反応性染料を有する洗濯洗剤組成物
０．００００１重量％〜０．０１重量％の反応性染料を含む、洗濯洗剤組成物が開示されている。本洗濯洗剤組成物は、望ましくない布地上への染料の蓄積を伴わずに、布地に好ましい色調を付与する効果を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は染料を含む洗濯洗剤組成物に関する。具体的には、本発明は、布地上に蓄積することなく布地に好ましい色調を付与する染料を含む洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
布地物品の着用及び洗濯は、布地物品の元の布地色からの変色をもたらし得る。例えば、繰り返し洗濯される白色の布地は、布地をより古く、汚れているように、及び／又は磨耗したように見せる黄ばんだ外観を示す可能性がある。白色布地の望ましくない黄ばみ及び他の薄い色の布地の同様の変色を克服するために、このような布地を洗濯洗剤組成物の水溶液中で洗濯することによって布地に好ましい色相を付与するように、洗濯洗剤組成物中に色相染料（hueing dye）を配合することが望ましい。
【０００３】
洗濯洗剤組成物中に使用される色相染料は典型的に、酸性染料、塩基性染料、又はいくつかの場合には、直接染料である。しかしながら、こうした色相染料を含有する洗剤で織物を繰り返し洗濯した後では、色相染料が織物上に蓄積して織物にその染料の色合いを与える傾向がある。例えば、青い染料を含む洗濯洗剤組成物による白色布地物品の繰り返し洗濯は、その物品に、白色よりもむしろ青味がかった外観を与える傾向にある。パステルカラーの布地の色調も同様に、色相染料を含有する洗剤で繰り返し洗濯した際に変化する傾向にある。したがって、こうした染料の使用は、色相効果と色合いの蓄積との間の矛盾を呈する傾向にある。
【０００４】
染料の別の群である反応性染料が、高いｐＨ、高温、及び／又は高い染料濃度のような条件下で、布地に対して共有結合することによって織物を着色するために、及び織物のインクジェット印刷のために、織物製造産業において使用されてきたが、洗濯洗剤分野では使用されていない。事実、国際公開第２００６／０２７０８６号などのいくつかの従来技術は、反応性染料における官能基が気道及び皮膚の炎症／感作を引き起こし得ると言われているため、反応性染料を洗濯処理組成物において使用することはできないと教示している。こうした従来技術は、それ故に、織物に所望の色調を付与するために加水分解された反応性染料を用いることを教示している。しかしながら、加水分解された反応性染料は、反応性染料程には市場での入手が容易ではない。加水分解反応性染料を調製するためには追加の加水分解プロセスが必要とされるため、加水分解反応性染料のコストは反応性染料よりも高くなり、かつ加水分解反応性染料の品質管理は反応性染料の品質管理よりもはるかに複雑である。要するに、加水分解反応性染料の洗濯洗剤組成物における応用は、反応性染料のそれよりも実用的ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２７０８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、布地を洗濯することによる望ましくない布地上への蓄積を伴わずに、布地に好ましい色相を付与することができる改善された洗濯洗剤組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、約３重量％〜約５０重量％の界面活性剤及び約０．００００１重量％〜約０．０１重量％の反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物を提供する。いくつかの反応性染料が、この特定の濃度における洗濯洗剤組成物中において、炎症及び／又は感作の問題を生じることを恐れずに使用できることが見出された。色相染料を含む既知の洗濯洗剤組成物と比較して、反応性染料を特定濃度で含む洗濯洗剤組成物は、望ましくない布地上への染料の蓄積を伴わずに布地に明るい色相を与えることも見出された。更に、本明細書の洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の水溶液中でのより少ない洗浄サイクルで前記布地に望ましい色調を付与する、即ち、本明細書の洗濯洗剤組成物を用いて布地を洗濯することにより、洗濯布地の染料平衡がより速く達成される。理論に束縛されるものではないが、反応性染料における反応基が染料に溶解性の増加をもたらし、色相効果と染料蓄積との均衡をとるのを助ける一方で、反応基の加水分解は染料に、性能の低下を引き起こし得る本明細書には記載しない異なる挙動を与えるものと考えられる。
【０００８】
本発明の別の態様では、布地を処理するための方法を提供する。前記方法は、布地を４０℃未満の温度及び約９〜１０のｐＨで本明細書の洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させる工程と、布地をすすぎ及び乾燥する工程とを包含し、本明細書の洗濯洗剤組成物の前記水溶液は、約０．０００５重量ｐｐｍ〜約０．５重量ｐｐｍの反応性染料を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
他に特に規定されない限り、本明細書における全ての割合、比又は部は、重量基準である。
【００１０】
反応性染料
本明細書の洗濯洗剤組成物は、約０．００００１重量％〜約０．０１重量％、又は約０．０００１重量％〜約０．００５重量％の反応性染料を含む。
【００１１】
反応性染料は、好適な染色条件下で、基材と共有結合を形成することが可能な染料の群である。化学構造の観点から、典型的な反応性染料は、発色団基、及びセルロース、ウール、絹、及びポリアミド繊維などの基材と染色条件下で反応し得る１つ以上の官能基、いわゆるアンカー基を含む。反応性染料の典型的な発色団基は、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、及びトリフェンジオアキサジンである。反応性染料の典型的なアンカー基は、トリクロロピリミジニル、モノクロロトリアジニル、ビニルスルホニル、ジクロロキノキサリニル、モノフルオロトラジニル、ジフルオロクロロピリミジニル、及びジクロロトリアジニルである。付加及び置換反応は、反応性染料と織物繊維との間の２つの起こり得る反応機構である。しかしながら、織物業界においては、こうした反応は典型的に、染料浴中の反応性染料の高い濃度、４０℃よりも高い温度、１０〜１２の染料浴ｐＨ、並びに染料浴中の他の構成成分の共存などの好適な染色条件下で起こる。洗浄条件は染色条件よりもはるかに穏やかであるため、反応性染料は本明細書の洗濯洗剤組成物の水溶液中で洗濯される布地と共有結合反応はしないと考えられる。理論に束縛されるものではないが、反応性染料はまた、疎水性の又は静電性の相互作用によって布地表面に付着して布地に望ましい色調を付与する場合があると考えられる。
【００１２】
本明細書における一実施形態によれば、本明細書の洗濯洗剤組成物は、反応性青色染料、反応性紫色染料、反応性赤色染料、及び反応性緑色染料からなる群から選択される異なる色調の反応性染料の組み合わせを含有する。このような異なる色調の反応性染料の組み合わせは、色調及び輝度をより精密に選択する可能性を配合者に提供することになる。
【００１３】
本明細書で使用するのに好適な非限定的な反応性染料としては、次のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名を有するものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３９。これらの反応性染料は全て、種々の供給元から市販されている。
【００１４】
非限定的な好ましい実施形態では、反応性染料は、重量比約１：９〜約９：１、又は約１：５〜約５：１の反応性青色染料及び反応性赤色染料の組み合わせである。この反応性青色染料と反応性赤色染料の組み合わせは、こうした組み合わせが一部の消費者に特に好まれる紫色の色相を布地に与えるため、特に好ましい。好ましくは、反応性青色染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応性赤色染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１５】
界面活性剤
本明細書の洗濯洗剤組成物は、約３％〜約５０％、又は約８％〜約３０％、又は約１０％〜約２０％の、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含む。より具体的な実施形態では、洗剤組成物にはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。
【００１６】
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤は、液体及び／又は固体洗剤製品で典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のあらゆる種類を含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩、並びに、アルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくはアルキル基は線状であり、そのような線状アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤及びそれらの製造は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。Ｃ１１〜Ｃ１４ナトリウム、例えば、Ｃ１２、ＬＡＳは、そのような界面活性剤の具体例である。
【００１７】
他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシ化アルキルサルフェート界面活性剤が含まれる。アルキルエーテルサルフェート類、又はアルキルポリエトキシレートサルフェート類としても既知のこのような物質は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｍ、に従うものであり、式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、及びＭは塩生成カチオンである。
【００１８】
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体及び／又は固体洗剤製品で一般に使用される従来の非イオン性界面活性剤いずれかの種類を含むことができる。これらとしては、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書で有用な好適なアルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤は、一般式：Ｒ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨに従う場合があり、式中、ＲはＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、及びｎは約２〜１２の範囲である。本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤類が含まれている。アミンオキシドは、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２を有する。この式において、Ｒは、飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい、比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０の、又は１０〜１６の炭素原子を含有することができる。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、及びＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドで示される。
【００１９】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、それらは２６までの炭素原子を有することができる。追加の例としてはａ）米国特許第６，１３６，７６９号で説明されたようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）同第６，００４，９２２号（6,004,922）で説明されたようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号で説明されたようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び同第６，０２２，８４４号で説明されたようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）同第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で説明されたようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００２０】
双極性界面活性剤の非限定的な例としては、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物、若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタインなどのベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタイン、例えばアルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であり得るＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートについては、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９欄３８行目〜２２欄４８行目を参照されたい。
【００２１】
漂白剤
非限定的な好ましい実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は漂白剤を含有する。漂白剤は、本明細書では、布地が色相染料を含有する洗濯洗剤組成物で複数回洗濯された後で問題となる場合がある、布地上でのこうした色相染料の蓄積を抑制するという意味で好ましい。存在する場合、漂白剤は典型的に、洗濯洗剤組成物の約１重量％〜約３０重量％、又は約５重量％〜約２０重量％の濃度で存在する。
【００２２】
本明細書で使用される漂白剤は、現在既知である又は既知となる織物洗浄における洗浄組成物のために有用であるあらゆる漂白剤であることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が包含される。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、モノ−又は四水和物）を本明細書で使用できる。制限なしに使用できる漂白剤の別の分類には、過カルボン酸漂白剤及びこれらの塩類が包含される。この部類の剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、及びジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（ハートマン（Hartman）、１９８４年１１月２０日発行）、米国特許出願第７４０、４４６号（バーンズ（Burns）ら、１９８５年６月３日出願）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（バンクス（Banks）ら、１９８５年２月２０日公開）、及び米国特許第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら、１９８３年１１月１日発行）に開示されている。極めて好ましい漂白剤としてはまた、米国特許第４，６３４，５５１号（バーンズ（Burns）ら、１９８７年１月６日発行）に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸が挙げられる。過酸素漂白剤もまた使用できる。好適な過酸素漂白剤としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物及び等価の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、及び過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルスルフェート漂白剤（例えば、オキソン（OXONE）、デュポン（DuPont）により製造市販されている）もまた使用できる。好ましいペルカーボネート漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの範囲の平均粒子径を有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約１０重量％以下が約２００マイクロメートルよりも小さく、前記粒子の約１０重量％以下が約１，２５０マイクロメートルよりも大きい。所望により、ペルカーボネートを、シリケート、ボレート、又は水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ社（FMC）、ソルベイ社（Solvay）及び東海電化（Tokai Denka）などの様々な市販の供給元から入手できる。漂白剤の混合物もまた使用できる。
【００２３】
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、本明細書において使用できる。特に興味深い非酸素漂白剤の一種としては、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニン類のような光活性化漂白剤が挙げられる。米国特許第４，０３３，７１８号（ホルコンブ（Holcombe）ら、１９７７年７月５日発行）を参照のこと。使用される場合、洗剤組成物は典型的に、約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のこうした漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【００２４】
補助剤成分
本明細書の洗濯洗剤組成物はまた、いくつかの追加の添加剤成分を包含することも可能である。これらには洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤（プロピレングリコール、ホウ酸、及び／又はホウ砂など）、泡抑泡剤、土壌懸濁剤、汚れ放出剤、他の布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、スメクタイト粘土、溶媒、ヒドロトロープ及び相安定剤、構造剤、転染抑止剤、蛍光増白剤、香料、及び着色剤等の従来の洗濯用洗剤組成物構成成分が挙げられる。種々の任意の洗剤組成物成分は、本明細書の組成物中に存在する場合、それらの望ましい寄与を組成物又は洗濯操作にもたらすため、慣習的に使用されている濃度で利用されるべきである。多くの場合、こうした任意の洗剤組成物成分の総量は、組成物の約０．０１重量％〜約９０重量％、又は約１重量％〜約７０重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％の範囲であり得る。
【００２５】
非限定的な好ましい実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤の形態で提供され、発泡剤、非ゲル化結合剤のような、１種以上の成分を含有する。
【００２６】
発泡剤は典型的に、洗濯洗剤錠剤中に、その洗剤錠剤の５重量％〜２０重量％、又は１０重量％〜１５重量％の濃度で存在する。本明細書で定義するとき、発泡性とは、二酸化炭素ガスを生成するような溶解性酸源とアルカリ金属炭酸塩との化学反応の結果としての液体からの気泡の発生を意味する。酸及び炭酸塩源及び他の発泡系の例は、薬剤の剤系（Pharmaceutical Dosage Forms）：錠剤（Tablets）、第１巻、２８７〜２９１ページに見出され得る。発泡剤は洗剤成分に加えて錠剤混合物に添加されてよい。この発泡剤を洗剤錠剤に添加することで、錠剤の崩壊時間が改善される。好ましくは、発泡剤は、異なる粒子の粒塊として、又は圧縮物として、添加すべきであり、分離粒子として添加すべきではない。
【００２７】
非ゲル化結合剤は典型的に、洗濯洗剤錠剤中に、その洗剤錠剤の０．１重量％〜１５重量％、又は０．５重量％〜５重量％の濃度で存在する。非ゲル化結合剤は、洗剤組成物に一体化されて溶解を更に促進することができる。好適な非ゲル化結合剤としては、ポリエチレングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類、及び水溶性アクリレートコポリマー類のような合成有機ポリマーが挙げられる。薬剤賦形剤ハンドブック（The handbook of Pharmaceutical Excipients）、第２版は、以下の結合剤の分類を有する：アカシア、アルギン酸、カルボマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーガム、硬化植物油タイプＩ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、液体グルコース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マルトデキストリン、メチルセルロース、ポリメタクリレート、ポビドン、アルギン酸ナトリウム、デンプン、及びゼイン。カチオン性ポリマー、即ち、エトキシ化ヘキサメチレンジアミン第四級化合物、ビスヘキサメチレントリアミン類、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類、マレイン系アクリル系ポリマーなどの他のもののような好ましい非ゲル化結合剤はまた、洗濯における活性洗浄機能を有する。非ゲル化結合剤物質は噴霧されるのが好ましく、そのため、マトリックス中の他の活性成分を損傷又は分解しないように、９０℃未満の、好ましくは７０℃未満の、更により好ましくは５０℃未満の、適切な融点温度を有する。融解形態で噴霧され得る非水性液体結合剤（即ち、水溶液でないもの）が最も好ましい。しかしながら、それらはまた、乾燥添加によってマトリックス中に組み込まれるが錠剤内での結合特性を有する、固体結合剤であってもよい。
【００２８】
製品形態
本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤、若しくは粒子、フレーク等を包含するがこれらに限定されない粒子状形態のいずれかの固体の形態であってよく、又は組成物は液体の形態であってもよい。洗濯洗剤組成物の形態に応じて、反応性染料を、粉末として、顆粒として、液体溶液として、洗剤製品の一部又は全体にまぶすことによって、洗剤製品上に噴霧することによって、又は単に液体洗剤中に溶液として加えることによって、添加することができる。
【００２９】
一実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤形態で提供される。洗濯洗剤錠剤は典型的には、２０ｍｍ〜６０ｍｍの直径を有し、及び典型的には１０ｇ〜１００ｇの重量を有する。しかしながら、本明細書の一実施形態では、一回使用量を構成する錠剤の組み合わされた重量は、７５ｇ未満、好ましくは７０ｇ未満、より好ましくは６５ｇ未満であるが、１０ｇよりも多く、好ましくは１５ｇよりも多く、より好ましくは２０ｇよりも多くするべきである。錠剤の高さと錠剤の幅との比率は典型的に１：３よりも大きく１：１未満である。錠剤は典型的に、少なくとも９００ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも９５０ｇ／Ｌであり、好ましくは２，０００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは１，５００ｇ／Ｌ未満、更により好ましくは１，２００ｇ／Ｌ未満の密度を有する。
【００３０】
洗濯洗剤錠剤を形成するための種々の技術が当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。錠剤を製造する第一の工程は通常、原料をスプレー乾燥及びアグロメレーションなどによって顆粒化することを伴う。当該技術分野で既知の典型的なスプレー乾燥又はアグロメレーションプロセスを本明細書で使用できる。一例として、米国特許第５，１３３，９２４号（１９９２年７月２８日発行）、同第４，６３７，８９１号（１９８７年１月２０日発行）、同第４，７２６，９０８号（１９８８年２月２３日発行）、同第５，１６０，６５７号（１９９２年１１月３日発行）、同第５，１６４，１０８号（１９９２年１１月１７日発行）、同第５，５６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行）に記載されるプロセスを参照されたい。次に顆粒を他の活性物質、結合剤と組み合わせて、例えばロータリープレスを用いて錠剤形態へと圧縮する。圧縮力に起因して、錠剤は同じ活性物質を有する粉末よりもゆっくりと溶解する。したがって、良好な機械的安定性と迅速な溶解との組み合わせが、重要課題である。いくつかの手法、例えば高濃度の水溶性塩、又は膨潤性ポリマーの使用が開発されてきた。別の手法は、水に曝したときに容易に破壊するより硬い保護「シェル」でコーティングされた、より柔らかくより容易に溶解するコアを有する錠剤を生成するものである。好ましいコーティングはジカルボン酸類及び崩壊剤を包含する。これらの錠剤の好ましい密度は１０２０〜１０７０ｇ／Ｌの範囲であり、好ましい形状は長方形であり、及び好ましくは投入引き出しを介して使用される。
【００３１】
別の実施形態では、洗濯洗剤組成物は、水性の非界面活性液体キャリアを含む液体形態で提供される。一般に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物構成成分を可溶化し、懸濁し、又は分散するのに有効である。例えば、組成物は約５重量％から約９０重量％、又は約１０重量％から約７０重量％、又は約２０重量％から約７０重量％の、水などの水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。本明細書の液体洗濯洗剤組成物は、それらの構成成分をいずれかの都合のよい順番で組み合わせて、生じた構成成分の組み合わせを混合、例えば撹拌し、相安定性液体洗剤組成物を形成することによって調製される。液体洗濯洗剤組成物を形成する別の実施形態においては、反応性染料は先ず１つ以上の液体構成成分と組み合わされ染料プレミックスを形成し、これが洗濯用洗剤組成物の構成成分の残部の実質部分、例えば５０重量％を超える、より具体的には７０重量％を超える、更により具体的には９０重量％を超える部分を含有する組成物処方物に添加される。例えば、上述した方法論において、反応性染料プレミックスと酵素構成成分の両方が構成成分添加の最終段階で添加される。更なる実施形態においては、反応性染料は洗剤組成物に添加される前にカプセル化され、カプセル化された染料は構造化液体（structured liquid）中に懸濁され、この懸濁液が洗濯洗剤組成物の構成成分の残部の実質部分を含有する組成物処方物に添加される。
【００３２】
使用方法
前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、このような組成物の有効量を、好ましくは従来の布地洗濯用自動洗濯機中の、水中に加え、約０．０００５ｐｐｍ〜約０．５ｐｐｍ、又は約０．００５ｐｐｍ〜約０．２５ｐｐｍの反応性染料を含むこのような水性洗濯溶液を形成する。そのように形成された水性洗浄溶液を次に、好ましくは攪拌下で、布地と接触させて、４０℃未満だが３℃を超える温度で、及び約９〜１０のｐＨで洗濯する。界面活性剤及び特定の反応性染料を含む本洗濯洗剤組成物は、洗濯後に望ましくない蓄積を過剰に示すことなく洗濯サイクル中に良好な色合い効果を示すことが見出された。
【００３３】
試験方法
このプロトコルは、洗濯洗剤組成物の白色性能の比較評価を提供する。試験条件は以下の通りである：ミールソフトロニック（Miele Softronic）Ｗ４６７洗濯機を４０℃で使用し、「耐しわ（Crease Resistant）洗浄サイクル（全体で１時間の洗浄サイクル）を用いる。水の硬度は、水道水に必要量のＣａ２＋／Ｍｇ２＋を３：１の比率で追加することによって炭酸カルシウム３５９ｐｐｍ（２１ｇｐｇ）に調節する。同一の白色テリータオル及び綿ニット見本を、投入ボール中の２５ｇのＡＳ１人工汚れと共に洗濯機に加え、白色綿バラスト洗濯物（清浄なテリータオル、Ｔシャツ、及び平坦な綿シーツで構成される）を加える。全体の乾燥洗濯物重量は３ｋｇである。
【００３４】
試験を始める前に、バラスト洗濯物をミールソフトロニック（Miele Softronic）Ｗ４６７洗濯機で、以下の標準サイクルを用いて前処理する：５０ｇのドレフトレギュラーパウダー（Dreft regular powder）を用いて３０℃で１回洗浄、５０ｇのドレフトレギュラーパウダーを用いて９０℃で３回洗浄、及び洗剤なしで９０℃で３回洗浄。次いでバラスト洗濯物をミール（Miele）Ｔ４９０中で更なる乾燥サイクルを用いて乾燥する。第１サイクルを開始する前に、（白色見本ではない）洗濯物を濡らすために、乾燥バラスト洗濯物は炭酸カルシウム３５９ｐｐｍですすぎサイクルにかけられている。次のサイクルのために間の乾燥なしに同じ製品とともに濡らされた同じバラスト洗濯物が再使用されている。
【００３５】
使用される洗濯機の数は、試験する製品の数と等しく、いくつかの内側及び外側の白さの再現を得るために、洗濯機を連続して使用する。洗濯機を充填するために、バラスト洗濯物を必須の白色見本と混合し、次いでこの洗濯物全部を洗濯機に加え、最後に投与ボール中の２５ｇのＡＳ１人工汚れを洗濯物の上に加える。各洗濯洗剤の推奨される使用量を、メーカーの推奨に応じてディスペンサーを介して又はドラム中に加える。サイクルの完了時に、空の投与ボールを取り出し、全ての白色見本を取り出し、それらをミール（Miele）Ｔ４９０中で更なる乾燥サイクルを用いて乾燥する。白色見本が全て乾燥されたら、それらをＣＭ−３６００ｄミノルタ（Minolta）分光分析装置及び「ポラリスホワイトスター（Polaris White Star）」ソフトウェアバージョン１．１（両方ともアキシホス社（Axiphos GmbH）により供給）により分析する。全ての測定は最後の洗濯サイクルが終わってから４８時間以内に行う。この時間の間、見本をプラスチック袋中で光から離して保管する。全ての見本を好ましくは同日中に分析する。
【００３６】
分光分析装置により、Ｄ６５照射、ＣＩＥ １０°観測器で、洗浄された白色見本のＬ、ａ、ｂ値を測定する。
【００３７】
白色見本及びＡＳ１人工汚れは、ウォーウィック・イクエスト・リミテッド（Warwick Equest Limited）、（英国、ＤＨ８ ６ＢＮ、ダーラム州、コンセット、ビリャレアル、コンセットビジネスパーク、ユニット５５（Unit 55,consett Business Park, Villa Real, Consett, County Durham, DH8 6BN, United Kingdom））に発注される。
【実施例】
【００３８】
本発明による洗濯洗剤組成物の例を以下に示す。表１中の百分率は全て、洗剤組成物全体の重量による。これらは本発明の範囲を限定することを決して意図しない。
【表１】
１．アニオン性粒塊は４０％のアニオン性界面活性剤、４０％のゼオライト、及び２０％のカーボネートを含む。
２．非イオン性粒塊は、２６％の非イオン性界面活性剤、６％のルテンジット（Lutensit）Ｋ−ＨＤ ９６、４０％の無水酢酸ナトリウム、２０％のカーボネート、及び８％のゼオライトを含む。
３．カチオン性粒塊は、２３％のカチオン性界面活性剤、６２％のゼオライト、及び１５％の水を含む。
４．漂白活性化剤粒塊は、８１％のＴＡＥＤ、１７％のアクリル系／マレイン系コポリマー（酸形態）、及び２％の水を含む。
５．泡抑制剤は１１．５％のシリコーン油、６０％のゼオライト、及び２８．５％の水を含む。
【００３９】
実施例１、実施例２、及び比較例１の洗濯洗剤組成物の白色性能を、上述の試験方法に従って試験する。以下の表２におけるデータは、本発明の反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物が白色布地において１サイクルの洗浄で直接染料を含有するものよりも訴求的な色相（より高いＬ、より高いａ、より低いｂ）をもたらすことを示している。
【表２】
【００４０】
実施例３及び比較例２の洗濯洗剤組成物の蓄積性能を、上述の試験方法に従って試験する。洗濯洗剤組成物中の反応性染料及び直接染料の濃度を、１洗浄サイクル時に同様の初期Ｌ、ａ、及びｂ値をもたらすように調節する。以下の表３におけるデータは、反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物が、複数サイクルの洗浄後に直接染料を含有するものよりも布地への染料の蓄積が少ないことを示している。
【表３】
【００４１】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく限定されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味することを意図する。
【００４２】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参照により組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを容認するものと解釈されるべきではない。本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する範囲では、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００４３】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるかような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は染料を含む洗濯洗剤組成物に関する。具体的には、本発明は、布地上に蓄積することなく布地に好ましい色調を付与する染料を含む洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
布地物品の着用及び洗濯は、布地物品の元の布地色からの変色をもたらし得る。例えば、繰り返し洗濯される白色の布地は、布地をより古く、汚れているように、及び／又は磨耗したように見せる黄ばんだ外観を示す可能性がある。白色布地の望ましくない黄ばみ及び他の薄い色の布地の同様の変色を克服するために、このような布地を洗濯洗剤組成物の水溶液中で洗濯することによって布地に好ましい色相を付与するように、洗濯洗剤組成物中に色相染料（hueing dye）を配合することが望ましい。
【０００３】
洗濯洗剤組成物中に使用される色相染料は典型的に、酸性染料、塩基性染料、又はいくつかの場合には、直接染料である。しかしながら、こうした色相染料を含有する洗剤で織物を繰り返し洗濯した後では、色相染料が織物上に蓄積して織物にその染料の色合いを与える傾向がある。例えば、青い染料を含む洗濯洗剤組成物による白色布地物品の繰り返し洗濯は、その物品に、白色よりもむしろ青味がかった外観を与える傾向にある。パステルカラーの布地の色調も同様に、色相染料を含有する洗剤で繰り返し洗濯した際に変化する傾向にある。したがって、こうした染料の使用は、色相効果と色合いの蓄積との間の矛盾を呈する傾向にある。
【０００４】
染料の別の群である反応性染料が、高いｐＨ、高温、及び／又は高い染料濃度のような条件下で、布地に対して共有結合することによって織物を着色するために、及び織物のインクジェット印刷のために、織物製造産業において使用されてきたが、洗濯洗剤分野では使用されていない。事実、国際公開第２００６／０２７０８６号などのいくつかの従来技術は、反応性染料における官能基が気道及び皮膚の炎症／感作を引き起こし得ると言われているため、反応性染料を洗濯処理組成物において使用することはできないと教示している。こうした従来技術は、それ故に、織物に所望の色調を付与するために加水分解された反応性染料を用いることを教示している。しかしながら、加水分解された反応性染料は、反応性染料程には市場での入手が容易ではない。加水分解反応性染料を調製するためには追加の加水分解プロセスが必要とされるため、加水分解反応性染料のコストは反応性染料よりも高くなり、かつ加水分解反応性染料の品質管理は反応性染料の品質管理よりもはるかに複雑である。要するに、加水分解反応性染料の洗濯洗剤組成物における応用は、反応性染料のそれよりも実用的ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２７０８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、布地を洗濯することによる望ましくない布地上への蓄積を伴わずに、布地に好ましい色相を付与することができる改善された洗濯洗剤組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、約３重量％〜約５０重量％の界面活性剤及び約０．００００１重量％〜約０．０１重量％の反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物を提供する。いくつかの反応性染料が、この特定の濃度における洗濯洗剤組成物中において、炎症及び／又は感作の問題を生じることを恐れずに使用できることが見出された。色相染料を含む既知の洗濯洗剤組成物と比較して、反応性染料を特定濃度で含む洗濯洗剤組成物は、望ましくない布地上への染料の蓄積を伴わずに布地に明るい色相を与えることも見出された。更に、本明細書の洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の水溶液中でのより少ない洗浄サイクルで前記布地に望ましい色調を付与する、即ち、本明細書の洗濯洗剤組成物を用いて布地を洗濯することにより、洗濯布地の染料平衡がより速く達成される。理論に束縛されるものではないが、反応性染料における反応基が染料に溶解性の増加をもたらし、色相効果と染料蓄積との均衡をとるのを助ける一方で、反応基の加水分解は染料に、性能の低下を引き起こし得る本明細書には記載しない異なる挙動を与えるものと考えられる。
【０００８】
本発明の別の態様では、布地を処理するための方法を提供する。前記方法は、布地を４０℃未満の温度及び約９〜１０のｐＨで本明細書の洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させる工程と、布地をすすぎ及び乾燥する工程とを包含し、本明細書の洗濯洗剤組成物の前記水溶液は、約０．０００５重量ｐｐｍ〜約０．５重量ｐｐｍの反応性染料を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
他に特に規定されない限り、本明細書における全ての割合、比又は部は、重量基準である。
【００１０】
反応性染料
本明細書の洗濯洗剤組成物は、約０．００００１重量％〜約０．０１重量％、又は約０．０００１重量％〜約０．００５重量％の反応性染料を含む。
【００１１】
反応性染料は、好適な染色条件下で、基材と共有結合を形成することが可能な染料の群である。化学構造の観点から、典型的な反応性染料は、発色団基、及びセルロース、ウール、絹、及びポリアミド繊維などの基材と染色条件下で反応し得る１つ以上の官能基、いわゆるアンカー基を含む。反応性染料の典型的な発色団基は、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、及びトリフェンジオアキサジンである。反応性染料の典型的なアンカー基は、トリクロロピリミジニル、モノクロロトリアジニル、ビニルスルホニル、ジクロロキノキサリニル、モノフルオロトラジニル、ジフルオロクロロピリミジニル、及びジクロロトリアジニルである。付加及び置換反応は、反応性染料と織物繊維との間の２つの起こり得る反応機構である。しかしながら、織物業界においては、こうした反応は典型的に、染料浴中の反応性染料の高い濃度、４０℃よりも高い温度、１０〜１２の染料浴ｐＨ、並びに染料浴中の他の構成成分の共存などの好適な染色条件下で起こる。洗浄条件は染色条件よりもはるかに穏やかであるため、反応性染料は本明細書の洗濯洗剤組成物の水溶液中で洗濯される布地と共有結合反応はしないと考えられる。理論に束縛されるものではないが、反応性染料はまた、疎水性の又は静電性の相互作用によって布地表面に付着して布地に望ましい色調を付与する場合があると考えられる。
【００１２】
本明細書における一実施形態によれば、本明細書の洗濯洗剤組成物は、反応性青色染料、反応性紫色染料、反応性赤色染料、及び反応性緑色染料からなる群から選択される異なる色調の反応性染料の組み合わせを含有する。このような異なる色調の反応性染料の組み合わせは、色調及び輝度をより精密に選択する可能性を配合者に提供することになる。
【００１３】
本明細書で使用するのに好適な非限定的な反応性染料としては、次のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名を有するものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３９。これらの反応性染料は全て、種々の供給元から市販されている。
【００１４】
非限定的な好ましい実施形態では、反応性染料は、重量比約１：９〜約９：１、又は約１：５〜約５：１の反応性青色染料及び反応性赤色染料の組み合わせである。この反応性青色染料と反応性赤色染料の組み合わせは、こうした組み合わせが一部の消費者に特に好まれる紫色の色相を布地に与えるため、特に好ましい。好ましくは、反応性青色染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応性赤色染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１５】
界面活性剤
本明細書の洗濯洗剤組成物は、約３％〜約５０％、又は約８％〜約３０％、又は約１０％〜約２０％の、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含む。より具体的な実施形態では、洗剤組成物にはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。
【００１６】
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤は、液体及び／又は固体洗剤製品で典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のあらゆる種類を含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩、並びに、アルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくはアルキル基は線状であり、そのような線状アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤及びそれらの製造は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。Ｃ１１〜Ｃ１４ナトリウム、例えば、Ｃ１２、ＬＡＳは、そのような界面活性剤の具体例である。
【００１７】
他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシ化アルキルサルフェート界面活性剤が含まれる。アルキルエーテルサルフェート類、又はアルキルポリエトキシレートサルフェート類としても既知のこのような物質は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｍ、に従うものであり、式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、及びＭは塩生成カチオンである。
【００１８】
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体及び／又は固体洗剤製品で一般に使用される従来の非イオン性界面活性剤いずれかの種類を含むことができる。これらとしては、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書で有用な好適なアルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤は、一般式：Ｒ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨに従う場合があり、式中、ＲはＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、及びｎは約２〜１２の範囲である。本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤類が含まれている。アミンオキシドは、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２を有する。この式において、Ｒは、飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよい、比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０の、又は１０〜１６の炭素原子を含有することができる。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、及びＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドで示される。
【００１９】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、それらは２６までの炭素原子を有することができる。追加の例としてはａ）米国特許第６，１３６，７６９号で説明されたようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）同第６，００４，９２２号（6,004,922）で説明されたようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号で説明されたようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び同第６，０２２，８４４号で説明されたようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）同第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で説明されたようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００２０】
双極性界面活性剤の非限定的な例としては、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物、若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタインなどのベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタイン、例えばアルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であり得るＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートについては、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９欄３８行目〜２２欄４８行目を参照されたい。
【００２１】
漂白剤
非限定的な好ましい実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は漂白剤を含有する。漂白剤は、本明細書では、布地が色相染料を含有する洗濯洗剤組成物で複数回洗濯された後で問題となる場合がある、布地上でのこうした色相染料の蓄積を抑制するという意味で好ましい。存在する場合、漂白剤は典型的に、洗濯洗剤組成物の約１重量％〜約３０重量％、又は約５重量％〜約２０重量％の濃度で存在する。
【００２２】
本明細書で使用される漂白剤は、現在既知である又は既知となる織物洗浄における洗浄組成物のために有用であるあらゆる漂白剤であることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が包含される。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、モノ−又は四水和物）を本明細書で使用できる。制限なしに使用できる漂白剤の別の分類には、過カルボン酸漂白剤及びこれらの塩類が包含される。この部類の剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、及びジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（ハートマン（Hartman）、１９８４年１１月２０日発行）、米国特許出願第７４０、４４６号（バーンズ（Burns）ら、１９８５年６月３日出願）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（バンクス（Banks）ら、１９８５年２月２０日公開）、及び米国特許第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら、１９８３年１１月１日発行）に開示されている。極めて好ましい漂白剤としてはまた、米国特許第４，６３４，５５１号（バーンズ（Burns）ら、１９８７年１月６日発行）に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸が挙げられる。過酸素漂白剤もまた使用できる。好適な過酸素漂白剤としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物及び等価の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、及び過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルスルフェート漂白剤（例えば、オキソン（OXONE）、デュポン（DuPont）により製造市販されている）もまた使用できる。好ましいペルカーボネート漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの範囲の平均粒子径を有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約１０重量％以下が約２００マイクロメートルよりも小さく、前記粒子の約１０重量％以下が約１，２５０マイクロメートルよりも大きい。所望により、ペルカーボネートを、シリケート、ボレート、又は水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ社（FMC）、ソルベイ社（Solvay）及び東海電化（Tokai Denka）などの様々な市販の供給元から入手できる。漂白剤の混合物もまた使用できる。
【００２３】
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、本明細書において使用できる。特に興味深い非酸素漂白剤の一種としては、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニン類のような光活性化漂白剤が挙げられる。米国特許第４，０３３，７１８号（ホルコンブ（Holcombe）ら、１９７７年７月５日発行）を参照のこと。使用される場合、洗剤組成物は典型的に、約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のこうした漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【００２４】
補助剤成分
本明細書の洗濯洗剤組成物はまた、いくつかの追加の添加剤成分を包含することも可能である。これらには洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤（プロピレングリコール、ホウ酸、及び／又はホウ砂など）、泡抑泡剤、土壌懸濁剤、汚れ放出剤、他の布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、スメクタイト粘土、溶媒、ヒドロトロープ及び相安定剤、構造剤、転染抑止剤、蛍光増白剤、香料、及び着色剤等の従来の洗濯用洗剤組成物構成成分が挙げられる。種々の任意の洗剤組成物成分は、本明細書の組成物中に存在する場合、それらの望ましい寄与を組成物又は洗濯操作にもたらすため、慣習的に使用されている濃度で利用されるべきである。多くの場合、こうした任意の洗剤組成物成分の総量は、組成物の約０．０１重量％〜約９０重量％、又は約１重量％〜約７０重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％の範囲であり得る。
【００２５】
非限定的な好ましい実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤の形態で提供され、発泡剤、非ゲル化結合剤のような、１種以上の成分を含有する。
【００２６】
発泡剤は典型的に、洗濯洗剤錠剤中に、その洗剤錠剤の５重量％〜２０重量％、又は１０重量％〜１５重量％の濃度で存在する。本明細書で定義するとき、発泡性とは、二酸化炭素ガスを生成するような溶解性酸源とアルカリ金属炭酸塩との化学反応の結果としての液体からの気泡の発生を意味する。酸及び炭酸塩源及び他の発泡系の例は、薬剤の剤系（Pharmaceutical Dosage Forms）：錠剤（Tablets）、第１巻、２８７〜２９１ページに見出され得る。発泡剤は洗剤成分に加えて錠剤混合物に添加されてよい。この発泡剤を洗剤錠剤に添加することで、錠剤の崩壊時間が改善される。好ましくは、発泡剤は、異なる粒子の粒塊として、又は圧縮物として、添加すべきであり、分離粒子として添加すべきではない。
【００２７】
非ゲル化結合剤は典型的に、洗濯洗剤錠剤中に、その洗剤錠剤の０．１重量％〜１５重量％、又は０．５重量％〜５重量％の濃度で存在する。非ゲル化結合剤は、洗剤組成物に一体化されて溶解を更に促進することができる。好適な非ゲル化結合剤としては、ポリエチレングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類、及び水溶性アクリレートコポリマー類のような合成有機ポリマーが挙げられる。薬剤賦形剤ハンドブック（The handbook of Pharmaceutical Excipients）、第２版は、以下の結合剤の分類を有する：アカシア、アルギン酸、カルボマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーガム、硬化植物油タイプＩ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、液体グルコース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マルトデキストリン、メチルセルロース、ポリメタクリレート、ポビドン、アルギン酸ナトリウム、デンプン、及びゼイン。カチオン性ポリマー、即ち、エトキシ化ヘキサメチレンジアミン第四級化合物、ビスヘキサメチレントリアミン類、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類、マレイン系アクリル系ポリマーなどの他のもののような好ましい非ゲル化結合剤はまた、洗濯における活性洗浄機能を有する。非ゲル化結合剤物質は噴霧されるのが好ましく、そのため、マトリックス中の他の活性成分を損傷又は分解しないように、９０℃未満の、好ましくは７０℃未満の、更により好ましくは５０℃未満の、適切な融点温度を有する。融解形態で噴霧され得る非水性液体結合剤（即ち、水溶液でないもの）が最も好ましい。しかしながら、それらはまた、乾燥添加によってマトリックス中に組み込まれるが錠剤内での結合特性を有する、固体結合剤であってもよい。
【００２８】
製品形態
本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤、若しくは粒子、フレーク等を包含するがこれらに限定されない粒子状形態のいずれかの固体の形態であってよく、又は組成物は液体の形態であってもよい。洗濯洗剤組成物の形態に応じて、反応性染料を、粉末として、顆粒として、液体溶液として、洗剤製品の一部又は全体にまぶすことによって、洗剤製品上に噴霧することによって、又は単に液体洗剤中に溶液として加えることによって、添加することができる。
【００２９】
一実施形態では、本明細書の洗濯洗剤組成物は、錠剤形態で提供される。洗濯洗剤錠剤は典型的には、２０ｍｍ〜６０ｍｍの直径を有し、及び典型的には１０ｇ〜１００ｇの重量を有する。しかしながら、本明細書の一実施形態では、一回使用量を構成する錠剤の組み合わされた重量は、７５ｇ未満、好ましくは７０ｇ未満、より好ましくは６５ｇ未満であるが、１０ｇよりも多く、好ましくは１５ｇよりも多く、より好ましくは２０ｇよりも多くするべきである。錠剤の高さと錠剤の幅との比率は典型的に１：３よりも大きく１：１未満である。錠剤は典型的に、少なくとも９００ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも９５０ｇ／Ｌであり、好ましくは２，０００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは１，５００ｇ／Ｌ未満、更により好ましくは１，２００ｇ／Ｌ未満の密度を有する。
【００３０】
洗濯洗剤錠剤を形成するための種々の技術が当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。錠剤を製造する第一の工程は通常、原料をスプレー乾燥及びアグロメレーションなどによって顆粒化することを伴う。当該技術分野で既知の典型的なスプレー乾燥又はアグロメレーションプロセスを本明細書で使用できる。一例として、米国特許第５，１３３，９２４号（１９９２年７月２８日発行）、同第４，６３７，８９１号（１９８７年１月２０日発行）、同第４，７２６，９０８号（１９８８年２月２３日発行）、同第５，１６０，６５７号（１９９２年１１月３日発行）、同第５，１６４，１０８号（１９９２年１１月１７日発行）、同第５，５６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行）に記載されるプロセスを参照されたい。次に顆粒を他の活性物質、結合剤と組み合わせて、例えばロータリープレスを用いて錠剤形態へと圧縮する。圧縮力に起因して、錠剤は同じ活性物質を有する粉末よりもゆっくりと溶解する。したがって、良好な機械的安定性と迅速な溶解との組み合わせが、重要課題である。いくつかの手法、例えば高濃度の水溶性塩、又は膨潤性ポリマーの使用が開発されてきた。別の手法は、水に曝したときに容易に破壊するより硬い保護「シェル」でコーティングされた、より柔らかくより容易に溶解するコアを有する錠剤を生成するものである。好ましいコーティングはジカルボン酸類及び崩壊剤を包含する。これらの錠剤の好ましい密度は１０２０〜１０７０ｇ／Ｌの範囲であり、好ましい形状は長方形であり、及び好ましくは投入引き出しを介して使用される。
【００３１】
別の実施形態では、洗濯洗剤組成物は、水性の非界面活性液体キャリアを含む液体形態で提供される。一般に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物構成成分を可溶化し、懸濁し、又は分散するのに有効である。例えば、組成物は約５重量％から約９０重量％、又は約１０重量％から約７０重量％、又は約２０重量％から約７０重量％の、水などの水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。本明細書の液体洗濯洗剤組成物は、それらの構成成分をいずれかの都合のよい順番で組み合わせて、生じた構成成分の組み合わせを混合、例えば撹拌し、相安定性液体洗剤組成物を形成することによって調製される。液体洗濯洗剤組成物を形成する別の実施形態においては、反応性染料は先ず１つ以上の液体構成成分と組み合わされ染料プレミックスを形成し、これが洗濯用洗剤組成物の構成成分の残部の実質部分、例えば５０重量％を超える、より具体的には７０重量％を超える、更により具体的には９０重量％を超える部分を含有する組成物処方物に添加される。例えば、上述した方法論において、反応性染料プレミックスと酵素構成成分の両方が構成成分添加の最終段階で添加される。更なる実施形態においては、反応性染料は洗剤組成物に添加される前にカプセル化され、カプセル化された染料は構造化液体（structured liquid）中に懸濁され、この懸濁液が洗濯洗剤組成物の構成成分の残部の実質部分を含有する組成物処方物に添加される。
【００３２】
使用方法
前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、このような組成物の有効量を、好ましくは従来の布地洗濯用自動洗濯機中の、水中に加え、約０．０００５ｐｐｍ〜約０．５ｐｐｍ、又は約０．００５ｐｐｍ〜約０．２５ｐｐｍの反応性染料を含むこのような水性洗濯溶液を形成する。そのように形成された水性洗浄溶液を次に、好ましくは攪拌下で、布地と接触させて、４０℃未満だが３℃を超える温度で、及び約９〜１０のｐＨで洗濯する。界面活性剤及び特定の反応性染料を含む本洗濯洗剤組成物は、洗濯後に望ましくない蓄積を過剰に示すことなく洗濯サイクル中に良好な色合い効果を示すことが見出された。
【００３３】
試験方法
このプロトコルは、洗濯洗剤組成物の白色性能の比較評価を提供する。試験条件は以下の通りである：ミールソフトロニック（Miele Softronic）Ｗ４６７洗濯機を４０℃で使用し、「耐しわ（Crease Resistant）洗浄サイクル（全体で１時間の洗浄サイクル）を用いる。水の硬度は、水道水に必要量のＣａ２＋／Ｍｇ２＋を３：１の比率で追加することによって炭酸カルシウム３５９ｐｐｍ（２１ｇｐｇ）に調節する。同一の白色テリータオル及び綿ニット見本を、投入ボール中の２５ｇのＡＳ１人工汚れと共に洗濯機に加え、白色綿バラスト洗濯物（清浄なテリータオル、Ｔシャツ、及び平坦な綿シーツで構成される）を加える。全体の乾燥洗濯物重量は３ｋｇである。
【００３４】
試験を始める前に、バラスト洗濯物をミールソフトロニック（Miele Softronic）Ｗ４６７洗濯機で、以下の標準サイクルを用いて前処理する：５０ｇのドレフトレギュラーパウダー（Dreft regular powder）を用いて３０℃で１回洗浄、５０ｇのドレフトレギュラーパウダーを用いて９０℃で３回洗浄、及び洗剤なしで９０℃で３回洗浄。次いでバラスト洗濯物をミール（Miele）Ｔ４９０中で更なる乾燥サイクルを用いて乾燥する。第１サイクルを開始する前に、（白色見本ではない）洗濯物を濡らすために、乾燥バラスト洗濯物は炭酸カルシウム３５９ｐｐｍですすぎサイクルにかけられている。次のサイクルのために間の乾燥なしに同じ製品とともに濡らされた同じバラスト洗濯物が再使用されている。
【００３５】
使用される洗濯機の数は、試験する製品の数と等しく、いくつかの内側及び外側の白さの再現を得るために、洗濯機を連続して使用する。洗濯機を充填するために、バラスト洗濯物を必須の白色見本と混合し、次いでこの洗濯物全部を洗濯機に加え、最後に投与ボール中の２５ｇのＡＳ１人工汚れを洗濯物の上に加える。各洗濯洗剤の推奨される使用量を、メーカーの推奨に応じてディスペンサーを介して又はドラム中に加える。サイクルの完了時に、空の投与ボールを取り出し、全ての白色見本を取り出し、それらをミール（Miele）Ｔ４９０中で更なる乾燥サイクルを用いて乾燥する。白色見本が全て乾燥されたら、それらをＣＭ−３６００ｄミノルタ（Minolta）分光分析装置及び「ポラリスホワイトスター（Polaris White Star）」ソフトウェアバージョン１．１（両方ともアキシホス社（Axiphos GmbH）により供給）により分析する。全ての測定は最後の洗濯サイクルが終わってから４８時間以内に行う。この時間の間、見本をプラスチック袋中で光から離して保管する。全ての見本を好ましくは同日中に分析する。
【００３６】
分光分析装置により、Ｄ６５照射、ＣＩＥ １０°観測器で、洗浄された白色見本のＬ、ａ、ｂ値を測定する。
【００３７】
白色見本及びＡＳ１人工汚れは、ウォーウィック・イクエスト・リミテッド（Warwick Equest Limited）、（英国、ＤＨ８ ６ＢＮ、ダーラム州、コンセット、ビリャレアル、コンセットビジネスパーク、ユニット５５（Unit 55,consett Business Park, Villa Real, Consett, County Durham, DH8 6BN, United Kingdom））に発注される。
【実施例】
【００３８】
本発明による洗濯洗剤組成物の例を以下に示す。表１中の百分率は全て、洗剤組成物全体の重量による。これらは本発明の範囲を限定することを決して意図しない。
【表１】
１．アニオン性粒塊は４０％のアニオン性界面活性剤、４０％のゼオライト、及び２０％のカーボネートを含む。
２．非イオン性粒塊は、２６％の非イオン性界面活性剤、６％のルテンジット（Lutensit）Ｋ−ＨＤ ９６、４０％の無水酢酸ナトリウム、２０％のカーボネート、及び８％のゼオライトを含む。
３．カチオン性粒塊は、２３％のカチオン性界面活性剤、６２％のゼオライト、及び１５％の水を含む。
４．漂白活性化剤粒塊は、８１％のＴＡＥＤ、１７％のアクリル系／マレイン系コポリマー（酸形態）、及び２％の水を含む。
５．泡抑制剤は１１．５％のシリコーン油、６０％のゼオライト、及び２８．５％の水を含む。
【００３９】
実施例１、実施例２、及び比較例１の洗濯洗剤組成物の白色性能を、上述の試験方法に従って試験する。以下の表２におけるデータは、本発明の反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物が白色布地において１サイクルの洗浄で直接染料を含有するものよりも訴求的な色相（より高いＬ、より高いａ、より低いｂ）をもたらすことを示している。
【表２】
【００４０】
実施例３及び比較例２の洗濯洗剤組成物の蓄積性能を、上述の試験方法に従って試験する。洗濯洗剤組成物中の反応性染料及び直接染料の濃度を、１洗浄サイクル時に同様の初期Ｌ、ａ、及びｂ値をもたらすように調節する。以下の表３におけるデータは、反応性染料を含有する洗濯洗剤組成物が、複数サイクルの洗浄後に直接染料を含有するものよりも布地への染料の蓄積が少ないことを示している。
【表３】
【００４１】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく限定されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味することを意図する。
【００４２】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参照により組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを容認するものと解釈されるべきではない。本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する範囲では、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００４３】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるかような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約３重量％〜約５０重量％の界面活性剤及び約０．００００１重量％〜約０．０１重量％の反応性染料を含む、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
約０．０００１重量％〜約０．００５重量％の反応性染料を含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記反応性染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記反応性染料が、反応性青色染料、反応性赤色染料、反応性紫色染料、及び反応性緑色染料からなる群から選択される異なる色調の反応性染料の組み合わせである、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記反応性染料が、重量比１：９〜９：１の反応性青色染料及び反応性赤色染料の組み合わせである、請求項４に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記反応性青色染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記反応性赤色染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
前記洗濯洗剤組成物が錠剤の形態である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
約１重量％〜約３０重量％の漂白剤を更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
布地を処理するための方法であって、
ｉ．前記布地を４０℃未満の温度及び約９〜約１０のｐＨで請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させる工程と、
ｉｉ．前記布地をすすぎ及び乾燥する工程と、
を含み、前記水溶液が、約０．０００５重量ｐｐｍ〜約０．５重量ｐｐｍの前記反応性染料を含む、方法。
【請求項１】
約３重量％〜約５０重量％の界面活性剤及び約０．００００１重量％〜約０．０１重量％の反応性染料を含む、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
約０．０００１重量％〜約０．００５重量％の反応性染料を含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記反応性染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記反応性染料が、反応性青色染料、反応性赤色染料、反応性紫色染料、及び反応性緑色染料からなる群から選択される異なる色調の反応性染料の組み合わせである、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記反応性染料が、重量比１：９〜９：１の反応性青色染料及び反応性赤色染料の組み合わせである、請求項４に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記反応性青色染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記反応性赤色染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３９、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
前記洗濯洗剤組成物が錠剤の形態である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
約１重量％〜約３０重量％の漂白剤を更に含む、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
布地を処理するための方法であって、
ｉ．前記布地を４０℃未満の温度及び約９〜約１０のｐＨで請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させる工程と、
ｉｉ．前記布地をすすぎ及び乾燥する工程と、
を含み、前記水溶液が、約０．０００５重量ｐｐｍ〜約０．５重量ｐｐｍの前記反応性染料を含む、方法。
【公表番号】特表２０１０−５２０３５１（Ｐ２０１０−５２０３５１Ａ）
【公表日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５５２３２１（Ｐ２００９−５５２３２１）
【出願日】平成２０年３月１７日（２００８．３．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／０５０９９８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１４２０３
【国際公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１７日（２００８．３．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／０５０９９８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１４２０３
【国際公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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