５】
一般に、ポリフェニレンエーテル系材料は、酸素濃度指数が低く燃焼し易いジエン系化合物の非水添重合体および水添重合体を配合することにより、難燃性は著しく低下し易い。しかしながら、本実施形態において、当該水添共重合体（ｃ）は、ポリフェニレンエーテル系材料に配合しても、驚くべきことに難燃性の低下が小さく、特にこのカップリング構造を持つ水添共重合体（ｃ）と後述するリン系難燃剤（ｄ）とを併用した場合には、難燃性を維持しながら抜群の制振性能を有する樹脂組成物が得られる。したがって、当該成分を含有する樹脂組成物は、難燃性を要求される制振材料およびその用途においては特に有用である。
【００５６】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる共重合体（以下、しばしば「ベース非水添共重合体」と称する）を水添して得られるものである。
【００５７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体としては、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）（以下「重合体ブロック（Ａ）」とも記す。）と、共役ジエン単量体単位およびビニル芳香族単量体単位からなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とを含有する水添共重合体が好ましい。該成分（ｃ）水添共重合体は、さらに、共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロック（Ｃ）（以下「水添重合体ブロック（Ｃ）」とも記す。）を含有することもできる。
【００５８】
上記重合体ブロック（Ａ）および水添重合体ブロック（Ｃ）は、物理架橋点のような役割を果たすので「拘束相」と称する。これに対して、上記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、「非拘束相」と称する。
【００５９】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、拘束相である重合体ブロックを２個以上有することが好ましい。また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、水添共重合体は重合体ブロック（Ａ）を少なくとも２個有することが好ましい。本実施形態で用いる成分（ｃ）水添共重合体が拘束相である重合体ブロックを２個以上有する場合、水添共重合体の機械強度に優れる。
【００６０】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、該水添共重合体に関して得られた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。ここで、「−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない」とは、この温度範囲において水添共重合体ブロック（Ｂ）の結晶化に起因するピークが現れないか、または、結晶化に起因するピークが認められるが、その結晶化による結晶化ピーク熱量が好ましくは３Ｊ／ｇ未満、より好ましくは２Ｊ／ｇ未満、更に好ましくは１Ｊ／ｇ未満、特に好ましくは結晶化ピーク熱量が無いことを意味する。
【００６１】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が、水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合には、上記示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことは必要とされない。しかし、水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合においても、上記示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。
【００６２】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない成分（ｃ）の水添共重合体は、柔軟性が良好であり、本実施形態においては好ましい。上記のような−２０〜８０℃の範囲に水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない成分（ｃ）水添共重合体は、後述するようなビニル結合量調整剤や、共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合性を調整するための、後述するような調整剤を用いて後述するような条件下で重合反応を行うことによって得られる（非水添）ブロック共重合体を水添することによって得られる。
【００６３】
水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおける、水添重合体ブロック（Ｃ）に起因する結晶化ピークに関しては、結晶化ピーク温度が３０℃以上、好ましくは４５〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃の温度範囲に結晶化ピークを有することが好ましい。また、この結晶化ピーク熱量は好ましくは３Ｊ／ｇ以上、好ましくは６Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは１０Ｊ／ｇ以上である。
【００６４】
本実施形態において、結晶化ピーク温度および結晶化ピーク熱量は、示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
【００６５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体におけるビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性、得られた樹脂組成物の制振性と機械強度とのバランスの観点から、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であることが好ましい。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体のビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、更に好ましくは４５〜８５質量％、とりわけ好ましくは５０〜８０質量％、最も好ましくは５５〜７５質量％である。
【００６６】
成分（ｃ）の水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは３５質量〜８５質量％、より好ましくは４０〜８０質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％である。
【００６７】
ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ビニル芳香族単量体単位のベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ベース非水添共重合体に対する含有率として求める。ビニル芳香族単量体単位の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、ベース非水添共重合体を検体として、紫外分光光度計を用いて測定する。
【００６８】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体において、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％である範囲が好ましい。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重合体ブロック（Ａ）の含有量が上記範囲にあれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）との混合性が良く、柔軟性に優れる。重合体ブロック（Ａ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、更に好ましくは５〜４５質量％、とりわけ好ましくは８〜４０質量％、最も好ましくは１０〜３５質量％である。
【００６９】
本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添共重合体に対する含有率として求める。具体的には、四酸化オスミウムを触媒としてベース非水添共重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法、以下、しばしば「四酸化オスミウム分解法」と称する。）で求めたビニル芳香族重合体ブロック成分の重量（但し、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族重合体成分は除かれている。）を用いて、次の式から求める。
【００７０】
ビニル芳香族単量体からなる重合体ブロック（Ａ）の含有量（質量％）＝｛（ベース非水添共重合体中のビニル芳香族単量体からなる重合体ブロック（Ａ）の質量／ベース非水添共重合体の質量）｝×１００。
【００７１】
なお、重合体ブロック（Ａ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率を直接測定する場合には、成分（ｃ）の水添共重合体を検体として、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて行うことができる（Ｙ．Ｔａｎａｋａ，ｅｔ ａｌ．，ＲＵＢＢＥＲ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ａｎｄ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ５４，６８５（１９８１）に記載の方法；以後、「ＮＭＲ法」と称する）。
【００７２】
なお、上記四酸化オスミウム分解法によって求めた重合体ブロック（Ａ）の含有率（「Ｏｓ値」と称する。）と、上記ＮＭＲ法によって求めた重合体ブロック（Ａ）の含有率（「Ｎｓ値」と称する。）には、相関関係がある。本発明者らが種々の共重合体を用いて検討した結果、その関係は次の式で表されることが分かった。
【００７３】
Ｏｓ値＝−０．０１２（Ｎｓ値）2＋１．８（Ｎｓ値）−１３．０
従って、本実施形態においてＮＭＲ法によって重合体ブロック（Ａ）の水添共重合体（ｃ）１００質量％に対する含有率（Ｎｓ値）を求めた場合には、上記式に基づいてＮｓ値をＯｓ値に換算する。
【００７４】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体における水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量に関しては、特に限定はない。しかし、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有しない場合には、制振特性と柔軟性との点から、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは５５〜９２質量％、特に好ましくは６５〜９０質量％である。
【００７５】
一方、本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合には、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは４０〜９０質量％、更に好ましくは４５〜８８質量％、とりわけ好ましくは５０〜８５質量％である。
【００７６】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックを製造する際の共役ジエン単量体およびビニル芳香族単量体の添加量から求められる。なお、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）ランダム共重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率として求める。
【００７７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体における水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量に関しては、特に限定はない。しかし、柔軟性と低温特性との点から、水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３５質量％、とりわけ好ましくは１５〜３０質量％である。
【００７８】
上記のように、水添重合体ブロック（Ｃ）は共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる。水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、上記共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを製造する際の共役ジエン単量体の添加量から求められる。なお、水添重合体ブロック（Ｃ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率とほぼ等しいので、水添重合体ブロック（Ｃ）の成分（ｃ）水添共重合体に対する含有率は、上記（非水添）重合体ブロックのベース非水添共重合体に対する含有率として求める。
【００７９】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３万〜１００万である。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、重量平均分子量が上記範囲にあることにより、機械的強度と成形加工性とのバランスに優れる。機械的強度や衝撃吸収性と成形加工性とのバランスの点からは、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量は、より好ましくは５万〜８０万、更に好ましくは１０万〜５０万、とりわけ好ましくは１５万〜４０万である。特に、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が水添重合体ブロック（Ｃ）を有する場合、成形加工性の点から、好ましくは１０万を超え、１００万以下、更に好ましくは１２万〜８０万、とりわけ好ましくは１４万〜５０万である。
【００８０】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比）は、好ましくは１０以下、さらに好ましくは１．０１〜８．０、特に好ましくは１．１〜５．０である。成形加工性を重視する場合、好ましくは１．３〜５．０、さらに好ましくは１．５〜５．０、ことさら好ましくは１．６〜４．５、特に好ましくは１．８〜４．０である。成分（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量はベース非水添共重合体の重量平均分子量とほぼ等しいので、水添共重合体の重量平均分子量はベース非水添共重合体の重量平均分子量として求める。ベース非水添共重合体の重量平均分子量は、分子量が既知の市販の標準単分散ポリスチレンに関して得た検量線を使用して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求める。水添共重合体の数平均分子量も同様にして求める。分子量分布は、重量平均分子量の数平均分子量に対する比として、計算で求める。
【００８１】
上記のように、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は共役ジエン単量体単位とビニル芳香族化合物単量体単位とを含む（非水添）共重合体（即ち、ベース非水添共重合体）を水添して得られる。本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の該共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率は、７５〜１００％が好ましい。水添率は、熱安定性の点から、より好ましくは８０〜１００％、更に好ましくは８５〜１００％、特に好ましくは９０〜１００％である。
【００８２】
また、成分（ｃ）水添共重合体におけるビニル芳香族単量体単位の二重結合の水添率に関しては特に限定はないが、水添率は好ましくは５０％以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。
【００８３】
なお、本実施形態において、成分（ｃ）水添共重合体における上記水添率は、核磁気共鳴装置を用いて測定することができる。
【００８４】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、該水添共重合体に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて損失正接（ｔａｎδ）のピークが、０℃以上５０℃未満、好ましくは０℃以上４０℃未満、より好ましくは５℃以上３５℃未満、更に好ましくは５℃以上３０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。０℃以上５０℃未満の範囲に存在する損失正接（ｔａｎδ）のピークは、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）（共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる水添ランダム重合体ブロック）に起因するピークである。損失正接のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在することは、成分（ｃ）水添共重合体の制振性、柔軟性、耐磨耗性、耐傷付き性、引っ張り強度等の機械特性のバランスの点でも好ましい。
【００８５】
また、本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）に起因する損失正接のピークの存在に関しては特に限定はないが、重合体ブロック（Ａ）に起因する損失正接のピークは、通常、８０℃を超え１５０℃以下の温度範囲内に存在する。
【００８６】
なお、本実施形態において、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピークは、市販されている粘弾性測定解析装置を用いて測定される。
【００８７】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる非水添ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。上記非水添ランダム共重合体における共役ジエン単量体単位／ビニル芳香族単量体単位（重量比）に関しては、特に限定はない。しかし、上記のように、損失正接のピークが０℃以上、５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在することを考慮すると、共役ジエン単量体単位／ビニル芳香族単量体単位（重量比）は、好ましくは６０／４０〜１０／９０、更に好ましくは５０／５０〜２０／８０、特に好ましくは４５／５５〜２５／７５であることが推奨される。
【００８８】
上記のように、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる。上記（非水添）ランダム共重合体ブロックにおける共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、極性化合物等の使用により任意に変えることができる。本実施形態において、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロック中の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、４０％未満であることが好ましい。｛以下、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合との合計量（但し、共役ジエンとして１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，２−ビニル結合量）を単にビニル結合量と称する。｝。ビニル結合量は、取り扱い性（耐ブロッキング）と制振特性の点から、好ましくは５〜３５％、さらに好ましくは８〜２５％、特に好ましくは８〜２０％である。
【００８９】
本実施形態において、水添重合体ブロック（Ｃ）は、共役ジエン単量体単位からなるビニル結合量が３０％未満の（非水添）重合体ブロックを水添して得られることが好ましい。上記（非水添）重合体ブロックのビニル結合量は、取り扱い性（耐ブロッキング）の点から、好ましくは８〜２５％、更に好ましくは１０〜２５％、とりわけ好ましくは１２〜２０％である。
【００９０】
上記のビニル結合量は、ベース非水添共重合体を検体として赤外分光光度計を用いて測定される。
【００９１】
本実施形態に用いる成分（ｃ）の水添共重合体は、いかなる構造のものでも使用可能であるが、カップリング構造を有することが好ましい。このような成分（ｃ）水添共重合体の例として、カップリング剤を介してカップリング結合された下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９２】
［（Ａ−Ｂ−Ｃ）n］m−Ｘ、
［Ａ−（Ｂ−Ｃ）n］m−Ｘ、［（Ａ−Ｂ）n−Ｃ］m−Ｘ、
［（Ａ−Ｂ−Ａ）n−Ｃ］m−Ｘ、
［（Ｂ−Ａ−Ｂ）n−Ｃ］m−Ｘ、［（Ｃ−Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ａ−Ｂ−Ａ）n］m−Ｘ、
［Ｃ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）n］m−Ｘ
また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体として、少なくとも２個の重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とからなる、カップリング構造を有する水添共重合体も好ましく用いられる。このような水添共重合体の例として、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９３】
［（Ａ−Ｂ）n］m−Ｘ、 ［（Ｂ−Ａ）n−Ｂ］m−Ｘ、
［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］m−Ｘ、 ［（Ｂ−Ａ）n+1］m−Ｘ
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体の別の態様としてはカップリング構造を有さず、少なくとも２個の重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１個の水添共重合体ブロック（Ｂ）とを包含する水添共重合体が挙げられるが、このような水添共重合体の例として、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００９４】
（Ｃ−Ｂ）ｎ、 Ｃ−（Ｂ−Ｃ）ｎ、 Ｂ−（Ｃ−Ｂ）ｎ 、
Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｃ−（Ａ−Ｂ）ｎ、
Ｃ−（Ａ−Ｂ−Ａ）ｎ、Ｃ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｎ 、
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ａ−Ｃ−（Ａ−Ｂ）ｎ、
Ａ−Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ
（Ａ−Ｂ）ｎ＋１ 、 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、
Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ＋１、
上記式において、各Ａはそれぞれ独立してビニル芳香族単量体単位からなる重合体ブロックを表す。各Ｂはそれぞれ独立して共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる水添ランダム共重合体ブロックを表す。各Ｃはそれぞれ独立して、共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロックを表す。各ブロックの境界は必ずしも明瞭に区別されていなくてもよい。（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位は、均一に分布していてもよいし、テーパー状に分布していてもよい。また水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位が均一に分布している部分および／またはテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。また水添ランダム共重合体ブロックＢには、ビニル芳香族単量体単位含有量が異なるセグメントが複数個存在していてもよい。各ｎはそれぞれ独立して１以上の整数、好ましくは１〜５の整数である。各ｍはそれぞれ独立して２以上の整数、好ましくは２〜１１の整数である。各Ｘはそれぞれ独立してカップリング剤の残基または多官能開始剤の残基を表す。カップリング剤としては、後述の２官能以上のカップリング剤を用いることができる。多官能開始剤としては、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムとの反応生成物、ジビニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンとの反応生成物などを用いることができる。
【００９５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、上記式で表される構造を有するものの任意の混合物であってもよい。上記式で表される水添共重合体の中、本実施形態において、組成物の機械特性と相溶性の観点から特に好ましい成分（ｃ）水添共重合体は、水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）とビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）との結合体をカップリングした構造を有し、且つ分子末端にビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）を有する構造のものである。
【００９６】
また、本実施形態においては、カップリング構造を有する水添共重合体（ｃ）と、カップリングしていない構造の水添共重合体とを併用することができる。
【００９７】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、該水添共重合体に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する。上記範囲に存在する損失正接のピークは、水添共重合体ブロック（Ｂ）（共役ジエン単量体単位とビニル芳香族化合物と単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水添して得られる水添共重合体ブロック）に起因するピークである。上記範囲以外においては、損失正接（ｔａｎδ）のピークが存在しても存在しなくてもよい。たとえば、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体は、上記範囲以外にピークを有する重合体ブロックを含んでいてもよい。
【００９８】
そのような重合体ブロックの例として、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）共重合体ブロック（ただし、ビニル芳香族単量体単位の含有量が５０重量％を超える。）を水添して得られる水添共重合体ブロック、および、ビニル結合量が３０％以上である共役ジエン単量体単位からなる（非水添）重合体ブロックを水添して得られる水添重合体ブロックが挙げられる。但し、水添共重合体がこれらの重合体ブロックを含有するとき、該水添共重合体に関して得られた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて、−２０〜８０℃、好ましくは−５０〜１００℃の範囲に結晶化ピークが実質的に存在しないことが推奨される。
【００９９】
また、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体として、共重合体ブロック（Ｂ）に関わる損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、かつ重合体ブロック（Ｃ）や共役ジエン単量体単位が比較的多い共重合体ブロックに関わる損失正接（ｔａｎδ）のピークが−５０以上０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在する水添共重合体は、本実施形態の特徴の一つである制振性および低温特性の温度依存性が少ない点で好ましい。かかる水添共重合体において、損失正接（ｔａｎδ）のピークが−４０℃〜−１０℃未満の範囲に少なくとも１つ、かつ５〜３０℃の範囲と３０℃を超えて、８０℃以下の範囲とにそれぞれ少なくとも１つ存在する水添共重合体が制振性および低温特性の温度依存性が少ないことから特に好ましい。
【０１００】
本実施形態において、共役ジエンは１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。共役ジエンの例として、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（即ちイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンが挙げられる。これらのうち特に好ましいのは１，３−ブタジエンおよびイソプレンである。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【０１０１】
また、ビニル芳香族化合物の例として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【０１０２】
本実施形態において好ましく用いられる、成分（ｃ）水添共重合体の態様としては、水添共重合体（ｃ）が、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を含有し、カップリング構造を有し、かつ下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体が挙げられる。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が、３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【０１０３】
また、本実施形態において好ましく用いられる、成分（ｃ）水添共重合体の他の一態様としては、水添共重合体（ｃ）が、少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）および少なくとも１つの水添共重合体ブロック（Ｂ）を含有し、かつ下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体が挙げられる。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０質量％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【０１０４】
上記のように、本実施形態に用いる水添共重合体（ｃ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位からなる（非水添）ランダム共重合体を水添して得られる。該（非水添）ランダム共重合体の製造方法については特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始剤を用いてアニオンリビング重合により製造することができる。炭化水素溶媒の例として、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；およびベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。
【０１０５】
重合開始剤の例としては、共役ジエンおよびビニル芳香族化合物に対してアニオン重合活性を有する脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。好適な有機アルカリ金属化合物の例としては、炭素数１から２０の脂肪族および芳香族炭化水素リチウム化合物であり、１分子中に少なくとも１個のリチウムを含む化合物（モノリチウム化合物、ジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物など）が挙げられる。具体的にはｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、トリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムとの反応生成物、さらにジビニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。さらに、米国特許第５，７０８，０９２号明細書、英国特許第２，２４１，２３９号明細書、米国特許第５，５２７，７５３号明細書等に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用することができる。
【０１０６】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン単量体単位に起因するビニル結合（１，２ビニル結合または３，４ビニル結合）の量の調整や共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合性を調整するために、調整剤として第３級アミン化合物またはエーテル化合物を添加することができる。
【０１０７】
第３級アミン化合物の例として、式Ｒa Ｒb Ｒc Ｎ（ただし、Ｒa、Ｒb、Ｒcはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基または第３級アミノ基を有する炭化水素基である）で表される化合物が挙げられる。具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチルエチレンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【０１０８】
エーテル化合物の例としては、直鎖状エーテル化合物および環状エーテル化合物が挙げられる。直鎖状エーテル化合物の例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類が挙げられる。また、環状エーテル化合物の例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、２，５−ジメチルオキソラン、２，２，５，５−テトラメチルオキソラン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、フルフリルアルコールのアルキルエーテルが挙げられる。
【０１０９】
本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。特に成形加工性の点で分子量分布を好ましい範囲に調整する上では、連続重合が推奨される。重合温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは３０〜１５０℃である。重合に要する時間は他の条件によって異なるが、通常は４８時間以内であり、好ましくは０．１〜１０時間である。又、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体および溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲であれば特に限定はない。更に、重合系内は触媒およびリビングポリマーを不活性化させるような不純物（水、酸素、炭酸ガスなど）が混入しないように留意する必要がある。
【０１１０】
本実施形態において、カップリング構造を有する水添共重合体（ｃ）は、例えば、前記の重合が終了した時点で２官能以上のカップリング剤を用いてカップリング反応を行うことにより得ることができる。２官能以上のカップリング剤には特に限定はなく、公知のものを用いることができる。２官能性のカップリング剤の例として、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類が挙げられる。この中でジハロゲン化合物が好ましく用いられる。
【０１１１】
３官能以上の多官能カップリング剤の例として、３価以上のポリアルコール類；エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ4-n ＳｉＸn （ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３または４を表す。）で表されるハロゲン化珪素化合物、例えばメチルシリルトリクロリド、ｔ−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、およびこれらの臭素化物；式Ｒ4-nＳｎＸn （ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３または４を表す。）で表されるハロゲン化錫化合物、例えばメチル錫トリクロリド、ｔ−ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル等も多官能カップリング剤として使用できる。この中で、ハロゲン化珪素化合物が好ましく用いられる。
【０１１２】
上記の方法で製造した（非水添）共重合体を水添することにより、本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体が得られる。水添触媒に特に限定はなく、公知の水添触媒を用いることができる。水添触媒の例として次のものが挙げられる。
（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持した担持型不均一系水添触媒、
（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩またはアセチルアセトン塩などの遷移金属塩を有機アルミニウム等の還元剤とともに用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、および
（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒。
【０１１３】
具体的な水添触媒としては、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報（米国特許第４，５０１，８５７号に対応）、特公平１−３７９７０号公報（米国特許第４，６７３，７１４号に対応）、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−９０４１号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒の例としては、チタノセン化合物、およびチタノセン化合物と還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。
【０１１４】
チタノセン化合物としては、特開平８−１０９２１９号公報に記載された化合物が使用できる。具体的には、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも１つ以上有する化合物が挙げられる。また、還元性有機金属化合物の例としては、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、有機亜鉛化合物が挙げられる。
【０１１５】
本実施形態に用いる成分（ｃ）水添共重合体を製造するための水添反応は、通常０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲で実施する。水添反応に使用される水素の圧力は、通常０．１〜１５ＭＰａ、好ましくは０．２〜１０ＭＰａ、更に好ましくは０．３〜５ＭＰａである。また、水添反応時間は通常３分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、それらの組み合わせのいずれでも用いることができる。
【０１１６】
上記の水添反応により、水添共重合体の溶液が得られる。水添共重合体の溶液から必要に応じて触媒残渣を除去し、水添共重合体を溶液から分離する。溶媒を分離する方法の例としては、水添後の反応液にアセトンまたはアルコール等の水添共重合体に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回収する方法；反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法；および重合体溶液を直接加熱して溶媒を留去する方法、が挙げられる。
【０１１７】
上述した水添共重合体（ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【０１１８】
本実施形態に係る樹脂組成物において、水添共重合体（ｃ）の含有量は、５〜４０質量％であり、好ましくは７〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。水添共重合体（ｃ）の含有量が前記範囲内であると、制振性が良好となる。
【０１１９】
＜有機リン化合物（成分（ｄ））＞
本実施形態に用いる成分（ｄ）有機リン化合物は、難燃剤としての成分であり、下記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物である。
【０１２０】
【化３】
【０１２１】
［式（I）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
上記式（Ｉ）中、Ａは、それぞれ独立してメチル基またはフェニル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましく、フェニル基、キシレニル基、クレジル基であることがより好ましい。ｘおよびｙは、それぞれ独立して０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｎは、１であることが好ましい。Ｎは、１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
【０１２２】
上記一般式（I）で表されるリン化合物は、一般にはＮの異なるリン化合物の混合物である。この場合、Ｎは平均値として表し、当該平均値が上記範囲内であればよい。したがって、Ｎが上記範囲外であるリン化合物が不純物として含まれることを排除するものではない。Ｎ＝０の場合は、モノリン化合物を表し、一般に不純物として含まれる。
【０１２３】
特に好ましくは、式（ＩＩＩ）
【０１２４】
【化４】
【０１２５】
［式中、Ｎは、１〜３０である。］
のリン化合物であり、より好ましくはＮが１〜１０、特に好ましくはＮが１〜５のリン化合物である。一般にはＮの異なる化合物の混合物であり、その場合、Ｎは平均値として表すことも可能であり、不純物として含まれる好ましいＮの数値範囲外の成分を排除するものではない。Ｎ＝０の場合はモノリン化合物を表し、一般に不純物として含まれる。
【０１２６】
これらのリン化合物は、国際公開第ＷＯ２００３−０８９４４２Ａ１号および特開２００８−２０２００９号公報に記載の方法で製造される固体状（粉状ないし顆粒状）のものである。
【０１２７】
また、一般に市販されており、株式会社ＡＤＥＫＡのアデカスタブＦＰ８００が知られている。
【０１２８】
これらのリン化合物は、本実施形態の樹脂組成物の性能面から酸価（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）が低いほど好ましく、好ましくは酸価が０．５以下、より好ましくは酸価が０．１以下、特に好ましくは酸価が０．０５以下のものである。得られた粗生成物は不純物により酸価が高いため、トルエンに溶解し、酸あるいは塩基を含む水溶液で洗浄したのち、脱水・乾燥して固体（粉体）の製品を得る。酸価は洗浄の程度によって下げることができる。
【０１２９】
（ｄ）有機リン化合物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂との併用により難燃性を発現させるものであり、その添加割合は、所望の難燃性レベルによって異なり、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量によっても異なるが、本実施形態の樹脂組成物において、成分（ｄ）有機リン化合物の含有量は、１〜４０質量％であり、好ましくは３質量％以上４０質量％以下、より好ましくは５質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは７質量％以上３０質量％以下である。成分（ｄ）有機リン化合物の含有量が１質量％以上であると難燃性に優れ、４０質量％以下であると耐熱性に優れ経済的にも優位である。
【０１３０】
本実施形態においては、特性を維持できる範囲で従来から知られたリン系難燃剤を併用することも可能であり、それらのリン系難燃剤としては、本実施形態に用いる（ｄ）有機リン化合物以外の有機リン酸エステル化合物およびそのオリゴマー、各種ホスファゼン化合物、ホスフィン酸金属塩などが挙げられる。
【０１３１】
特に好ましいのは、酸価が０．１以下（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）の有機リン酸エステル化合物およびそのオリゴマー、酸価が０．１以下（ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して得られた値）のフェノキシホスファゼン化合物およびその架橋体、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛などである。
【０１３２】
本実施形態に用いる成分（ｄ）有機リン化合物以外のリン系難燃剤は、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００質量部に対して、１〜４０質量部、好ましくは２〜４０質量部、より好ましくは３〜３０質量部、更に好ましくは４〜２５質量部配合する。成分（ｄ）の配合量が、樹脂組成物１００質量部中、３質量部以上であると、難燃性が特に良好である。また、機械強度および耐加熱変形性等の観点から４０質量部以下である。
【０１３３】
＜水添ブロック共重合体（成分（ｅ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、耐寒性を向上させる目的で、さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を含有することが好ましい。
【０１３４】
前記水添ブロック共重合体（ｅ）は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である。また、前記水添ブロック共重合体（ｅ）は、ランダム共重合体ブロックを有しない水添ブロック共重合体である。
【０１３５】
水添ブロック共重合体（ｅ）とは、少なくとも１個、好ましくは２個以上のビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましい。このような水添ブロック共重合体（ｅ）としては、旭化成ケミカルズ（株）製の登録商標タフテック、クレイトン社の登録商標クレイトン、クラレ社の登録商標セプトン、ＪＳＲ社のダイナロン等が市販されている。前記共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン等が好ましい。前記ビニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャルブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナフタレン等のうちから１種、または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
【０１３６】
本実施形態の樹脂組成物において、水添ブロック共重合体（ｅ）の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。また、成分（ｅ）の含有量は、成分（ｃ）と成分（ｅ）との合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下であり、また、好ましくは１０質量部以上の範囲とすることで効果が得られる。
【０１３７】
＜ポリオレフィン系重合体（成分（ｆ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、さらに、成分（ｆ）ポリオレフィン系重合体を含有させることができる。成分（ｆ）として、結晶性のポリオレフィン樹脂を用いると、耐油性や摺動性を向上させるのに有効であり、またポリオレフィン系エラストマーを用いると、柔軟性や耐油性を向上させるのに有効である。
【０１３８】
結晶性のポリオレフィン樹脂の例としては、エチレン、プロピレン、その他のオレフィン系炭化水素の単独重合体、およびそれらの共重合体が挙げられる。ポリオレフィン系エラストマーとしては、エチレンと各種α−オレフィンとの共重合体、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体やエチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体などが挙げられる。
【０１３９】
本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン系重合体（ｆ）の含有量は、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％である。また、ポリオレフィン系重合体（ｆ）の含有量は、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成分（ｆ）の合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下であり、好ましくは１０質量部以上の範囲とすることで効果が得られる。
【０１４０】
＜無機充填剤（成分（ｇ））＞
本実施形態の樹脂組成物においては、さらに、成分（ｇ）無機充填剤を添加することができる。無機充填剤の具体例としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ（金雲母、白雲母、黒雲母、絹雲母、人造雲母など）、ウォラストナイト、タルク、クロライト、カオリナイト、焼成クレーなどが挙げられるが、より好ましい無機充填剤は、ガラスフレーク、マイカ、タルク、クロライト等の板状または鱗片状の無機充填剤であり、特に好ましいのは金マイカおよび白マイカである。前記無機充填剤（ｇ）は、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
【０１４１】
また、前記無機充填剤（ｇ）は、板状または鱗片状の無機充填剤であることが好ましい。特に、板状または鱗片状の無機充填剤を配合することにより、制振特性の尺度としての片端固定定常加振法測定した共振ピークの損失係数（η）が向上する傾向にある。
【０１４２】
上記無機充填剤は１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、本実施形態の目的を損なわない範囲で、所望に応じシラン系カップリング剤による表面処理や、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂などの集束剤による集束処理が施されたものも用いることができる。
【０１４３】
本実施形態の樹脂組成物において、無機充填剤（ｇ）の含有量は、好ましくは２〜７０質量％、より好ましくは２〜６０質量％、さらに好ましくは３〜６０質量％、特に好ましくは５〜５０質量％の範囲である。剛性、制振性等の物性の観点および寸法精度の向上の観点から、無機充填剤（ｇ）の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、成形性の観点から７０質量％以下が好ましい。
【０１４４】
≪その他の添加剤≫
本実施形態の樹脂組成物には必要に応じ、難燃助剤として、ドリップ防止剤を含んでいてもよい。このドリップ防止剤とは、燃焼の際に、ドリップ（滴下）を抑制する働きのある添加剤であり、公知のものが使用できる。ドリップ防止剤は、成分（ｇ）を除いた樹脂成分１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部の範囲で添加される。
【０１４５】
本実施形態に用いるドリップ防止剤としては、特に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などに代表されるポリフェニレンエーテル系樹脂中でフィブリル構造を形成するものがドリップの抑制効果が高いので好適である。このようなドリップ防止剤が含まれる樹脂組成物は特に難燃性に優れている。このようなポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の中でも、分散性に優れたもの、たとえば水などの溶液にＰＴＦＥを乳化分散させたもの、またアクリル酸エステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂等でＰＴＦＥをカプセル化処理したものは、変性ＰＰＥ樹脂からなる成形体に、よい表面外観を与えるので好ましい。
【０１４６】
水などの溶液にＰＴＦＥを乳化分散させたものの場合、特に制限はないが、ＰＴＦＥが１μｍ以下の平均粒子径であるものが好ましく、特に０．５μｍ以下であることが好ましい。このようなＰＴＦＥとして市販されているものの具体例としては、テフロン（登録商標）３０Ｊ(商標、三井デュポンフルオロケミカル（株））、ポリフロンＤ−２Ｃ（商標、ダイキン化学工業（株））、アフロンＡＤ１（商標、旭硝子（株））などが挙げられる。
【０１４７】
また、このようなポリテトラフルオロエチレンは、公知の方法によって製造することもできる（米国特許第２３９３９６７号明細書参照）。具体的には、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどの遊離基触媒を使用して、水性の溶媒中において、０．７〜７ＭＰａの圧力下で、０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃の温度条件のもと、テトラフルオロエチレンを重合させることによって、ポリテトラフルオロエチレンを白色の固体として得ることができる。
【０１４８】
このようなポリテトラフルオロエチレンは、分子量が１０万以上、好ましくは２０万〜３００万程度のものが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンが配合された樹脂組成物は、燃焼時のドリップが抑制される。さらに、ポリテトラフルオロエチレンとシリコーン樹脂とを併用すると、ポリテトラフルオロエチレンのみを添加したときに比べて、さらにドリップを抑制し、しかも燃焼時間を短くすることができる。
【０１４９】
本実施形態の樹脂組成物においては、必要に応じて周知の熱可塑性樹脂をさらにブレンドしてもよい。熱可塑性樹脂としては、共役ジエンとビニル芳香族とのブロック共重合樹脂およびその水添物（但し、本実施形態に用いる成分（ｃ）および（ｅ）とは異なる。）、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等が挙げられる。
【０１５０】
本実施形態の樹脂組成物には必要に応じ、各種添加剤を添加することが好ましい。添加剤は、プラスチックおよびゴム状重合体等の配合に一般的に配合されるものであれば特に限定はない。添加剤の例として、「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）などに記載された添加剤が挙げられる。具体例として、ゴム用軟化剤として用いられるナフテン系、パラフィン系、芳香族系のプロセスオイルや脂肪酸エステル類、脂肪族２塩基酸エステル類、フタル酸エステル類、エポキシ化大豆油等の可塑剤；酸化鉄等の顔料；ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤；離型剤；有機ポリシロキサン、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、リン系以外の難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤などである。これらの添加剤は、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１５１】
≪樹脂組成物の製造方法≫
本実施形態の樹脂組成物の製造方法としては、特に限定はなく、公知の溶融混練方法が利用できる。例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法等を用いることができる。
【０１５２】
≪用途≫
本実施形態の樹脂組成物は、制振特性の尺度として、室温中、片端固定定常加振法において、半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０２以上であることが好ましく、０．０４以上であることがより好ましい。当該損失係数（η）は、最大でも０．３である。
【０１５３】
本実施形態の樹脂組成物は、制振性に優れるため、制振性、制音性が要求される用途、電子・電気機器、機械設備の振動部や騒音部、住宅や乗り物などの床材、壁材、天井材など、制振性と剛性のバランスが要求される用途に好適に用いることができる。具体例としては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクションＴＶ、液晶プロジェクターのファンやギヤなどの駆動部周辺部品、車載用のＣＤプレーヤー，ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレー、スピーカーボックス、スピーカーグリルその他の各種音響機器部品等に好適である。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例および比較例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【０１５５】
［構成成分］
樹脂組成物を構成する成分として、以下のものを使用した。
【０１５６】
（１）成分（ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
（ＰＰＥ−１）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル（旭化成ケミカルズ（株）製、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．５１５であった。）
（ＰＰＥ−２）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル（旭化成ケミカルズ（株）製、３０℃の０．５ｇ／１ｄｌクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．４１５であった。）
（２）成分（ｂ）：スチレン系樹脂
（ＰＳ−１）：ハイインパクトポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製、ポリスチレンＨ９３０２）
（３）成分（ｃ）：水添共重合体
成分（ｃ）：水添共重合体としては、以下のように調製したポリマー１〜５を用いた。
【０１５７】
＜水添触媒の調製＞
水添反応に用いる水添触媒は、次のように製造した。
【０１５８】
窒素置換した反応容器に、乾燥および精製したシクロヘキサン２リットルを仕込み、さらに、ビス（η−シクロペンタジエニル）−ジ−ｐ−トリルチタニウム４０ミリモルと、分子量が約１，０００の１，２−ポリブタジエン（１，２−ビニル結合量約８５％）１５０グラムとを仕込んで溶解させた。その後、当該反応容器に、ｎ−ブチルリチウム６０ミリモルを含むシクロヘキサン溶液を添加して、室温で５分反応させ、直ちにｎ−ブタノール４０ミリモルを添加して攪拌することにより、水添触媒を得た。
【０１５９】
＜ポリマー１＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１６０】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１６１】
次に、ブタジエン３５質量部とスチレン５０質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整した。
【０１６２】
その後、更にスチレン５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を３分間かけて添加し、反応温度を約７０℃に調整しながら３０分間反応させ、共重合体を得た。
【０１６３】
得られた共重合体のスチレン含有量は６５質量％であり、スチレン重合体ブロックの含有量は１５質量％、重量平均分子量は２０万、分子量分布は１．２であった。水添前の、ブタジエン単量体単位とスチレン単量体単位とからなるランダム共重合体ブロックにおけるブタジエン単量体単位のビニル結合（以下「Ｂ部のビニル結合」とも記す。）量は２３％であった。
【０１６４】
なお、本実施例において、重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定した（ＬＣ-１０（島津製作所製、商品名））。溶媒としてテトラヒドロフランを用い、温度３５℃で測定した。分子量が既知の市販の標準単分散ポリスチレン系ゲルを用いて作成した検量線を使用し、ＧＰＣクロマトグラムから重量平均分子量を求めた。また、同様にして上記ＧＰＣクロマトグラムから数平均分子量を求めた。分子量分布は、得られた重量平均分子量（Ｍｗ）の得られた数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）として求めた。
【０１６５】
次に、得られた共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、水添共重合体（ポリマー１）を得た。
【０１６６】
得られたポリマー１について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であり、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は１０℃であった。得られたポリマー１の評価結果を表１に示す。また、ポリマー１について、ＤＳＣ測定した結果、結晶化ピークは無かった。
【０１６７】
なお、本実施例において、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は、核磁気共鳴装置（ＤＰＸ−４００；ドイツ国ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いて測定した。また、動的粘弾性スペクトルにおける損失正接（ｔａｎδ）のピークは、粘弾性測定解析装置（型式ＤＶＥ−Ｖ４；（株）レオロジ社製）を用いて測定した。測定周波数は、１０Ｈｚとした。
【０１６８】
＜ポリマー２＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１６９】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１７０】
次に、ブタジエン３３質量部とスチレン５６質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対してジメチルジクロロシラン０．６モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１７１】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー２）を得た。
【０１７２】
得られたポリマー２について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー２の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１７３】
＜ポリマー３＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１７４】
ブタジエン３３質量部とスチレン５６質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整した。
【０１７５】
次に、シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させて、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対してジメチルジクロロシラン０．６モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１７６】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー３）を得た。
【０１７７】
得られたポリマー３について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー３の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１７８】
＜ポリマー４＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１７９】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度８０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約８０℃に調整しながら３０分間反応させた。
【０１８０】
次に、ブタジエン２５質量部とスチレン６０質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、使用したｎ−ブチルリチウム１モルに対して四塩化珪素０．３モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１８１】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー４）を得た。
【０１８２】
得られたポリマー４について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー４の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１８３】
＜ポリマー５＞
内容積が１０リットルの攪拌装置およびジャケット付き槽型反応器を用いて、共重合を以下の方法で行った。
【０１８４】
シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマーおよびスチレンモノマーの総量）の重量に対して０．０７６質量％添加して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとも称する。）をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加した。その後、モノマーとしてスチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約６分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させて、スチレン単量体単位からなる重合体ブロック（以下単に「（Ａ）」とも記す。）を得た。
【０１８５】
次に、ブタジエン３３質量部とスチレン５２質量部とを含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給して、ブタジエン単量体単位とスチレン単量体単位とからなるランダム共重合体ブロック（以下単に「（Ｂ）」とも記す。）を得た。この間、反応器内温は約８０℃になるように調整し、ジブロック構造のブロック共重合体を得た。
【０１８６】
さらに、ブタジエン５質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を１５分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給して、ブタジエン単量体単位からなる重合体ブロック（以下単に「（Ｃ）」とも記す。）を得た。この間、反応器内温度を約６５℃に保ち、各ブロック重合体（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／８５／５（質量比）のトリブロック構造のブロック共重合体を得た。その後、四塩化珪素をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．３モル添加し１０分間カップリング反応した。
【０１８７】
更に、得られたカップリング構造の共重合体に、上記水添触媒を共重合体の重量に対してチタン換算で１００質量ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の重量に対して０．３質量％添加し、カップリング構造の水添共重合体（ポリマー５）を得た。
【０１８８】
得られたポリマー５について、ブタジエン単量体単位の二重結合の水添率は９９％であった。得られたポリマー５の評価結果を表１に示す。また、ＤＳＣ測定の結果、結晶化ピークは無かった。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
＜比較水添共重合体；成分（ｅ）＞
成分（ｃ）水添共重合体とは異なるランダム構造を有しない成分（ｅ）として、以下の（ポリスチレンブロック）−（ポリブタジエンブロック）−（ポリスチレンブロック）の水添ブロック共重合体（ｅ−１）を用いた。
【０１９１】
（ｅ−１）：タフテック（登録商標）Ｈ１２７２（旭化成ケミカルズ（株）製）。
【０１９２】
（４）成分（ｄ）：有機リン化合物（難燃剤）
（ＦＲ−１）：以下の化学式にて、Ｎ＝１のものが主成分（液体クロマトグラフィー分析による面積比で約８５％）で、酸価が０．０５以下のリン化合物。
【０１９３】
【化５】
【０１９４】
（ＦＲ−２）：ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）製、ＣＲ７４１）。
【０１９５】
（ＦＲ−３）：レゾルシン−ビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするリン酸エステル化合物（大八化学（株）、商品名ＣＲ７３３Ｓ）。
【０１９６】
（５）成分（ｆ）ポリオレフィン
（ｆ−１）：ポリプロピレン樹脂：チッソポリプロＸＦ１９３２（チッソ（株）製）。
【０１９７】
（６）成分（ｇ）無機充填剤
（ｇ−１）：板状無機充填剤：ガラスフレーク
マイクログラスフレカＲＥＦＧ−３０２（日本板硝子（株）製）。
【０１９８】
（ｇ−２）：板状無機充填剤：タルク
ハイトロンＡ（竹内化学工業（株）製）。
【０１９９】
（ｇ−３）：板状無機充填剤：マイカ
スゾライト・マイカ２００ＨＫ（クラレ（株）製）。
【０２００】
（ｇ−４）：繊維状無機充填剤：ガラス繊維
ＲＥＳ０３−ＴＰＯ３０（日本板硝子（株）製）。
【０２０１】
［実施例１〜１２および比較例１〜３］
表２および表３に示す組成で各原料成分を、２５ｍｍφ２軸押出機（Werner & Pfleiderer Corporation製、ＺＳＫ２５）に仕込み、加熱筒設定最高温度３００℃、回転数３００ｒｐｍにて溶融混合して、樹脂組成物のペレットを作成した。この際、成分（ｇ）無機充填剤は、前記押出機バレル途中からサイドフィードし、成分（ｄ）有機リン化合物（難燃剤）ＦＲ−１は、前記押出機バレル途中から液状でフィードした。
【０２０２】
得られたペレットを用いて、射出成形して試験片を作成し、以下の特性を測定した。結果を表２および表３に示す。
【０２０３】
なお、試験片の作成は、得られた樹脂組成物ペレットを８０℃で２時間乾燥した後、東芝機械（株）製ＩＳ−１００GＮ成形機（シリンダー温度を２８０℃、金型温度を８０℃に設定）を用いて、ＩＳＯ−１５１０３に準じて試験片を成形した。
【０２０４】
（１）荷重撓み温度
ＩＳＯ−７５に準拠し、１．８ＭＰａ下、フラットワイズにて測定した。荷重撓み温度が高いほど、耐熱性に優れる。
【０２０５】
（２）ＭＦＩ
樹脂組成物ペレットを用い、ＩＳＯ−１１３３に準拠し、２５０℃、１０ｋｇ荷重にて測定した。
【０２０６】
（３）シャルピー衝撃強度
耐衝撃性評価として、ＩＳＯ−１７９に準拠し、ノッチ付きにて測定した。
【０２０７】
（４）難燃性
ＵＬ−９４に準じて、１．６ｍｍ厚みの燃焼性試験を行った。
【０２０８】
（５）制振特性：損失係数η
常温（２３℃）にて損失係数測定装置（松下インターテクノ社製）を用い、片端固定定常加振法により試験片を電磁加振させ、その応答速度を読み伝達関数を得た。次にその２次共振ピークの絶対値から３ｄＢ下がった点での周波数を読み、半値幅法から損失係数ηを求めた。尚、試験片は、１２７×１０×４ｍｍの試験片を用いた。
【０２０９】
（６）ＭＤ（成形時熱安定性）
得られた樹脂組成物のペレットを８０℃で２時間乾燥した後、東芝機械（株）製ＩＳ−１００GＮ成形機（シリンダー温度を３１０℃、金型温度を８０℃に設定）にて、前記のＵＬ９４の試験片（厚み１．６ｍｍ）を成形する際、金型表面をエタノールでふき取った。次に、完全充填に約１ｃｍショートする圧力で１００ショット連続成形を実施した。その後、金型の成形片キャビティー末端部に生じた付着物（くもり）の程度を目視で確認した。ほとんど付着物が見られない場合は○、付着物が明らかに見られる場合は×、それらの中間として付着物が少し見られる場合は△とした。成形品先端の曇りも同様に目視判断した。
【０２１０】
（７）吸水試験
ＩＳＯ−５２７の引っ張り試験片を用い、１２０℃の（加圧）熱水中で１５０時間浸漬し、質量増加％を測定した。質量増加％が低いほど、吸湿特性に優れる。
【０２１１】
【表２】
【０２１２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０２１３】
本発明の樹脂組成物は、制振性、制音性が要求される用途、例えば、電子・電気機器、機械設備の振動部や騒音部、住宅や乗り物などの換気・給排気設備部品、床材、壁材、天井材など、制振性と剛性のバランスが要求される用途に好適に用いることができる。具体例としては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＭＤ等光ディスクドライブ用機構部品、プロジェクションＴＶ、液晶プロジェクターのファンやギヤなどの駆動部周辺部品、車載用のＣＤプレーヤー，ＤＶＤプレーヤー，ＤＶＤビデオ，ＤＶＤナビゲーション等向けディスクチェンジャー用トレー、スピーカーボックス、スピーカーグリルその他の各種音響機器部品等に好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、
（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、
（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および
（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、
前記水添共重合体（ｃ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、
前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、樹脂組成物。
【化１】
［式（Ｉ）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
【請求項２】
前記水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、
カップリング構造を有し、かつ
下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【請求項３】
水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位からなる重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添重合体ブロック（Ｃ）を含有し、
水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が５〜５０質量％であり、前記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量が４０〜９０質量％であり、前記水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量が５〜４０質量％である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
水添共重合体（ｃ）が、
ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、かつ
下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【請求項５】
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが５〜３５℃の範囲に少なくとも１つ存在する、請求項１〜４のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０４以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を１〜３０質量％含有し、
前記水添ブロック共重合体（ｅ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ポリオレフィン系重合体（ｆ）を１〜４０質量％含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
さらに、無機充填剤（ｇ）を２〜６０質量％含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機充填剤（ｇ）が、板状または鱗片状の無機充填剤である、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記無機充填剤（ｇ）が、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上である、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１】
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜７０質量％、
（ｂ）スチレン系樹脂０〜７０質量％、
（ｃ）水添共重合体５〜４０質量％、および
（ｄ）有機リン化合物１〜４０質量％を含有し、
前記水添共重合体（ｃ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、且つ共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなる（非水添）ランダム共重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）を有する水添共重合体であり、
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上５０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在し、
前記有機リン化合物（ｄ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、樹脂組成物。
【化１】
［式（Ｉ）中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜８のアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表し、
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
ｎは、それぞれ独立して０または１であり、
Ｎは、１〜３０である。］
【請求項２】
前記水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、
カップリング構造を有し、かつ
下記（１）〜（６）を満足する水添共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
（１）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、４０〜９０質量％であること。
（２）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、５〜５０質量％であること。
（３）重量平均分子量が３万〜１００万であること。
（４）共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が、７５％以上であること。
（５）水添共重合体（ｃ）に関して得られた動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが０℃以上４０℃未満の範囲に少なくとも１つ存在すること。
（６）分子末端に重合体ブロック（Ａ）を有する構造であること。
【請求項３】
水添共重合体（ｃ）が、
さらに、ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）、および共役ジエン単量体単位からなる重合体ブロックを水素添加して得られる少なくとも１つの水添重合体ブロック（Ｃ）を含有し、
水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が５〜５０質量％であり、前記水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の含有量が４０〜９０質量％であり、前記水添重合体ブロック（Ｃ）の含有量が５〜４０質量％である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
水添共重合体（ｃ）が、
ビニル芳香族単量体単位からなる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）を含有し、かつ
下記（７）〜（９）を満足する水添共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（７）ビニル芳香族単量体単位の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％対して、５０〜８０質量％であること。
（８）重合体ブロック（Ａ）の含有量が、水添共重合体（ｃ）１００質量％に対して、８〜４０％であること。
（９）水添ランダム共重合体ブロック（Ｂ）の水素添加前のランダム共重合体ブロックにおいて、共役ジエン単量体単位のビニル結合量が８〜２０％であること。
【請求項５】
前記水添共重合体（ｃ）の動的粘弾性スペクトルにおいて、損失正接（ｔａｎδ）のピークが５〜３５℃の範囲に少なくとも１つ存在する、請求項１〜４のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
半値幅法により測定した２次共振ピークの損失係数（η）が０．０４以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、水添ブロック共重合体（ｅ）を１〜３０質量％含有し、
前記水添ブロック共重合体（ｅ）が、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とからなるブロック共重合体を水素添加して得られ、前記（ｃ）水添共重合体とは異なる構造の水添ブロック共重合体である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ポリオレフィン系重合体（ｆ）を１〜４０質量％含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
さらに、無機充填剤（ｇ）を２〜６０質量％含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機充填剤（ｇ）が、板状または鱗片状の無機充填剤である、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記無機充填剤（ｇ）が、ガラスフレーク、マイカおよびタルクからなる群より選択される１種以上である、請求項９に記載の樹脂組成物。
【公開番号】特開２０１１−２５２０９７（Ｐ２０１１−２５２０９７Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２７２１１（Ｐ２０１０−１２７２１１）
【出願日】平成２２年６月２日（２０１０．６．２）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２日（２０１０．６．２）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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