増大したメルトフローを示す無機充填ポリアミドおよびポリエステル組成物の製造方法およびそれから形成された物品
メルトフローの増大した、無機充填ポリアミドおよびポリエステルの製造方法であって、ポリアミドまたはポリエステルが、少なくとも１種の芳香族カルボン酸および／または無水物、無機充填剤、および任意選択的に１種以上の追加の成分と溶融ブレンドされ、芳香族カルボン酸および／または無水物は、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増大したメルトフローを示す無機充填ポリアミドおよびポリエステル組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高メルトフロー（または低溶融粘度、これらの用語は区別なく用いられる）は、溶融処理可能なポリマー樹脂組成物の非常に望ましい特性である。というのは、射出成形等のプロセスに非常に用い易くなるためである。高メルトフローおよび低溶融粘度の組成物は、この特性を持たない他の樹脂に比べて非常に容易に射出成形することができる。このような組成物は、低い射出圧力および温度でかなりの程度まで鋳型を充填する能力、ならびに、薄い断面の複雑な鋳型設計を充填できる高い能力を有する。線状ポリマーについては、ポリマー分子量と溶融粘度の間には、通常、正相関がある。
【０００３】
無機充填剤を添加して、所望の物理的特性を得るのも望ましいことが多い。しかしながら、無機充填剤の存在によって、得られる樹脂の溶融粘度の増大につながることが多い。さらに、充填剤は、典型的に、溶融ブレンドプロセスを用いて添加され、ポリマーマトリックスに十分よく分散されて、最良の物理的特性を得るのが好ましい。溶融ブレンド中の成分の分散は、ポリマーマトリックスが高溶融粘度を有しているときに、より効率的に生じることが多いため、充填された組成物を製造するのに用いるには、このような高溶融粘度を有するポリマーマトリックスを選択するのが望ましいことが多い。
【０００４】
従って、改善されたメルトフローを有する無機充填ポリアミドまたはポリエステル組成物を製造する方法が望まれている。さらに、多くの流量増加剤と反応する炭酸カルシウム等の反応性無機充填剤を存在させて、このような組成物を製造することが望まれている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書に開示および特許請求されているのは、高メルトフローを示す無機強化組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリアミドおよび／または少なくとも１種のポリエステルを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントの少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸無水物および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有する方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
改善されたメルトフローを有する無機充填ポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法が提供される。本方法は、ポリアミドおよび／またはポリエステルを、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物（本明細書では「芳香族カルボン酸および／または無水物」と称す）と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、芳香族ジカルボン酸および／または無水物は、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有する。
【０００７】
本発明の方法で使用されるポリアミドは、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドである。好適なポリアミドは、ジカルボン酸とジアミンおよび／またはアミノカルボン酸の縮合生成物、および／または環状ラクタムの開環重合生成物である。好適なジカルボン酸としては、これらに限られるものではないが、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。好適なジアミンとしては、これらに限られるものではないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシレンジアミンおよびｐ−キシレンジアミンが挙げられる。好適なアミノカルボン酸は、１１−アミノドデカン酸である。好適な環状ラクタムは、カプロラクタムおよびラウロラクタムである。好ましいポリアミドとしては、脂肪族ポリアミド、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、半芳香族ポリアミド、例えば、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）ならびにこれらのポリマーのコポリマーおよび混合物が挙げられる。ポリアミドは、非晶質ポリアミドまたは半結晶であってもよい。好適な非晶質ポリアミドの例としてヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマーが挙げられる。
【０００８】
本発明の方法で使用されるポリエステルは、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルである。好ましいポリエステルとしては、固有粘度が０．３以上のポリエステルが挙げられ、通常、ジオールとジカルボン酸の線状飽和縮合生成物またはこれらの反応性誘導体である。好ましくは、８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の整数）の脂肪族グリコールの縮合生成物を含む。２０モルパーセントまでのジオールは、アクゾノーベルケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）よりジアノール（Ｄｉａｎｏｌ）２２０という商品名で販売されているエトキシル化ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、ビスフェノールまたはビスフェノールＡ等の芳香族ジオールであってよい。５０モルパーセントまでの芳香族ジカルボン酸は、８〜１４個の炭素原子を有する少なくとも１種の異なる芳香族ジカルボン酸に置換でき、かつ／または２０モルパーセントまでを、２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸に置換することができる。コポリマーは、２種以上のジオールまたはその反応性等価物および少なくとも１種のジカルボン酸またはその反応性等価物または２種以上のジカルボン酸またはその反応性等価物および少なくとも１種のジオールまたはその反応性等価物から調製してよい。ヒドロキシ安息香酸やヒドロキシナフトエ酸等の二官能性ヒドロキシ酸モノマーを用いてもよい。
【０００９】
好ましいポリエステルとしては、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（プロピレンテレフタレート）（ＰＰＴ）、ポリ（１，４−ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）およびこれらのコポリマーおよび混合物が挙げられる。同じく好ましいのは、１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート／イソフタレートコポリマー、イソフタル酸、ビベンゾイック酸、１，５−、２，６−および２，７−ナフタレンジカルボン酸をはじめとするナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、エチレン−ビス−ｐ−安息香酸、１，４−テトラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸、１，３−トリメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸および１，４−テトラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸をはじめとする芳香族ジカルボン酸から誘導されたその他線状ホモポリマーエステル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールからなる群より選択されるグリコール、一般式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の整数）の脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、１，８−オクタメチレングリコール、１，１０−デカメチレングリコール、１，３−プロピレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールである。上述したとおり、アジピン、セバシン、アゼライン、ドデカンジ酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から誘導された１種または複数種の脂肪族酸から誘導された２０モルパーセントまでの繰り返し単位が存在し得る。同じく好ましいのは、１，４−ブタンジオール、エトキシル化ビスフェノールＡおよびテレフタル酸またはその反応性等価物から誘導されたコポリマーである。同じく好ましいのは、少なくとも２種のＰＥＴ、ＰＢＴおよびＰＰＴのランダムコポリマー、少なくとも２種のＰＥＴ、ＰＢＴおよびＰＰＴの混合物およびこれらの混合物である。
【００１０】
ポリエステルはまた、ポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを含有するコポリマーの形態であってもよい。ポリ（アルキレンオキシド）セグメントは、ポリエステルの重量を基準として１００重量部当たり約１〜約１５重量部で存在し得る。ポリ（アルキレンオキシド）セグメントの数平均分子量は、約２００〜約３２５０、より好ましくは、約６００〜約１５００の範囲である。好ましいコポリマーは、ＰＥＴまたはＰＢＴ鎖に組み込まれたポリ（エチレンオキシド）を含有する。組み込み方法は、当業者に知られており、重合反応中に、コモノマーとしてポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを用いて、ポリエステルを形成することが含まれる。ＰＥＴは、ＰＢＴのコポリマーおよび少なくとも１種のポリ（アルキレンオキシド）とブレンドしてよい。ポリ（アルキレンオキシド）はまた、ＰＥＴ／ＰＢＴコポリマーとブレンドしてもよい。ポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを組成物のポリエステル部分に含めると、ポリエステルの結晶化速度が促進される。
【００１１】
本発明の方法で用いる芳香族カルボン酸および／または無水物は、その融点が、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有するようなものを選択する。
【００１２】
「芳香族ジカルボン酸」とは、少なくとも２つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のことを意味する。「芳香族ジカルボン酸無水物」とは、少なくとも２つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のジカルボン酸無水物のことを意味する。「芳香族トリカルボン酸」とは、少なくとも３つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のことを意味する。「芳香族トリカルボン酸無水物」とは、少なくとも３つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のジカルボン酸無水物のことを意味する。
【００１３】
芳香族カルボン酸および／または無水物を参照して本明細書で用いる際、「融点」という用語は、有機酸が融点を有していない場合には、昇華点または分解点のことを指す。好適な芳香族カルボン酸および／または無水物としては、フタル酸、無水フタル酸および無水トリメリト酸が例示される。
【００１４】
ポリアミドまたはポリエステルの「融点吸熱の開始温度」とは、ＡＳＴＭ法Ｄ３４１８−８２（改訂１９８８年）に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される、ポリアミドまたはポリエステルの融解曲線の外挿開始温度（Ｔｆ）を意味する。ポリアミドまたはポリエステルが、２つ以上の融点吸熱を有する場合は、最低融点吸熱の開始温度を選択する。２種以上のポリアミドまたはポリエステルを用いる場合には、最低融点吸熱開始温度のポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度を選択する。
【００１５】
芳香族カルボン酸および／または無水物は、約０．０１〜約１０重量パーセント、好ましくは約０．０５〜約２重量パーセント、より好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで用いる。重量百分率は、ポリアミドまたはポリエステルの総重量を基準とする。
【００１６】
用いるポリアミドまたはポリエスエルプラス芳香族カルボン酸および／または無水物の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは、約４０〜約９５重量パーセント、より好ましくは約５０〜約９０重量パーセント、より好ましくは約６０〜約８５重量パーセントである。
【００１７】
無機充填剤は、任意の非繊維状無機物で、フレーク、板状、顆粒、球状、立方体、管状、歯状、矩形、不規則等の形態を有していてよい。「繊維状」という用語は、繊維状または針状形態を有し、数平均アスペクト比が少なくとも約５の材料のことを意味する。好適な充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、か焼クレイ、硫酸マグネシウム、リザーダイト、セラミックビーズ、ヒュームドシリカ、珪灰石、水酸化カルシウム、バライト、長石、グラファイト、パーライト、バーミキュライトおよびアタパルジャイトが例示される。用いる無機充填剤の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは約５〜約６０重量パーセント、より好ましくは約１０〜約５０重量パーセント、さらに好ましくは約１５〜約４０重量パーセントである。
【００１８】
本発明のプロセスで用いる任意の追加の成分は、約３を超えるアスペクト比を有する繊維状強化材を含むことができる。好適な強化材としては、ガラス繊維、カーボン繊維、珪灰石、アラミド、ホウ酸アルミニウムウィスカ等が例示される。存在するとき、用いる強化材の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物、強化材ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは約５〜約５０重量パーセント、より好ましくは約１０〜約４０重量パーセント、さらに好ましくは約１５〜約３０重量パーセントである。
【００１９】
本発明のプロセスで用いられる他の任意選択の追加成分として、１種または複数種の衝撃改質剤、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、ＵＶ光安定剤、難燃剤、化学安定剤、潤滑剤、離型剤、着色剤（例えば、カーボンブラックやその他染料、顔料）、核形成剤、ナノクレイ等を挙げることができる。
【００２０】
本発明のプロセスにおいて、ポリアミドまたはポリエステルおよび有機酸および任意の追加の成分は溶融ブレンドされる。成分は全て、溶融ブレンドの前にドライブレンドしてもよい。無機充填剤と予め溶融ブレンドしたポリアミドまたはポリエステルの混合物を、芳香族カルボン酸および／または無水物と溶融ブレンドしてもよい。無機充填剤と予め溶融ブレンドしたポリアミドまたはポリエステルの混合物を、芳香族カルボン酸および／または無水物と追加の添加剤と溶融ブレンドしてもよい。
【００２１】
溶融ブレンドは、当業者に知られた任意の適切な方法を用いて実施してよい。好適な方法としては、単軸または二軸押出し機、ブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、成形機等を用いることが挙げられる。二軸押出し機が好ましい。
【００２２】
本発明のプロセスにより作製された組成物は、高メルトフローを有し、射出成形、回転成形技術およびその他溶融処理技術を用いて、様々な物品へと簡単に成形される。
【００２３】
物品としては、コンピュータハウジング、ファンおよびファンシュラウド、ホイールカバーおよびスイッチハウジング等のハウジングが例示される。
【００２４】
本発明のプロセスは、高メルトフローの無機強化ポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法を意外にも提供するという点で有利である。本プロセスは、プロセスに用いる芳香族酸および／または無水物と大いに反応することが予測される炭酸カルシウム等の反応性無機充填剤の存在により、良好なメルトフローを有するポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法を意外にもさらに提供するという点で特に有利である。
【実施例】
【００２５】
（組成物の調製）
表１、２、４および５に示した成分を、９つのバレル押出し機で溶融ブレンドし、全ての成分をダイから最も遠いバレルに添加した。ただし、ガラス繊維と無機充填剤については、供給口から６番目のバレルに添加した。供給口から２番目のバレルの温度は、約２８０℃に設定し、残りのバレルは約３００℃に設定した。ダイ温度は、約３１０℃に設定した。表１の組成物は、４０ｍｍのワーナーフライダー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）共回転二軸押出し機で、約１５０ポンド／時の速度でコンパウンディングした。表２に示す組成物は、５８ｍｍ共回転二軸押出し機で、約４００ポンド／時の速度でコンパウンディングした。
【００２６】
実施例Ａ〜Ｋ（表５）の場合には、組成物は、二軸押出し機で、一連のカルボン酸化合物無し（対照組成物を製造するため）と、有り（無水カルボン酸を含む）の両方でポリアミドを溶融ブレンドすることにより調製した。組成物は、２５重量パーセントの表に示す無機充填剤、１５重量パーセントのガラス繊維、０．２５重量パーセントのイルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８、０．５重量パーセントのナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５、１．５４重量パーセントのカーボンブラック濃縮物、０．６重量パーセントの表に示したポリアミドとのニグロシン濃縮物、任意選択的に表に示したカルボン酸化合物を溶融ブレンドすることにより調製した。カルボン酸化合物を用いたときは、０．３重量パーセントで添加し、ポリアミドは５６．８１重量パーセントで添加した。カルボン酸化合物を用いなかったときは、ポリアミドは５７．１１重量パーセントで添加した。実施例Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、ＨおよびＩの場合には、２種のポリアミドのブレンドを用い、それぞれの相対重量比は表に示す。カルボン酸化合物を用いずに調製した得られた組成物の溶融粘度を測定し、「カルボン酸化合物無しのＭＶ」として表５に示す。カルボン酸化合物を用いて調製した対応の組成物の溶融粘度を測定し、各組成物についての結果を、カルボン酸化合物を用いずに調製した組成物のＭＶの百分率で表１に示す。対照組成物の約８５％以下までＭＶが減少しているのが望ましい。対照組成物の約１１５％以上までＭＶが増加するのは極めて望ましくない。フタル酸、無水フタル酸または無水トリメリト酸を用いて作製した組成物は、本発明の範囲内である。
【００２７】
表１、２、４および５に示した成分は次のとおりである。
ポリアミドＡとは、ＢＡＳＦ製の、一次加熱融点が約２２３℃のウルトラミッド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３、ポリアミド６のことを指す。
ポリアミドＢとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２６３℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１ＮＣ０１０、ポリアミド６，６のことを指す。
ポリアミドＣとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２３７℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）ＦＥ３３６５ＮＣ０１０、ポリアミド６／６，６コポリマーのことを指す。
ポリアミドＤとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２２４℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）ＦＥ３６６７ＮＣ０１０、ポリアミド６，１０のことを指す。
ポリアミドＥとは、本願特許出願人製の、ガラス転移温度が約１２５℃のＨＴＮ５０３、アモルファスポリアミドのことを指す。
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）Ａとは、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）より入手可能で、粒径中央値が８．０μｍのビクロン（Ｖｉｃｒｏｎ）（登録商標）４１−８のことを指す。
炭酸カルシウムＢとは、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）より入手可能で、粒径中央値が３．５μｍのビクロン（Ｖｉｃｒｏｎ）（登録商標）１５−１５のことを指す。
珪灰石とは、ニューヨーク州ウィルスボローのナイコミネラルズ社（Ｎｙｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ，ＮＹ）より供給される数平均アスペクト比が約３のナイアド（Ｎｙａｄ）（登録商標）４７５、珪灰石のことを指す。
カオリンとは、ニュージャージー州イセリンのエンジェルハード社（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．，Ｉｓｅｌｉｎ，ＮＪ）より供給されるサテントーンスペシャル（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ Ｓｐｅｃｉａｌ）のことを指す。
ガラス繊維とは、サンゴバン（Ｓａｉｎｔ Ｇｏｂａｉｎ）より入手可能なベトロテックス（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ）（登録商標）９８３のことを指す。
イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８とは、チバガイギースペシャルティーズ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）製トリス−（２−４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのことを指す。
ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５とは、クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）より入手可能な４，４’−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンのことを指す。
カーボンブラック濃縮物とは、エチレン／メチルアクリレートに溶融分散された３５重量パーセントのカーボンブラックのことを指す。
ニグロシン濃縮物とは、ポリアミド６に溶融分散された４０重量パーセントのニグロシンのことを指す。
シランとは、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシランのことを指す。
【００２８】
（試験方法）
見かけの溶融粘度（ＭＶ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５またはＩＳＯ１１４４３に従って、１０００秒−１のせん断速度および２８０℃で測定した。
破断時引張り強さおよび破断時伸びは、ＩＳＯ５２７に従って、５ｍｍ／分で測定した。
ノッチ付きシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）衝撃強さは、ＩＳＯ１７９に従って測定した。引張りモジュラスは、ＩＳＯ５２７に従って測定した。
１．８ＭＰａの熱たわみ温度は、ＩＳＯ７５に従って測定した。
融点は、ＩＳＯ１１３５７に従って測定した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増大したメルトフローを示す無機充填ポリアミドおよびポリエステル組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高メルトフロー（または低溶融粘度、これらの用語は区別なく用いられる）は、溶融処理可能なポリマー樹脂組成物の非常に望ましい特性である。というのは、射出成形等のプロセスに非常に用い易くなるためである。高メルトフローおよび低溶融粘度の組成物は、この特性を持たない他の樹脂に比べて非常に容易に射出成形することができる。このような組成物は、低い射出圧力および温度でかなりの程度まで鋳型を充填する能力、ならびに、薄い断面の複雑な鋳型設計を充填できる高い能力を有する。線状ポリマーについては、ポリマー分子量と溶融粘度の間には、通常、正相関がある。
【０００３】
無機充填剤を添加して、所望の物理的特性を得るのも望ましいことが多い。しかしながら、無機充填剤の存在によって、得られる樹脂の溶融粘度の増大につながることが多い。さらに、充填剤は、典型的に、溶融ブレンドプロセスを用いて添加され、ポリマーマトリックスに十分よく分散されて、最良の物理的特性を得るのが好ましい。溶融ブレンド中の成分の分散は、ポリマーマトリックスが高溶融粘度を有しているときに、より効率的に生じることが多いため、充填された組成物を製造するのに用いるには、このような高溶融粘度を有するポリマーマトリックスを選択するのが望ましいことが多い。
【０００４】
従って、改善されたメルトフローを有する無機充填ポリアミドまたはポリエステル組成物を製造する方法が望まれている。さらに、多くの流量増加剤と反応する炭酸カルシウム等の反応性無機充填剤を存在させて、このような組成物を製造することが望まれている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書に開示および特許請求されているのは、高メルトフローを示す無機強化組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリアミドおよび／または少なくとも１種のポリエステルを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントの少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸無水物および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有する方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
改善されたメルトフローを有する無機充填ポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法が提供される。本方法は、ポリアミドおよび／またはポリエステルを、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物（本明細書では「芳香族カルボン酸および／または無水物」と称す）と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、芳香族ジカルボン酸および／または無水物は、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有する。
【０００７】
本発明の方法で使用されるポリアミドは、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドである。好適なポリアミドは、ジカルボン酸とジアミンおよび／またはアミノカルボン酸の縮合生成物、および／または環状ラクタムの開環重合生成物である。好適なジカルボン酸としては、これらに限られるものではないが、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。好適なジアミンとしては、これらに限られるものではないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシレンジアミンおよびｐ−キシレンジアミンが挙げられる。好適なアミノカルボン酸は、１１−アミノドデカン酸である。好適な環状ラクタムは、カプロラクタムおよびラウロラクタムである。好ましいポリアミドとしては、脂肪族ポリアミド、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、半芳香族ポリアミド、例えば、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）ならびにこれらのポリマーのコポリマーおよび混合物が挙げられる。ポリアミドは、非晶質ポリアミドまたは半結晶であってもよい。好適な非晶質ポリアミドの例としてヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマーが挙げられる。
【０００８】
本発明の方法で使用されるポリエステルは、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルである。好ましいポリエステルとしては、固有粘度が０．３以上のポリエステルが挙げられ、通常、ジオールとジカルボン酸の線状飽和縮合生成物またはこれらの反応性誘導体である。好ましくは、８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の整数）の脂肪族グリコールの縮合生成物を含む。２０モルパーセントまでのジオールは、アクゾノーベルケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）よりジアノール（Ｄｉａｎｏｌ）２２０という商品名で販売されているエトキシル化ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、ビスフェノールまたはビスフェノールＡ等の芳香族ジオールであってよい。５０モルパーセントまでの芳香族ジカルボン酸は、８〜１４個の炭素原子を有する少なくとも１種の異なる芳香族ジカルボン酸に置換でき、かつ／または２０モルパーセントまでを、２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸に置換することができる。コポリマーは、２種以上のジオールまたはその反応性等価物および少なくとも１種のジカルボン酸またはその反応性等価物または２種以上のジカルボン酸またはその反応性等価物および少なくとも１種のジオールまたはその反応性等価物から調製してよい。ヒドロキシ安息香酸やヒドロキシナフトエ酸等の二官能性ヒドロキシ酸モノマーを用いてもよい。
【０００９】
好ましいポリエステルとしては、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（プロピレンテレフタレート）（ＰＰＴ）、ポリ（１，４−ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）およびこれらのコポリマーおよび混合物が挙げられる。同じく好ましいのは、１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート／イソフタレートコポリマー、イソフタル酸、ビベンゾイック酸、１，５−、２，６−および２，７−ナフタレンジカルボン酸をはじめとするナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、エチレン−ビス−ｐ−安息香酸、１，４−テトラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸、１，３−トリメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸および１，４−テトラメチレンビス（ｐ−オキシ安息香）酸をはじめとする芳香族ジカルボン酸から誘導されたその他線状ホモポリマーエステル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールからなる群より選択されるグリコール、一般式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の整数）の脂肪族グリコール、例えば、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、１，８−オクタメチレングリコール、１，１０−デカメチレングリコール、１，３−プロピレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールである。上述したとおり、アジピン、セバシン、アゼライン、ドデカンジ酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から誘導された１種または複数種の脂肪族酸から誘導された２０モルパーセントまでの繰り返し単位が存在し得る。同じく好ましいのは、１，４−ブタンジオール、エトキシル化ビスフェノールＡおよびテレフタル酸またはその反応性等価物から誘導されたコポリマーである。同じく好ましいのは、少なくとも２種のＰＥＴ、ＰＢＴおよびＰＰＴのランダムコポリマー、少なくとも２種のＰＥＴ、ＰＢＴおよびＰＰＴの混合物およびこれらの混合物である。
【００１０】
ポリエステルはまた、ポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを含有するコポリマーの形態であってもよい。ポリ（アルキレンオキシド）セグメントは、ポリエステルの重量を基準として１００重量部当たり約１〜約１５重量部で存在し得る。ポリ（アルキレンオキシド）セグメントの数平均分子量は、約２００〜約３２５０、より好ましくは、約６００〜約１５００の範囲である。好ましいコポリマーは、ＰＥＴまたはＰＢＴ鎖に組み込まれたポリ（エチレンオキシド）を含有する。組み込み方法は、当業者に知られており、重合反応中に、コモノマーとしてポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを用いて、ポリエステルを形成することが含まれる。ＰＥＴは、ＰＢＴのコポリマーおよび少なくとも１種のポリ（アルキレンオキシド）とブレンドしてよい。ポリ（アルキレンオキシド）はまた、ＰＥＴ／ＰＢＴコポリマーとブレンドしてもよい。ポリ（アルキレンオキシド）ソフトセグメントを組成物のポリエステル部分に含めると、ポリエステルの結晶化速度が促進される。
【００１１】
本発明の方法で用いる芳香族カルボン酸および／または無水物は、その融点が、ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有するようなものを選択する。
【００１２】
「芳香族ジカルボン酸」とは、少なくとも２つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のことを意味する。「芳香族ジカルボン酸無水物」とは、少なくとも２つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のジカルボン酸無水物のことを意味する。「芳香族トリカルボン酸」とは、少なくとも３つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のことを意味する。「芳香族トリカルボン酸無水物」とは、少なくとも３つのカルボン酸部分が、芳香族環に結合した有機化合物のジカルボン酸無水物のことを意味する。
【００１３】
芳香族カルボン酸および／または無水物を参照して本明細書で用いる際、「融点」という用語は、有機酸が融点を有していない場合には、昇華点または分解点のことを指す。好適な芳香族カルボン酸および／または無水物としては、フタル酸、無水フタル酸および無水トリメリト酸が例示される。
【００１４】
ポリアミドまたはポリエステルの「融点吸熱の開始温度」とは、ＡＳＴＭ法Ｄ３４１８−８２（改訂１９８８年）に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される、ポリアミドまたはポリエステルの融解曲線の外挿開始温度（Ｔｆ）を意味する。ポリアミドまたはポリエステルが、２つ以上の融点吸熱を有する場合は、最低融点吸熱の開始温度を選択する。２種以上のポリアミドまたはポリエステルを用いる場合には、最低融点吸熱開始温度のポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度を選択する。
【００１５】
芳香族カルボン酸および／または無水物は、約０．０１〜約１０重量パーセント、好ましくは約０．０５〜約２重量パーセント、より好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで用いる。重量百分率は、ポリアミドまたはポリエステルの総重量を基準とする。
【００１６】
用いるポリアミドまたはポリエスエルプラス芳香族カルボン酸および／または無水物の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは、約４０〜約９５重量パーセント、より好ましくは約５０〜約９０重量パーセント、より好ましくは約６０〜約８５重量パーセントである。
【００１７】
無機充填剤は、任意の非繊維状無機物で、フレーク、板状、顆粒、球状、立方体、管状、歯状、矩形、不規則等の形態を有していてよい。「繊維状」という用語は、繊維状または針状形態を有し、数平均アスペクト比が少なくとも約５の材料のことを意味する。好適な充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、か焼クレイ、硫酸マグネシウム、リザーダイト、セラミックビーズ、ヒュームドシリカ、珪灰石、水酸化カルシウム、バライト、長石、グラファイト、パーライト、バーミキュライトおよびアタパルジャイトが例示される。用いる無機充填剤の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは約５〜約６０重量パーセント、より好ましくは約１０〜約５０重量パーセント、さらに好ましくは約１５〜約４０重量パーセントである。
【００１８】
本発明のプロセスで用いる任意の追加の成分は、約３を超えるアスペクト比を有する繊維状強化材を含むことができる。好適な強化材としては、ガラス繊維、カーボン繊維、珪灰石、アラミド、ホウ酸アルミニウムウィスカ等が例示される。存在するとき、用いる強化材の量は、ポリアミドおよび／またはポリエステル、無機充填剤、芳香族カルボン酸および／または無水物、強化材ならびに任意の追加の成分の総量を基準として、好ましくは約５〜約５０重量パーセント、より好ましくは約１０〜約４０重量パーセント、さらに好ましくは約１５〜約３０重量パーセントである。
【００１９】
本発明のプロセスで用いられる他の任意選択の追加成分として、１種または複数種の衝撃改質剤、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、ＵＶ光安定剤、難燃剤、化学安定剤、潤滑剤、離型剤、着色剤（例えば、カーボンブラックやその他染料、顔料）、核形成剤、ナノクレイ等を挙げることができる。
【００２０】
本発明のプロセスにおいて、ポリアミドまたはポリエステルおよび有機酸および任意の追加の成分は溶融ブレンドされる。成分は全て、溶融ブレンドの前にドライブレンドしてもよい。無機充填剤と予め溶融ブレンドしたポリアミドまたはポリエステルの混合物を、芳香族カルボン酸および／または無水物と溶融ブレンドしてもよい。無機充填剤と予め溶融ブレンドしたポリアミドまたはポリエステルの混合物を、芳香族カルボン酸および／または無水物と追加の添加剤と溶融ブレンドしてもよい。
【００２１】
溶融ブレンドは、当業者に知られた任意の適切な方法を用いて実施してよい。好適な方法としては、単軸または二軸押出し機、ブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、成形機等を用いることが挙げられる。二軸押出し機が好ましい。
【００２２】
本発明のプロセスにより作製された組成物は、高メルトフローを有し、射出成形、回転成形技術およびその他溶融処理技術を用いて、様々な物品へと簡単に成形される。
【００２３】
物品としては、コンピュータハウジング、ファンおよびファンシュラウド、ホイールカバーおよびスイッチハウジング等のハウジングが例示される。
【００２４】
本発明のプロセスは、高メルトフローの無機強化ポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法を意外にも提供するという点で有利である。本プロセスは、プロセスに用いる芳香族酸および／または無水物と大いに反応することが予測される炭酸カルシウム等の反応性無機充填剤の存在により、良好なメルトフローを有するポリアミドおよびポリエステル組成物を製造する方法を意外にもさらに提供するという点で特に有利である。
【実施例】
【００２５】
（組成物の調製）
表１、２、４および５に示した成分を、９つのバレル押出し機で溶融ブレンドし、全ての成分をダイから最も遠いバレルに添加した。ただし、ガラス繊維と無機充填剤については、供給口から６番目のバレルに添加した。供給口から２番目のバレルの温度は、約２８０℃に設定し、残りのバレルは約３００℃に設定した。ダイ温度は、約３１０℃に設定した。表１の組成物は、４０ｍｍのワーナーフライダー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）共回転二軸押出し機で、約１５０ポンド／時の速度でコンパウンディングした。表２に示す組成物は、５８ｍｍ共回転二軸押出し機で、約４００ポンド／時の速度でコンパウンディングした。
【００２６】
実施例Ａ〜Ｋ（表５）の場合には、組成物は、二軸押出し機で、一連のカルボン酸化合物無し（対照組成物を製造するため）と、有り（無水カルボン酸を含む）の両方でポリアミドを溶融ブレンドすることにより調製した。組成物は、２５重量パーセントの表に示す無機充填剤、１５重量パーセントのガラス繊維、０．２５重量パーセントのイルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８、０．５重量パーセントのナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５、１．５４重量パーセントのカーボンブラック濃縮物、０．６重量パーセントの表に示したポリアミドとのニグロシン濃縮物、任意選択的に表に示したカルボン酸化合物を溶融ブレンドすることにより調製した。カルボン酸化合物を用いたときは、０．３重量パーセントで添加し、ポリアミドは５６．８１重量パーセントで添加した。カルボン酸化合物を用いなかったときは、ポリアミドは５７．１１重量パーセントで添加した。実施例Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、ＨおよびＩの場合には、２種のポリアミドのブレンドを用い、それぞれの相対重量比は表に示す。カルボン酸化合物を用いずに調製した得られた組成物の溶融粘度を測定し、「カルボン酸化合物無しのＭＶ」として表５に示す。カルボン酸化合物を用いて調製した対応の組成物の溶融粘度を測定し、各組成物についての結果を、カルボン酸化合物を用いずに調製した組成物のＭＶの百分率で表１に示す。対照組成物の約８５％以下までＭＶが減少しているのが望ましい。対照組成物の約１１５％以上までＭＶが増加するのは極めて望ましくない。フタル酸、無水フタル酸または無水トリメリト酸を用いて作製した組成物は、本発明の範囲内である。
【００２７】
表１、２、４および５に示した成分は次のとおりである。
ポリアミドＡとは、ＢＡＳＦ製の、一次加熱融点が約２２３℃のウルトラミッド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３、ポリアミド６のことを指す。
ポリアミドＢとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２６３℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１ＮＣ０１０、ポリアミド６，６のことを指す。
ポリアミドＣとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２３７℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）ＦＥ３３６５ＮＣ０１０、ポリアミド６／６，６コポリマーのことを指す。
ポリアミドＤとは、本願特許出願人製の、一次加熱融点が約２２４℃のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）ＦＥ３６６７ＮＣ０１０、ポリアミド６，１０のことを指す。
ポリアミドＥとは、本願特許出願人製の、ガラス転移温度が約１２５℃のＨＴＮ５０３、アモルファスポリアミドのことを指す。
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）Ａとは、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）より入手可能で、粒径中央値が８．０μｍのビクロン（Ｖｉｃｒｏｎ）（登録商標）４１−８のことを指す。
炭酸カルシウムＢとは、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）より入手可能で、粒径中央値が３．５μｍのビクロン（Ｖｉｃｒｏｎ）（登録商標）１５−１５のことを指す。
珪灰石とは、ニューヨーク州ウィルスボローのナイコミネラルズ社（Ｎｙｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ，ＮＹ）より供給される数平均アスペクト比が約３のナイアド（Ｎｙａｄ）（登録商標）４７５、珪灰石のことを指す。
カオリンとは、ニュージャージー州イセリンのエンジェルハード社（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．，Ｉｓｅｌｉｎ，ＮＪ）より供給されるサテントーンスペシャル（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ Ｓｐｅｃｉａｌ）のことを指す。
ガラス繊維とは、サンゴバン（Ｓａｉｎｔ Ｇｏｂａｉｎ）より入手可能なベトロテックス（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ）（登録商標）９８３のことを指す。
イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８とは、チバガイギースペシャルティーズ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）製トリス−（２−４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのことを指す。
ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５とは、クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）より入手可能な４，４’−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンのことを指す。
カーボンブラック濃縮物とは、エチレン／メチルアクリレートに溶融分散された３５重量パーセントのカーボンブラックのことを指す。
ニグロシン濃縮物とは、ポリアミド６に溶融分散された４０重量パーセントのニグロシンのことを指す。
シランとは、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシランのことを指す。
【００２８】
（試験方法）
見かけの溶融粘度（ＭＶ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５またはＩＳＯ１１４４３に従って、１０００秒−１のせん断速度および２８０℃で測定した。
破断時引張り強さおよび破断時伸びは、ＩＳＯ５２７に従って、５ｍｍ／分で測定した。
ノッチ付きシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）衝撃強さは、ＩＳＯ１７９に従って測定した。引張りモジュラスは、ＩＳＯ５２７に従って測定した。
１．８ＭＰａの熱たわみ温度は、ＩＳＯ７５に従って測定した。
融点は、ＩＳＯ１１３５７に従って測定した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高メルトフローを示す無機強化組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリアミドおよび／または少なくとも１種のポリエステルを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントの少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、前記ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．０５〜約２重量パーセントで存在することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１重量パーセントで存在することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記芳香族ジカルボン酸がフタル酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記芳香族ジカルボン酸無水物が無水フタル酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記芳香族トリカルボン酸無水物が無水トリメリト酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリアミドが、ポリ（ｍ−キシリレンジアジパミド）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミドおよびヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミドからなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（プロピレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンナフタレン）、ポリ（エチレンナフタレート）およびポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）からなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、か焼クレイ、硫酸マグネシウム、リザーダイト、セラミックビーズ、ヒュームドシリカ、水酸化カルシウム、バライト、長石、グラファイト、パーライト、バーミキュライト、珪灰石およびアタパルジャイトの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記無機充填剤が炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物が強化材をさらに含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記強化材が、ガラス繊維、カーボン繊維、珪灰石およびアラミドの１つまたは複数であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法により製造された組成物から成形された物品。
【請求項１５】
コンピュータハウジング、ファン、ファンシュラウド、ホイールカバーまたはスイッチハウジングの形態にある請求項１４に記載の物品。
【請求項１】
高メルトフローを示す無機強化組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリアミドおよび／または少なくとも１種のポリエステルを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントの少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物と、少なくとも１種の無機充填剤と、任意選択的に１種または複数種の追加の成分と溶融ブレンドすることを含み、前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、前記ポリアミドまたはポリエステルの融点吸熱の開始温度以下の融点を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．０５〜約２重量パーセントで存在することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸および／または芳香族トリカルボン酸無水物は、ポリアミドおよび／またはポリエステルの総重量を基準として、約０．１〜約１重量パーセントで存在することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記芳香族ジカルボン酸がフタル酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記芳香族ジカルボン酸無水物が無水フタル酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記芳香族トリカルボン酸無水物が無水トリメリト酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２からなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリアミドが、ポリ（ｍ−キシリレンジアジパミド）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミドおよびヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミドからなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（プロピレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンナフタレン）、ポリ（エチレンナフタレート）およびポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）からなる群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、か焼クレイ、硫酸マグネシウム、リザーダイト、セラミックビーズ、ヒュームドシリカ、水酸化カルシウム、バライト、長石、グラファイト、パーライト、バーミキュライト、珪灰石およびアタパルジャイトの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記無機充填剤が炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物が強化材をさらに含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記強化材が、ガラス繊維、カーボン繊維、珪灰石およびアラミドの１つまたは複数であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法により製造された組成物から成形された物品。
【請求項１５】
コンピュータハウジング、ファン、ファンシュラウド、ホイールカバーまたはスイッチハウジングの形態にある請求項１４に記載の物品。
【公表番号】特表２００９−５２９６０２（Ｐ２００９−５２９６０２Ａ）
【公表日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５００３９２（Ｐ２００９−５００３９２）
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／００６００５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１０６３７９
【国際公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／００６００５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１０６３７９
【国際公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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