説明

固体電解質型燃料電池

【課題】実用的な出力電力を維持しながら、製品寿命を延長することができる固体電解質型燃料電池を提供する。
【解決手段】本発明は、固体電解質型燃料電池であって、燃料電池モジュール(2)と、燃料供給手段(38)と、酸化剤ガス供給手段(45)と、燃料供給量を制御する制御手段(110)と、を有し、制御手段は、燃料電池モジュールの劣化を判定する劣化判定手段(110a)、及び、劣化判定に基づいて運転条件を補正する燃料補正手段(110b)を備え、燃料補正手段は、定格出力電力が維持されるように燃料電池モジュールに供給する燃料供給量を増加させる増量補正モード、及び、燃料供給量が減少されるように定格出力電圧を低下させる減量補正モードを実行可能であり、さらに、補正モードを選択するためのモード選択手段(110c)を有することを特徴としている。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、固体電解質型燃料電池に関し、特に、要求発電量に応じて出力電力を可変する固体電解質型燃料電池に関する。
【背景技術】
【0002】
固体電解質型燃料電池(Solid Oxide Fuel Cell:以下「SOFC」とも言う)は、電解質として酸化物イオン導電性固体電解質を用い、その両側に電極を取り付け、一方の側に燃料ガスを供給し、他方の側に酸化剤(空気、酸素等)を供給して、比較的高温で動作する燃料電池である。
【0003】
このSOFCにおいては、酸化物イオン導電性固体電解質を通過した酸素イオンと燃料との反応によって水蒸気又は二酸化炭素を生成し、電気エネルギー及び熱エネルギーが発生する。電気エネルギーは、SOFC外部に取り出されて、各種電気的用途に使用される。一方、熱エネルギーは、燃料、SOFC及び酸化剤等の温度を上昇させるために使用される。
【0004】
また、燃料電池セルは、長期間に亘る使用により劣化していくことが知られている。特開2007−87756号公報(特許文献1)には、固体酸化物型燃料電池が記載されている。この燃料電池においては、燃料の流量を調整することにより、燃料電池セルの劣化を減少させることが記載されている。
【0005】
さらに、特開2003−217627号公報(特許文献2)には、燃料供給量制御装置、燃料供給量制御方法および電力供給システムが記載されている。この燃料供給量制御装置は、燃料電池セルが劣化することにより所定の燃料供給量に対して取り出すことができる電力が低下した場合には、燃料供給量を補償するように構成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開2007−87756号公報
【特許文献2】特開2003−217627号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、特開2003−217627号公報記載の装置のように、劣化した燃料電池セルに対し、供給量が増加するように燃料供給量を補償し、初期の発電電力と同等の出力を維持するように制御を行うと、燃料電池セルの劣化が促進されてしまい、燃料電池の製品寿命を短縮してしまうという問題がある。一方、劣化した燃料電池セルから取り出す電力を低下させるように制御を行うと、燃料電池セルの劣化の進行を抑制することはできるが、燃料電池から取り出すことができる電力は次第に減少していくので、実用的な電力を取り出し可能な期間が短くなってしまうという問題がある。
【0008】
従って、本発明は、実用的な出力電力を維持しながら、製品寿命を延長することができる固体電解質型燃料電池を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上述した課題を解決するために、本発明は、固体電解質型燃料電池であって、複数の固体電解質型燃料電池セルを備えた燃料電池モジュールと、この燃料電池モジュールに燃料を供給する燃料供給手段と、燃料電池モジュールに酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、燃料供給手段から供給する燃料供給量を制御する制御手段と、を有し、制御手段は、燃料電池モジュールの劣化を判定する劣化判定手段、及び、この劣化判定手段による劣化判定に基づいて運転条件を補正する燃料補正手段を備え、燃料補正手段は、燃料電池モジュールが劣化したことが最初に判定されたとき、定格出力電力が維持されるように燃料電池モジュールに供給する燃料供給量を増加させる増量補正モード、及び、燃料供給量が減少されるように定格出力電圧を低下させる減量補正モードを実行可能であり、さらに、増量補正モード又は減量補正モードを選択するためのモード選択手段を有することを特徴としている。
【0010】
このように構成された本発明においては、制御手段は、燃料供給手段、及び酸化剤ガス供給手段を制御して、燃料電池モジュールに燃料、及び酸化剤ガスを供給する。また、制御手段に備えられた劣化判定手段は、燃料電池モジュールの劣化を判定し、燃料補正手段は、燃料電池モジュールが劣化したことが判定されると、燃料補正を実行する。モード選択手段は、燃料補正手段が実行する燃料補正として、増量補正モード又は減量補正モードの何れかを選択する。
【0011】
このように構成された本発明によれば、モード選択手段が増量補正モード又は減量補正モードを選択するので、燃料電池の使用状況に応じて適切な補正モードを選択することができ、これにより、実用的な出力電力を維持しながら、製品寿命を延長することができる。
【0012】
本発明において、好ましくは、モード選択手段は、操作により増量補正モード又は減量補正モードを選択することができるモード選択用の操作装置である。
このように構成された本発明によれば、燃料電池の工場出荷時や、劣化が判定されたとき等に、予想される燃料電池の使用状況に応じて、適切な補正モードを選択することができる。
【0013】
本発明において、好ましくは、さらに、燃料電池モジュールの過去の運転状態を記録する運転状態記録手段を有し、モード選択手段は、運転状態記録手段により記録された過去の運転状態に基づいて、自動的に増量補正モード又は減量補正モードを選択する。
【0014】
このように構成された本発明によれば、モード選択手段が過去の運転状態に基づいて補正モードを選択するので、自動的に適切な補正モードを選択することができる。
【0015】
本発明において、好ましくは、燃料補正手段は、増量補正モードが選択された場合において、燃料電池モジュールの劣化が進行し、所定の補正切替条件が満たされると、燃料供給量が減少されるように、燃料電池モジュールの定格出力電力を低下させる補正を実行する。
【0016】
このように構成された本発明によれば、増量補正が実行された後、補正切替条件が満たされると、燃料電池モジュールの定格出力電力を低下させる補正が実行されるので、初期の定格出力を最大限維持した後、燃料電池モジュールの負担を軽減して、燃料電池の製品寿命を更に延長することができる。
【0017】
本発明において、好ましくは、燃料補正手段は、減量補正モードが選択された場合において、燃料電池モジュールの劣化が進行し、所定の補正切替条件が満たされると、低下された定格出力電力を維持するように、燃料電池モジュールに供給する燃料供給量を増加させる補正を実行する。
【0018】
このように構成された本発明によれば、減量補正が実行された後、補正切替条件が満たされると、低下された定格出力電力を維持するように燃料供給量が増加されるので、燃料電池モジュールにかかる負担を軽減して、劣化の進行を十分に抑制した上で、実用上最小限の出力電力を確保できる期間を更に延長することができる。
【発明の効果】
【0019】
本発明の固体電解質型燃料電池によれば、実用的な出力電力を維持しながら、製品寿命を延長することができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示す全体構成図である。
【図2】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池モジュールを示す正面断面図である。
【図3】図2のIII-III線に沿って断面図である。
【図4】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池セル単体を示す部分断面図である。
【図5】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池セルスタックを示す斜視図である。
【図6】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示すブロック図である。
【図7】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の起動時の動作を示すタイムチャートである。
【図8】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の運転停止時の動作を示すタイムチャートである。
【図9】本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池における劣化判定を説明するタイムチャートである。
【図10】制御部に入力される要求発電量と、要求発電量を生成するために必要な燃料供給量の関係の一例を示すグラフである。
【図11】要求発電量の変更に対する燃料供給量の時間的変化の一例を示すグラフである。
【図12】劣化判定手段による劣化判定の手順を示すフローチャートである。
【図13】約1年間に亘る固体電解質型燃料電池の運転履歴を模式的に表したタイムチャートである。
【図14】約1年間に亘る固体電解質型燃料電池の運転履歴を模式的に表したタイムチャートである。
【図15】モード選択手段により減量補正モードが選択された場合における固体電解質型燃料電池の作用の一例を示すタイムチャートである。
【図16】減量補正モードによる燃料補正処理のフローチャートである。
【図17】モード選択手段により増量補正モードが選択された場合における固体電解質型燃料電池の作用の一例を示すタイムチャートである。
【図18】増量補正モードによる燃料補正処理のフローチャートである。
【図19】変形例において、モード選択手段による補正モードの選択を示すタイムチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0021】
次に、添付図面を参照して、本発明の実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を説明する。
図1は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示す全体構成図である。この図1に示すように、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)1は、燃料電池モジュール2と、補機ユニット4を備えている。
【0022】
燃料電池モジュール2は、ハウジング6を備え、このハウジング6内部には、断熱材(図示せず但し断熱材は必須の構成ではなく、なくても良いものである。)を介して密封空間8が形成されている。なお、断熱材は設けないようにしても良い。この密閉空間8の下方部分である発電室10には、燃料ガスと酸化剤(空気)とにより発電反応を行う燃料電池セル集合体12が配置されている。この燃料電池セル集合体12は、10個の燃料電池セルスタック14(図5参照)を備え、この燃料電池セルスタック14は、16本の燃料電池セルユニット16(図4参照)から構成されている。このように、燃料電池セル集合体12は、160本の燃料電池セルユニット16を有し、これらの燃料電池セルユニット16の全てが直列接続されている。
【0023】
燃料電池モジュール2の密封空間8の上述した発電室10の上方には、燃焼室18が形成され、この燃焼室18で、発電反応に使用されなかった残余の燃料ガスと残余の酸化剤(空気)とが燃焼し、排気ガスを生成するようになっている。
また、この燃焼室18の上方には、燃料ガスを改質する改質器20が配置され、前記残余ガスの燃焼熱によって改質器20を改質反応が可能な温度となるように加熱している。さらに、この改質器20の上方には、燃焼熱を受けて空気を加熱するための空気用熱交換器22が配置されている。
【0024】
次に、補機ユニット4は、水道等の水供給源24からの水を貯水してフィルターにより純水とする純水タンク26と、この貯水タンクから供給される水の流量を調整する水流量調整ユニット28(モータで駆動される「水ポンプ」等)を備えている。また、補機ユニット4は、都市ガス等の燃料供給源30から供給された燃料ガスを遮断するガス遮断弁32と、燃料ガスから硫黄を除去するための脱硫器36と、燃料ガスの流量を調整する燃料流量調整ユニット38(モータで駆動される「燃料ポンプ」等)を備えている。さらに、補機ユニット4は、空気供給源40から供給される酸化剤である空気を遮断する電磁弁42と、空気の流量を調整する改質用空気流量調整ユニット44及び発電用空気流量調整ユニット45(モータで駆動される「空気ブロア」等)と、改質器20に供給される改質用空気を加熱する第1ヒータ46と、発電室に供給される発電用空気を加熱する第2ヒータ48とを備えている。これらの第1ヒータ46と第2ヒータ48は、起動時の昇温を効率よく行うために設けられているが、省略しても良い。
【0025】
次に、燃料電池モジュール2には、排気ガスが供給される温水製造装置50が接続されている。この温水製造装置50には、水供給源24から水道水が供給され、この水道水が排気ガスの熱により温水となり、図示しない外部の給湯器の貯湯タンクへ供給されるようになっている。
また、燃料電池モジュール2には、燃料ガスの供給量等を制御するための制御ボックス52が取り付けられている。
さらに、燃料電池モジュール2には、燃料電池モジュールにより発電された電力を外部に供給するための電力取出部(電力変換部)であるインバータ54が接続されている。
【0026】
次に、図2及び図3により、本発明の実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池モジュールの内部構造を説明する。図2は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池モジュールを示す側面断面図であり、図3は、図2のIII-III線に沿って断面図である。
図2及び図3に示すように、燃料電池モジュール2のハウジング6内の密閉空間8には、上述したように、下方から順に、燃料電池セル集合体12、改質器20、空気用熱交換器22が配置されている。
【0027】
改質器20は、その上流端側に純水を導入するための純水導入管60と改質される燃料ガスと改質用空気を導入するための被改質ガス導入管62が取り付けられ、また、改質器20の内部には、上流側から順に、蒸発部20aと改質部20bを形成され、改質部20bには改質触媒が充填されている。この改質器20に導入された水蒸気(純水)が混合された燃料ガス及び空気は、改質器20内に充填された改質触媒により改質される。改質触媒としては、アルミナの球体表面にニッケルを付与したものや、アルミナの球体表面にルテニウムを付与したものが適宜用いられる。
【0028】
この改質器20の下流端側には、燃料ガス供給管64が接続され、この燃料ガス供給管64は、下方に延び、さらに、燃料電池セル集合体12の下方に形成されたマニホールド66内で水平に延びている。燃料ガス供給管64の水平部64aの下方面には、複数の燃料供給孔64bが形成されており、この燃料供給孔64bから、改質された燃料ガスがマニホールド66内に供給される。
【0029】
このマニホールド66の上方には、上述した燃料電池セルスタック14を支持するための貫通孔を備えた下支持板68が取り付けられており、マニホールド66内の燃料ガスが、燃料電池セルユニット16内に供給される。
【0030】
次に、改質器20の上方には、空気用熱交換器22が設けられている。この空気用熱交換器22は、上流側に空気集約室70、下流側に2つの空気分配室72を備え、これらの空気集約室70と空気分配室72は、6個の空気流路管74により接続されている。ここで、図3に示すように、3個の空気流路管74が一組(74a,74b,74c,74d,74e,74f)となっており、空気集約室70内の空気が各組の空気流路管74からそれぞれの空気分配室72へ流入する。
【0031】
空気用熱交換器22の6個の空気流路管74内を流れる空気は、燃焼室18で燃焼して上昇する排気ガスにより予熱される。
空気分配室72のそれぞれには、空気導入管76が接続され、この空気導入管76は、下方に延び、その下端側が、発電室10の下方空間に連通し、発電室10に余熱された空気を導入する。
【0032】
次に、マニホールド66の下方には、排気ガス室78が形成されている。また、図3に示すように、ハウジング6の長手方向に沿った面である前面6aと後面6bの内側には、上下方向に延びる排気ガス通路80が形成され、この排気ガス室通路80の上端側は、空気用熱交換器22が配置された空間と連通し、下端側は、排気ガス室78と連通している。また、排気ガス室78の下面のほぼ中央には、排気ガス排出管82が接続され、この排気ガス排出管82の下流端は、図1に示す上述した温水製造装置50に接続されている。
図2に示すように、燃料ガスと空気との燃焼を開始するための点火装置83が、燃焼室18に設けられている。
【0033】
次に図4により燃料電池セルユニット16について説明する。図4は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池セルユニットを示す部分断面図である。
図4に示すように、燃料電池セルユニット16は、燃料電池セル84と、この燃料電池セル84の上下方向端部にそれぞれ接続された内側電極端子86とを備えている。
燃料電池セル84は、上下方向に延びる管状構造体であり、内部に燃料ガス流路88を形成する円筒形の内側電極層90と、円筒形の外側電極層92と、内側電極層90と外側電極層92との間にある電解質層94とを備えている。この内側電極層90は、燃料ガスが通過する燃料極であり、(−)極となり、一方、外側電極層92は、空気と接触する空気極であり、(+)極となっている。
【0034】
燃料電池セル16の上端側と下端側に取り付けられた内側電極端子86は、同一構造であるため、ここでは、上端側に取り付けられた内側電極端子86について具体的に説明する。内側電極層90の上部90aは、電解質層94と外側電極層92に対して露出された外周面90bと上端面90cとを備えている。内側電極端子86は、導電性のシール材96を介して内側電極層90の外周面90bと接続され、さらに、内側電極層90の上端面90cとは直接接触することにより、内側電極層90と電気的に接続されている。内側電極端子86の中心部には、内側電極層90の燃料ガス流路88と連通する燃料ガス流路98が形成されている。
【0035】
内側電極層90は、例えば、Niと、CaやY、Sc等の希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたジルコニアとの混合体、Niと、希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたセリアとの混合体、Niと、Sr、Mg、Co、Fe、Cuから選ばれる少なくとも一種をドープしたランタンガレードとの混合体、の少なくとも一種から形成される。
【0036】
電解質層94は、例えば、Y、Sc等の希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたジルコニア、希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたセリア、Sr、Mgから選ばれる少なくとも一種をドープしたランタンガレート、の少なくとも一種から形成される。
【0037】
外側電極層92は、例えば、Sr、Caから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンマンガナイト、Sr、Co、Ni、Cuから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンフェライト、Sr、Fe、Ni、Cuから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンコバルタイト、銀、などの少なくとも一種から形成される。
【0038】
次に図5により燃料電池セルスタック14について説明する。図5は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の燃料電池セルスタックを示す斜視図である。
図5に示すように、燃料電池セルスタック14は、16本の燃料電池セルユニット16を備え、これらの燃料電池セルユニット16の下端側及び上端側が、それぞれ、セラミック製の下支持板68及び上支持板100により支持されている。これらの下支持板68及び上支持板100には、内側電極端子86が貫通可能な貫通穴68a及び100aがそれぞれ形成されている。
【0039】
さらに、燃料電池セルユニット16には、集電体102及び外部端子104が取り付けられている。この集電体102は、燃料極である内側電極層90に取り付けられた内側電極端子86と電気的に接続される燃料極用接続部102aと、空気極である外側電極層92の外周面全体と電気的に接続される空気極用接続部102bとにより一体的に形成されている。空気極用接続部102bは、外側電極層92の表面を上下方向に延びる鉛直部102cと、この鉛直部102cから外側電極層92の表面に沿って水平方向に延びる多数の水平部102dとから形成されている。また、燃料極用接続部102aは、空気極用接続部102bの鉛直部102cから燃料電池セルユニット16の上下方向に位置する内側電極端子86に向って斜め上方又は斜め下方に向って直線的に延びている。
【0040】
さらに、燃料電池セルスタック14の端(図5では左端の奥側及び手前側)に位置する2個の燃料電池セルユニット16の上側端及び下側端の内側電極端子86には、それぞれ外部端子104が接続されている。これらの外部端子104は、隣接する燃料電池セルスタック14の端にある燃料電池セルユニット16の外部端子104(図示せず)に接続され、上述したように、160本の燃料電池セルユニット16の全てが直列接続されるようになっている。
【0041】
次に図6により本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)に取り付けられたセンサ類等について説明する。図6は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示すブロック図である。
図6に示すように、固体電解質型燃料電池1は、制御部110を備え、この制御部110には、使用者が操作するための「ON」や「OFF」等の操作ボタンを備えた操作装置112、発電出力値(ワット数)等の種々のデータを表示するための表示装置114、及び、異常状態のとき等に警報(ワーニング)を発する報知装置116が接続されている。なお、この報知装置116は、遠隔地にある管理センタに接続され、この管理センタに異常状態を通知するようなものであっても良い。
【0042】
次に、制御部110には、以下に説明する種々のセンサからの信号が入力されるようになっている。
先ず、可燃ガス検出センサ120は、ガス漏れを検知するためのもので、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4に取り付けられている。
CO検出センサ122は、本来排気ガス通路80等を経て外部に排出される排気ガス中のCOが、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4を覆う外部ハウジング(図示せず)へ漏れたかどうかを検知するためのものである。
貯湯状態検出センサ124は、図示しない給湯器におけるお湯の温度や水量を検知するためのものである。
【0043】
電力状態検出センサ126は、インバータ54及び分電盤(図示せず)の電流及び電圧等を検知するためのものである。
発電用空気流量検出センサ128は、発電室10に供給される発電用空気の流量を検出するためのものである。
改質用空気流量センサ130は、改質器20に供給される改質用空気の流量を検出するためのものである。
燃料流量センサ132は、改質器20に供給される燃料ガスの流量を検出するためのものである。
【0044】
水流量センサ134は、改質器20に供給される純水(水蒸気)の流量を検出するためのものである。
水位センサ136は、純水タンク26の水位を検出するためのものである。
圧力センサ138は、改質器20の外部の上流側の圧力を検出するためのものである。
排気温度センサ140は、温水製造装置50に流入する排気ガスの温度を検出するためのものである。
【0045】
発電室温度センサ142は、図3に示すように、燃料電池セル集合体12の近傍の前面側と背面側に設けられ、燃料電池セルスタック14の近傍の温度を検出して、燃料電池セルスタック14(即ち燃料電池セル84自体)の温度を推定するためのものである。
燃焼室温度センサ144は、燃焼室18の温度を検出するためのものである。
排気ガス室温度センサ146は、排気ガス室78の排気ガスの温度を検出するためのものである。
改質器温度センサ148は、改質器20の温度を検出するためのものであり、改質器20の入口温度と出口温度から改質器20の温度を算出する。
外気温度センサ150は、固体電解質型燃料電池(SOFC)が屋外に配置された場合、外気の温度を検出するためのものである。また、外気の湿度等を測定するセンサを設けるようにしても良い。
【0046】
これらのセンサ類からの信号は、制御部110に送られ、制御部110は、これらの信号によるデータに基づき、水流量調整ユニット28、燃料流量調整ユニット38、改質用空気流量調整ユニット44、発電用空気流量調整ユニット45に、制御信号を送り、これらのユニットにおける各流量を制御するようになっている。
また、制御ユニット110は、インバータ54に、制御信号を送り、電力供給量を制御するようになっている。
【0047】
次に図7により本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)による起動時の動作を説明する。図7は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の起動時の動作を示すタイムチャートである。
最初は、燃料電池モジュール2を温めるために、無負荷状態で、即ち、燃料電池モジュール2を含む回路を開いた状態で、運転を開始する。このとき、回路に電流が流れないので、燃料電池モジュール2は発電を行わない。
【0048】
先ず、改質用空気流量調整ユニット44から改質用空気を第1ヒータ46を経由して燃料電池モジュール2の改質器20へ供給する。また、同時に、発電用空気流量調整ユニット45から発電用空気を第2ヒータ48を経由して燃料電池モジュール2の空気用熱交換器22へ供給し、この発電用空気が、発電室10及び燃焼室18に到達する。
この直ぐ後、燃料流量調整ユニット38からも燃料ガスが供給され、改質用空気が混合された燃料ガスが、改質器20及び燃料電池セルスタック14、燃料電池セルユニット16を通過して、燃焼室18に到達する。
【0049】
次に、点火装置83により着火して、燃焼室18にある燃料ガスと空気(改質用空気及び発電用空気)とを燃焼させる。この燃料ガスと空気との燃焼により排気ガスが生じ、この排気ガスにより、発電室10が暖められ、また、排気ガスが燃料電池モジュール2の密封空間8内を上昇する際、改質器20内の改質用空気を含む燃料ガスを暖めると共に、空気熱交換器22内の発電用空気も暖める。
【0050】
このとき、燃料流量調整ユニット38及び改質用空気流量調整ユニット44により、改質用空気が混合された燃料ガスが改質器20に供給されているので、改質器20において、式(1)に示す部分酸化改質反応POXが進行する。この部分酸化改質反応POXは、発熱反応であるので、起動性が良好となる。また、この昇温した燃料ガスが燃料ガス供給管64により燃料電池セルスタック14の下方に供給され、これにより、燃料電池セルスタック14が下方から加熱され、また、燃焼室18も燃料ガスと空気が燃焼して昇温されているので、燃料電池セルスタック14は、上方からも加熱され、この結果、燃料電池セルスタック14は、上下方向において、ほぼ均等に昇温可能となっている。この部分酸化改質反応POXが進行しても、燃焼室18では継続して燃料ガスと空気との燃焼反応が持続される。
【0051】
mn+xO2 → aCO2+bCO+cH2 (1)
【0052】
部分酸化改質反応POXの開始後、改質器温度センサ148により改質器20が所定温度(例えば、600℃)になったことを検知したとき、水流量調整ユニット28、燃料流量調整ユニット38及び改質用空気流量調整ユニット44により、燃料ガスと改質用空気と水蒸気とを予め混合したガスを改質器20に供給する。このとき、改質器20においては、上述した部分酸化改質反応POXと後述する水蒸気改質反応SRとが併用されたオートサーマル改質反応ATRが進行する。このオートサーマル改質反応ATRは、熱的に内部バランスが取れるので、改質器20内では熱的に自立した状態で反応が進行する。即ち、酸素(空気)が多い場合には部分酸化改質反応POXによる発熱が支配的となり、水蒸気が多い場合には水蒸気改質反応SRによる吸熱反応が支配的となる。この段階では、既に起動の初期段階は過ぎており、発電室10内がある程度の温度まで昇温されているので、吸熱反応が支配的であっても大幅な温度低下を引き起こすことはない。また、オートサーマル改質反応ATRが進行中も、燃焼室18では燃焼反応が継続して行われている。
【0053】
式(2)に示すオートサーマル改質反応ATRの開始後、改質器温度センサ146により改質器20が所定温度(例えば、700℃)になったことを検知したとき、改質用空気流量調整ユニット44による改質用空気の供給を停止すると共に、水流量調整ユニット28による水蒸気の供給を増加させる。これにより、改質器20には、空気を含まず燃料ガスと水蒸気のみを含むガスが供給され、改質器20において、式(3)の水蒸気改質反応SRが進行する。
【0054】
mn+xO2+yH2O → aCO2+bCO+cH2 (2)
mn+xH2O → aCO2+bCO+cH2 (3)
【0055】
この水蒸気改質反応SRは吸熱反応であるので、燃焼室18からの燃焼熱と熱バランスをとりながら反応が進行する。この段階では、燃料電池モジュール2の起動の最終段階であるため、発電室10内が十分高温に昇温されているので、吸熱反応が進行しても、発電室10が大幅な温度低下を招くこともない。また、水蒸気改質反応SRが進行しても、燃焼室18では継続して燃焼反応が進行する。
【0056】
このようにして、燃料電池モジュール2は、点火装置83により点火した後、部分酸化改質反応POX、オートサーマル改質反応ATR、水蒸気改質反応SRが、順次進行することにより、発電室10内の温度が徐々に上昇する。次に、発電室10内及び燃料電池セル84の温度が燃料電池モジュール2を安定的に作動させる定格温度よりも低い所定の発電温度に達したら、燃料電池モジュール2を含む回路を閉じ、燃料電池モジュール2による発電を開始し、それにより、回路に電流が流れる。燃料電池モジュール2の発電により、燃料電池セル84自体も発熱し、燃料電池セル84の温度も上昇する。この結果、燃料電池モジュール2を作動させる定格定格温度、例えば、600℃〜800℃になる。
【0057】
この後、定格温度を維持するために、燃料電池セル84で消費される燃料ガス及び空気の量よりも多い燃料ガス及び空気を供給し、燃焼室18での燃焼を継続させる。なお、発電中は、改質効率の高い水蒸気改質反応SRで発電が進行する。
【0058】
次に、図8により本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の運転停止時の動作を説明する。図8は、本実施形態により固体電解質型燃料電池(SOFC)の運転停止時の動作を示すタイムチャートである。
図8に示すように、燃料電池モジュール2の運転停止を行う場合には、先ず、燃料流量調整ユニット38及び水流量調整ユニット28を操作して、燃料ガス及び水蒸気の改質器20への供給量を減少させる。
【0059】
また、燃料電池モジュール2の運転停止を行う場合には、燃料ガス及び水蒸気の改質器20への供給量を減少させると同時に、改質用空気流量調整ユニット44による発電用空気の燃料電池モジュール2内への供給量を増大させて、燃料電池セル集合体12及び改質器20を空気により冷却し、これらの温度を低下させる。その後、発電室の温度が所定温度、例えば、400℃まで低下したとき、燃料ガス及び水蒸気の改質器20への供給を停止し、改質器20の水蒸気改質反応SRを終了する。この発電用空気の供給は、改質器20の温度が所定温度、例えば、200℃まで低下するまで、継続し、この所定温度となったとき、発電用空気流量調整ユニット45からの発電用空気の供給を停止する。
【0060】
このように、本実施形態においては、燃料電池モジュール2の運転停止を行うとき、改質器20による水蒸気改質反応SRと発電用空気による冷却とを併用しているので、比較的短時間に、燃料電池モジュールの運転を停止させることができる。
【0061】
次に、図9乃至14を参照して、本発明の実施形態による固体電解質型燃料電池1の作用を説明する。
まず、図9乃至12を参照して、固体電解質型燃料電池1の負荷追従運転及び燃料電池モジュール2の劣化判定を説明する。
図9は、本実施形態の固体電解質型燃料電池における劣化判定を説明するタイムチャートである。図10は、制御部110に入力される要求発電量と、要求発電量を生成するために必要な燃料供給量の関係の一例を示すグラフである。図11は、要求発電量の変更に対する燃料供給量の時間的変化の一例を示すグラフである。図12は、劣化判定手段による劣化判定の手順を示すフローチャートである。
【0062】
図9の時刻t0〜t1においては、固体電解質型燃料電池1は、インバータ54(図6)からの要求発電量に応じた出力電力が得られるように負荷追従運転を行っている。即ち、図6に示すように、制御手段である制御部110は、インバータ54からの要求発電量に応じて、燃料供給手段である燃料流量調整ユニット38、酸化剤ガス供給手段である改質用空気流量調整ユニット44、及び水供給手段である水流量調整ユニット28に信号を送り、必要な流量の燃料、空気、水を燃料電池モジュール2に供給している。これにより、図9に示すように、インバータ54からの要求発電量に追従するように固体電解質型燃料電池1の出力電力が変化する。ここで、燃料供給量等に対する出力電力の応答には遅れをもたせており、燃料供給量等の変化に対して出力電力は遅れて変化し、要求発電量の急激な変化に対しては、出力電力は殆ど変化しない。
【0063】
制御部110は、インバータ54からの要求発電量に応じて、図10に一例を示すグラフによって燃料供給量を決定し、決定した流量の燃料が燃料電池モジュール2に供給されるように燃料流量調整ユニット38を制御する。固体電解質型燃料電池1の初期の使用開始後、燃料電池モジュール2が劣化したことが判定されるまでの間は、制御部110は、図10の曲線F0に従って、要求発電量に対する燃料供給量を決定する。図10に示すように、燃料供給量は、要求発電量の増大に伴って単調に増加するように決定されるが、要求発電量約200W未満では燃料供給量はほぼ一定値にされる。
【0064】
また、要求発電量が変更された場合に、燃料供給量を急激に変化させると燃料電池モジュール2の劣化を早めることがあるので、図11に示すように、燃料供給量は漸増又は漸減される。図11は、要求発電量が500Wから700Wにステップ状に変化された場合における、燃料供給量の時間に対する変化の一例を示すグラフである。図11に示すように、時刻t10において、要求発電量が500Wから700Wに変更されると、必要な燃料供給量は、500Wの電力出力に対応する供給量から700Wに対応する供給量に急激に変化される。これに対して、制御部110は、燃料供給量が急激に増加することがないよう、図11に想像線で示すように、燃料供給量が緩やかに増加されるように燃料流量調整ユニット38を制御する。なお、固体電解質型燃料電池1の初期の使用開始後、燃料電池モジュール2が劣化したことが判定されるまでの間は、制御部110は、図11の線F10に従って燃料供給量を増加させる。
【0065】
同様に、時刻t11において、要求発電量が700Wから500Wに変更された場合にも、制御部110は燃料供給量が急激に減少することがないよう、図11の線F10に従って緩やかに燃料供給量を減少させる。なお、燃料供給量の変化率は、供給量を増加させる場合の方が、供給量を減少させる場合よりも緩やかに設定されている。
なお、図10及び11は、燃料供給量に関するものであるが、空気供給量、水供給量も、要求発電量に応じて、同様に変更される。
【0066】
次に、図9の時刻t1において、制御部110に内蔵された劣化判定手段110a(図6)は劣化判定モードの運転を開始する。なお、劣化判定手段110aは、マイクロプロセッサ、メモリ及びこれらを作動させるプログラム(以上図示せず)等により構成されている。図12は、劣化判定手段110aによる処理を示すフローチャートである。
【0067】
図12に示すフローチャートは、劣化判定手段110aにより所定時間毎に実行される。まず、ステップS1においては、前回の劣化判定モードの運転からの経過時間が判断される。前回の劣化判定モード運転から所定の劣化判定間隔である2週間経過していない場合には、ステップS9に進み、このフローチャートの一回の処理を終了する。この処理により、劣化判定モード運転が不必要に頻繁に実行され、燃料等が浪費されるのを防止することができる。
【0068】
前回の劣化判定モード運転から2週間以上経過している場合には、ステップS2に進み、固体電解質型燃料電池1の外部環境が、劣化判定モード運転に適する所定の劣化判定外気状態であるか否かが判断される。具体的には、外気温度センサ150(図6)及び外気湿度センサ(図示せず)によって検出された外気温及び外気の湿度が、所定の条件に適合しているか否かが判断される。本実施形態においては、外気温度5〜30゜C、外気湿度30〜70%である場合に、外部環境が劣化判定モード運転に適する劣化判定外気状態であると判断される。外部環境が劣化判定外気状態でないと判断された場合には、ステップS9に進み、このフローチャートの一回の処理を終了する。
【0069】
なお、この実施形態では劣化判定を2週間に1度のサイクルで行うように構成しているが、この頻度が高いということは負荷追従制御を行わずに強制的に後述する劣化判定モードに変更するため省エネという観点ではデメリットとなる。よって、性能劣化の度合いに応じて設定されることが望ましく、劣化が小さいような場合であれば半年に1回という頻度とすることが望ましい。また、運転期間が短い初期であれば劣化は少ないので1年に1回という頻度にし、運転期間が5年、10年というように長くなるにつれて判定サイクルを短くするようなことは一層望ましい形態となる。本実施形態では非常にわかりやすい対応を例に取ったものである。
【0070】
外部環境が劣化判定モード運転に適している場合には、ステップS3に進み、劣化判定モードの運転が開始される。さらに、ステップS4においては、燃料供給量、空気供給量、水供給量が予め定められた所定の供給量に固定される。即ち、劣化判定モード運転において、劣化判定手段110aは、制御部110に対する要求発電量に関わらず、燃料流量調整ユニット38、発電用空気流量調整ユニット45、水流量調整ユニット28が一定の供給量を維持するように、これらの調整ユニットを制御する。本実施形態においては、図9の時刻t1において、劣化判定燃料供給量3L/min、劣化判定酸化剤ガス供給量100L/min、劣化判定水供給量8mL/minに固定される。
【0071】
これら燃料供給量、空気供給量、水供給量の固定値は、本実施形態による固体電解質型燃料電池1の定格発電量である700Wを発電可能な量として予め実験によって求めた供給量である。従って、固定値により燃料、空気、水が供給されている間は、燃料電池セルの個体差もあるが固体電解質型燃料電池1は、700Wの電力を出力する能力を有しているものである。しかしながら、燃料供給量等が固定されていても、燃料電池モジュール2から取り出される電力が要求発電量に応じて変化すると、燃料電池モジュール2の運転状態は十分に安定しない。このため、本実施形態においては、劣化判定モード運転中は要求発電量に関わらず、燃料電池モジュール2から電力を取り出すことはない(即ち、定格発電量に対応する燃料を供給するが、実際に発電する電力は0である)。従って、劣化判定モード運転中は、供給された燃料は発電には使用されず燃焼室18において燃焼される。
【0072】
なお、本実施形態においては、燃料供給量等の固定値は定格発電量に対応する値に設定されているが、これらの固定値は任意に設定することができる。好ましくは、燃料電池モジュール2が熱的に自律することができ、且つ燃料電池モジュール2の劣化の度合いにより温度が十分に大きく変化する、定格発電量に近い電力を発生可能な値に設定する。また、本実施形態においては、劣化判定モード運転中は、燃料電池モジュール2から電力を取り出していないが、劣化判定モード運転中に一定の電力が取り出されるように固体電解質型燃料電池1を構成し、燃料電池モジュール2の運転状態を安定させ、劣化判定を行うこともできる。固体電解質型燃料電池1により発電した電力を売電可能な環境においては、一定の電力が取り出されるような運転状態を容易に得ることができる。また、劣化判定モード運転中に生成された電力を消費するためのヒーター等のダミー負荷(図示せず)を固体電解質型燃料電池1に備えておき、生成された電力をこれに消費させることにより一定の電力を取り出しても良い。
【0073】
次に、図12のステップS5においては、固定値による運転が開始された後、十分な時間が経過し、安定した運転状態になったか否かが判断される。本実施形態においては、固定値による運転が開始された後、劣化判定時間である5時間が経過すると運転状態が安定し、所定の劣化判定運転条件が満足されたと判断される。固定値による運転開始後5時間経過していない場合には、ステップS5の処理が繰り返される。これにより、ステップS4において開始された固定値による運転が5時間に亘って維持される(図9、時刻t1〜t2)。
【0074】
固定値による運転が5時間継続された後、図9の時刻t2において、ステップS6に進み、発電室温度センサ142により測定された燃料電池セルユニット16の温度が所定温度以上か否かが判断される。即ち、燃料電池モジュール2を安定した運転状態で運転した運転結果である燃料電池モジュール2の温度と、所定の劣化判定基準値である基準温度(燃料電池モジュール2が劣化していない状態においては定格700Wの安定運転状態で発生すべき理想のスタック温度値)を比較することにより、燃料電池モジュール2の劣化を判定する。本実施形態の固体電解質型燃料電池1は、初期状態で700Wの定格出力運転を行った場合の燃料電池モジュール2の基準温度T0は約700゜Cであり、燃料電池モジュール2の劣化が進行すると、この温度が上昇する。これは、固体電解質型燃料電池セルである燃料電池セルユニット16自体の劣化、及び各燃料電池セルユニット16を電気的に接続する接点部分の劣化により燃料電池セルスタック14の内部抵抗が増大することによるジュール熱等に起因している。
【0075】
本実施形態においては、劣化判定手段110aは、発電室温度センサ142により測定された温度T1が、基準温度T0よりも30゜C以上高い場合に、燃料電池モジュール2が劣化したと判定する。燃料電池モジュール2が劣化していない場合には、ステップS10に進み、このフローチャートの一回の処理を終了し、燃料供給量等の運転条件の変更は行われない。
【0076】
燃料電池モジュール2が劣化したと判定された場合には、ステップS7に進み、劣化処理が開始される。ステップS7においては、制御部110に内蔵された燃料補正手段110b(図6)による燃料供給補正が実行され、要求発電量に対する燃料供給量及び燃料供給量のゲインが変更される。即ち、燃料補正手段110bは、固体電解質型燃料電池1の使用開始後、燃料電池モジュール2が劣化したことが初めて判定された場合に、要求発電量に対する燃料供給量を、燃料供給補正により図10の曲線F0から曲線F1又は曲線F−1に変更し、以後、曲線F1又はF−1を使用して燃料供給量を決定する。また、燃料供給量を変更する際の変化率は、図11の線F10から、より緩やかな線F11に変更され、以後、この変化率により燃料供給量が変更される。燃料供給補正により変更された燃料供給量は、燃料電池モジュール2がさらに劣化したことが判定されるまで維持される。
【0077】
なお、燃料供給補正を、曲線F1を使用した増量補正モードで行うか、曲線F−1を使用した減量補正モードで行うかは、後述するように、制御部110に内蔵されたモード選択手段110c及び運転状態記録手段110dにより選択される。また、燃料補正手段110b、モード選択手段110c及び運転状態記録手段110dは、マイクロプロセッサ、メモリ及びこれらを作動させるプログラム(以上図示せず)等により構成されている。
【0078】
ステップS7において燃料供給量の補正が行われた後、ステップS8に進み、ステップS8においては、補正後の燃料供給量で固体電解質型燃料電池1を運転したときの燃料電池セルユニット16の温度T2が、発電室温度センサ142により測定される。測定された温度T2は、新たな基準温度T0として劣化判定手段110aのメモリ(図示せず)に記憶される。この新たな基準温度T0は、次回の劣化判定の際に基準温度として使用される。好ましくは、燃料供給量の補正を実行した後、所定時間、燃料供給量を一定にして運転を行い、その後、燃料電池セルユニット16の温度T2を測定する。これにより、補正による燃料供給量の変更の影響が排除された正確な温度を測定することができる。
【0079】
以上の劣化処理が終了すると、劣化判定手段110aは劣化判定モード運転を終了させ、制御部110は要求発電量に対応した通常の運転を再開する(図9、時刻t2)。
【0080】
次に、図13及び図14を参照して、モード選択手段110cによる補正モードの選択を説明する。図13及び図14は、約1年間に亘る固体電解質型燃料電池1の運転履歴を模式的に表したタイムチャートであり、上段から使用者が消費した電力(破線で示す)、固体電解質型燃料電池1が発電した電力(実線で示す)、燃料供給量、燃料電池セルユニットの温度を表している。なお、一般家庭における電力消費は、昼間に多く、夜間は少なくなる傾向があるので、図13及び図14に示すタイムチャートは、電力を主に消費する時間帯である朝6時から深夜0時までの運転履歴のみを取り出したものであり、運転状態記録手段110dはこのような運転履歴を約1年分記録している。
【0081】
図13の時刻t100〜t103においては、使用者による消費電力が、常に固体電解質型燃料電池1の定格出力電力を上回っているので、燃料電池モジュール2には常に定格出力に対応した量の燃料が供給され、固体電解質型燃料電池1は常に定格出力電力を発電している。なお、定格出力電力が消費電力に対して不足している分は系統電力から供給される。また、時刻t101〜t102において、長期間の使用により燃料電池モジュール2が劣化し、同一の燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度が上昇している。
【0082】
次いで、図13の時刻t103において上述した劣化判定が実行される。時刻t103においては、燃料電池セルユニット16の温度T1が、初期使用における燃料電池セルユニット16の基準温度T0よりも30゜C以上高いので、劣化判定手段110aは、燃料電池モジュール2が劣化したと判定する(図12のステップS6)。
【0083】
運転状態記録手段110dは過去1年間に亘る固体電解質型燃料電池1の昼間における運転履歴を記録しており、モード選択手段110cは、運転状態記録手段110dに記録された過去の運転状態に基づいて、自動的に増量補正モード又は減量補正モードを選択する。図13に示す例においては、燃料電池モジュール2は常に定格出力電力を出力しているので、モード選択手段110cは増量補正モードを選択し、これにより燃料補正手段110bは燃料供給量を増量する補正を実行する。増量補正により制御部110は、燃料供給量を決定するための曲線を図10の曲線F0から曲線F1に変更し、燃料供給量が増加される(図13の時刻t103)。燃料供給量が増加されることにより、燃料電池モジュール2の出力電力は、初期の定格出力電力まで回復される(図13の時刻t103〜t104)。増量補正から所定時間経過した後の燃料電池セルユニット16の温度は、基準温度T0として劣化判定手段110aに記憶され、次回の劣化判定において使用される。
【0084】
図13に示す例のように、過去の運転状態において、定格出力電力を生成している時間が長い場合においては、初期の定格出力電力を維持するように、増量補正が選択される。これにより、系統電力から供給を受ける電力量を少なくし、系統電力からの電力購入コストを削減することができる。
【0085】
一方、図14に示す例では、運転状態記録手段110dに記録されている運転履歴において、使用者の消費電力が固体電解質型燃料電池1の定格電力を下回っている時間(図14の時刻t201〜t202)が、上回っている時間(図14の時刻t200〜t201及びt202〜t205)よりも長くなっている。また、図14に示す例では、時刻t203〜t204において、長期間の使用により燃料電池モジュール2が劣化し、同一の燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度が上昇している。
【0086】
次いで、図14の時刻t205において劣化判定が実行される。時刻t204においては、燃料電池セルユニット16の温度T1が、初期使用における燃料電池セルユニット16の基準温度T0よりも30゜C以上高いので、劣化判定手段110aは、燃料電池モジュール2が劣化したと判定する(図12のステップS6)。
【0087】
図14に示す例のように、固体電解質型燃料電池1が定格出力未満で運転されている時間が定格出力以上で運転されている時間よりも長い場合には、劣化判定手段110aが、燃料電池モジュール2が劣化したことを判定すると、モード選択手段110cは減量補正モードを選択する。これにより燃料補正手段110bは燃料供給量を減量する補正を実行する。減量補正により制御部110は、燃料供給量を決定するための曲線を図10の曲線F0から曲線F−1に変更し、燃料供給量が減少される(図14の時刻t205)。燃料供給量が減少されることにより、燃料電池モジュール2の出力電力は低下されるが、燃料電池セルユニット16の温度も低下される(図14の時刻t205〜t207)。減量補正から所定時間経過した後の燃料電池セルユニット16の温度(図14の時刻t206〜t207における温度)は、基準温度T0として劣化判定手段110aに記憶され、次回の劣化判定において使用される。
【0088】
図14に示す例のように、過去の運転状態において、定格出力電力未満で運転されている時間が長い場合においては減量補正が選択される。これにより、使用者が消費する電力が大きいときには系統電力から供給を受ける電力量が増大するが、そのような期間は短いため系統電力からの電力購入コストはあまり増大しない。一方、燃料供給量の減量補正により、燃料電池セルユニット16の温度が低下するので、燃料電池モジュール2の劣化が抑制される。
【0089】
上記のように、燃料電池モジュール2が劣化したことが、劣化判定手段110aにより初めて判定されると、上述したようにモード選択手段110cは、減量補正モード又は増量補正モードの何れかを選択する。燃料電池モジュール2の劣化が初めて判定され、減量補正モードが選択された場合には、燃料供給量を決定する曲線が、燃料供給補正により図10の曲線F0から、曲線F0に対して10%燃料供給量が減少された曲線F−1に変更される。この燃料供給補正以後は、同一の要求発電量に対する燃料供給量が減少され、要求発電量に対して実際に出力される電力が低下する。燃料供給補正後は、初期の定格出力電力である700Wの要求電力に対する燃料電池モジュール2の実際の出力電力が、低下された新たな定格出力電力とされる。燃料供給量を減少させることにより、燃料電池モジュール2の過度の温度上昇が防止される。また、劣化した燃料電池モジュール2の燃料供給量を急激に変化させると、劣化をさらに進行させることに繋がるため、燃料供給量の変化率は、より小さくされる。
【0090】
さらに、減量補正モードにおいて、燃料電池モジュール2の劣化が進行し、燃料電池モジュール2が更に劣化したことが判定された場合には、燃料供給量は曲線F−1から曲線F−2に、さらにもう一度減量補正する場合には曲線F−2から曲線F−3に変更される。曲線F−2は曲線F0に対して20%、曲線F−3は曲線F0に対して30%燃料供給量が減量されている。これにより、劣化が進行している燃料電池セルユニット16の温度が上昇して過度の負担がかかるのを防止している。また、燃料供給量のゲインも、2回目に減量補正が実行される場合には線F11から線F12に、3回目に減量補正が実行される場合には線F12から線F13に変更される。
【0091】
一方、燃料電池モジュール2が劣化したことが初めて判定され、増量補正モード選択された場合には、燃料供給量を決定する曲線が、燃料供給補正により図10の曲線F0から、曲線F0に対して10%燃料供給量が増加された曲線F1に変更される。この燃料供給補正以後は、同一の要求発電量に対する燃料供給量が増加され、燃料電池モジュール2が劣化していても、初期の定格出力電力である700Wが維持される。燃料供給量を増加させることにより、劣化した燃料電池モジュール2から初期使用時と同等の電力を取り出すことができる。
【0092】
さらに、増量補正モードにおいて、燃料電池モジュール2の劣化が進行し、燃料電池モジュール2が更に劣化したことが判定された場合には、燃料供給量は曲線F1から曲線F2に、さらにもう一度増量補正する場合には曲線F2から曲線F3に変更される。曲線F2は曲線F0に対して18%、曲線F3は曲線F0に対して23%燃料供給量が減量されている。このように、劣化が進行に従って、燃料の増分を少なくすることにより、劣化が進行している燃料電池セルユニット16の温度が上昇して過度の負担がかかるのを防止している。また、燃料供給量のゲインは、減量補正モードの場合と同様に、2回目に減量補正が実行される場合には線F11から線F12に、3回目に減量補正が実行される場合には線F12から線F13に変更される。
【0093】
このように、本実施形態においては、減量補正を実行する場合、増量補正を実行する場合とも、燃料供給量の変化量は、予め設定された固定値とされている。このため、例えば、燃料電池セルユニット16の温度上昇に基づいて燃料供給量の補正量を計算したり、出力電力の低下量に基づいて補正量を計算する場合とは異なり、大きく誤った補正がなされるのを防止することができる。即ち、燃料電池セルユニット16の温度や、出力電力は、種々のファクターにより影響されて値が変化するので、何らかの要因により異常な温度や出力電力が測定された場合には、この値に基づいて補正量を計算すると、異常な補正が実行されることになる。
【0094】
次に、図15乃至図18を参照して、燃料補正手段110bによる燃料補正の詳細を説明する。図15はモード選択手段110cにより減量補正モードが選択された場合における固体電解質型燃料電池1の作用の一例を示すタイムチャートであり、図16は減量補正モードによる燃料補正処理のフローチャートである。また、図17は増量補正モードが選択された場合における作用の一例を示すタイムチャートであり、図18は増量補正モードによる燃料補正処理のフローチャートである。
【0095】
なお、図15及び図17は、横軸に時間、縦軸に出力電力、燃料供給量、及び燃料電池セルユニットの温度を示すタイムチャートであるが、図9に示したタイムチャートよりも非常に長い期間の燃料電池の運転状態を模式的に示すものである。また、タイムチャートを簡略化するために、固体電解質型燃料電池1が常に定格出力電力で運転されているものとして描かれている。また、図16及び図18に示すフローチャートは、図12に示したフローチャートのステップS7からサブルーチンとして呼び出されるものであり、減量補正モードが選択されている場合には図16のフローチャートが呼び出され、増量補正モードが選択されている場合には図18のフローチャートが呼び出される。
【0096】
まず、図15の時刻t300において、固体電解質型燃料電池1の初期使用が開始される。この初期運転時においては、規定の燃料供給量で固体電解質型燃料電池1を運転することにより、定格出力電力が得られ、このときの温度が燃料電池セルユニット16の初期の基準温度T0として、劣化判定手段110aに記憶される。固体電解質型燃料電池1の使用期間が長くなると、燃料電池モジュール2の劣化が始まり、同一の燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度も上昇する(図15の時刻t301〜t302)。
【0097】
次に、時刻t303において、劣化判定が行われ、図12に示したフローチャートが実行される。時刻t303においては、定格出力運転時の燃料電池セルユニット16の温度が、基準温度T0(時刻t300における温度)よりも30゜C以上上昇しているので、燃料電池モジュール2が劣化したと判定され、図12のステップS6からステップS7に処理が移行する。また、図15に示す例では、モード選択手段110cにより減量補正モードが選択されている。減量補正モードが選択されたため、図12のステップS7から、図16に示すサブルーチンが呼び出される。
【0098】
図16のステップS101においては、切替フラグFL1の値が判定される。固体電解質型燃料電池1の初期状態においては、切替フラグFL1=0に設定されているので、処理はステップS102に移行する。ステップS102おいては、時刻t303における燃料電池セルユニット16の温度T1が判定される。即ち、要求電力が定格電力である場合における燃料電池セルユニット16の温度T1が、所定の補正切替条件である減量補正モードにおける補正切替温度Tmax1よりも低い場合にはステップS103に進み、補正切替温度Tmax1以上の場合にはステップS106に進む。なお、本実施形態においては、減量補正モードにおける補正切替温度Tmax1=800゜Cに設定されている。
【0099】
ステップS103においては、減量補正回数カウンタの値が判定される。減量補正回数カウンタは、初期使用開始後、燃料供給量の減量補正を実行した回数を計数するカウンタである。減量補正の回数が3未満である場合にはステップS104に進み、3以上である場合にはステップS106に進む。
【0100】
ステップS104においては、劣化した燃料電池モジュール2の劣化が進行しないように、燃料供給量が減量補正(図15の時刻t303)されると共に、減量補正回数カウンタが1加算される。ここで、減量補正が1回目である場合には、燃料供給量を決定する曲線は図10の曲線F0から曲線F−1に、減量補正回数カウンタの値は0から1に変更される。また、燃料供給量の減量補正の後、所定時間経過したときの温度(図15の時刻t304〜t305における温度)は、新たな基準温度T0として更新記憶される(図12のステップS8)。この燃料供給量の減量補正により、固体電解質型燃料電池1が実際に出力する定格出力電力は低下し、燃料電池セルユニット16の温度も低下する(図15の時刻t303〜t305)。
【0101】
固体電解質型燃料電池1の使用期間がさらに経過すると、燃料電池モジュール2の更なる劣化が進行し、燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度も上昇する(図15の時刻t305〜t306)。次いで、時刻t307において、劣化判定が行われる。時刻t307においては、定格出力運転時の燃料電池セルユニット16の温度が、更新された基準温度T0(時刻t304〜t305における温度)よりも30゜C以上上昇しているので、劣化したことが判定され、図12に示すフローチャートのステップS6からステップS7に処理が移行する。
【0102】
ここで、燃料電池モジュール2が劣化したことが最初に判定された時刻t303において減量補正モードが選択されているので、図12のステップS7では、図16のフローチャートが呼び出され、ステップS101、S102、S103、S104が順に実行される。ここで、減量補正が2回目である場合には、燃料供給量を決定する曲線は図10の曲線F−1から曲線F−2に、減量補正回数カウンタの値は1から2に変更され、燃料供給量が更に減量補正される(図15の時刻t307)。この燃料供給量の減量補正により、固体電解質型燃料電池1の出力電力は低下し、燃料電池セルユニット16の温度も低下する(図15の時刻t307〜t308)。
【0103】
更に燃料電池モジュール2の劣化が進行すると、固体電解質型燃料電池1の出力電力は低下し、燃料電池セルユニット16の温度は上昇する(図15の時刻t309〜t310)。次いで、時刻t311において、劣化判定が行われる。
時刻t311においては、定格出力運転時の燃料電池セルユニット16の温度が、更新された基準温度T0(時刻t308〜t309における温度)よりも30゜C以上上昇しているので、図12に示すフローチャートのステップS6からステップS7に処理が移行する。上記のように減量補正モードが選択されているので、ステップS7では、図16のフローチャートが呼び出され、ステップS101、S102が順に実行される。ステップS102において、時刻t311における燃料電池セルユニット16の温度T1は、減量補正モードにおける補正切替温度Tmax1を超えているので、処理はステップS106に移行する。
【0104】
ステップS106においては、切替フラグFL1の値が0から1に変更される。切替フラグFL1は、減量補正モードにおいて、燃料補正手段110bが、燃料供給量が減少されるように定格出力電力を低下させる補正を実行している状態であるか否かを示すフラグである。切替フラグFL1の値が0である間は燃料供給量の減量補正が行われ、切替フラグFL1の値が1に切り替えられると、以後燃料補正手段110bは、燃料供給量を増加させ、低下されている定格出力電力を維持する方向に補正を実行するようになる(図16のステップS107)。このように、減量補正モードが選択された場合には、燃料補正手段110bは、初めに燃料供給量を減少させる補正を実行し、燃料電池モジュール2の劣化が或る程度進行して補正切替条件が満たされると、即ち、補正切替温度Tmax1を超えると、燃料供給量を増加させ、定格出力電力がそれ以上低下されないように補正を実行する。
【0105】
なお、図15に示すタイムチャートにおいては、定格出力運転時の燃料電池セルユニット16の温度が、補正切替温度Tmax1を超えることにより、切替フラグFL1の値が0から1に変更されているが、燃料供給量の減量補正が過去3回行われている場合(図16のステップS103)にも切替フラグFL1の値は0から1に変更され、以後、燃料供給量を増加させる補正が実行されるようになる。
【0106】
次に、ステップS107においては、低下されている定格出力電力(図15の時刻t308〜t309における出力電力)を維持すべく、燃料供給量を増加させる補正が実行される。具体的には、燃料補正手段110bは、予め設定されている固定値だけ燃料供給量を増加させる(図15の時刻t311)。この燃料供給量の増量補正により、出力電力が回復すると共に、燃料電池セルユニット16の温度は上昇する(図15の時刻t311〜t312)。
【0107】
さらに、ステップS108においては、燃料供給量を増量補正した後の出力電力の値(図15の時刻t312〜t313の電力)が判定される。増量補正後の出力電力が、所定の下限電力Wminよりも大きい場合にはステップS109に進み、図16のフローチャートの一回の処理を終了する。出力電力が、所定の下限電力Wmin以下である場合には、ステップS110に進む。
【0108】
使用期間がさらに経過すると、燃料電池モジュール2の更なる劣化が進行し、燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度も上昇する(図15の時刻t313〜t314)。
次いで、時刻t314において劣化判定が行われ、燃料電池モジュール2が更に劣化していると判定された場合には、図16のフローチャートにおいて、ステップS101、S107が順に実行される。ステップS107においては、燃料補正手段110bは、予め設定されている固定値だけ燃料供給量を更に増加させる(図15の時刻t314)。この燃料供給量の増量補正により、出力電力が回復すると共に、燃料電池セルユニット16の温度は上昇する(図15の時刻t314〜t315)。回復された出力電力(図15の時刻t315〜t316における出力電力)は、下限電力Wminよりも大きいのでステップS109に進み、図16のフローチャートの一回の処理を終了する。
【0109】
使用期間がさらに経過すると、燃料電池モジュール2の更なる劣化が進行し、燃料供給量に対する出力電力が低下すると共に、燃料電池セルユニット16の温度も上昇する(図15の時刻t316〜t317)。
次いで、時刻t317において劣化判定が行われ、燃料電池モジュール2が更に劣化していると判定された場合には、図16のフローチャートにおいて、ステップS101、S107が順に実行される。ステップS107においては、燃料補正手段110bは、燃料供給量を更に増加させる(図15の時刻t317)。しかしながら、燃料電池モジュール2の劣化が進行しているため、出力電力は回復することなく、燃料電池セルユニット16の温度のみが上昇する(図15の時刻t317〜t318)。
【0110】
次いで、ステップS108において、増量補正後の出力電力(図15の時刻t318における出力電力)が下限電力Wminと比較される。時刻t318における出力電力は下限電力Wmin以下であるので、ステップS110に進む。ステップS110において、制御部110は、警報装置116に信号を送って、固体電解質型燃料電池1の製品寿命が到来したことを使用者に報知すると共に、燃料電池モジュール2の運転を停止する。
【0111】
次に、図17及び18を参照して、増量補正モードが選択された場合における本実施形態の固体電解質型燃料電池1の作用を説明する。なお、図18に示すフローチャートは図16に示したフローチャートとほぼ同じであり、図18のステップS202において燃料電池セルユニット16の温度T1が増量補正モードにおける補正切替温度Tmax2と比較される点、ステップS204において燃料供給量が増量補正される点、及びステップS208において燃料供給量が減量補正される点が、図16とは異なっている。なお、本実施形態においては、増量補正モードにおける補正切替温度Tmax2は900゜Cに設定されている。
【0112】
図17の時刻t400において、固体電解質型燃料電池1の初期使用が開始される。時刻t401において燃料電池モジュール2が劣化したことが初めて判定され、モード選択手段110cにより増量補正モードが選択される。これにより、図12のステップS7から図18のフローチャートが呼び出される。図18のフローチャートでは、ステップS201、S202、S203、S204が順に実行され、燃料補正手段110bにより燃料供給量の増量補正が実行される(図18のステップS204)。これにより、燃料供給量を決定する曲線は図10の曲線F0から曲線F1に、増量補正回数カウンタの値は0から1に変更される。
【0113】
さらに劣化が進行した図17の時刻t402において、劣化判定手段110aは、燃料電池モジュール2の2回目の劣化を判定し、燃料補正手段110bにより燃料供給量の2回目の増量補正が実行される。これにより、燃料供給量を決定する曲線は図10の曲線F1から曲線F2に変更される。また、時刻t403において、燃料電池モジュール2の3回目の劣化が判定され、燃料供給量の3回目の増量補正が実行される。これにより、燃料供給量を決定する曲線は図10の曲線F2から曲線F3に変更される。
【0114】
次いで、図17の時刻t404において、燃料電池モジュール2の4回目の劣化が判定され、図12のステップS7から図18のフローチャートが呼び出される。時刻t404においては過去3回増量補正が実行されているので、図18のフローチャートでは、ステップS201、S202、S203、S206が順に実行され、切替フラグFL2の値が0から1に変更される。次に、ステップS207において、燃料補正手段110bにより燃料供給量の減量補正が実行される(図17の時刻t404)。切替フラグFL2の値が1に変更されたため、以後、劣化判定手段110aにより燃料電池モジュール2が劣化したことが判定されると、燃料供給量の減量補正が実行される。この劣化判定及び燃料供給量の減量補正は、減量補正モードの場合と同様に、補正後の出力電力が所定の下限電力Wminを下回るまで繰り返される。
【0115】
本発明の実施形態の固体電解質型燃料電池によれば、モード選択手段が増量補正モード又は減量補正モードを選択するので、燃料電池の使用状況に応じて適切な補正モードを選択することができ、これにより、実用的な出力電力を維持しながら、製品寿命を延長することができる。
【0116】
また、本実施形態の固体電解質型燃料電池によれば、モード選択手段が運転状態記録手段に記録された過去の運転状態に基づいて補正モードを選択するので、自動的に適切な補正モードを選択することができる。
【0117】
さらに、本実施形態の固体電解質型燃料電池によれば、増量補正モードが選択された場合において、増量補正が実行された後、補正切替条件が満たされると、燃料電池モジュールの定格出力電力を低下させる補正が実行されるので、初期の定格出力を最大限維持した後、燃料電池モジュールの負担を軽減して、燃料電池の製品寿命を更に延長することができる。
【0118】
また、本実施形態の固体電解質型燃料電池によれば、減量補正モードが選択された場合において、減量補正が実行された後、補正切替条件が満たされると、低下された定格出力電力を維持するように燃料供給量が増加されるので、燃料電池モジュールにかかる負担を軽減して、劣化の進行を十分に抑制した上で、実用上最小限の出力電力を確保できる期間を更に延長することができる。
【0119】
以上、本発明の好ましい実施形態を説明したが、上述した実施形態に種々の変更を加えることができる。上述した実施形態においては、モード選択手段110cは、燃料電池モジュール2が劣化したことが初めて判定された時点までの全ての運転履歴に基づいて、増量補正モード又は減量補正モードを選択していたが、変形例として直近の運転履歴に基づいて補正モードを選択するように本発明を構成することもできる。
【0120】
図19に示すタイムチャートの例では、時刻t500において初期使用が開始され、10年経過後の時刻t501頃までは固体電解質型燃料電池1の定格電力以上の電力が消費され、その後、使用者の家族構成等の変化により、消費電力が少なくなっている。ここで、時刻t501から1年経過後の時刻t505において、劣化判定手段110aが燃料電池モジュール2が劣化したことを判定すると、上述した実施形態においては、消費電力が定格電力以上である期間が、消費電力が少ない期間よりも短いので、モード選択手段110cにより増量補正モードが選択される。本変形例においては、図19の時刻t501からt505までの直近の1年間の運転状態に基づいて補正モードが選択されるので、モード選択手段110cにより減量補正モードが選択される。これにより、図19の時刻t505において減量補正が実行され、定格電力が低下される。
【0121】
本変形例によれば、直近の所定期間の運転状態に基づいて補正モードが選択されるので、初期使用開始以後、使用者による電力消費の傾向が変化した場合においても、劣化判定以後の適切な補正モードを選択することができる。
【0122】
また、上述した実施形態においては、補正モードは、制御部に内蔵されたモード選択手段110cにより自動的に選択されていたが、変形例として、増量補正モード又は減量補正モードを選択するためのモード選択用の操作装置112を設けておき、この操作装置112を操作することにより補正モードを選択することができるように、本発明を構成することもできる。
【0123】
この場合において、モード選択用の操作装置112は、固体電解質型燃料電池の工場出荷時において任意に設定できるように構成することができる。このように構成された変形例においては、固体電解質型燃料電池の設置場所に応じて、予め適切な補正モードを選択しておくことができる。
【0124】
或いは、モード選択用の操作装置112は、最初に燃料電池モジュールが劣化したことが判定されたとき、使用者により操作可能に構成することもできる。このように構成された変形例においては、使用者が予想する今後の電気の使用状況に応じて、適切な補正モードを選択することができる。
【0125】
また、上述した実施形態においては、燃料電池モジュールが劣化したことが初めて判定されたとき、モード選択手段により補正モードの選択が1回だけ行なわれているが、変形例として、補正モードの選択を複数回行うように本発明を構成することもできる。例えば、燃料電池モジュールが劣化したことが所定回数判定される毎に補正モードの選択が行われるように本発明を構成することができる。
【0126】
このように構成された変形例によれば、補正モードが一旦選択された後、使用者による電力の需要傾向が変化した場合に、適切な補正モードを選択し直すことができる。
【符号の説明】
【0127】
1 固体電解質型燃料電池
2 燃料電池モジュール
4 補機ユニット
8 密封空間
10 発電室
12 燃料電池セル集合体
14 燃料電池セルスタック
16 燃料電池セルユニット(固体電解質型燃料電池セル)
18 燃焼室
20 改質器
22 空気用熱交換器
24 水供給源
26 純水タンク
28 水流量調整ユニット(水供給手段)
30 燃料供給源
38 燃料流量調整ユニット(燃料供給手段)
40 空気供給源
44 改質用空気流量調整ユニット
45 発電用空気流量調整ユニット(酸化剤ガス供給手段)
46 第1ヒータ
48 第2ヒータ
50 温水製造装置
52 制御ボックス
54 インバータ
83 点火装置
84 燃料電池セル
110 制御部
110a 劣化判定手段
110b 燃料補正手段
110c モード選択手段
110d 運転状態記録手段
112 操作装置
114 表示装置
116 警報装置
126 電力状態検出センサ
142 発電室温度センサ(温度検出手段)
150 外気温度センサ

【特許請求の範囲】
【請求項1】
固体電解質型燃料電池であって、
複数の固体電解質型燃料電池セルを備えた燃料電池モジュールと、
この燃料電池モジュールに燃料を供給する燃料供給手段と、
上記燃料電池モジュールに酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、
上記燃料供給手段から供給する燃料供給量を制御する制御手段と、を有し、
上記制御手段は、上記燃料電池モジュールの劣化を判定する劣化判定手段、及び、この劣化判定手段による劣化判定に基づいて運転条件を補正する燃料補正手段を備え、
上記燃料補正手段は、上記燃料電池モジュールが劣化したことが最初に判定されたとき、定格出力電力が維持されるように上記燃料電池モジュールに供給する燃料供給量を増加させる増量補正モード、及び、燃料供給量が減少されるように定格出力電圧を低下させる減量補正モードを実行可能であり、
さらに、上記増量補正モード又は上記減量補正モードを選択するためのモード選択手段を有することを特徴とする固体電解質型燃料電池。
【請求項2】
上記モード選択手段は、操作により上記増量補正モード又は上記減量補正モードを選択することができるモード選択用の操作装置である請求項1記載の固体電解質型燃料電池。
【請求項3】
さらに、上記燃料電池モジュールの過去の運転状態を記録する運転状態記録手段を有し、上記モード選択手段は、上記運転状態記録手段により記録された過去の運転状態に基づいて、自動的に上記増量補正モード又は上記減量補正モードを選択する請求項1記載の固体電解質型燃料電池。
【請求項4】
上記燃料補正手段は、上記増量補正モードが選択された場合において、上記燃料電池モジュールの劣化が進行し、所定の補正切替条件が満たされると、燃料供給量が減少されるように、上記燃料電池モジュールの定格出力電力を低下させる補正を実行する請求項1乃至3の何れか1項に記載の固体電解質型燃料電池。
【請求項5】
上記燃料補正手段は、上記減量補正モードが選択された場合において、上記燃料電池モジュールの劣化が進行し、所定の補正切替条件が満たされると、低下された定格出力電力を維持するように、上記燃料電池モジュールに供給する燃料供給量を増加させる補正を実行する請求項1乃至4の何れか1項に記載の固体電解質型燃料電池。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【公開番号】特開2010−238616(P2010−238616A)
【公開日】平成22年10月21日(2010.10.21)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−87231(P2009−87231)
【出願日】平成21年3月31日(2009.3.31)
【出願人】(000010087)TOTO株式会社 (3,889)
【Fターム(参考)】