太陽電池用封止材
【課題】太陽電池用封止材は、太陽光が透過することから、シート状に加熱成形されても黄変が少ない材料であることが求められている。
【解決手段】エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材。
【解決手段】エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用封止材等に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池用封止材として、エチレン・酢酸ビニル共重合体が市販され、シート状に加工されて用いられている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】太陽電池封止シート製造設備の増設について（２００５年６月７日）［平成２１年６月３０日検索］<URL:http://jp.mitsuichem.com/release/2005/pdf/050607.pdf>
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
太陽電池用封止材は、太陽光が透過することから、シート状に加熱成形されても黄変が少ない材料であることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況下、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の＜１＞〜＜１６＞記載の発明に至った。すなわち、本発明は、
＜１＞ エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材；
【０００６】
＜２＞ 熱可塑性ポリマー１００重量部に対し、式（１）で表されるフェノール系化合物を０．００１重量部〜５重量部含有することを特徴とする＜１＞記載の太陽電池用封止材；
＜３＞ 式（１）で表されるフェノール系化合物が、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン又はテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリチルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞記載の太陽電池用封止材；
【０００７】
＜４＞ 太陽電池用封止材が、さらに、式（２’）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。）
で表される構造を有するピペリジン系化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜５＞ 前記式（２’）で表される構造を有するピペリジン系化合物が、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物であることを特徴とする＜４＞記載の太陽電池用封止材；
【０００８】
＜６＞ 太陽電池用封止材が、さらに、式（４）
（Ｒ５−Ｙ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ）ｍ−Ｚ （４）
（式中、Ｒ５は炭素数１２〜１８のアルキル基を表し、Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表し、ｍは１〜４の数を表し、Ｚは炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。）
で表される含硫黄化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
【０００９】
＜７＞ 太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜８＞ 紫外線吸収剤が、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表されるシュウ酸ジアニリド系化合物であることを特徴とする＜７＞記載の太陽電池用封止材；
＜９＞ 太陽電池用封止材が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜１０＞ 架橋剤が、有機過酸化物であることを特徴とする＜９＞記載の太陽電池用封止材；
＜１１＞ 太陽電池用封止材が、さらに、架橋助剤を含有することを特徴とする＜９＞又は＜１０＞記載の太陽電池用封止材；
＜１２＞ 太陽電池用封止材が、さらに、シランカップリング剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜１１＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜１３＞ 熱可塑性ポリマーがエチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含有する重合体であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
【００１０】
＜１４＞ 太陽電池用封止材の黄変を低減させるための、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物の使用；
【００１１】
＜１５＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む太陽電池用セルの封止方法；
【００１２】
＜１６＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形して得られる成形品；
等である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の太陽電池用封止材は、シート状に加熱成形されても黄変が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の太陽電池用封止材は、エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマー（以下、エチレン系ポリマーと記すことがある）を含む。
エチレン系ポリマーとしては、例えば、エチレンに由来する構造単位と、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセンなどの炭素数３以上のα−オレフィンに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンに由来する構造単位とグリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有単量体に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンに由来する構造単位とα，β−不飽和カルボン酸類に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン及び／又はプロピレンに由来する構造単位と酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの炭素数２〜５程度のカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等を挙げることができる。
【００１５】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、例えば、前記α，β−不飽和カルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などの前記α，β−不飽和カルボン酸金属塩、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水ハイミック酸などの不飽和カルボン酸無水物、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１〜１２程度のアルキルとのエステル等を挙げることができる。
【００１６】
エチレン系ポリマーとしては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、１−ブテンに由来する構造単位を含む）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）などのエチレンに由来する構造単位と炭素数３以上のα−オレフィンに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体などのエチレンに由来する構造単位とエポキシ基含有単量体に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレンに由来する構造単位と、α，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）などのエチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・無水マレイン酸共重合体などのエチレンと不飽和カルボン酸無水物との共重合体、例えば、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）などのエチレンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン-メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂であるアイオノマー樹脂等のエチレンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸に由来する構造単位とを含む共重合体が金属塩を含むもの等が挙げられる。
【００１７】
好ましいエチレン系ポリマーとしては、例えば、エチレンに由来する構造単位とα，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位とを含む共重合体、エチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等を挙げることができ、より好ましくは、例えば、エチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等が挙げられ、とりわけ、より好ましくは、例えば、エチレンに由来する構造単位と酢酸ビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等が挙げられる。
【００１８】
エチレン系ポリマーにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量としては、例えば、５０〜９５重量％の範囲等を挙げることができ、好ましくは、例えば、５５〜９０重量％等が挙げられる。
【００１９】
エチレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、例えば、４〜１００ｇ／１０分の範囲等を挙げることができる。好ましくは、例えば、５〜５０ｇ／１０分の範囲等が挙げられ、より好ましくは、例えば、６〜２０ｇ／１０分の範囲等が挙げられる。以下であり、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に従い、温度１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件でＡ法により測定される。
【００２０】
エチレン系ポリマーは、エチレンに由来する構造単位と、他の単量体に由来する構造単位とのブロック重合体又はランダム重合体であり、特にランダム重合体であることが好ましい。
【００２１】
エチレン系ポリマーの製造法としては、例えば、エチレン雰囲気下にて、他の単量体、及び、ラジカル重合触媒、イオン重合触媒などの触媒存在下、重合させることにより製造する方法などを挙げることができる。触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、及び気相重合法等が挙げられる。
【００２２】
本発明の太陽電池用封止材は、前記式（１）で表されるフェノール系化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）を含有する。
式（１）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基を表し、好ましくは、分岐状の炭素数が３〜８のアルキル基、より好ましくは、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、どちらか一方が、水素原子である場合は、他方は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、どちらか一方が、水素原子である場合は、他方は、メチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基である。Ｒ２及びＲ３のどちらも水素原子でない場合は、Ｒ２及びＲ３は、いずれもメチル基であることが好ましい。
【００２３】
Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊基である。
Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、アルキル基が置換されていてもよい炭素数６〜２２のアラルキル基、炭素数１〜１８のアルキレン基などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などが挙げられる。
Ｘとしては、中でも、ヘテロ原子を含む炭素数６〜２２のアラルキル基、ヘテロ原子を含み炭素数３〜２２の環状構造を有する炭化水素基、炭素数３〜２２の環状構造を有する炭化水素基であることが好ましい。
【００２４】
Ｑが単結合であり、ｎが１である場合のＸとしては下式などが例示される。
【００２５】
Ｑが−Ｃ２Ｈ４ＣＯ２−基であり、ｎが２又は４である場合は、ヘテロ原子および／又は環状基を含んでもよい炭素数１〜１８のｎ価のアルコール残基であることが好ましく、具体的には、トリエチレングリコール残基、ペンタエリスリトール残基、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンの残基等が好ましい。
【００２６】
Ｑが単結合であり、ｎが２であるＸとしては、チオエーテル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基等が好ましい。
Ｑが単結合であり、ｎが３であるＸとしては下式などが例示される。
【００２７】
本発明の太陽電池封止材において、化合物（１）は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
化合物（１）としては、例えば、
３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、
ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸｝トリエチレングリコリルエステル、
テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチルエステル、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
等を挙げることができる。
好ましい化合物（１）としては、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸]ペンタエリスリチルエステル等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の太陽電池封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、化合物（１）を０．００１〜５重量部、より好ましくは、０．０５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０１〜２重量部含むことが好ましい。化合物（１）の含有量が０．００１重量部以上だと、高温で成形しても、得られる太陽電池封止材の黄変が低減する傾向や、得られる太陽電池封止材をさらに光に長時間、透過させた後の黄変が低減する傾向があることから好ましい。また、５重量部以下だと、得られる太陽電池封止材に光を透過させた際の光線透過率が向上する傾向があることから好ましい。
【００３０】
本発明の太陽電池封止材は、さらに、式（２’）
で表される構造を有するピペリジン系化合物（以下、ピペリジン系化合物と記すことがある）を含有することが好ましい。
式中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し。好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。具体的なＲ４としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ-ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ブトキシ基等を挙げることができる。
Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。
【００３１】
ピペリジン系化合物としては、例えば、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などの炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物；
【００３２】
例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ２−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（1−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート；
例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート、４−[３−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]−１−[２−（３−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ-Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド；
【００３３】
例えば、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（2−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）]、ポリ[（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）]；
【００３４】
例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。
【００３５】
ピペリジン系化合物は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
ピペリジン系化合物としては、化合物（２）が好ましい。
化合物（２）としては、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、セバシン酸ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のセバシン酸を含むピペリジン系化合物；
【００３６】
アジピン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のアジピン酸を含むピペリジン系化合物；
コハク酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のコハク酸を含むピペリジン系化合物等を挙げることができる。
【００３７】
より好ましくは、例えば、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）及びセバシン酸（メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）の混合物、並びにセバシン酸（メチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等を挙げられ、
中でもより好ましくは、例えば、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス［１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等が挙げられる。
【００３８】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、ピペリジン系化合物を０．００１〜５重量部、より好ましくは、０．０５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０１〜２重量部含有することが好ましい。ピペリジン系化合物の含有量が０．００１重量部以上だと、得られる成形品の黄変度が低減する傾向や、得られる成形品に光を長時間、透過させた後の黄変度が低減する傾向があることから好ましい。また、５重量部以下だと、得られる成形品に光を透過させた際の光線透過率が向上する傾向があることから好ましい。
【００３９】
太陽電池用封止材が、さらに、前記式（４）で表される含硫黄化合物（以下、化合物（４）と記すことがある）を含有していてもよい。
式（４）中、Ｒ５は、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基などの炭素数１２〜１８のアルキル基を表す。
Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表す。ここで、Ｙの−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基はカルボオキシ基が硫黄原子に結合している。
ｍは１〜４の数を表し、Ｚはドデシルアルコールの残基、テトラデシルアルコールの残基、オクタデシルアルコールの残基又はペンタエリスリトールの残基などの炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。
Ｙが単結合である場合は、Ｒ５がドデシル基であり、ｍが４であり、Ｚがペンタエリスリトール残基である化合物が好ましい。また、Ｙが−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ２−基である場合は、Ｒ５がドデシル基、テトラデシル基又はオクタデシル基であり、ｍが１であり、Ｚが上記Ｒ５に対応する炭素数１２〜１８のアルコール残基であることが好ましい。
ここで、アルコール残基とは、アルコールから水素原子を除いた基を意味する。
【００４０】
本発明の組成物において、化合物（４）は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
化合物（４）の具体例としては、例えば、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−ドデシルエステル、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−テトラデシルエステル、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−オクタデシルエステル、
テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル
等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、化合物（４）を０〜５重量部、より好ましくは、０．００５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０５〜３重量部含むことが好ましい。
【００４３】
太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有していてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６としては、例えば、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ヒドロキシ基；メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ-ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基などの炭素数１〜１０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表される化合物（以下、化合物（５）と記すことがある）等のシュウ酸ジアニリド系紫外線吸収剤；
【００４４】
例えば、式（６）
（式中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基等を表す。アルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
【００４５】
例えば、式（７）
（式中、Ｒ２０は、水素原子又はハロゲン原子を表す）
の構造を有する化合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００４６】
例えば、式（８）
（式中、Ｒ２１は、水酸基を表し、Ｒ２２は、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基等を表す。アルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物等のトリアジン系紫外線吸収剤；
【００４７】
例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４８】
化合物（５）としては、例えば、
Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ’−（２−メトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）−Ｎ’−（２−ｔ−ブトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−メチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−ｔ−ブトキシフェニル）−Ｎ’−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ｔ−ブチルチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メトキシフェニル）シュウ酸ジアミド
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ｔ−ブトキシフェニル）シュウ酸ジアミドなどが挙げられ、
好ましくは、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド等を挙げることができる。
【００４９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメトキシ−５，５’−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメトキシ−５，５’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（２−ヒドロキシエチル）−５，５’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等、あるいは２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（ヒドロキシメチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、３，３−｛２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕｝プロパン、２，２−｛２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕｝ブタン、２，２’−オキシビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルフィド、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルホキシド、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルホン、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕アミン等が挙げられる。
【００５１】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブチル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブチル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００５２】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
好ましい紫外線吸収剤としては、例えば、化合物（５）等を挙げることができ、より好ましくは、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド等を挙げることができる。
【００５４】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０〜５重量部、より好ましくは、０．００５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０５〜３重量部含むことが好ましい。
【００５５】
本発明の太陽電池用封止材には、架橋剤が含まれていてもよい。
架橋剤としては、例えば、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するもの等を挙げることができる。架橋剤の半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
太陽電池を作成する際に、架橋剤が架橋して太陽電池中のセルを封止することができる。
【００５６】
架橋剤としては、有機過酸化物が好ましく、例えば、２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；３，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル−パーオキシ）ヘキサン−３，４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド、等がより好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。
【００５７】
さらに好ましくは、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、３，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、および３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
【００５８】
本発明の太陽電池用封止材における架橋剤の含有量としては、例えば、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、０．１〜５重量部等を挙げることができ、好ましくは０．３〜３重量部である。
【００５９】
本発明の太陽電池用封止材組成物には、さらに、架橋助剤（化合物（１）〜（５）及び架橋剤とは異なる化合物であって、官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）が含まれていてもよい。
架橋助剤としては、例えば、エチレングリコール・ジメタクリレート，トリメチロールプロパン・トリメタクリレート、多価アルコールメタクリレートおよびアクリレート，Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、メタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸マグネシウム等を挙げることができる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
架橋助剤の含有量としては、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、例えば、１０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．５〜３．５重量部等を挙げることができる。
【００６０】
本発明の太陽電池用封止材には、さらに、シランカップリング剤が含まれていてもよい。
シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
シランカップリング剤の含有量としては、例えば、エチレン系ポリマー１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００６１】
本発明の太陽電池用封止材は、さらに、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を含有していてもよい。好ましくは、ＰＶＢ樹脂が例示される。
【００６２】
本発明の太陽電池用封止材は、太陽電池用封止材の特性に影響を与えない範囲で、さらに、次の添加剤群に記載された添加剤を含むことができる。
［添加剤群：中和剤、リン系酸化防止剤、金属石鹸、高級脂肪酸、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、造核剤、充填剤、発泡剤及び発泡助剤］
【００６３】
上記の添加剤としては、以下の添加剤が例示される。
中和剤としては、例えば、合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
リン系酸化防止剤としては、例えば、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン ジホスフォナイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。 これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸のＬｉ塩、ステアリン酸のＮａ塩、ステアリン酸のＭｇ塩、ステアリン酸のＫ塩、ステアリン酸のＣａ塩、ステアリン酸のＢａ塩、ステアリン酸のＡｌ塩、ステアリン酸のＺｎ塩、ステアリン酸のＦｅ塩、ラウリン酸のＣａ塩、ラウリン酸のＢａ塩、ラウリン酸のＺｎ塩、ベヘン酸のＣａ塩、ベヘン酸のＢａ塩、ベヘン酸のＺｎ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＣａ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＭｇ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＺｎ塩等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
アンチブロッキング剤としては、例えば、アルミニウムシリケート、合成シリカ、天然シリカ、ゼオライト、カオリンや珪藻土等の無機又は有機アンチブロッキング剤が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６８】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン又はペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６９】
難燃剤としては、デカブロモビフェニル、三酸化アンチモン、リン系難燃剤、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７０】
造核剤としては、安息香酸ナトリウム、リン酸２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７１】
充填剤としては、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト、金属粉、金属酸化物等が挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
発泡剤および発泡助剤としては、例えばアゾジカルボン酸アミド等のアゾカルボン酸誘導体、Ｎ．Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ，ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物等が挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７３】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー及び化合物（１）を含む。その製造方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどのバッチ式混合機等で、エチレン系ポリマー及び化合物（１）、さらに必要に応じて、化合物（２）、化合物（４）、化合物（５）及び添加剤をドライブレンドする方法などが挙げられる。
【００７４】
次に、本発明の太陽電池用封止材を用いる太陽電池用セルの封止方法について説明する。かかる封止方法は、太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む。かかる太陽電池用のセルとしては、例えばシリコン結晶等が挙げられる。
【００７５】
加熱成形方法としては、例えば、本発明の太陽電池用封止材を単軸または多軸押出し機を用いて６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で溶融押出してペレット状に成形する方法、例えば、前記ペレット状の成形品をさらに６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で加熱しながら、射出成形する方法、例えば、前記ペレット状の成形品をさらに６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で加熱しながら、Ｔダイなどから押出成形する方法、例えば、本発明の太陽電池用封止材を有機溶媒に溶解したのち、基材等に塗工し、６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で該有機溶媒を留去して、シート状の成形品を得る方法等を挙げることができる。
【００７６】
本発明の太陽電池用封止材は加熱成形されてもイエローネスインデックス（ＹＩ）値が小さく、黄変が少ない。さらに、本発明の太陽電池用封止材は、光照射されても黄変が少ない傾向にある。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
（実施例１）
以下に示す各成分を、窒素雰囲気下でラボプラストミル（東洋精機社製）を用いて５０ｒｐｍ、８５℃で５分間混練し、本発明の太陽電池用封止材を得た。
次いで、該封止材を１５０℃でプレスし、０．５ｍｍ厚のシート状に成形した。
【００７８】
＜成分＞
エチレン系ポリマー：エチレン・酢酸ビニル共重合体（１９０℃、２．１６ｋｇでのＭＦＲ：約４０、The Polyolefin Company (Singapore) Pte. Ltd. ＭＡ−１０） １００重量部
架橋剤：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン ２重量部
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート ２重量部
シランカップリング剤：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ０．３重量部
金属石鹸：ステアリン酸バリウム ０．１重量部
高級脂肪酸：ステアリン酸 ０．５重量部
化合物（１）：３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（以下、化合物（１−１）と記すことがある） ０．１重量部
化合物（２）：セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（以下、化合物（２−１）と記すことがある） ０．２重量部
化合物（４）：ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（以下、化合物（４−１）と記すことがある） ０．１重量部
化合物（５）：Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド（以下、化合物（５−１）と記すことがある） ０．３重量部
【００７９】
＜評価試験＞
実施例１で得られた太陽電池用封止材の加熱成形品について、測色計（ＣＭ−３５００ｄ、コミカミノルタ社製）を用いてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、イエローネスインデックス（ＹＩ）値を測定したところ０．１２であった。ＹＩ値が小さいほど、黄変が少ないことを意味し、ＹＩ値は０．３以下であることが好ましい。結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例２）
実施例１で用いた成分に加えて、さらに、リン系酸化防止剤の１種であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（以下、（Ｐ−１）と記すことがある）０．０５重量部を含有させた以外は実施例１同様にし、シート状の成形品を得た。評価結果を実施例１とともに表１に記載した。
【００８１】
（実施例３）
実施例２における化合物（４−１）を含有させないこと以外は実施例２同様にし、シート状の成形品を得た。評価結果を実施例１とともに表１に記載した。
【００８２】
【表１】
【００８３】
（実施例４）
以下に示す各成分を表２記載の重量部ごと混合し、３０ｍｍ径の単軸押出し機（田辺プラスチック社製、ＶＳ３０−２８型押し出し機）にて９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混練し、本発明の太陽電池用封止材を得た。
次いで、該太陽電池用封止材を１５５℃で１５分間プレスし、０．５ｍｍ厚のシート状の成形品を得た。
【００８４】
＜成分＞
エチレン・ビニルエステル共重合体：エチレン・酢酸ビニル共重合体（１９０℃、２．１６ｋｇでのＭＦＲ：約４０、The Polyolefin Company (Singapore) Pte. Ltd. ＭＡ−１０、１００重量部）
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（０．４重量部）
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート（０．６重量部）
化合物（１）：３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（化合物（１−１）、０．１重量部）
化合物（２）：セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（化合物（２−２）、０．１重量部）（化合物（２−２）、０．１重量部）
化合物（４）：テトラキス（３−ドデシルプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル（化合物（４−１）、０．１重量部）
【００８５】
＜評価試験＞
実施例４で得られた成形品について、実施例１と同様にしてＹＩ値（ＹＩ１）を測定し、−０．４４であった。次いで、該成形品にキセノンウエザーオーメーター（ブラックパネル温度：６３℃、雨なし）でキセノン照射し、３００時間後後のＹＩ値（ＹＩ２、−０．３５）を求め、これらの差（ΔＹＩ＝ＹＩ２−ＹＩ１）は０．０９であった。ΔＹＩが小さいほど、光を照射した後でも黄変が少ないことを意味する。
【００８６】
（実施例５）
化合物(１-１)を０．２重量部用い、化合物（４−１）を用いない以外は、実施例４と同様にして、太陽電池用封止材及び該太陽電池用封止材の成形品を得た。得られた成形品について、実施例４と同様に評価試験を行い、結果を実施例４とともに表２にまとめた。
【００８７】
（実施例６）
化合物（１−１）の代わりに、テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチルエステル（以下、化合物（１−２）と記すことがある）を用いる以外は、実施例４と同様にして、太陽電池用封止材及び該太陽電池用封止材の成形品を得た。得られた成形品について、実施例４と同様に評価試験を行い、結果を表２にまとめた。
【００８８】
【表２】
【００８９】
（実施例７）
実施例４で用いた成分に加えて、さらに、２，４−ジヒドロキシルベンゾフェノンを０．１重量部加えて、実施例１と同様にして、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９０】
（実施例８）
実施例７で用いた成分の化合物（２−２）の代わりに、セバシン酸ビス(1，2，2，6，6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)とセバシン酸メチル1，2，2，6，6-ペンタメチル-4-ピペリジニルとの混合物（Tinuvin292（チバ ホールディング インコーポレーテッドの登録商標））を用いる以外は、実施例７と同様にして、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９１】
（実施例９）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ（住友化学株式会社の登録商標、FS240、MFR=2.2）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９２】
（実施例１０）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、特殊エチレン系コポリマー アクリフト（住友化学株式会社の登録商標、WH202 MFR=2）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９３】
（実施例１１）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、エチレン・メタクリル酸コポリマー ニュークレル（イー・アイ・デュポン社の登録商標、AN42115C MFR=35）１００重量部を用いる以外は、実施例４実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９４】
（実施例１２）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、アイオノマー樹脂 ハイミラン（三井デュポンケミカル（株）の登録商標、1555 MFR=10）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の太陽電池用封止材は、シート状に加熱成形されても黄変が少ない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用封止材等に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池用封止材として、エチレン・酢酸ビニル共重合体が市販され、シート状に加工されて用いられている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】太陽電池封止シート製造設備の増設について（２００５年６月７日）［平成２１年６月３０日検索］<URL:http://jp.mitsuichem.com/release/2005/pdf/050607.pdf>
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
太陽電池用封止材は、太陽光が透過することから、シート状に加熱成形されても黄変が少ない材料であることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況下、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の＜１＞〜＜１６＞記載の発明に至った。すなわち、本発明は、
＜１＞ エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材；
【０００６】
＜２＞ 熱可塑性ポリマー１００重量部に対し、式（１）で表されるフェノール系化合物を０．００１重量部〜５重量部含有することを特徴とする＜１＞記載の太陽電池用封止材；
＜３＞ 式（１）で表されるフェノール系化合物が、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン又はテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリチルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞記載の太陽電池用封止材；
【０００７】
＜４＞ 太陽電池用封止材が、さらに、式（２’）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。）
で表される構造を有するピペリジン系化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜５＞ 前記式（２’）で表される構造を有するピペリジン系化合物が、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物であることを特徴とする＜４＞記載の太陽電池用封止材；
【０００８】
＜６＞ 太陽電池用封止材が、さらに、式（４）
（Ｒ５−Ｙ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ）ｍ−Ｚ （４）
（式中、Ｒ５は炭素数１２〜１８のアルキル基を表し、Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表し、ｍは１〜４の数を表し、Ｚは炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。）
で表される含硫黄化合物を含有することを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
【０００９】
＜７＞ 太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜８＞ 紫外線吸収剤が、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表されるシュウ酸ジアニリド系化合物であることを特徴とする＜７＞記載の太陽電池用封止材；
＜９＞ 太陽電池用封止材が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜１０＞ 架橋剤が、有機過酸化物であることを特徴とする＜９＞記載の太陽電池用封止材；
＜１１＞ 太陽電池用封止材が、さらに、架橋助剤を含有することを特徴とする＜９＞又は＜１０＞記載の太陽電池用封止材；
＜１２＞ 太陽電池用封止材が、さらに、シランカップリング剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜１１＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
＜１３＞ 熱可塑性ポリマーがエチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含有する重合体であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の太陽電池用封止材；
【００１０】
＜１４＞ 太陽電池用封止材の黄変を低減させるための、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物の使用；
【００１１】
＜１５＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む太陽電池用セルの封止方法；
【００１２】
＜１６＞ ＜１＞〜＜１３＞のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形して得られる成形品；
等である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の太陽電池用封止材は、シート状に加熱成形されても黄変が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の太陽電池用封止材は、エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマー（以下、エチレン系ポリマーと記すことがある）を含む。
エチレン系ポリマーとしては、例えば、エチレンに由来する構造単位と、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセンなどの炭素数３以上のα−オレフィンに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンに由来する構造単位とグリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有単量体に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンに由来する構造単位とα，β−不飽和カルボン酸類に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン及び／又はプロピレンに由来する構造単位と酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの炭素数２〜５程度のカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等を挙げることができる。
【００１５】
α，β−不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、例えば、前記α，β−不飽和カルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などの前記α，β−不飽和カルボン酸金属塩、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水ハイミック酸などの不飽和カルボン酸無水物、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１〜１２程度のアルキルとのエステル等を挙げることができる。
【００１６】
エチレン系ポリマーとしては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、１−ブテンに由来する構造単位を含む）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）などのエチレンに由来する構造単位と炭素数３以上のα−オレフィンに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体などのエチレンに由来する構造単位とエポキシ基含有単量体に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレンに由来する構造単位と、α，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）などのエチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン・無水マレイン酸共重合体などのエチレンと不飽和カルボン酸無水物との共重合体、例えば、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）などのエチレンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸に由来する構造単位とを含む共重合体、例えば、エチレン-メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂であるアイオノマー樹脂等のエチレンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸に由来する構造単位とを含む共重合体が金属塩を含むもの等が挙げられる。
【００１７】
好ましいエチレン系ポリマーとしては、例えば、エチレンに由来する構造単位とα，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位とを含む共重合体、エチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等を挙げることができ、より好ましくは、例えば、エチレンに由来する構造単位とカルボン酸のビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等が挙げられ、とりわけ、より好ましくは、例えば、エチレンに由来する構造単位と酢酸ビニルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体等が挙げられる。
【００１８】
エチレン系ポリマーにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量としては、例えば、５０〜９５重量％の範囲等を挙げることができ、好ましくは、例えば、５５〜９０重量％等が挙げられる。
【００１９】
エチレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、例えば、４〜１００ｇ／１０分の範囲等を挙げることができる。好ましくは、例えば、５〜５０ｇ／１０分の範囲等が挙げられ、より好ましくは、例えば、６〜２０ｇ／１０分の範囲等が挙げられる。以下であり、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に従い、温度１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件でＡ法により測定される。
【００２０】
エチレン系ポリマーは、エチレンに由来する構造単位と、他の単量体に由来する構造単位とのブロック重合体又はランダム重合体であり、特にランダム重合体であることが好ましい。
【００２１】
エチレン系ポリマーの製造法としては、例えば、エチレン雰囲気下にて、他の単量体、及び、ラジカル重合触媒、イオン重合触媒などの触媒存在下、重合させることにより製造する方法などを挙げることができる。触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、及び気相重合法等が挙げられる。
【００２２】
本発明の太陽電池用封止材は、前記式（１）で表されるフェノール系化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）を含有する。
式（１）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基を表し、好ましくは、分岐状の炭素数が３〜８のアルキル基、より好ましくは、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、どちらか一方が、水素原子である場合は、他方は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、どちらか一方が、水素原子である場合は、他方は、メチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基である。Ｒ２及びＲ３のどちらも水素原子でない場合は、Ｒ２及びＲ３は、いずれもメチル基であることが好ましい。
【００２３】
Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊基である。
Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、アルキル基が置換されていてもよい炭素数６〜２２のアラルキル基、炭素数１〜１８のアルキレン基などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などが挙げられる。
Ｘとしては、中でも、ヘテロ原子を含む炭素数６〜２２のアラルキル基、ヘテロ原子を含み炭素数３〜２２の環状構造を有する炭化水素基、炭素数３〜２２の環状構造を有する炭化水素基であることが好ましい。
【００２４】
Ｑが単結合であり、ｎが１である場合のＸとしては下式などが例示される。
【００２５】
Ｑが−Ｃ２Ｈ４ＣＯ２−基であり、ｎが２又は４である場合は、ヘテロ原子および／又は環状基を含んでもよい炭素数１〜１８のｎ価のアルコール残基であることが好ましく、具体的には、トリエチレングリコール残基、ペンタエリスリトール残基、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンの残基等が好ましい。
【００２６】
Ｑが単結合であり、ｎが２であるＸとしては、チオエーテル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基等が好ましい。
Ｑが単結合であり、ｎが３であるＸとしては下式などが例示される。
【００２７】
本発明の太陽電池封止材において、化合物（１）は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
化合物（１）としては、例えば、
３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、
ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸｝トリエチレングリコリルエステル、
テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチルエステル、
２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
等を挙げることができる。
好ましい化合物（１）としては、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸]ペンタエリスリチルエステル等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の太陽電池封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、化合物（１）を０．００１〜５重量部、より好ましくは、０．０５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０１〜２重量部含むことが好ましい。化合物（１）の含有量が０．００１重量部以上だと、高温で成形しても、得られる太陽電池封止材の黄変が低減する傾向や、得られる太陽電池封止材をさらに光に長時間、透過させた後の黄変が低減する傾向があることから好ましい。また、５重量部以下だと、得られる太陽電池封止材に光を透過させた際の光線透過率が向上する傾向があることから好ましい。
【００３０】
本発明の太陽電池封止材は、さらに、式（２’）
で表される構造を有するピペリジン系化合物（以下、ピペリジン系化合物と記すことがある）を含有することが好ましい。
式中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し。好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。具体的なＲ４としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ-ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ブトキシ基等を挙げることができる。
Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。
【００３１】
ピペリジン系化合物としては、例えば、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などの炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物；
【００３２】
例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ２−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（1−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート；
例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート、４−[３−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]−１−[２−（３−（３，５−ジ-t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６-テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ-Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド；
【００３３】
例えば、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（2−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）]、ポリ[（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）]；
【００３４】
例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。
【００３５】
ピペリジン系化合物は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
ピペリジン系化合物としては、化合物（２）が好ましい。
化合物（２）としては、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、セバシン酸ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のセバシン酸を含むピペリジン系化合物；
【００３６】
アジピン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、アジピン酸ビス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のアジピン酸を含むピペリジン系化合物；
コハク酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のコハク酸を含むピペリジン系化合物等を挙げることができる。
【００３７】
より好ましくは、例えば、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）及びセバシン酸（メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）の混合物、並びにセバシン酸（メチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−ｎ−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等を挙げられ、
中でもより好ましくは、例えば、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、コハク酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、セバシン酸ビス［１−（オクチルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等が挙げられる。
【００３８】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、ピペリジン系化合物を０．００１〜５重量部、より好ましくは、０．０５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０１〜２重量部含有することが好ましい。ピペリジン系化合物の含有量が０．００１重量部以上だと、得られる成形品の黄変度が低減する傾向や、得られる成形品に光を長時間、透過させた後の黄変度が低減する傾向があることから好ましい。また、５重量部以下だと、得られる成形品に光を透過させた際の光線透過率が向上する傾向があることから好ましい。
【００３９】
太陽電池用封止材が、さらに、前記式（４）で表される含硫黄化合物（以下、化合物（４）と記すことがある）を含有していてもよい。
式（４）中、Ｒ５は、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基などの炭素数１２〜１８のアルキル基を表す。
Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表す。ここで、Ｙの−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基はカルボオキシ基が硫黄原子に結合している。
ｍは１〜４の数を表し、Ｚはドデシルアルコールの残基、テトラデシルアルコールの残基、オクタデシルアルコールの残基又はペンタエリスリトールの残基などの炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。
Ｙが単結合である場合は、Ｒ５がドデシル基であり、ｍが４であり、Ｚがペンタエリスリトール残基である化合物が好ましい。また、Ｙが−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ２−基である場合は、Ｒ５がドデシル基、テトラデシル基又はオクタデシル基であり、ｍが１であり、Ｚが上記Ｒ５に対応する炭素数１２〜１８のアルコール残基であることが好ましい。
ここで、アルコール残基とは、アルコールから水素原子を除いた基を意味する。
【００４０】
本発明の組成物において、化合物（４）は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
化合物（４）の具体例としては、例えば、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−ドデシルエステル、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−テトラデシルエステル、
３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−オクタデシルエステル、
テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル
等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、化合物（４）を０〜５重量部、より好ましくは、０．００５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０５〜３重量部含むことが好ましい。
【００４３】
太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有していてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６としては、例えば、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ヒドロキシ基；メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ-ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基などの炭素数１〜１０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表される化合物（以下、化合物（５）と記すことがある）等のシュウ酸ジアニリド系紫外線吸収剤；
【００４４】
例えば、式（６）
（式中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基等を表す。アルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
【００４５】
例えば、式（７）
（式中、Ｒ２０は、水素原子又はハロゲン原子を表す）
の構造を有する化合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００４６】
例えば、式（８）
（式中、Ｒ２１は、水酸基を表し、Ｒ２２は、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２３〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基等を表す。アルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物等のトリアジン系紫外線吸収剤；
【００４７】
例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４８】
化合物（５）としては、例えば、
Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ’−（２−メトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）−Ｎ’−（２−ｔ−ブトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−メトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−メチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−ｔ−ブトキシフェニル）−Ｎ’−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ｔ−ブチルチルフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メトキシフェニル）シュウ酸ジアミド
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ｔ−ブトキシフェニル）シュウ酸ジアミドなどが挙げられ、
好ましくは、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、
Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド等を挙げることができる。
【００４９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメトキシ−５，５’−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメトキシ−５，５’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（２−ヒドロキシエチル）−５，５’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−オクチル−５’−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等、あるいは２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（ヒドロキシメチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール〕、３，３−｛２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕｝プロパン、２，２−｛２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕｝ブタン、２，２’−オキシビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルフィド、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルホキシド、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕スルホン、２，２’−ビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール〕アミン等が挙げられる。
【００５１】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブチル）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブチル）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル〕−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００５２】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
好ましい紫外線吸収剤としては、例えば、化合物（５）等を挙げることができ、より好ましくは、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（５−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−ｔ−ブチル−２−エチルフェニル）シュウ酸ジアミド等を挙げることができる。
【００５４】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０〜５重量部、より好ましくは、０．００５〜３重量部、とりわけより好ましくは、０．０５〜３重量部含むことが好ましい。
【００５５】
本発明の太陽電池用封止材には、架橋剤が含まれていてもよい。
架橋剤としては、例えば、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するもの等を挙げることができる。架橋剤の半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
太陽電池を作成する際に、架橋剤が架橋して太陽電池中のセルを封止することができる。
【００５６】
架橋剤としては、有機過酸化物が好ましく、例えば、２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；３，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル−パーオキシ）ヘキサン−３，４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド、等がより好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。
【００５７】
さらに好ましくは、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、３，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、および３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
【００５８】
本発明の太陽電池用封止材における架橋剤の含有量としては、例えば、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、０．１〜５重量部等を挙げることができ、好ましくは０．３〜３重量部である。
【００５９】
本発明の太陽電池用封止材組成物には、さらに、架橋助剤（化合物（１）〜（５）及び架橋剤とは異なる化合物であって、官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）が含まれていてもよい。
架橋助剤としては、例えば、エチレングリコール・ジメタクリレート，トリメチロールプロパン・トリメタクリレート、多価アルコールメタクリレートおよびアクリレート，Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、メタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸マグネシウム等を挙げることができる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
架橋助剤の含有量としては、エチレン系ポリマー１００重量部に対して、例えば、１０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．５〜３．５重量部等を挙げることができる。
【００６０】
本発明の太陽電池用封止材には、さらに、シランカップリング剤が含まれていてもよい。
シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
シランカップリング剤の含有量としては、例えば、エチレン系ポリマー１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００６１】
本発明の太陽電池用封止材は、さらに、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を含有していてもよい。好ましくは、ＰＶＢ樹脂が例示される。
【００６２】
本発明の太陽電池用封止材は、太陽電池用封止材の特性に影響を与えない範囲で、さらに、次の添加剤群に記載された添加剤を含むことができる。
［添加剤群：中和剤、リン系酸化防止剤、金属石鹸、高級脂肪酸、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、造核剤、充填剤、発泡剤及び発泡助剤］
【００６３】
上記の添加剤としては、以下の添加剤が例示される。
中和剤としては、例えば、合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
リン系酸化防止剤としては、例えば、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン ジホスフォナイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられる。 これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸のＬｉ塩、ステアリン酸のＮａ塩、ステアリン酸のＭｇ塩、ステアリン酸のＫ塩、ステアリン酸のＣａ塩、ステアリン酸のＢａ塩、ステアリン酸のＡｌ塩、ステアリン酸のＺｎ塩、ステアリン酸のＦｅ塩、ラウリン酸のＣａ塩、ラウリン酸のＢａ塩、ラウリン酸のＺｎ塩、ベヘン酸のＣａ塩、ベヘン酸のＢａ塩、ベヘン酸のＺｎ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＣａ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＭｇ塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のＺｎ塩等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
アンチブロッキング剤としては、例えば、アルミニウムシリケート、合成シリカ、天然シリカ、ゼオライト、カオリンや珪藻土等の無機又は有機アンチブロッキング剤が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６８】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン又はペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６９】
難燃剤としては、デカブロモビフェニル、三酸化アンチモン、リン系難燃剤、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７０】
造核剤としては、安息香酸ナトリウム、リン酸２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７１】
充填剤としては、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト、金属粉、金属酸化物等が挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
発泡剤および発泡助剤としては、例えばアゾジカルボン酸アミド等のアゾカルボン酸誘導体、Ｎ．Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ，ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物等が挙げられる。そして、これらを単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７３】
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン系ポリマー及び化合物（１）を含む。その製造方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどのバッチ式混合機等で、エチレン系ポリマー及び化合物（１）、さらに必要に応じて、化合物（２）、化合物（４）、化合物（５）及び添加剤をドライブレンドする方法などが挙げられる。
【００７４】
次に、本発明の太陽電池用封止材を用いる太陽電池用セルの封止方法について説明する。かかる封止方法は、太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む。かかる太陽電池用のセルとしては、例えばシリコン結晶等が挙げられる。
【００７５】
加熱成形方法としては、例えば、本発明の太陽電池用封止材を単軸または多軸押出し機を用いて６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で溶融押出してペレット状に成形する方法、例えば、前記ペレット状の成形品をさらに６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で加熱しながら、射出成形する方法、例えば、前記ペレット状の成形品をさらに６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で加熱しながら、Ｔダイなどから押出成形する方法、例えば、本発明の太陽電池用封止材を有機溶媒に溶解したのち、基材等に塗工し、６０℃から架橋剤が架橋しない程度の温度範囲、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１８０℃で該有機溶媒を留去して、シート状の成形品を得る方法等を挙げることができる。
【００７６】
本発明の太陽電池用封止材は加熱成形されてもイエローネスインデックス（ＹＩ）値が小さく、黄変が少ない。さらに、本発明の太陽電池用封止材は、光照射されても黄変が少ない傾向にある。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
（実施例１）
以下に示す各成分を、窒素雰囲気下でラボプラストミル（東洋精機社製）を用いて５０ｒｐｍ、８５℃で５分間混練し、本発明の太陽電池用封止材を得た。
次いで、該封止材を１５０℃でプレスし、０．５ｍｍ厚のシート状に成形した。
【００７８】
＜成分＞
エチレン系ポリマー：エチレン・酢酸ビニル共重合体（１９０℃、２．１６ｋｇでのＭＦＲ：約４０、The Polyolefin Company (Singapore) Pte. Ltd. ＭＡ−１０） １００重量部
架橋剤：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン ２重量部
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート ２重量部
シランカップリング剤：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ０．３重量部
金属石鹸：ステアリン酸バリウム ０．１重量部
高級脂肪酸：ステアリン酸 ０．５重量部
化合物（１）：３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（以下、化合物（１−１）と記すことがある） ０．１重量部
化合物（２）：セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（以下、化合物（２−１）と記すことがある） ０．２重量部
化合物（４）：ペンタエリスリチル テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（以下、化合物（４−１）と記すことがある） ０．１重量部
化合物（５）：Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミド（以下、化合物（５−１）と記すことがある） ０．３重量部
【００７９】
＜評価試験＞
実施例１で得られた太陽電池用封止材の加熱成形品について、測色計（ＣＭ−３５００ｄ、コミカミノルタ社製）を用いてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、イエローネスインデックス（ＹＩ）値を測定したところ０．１２であった。ＹＩ値が小さいほど、黄変が少ないことを意味し、ＹＩ値は０．３以下であることが好ましい。結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例２）
実施例１で用いた成分に加えて、さらに、リン系酸化防止剤の１種であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（以下、（Ｐ−１）と記すことがある）０．０５重量部を含有させた以外は実施例１同様にし、シート状の成形品を得た。評価結果を実施例１とともに表１に記載した。
【００８１】
（実施例３）
実施例２における化合物（４−１）を含有させないこと以外は実施例２同様にし、シート状の成形品を得た。評価結果を実施例１とともに表１に記載した。
【００８２】
【表１】
【００８３】
（実施例４）
以下に示す各成分を表２記載の重量部ごと混合し、３０ｍｍ径の単軸押出し機（田辺プラスチック社製、ＶＳ３０−２８型押し出し機）にて９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混練し、本発明の太陽電池用封止材を得た。
次いで、該太陽電池用封止材を１５５℃で１５分間プレスし、０．５ｍｍ厚のシート状の成形品を得た。
【００８４】
＜成分＞
エチレン・ビニルエステル共重合体：エチレン・酢酸ビニル共重合体（１９０℃、２．１６ｋｇでのＭＦＲ：約４０、The Polyolefin Company (Singapore) Pte. Ltd. ＭＡ−１０、１００重量部）
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（０．４重量部）
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート（０．６重量部）
化合物（１）：３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（化合物（１−１）、０．１重量部）
化合物（２）：セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（化合物（２−２）、０．１重量部）（化合物（２−２）、０．１重量部）
化合物（４）：テトラキス（３−ドデシルプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル（化合物（４−１）、０．１重量部）
【００８５】
＜評価試験＞
実施例４で得られた成形品について、実施例１と同様にしてＹＩ値（ＹＩ１）を測定し、−０．４４であった。次いで、該成形品にキセノンウエザーオーメーター（ブラックパネル温度：６３℃、雨なし）でキセノン照射し、３００時間後後のＹＩ値（ＹＩ２、−０．３５）を求め、これらの差（ΔＹＩ＝ＹＩ２−ＹＩ１）は０．０９であった。ΔＹＩが小さいほど、光を照射した後でも黄変が少ないことを意味する。
【００８６】
（実施例５）
化合物(１-１)を０．２重量部用い、化合物（４−１）を用いない以外は、実施例４と同様にして、太陽電池用封止材及び該太陽電池用封止材の成形品を得た。得られた成形品について、実施例４と同様に評価試験を行い、結果を実施例４とともに表２にまとめた。
【００８７】
（実施例６）
化合物（１−１）の代わりに、テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチルエステル（以下、化合物（１−２）と記すことがある）を用いる以外は、実施例４と同様にして、太陽電池用封止材及び該太陽電池用封止材の成形品を得た。得られた成形品について、実施例４と同様に評価試験を行い、結果を表２にまとめた。
【００８８】
【表２】
【００８９】
（実施例７）
実施例４で用いた成分に加えて、さらに、２，４−ジヒドロキシルベンゾフェノンを０．１重量部加えて、実施例１と同様にして、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９０】
（実施例８）
実施例７で用いた成分の化合物（２−２）の代わりに、セバシン酸ビス(1，2，2，6，6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)とセバシン酸メチル1，2，2，6，6-ペンタメチル-4-ピペリジニルとの混合物（Tinuvin292（チバ ホールディング インコーポレーテッドの登録商標））を用いる以外は、実施例７と同様にして、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９１】
（実施例９）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ（住友化学株式会社の登録商標、FS240、MFR=2.2）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９２】
（実施例１０）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、特殊エチレン系コポリマー アクリフト（住友化学株式会社の登録商標、WH202 MFR=2）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９３】
（実施例１１）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、エチレン・メタクリル酸コポリマー ニュークレル（イー・アイ・デュポン社の登録商標、AN42115C MFR=35）１００重量部を用いる以外は、実施例４実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【００９４】
（実施例１２）
実施例４で用いた成分のエチレン・ビニルエステル共重合体１００重量部に代えて、アイオノマー樹脂 ハイミラン（三井デュポンケミカル（株）の登録商標、1555 MFR=10）１００重量部を用いる以外は、実施例４に準じて行うことにより、本発明の太陽電池用封止材を得た。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の太陽電池用封止材は、シート状に加熱成形されても黄変が少ない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材。
【請求項２】
熱可塑性ポリマー１００重量部に対し、式（１）で表されるフェノール系化合物を０．００１重量部〜５重量部含有することを特徴とする請求項１記載の太陽電池用封止材。
【請求項３】
式（１）で表されるフェノール系化合物が、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン又はテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリチルエステルであることを特徴とする請求項１又は２記載の太陽電池用封止材。
【請求項４】
太陽電池用封止材が、さらに、式（２’）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。）
で表される構造を有するピペリジン系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項５】
前記式（２’）で表される構造を有するピペリジン系化合物が、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物であることを特徴とする請求項４記載の太陽電池用封止材。
【請求項６】
太陽電池用封止材が、さらに、式（４）
（Ｒ５−Ｙ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ）ｍ−Ｚ （４）
（式中、Ｒ５は炭素数１２〜１８のアルキル基を表し、Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表し、ｍは１〜４の数を表し、Ｚは炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。）
で表される含硫黄化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項７】
太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項８】
紫外線吸収剤が、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表されるシュウ酸ジアニリド系化合物であることを特徴とする請求項７記載の太陽電池用封止材。
【請求項９】
太陽電池用封止材が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１０】
架橋剤が、有機過酸化物であることを特徴とする請求項９記載の太陽電池用封止材。
【請求項１１】
太陽電池用封止材が、さらに、架橋助剤を含有することを特徴とする請求項９又は１０記載の太陽電池用封止材。
【請求項１２】
太陽電池用封止材が、さらに、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１３】
熱可塑性ポリマーがエチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含有する重合体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１４】
太陽電池用封止材の黄変を低減させるための、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む太陽電池用セルの封止方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形して得られる成形品。
【請求項１】
エチレンに由来する構造単位を含有する熱可塑性ポリマーと、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物とを含有することを特徴とする太陽電池用封止材。
【請求項２】
熱可塑性ポリマー１００重量部に対し、式（１）で表されるフェノール系化合物を０．００１重量部〜５重量部含有することを特徴とする請求項１記載の太陽電池用封止材。
【請求項３】
式（１）で表されるフェノール系化合物が、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン又はテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリチルエステルであることを特徴とする請求項１又は２記載の太陽電池用封止材。
【請求項４】
太陽電池用封止材が、さらに、式（２’）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表す。）
で表される構造を有するピペリジン系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項５】
前記式（２’）で表される構造を有するピペリジン系化合物が、式（２）
（式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ａは、炭素数１〜１０のアルキレン基又は式（３）
（式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）で表される２価の基）
で表されるピペリジン系化合物であることを特徴とする請求項４記載の太陽電池用封止材。
【請求項６】
太陽電池用封止材が、さらに、式（４）
（Ｒ５−Ｙ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ）ｍ−Ｚ （４）
（式中、Ｒ５は炭素数１２〜１８のアルキル基を表し、Ｙは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−基を表し、ｍは１〜４の数を表し、Ｚは炭素数５〜１８のｍ価のアルコール残基を表す。）
で表される含硫黄化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項７】
太陽電池用封止材が、さらに、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項８】
紫外線吸収剤が、式（５）
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｒ１７は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
で表されるシュウ酸ジアニリド系化合物であることを特徴とする請求項７記載の太陽電池用封止材。
【請求項９】
太陽電池用封止材が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１０】
架橋剤が、有機過酸化物であることを特徴とする請求項９記載の太陽電池用封止材。
【請求項１１】
太陽電池用封止材が、さらに、架橋助剤を含有することを特徴とする請求項９又は１０記載の太陽電池用封止材。
【請求項１２】
太陽電池用封止材が、さらに、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１３】
熱可塑性ポリマーがエチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含有する重合体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の太陽電池用封止材。
【請求項１４】
太陽電池用封止材の黄変を低減させるための、式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方はアルキル基を表す。Ｑは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−＊、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−＊を表す。ここで、＊は当該結合手がＸとの結合手であることを表す。ｎは１〜４の整数を表す。Ｘは、炭素数１〜２２のｎ価の炭化水素基又は硫黄原子を表す。該炭化水素基は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で表されるフェノール系化合物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形してシート状の成形品を得る工程と、得られたシート状の成形品を太陽電池用のセルの両面または片面に貼合する工程とを含む太陽電池用セルの封止方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか記載の太陽電池用封止材を加熱成形して得られる成形品。
【公開番号】特開２０１１−４０７２３（Ｐ２０１１−４０７２３Ａ）
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５４５３０（Ｐ２０１０−１５４５３０）
【出願日】平成２２年７月７日（２０１０．７．７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月７日（２０１０．７．７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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