変性シロキサン重合体組成物、変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および封止材を含む電子デバイス
【課題】変性シロキサン重合体組成物、変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および封止材を含む電子デバイスを提供。
【解決手段】変性シロキサン重合体が、環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分を含有する化合物と、両末端に二重結合部分を有するシロキサン重合体との反応により得られる組成物である。さらに、該組成物に、水素−ケイ素結合を有する硬化剤、ヒドロシリル化触媒を加え、硬化性組成物が得られ、得られた硬化物が封止材である。
【解決手段】変性シロキサン重合体が、環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分を含有する化合物と、両末端に二重結合部分を有するシロキサン重合体との反応により得られる組成物である。さらに、該組成物に、水素−ケイ素結合を有する硬化剤、ヒドロシリル化触媒を加え、硬化性組成物が得られ、得られた硬化物が封止材である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性シロキサン重合体組成物、変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および封止材を含む電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＬＥＤ）、有機発光ダイオードデバイス（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ ｄｅｖｉｃｅ、ＯＬＥＤ ｄｅｖｉｃｅ）および光ルミネセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ、ＰＬ）などの発光デバイスは、家庭用家電製品、照明装置、表示装置および各種の自動化機器などの多様な分野で応用されている。これら発光素子は、発光体を使用して青色、赤色および緑色のような発光物質固有の色を表示することができ、互いに異なる色を表示する発光体を組み合わせて白色を表示することもできる。このような発光素子は一般にパッケージング（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）または密封（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）された構造で製造される。このようなパッケージングまたは密封された構造は、発光体から放出した光が外部へ透過可能な透光性樹脂で作られた封止材からなっていてもよい。このような封止材は光が通過する位置にあるため、耐熱性および耐光性が重要である。そのために、耐熱性および耐光性が比較的弱いエポキシ系封止材の代わりにシロキサン重合体を用いた封止材が開発されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明の実施形態は、変性シロキサン重合体組成物、前記変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および前記封止材を含む電子デバイスを提供する。
【０００４】
本発明の実施形態は、変性シロキサン重合体および網状構造のシロキサン重合体を含み、前記変性シロキサン重合体は、環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および末端に二重結合部分を有する、変性シロキサン重合体組成物を提供することにより理解される。
【０００５】
前記変性シロキサン重合体は、下記化学式１で表される化合物と下記化学式２で表される化合物との反応により得られる。
【０００６】
【化１】
【０００７】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも二つは水素原子であり、ｎは０〜約１０の整数である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜約５００の整数である。
【００１０】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基またはペンチレン基から選択されてもよい。
【００１１】
前記環状シロキサン部分は前記変性シロキサン重合体１分子に平均１つ以上含まれてもよい。
【００１２】
前記変性シロキサン重合体の数平均分子量は約５００〜約３００００であってもよい。
【００１３】
前記変性シロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対し約５〜約９５質量％で含まれてもよい。
【００１４】
前記網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表される。
【００１５】
【化３】
【００１６】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ18のうちの少なくとも一つはアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【００１７】
前記変性シロキサン重合体組成物は、２つ以上の水素−ケイ素結合を有する硬化剤をさらに含んでもよい。
【００１８】
前記変性シロキサン重合体組成物は、ヒドロシリル化触媒をさらに含んでもよい。
【００１９】
本発明の他の実施形態によれば、上述した実施形態の変性シロキサン重合体組成物を硬化して得られる封止材を提供する。
【００２０】
本発明のさらに他の実施形態によれば、前記実施形態の封止材を含む電子デバイスを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
２０１０年７月２９日に韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１０−００７３５１１号の「変性シロキサン重合体組成物、前記変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および前記封止材を含む電子デバイス」はその全体について本明細書中に参照として組み込まれる。
【００２２】
以下、本発明の実施例についてより詳しく説明する。しかしながら、本発明の実施例は本明細書に記載された実施例以外の形態においても実施されるものであり、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書で別途の定義がない限り、「置換された」とは、化合物中の水素原子がハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、アルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数１〜４のオキシアルキル基、炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルケニル基、炭素数６〜１５のシクロアルキニル基、ヘテロシクロアルキル基およびこれらの組み合わせからなる群から選択された置換基で置換されていることを意味する。
【００２４】
また、本明細書で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、例えば、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群から選択されたヘテロ原子を１〜３つ含有した環を意味する。
【００２５】
以下、本発明の一実施形態による変性シロキサン重合体組成物を説明する。
【００２６】
本発明の一実施形態による変性シロキサン重合体組成物は、変性シロキサン重合体と網状構造のシロキサン重合体とを含む。
【００２７】
前記変性シロキサン重合体は、２以上のＳｉ−Ｏ結合が環状に連結されている環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で連結されている置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および複数の末端に位置する二重結合を有する。
【００２８】
前記変性シロキサン重合体は、下記の化学式１で表される化合物と下記の化学式２で表される化合物との反応により得られうる。
【００２９】
【化４】
【００３０】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも２つは水素原子であり、ｎは０〜約１０の整数である。
【００３１】
【化５】
【００３２】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜約５００の整数である。
【００３３】
前記化学式１で表される化合物は、ケイ素と酸素が連結して環状構造を形成している環状シロキサン化合物であり、例えばｎ＝０の場合、＊−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−＊の四員環を形成し、ｎ＝１の場合、＊−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−＊の六員環を形成する。
【００３４】
前記変性シロキサン重合体構造のうちの環状シロキサン部分は前記環状シロキサン化合物で形成され、前記環状シロキサン部分は前記変性シロキサン重合体分子当り平均１つ以上含まれてもよい。前記構造により変性シロキサン重合体組成物は、低い熱膨張係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ、ＣＴＥ）および低い弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）を維持することができ、結果として耐亀裂性を改善することができる。
【００３５】
前記化学式２で表される化合物は、ケイ素と酸素が連結して線状構造を形成している線状シロキサン化合物であり、前記変性シロキサン重合体構造の中で、前記線状シロキサン部分は前記線状シロキサン化合物で形成されてもよい。
【００３６】
前記化学式１で表される化合物においてケイ素に結合されている水素原子と前記化学式２で表される化合物において末端の炭素−炭素二重結合とが反応することにより、前記化学式１で表される化合物のケイ素と前記化学式２で表される化合物のＬまたはＬ'が連結される構造を有することができる。この時、前記化学式２で表される化合物で末端の炭素−炭素二重結合は反応によりエチレンに変わるため、前記環状シロキサン部分と線状シロキサン部分との間には化学式２のＬまたはＬ'の炭素数よりも炭素数が多い炭素数２〜１０のアルキレン基で結合されうる。
【００３７】
前記変性シロキサン重合体はその末端に炭素−炭素二重結合を有し、前記炭素−炭素二重結合は前記変性シロキサン重合体の末端と反応する。一実施形態では、下記の化学式ａで表されるように、炭素−炭素二重結合がケイ素に直接結合している構造であることが好ましい。
【００３８】
【化６】
【００３９】
前記化学式ａにおいて、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲン、またはこれらの組み合わせである。
【００４０】
末端に炭素−炭素二重結合を有する前記変性シロキサン重合体は、後述する網状構造のシロキサン重合体と同等の程度または速度でヒドロシリル化反応を起こしてもよい。
【００４１】
前記変性シロキサン重合体のヒドロシリル化反応が網状構造のシロキサン重合体に比べてかなり速度が遅い場合、網状構造のシロキサン重合体が先に硬化し、熱膨張係数が低く、弾性率が高い部分が形成される。その後、前記変性シロキサン重合体が硬化することにより、最終生成物の耐亀裂性および界面接着性が悪くなることがある。しかし、本実施形態では前記変性シロキサン重合体は網状構造のシロキサン重合体と類似または同等の速度でヒドロシリル化反応し、耐亀裂性が悪くなることを防止することができる。
【００４２】
前記変性シロキサン重合体は、数平均分子量が約５００〜約３００００であってもよい。
【００４３】
前記変性シロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約５〜約９５質量％で含まれてもよい。変性シロキサン重合体の量を前記範囲に維持することによって、変性シロキサン重合体組成物の硬化後の硬度を維持し、弾性率を適正範囲で維持し、耐亀裂性を改善することができる。
【００４４】
前記変性シロキサン重合体は、例えば、２つ以上の水素−ケイ素結合を有する環状シロキサン化合物と２つの炭素−炭素二重結合を有するシロキサン化合物との反応を通じて得ることができる。
【００４５】
例えば、前記変性シロキサン重合体は、下記化学式ｂで表される２つ以上の水素−ケイ素結合を有する環状シロキサン化合物と下記化学式ｃで表される２つの炭素−炭素二重結合を有するシロキサン化合物との反応を通じて得ることができる。
【００４６】
【化７】
【００４７】
前記化学式ｂにおいて、Ｒa〜Ｒfは、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒa〜Ｒfのうちの少なくとも２つは水素原子である。
【００４８】
【化８】
【００４９】
前記化学式ｃにおいて、Ｒk〜Ｒpは、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｎは、０〜約５００の整数である。
【００５０】
前記化学式ｂで表される環状シロキサン化合物と前記化学式ｃで表されるシロキサン化合物とのヒドロシリル化反応を通じて、前記変性シロキサン重合体を得ることができる。
【００５１】
網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表現される重合体であってもよい。
【００５２】
【化９】
【００５３】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18のうちの少なくとも一つは、例えば、ビニル基のようなアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【００５４】
前記網状構造のシロキサン重合体は、ハイブリッドシロキサン重合体組成物が硬化する時、硬度を決定する成分である。
【００５５】
前記網状構造のシロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約１〜９０質量％で含まれてもよい。前記網状構造のシロキサン重合体が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物が硬化した後、硬度を適切に維持され得る。
【００５６】
前記変性シロキサン重合体組成物は、硬化剤をさらに含んでもよい。硬化剤は、複数の末端に水素−ケイ素結合を有する化合物であってもよい。
【００５７】
硬化剤の前記水素−ケイ素結合は、前記変性シロキサン重合体および前記網状構造のシロキサン重合体に含まれている二重結合１モルに対して約０．５〜２モルの比率で含まれてもよい。硬化剤の水素−ケイ素結合が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物の硬化時に十分な硬化度が確保されると同時に、未反応の水素−ケイ素結合が多いことにより硬化物が酸化されたり変色したりすることを防止することができる。
【００５８】
前記硬化剤は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約５〜６０質量％で含まれてもよい。前記硬化剤が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物の硬化後、硬度を適切に維持することができる。
【００５９】
前記変性シロキサン重合体組成物は、例えば、ヒドロシリル化触媒のようなヒドロシリル化反応の触媒をさらに含んでもよい。
【００６０】
前記ヒドロシリル化触媒は、例えば、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウムまたはこれらの組み合わせを中心金属として含む触媒であってもよい。例えば、塩化白金酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシシロキサンの反応により調製されるカーステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒であってもよい。
【００６１】
ヒドロシリル化触媒は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約０．１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍで含まれてもよい。
【００６２】
前記変性シロキサン重合体組成物は、硬化して電子デバイスの封止材（ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）として使用され得る。ここで電子デバイスは、例えば、発光ダイオード、有機発光装置、光ルミネセンス装置および／または太陽電池を含んでもよいが、これに限定されない。
【００６３】
前記変性シロキサン重合体組成物から調製されたまたは得られた封止材は、耐熱性および耐光性を確保して高透過率および高屈折率を示すことができると同時に、熱膨張係数を低くして耐亀裂性および接着性を改善することができる。また、変性シロキサン重合体組成物の製造過程で低分子量のオリゴマーの発生を減少させて封止材の表面の粘着性を減少させることができ、作業性を同時に改善することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を通じて前述の本発明の実施形態をより詳細に説明する。但し、下記の実施例は単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を制限するものではない。さらに、比較例はある実施例の特定の特性の比較のために示されており、本発明の範囲を実施例での実施に限定するものでも、本発明の範囲外にあるすべてものを必然的に排除するものでもない。
【００６５】
［合成例］
［合成例１：環状シロキサン化合物の合成］
撹拌機、温度調節装置、窒素ガス注入装置および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させながらジフェニルシランジオール５４．０８ｇ（０．２５モル）を１，２−ジメトキシエタン５００ｇに添加し、溶解した。ここにピリジン４３．５１ｇ（１．１０モル）を添加して反応温度を５℃まで冷却した後、２時間にわたってメチルジクロロシラン１１５．０７ｇ（１．０モル）を滴下した。反応温度を室温まで上げた後、２４時間攪拌した。生成した白色固体をろ過し、減圧下で溶媒と未反応のメチルジクロロシラン化合物を除去した。未精製の化合物を１，２−ジメトキシエタン５００ｇに溶解し、ピリジン４３．５１ｇを添加した後、反応溶液の温度を５℃まで下げた。ジフェニルシランジオール５４．０８ｇを溶解したテトラヒドロフラン１５０ｇの溶液を４時間にわたって前記溶液に滴下した後、溶液の温度を室温まで昇温して２４時間攪拌した。白色固体の沈殿物をろ過して除去した後、減圧下で溶媒を留去した。真空度を０．０２Ｔｏｒｒに維持しながら昇温して約１５０℃で２，２，６，６−テトラフェニル−４，８−ジメチルシクロテトラシロキサン８０ｇを蒸留した。
【００６６】
［合成例２：変性シロキサン重合体の合成（１）］
撹拌機、温度調節装置、窒素ガス注入装置および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させながら、下記化学式４で表される末端にビニル基を有するポリフェニルメチルシロキサン（ＰＭＶ−９９２５、米国Ｇｅｌｅｓｔ社製、３００ＭＨｚ １Ｈ−ＮＭＲにより測定したビニル基の含量は１ｇ当り０．４５ｍｍｏｌ）８８．５ｇに前記合成例１で得られた環状シロキサン化合物５．１６ｇを添加して温度を９０℃に昇温した。
【００６７】
【化１０】
【００６８】
（前記化学式４において、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、ｎは４２である。）
続いて、ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）を反応溶液中のＰｔ濃度が２０ｐｐｍとなるように添加した後、反応溶液を厚さ５ｃｍのシリカゲルカラムを通過させて、Ｐｔ錯体を除去した。溶媒を減圧蒸留で留去し、数平均分子量７０００の変性シロキサン重合体を得た。変性シロキサン重合体をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析したところ、分子量５００以下の低分子量オリゴマーは全く存在しなかった。
【００６９】
［合成例３：変性シロキサン重合体の合成（２）］
前記環状シロキサン化合物を７．７４ｇ使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で変性シロキサン重合体を得た。合成例２と同様に、変性シロキサン重合体ＧＰＣで分析した結果、分子量５００以下の低分子量オリゴマーは全く存在しなかった。
【００７０】
［シロキサン重合体組成物の製造］
［実施例１］
合成例２で得られた変性シロキサン重合体２．５６ｇ、下記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇおよびＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７１】
【化１１】
【００７２】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１.１：１であった。
【００７３】
［実施例２］
合成例２で得られた変性シロキサン重合体１.１１ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５.３ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７４】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率は１．１：１であった。
【００７５】
［実施例３］
合成例３で得られた変性シロキサン重合体３．１１ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７６】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００７７】
［実施例４］
合成例３で得られた変性シロキサン重合体１．３４ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５．３ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７８】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００７９】
［比較例］
前記化学式４で表される末端がビニル基であるポリフェニルメチルシロキサン（ＰＭＶ−９９２５）１．６０ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解してシロキサン重合体組成物を得た。
【００８０】
前記シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００８１】
［評価−１］
実施例１〜４による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した後、４５０ｎｍにおける初期透過度を測定した。また、タックメータ（Ｔａｃｋ ｍｅｔｅｒ）を使用して前記硬化樹脂がカラムを通過する時間を測定した。カラムを通過する時間は粘着性を測定する尺度となり、カラムを通過する時間が短いほど粘着性が低いことを意味する。
【００８２】
前記硬化した樹脂をそれぞれ２５０℃のオーブン内に１０００時間放置した後、再び４５０ｎｍでの透過度を測定した。初期透過度と熱処理後透過度との差が小さいほど耐熱性および耐光性に優れていることを意味する。
【００８３】
その結果は表１〜３のとおりである。
【００８４】
なお、表１において、熱膨張係数（ＣＴＥ）は熱機械分析（ｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ＴＭＡ）法で測定し、粘着性はＴＯＰＴＡＣ−２０００Ａ（ＣＨＥＭＩＬＡＢ社製）を用いて測定した。
【００８５】
【表１】
【００８６】
表１および２から分かるように、実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は、比較例のシロキサン重合体組成物と類似する屈折率を有しているが、粘着性が低く、熱処理後透過度の減少は小さいことが分かる。
【００８７】
［評価−２］
実施例１〜３による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した後、ＴＭＡ法を利用して硬化物の弾性率および線または熱膨脹係数（ＣＴＥ）を測定した。
【００８８】
【表２】
【００８９】
表２から分かるように、実施例１〜３による変性シロキサン重合体組成物は比較例によるシロキサン重合体組成物に比べて熱による線膨脹係数が小さく、弾性率が小さいことが分かる。
【００９０】
［評価−３］
実施例１〜４による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ直径１ｃｍ、高さ１ｃｍのプラスチックカップに注入した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した。この硬化した樹脂を−３０℃の冷媒槽と１５０℃のオーブンで交互にそれぞれ３０分間放置することによって、熱衝撃を与えた。これを２０回繰り返した後にプラスチックカップおよび硬化した樹脂の亀裂の有無を確認した。
【００９１】
その結果は表３のとおりであり、表中、×は亀裂がないことを示し、◎は亀裂が観察されたことを示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
表３から分かるように、実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は亀裂が見られなかったのに対し、比較例のシロキサン重合体組成物は多量の亀裂が見られた。これは実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物の弾性率および熱膨張係数が比較例のシロキサン重合体組成物のそれらに比べて大きく低下したことに起因したものと判断される。
【００９４】
以上から実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は、屈折率が良好であり、耐熱性および耐光性に優れていると共に、低い熱膨張係数および粘着性を示すことが分かる。
【００９５】
以上、本発明のシロキサン重合体は、耐熱性および耐光性が比較的弱いエポキシ系封止材よりも望ましい。しかしながら、特定のシロキサン重合体は硬化後に高い熱膨張係数を有するため、割れやすく、界面粘着性が低い。さらに、特定のシロキサン共重合体封止材は高い表面の粘着性のため作業性に劣っていた。
【００９６】
前記実施例は、耐亀裂性の向上（それにより発光素子の安定性を確保できる）および粘着性の低下（耐熱性および耐光性を維持するとともに、作業性を改善できる）を示す変性シロキサン重合体組成物を提供する。
【００９７】
本発明を特定の範囲において説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されず、発明の本質および記述によって解釈される。例えば、図面、特徴および／または特定の実施例との関連で記載されている要素は、特に明示されている場合を除き、本出願時において当業者に明確な図面、特徴、および／または他の実施例との関連で記載されている要素と個別にまたは結びつけて使用されこともある。したがって、本発明の権利範囲はこれに限定されず、特許請求の範囲で定義している本発明の精神および範囲から乖離することなく解されるであろう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性シロキサン重合体組成物、変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および封止材を含む電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＬＥＤ）、有機発光ダイオードデバイス（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ ｄｅｖｉｃｅ、ＯＬＥＤ ｄｅｖｉｃｅ）および光ルミネセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ、ＰＬ）などの発光デバイスは、家庭用家電製品、照明装置、表示装置および各種の自動化機器などの多様な分野で応用されている。これら発光素子は、発光体を使用して青色、赤色および緑色のような発光物質固有の色を表示することができ、互いに異なる色を表示する発光体を組み合わせて白色を表示することもできる。このような発光素子は一般にパッケージング（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）または密封（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）された構造で製造される。このようなパッケージングまたは密封された構造は、発光体から放出した光が外部へ透過可能な透光性樹脂で作られた封止材からなっていてもよい。このような封止材は光が通過する位置にあるため、耐熱性および耐光性が重要である。そのために、耐熱性および耐光性が比較的弱いエポキシ系封止材の代わりにシロキサン重合体を用いた封止材が開発されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明の実施形態は、変性シロキサン重合体組成物、前記変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および前記封止材を含む電子デバイスを提供する。
【０００４】
本発明の実施形態は、変性シロキサン重合体および網状構造のシロキサン重合体を含み、前記変性シロキサン重合体は、環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および末端に二重結合部分を有する、変性シロキサン重合体組成物を提供することにより理解される。
【０００５】
前記変性シロキサン重合体は、下記化学式１で表される化合物と下記化学式２で表される化合物との反応により得られる。
【０００６】
【化１】
【０００７】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも二つは水素原子であり、ｎは０〜約１０の整数である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜約５００の整数である。
【００１０】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基またはペンチレン基から選択されてもよい。
【００１１】
前記環状シロキサン部分は前記変性シロキサン重合体１分子に平均１つ以上含まれてもよい。
【００１２】
前記変性シロキサン重合体の数平均分子量は約５００〜約３００００であってもよい。
【００１３】
前記変性シロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対し約５〜約９５質量％で含まれてもよい。
【００１４】
前記網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表される。
【００１５】
【化３】
【００１６】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ18のうちの少なくとも一つはアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【００１７】
前記変性シロキサン重合体組成物は、２つ以上の水素−ケイ素結合を有する硬化剤をさらに含んでもよい。
【００１８】
前記変性シロキサン重合体組成物は、ヒドロシリル化触媒をさらに含んでもよい。
【００１９】
本発明の他の実施形態によれば、上述した実施形態の変性シロキサン重合体組成物を硬化して得られる封止材を提供する。
【００２０】
本発明のさらに他の実施形態によれば、前記実施形態の封止材を含む電子デバイスを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
２０１０年７月２９日に韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１０−００７３５１１号の「変性シロキサン重合体組成物、前記変性シロキサン重合体組成物から得られた封止材および前記封止材を含む電子デバイス」はその全体について本明細書中に参照として組み込まれる。
【００２２】
以下、本発明の実施例についてより詳しく説明する。しかしながら、本発明の実施例は本明細書に記載された実施例以外の形態においても実施されるものであり、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書で別途の定義がない限り、「置換された」とは、化合物中の水素原子がハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、アルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、炭素数１〜４のオキシアルキル基、炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルケニル基、炭素数６〜１５のシクロアルキニル基、ヘテロシクロアルキル基およびこれらの組み合わせからなる群から選択された置換基で置換されていることを意味する。
【００２４】
また、本明細書で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、例えば、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群から選択されたヘテロ原子を１〜３つ含有した環を意味する。
【００２５】
以下、本発明の一実施形態による変性シロキサン重合体組成物を説明する。
【００２６】
本発明の一実施形態による変性シロキサン重合体組成物は、変性シロキサン重合体と網状構造のシロキサン重合体とを含む。
【００２７】
前記変性シロキサン重合体は、２以上のＳｉ−Ｏ結合が環状に連結されている環状シロキサン部分、前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で連結されている置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および複数の末端に位置する二重結合を有する。
【００２８】
前記変性シロキサン重合体は、下記の化学式１で表される化合物と下記の化学式２で表される化合物との反応により得られうる。
【００２９】
【化４】
【００３０】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも２つは水素原子であり、ｎは０〜約１０の整数である。
【００３１】
【化５】
【００３２】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜約５００の整数である。
【００３３】
前記化学式１で表される化合物は、ケイ素と酸素が連結して環状構造を形成している環状シロキサン化合物であり、例えばｎ＝０の場合、＊−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−＊の四員環を形成し、ｎ＝１の場合、＊−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−＊の六員環を形成する。
【００３４】
前記変性シロキサン重合体構造のうちの環状シロキサン部分は前記環状シロキサン化合物で形成され、前記環状シロキサン部分は前記変性シロキサン重合体分子当り平均１つ以上含まれてもよい。前記構造により変性シロキサン重合体組成物は、低い熱膨張係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ、ＣＴＥ）および低い弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）を維持することができ、結果として耐亀裂性を改善することができる。
【００３５】
前記化学式２で表される化合物は、ケイ素と酸素が連結して線状構造を形成している線状シロキサン化合物であり、前記変性シロキサン重合体構造の中で、前記線状シロキサン部分は前記線状シロキサン化合物で形成されてもよい。
【００３６】
前記化学式１で表される化合物においてケイ素に結合されている水素原子と前記化学式２で表される化合物において末端の炭素−炭素二重結合とが反応することにより、前記化学式１で表される化合物のケイ素と前記化学式２で表される化合物のＬまたはＬ'が連結される構造を有することができる。この時、前記化学式２で表される化合物で末端の炭素−炭素二重結合は反応によりエチレンに変わるため、前記環状シロキサン部分と線状シロキサン部分との間には化学式２のＬまたはＬ'の炭素数よりも炭素数が多い炭素数２〜１０のアルキレン基で結合されうる。
【００３７】
前記変性シロキサン重合体はその末端に炭素−炭素二重結合を有し、前記炭素−炭素二重結合は前記変性シロキサン重合体の末端と反応する。一実施形態では、下記の化学式ａで表されるように、炭素−炭素二重結合がケイ素に直接結合している構造であることが好ましい。
【００３８】
【化６】
【００３９】
前記化学式ａにおいて、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲン、またはこれらの組み合わせである。
【００４０】
末端に炭素−炭素二重結合を有する前記変性シロキサン重合体は、後述する網状構造のシロキサン重合体と同等の程度または速度でヒドロシリル化反応を起こしてもよい。
【００４１】
前記変性シロキサン重合体のヒドロシリル化反応が網状構造のシロキサン重合体に比べてかなり速度が遅い場合、網状構造のシロキサン重合体が先に硬化し、熱膨張係数が低く、弾性率が高い部分が形成される。その後、前記変性シロキサン重合体が硬化することにより、最終生成物の耐亀裂性および界面接着性が悪くなることがある。しかし、本実施形態では前記変性シロキサン重合体は網状構造のシロキサン重合体と類似または同等の速度でヒドロシリル化反応し、耐亀裂性が悪くなることを防止することができる。
【００４２】
前記変性シロキサン重合体は、数平均分子量が約５００〜約３００００であってもよい。
【００４３】
前記変性シロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約５〜約９５質量％で含まれてもよい。変性シロキサン重合体の量を前記範囲に維持することによって、変性シロキサン重合体組成物の硬化後の硬度を維持し、弾性率を適正範囲で維持し、耐亀裂性を改善することができる。
【００４４】
前記変性シロキサン重合体は、例えば、２つ以上の水素−ケイ素結合を有する環状シロキサン化合物と２つの炭素−炭素二重結合を有するシロキサン化合物との反応を通じて得ることができる。
【００４５】
例えば、前記変性シロキサン重合体は、下記化学式ｂで表される２つ以上の水素−ケイ素結合を有する環状シロキサン化合物と下記化学式ｃで表される２つの炭素−炭素二重結合を有するシロキサン化合物との反応を通じて得ることができる。
【００４６】
【化７】
【００４７】
前記化学式ｂにおいて、Ｒa〜Ｒfは、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒa〜Ｒfのうちの少なくとも２つは水素原子である。
【００４８】
【化８】
【００４９】
前記化学式ｃにおいて、Ｒk〜Ｒpは、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｎは、０〜約５００の整数である。
【００５０】
前記化学式ｂで表される環状シロキサン化合物と前記化学式ｃで表されるシロキサン化合物とのヒドロシリル化反応を通じて、前記変性シロキサン重合体を得ることができる。
【００５１】
網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表現される重合体であってもよい。
【００５２】
【化９】
【００５３】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０シクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０アリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０アリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０ヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０ヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０アルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０アルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18のうちの少なくとも一つは、例えば、ビニル基のようなアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【００５４】
前記網状構造のシロキサン重合体は、ハイブリッドシロキサン重合体組成物が硬化する時、硬度を決定する成分である。
【００５５】
前記網状構造のシロキサン重合体は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約１〜９０質量％で含まれてもよい。前記網状構造のシロキサン重合体が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物が硬化した後、硬度を適切に維持され得る。
【００５６】
前記変性シロキサン重合体組成物は、硬化剤をさらに含んでもよい。硬化剤は、複数の末端に水素−ケイ素結合を有する化合物であってもよい。
【００５７】
硬化剤の前記水素−ケイ素結合は、前記変性シロキサン重合体および前記網状構造のシロキサン重合体に含まれている二重結合１モルに対して約０．５〜２モルの比率で含まれてもよい。硬化剤の水素−ケイ素結合が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物の硬化時に十分な硬化度が確保されると同時に、未反応の水素−ケイ素結合が多いことにより硬化物が酸化されたり変色したりすることを防止することができる。
【００５８】
前記硬化剤は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約５〜６０質量％で含まれてもよい。前記硬化剤が前記範囲で含まれることによって、前記変性シロキサン重合体組成物の硬化後、硬度を適切に維持することができる。
【００５９】
前記変性シロキサン重合体組成物は、例えば、ヒドロシリル化触媒のようなヒドロシリル化反応の触媒をさらに含んでもよい。
【００６０】
前記ヒドロシリル化触媒は、例えば、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウムまたはこれらの組み合わせを中心金属として含む触媒であってもよい。例えば、塩化白金酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシシロキサンの反応により調製されるカーステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒であってもよい。
【００６１】
ヒドロシリル化触媒は、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対して約０．１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍで含まれてもよい。
【００６２】
前記変性シロキサン重合体組成物は、硬化して電子デバイスの封止材（ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）として使用され得る。ここで電子デバイスは、例えば、発光ダイオード、有機発光装置、光ルミネセンス装置および／または太陽電池を含んでもよいが、これに限定されない。
【００６３】
前記変性シロキサン重合体組成物から調製されたまたは得られた封止材は、耐熱性および耐光性を確保して高透過率および高屈折率を示すことができると同時に、熱膨張係数を低くして耐亀裂性および接着性を改善することができる。また、変性シロキサン重合体組成物の製造過程で低分子量のオリゴマーの発生を減少させて封止材の表面の粘着性を減少させることができ、作業性を同時に改善することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を通じて前述の本発明の実施形態をより詳細に説明する。但し、下記の実施例は単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を制限するものではない。さらに、比較例はある実施例の特定の特性の比較のために示されており、本発明の範囲を実施例での実施に限定するものでも、本発明の範囲外にあるすべてものを必然的に排除するものでもない。
【００６５】
［合成例］
［合成例１：環状シロキサン化合物の合成］
撹拌機、温度調節装置、窒素ガス注入装置および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させながらジフェニルシランジオール５４．０８ｇ（０．２５モル）を１，２−ジメトキシエタン５００ｇに添加し、溶解した。ここにピリジン４３．５１ｇ（１．１０モル）を添加して反応温度を５℃まで冷却した後、２時間にわたってメチルジクロロシラン１１５．０７ｇ（１．０モル）を滴下した。反応温度を室温まで上げた後、２４時間攪拌した。生成した白色固体をろ過し、減圧下で溶媒と未反応のメチルジクロロシラン化合物を除去した。未精製の化合物を１，２−ジメトキシエタン５００ｇに溶解し、ピリジン４３．５１ｇを添加した後、反応溶液の温度を５℃まで下げた。ジフェニルシランジオール５４．０８ｇを溶解したテトラヒドロフラン１５０ｇの溶液を４時間にわたって前記溶液に滴下した後、溶液の温度を室温まで昇温して２４時間攪拌した。白色固体の沈殿物をろ過して除去した後、減圧下で溶媒を留去した。真空度を０．０２Ｔｏｒｒに維持しながら昇温して約１５０℃で２，２，６，６−テトラフェニル−４，８−ジメチルシクロテトラシロキサン８０ｇを蒸留した。
【００６６】
［合成例２：変性シロキサン重合体の合成（１）］
撹拌機、温度調節装置、窒素ガス注入装置および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させながら、下記化学式４で表される末端にビニル基を有するポリフェニルメチルシロキサン（ＰＭＶ−９９２５、米国Ｇｅｌｅｓｔ社製、３００ＭＨｚ １Ｈ−ＮＭＲにより測定したビニル基の含量は１ｇ当り０．４５ｍｍｏｌ）８８．５ｇに前記合成例１で得られた環状シロキサン化合物５．１６ｇを添加して温度を９０℃に昇温した。
【００６７】
【化１０】
【００６８】
（前記化学式４において、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、ｎは４２である。）
続いて、ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）を反応溶液中のＰｔ濃度が２０ｐｐｍとなるように添加した後、反応溶液を厚さ５ｃｍのシリカゲルカラムを通過させて、Ｐｔ錯体を除去した。溶媒を減圧蒸留で留去し、数平均分子量７０００の変性シロキサン重合体を得た。変性シロキサン重合体をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析したところ、分子量５００以下の低分子量オリゴマーは全く存在しなかった。
【００６９】
［合成例３：変性シロキサン重合体の合成（２）］
前記環状シロキサン化合物を７．７４ｇ使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で変性シロキサン重合体を得た。合成例２と同様に、変性シロキサン重合体ＧＰＣで分析した結果、分子量５００以下の低分子量オリゴマーは全く存在しなかった。
【００７０】
［シロキサン重合体組成物の製造］
［実施例１］
合成例２で得られた変性シロキサン重合体２．５６ｇ、下記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇおよびＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７１】
【化１１】
【００７２】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１.１：１であった。
【００７３】
［実施例２］
合成例２で得られた変性シロキサン重合体１.１１ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５.３ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７４】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率は１．１：１であった。
【００７５】
［実施例３］
合成例３で得られた変性シロキサン重合体３．１１ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７６】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００７７】
［実施例４］
合成例３で得られた変性シロキサン重合体１．３４ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５．３ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解して変性シロキサン重合体組成物を得た。
【００７８】
前記変性シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００７９】
［比較例］
前記化学式４で表される末端がビニル基であるポリフェニルメチルシロキサン（ＰＭＶ−９９２５）１．６０ｇ、前記化学式３ａで表される網状構造のシロキサン重合体５ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１ｇとＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳ（Ｕｎｉｃｏｒｅ社製）（ＰＳ−ＣＳ−１．８ＣＳを反応溶液中のＰｔ濃度が３ｐｐｍとなるように添加）を混合し、当該混合物を完全に溶解してシロキサン重合体組成物を得た。
【００８０】
前記シロキサン重合体組成物中の水素原子／ビニル基の比率（Ｈ／Ｖｉ）は１．１：１であった。
【００８１】
［評価−１］
実施例１〜４による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した後、４５０ｎｍにおける初期透過度を測定した。また、タックメータ（Ｔａｃｋ ｍｅｔｅｒ）を使用して前記硬化樹脂がカラムを通過する時間を測定した。カラムを通過する時間は粘着性を測定する尺度となり、カラムを通過する時間が短いほど粘着性が低いことを意味する。
【００８２】
前記硬化した樹脂をそれぞれ２５０℃のオーブン内に１０００時間放置した後、再び４５０ｎｍでの透過度を測定した。初期透過度と熱処理後透過度との差が小さいほど耐熱性および耐光性に優れていることを意味する。
【００８３】
その結果は表１〜３のとおりである。
【００８４】
なお、表１において、熱膨張係数（ＣＴＥ）は熱機械分析（ｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ＴＭＡ）法で測定し、粘着性はＴＯＰＴＡＣ−２０００Ａ（ＣＨＥＭＩＬＡＢ社製）を用いて測定した。
【００８５】
【表１】
【００８６】
表１および２から分かるように、実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は、比較例のシロキサン重合体組成物と類似する屈折率を有しているが、粘着性が低く、熱処理後透過度の減少は小さいことが分かる。
【００８７】
［評価−２］
実施例１〜３による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した後、ＴＭＡ法を利用して硬化物の弾性率および線または熱膨脹係数（ＣＴＥ）を測定した。
【００８８】
【表２】
【００８９】
表２から分かるように、実施例１〜３による変性シロキサン重合体組成物は比較例によるシロキサン重合体組成物に比べて熱による線膨脹係数が小さく、弾性率が小さいことが分かる。
【００９０】
［評価−３］
実施例１〜４による変性シロキサン重合体組成物と比較例によるシロキサン重合体組成物をそれぞれ直径１ｃｍ、高さ１ｃｍのプラスチックカップに注入した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して硬化した。この硬化した樹脂を−３０℃の冷媒槽と１５０℃のオーブンで交互にそれぞれ３０分間放置することによって、熱衝撃を与えた。これを２０回繰り返した後にプラスチックカップおよび硬化した樹脂の亀裂の有無を確認した。
【００９１】
その結果は表３のとおりであり、表中、×は亀裂がないことを示し、◎は亀裂が観察されたことを示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】
表３から分かるように、実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は亀裂が見られなかったのに対し、比較例のシロキサン重合体組成物は多量の亀裂が見られた。これは実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物の弾性率および熱膨張係数が比較例のシロキサン重合体組成物のそれらに比べて大きく低下したことに起因したものと判断される。
【００９４】
以上から実施例１〜４の変性シロキサン重合体組成物は、屈折率が良好であり、耐熱性および耐光性に優れていると共に、低い熱膨張係数および粘着性を示すことが分かる。
【００９５】
以上、本発明のシロキサン重合体は、耐熱性および耐光性が比較的弱いエポキシ系封止材よりも望ましい。しかしながら、特定のシロキサン重合体は硬化後に高い熱膨張係数を有するため、割れやすく、界面粘着性が低い。さらに、特定のシロキサン共重合体封止材は高い表面の粘着性のため作業性に劣っていた。
【００９６】
前記実施例は、耐亀裂性の向上（それにより発光素子の安定性を確保できる）および粘着性の低下（耐熱性および耐光性を維持するとともに、作業性を改善できる）を示す変性シロキサン重合体組成物を提供する。
【００９７】
本発明を特定の範囲において説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されず、発明の本質および記述によって解釈される。例えば、図面、特徴および／または特定の実施例との関連で記載されている要素は、特に明示されている場合を除き、本出願時において当業者に明確な図面、特徴、および／または他の実施例との関連で記載されている要素と個別にまたは結びつけて使用されこともある。したがって、本発明の権利範囲はこれに限定されず、特許請求の範囲で定義している本発明の精神および範囲から乖離することなく解されるであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性シロキサン重合体および網状構造のシロキサン重合体を含み、
前記変性シロキサン重合体が、
環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、
前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および
末端に二重結合部分を有する、変性シロキサン重合体組成物。
【請求項２】
前記変性シロキサン重合体は、下記化学式１で表される化合物と下記化学式２で表される化合物との反応によって得られる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物：
【化１】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも２つは水素原子であり、ｎは０〜１０の整数である、
【化２】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜５００の整数である。
【請求項３】
前記化学式２で表される化合物の前記ＬおよびＬ'が、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基またはペンチレン基から選択される、請求項２に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項４】
前記環状シロキサン部分が、前記変性シロキサン重合体１分子に平均１つ以上含まれる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項５】
前記変性シロキサン重合体の数平均分子量が、約５００〜３００００である、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項６】
前記変性シロキサン重合体が、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対し約５〜９５質量％含まれる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項７】
前記網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表される、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物：
【化３】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ18のうちの少なくとも一つはアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【請求項８】
２つ以上の水素−ケイ素結合を有する硬化剤をさらに含む、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項９】
ヒドロシリル化触媒をさらに含む、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物を硬化して得られる封止材。
【請求項１１】
請求項１０に記載の封止材を含む電子デバイス。
【請求項１２】
封止材によって封止された発光ダイオード、有機発光デバイス、光ルミネセンスおよび太陽電池を含む、請求項１１に記載の電子デバイス。
【請求項１】
変性シロキサン重合体および網状構造のシロキサン重合体を含み、
前記変性シロキサン重合体が、
環構造であって、２以上のＳｉ−Ｏ結合を有する環状シロキサン部分、
前記環状シロキサン部分のＳｉに炭素数２〜１０のアルキレン基で結合している置換されたもしくは非置換の線状シロキサン部分、および
末端に二重結合部分を有する、変性シロキサン重合体組成物。
【請求項２】
前記変性シロキサン重合体は、下記化学式１で表される化合物と下記化学式２で表される化合物との反応によって得られる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物：
【化１】
前記化学式１において、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも２つは水素原子であり、ｎは０〜１０の整数である、
【化２】
前記化学式２において、ＬおよびＬ'はそれぞれ独立して、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、ｍは０〜５００の整数である。
【請求項３】
前記化学式２で表される化合物の前記ＬおよびＬ'が、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基またはペンチレン基から選択される、請求項２に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項４】
前記環状シロキサン部分が、前記変性シロキサン重合体１分子に平均１つ以上含まれる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項５】
前記変性シロキサン重合体の数平均分子量が、約５００〜３００００である、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項６】
前記変性シロキサン重合体が、前記変性シロキサン重合体組成物の総質量に対し約５〜９５質量％含まれる、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項７】
前記網状構造のシロキサン重合体は、下記化学式３で表される、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物：
【化３】
前記化学式３において、Ｒ13〜Ｒ18は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲンまたはこれらの組み合わせであり、Ｒ16、Ｒ17、およびＲ18のうちの少なくとも一つはアルケニル基であり、Ｔ＞０、Ｄ≧０、Ｍ＞０およびＴ＋Ｄ＋Ｍ＝１である。
【請求項８】
２つ以上の水素−ケイ素結合を有する硬化剤をさらに含む、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項９】
ヒドロシリル化触媒をさらに含む、請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の変性シロキサン重合体組成物を硬化して得られる封止材。
【請求項１１】
請求項１０に記載の封止材を含む電子デバイス。
【請求項１２】
封止材によって封止された発光ダイオード、有機発光デバイス、光ルミネセンスおよび太陽電池を含む、請求項１１に記載の電子デバイス。
【公開番号】特開２０１２−１６２７０４（Ｐ２０１２−１６２７０４Ａ）
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１６７７８５（Ｐ２０１１−１６７７８５）
【出願日】平成２３年７月２９日（２０１１．７．２９）
【出願人】（５００００５０６６）チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド (263)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６７７８５（Ｐ２０１１−１６７７８５）
【出願日】平成２３年７月２９日（２０１１．７．２９）
【出願人】（５００００５０６６）チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド (263)
【Ｆターム（参考）】
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