包装材料、及びそれを用いた包装体
【課題】 白インキ層のみで、レーザ照射による基材の劣化や変色が少なく、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料を提供する。
【解決手段】 基材１１、白インキ層１３、及びポリオレフィン系樹脂層１５が順に積層され、基材１１側からのレーザ光で模様を印字でき、この色差ΔＥが４０以上であり、基
材１１がポリエステル系樹脂フィルムであることを特徴とし、レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、白インキ層１３が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であるも特徴とする。
【解決手段】 基材１１、白インキ層１３、及びポリオレフィン系樹脂層１５が順に積層され、基材１１側からのレーザ光で模様を印字でき、この色差ΔＥが４０以上であり、基
材１１がポリエステル系樹脂フィルムであることを特徴とし、レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、白インキ層１３が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であるも特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関し、さらに詳しくは、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＬＤＰＥ」は「低密度ポリエチレン」、「ＭＤＰＥ」は「中密度ポリエチレン」、「ＨＤＰＥ」は「高密度ポリエチレン」、及び「レーザ印字」は「レーザマーキング」、の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材の表面には商品名、商品デザインなどの商品に共通する情報と共に、製造所、製造年月日、賞味期限、製造責任者などが記載されている。前者共通情報は内容物が密封される前に包装袋に印刷されるが、後者はその性質上、内容物が収納・密封された時点で記入され、かつ袋外面の所定の記録枠部分に記入される。この記載方法として包装材の表面に、直接インキ等で印字したり、別途印字したラベルを貼付したりする。しかし不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装などの場合は機械的な印字方法は適当ではなく、また、印字部が取り扱いの過程や輸送の過程で消滅したり脱離するなどの問題がある。その対策として、包装体の印刷表面にレーザ照射によって文字や記号を描画し記載する印字方法が行われている。しかしながら、基材フィルム側からレーザ光を照射するので、基材フィルム層の機械的強度が低下して、内容物の保存性が落ちたり、基材フィルム層が変色したりする。また、判読しやすくするために、白層、黒層及び金属層などの複数層を要するものが多く、高コストである。しかも、印字濃度差が小さいので、判読し辛いという欠点があった。
従って、レーザ印字できる発明包装材料は、レーザ照射によって基材が劣化したり変色しないこと、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすいこと、少ない層構成で安価に製造できること、などが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７５０１３号公報
【特許文献２】特開２００６−２６９３９号公報
【特許文献３】特開２００９−６７４６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（従来技術）従来、レーザ光を用いて高速で印字可能で、印字が酸、アルカリ等と接触しても消失する恐れのない印字部を有する表示材料としては、表面側が白色以外の色からなる第１印刷層、この第１印刷層の下面に白色の第２印刷層を設けた表示材料に、レーザ光の照射により第１印刷層を除去し、所望の印字の形成が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、明瞭、かつ、鮮明なパタ─ン画像を形成し得ることができ、偽造防止等に有用な印字機能を有するレーザ印字用多層積層フィルムとしては、プラスチック基材、金属箔また金属蒸着樹脂フィルム、および、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層とを順次に積層した多層積層体が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
さらに、基材の安定性に優れ、印字識別性に優れるレーザマーキング可能な包装材料としては、淡色インキ塗工層３０、銀インキ塗工層２０、前記基材層１０、濃色インキ塗工層４０が積層されたレーザマーキング領域１２０を有し、前記プラスチック基材層１０または前記濃色インキ塗工層４０側に前記熱融着性樹脂層６０が積層されるものも知られている（例えば、特許文献３参照。）。
しかしながら、特許文献１〜３のいずれでも、金属も含めて複数色を使用しており、使用する材料も多く、製造工程も煩雑で高コストでありるという問題点がある。
特許文献２〜３は本出願人の出願によるもので、さらに発展させて、新規課題も解消したものである。
【０００６】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる包装材料は、レーザの走査で色差に優れる印字ができ、かつ、外観に優れる包装材料であって、該包装材料は少なくとも基材と、該基材の１方の面へ白インキ層、及びポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなり、前記基材側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥ（デルタＥ）が４０以上であり、基材がポリエステル系樹脂フィルムで、レーザ光の走査を受けた後でも表面に変形が生じないように、したものである。
請求項２の発明に係わる包装材料は、請求項１において、走査する上記レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、上記白インキ層が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であるように、したものである。
請求項３の発明に係わる包装材料は、請求項１〜２において、上記レーザ印字されてなる上記模様が、バーコードリーダーで論理情報として読み取れるように、したものである。
請求項４の発明に係わる包装体は、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるように、したものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の本発明によれば、白インキ層のみで、レーザ光照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できるの効果を奏する。
請求項２の本発明によれば、白インキ層を限定することで、レーザ光照射による印字のより濃度差が大きく判読しやすい効果を奏する。
請求項３の本発明によれば、レーザ印字の濃度差が大きく、バーコードリーダーなどの機械でも読み取れる効果を奏する。
請求項４の本発明によれば、レーザ印字によって、可変情報が印字された包装体を供給できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明の１実施例を示す包装材料の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００１１】
（包装材料）本願発明の包装材料１０は、図１に示すように、基材１１、該基材１１の１方の面へ白インキ層１３、及びポリオレフィン系樹脂層１５が順に積層する。基材１１側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥを４０以上とするこ
とができる。しかも、基材１１がポリエステル系樹脂フィルムはらなり、レーザ光の走査を受けた後でも表面に変形が生じないので、レーザ印字後でも外観に優れている。また、層間にはレーザ印字に影響のない範囲で他の層を設けてもよい。
【００１２】
（作用効果）本願発明によれば、走査するレーザ光のエネルギを２〜５Ｗとし、白インキ層１３を少なくとも酸化チタン系顔料とバインダから構成し、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上とする。このようにすることで、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料を提供することができる。
【００１３】
（基材）基材１１としては、ポリエステル系樹脂を用い、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが例示できる。ポリエステル系樹脂としては、延伸、未延伸のどちらでもよいが、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましいので、２軸延伸フィルムが好ましい。
【００１４】
また、基材１１には、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤なっどを添加してもよい。基材１１の厚さとしては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性及び加工性を考慮すると、４．５〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜１００μｍである。
【００１５】
（白インキ層）白インキ層１３としては、少なくとも酸化チタン系顔料とバインダ（ビヒクルともいう）からなり、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加してもよい。
【００１６】
バインダとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種または２種以上を併用することができる。
【００１７】
酸化チタン系顔料としては、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタンなどの白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１８】
上記のバインダ、及び酸化チタン系顔料、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練してインキ組成物とする。該インキ組成物を用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、その他の従来の印刷方式で、基材１１へ印刷し白インキ層１３を形成すればよい。また、白インキ層１３はレーザ印字する予定の所望個所に形成すればよく、全面に形成する必要はなく、他の絵柄と共用してもよい。
【００１９】
包装材料１０の基材１１側からレーザ光を白インキ層１３に照射することで、レーザ光の熱エネルギーによって変色させレーザ印字することができる。このため、使用する白インキ層１３には、レーザ光吸収剤を配合したり、使用するバインダを特定してレーザ光吸収能を向上させてもよいが、従来公知の白インキ層１３でもレーザ印字可能な包装材料を提供しうるもので、市販の白インクを使用することもできる。
【００２０】
白インキ層１３の厚さとしては、１〜２０μｍ程度、より好ましくは２〜１０μｍである。しかしながら、白インキ層１３の酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比を酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１と酸化チタン系顔料の含有量を多めに規制し、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上と多めにすることによって、初めて、白インキ層のみでレーザ印字での濃度差が大きく、判読しやすくなる。詳細は参考例、比較例、実施例で述べる。
【００２１】
白インキ層１３は１回印刷（１度刷り）でも、複数回の印刷（多色刷り）で形成してもよく、要は後述する酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比、及び、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上とすればよい。例えば、グラビア印刷で行う場合、グラビア印刷版の版深を１５〜４０μｍが好ましく、版深が１５μｍ以下では印刷回数が１回では濃度不十分で多色刷りとなる欠点があり、版深が４０μｍ以上では印刷時の乾燥性が悪く、印刷走行スピードが低下して好ましくない。また、インキ組成物中の酸化チタン系顔料の配合は２５〜５０％が好ましく、２５％以下場合にはインキが薄く、隠蔽性不足となり、５０％以上の場合には無機成分（顔料）が多く、インキ被膜の凝集力が低下し、脱落したり、皮膜強度が低下する欠点がある。さらに、印刷回数は１〜３回が好ましく、４回以上の場合ではコスト面で不利となる。
【００２２】
（ポリオレフィン系樹脂層）ポリオレフィン系樹脂層１５は、熱によって溶融し相互に融着し得る各種の熱融着性を有するポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。具体的には、ＬＤＰＥ低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、及びそれらの金属架橋物等の樹脂、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂からなる１種以上のフィルムもしくはシートまたは塗布膜などを使用することができる。ポリオレフィン系樹脂層１５の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００２３】
基材１１へ白インキ層１３を設けた後に、該白インキ層１３面へポリオレフィン系樹脂層１５を積層方法としては、上記樹脂からなるフィルムを、２液反応硬化型接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせるノンソルベントラミネート法、上述した樹脂を加熱溶融させて押し出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート法等いずれの公知の積層方法によって形成することができ、包装材料１０が得られる。
【００２４】
（他の層）包装材料１０の層間及び／又は基材面にはレーザ印字に影響のない範囲で、中間基材、デザイン印刷層などの他の層を設けてもよい。このような他の層としては、各他の層をドライラミネート積層法や溶融押出し法で積層したり、公知の印刷法で形成すればよい。
【００２５】
（中間基材）中間基材層を設けることによって、耐熱性、防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性などを向上させることができる。中間基材層としては、基材１１と同じものや、例えば、２軸延伸ポリアミドフィルム、２延伸ポリプロピレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィルムなどが例示できる。また、中間基材層単層に限定されず、２層以上の積層フィルムであってもよく、ＭＸＤナイロン、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂鹸化物などのガスバリア性フィルムも好適に使用することができる。中間基材層の厚さは、包装材料に収納される内容物の種類、その他によって適宜選択することができ、一般的には６〜３０μｍの範囲である。なお、中間基材層の積層方法も従来公知の方法を採用することができ、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、エキストルージョンラミネート法、その他のいずれの公知の積層方法であってもよい。
【００２６】
（デザイン印刷層）包装材料１０には、基材１１のレーザ印字領域以外の内側または外側に、デザイン印刷層を有していてもよい。デザイン印刷層はグラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの従来公知の印刷方式で形成することができる。デザイン印刷層は、白インキ層１３の印刷時に多色刷り法で同時に行ってもよく、もちろん、白インキ層１３のレーザ印字領域外へ、デザイン絵柄を同じ版を用いて印刷してもよい。
【００２７】
（印字法）レーザ印字方法は、基材１１／白インキ層１３／ポリオレフィン系樹脂層１５からなる包装材料１０の、基材１１面よりにレーザ光を照射して、白インキ層１３を変色させて印字する。レーザ光を照射すると白インキ層１３がレーザ光のエネルギーを吸収して加熱変色し、印字される。この際、白インキ層１３の質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上でないと、吸収エネルギーが強すぎるため下側にあるポリオレフィン系樹脂層１５が溶融したり、シワやピンホールを形成する恐れもある。
【００２８】
また、基材１１面を透過するように、レーザ光が照射されるので、基材１１がレーザ光の影響を受け、基材１１の機械的強度が低下したり、変色したり、変質や変形したりして、内容物の保存性が落ちたりする。そこで、基材１１は溶融、破損、ピンホール、シワの発生が抑制できる、機械的強度があり耐熱性に優れるポリエステル系樹脂を用いる。
【００２９】
レーザ印字に用いるレーザ光は、レーザ印字に使用可能なものであれば特に制限はないが、例えば、ＹＶ０４レーザ、炭酸ガスレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザなどを使用することができき、好ましくは、ＹＶ０４レーザである。照射出力、印字速度などは、包装材料１０の基材１１の種類や厚さなどに応じて適宜選択すればよい。好ましくは、走査するレーザ光のエネルギは２〜５Ｗである。
【００３０】
（色差ΔＥ）包装材料１０へ、以上のようにレーザ印字することで、印字の色差ΔＥを
４０以上とし、しかも基材１１の表面にも変形が生じなくできる。しかも、レーザ印字された模様はバーコードリーダーで論理情報として読み取ることもできる。レーザ印字される模様はバーコードなどの論理情報に限らず、特に限定されるものではなく、例えば、商品名、意匠性デザイン、数字など任意な模様でよい。
【００３１】
（ＰＣＳ値）レーザ印字された模様をバーコードとし、商品管理に多用されているバーコードを読取装置（バーコードリーダ）で読み取る際の基準である、ＰＣＳ値を引用する。バーコードの白バー（下地）と黒バー（表示部）とは、コントラストが高いほど、バーコードリーダで読み取りやすい。そこで、バーコードの光学的特性は、ＪＩＳ−Ｘ−０５０１及びＸ−０５０２にて、ＰＣＳ値（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ Ｓｉｇｎａｌ）なる量が定義され、そのＰＣＳ値が或る一定以上の値でなければならない、と規定されている。該ＰＣＳ値とは、バーコードのバーコードシンボル面の法線に対して、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０に規定するＡ光源の４５°の入射角度で照射された時の、白バー及びマージン部分の反射率と黒バーの反射率と、から算出される。白バー及びマージンの反射率をＲＬ、黒バーの反射率をＲ０とすると、ＰＣＳ値＝（ＲＬ−Ｒ０）／ＲＬとして定義される。
ＪＩＳ−Ｘ−０５０１では共通商品用バーコードシンボルとして必要な最小ＰＣＳ値を白バーの反射率の関数として規定しており、またＪＩＳ−Ｘ−０５０２では物流商品用バーコードシンボルとして、白バーが段ボール等の下地の色となりうるため、ＪＩＳ−Ｘ−０５０１よりもゆるい規格として、必要な最小ＰＣＳ値を一定値の０．７５と規定しているので、ＰＣＳ値が０．７５以上が好ましい。
【００３２】
（包装体）本願発明の包装体は、包装材料１０のポリオレフィン系樹脂層１５を対向するように重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方を熱融着して熱融着部を形成すると共にその上部に開口部を形成して、三方シール型の包装袋を製造することができる。その他、本発明の包装袋の形状としては、ピロー包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った種々の形態からなる包装用袋を製造し得る。なお、熱融着の方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。包装体は、その上部に開封操作を容易にするノッチなどの易開封性手段であってもよい。ノッチは、通常、一字形やＶ字形などのノッチが使用されているが、形状は特に限定されず、切り取り方向に鋭角部分を有する形状であれば何でも使用することができる。
【００３３】
包装材料１０は少なくともその一部に白インキ層１３からなるレーザ印字領域を有し、包装体におけるレーザ印字領域の形成箇所に限定はなく、包装体の表面及び／又は裏面の１部にレーザ印字領域が形成されていればよい。
【実施例】
【００３４】
以下、参考例、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００３５】
（参考例１）基材１１として、厚さが１２μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを用いた。該基材のコロナ処理面に、下記の白インキ組成物を用いて、グラビア印刷法で印刷し白インキ層１３を形成した。該白インキ層１３の酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比、及び、酸化チタン系顔料の塗布量は、表１に記載する（他の例も同様）。
該白インキ層１３面へ、ポリオレフィン系樹脂層１５として厚さが５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを、２液ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で積層して、参考例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００３６】
（参考例２）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例２の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＭＣ白（Ｄ）
【００３７】
（参考例３）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例３の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
【００３８】
（参考例４）下記のメジウムインキ組成物及び白インキ組成物を用いて、この順に重ね刷りする、以外は参考例１と同様にして、参考例４の包装材料１０を得た。
・＜メジウムインキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００３９】
（参考例５）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例５の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）と、メジューム（大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３とを１：１で混合した。
【００４０】
（参考例６）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例６の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）と、メジューム（大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３とを１：２で混合した。
【００４１】
（実施例１）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００４２】
（実施例２）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例２の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
【００４３】
（実施例３）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例３の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
なお、大日精化製の、商品名ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）と、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）は汎用の白インキである。
【００４４】
（比較例１）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、比較例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞レーザ印字用インキ（東洋インキ製、商品名、Ｅｌｂｉｍａ Ｚ１１７）
【００４５】
（評価方法）レーザ印字して、その色差ΔＥで評価した。
【００４６】
（試験方法）参考例、実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面から、ＹＶ０４レーザ（キーエンス社製、商品名、ＷＤ−Ｖ９６００Ａ）を用いて、スキャンスピード５００ｍｍ／ｓｅｃ、ＱＳ周波数２０ｋＨｚ、レーザパワー４０％の条件でいマーキング（印字）を行い、この印字部の色差ΔＥを測定した。
【００４７】
（ΔＥの測定方法）Ｌ、ａ、ｂ表色系は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９（色の表示方法―Ｌ＊
ａ＊ｂ＊表色系及びＬ＊ｕ＊ｖ＊表色系）に準拠して、測定機としてＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、商品名）を用いて測定を行った。
測定は、下部に基準白色紙を敷いた状態で、白ベタのみの印刷部を基準として、印字部の色調差（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を測定した。Ｌスター（Ｌ*）は明度、ａスター（ａ*）は赤味、ｂスター（ｂ*）値は黄味を表し、色差ΔＥは（Ｌ*）2＋（ａ*）2＋（ｂ*
）2の平方根で算出される。結果を、表１に記載する。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（評価結果）参考例１、２、３、５では、顔料：バインダ比は範囲内であるが、顔料塗布量が不足し、色差ΔＥが４０以下である。参考例４、６では、顔料：バインダ比が範囲
外で、顔料塗布量も不足し、色差ΔＥが４０以下である。比較例１では、白顔料ではなく
、色素系顔料で黄味がかっており、印字の色差ΔＥも４０以下であった。
実施例１、２、３のいずれも、顔料：バインダ比が範囲内で、顔料塗布量も限度以上あり、色差ΔＥも４０以上と良好な印字ができ、また、いずれの基材１１表面も溶融、破損
、ピンホール、シワの発生がなく、さらに、ポリオレフィン系樹脂層１５も溶融したり、シワやピンホールの発生はなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
（産業上の利用可能性）本発明は、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材料に利用することができる。しかしながら、レーザ印字でき、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすさを必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００５１】
１０：包装体
１１：包装材料
１３：白インキ層
１５：ポリオレフィン系樹脂層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関し、さらに詳しくは、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＬＤＰＥ」は「低密度ポリエチレン」、「ＭＤＰＥ」は「中密度ポリエチレン」、「ＨＤＰＥ」は「高密度ポリエチレン」、及び「レーザ印字」は「レーザマーキング」、の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
（背景技術）従来、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材の表面には商品名、商品デザインなどの商品に共通する情報と共に、製造所、製造年月日、賞味期限、製造責任者などが記載されている。前者共通情報は内容物が密封される前に包装袋に印刷されるが、後者はその性質上、内容物が収納・密封された時点で記入され、かつ袋外面の所定の記録枠部分に記入される。この記載方法として包装材の表面に、直接インキ等で印字したり、別途印字したラベルを貼付したりする。しかし不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装などの場合は機械的な印字方法は適当ではなく、また、印字部が取り扱いの過程や輸送の過程で消滅したり脱離するなどの問題がある。その対策として、包装体の印刷表面にレーザ照射によって文字や記号を描画し記載する印字方法が行われている。しかしながら、基材フィルム側からレーザ光を照射するので、基材フィルム層の機械的強度が低下して、内容物の保存性が落ちたり、基材フィルム層が変色したりする。また、判読しやすくするために、白層、黒層及び金属層などの複数層を要するものが多く、高コストである。しかも、印字濃度差が小さいので、判読し辛いという欠点があった。
従って、レーザ印字できる発明包装材料は、レーザ照射によって基材が劣化したり変色しないこと、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすいこと、少ない層構成で安価に製造できること、などが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１７５０１３号公報
【特許文献２】特開２００６−２６９３９号公報
【特許文献３】特開２００９−６７４６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（従来技術）従来、レーザ光を用いて高速で印字可能で、印字が酸、アルカリ等と接触しても消失する恐れのない印字部を有する表示材料としては、表面側が白色以外の色からなる第１印刷層、この第１印刷層の下面に白色の第２印刷層を設けた表示材料に、レーザ光の照射により第１印刷層を除去し、所望の印字の形成が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、明瞭、かつ、鮮明なパタ─ン画像を形成し得ることができ、偽造防止等に有用な印字機能を有するレーザ印字用多層積層フィルムとしては、プラスチック基材、金属箔また金属蒸着樹脂フィルム、および、黒色顔料を含む樹脂組成物による黒色着色樹脂層とを順次に積層した多層積層体が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
さらに、基材の安定性に優れ、印字識別性に優れるレーザマーキング可能な包装材料としては、淡色インキ塗工層３０、銀インキ塗工層２０、前記基材層１０、濃色インキ塗工層４０が積層されたレーザマーキング領域１２０を有し、前記プラスチック基材層１０または前記濃色インキ塗工層４０側に前記熱融着性樹脂層６０が積層されるものも知られている（例えば、特許文献３参照。）。
しかしながら、特許文献１〜３のいずれでも、金属も含めて複数色を使用しており、使用する材料も多く、製造工程も煩雑で高コストでありるという問題点がある。
特許文献２〜３は本出願人の出願によるもので、さらに発展させて、新規課題も解消したものである。
【０００６】
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わる包装材料は、レーザの走査で色差に優れる印字ができ、かつ、外観に優れる包装材料であって、該包装材料は少なくとも基材と、該基材の１方の面へ白インキ層、及びポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなり、前記基材側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥ（デルタＥ）が４０以上であり、基材がポリエステル系樹脂フィルムで、レーザ光の走査を受けた後でも表面に変形が生じないように、したものである。
請求項２の発明に係わる包装材料は、請求項１において、走査する上記レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、上記白インキ層が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であるように、したものである。
請求項３の発明に係わる包装材料は、請求項１〜２において、上記レーザ印字されてなる上記模様が、バーコードリーダーで論理情報として読み取れるように、したものである。
請求項４の発明に係わる包装体は、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であるように、したものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１の本発明によれば、白インキ層のみで、レーザ光照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できるの効果を奏する。
請求項２の本発明によれば、白インキ層を限定することで、レーザ光照射による印字のより濃度差が大きく判読しやすい効果を奏する。
請求項３の本発明によれば、レーザ印字の濃度差が大きく、バーコードリーダーなどの機械でも読み取れる効果を奏する。
請求項４の本発明によれば、レーザ印字によって、可変情報が印字された包装体を供給できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明の１実施例を示す包装材料の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【００１１】
（包装材料）本願発明の包装材料１０は、図１に示すように、基材１１、該基材１１の１方の面へ白インキ層１３、及びポリオレフィン系樹脂層１５が順に積層する。基材１１側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥを４０以上とするこ
とができる。しかも、基材１１がポリエステル系樹脂フィルムはらなり、レーザ光の走査を受けた後でも表面に変形が生じないので、レーザ印字後でも外観に優れている。また、層間にはレーザ印字に影響のない範囲で他の層を設けてもよい。
【００１２】
（作用効果）本願発明によれば、走査するレーザ光のエネルギを２〜５Ｗとし、白インキ層１３を少なくとも酸化チタン系顔料とバインダから構成し、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上とする。このようにすることで、白インキ層のみで、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすく、少ない層構成で安価に製造できる包装材料を提供することができる。
【００１３】
（基材）基材１１としては、ポリエステル系樹脂を用い、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが例示できる。ポリエステル系樹脂としては、延伸、未延伸のどちらでもよいが、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましいので、２軸延伸フィルムが好ましい。
【００１４】
また、基材１１には、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤なっどを添加してもよい。基材１１の厚さとしては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性及び加工性を考慮すると、４．５〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜１００μｍである。
【００１５】
（白インキ層）白インキ層１３としては、少なくとも酸化チタン系顔料とバインダ（ビヒクルともいう）からなり、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加してもよい。
【００１６】
バインダとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種または２種以上を併用することができる。
【００１７】
酸化チタン系顔料としては、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタンなどの白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１８】
上記のバインダ、及び酸化チタン系顔料、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練してインキ組成物とする。該インキ組成物を用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、その他の従来の印刷方式で、基材１１へ印刷し白インキ層１３を形成すればよい。また、白インキ層１３はレーザ印字する予定の所望個所に形成すればよく、全面に形成する必要はなく、他の絵柄と共用してもよい。
【００１９】
包装材料１０の基材１１側からレーザ光を白インキ層１３に照射することで、レーザ光の熱エネルギーによって変色させレーザ印字することができる。このため、使用する白インキ層１３には、レーザ光吸収剤を配合したり、使用するバインダを特定してレーザ光吸収能を向上させてもよいが、従来公知の白インキ層１３でもレーザ印字可能な包装材料を提供しうるもので、市販の白インクを使用することもできる。
【００２０】
白インキ層１３の厚さとしては、１〜２０μｍ程度、より好ましくは２〜１０μｍである。しかしながら、白インキ層１３の酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比を酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１と酸化チタン系顔料の含有量を多めに規制し、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上と多めにすることによって、初めて、白インキ層のみでレーザ印字での濃度差が大きく、判読しやすくなる。詳細は参考例、比較例、実施例で述べる。
【００２１】
白インキ層１３は１回印刷（１度刷り）でも、複数回の印刷（多色刷り）で形成してもよく、要は後述する酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比、及び、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上とすればよい。例えば、グラビア印刷で行う場合、グラビア印刷版の版深を１５〜４０μｍが好ましく、版深が１５μｍ以下では印刷回数が１回では濃度不十分で多色刷りとなる欠点があり、版深が４０μｍ以上では印刷時の乾燥性が悪く、印刷走行スピードが低下して好ましくない。また、インキ組成物中の酸化チタン系顔料の配合は２５〜５０％が好ましく、２５％以下場合にはインキが薄く、隠蔽性不足となり、５０％以上の場合には無機成分（顔料）が多く、インキ被膜の凝集力が低下し、脱落したり、皮膜強度が低下する欠点がある。さらに、印刷回数は１〜３回が好ましく、４回以上の場合ではコスト面で不利となる。
【００２２】
（ポリオレフィン系樹脂層）ポリオレフィン系樹脂層１５は、熱によって溶融し相互に融着し得る各種の熱融着性を有するポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。具体的には、ＬＤＰＥ低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、及びそれらの金属架橋物等の樹脂、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の樹脂からなる１種以上のフィルムもしくはシートまたは塗布膜などを使用することができる。ポリオレフィン系樹脂層１５の厚さは、特に制限を受けるものではなく、目的に応じて決めることができ、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００２３】
基材１１へ白インキ層１３を設けた後に、該白インキ層１３面へポリオレフィン系樹脂層１５を積層方法としては、上記樹脂からなるフィルムを、２液反応硬化型接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせるノンソルベントラミネート法、上述した樹脂を加熱溶融させて押し出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート法等いずれの公知の積層方法によって形成することができ、包装材料１０が得られる。
【００２４】
（他の層）包装材料１０の層間及び／又は基材面にはレーザ印字に影響のない範囲で、中間基材、デザイン印刷層などの他の層を設けてもよい。このような他の層としては、各他の層をドライラミネート積層法や溶融押出し法で積層したり、公知の印刷法で形成すればよい。
【００２５】
（中間基材）中間基材層を設けることによって、耐熱性、防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性などを向上させることができる。中間基材層としては、基材１１と同じものや、例えば、２軸延伸ポリアミドフィルム、２延伸ポリプロピレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィルムなどが例示できる。また、中間基材層単層に限定されず、２層以上の積層フィルムであってもよく、ＭＸＤナイロン、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂鹸化物などのガスバリア性フィルムも好適に使用することができる。中間基材層の厚さは、包装材料に収納される内容物の種類、その他によって適宜選択することができ、一般的には６〜３０μｍの範囲である。なお、中間基材層の積層方法も従来公知の方法を採用することができ、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、エキストルージョンラミネート法、その他のいずれの公知の積層方法であってもよい。
【００２６】
（デザイン印刷層）包装材料１０には、基材１１のレーザ印字領域以外の内側または外側に、デザイン印刷層を有していてもよい。デザイン印刷層はグラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの従来公知の印刷方式で形成することができる。デザイン印刷層は、白インキ層１３の印刷時に多色刷り法で同時に行ってもよく、もちろん、白インキ層１３のレーザ印字領域外へ、デザイン絵柄を同じ版を用いて印刷してもよい。
【００２７】
（印字法）レーザ印字方法は、基材１１／白インキ層１３／ポリオレフィン系樹脂層１５からなる包装材料１０の、基材１１面よりにレーザ光を照射して、白インキ層１３を変色させて印字する。レーザ光を照射すると白インキ層１３がレーザ光のエネルギーを吸収して加熱変色し、印字される。この際、白インキ層１３の質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上でないと、吸収エネルギーが強すぎるため下側にあるポリオレフィン系樹脂層１５が溶融したり、シワやピンホールを形成する恐れもある。
【００２８】
また、基材１１面を透過するように、レーザ光が照射されるので、基材１１がレーザ光の影響を受け、基材１１の機械的強度が低下したり、変色したり、変質や変形したりして、内容物の保存性が落ちたりする。そこで、基材１１は溶融、破損、ピンホール、シワの発生が抑制できる、機械的強度があり耐熱性に優れるポリエステル系樹脂を用いる。
【００２９】
レーザ印字に用いるレーザ光は、レーザ印字に使用可能なものであれば特に制限はないが、例えば、ＹＶ０４レーザ、炭酸ガスレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザなどを使用することができき、好ましくは、ＹＶ０４レーザである。照射出力、印字速度などは、包装材料１０の基材１１の種類や厚さなどに応じて適宜選択すればよい。好ましくは、走査するレーザ光のエネルギは２〜５Ｗである。
【００３０】
（色差ΔＥ）包装材料１０へ、以上のようにレーザ印字することで、印字の色差ΔＥを
４０以上とし、しかも基材１１の表面にも変形が生じなくできる。しかも、レーザ印字された模様はバーコードリーダーで論理情報として読み取ることもできる。レーザ印字される模様はバーコードなどの論理情報に限らず、特に限定されるものではなく、例えば、商品名、意匠性デザイン、数字など任意な模様でよい。
【００３１】
（ＰＣＳ値）レーザ印字された模様をバーコードとし、商品管理に多用されているバーコードを読取装置（バーコードリーダ）で読み取る際の基準である、ＰＣＳ値を引用する。バーコードの白バー（下地）と黒バー（表示部）とは、コントラストが高いほど、バーコードリーダで読み取りやすい。そこで、バーコードの光学的特性は、ＪＩＳ−Ｘ−０５０１及びＸ−０５０２にて、ＰＣＳ値（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ Ｓｉｇｎａｌ）なる量が定義され、そのＰＣＳ値が或る一定以上の値でなければならない、と規定されている。該ＰＣＳ値とは、バーコードのバーコードシンボル面の法線に対して、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０に規定するＡ光源の４５°の入射角度で照射された時の、白バー及びマージン部分の反射率と黒バーの反射率と、から算出される。白バー及びマージンの反射率をＲＬ、黒バーの反射率をＲ０とすると、ＰＣＳ値＝（ＲＬ−Ｒ０）／ＲＬとして定義される。
ＪＩＳ−Ｘ−０５０１では共通商品用バーコードシンボルとして必要な最小ＰＣＳ値を白バーの反射率の関数として規定しており、またＪＩＳ−Ｘ−０５０２では物流商品用バーコードシンボルとして、白バーが段ボール等の下地の色となりうるため、ＪＩＳ−Ｘ−０５０１よりもゆるい規格として、必要な最小ＰＣＳ値を一定値の０．７５と規定しているので、ＰＣＳ値が０．７５以上が好ましい。
【００３２】
（包装体）本願発明の包装体は、包装材料１０のポリオレフィン系樹脂層１５を対向するように重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方を熱融着して熱融着部を形成すると共にその上部に開口部を形成して、三方シール型の包装袋を製造することができる。その他、本発明の包装袋の形状としては、ピロー包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った種々の形態からなる包装用袋を製造し得る。なお、熱融着の方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。包装体は、その上部に開封操作を容易にするノッチなどの易開封性手段であってもよい。ノッチは、通常、一字形やＶ字形などのノッチが使用されているが、形状は特に限定されず、切り取り方向に鋭角部分を有する形状であれば何でも使用することができる。
【００３３】
包装材料１０は少なくともその一部に白インキ層１３からなるレーザ印字領域を有し、包装体におけるレーザ印字領域の形成箇所に限定はなく、包装体の表面及び／又は裏面の１部にレーザ印字領域が形成されていればよい。
【実施例】
【００３４】
以下、参考例、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００３５】
（参考例１）基材１１として、厚さが１２μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを用いた。該基材のコロナ処理面に、下記の白インキ組成物を用いて、グラビア印刷法で印刷し白インキ層１３を形成した。該白インキ層１３の酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比、及び、酸化チタン系顔料の塗布量は、表１に記載する（他の例も同様）。
該白インキ層１３面へ、ポリオレフィン系樹脂層１５として厚さが５０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを、２液ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で積層して、参考例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００３６】
（参考例２）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例２の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＭＣ白（Ｄ）
【００３７】
（参考例３）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例３の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
【００３８】
（参考例４）下記のメジウムインキ組成物及び白インキ組成物を用いて、この順に重ね刷りする、以外は参考例１と同様にして、参考例４の包装材料１０を得た。
・＜メジウムインキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００３９】
（参考例５）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例５の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）と、メジューム（大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３とを１：１で混合した。
【００４０】
（参考例６）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、参考例６の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）と、メジューム（大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＲメジウムＭ３とを１：２で混合した。
【００４１】
（実施例１）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
【００４２】
（実施例２）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例２の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
【００４３】
（実施例３）下記の白インキ組成物を用いて、この順に２回重ね刷りする以外は参考例１と同様にして、実施例３の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
・＜白インキ組成物＞大日精化製、商品名、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）
なお、大日精化製の、商品名ラミックＦＢ７０１白（Ｄ）と、ＮＴ−ハイラミックＨＣ白（Ｄ）は汎用の白インキである。
【００４４】
（比較例１）下記の白インキ組成物を用いる以外は参考例１と同様にして、比較例１の包装材料１０を得た。
・＜白インキ組成物＞レーザ印字用インキ（東洋インキ製、商品名、Ｅｌｂｉｍａ Ｚ１１７）
【００４５】
（評価方法）レーザ印字して、その色差ΔＥで評価した。
【００４６】
（試験方法）参考例、実施例、比較例の包装材料１０の基材１１面から、ＹＶ０４レーザ（キーエンス社製、商品名、ＷＤ−Ｖ９６００Ａ）を用いて、スキャンスピード５００ｍｍ／ｓｅｃ、ＱＳ周波数２０ｋＨｚ、レーザパワー４０％の条件でいマーキング（印字）を行い、この印字部の色差ΔＥを測定した。
【００４７】
（ΔＥの測定方法）Ｌ、ａ、ｂ表色系は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９（色の表示方法―Ｌ＊
ａ＊ｂ＊表色系及びＬ＊ｕ＊ｖ＊表色系）に準拠して、測定機としてＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、商品名）を用いて測定を行った。
測定は、下部に基準白色紙を敷いた状態で、白ベタのみの印刷部を基準として、印字部の色調差（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を測定した。Ｌスター（Ｌ*）は明度、ａスター（ａ*）は赤味、ｂスター（ｂ*）値は黄味を表し、色差ΔＥは（Ｌ*）2＋（ａ*）2＋（ｂ*
）2の平方根で算出される。結果を、表１に記載する。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（評価結果）参考例１、２、３、５では、顔料：バインダ比は範囲内であるが、顔料塗布量が不足し、色差ΔＥが４０以下である。参考例４、６では、顔料：バインダ比が範囲
外で、顔料塗布量も不足し、色差ΔＥが４０以下である。比較例１では、白顔料ではなく
、色素系顔料で黄味がかっており、印字の色差ΔＥも４０以下であった。
実施例１、２、３のいずれも、顔料：バインダ比が範囲内で、顔料塗布量も限度以上あり、色差ΔＥも４０以上と良好な印字ができ、また、いずれの基材１１表面も溶融、破損
、ピンホール、シワの発生がなく、さらに、ポリオレフィン系樹脂層１５も溶融したり、シワやピンホールの発生はなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
（産業上の利用可能性）本発明は、医薬品、飲料や食品などの包装容器に使用する包装材料に利用することができる。しかしながら、レーザ印字でき、レーザ照射によって基材が劣化したり変色せず、レーザ印字の濃度差が大きく判読しやすさを必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００５１】
１０：包装体
１１：包装材料
１３：白インキ層
１５：ポリオレフィン系樹脂層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザの走査で色差に優れる印字ができ、かつ、外観に優れる包装材料であって、該包装材料は少なくとも基材と、該基材の１方の面へ白インキ層、及びポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなり、前記基材側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥが４０以上であり、基材がポリエステル系樹脂フィルムで、レーザ光の走
査を受けた後でも表面に変形が生じないことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
走査する上記レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、
上記白インキ層が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
上記レーザ印字されてなる上記模様が、バーコードリーダーで論理情報として読み取れることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であることを特徴とする包装体。
【請求項１】
レーザの走査で色差に優れる印字ができ、かつ、外観に優れる包装材料であって、該包装材料は少なくとも基材と、該基材の１方の面へ白インキ層、及びポリオレフィン系樹脂層が順に積層されてなり、前記基材側からレーザ光を走査することで模様を印字でき、該印字の色差ΔＥが４０以上であり、基材がポリエステル系樹脂フィルムで、レーザ光の走
査を受けた後でも表面に変形が生じないことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
走査する上記レーザ光のエネルギが２〜５Ｗであり、
上記白インキ層が少なくとも酸化チタン系顔料とバインダからなり、酸化チタン系顔料とバインダの質量配合比が酸化チタン系顔料：バインダ＝２〜１０：１で、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が２．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
上記レーザ印字されてなる上記模様が、バーコードリーダーで論理情報として読み取れることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の包装材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料を用いて、レーザ印字されてなる上記模様が可変情報であることを特徴とする包装体。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１５２７３５（Ｐ２０１１−１５２７３５Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６３５７（Ｐ２０１０−１６３５７）
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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