塩化ビニル系樹脂組成物
【課題】加工時の発泡が抑制され、耐熱性、着色性、加工性に優れた成型品を得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物である。さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有することが好ましい。また、可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有することが好ましい。
【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物である。さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有することが好ましい。また、可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、耐熱性に優れ、高温加工時において発泡が抑制された塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、難燃性、耐薬品性に優れた樹脂であり、種種の用途に用いられている。しかし、塩素含有樹脂は熱的に分解して脱塩化水素を起こして機械的強度の低下や着色を生じ、商品性を損なう欠点を有している。
【０００３】
上記欠点を解決するために、種種の安定剤が開発され、特に鉛化合物やカドミウム化合物とバリウム化合物との混合物等が優れた安定化効果をもつことが知られている。しかし、近年、安全性の観点から鉛化合物やカドミウム化合物の使用が制限される傾向にあり、安全性の高い亜鉛化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩やハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機化合物の併用による安定化、酸化マグネシウムなどの安定剤に変更されつつある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、塩化ビニル樹脂に酸化マグネシウム、亜鉛石鹸等を配合して得られる医療用樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１６９３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特に耐熱性を向上させる効果が高いとされるハイドロタルサイト等の層状無機化合物を使用した場合には、とりわけ硬質の塩化ビニル樹脂組成物の射出成型時に発泡が生じるなどの欠点を有していた。また、酸化マグネシウムなどの酸化物は、構造中に水分を含んでいないため発泡の問題を解消する事ができるものの、耐熱性向上効果が小さいという問題点があった。なお、特許文献１には、酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積に関しては全く記載されておらず、その実施例において使用される酸化マグネシウムはＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のものである。
【０００７】
そこで本発明の目的は、加工時の発泡が抑制され、耐熱性、着色性、加工性に優れた成型品を得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定の酸化マグネシウム、有機酸亜鉛塩を配合することによって、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、カーボンブラックを、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、上記の塩化ビニル系樹脂組成物を射出成型により成型してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成型加工時の発泡が抑制され、熱安定性、着色性に優れたものである。本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、とりわけパイプ継ぎ手や雨どい継ぎ手などに好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１６】
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法は特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを挙げることができる。
【００１７】
本発明に使用される（ａ）成分である酸化マグネシウムは、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７５ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では十分な耐熱性の向上がみられない。
【００１８】
これら酸化マグネシウムの使用量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。０．０１質量部未満では、耐熱性の向上が不十分であり、５質量部を超えて使用した場合には、着色性が悪化するおそれがある。
【００１９】
本発明に使用される（ｂ）成分である有機酸亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩が挙げられる。
【００２０】
上記有機カルボン酸は、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸あるいはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。
【００２１】
また、上記フェノール類は、特に限定されないが、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノールなどが挙げられる。
【００２２】
また、上記有機リン酸類は、特に限定されないが、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。
【００２３】
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。
【００２４】
上記の有機酸亜鉛塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００２５】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに（ｃ）有機酸カルシウム塩を含有することが好ましい。（ｃ）有機酸カルシウム塩を含むことによって、より熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が得られることが期待できる。（ｃ）成分である有機酸カルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩が挙げられる。有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類は上記に例示したものと同様のものが挙げられる。
【００２６】
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。
【００２７】
上記の有機酸カルシウム塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００２８】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤を使用する事ができる。
【００２９】
上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート可塑剤系；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などが挙げられる。
【００３０】
上記可塑剤の使用量は用途に応じて適宜決定する事ができるが、本発明においては可塑剤量が塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０〜１０質量部含有する、いわゆる硬質塩化ビニル系樹脂組成物とすることが好ましい。
【００３１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックは公知のものをいずれも使用することができる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが挙げられる。また、粒径、２次構造については特に制限されないが、粒径が１μｍ以下のものが好ましい。上記のカーボンブラックの添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜１質量部である。
【００３２】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる他の添加剤、例えば、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、エポキシ化合物、多価アルコール、リン系、フェノール系および硫黄系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、充填剤、滑剤などを添加することができる。
【００３３】
上記ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００３４】
［化１］
Ｍｇx1Ｚｎx2Ａｌ2（ＯＨ）2(X1+X2)+4・ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ （Ｉ）
（式中、ｘ１およびｘ２は各々下記式で表される条件を満たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２＜２０）
【００３５】
また、上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量などに制限されることなく使用することできるが、成型時の発泡のおそれが少ないことから結晶水を含まないものが好ましい。また、過塩素酸処理されたハイドロタルサイトであってもよい。
【００３６】
また、上記ハイドロタルサイトは、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００３７】
上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどをあげることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また粒径は、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。
【００３８】
上記β−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなど挙げられ、これらの金属塩も同様に有用である。
【００３９】
上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、過塩素酸処理珪酸塩などが挙げられる。過塩素酸金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウムなどが例示できる。上記過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。
【００４０】
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどが挙げられる。
【００４１】
上記多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００４２】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどが挙げられる。
【００４３】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール） 、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール） 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
【００４４】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４５】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’．５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
【００４６】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などが挙げられる。
【００４７】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊維、アラミド繊維などが挙げられる。
【００４８】
上記滑剤としては、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステルなどが挙げられる。
【００４９】
その他、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、加工助剤等を配合することができる。
【００５０】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、各成分を公知の方法により混合することで得ることが出来る。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、通常の塩化ビニル系樹脂の加工方法により加工・成型し、塩化ビニル系樹脂成型体を得ることができる。例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成型加工、溶融圧延法、射出成型加工、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成型加工等により、加工・成型することができる。上記のうち、射出成型加工により成型することが好ましい。
【００５１】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物、および、それを成型してなる塩化ビニル系樹脂成型体は、壁材、床材、窓枠、波板、雨樋等の建材；自動車用内外装材；トレイ等の魚食品包装材；パッキン、ガスケット、ホース、パイプ、継ぎ手、シート、玩具等の雑貨として使用することができる。
【実施例】
【００５２】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００５３】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
下記配合に従って、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。該塩化ビニル系樹脂組成物を１９０℃で５分間カレンダー加工し、厚さ０．６ｍｍのシートを取り出し、１９０℃のギヤーオーブン中に入れて分解時間（熱安定性、分）を測定した。分解時間は、グレーのシートが黄色みを帯びて大きく変色した時間とした。
該シートを貼り合わせて、１９０℃で５分間及び３０分間プレス加工を行って、厚さ１ｍｍのシートを作製し、それぞれ目視により色調を確認した。色調は、濃いグレーを呈するものを「良好」とし、黄色みを帯びたものを「不良」とした。
また、下記配合の塩化ビニル系樹脂組成物を２２０℃で５分間プレス加工を行い、厚さ１ｍｍのプレス板を作製し、得られたプレス板に発泡が生じているかを目視により確認した。その結果を下記表１に示す。
【００５４】
（塩化ビニル系樹脂組成物の配合）
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂 １００
ラウリン酸亜鉛 ０．９
ステアリン酸カルシウム ０．５
ステアロイルベンゾイルメタン ０．５
ジペンタエリスリトール ０．５
ステアリル（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ第三ブチルフェニル）プロピオネート ０．１
酸化ポリエチレンワックス ０．５
酸化チタン ０．５
カーボンブラック（旭カーボン株式会社製 ♯６０） ０．５
試験化合物（酸化マグネシウム） 下記表１に記載
【００５５】
【表１】
＊１：ＢＥＴ比表面積８０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊２：ＢＥＴ比表面積１４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊３：ＢＥＴ比表面積１７０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊４：ＢＥＴ比表面積２１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊５：ＢＥＴ比表面積４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊６：ＢＥＴ比表面積４４ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊７：ＢＥＴ比表面積３８ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊８：ＢＥＴ比表面積９ｍ２／ｇのハイドロタルサイト
＊９：ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム
【００５６】
上記実施例より明らかなように、塩化ビニル系樹脂に対して、ハイドロタルサイトや水酸化マグネシウムと有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じ、熱安定性が劣る。また、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満である酸化マグネシウム及び有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じることはないが、熱安定性が劣るものである。
これに対し、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部及び有機酸亜鉛塩を組み合わせた場合には、プレスシートに発泡を生じることもなく、色調も良好で熱安定性に著しい改善効果が見られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、耐熱性に優れ、高温加工時において発泡が抑制された塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、難燃性、耐薬品性に優れた樹脂であり、種種の用途に用いられている。しかし、塩素含有樹脂は熱的に分解して脱塩化水素を起こして機械的強度の低下や着色を生じ、商品性を損なう欠点を有している。
【０００３】
上記欠点を解決するために、種種の安定剤が開発され、特に鉛化合物やカドミウム化合物とバリウム化合物との混合物等が優れた安定化効果をもつことが知られている。しかし、近年、安全性の観点から鉛化合物やカドミウム化合物の使用が制限される傾向にあり、安全性の高い亜鉛化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩やハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機化合物の併用による安定化、酸化マグネシウムなどの安定剤に変更されつつある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、塩化ビニル樹脂に酸化マグネシウム、亜鉛石鹸等を配合して得られる医療用樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１６９３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特に耐熱性を向上させる効果が高いとされるハイドロタルサイト等の層状無機化合物を使用した場合には、とりわけ硬質の塩化ビニル樹脂組成物の射出成型時に発泡が生じるなどの欠点を有していた。また、酸化マグネシウムなどの酸化物は、構造中に水分を含んでいないため発泡の問題を解消する事ができるものの、耐熱性向上効果が小さいという問題点があった。なお、特許文献１には、酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積に関しては全く記載されておらず、その実施例において使用される酸化マグネシウムはＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のものである。
【０００７】
そこで本発明の目的は、加工時の発泡が抑制され、耐熱性、着色性、加工性に優れた成型品を得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定の酸化マグネシウム、有機酸亜鉛塩を配合することによって、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、カーボンブラックを、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、上記の塩化ビニル系樹脂組成物を射出成型により成型してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成型加工時の発泡が抑制され、熱安定性、着色性に優れたものである。本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、とりわけパイプ継ぎ手や雨どい継ぎ手などに好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１６】
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法は特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを挙げることができる。
【００１７】
本発明に使用される（ａ）成分である酸化マグネシウムは、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７５ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では十分な耐熱性の向上がみられない。
【００１８】
これら酸化マグネシウムの使用量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。０．０１質量部未満では、耐熱性の向上が不十分であり、５質量部を超えて使用した場合には、着色性が悪化するおそれがある。
【００１９】
本発明に使用される（ｂ）成分である有機酸亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩が挙げられる。
【００２０】
上記有機カルボン酸は、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸あるいはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。
【００２１】
また、上記フェノール類は、特に限定されないが、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノールなどが挙げられる。
【００２２】
また、上記有機リン酸類は、特に限定されないが、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。
【００２３】
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。
【００２４】
上記の有機酸亜鉛塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００２５】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに（ｃ）有機酸カルシウム塩を含有することが好ましい。（ｃ）有機酸カルシウム塩を含むことによって、より熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が得られることが期待できる。（ｃ）成分である有機酸カルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩が挙げられる。有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類は上記に例示したものと同様のものが挙げられる。
【００２６】
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。
【００２７】
上記の有機酸カルシウム塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００２８】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤を使用する事ができる。
【００２９】
上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート可塑剤系；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などが挙げられる。
【００３０】
上記可塑剤の使用量は用途に応じて適宜決定する事ができるが、本発明においては可塑剤量が塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０〜１０質量部含有する、いわゆる硬質塩化ビニル系樹脂組成物とすることが好ましい。
【００３１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックは公知のものをいずれも使用することができる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが挙げられる。また、粒径、２次構造については特に制限されないが、粒径が１μｍ以下のものが好ましい。上記のカーボンブラックの添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜１質量部である。
【００３２】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる他の添加剤、例えば、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、エポキシ化合物、多価アルコール、リン系、フェノール系および硫黄系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、充填剤、滑剤などを添加することができる。
【００３３】
上記ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００３４】
［化１］
Ｍｇx1Ｚｎx2Ａｌ2（ＯＨ）2(X1+X2)+4・ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ （Ｉ）
（式中、ｘ１およびｘ２は各々下記式で表される条件を満たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２＜２０）
【００３５】
また、上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量などに制限されることなく使用することできるが、成型時の発泡のおそれが少ないことから結晶水を含まないものが好ましい。また、過塩素酸処理されたハイドロタルサイトであってもよい。
【００３６】
また、上記ハイドロタルサイトは、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００３７】
上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどをあげることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また粒径は、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。
【００３８】
上記β−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなど挙げられ、これらの金属塩も同様に有用である。
【００３９】
上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、過塩素酸処理珪酸塩などが挙げられる。過塩素酸金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウムなどが例示できる。上記過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。
【００４０】
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどが挙げられる。
【００４１】
上記多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００４２】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどが挙げられる。
【００４３】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール） 、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール） 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
【００４４】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４５】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’．５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
【００４６】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などが挙げられる。
【００４７】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊維、アラミド繊維などが挙げられる。
【００４８】
上記滑剤としては、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステルなどが挙げられる。
【００４９】
その他、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、加工助剤等を配合することができる。
【００５０】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、各成分を公知の方法により混合することで得ることが出来る。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、通常の塩化ビニル系樹脂の加工方法により加工・成型し、塩化ビニル系樹脂成型体を得ることができる。例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成型加工、溶融圧延法、射出成型加工、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成型加工等により、加工・成型することができる。上記のうち、射出成型加工により成型することが好ましい。
【００５１】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物、および、それを成型してなる塩化ビニル系樹脂成型体は、壁材、床材、窓枠、波板、雨樋等の建材；自動車用内外装材；トレイ等の魚食品包装材；パッキン、ガスケット、ホース、パイプ、継ぎ手、シート、玩具等の雑貨として使用することができる。
【実施例】
【００５２】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００５３】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
下記配合に従って、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。該塩化ビニル系樹脂組成物を１９０℃で５分間カレンダー加工し、厚さ０．６ｍｍのシートを取り出し、１９０℃のギヤーオーブン中に入れて分解時間（熱安定性、分）を測定した。分解時間は、グレーのシートが黄色みを帯びて大きく変色した時間とした。
該シートを貼り合わせて、１９０℃で５分間及び３０分間プレス加工を行って、厚さ１ｍｍのシートを作製し、それぞれ目視により色調を確認した。色調は、濃いグレーを呈するものを「良好」とし、黄色みを帯びたものを「不良」とした。
また、下記配合の塩化ビニル系樹脂組成物を２２０℃で５分間プレス加工を行い、厚さ１ｍｍのプレス板を作製し、得られたプレス板に発泡が生じているかを目視により確認した。その結果を下記表１に示す。
【００５４】
（塩化ビニル系樹脂組成物の配合）
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂 １００
ラウリン酸亜鉛 ０．９
ステアリン酸カルシウム ０．５
ステアロイルベンゾイルメタン ０．５
ジペンタエリスリトール ０．５
ステアリル（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ第三ブチルフェニル）プロピオネート ０．１
酸化ポリエチレンワックス ０．５
酸化チタン ０．５
カーボンブラック（旭カーボン株式会社製 ♯６０） ０．５
試験化合物（酸化マグネシウム） 下記表１に記載
【００５５】
【表１】
＊１：ＢＥＴ比表面積８０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊２：ＢＥＴ比表面積１４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊３：ＢＥＴ比表面積１７０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊４：ＢＥＴ比表面積２１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊５：ＢＥＴ比表面積４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊６：ＢＥＴ比表面積４４ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊７：ＢＥＴ比表面積３８ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊８：ＢＥＴ比表面積９ｍ２／ｇのハイドロタルサイト
＊９：ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム
【００５６】
上記実施例より明らかなように、塩化ビニル系樹脂に対して、ハイドロタルサイトや水酸化マグネシウムと有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じ、熱安定性が劣る。また、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満である酸化マグネシウム及び有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じることはないが、熱安定性が劣るものである。
これに対し、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部及び有機酸亜鉛塩を組み合わせた場合には、プレスシートに発泡を生じることもなく、色調も良好で熱安定性に著しい改善効果が見られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有する請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、カーボンブラックを、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部含有する請求項１〜３のうちいずれか一項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のうちいずれか一項記載の塩化ビニル系樹脂組成物を射出成型により成型してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成型体。
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有する請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、カーボンブラックを、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部含有する請求項１〜３のうちいずれか一項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のうちいずれか一項記載の塩化ビニル系樹脂組成物を射出成型により成型してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成型体。
【公開番号】特開２０１２−２１１２２（Ｐ２０１２−２１１２２Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６２１８０（Ｐ２０１０−１６２１８０）
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
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