安定化されたバイオディーゼル燃料組成物
【課題】安定化されたバイオディーゼル燃料組成物を提供すること。
【解決手段】
開示されるのは、安定化されたバイオディーゼル燃料組成物であって、該組成物はバイオディーゼル燃料、例えば菜種油又は大豆油の脂肪酸のメチルエステル、及び３−アリールベンゾフラノン及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤、及び所望により、１種以上のヒンダードフェノール系抗酸化剤を含む。
【解決手段】
開示されるのは、安定化されたバイオディーゼル燃料組成物であって、該組成物はバイオディーゼル燃料、例えば菜種油又は大豆油の脂肪酸のメチルエステル、及び３−アリールベンゾフラノン及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤、及び所望により、１種以上のヒンダードフェノール系抗酸化剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３−アリールベンゾフラノン安定剤及び立体障害性アミン光安定剤からなる群から選択される安定剤の有効量、又は３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードフェノール系抗酸化剤からなる群から選択される光安定剤との組合せにおける立体障害性アミン光安定剤の有効量によって、熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料（又はバイオ燃料）組成物を目的としている。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、脂肪、油及び食物の安定化を教示する。該安定剤は、３−アリールベンゾフラノン、長鎖N，N−ジアルキルヒドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシドからなる群から選択される。
特許文献２は、バイオディーセル燃料の貯蔵及び輸送のための物品を製造するために立体障害性アミンによって又はＮ−ヒドロキシもしくはＮ−オキシル誘導体によって安定化されたエチレンホモ−及びコポリマーを教示する。
特許文献３は、バイオディーゼル燃料と直接接触する部分で使用されるヒンダードアミン光安定剤を含有するポリオキシメチレン樹脂を開示する。
特許文献４は、３−アリール−ベンゾフラノンのための製造方法を教示する。燃料添加剤はここで開示される。
特許文献５、特許文献６及び特許文献７は、ボイラーの青炎バーナー又は最適化された黄炎バーナーにおける使用のための低腐食性燃料組成物を開示する。
【特許文献１】国際公開第２００４／０５５１４１号パンフレット
【特許文献２】米国特許第６，５４８，５８０号明細書
【特許文献３】特開２００４−０５９７２０号公報
【特許文献４】欧州特許第１１７０２９６号明細書
【特許文献５】欧州特許第１４８６５５５号明細書
【特許文献６】欧州特許第１４８４３８７号明細書
【特許文献７】欧州特許第１４８４３８８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
バイオディーゼル燃料は、再生可能な燃料源として重要性を増しつつある。例えば燃料自体として用いられ得、又はディーゼル燃料との組合せで使用し得る。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料組成物が開示され、該組成物は
バイオディーゼル燃料及び
効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び
所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤
を含む。
また、熱、光及び酸素の有害効果に対するバイオディーゼル燃料の安定化のための方法が開示され、該方法は効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤、及び所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤をバイオディーゼル燃料に配合することを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
バイオディーゼル燃料は、再生可能な資源であり及び重要性を増しつつある。
バイオディーゼル燃料は、例えば、トリグリセリドと低級アルコール、例えばメタノール又はエタノールとのエステル交換によって製造される、低級アルキル脂肪酸エステルを含む。典型的なバイオディーゼル燃料は、菜種油の又は大豆油の脂肪酸メチルエステルである。バイオディーゼル燃料源は、植物及び動物源を含む。再利用調理油はバイオディーゼル燃料源であり得る。
【０００６】
バイオディーゼル燃料及びその製造は、例えば米国特許第５，５７８，０９０号明細書、米国特許第５，７１３，９６５号明細書、米国特許第５，８９１，２０３号明細書、米国特許第６，０１５，４４０号明細書、米国特許第６，１７４，５０１号明細書及び米国特許第６，３９８，７０７号明細書に開示される。
【０００７】
本発明のバイオディーゼル燃料は、例えば植物性又は油性種子由来の、１２ないし２２個の炭素原子の飽和及び不飽和直鎖脂肪酸の混合物の低級アルキルエステルを含む。用語“低級アルキルエステル”は、炭素原子数１ないし５のエステル、特にメチル及びエチルステルを意味する。飽和、単不飽和及びポリ不飽和及びポリ不飽和炭素原子数１６ないし２２の脂肪酸のメチルエステル混合物は、“バイオディーゼル”又は“ナタネメチルエステル”として既知であるものである。
【０００８】
本発明に従うバイオディーゼル燃料は、１００％低級アルキル脂肪酸エステルであり、又は低級アルキル脂肪酸エステルとディーゼル燃料との組み合わせである。バイオディーゼル燃料は、例えば脂肪酸エステル約５ないし約９５質量％及びディーゼル燃料約９５ないし約５質量％である。例えば、バイオディーゼル燃料は、脂肪酸エステル約１０ないし約９０質量％及びディーゼル燃料約９０ないし約１０質量％である。例として、バイオディーゼル燃料は、脂肪酸エステル約２５ないし約７５質量％及びディーゼル燃料約７５ないし２５質量％である。
【０００９】
本発明の３−アリールベンゾフラノン抗酸化剤は、例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３８８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，３６９，１５９号明細書；米国特許第５，４８８，１１７号明細書；米国特許第５，３５６，９６６号明細書；米国特許第５，３６７，００８号明細書；米国特許第５，４２８，１６２号明細書；米国特許第５，４２８，１７７号明細書及び米国特許第５，５１６，９２０に開示されるものである。
【００１０】
特に、本発明において適する３−アリールベンゾフラノンは、式I
【化１】
[式中、
ｎが１を表す場合、
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニ
ル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたあらゆるこれらの炭素環又は複素環の基を表し、
又はＲ1は式ＩＩ
【化２】
で表される基を表し、及び
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−もしくはヒドロキシ−置換フェニ
レン基又はナフチレン基を表し、又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化３】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表し、又は選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3
及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環（ｂ
ｅｎｚｏ ｒｉｎｇ）を形成する場合、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（
ＣＨ2）qＯＨを表し、又はＲ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩ
【化４】
（式中、Ｒ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＩＶ
【化５】
（ここで、Ｒ4は式ＩＩＩで表される基以外を表し、及びＲ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化６】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７】
によって中断される炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化８】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１２】
を表し、又は選択的に、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合す
る炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシル基、
【化１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化１４】
を表し、
Ｒ16及びＲ17は、互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ21は、水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
によって中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、チエノイル基、フロイル基
、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化１８】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１９】
によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキリレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、又は
【化２０】
を表し、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、
【化２１】
又は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２２】
を表し、
Ｒ29は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２３】
を表し、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｒは、１、２又は３を表し、及び
ｓは、０、１又は２を表す。]
で表される化合物である。
【００１１】
ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニル基
、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基（ｐｅｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたこれらの炭素環又は複素環基は、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル基、 ２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、 １，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２
−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−フェノキサチイニル基、２，７−フェノキサチイニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、５−メチル−３−ピロリル、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−メチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−５−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−プロピル−４−ピラゾリル基、２−ピラジニル基、５，６−ジメチル−２−ピラジニル基、２−インドリジニル基、２−メチル−３−イソインドリル基、２−メチル−１−イソインドリル基、１−メチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インドリル基、１，５−ジメチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、２，７−ジメチル−８−プリニル基、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル基、２−キノリジニル基、３−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、イソキノリル基、３−メトキシ−６−イソキノリル基、２−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、２−メトキシ−３−キノリル基、２−メトキシ−６−キノリル基、６−フタルアジニル基、７−フタルアジニル基、１−メトキシ−６−フタルアジニル基、１，４−ジメトキシ−６−フタルアジニル基、１，８−ナフチリジニ−２−イル基、２−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル基、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、３−メトキシ−７−シンノリニル基、２−プテリジニル基、６−プテリジニル基、７−プテリジニル基、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−メチル−２−カルバゾリル基、９−メチル−３−カルバゾリル基、(−カルボリニ
−３−イル基、１−メチル−(−カルボリニ−３−イル基、１−メチル−(−カルボリニ−６−イル基、３−フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、２−ペリミジニル基、１−メチル−５−ペリミジニル基、５−フェナントロリニル基、６−フェナントロリニル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−フェナンチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル−３−フェノチアジニル基、３−イソキサゾリル基、４−イソキサゾリル基、５−イソキサゾリル基、４−メチル−３−フラザニル基、２−フェノキサジニル基又は１０−メチル−２−フェノキサジニル基である。
【００１２】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、フェニルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イソインドリル基、インドリル基、フェノチアジニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、１，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−フェナンチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル
−３−フェのチアジニル基が特に好ましい。
【００１３】
ハロゲン原子（ハロ）は、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。
【００１４】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイル基が好ましい。アセチル基が特に好ましい。
【００１５】
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、例えば（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ
）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−又は（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
【００１６】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基又はドコサノイルオキシ基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基が好ましい。アセトキシ基が特に好ましい。
【００１７】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイル基、２−ブテノイル基、３−ブテノイル基、イソブテノイル基、ｎ−２，４−ペンタジエノイル基、３−メチル−２−ブテノイル基、 ｎ−２−オクテノイル基、ｎ−２−ドデセノイル基、イソ−ドデセノイル基、オレオイル基、ｎ−２−オクタデセノイル基又はｎ−４−オクタデセノイル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイル基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基は、例えば、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯ−である。
【００１８】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイルオキシ基、２−ブテノイルオキシ基、３−ブテノイルオキシ基、イソブテノイルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエノイルオキシ基、３−メチル−２−ブテノイルオキシ基、ｎ−２−オクテノイルオキシ基、ｎ−２−ドデセノイルオキシ基
、イソ−ドデセノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ基又はｎ−４−オクタデセノイルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−である。
【００１９】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）
−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、 ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
【００２０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２７】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3−
Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ
Ｏ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００２１】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基は、例えば、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニル基又はシクロオクチルカルボニル基である。シクロヘキシルカルボニル基が好ましい。
【００２２】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えば、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基又はシクロオクチルカルボニルオキシ基である。シクロヘキシルカルボニルオキシ基が好ましい。
【００２３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基であって、好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３,４−ジメチルベンゾイル基、
３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイル基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２４】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基であって、好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチル−ベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキシ基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルオキシ基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２５】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−へキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。Ｒ2及び
Ｒ4の好ましい定義の一つは、例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。特
に好ましいＲ4の定義は、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２６】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケニル基が好ましい。
【００２７】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、ｎ−２−オクテニルオキシ基、ｎ−２−ドデセニルオキシ基、イソ−ドデセニルオキシ基、オレイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセニルオキシ基又はｎ−４−オクタデセニルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基が好ましい。
【００２８】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、
【化２８】
２−ブチニル基、３−ブチニル基、ｎ−２−オクチニル基、又はｎ−２−ドデシニル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルキニル基が好ましい。
【００２９】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、
【化２９】
２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、ｎ−２−オクチニルオキシ基又はｎ−２−ドデシニルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルキニルオキシ基が好ましい。
【００３０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３０】
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−である
。
【００３１】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基が好ましい。
【００３２】
未置換の、又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基である。ベンジル基が好ましい。
【００３３】
未置換の、フェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子、硫黄原子又は
【化３１】
により中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、フェノキシメチル基、２−メチルフェノキシメチル基、３−メチルフェノキシメチル基、４−メチルフェノキシメチル基、２，４−ジメチルフェノキシメチル基、２，３−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメチル基、４−第三ブチルフェノキシメチル基、４−第三ブチル−フェノキシエトキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエ
トキシエトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジルオキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルメチル基又はＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルメチル基である。
【００３４】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基又は２−フェニルエトキシ基である。ベンジルオキシ基が好ましい。
【００３５】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００３６】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【００３７】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基が好ましい。
【００３８】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えば、シクロペントキシ基、メチルシクロペントキシ基、ジメチルシクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基（ｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、メチルシクロヘキソキシ基（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、ジメチルシクロヘキソキシ基（ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、トリメチルシクロヘキソキシ基（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、第三ブチルシクロヘキソキシ基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、シクロヘプトキシ基又はシクロオクトキシ基である。シクロヘキソキシ基及び第三ブチルシクロヘキソキシ基が好ましい。
【００３９】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基が好ましい。
【００４０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３２】
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
【００４１】
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基又はオクタデシルチオ基である。１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基が好ましい。
【００４２】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基である。
【００４３】
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基はまた、２つの基が互いに独立して分枝鎖状又は非分枝鎖状であることを意味し、例えばジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基又はジイソブチルアミノ基である。
【００４４】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基又はドコサノイルアミノ基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基が好ましい。
【００４５】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基である。炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基が好ましい。
【００４６】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル群の基を含有する、炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環は、例えば、シクロペンチレン基、メチルシクロペンチレン基、ジメチルシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、ジメチルシクロヘキシレン基、トリメチルシクロヘキシレン基、第三ブチルシクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基又はシクロデシレン基である。シクロヘキシレン基及び第三ブチルシクロヘキシレン基が好ましい。
【００４７】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３３】
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−
、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2
−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ
−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００４８】
炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基は、例えば、ビニレン基、メチルビニレン基、オクテニルエチレン基又はドデセニルエチレン基である。炭素原子数２ないし８のアルケニレン基が好ましい。
【００４９】
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えばエチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基である。炭素原子数２ないし８のアルキリデン基が好ましい。
【００５０】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、例えば、ベンジリデン基、２−フェニルエチリデン基又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基が好ましい。
【００５１】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は、二価の遊離原子価及び少なくとも１個の環単位を有する飽和炭化水素基であり、そして例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が好ましい。
【００５２】
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えばビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
【００５３】
未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基又はナフチレン基は、例えば１，２−、１，３−、１，４−フェニレン基、１，２−、１，３−、１，４−、１，６−、１，７−、２，６−もしくは２，７−ナフチレン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００５４】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル群の基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えばシクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基である。シクロヘキシリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基が好ましい。
【００５５】
一、二又は三価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００５６】
特に好ましい本発明の組成物は、少なくとも１種の式I（式中、ｎ＝１である場合、Ｒ1は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりパラ位において置換されたフェニル基；１ないし５個のアルキル置換基において全部で最高１８個の炭素原子を一緒に含有するモノ−ないしペンタ置換アルキルフェニル基；各々が未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基又はアミノ基により置換されたナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾイル基、チエニル基、ピロリル基、フェノチアジニル基又は５，６，７，８−テトラヒドロナフチル基を表す。）で表される３−アリールベンゾフラノンを含有する。
【００５７】
式Ｉ（式中、ｎ＝２である場合
Ｒ1は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ12及びＲ13はフェニレン基を表し、
Ｘは酸素原子又は−ＮＲ31−を表し、及び
Ｒ31は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される化合物が好ましい。
【００５８】
式Ｉ[式中、ｎ＝１を表す場合、
Ｒ1は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ置換ナフチル基、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾイル基、フルオレニル基又は式ＩＩ（式中、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒ
ドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし１２のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし１２のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；フェノキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１２のアルカノイル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルオキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化３４】
を表し、選択的に、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合する炭
素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
Ｒ15はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３５】
を表し、
Ｒ18及びＲ19は互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ20は水素原子を表し、
Ｒ21は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数７ないし１８のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシレン環を形成し、
Ｒ22は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基
【化３６】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ27は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基又はフェニレン基を表し、
Ｒ28はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３７】
を表し、
Ｒ29は酸素原子又は−ＮＨ−を表し、
Ｒ30は炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、及び
ｓは１又は２を表す。）で表される基を表す。]で表される化合物もまた好ましい。
【００５９】
さらに、式Ｉ[式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、未置換の、又は炭素原子数
１ないし４のアルキル置換カルバゾリル基を表し、又はフルオレニル基を表し、又はＲ1
は式ＩＩ（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基又は
【化３８】
を表し、
Ｒ20は水素原子を表し、
Ｒ21は水素原子、フェニル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換であるか、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及び
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。）で表される基を表す。]で表される化合物が好ましい。
【００６０】
式Ｉ（式中、ｎが１を表す場合、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、
水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基又はフェニル基を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
特に興味深いのは、少なくとも１種の式Ｉ（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し、又は、選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（ＣＨ2）qＯＨを表し、
又はＲ3、 Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ15は、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３９】
を表し、
Ｒ16及びＲ17はメチル基を表し、又はそれらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
ｐは１又は２を表し、及び
ｑは２、３、４、５又は６を表す。）で表される化合物を含有する組成物である。
【００６１】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5のうち少なくとも２つが水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物もまた特に興味深い。
【００６２】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、Ｒ3及びＲ5は水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物が特に興味深い。
【００６３】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、
Ｒ2は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ3は水素原子を表し、
Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、又はＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は
付加的に式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ5は水素原子を表し、及び
Ｒ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成する。）で表される化合物を含有する組成物が極めて特に興味深い。
【００６４】
下記化合物は、本発明の組成物において特に適するベンゾフラノ−２−オン型の例である：３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン；３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］；５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン；３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン；３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニルベンゾフラノ−２−オン； ５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）ベンゾフラノ−２−オン。
【００６５】
少なくとも１種の式Ｖ
【化４０】
（式中、
Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は水素原子を表し、
Ｒ4は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ5は水素原子を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表すが、但し、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
、Ｒ10及びＲ11のうち少なくとも２つは水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物がまた特に興味深い。
【００６６】
少なくとも１種の式Ｖａ又はＶｂ
【化４１】
で表される化合物、又は式Ｖａ及びＶｂで表される２つの化合物の混合物を含有する組成物が極めて特に好ましい。
【００６７】
立体障害性アミン安定剤は、少なくとも１種の式
【化４２】
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して、１ないし８個の炭素原子のアルキル
基を表し、又はＧ1及びＧ2もしくはＧ3及びＧ4は一緒になってペンタメチレン基を表す。）で表される部分を含有する。
【００６８】
ヒンダードアミンは、例えば米国特許第５，００４，７７０号明細書、米国特許第５，２０４，４７３号明細書、米国特許第５，０９６，９５０号明細書、米国特許第５，３００，５４４号明細書、米国特許第５，１１２，８９０号明細書、米国特許第５，１２４，３７８号明細書、米国特許第５，１４５，８９３号明細書、米国特許第５，２１６，１５６号明細書、米国特許第５，８４４，０２６号明細書、米国特許第５，９８０，７８３号明細書、米国特許第６，０４６，３０４号明細書、米国特許第６，１１７，９９５号明細書、米国特許第６，２７１，３７７号明細書、米国特許第６，２９７，２９９号明細書、米国特許第６，３９２，０４１号明細書、米国特許第６，３７６，５８４号明細書及び米国特許第６，４７２，４５６号明細書、並びに２０００年１１月１６日に出願された米国特許出願公開第０９／７１４，７１７号明細書及び２００２年８月６日に出願された米国特許出願公開第１０／４８５，３７７号明細書において開示される。
上記米国特許第６，２７１，３７７号明細書、米国特許第６，３９２，０４１号明細書及び米国特許第６，３７６，５８４号明細書は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン
安定剤を開示する。
【００６９】
適するヒンダードアミンは、例えば以下のものを含む：
１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イ ル）セバケート、
４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ−４−イル）セバケート、
５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート；
７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、
１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、
１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
２０）４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル） スクシネート、
２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、
２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、
３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、
４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ登録番号１８２６３５−９９−０、
４４）マレイン酸無水物−炭素原子数１８ないし２２−−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
４５）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４６）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンド キ
ャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４７）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４８）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンド キャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、及び
４９）１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸塩化物との反応によって得られた生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる生成物。
【００７０】
上記化合物の立体障害性Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体もまた含まれる。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンとＮ−メチルヒンダードアミンとを置き換えることはＮ−Ｈの代わりにＮ−メチル類似体を用いることである。
【００７１】
ヒンダードフェノール系抗酸化剤は、例えば以下の通りである
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノ
ール。
１．１０．トリアジン化合物 例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３
，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド〔ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社により提供される商標名ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ） ＸＬ−１〕。
【００７２】
各々の３−アリールベンゾフラノン及びヒンダードアミン光安定剤、並びに所望なフェノール系抗酸化剤は、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約５質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍ、例えば約５０質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍ、例えば約１００質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍのレベルで用いられる。例えば、各々の添加剤は、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約１５０ないし約４０００質量ｐｐｍ、約２００ないし約３０００質量ｐｐｍ、又は約２５０ないし約２５００質量ｐｐｍ存在する。場合によっては、前記レベルが、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約１質量％、約２質量％又は約３質量％までであり得る。
【００７３】
安定化されたバイオディーゼル燃料は、不安定な試料と対比してさらに高い貯蔵安定性を示す。熱、光又は酸素条件下のバイオディーゼル燃料の劣化は、カルボン酸、過酸化物、アルデヒド及びアルコールの形成が観察される。
【実施例】
【００７４】
食品業界によって開発されたランシマット（Ｒａｎｃｉｍａｔ）試験を、大豆バイオディーゼル（大豆脂肪酸のメチルエステル）の酸化安定性を試験するために採用した。大豆バイオディーゼル試料３．０ｇを、１１１．７℃で保持し、そして空気のバブリング流れにさらした（１時間につき１０リットル）。試料容器を第２コンテナにガス抜きし、排ガスを蒸留水６０ｍＬを通して泡立たせた。前記試験は、過酸化物、アルコール、アルデヒド及びカルボン酸のような揮発性酸化分解生成物を測定した。揮発性分解生成物（主にギ酸）を、前記試料容器全体を通して押し流し、そしてそれらを第２コンテナにガス抜きして、そこで蒸留水に閉じ込められた。水の電気伝導率を、電極の使用により時間の関数として監視した。電気伝導率曲線の変曲点（具体的な値ではない）は、測定された誘導時間である。いくつかの試料は前記変曲点が得られる前に高い伝導性を示し、他のものは僅かに伝導性を示すだけであることが指摘される。誘導時間の増加は酸化安定性の増加を示す。結果を以下に表に示す。添加剤のレベルはバイオディーゼルの質量に基づき質量パーセントである。
【表１】
添加剤Ａはビス−（１，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートであり、Ｂは３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オンであった。ＥＮ１４２１４規格を満たすために６時間の誘導時間を必要とした。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３−アリールベンゾフラノン安定剤及び立体障害性アミン光安定剤からなる群から選択される安定剤の有効量、又は３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードフェノール系抗酸化剤からなる群から選択される光安定剤との組合せにおける立体障害性アミン光安定剤の有効量によって、熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料（又はバイオ燃料）組成物を目的としている。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、脂肪、油及び食物の安定化を教示する。該安定剤は、３−アリールベンゾフラノン、長鎖N，N−ジアルキルヒドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシドからなる群から選択される。
特許文献２は、バイオディーセル燃料の貯蔵及び輸送のための物品を製造するために立体障害性アミンによって又はＮ−ヒドロキシもしくはＮ−オキシル誘導体によって安定化されたエチレンホモ−及びコポリマーを教示する。
特許文献３は、バイオディーゼル燃料と直接接触する部分で使用されるヒンダードアミン光安定剤を含有するポリオキシメチレン樹脂を開示する。
特許文献４は、３−アリール−ベンゾフラノンのための製造方法を教示する。燃料添加剤はここで開示される。
特許文献５、特許文献６及び特許文献７は、ボイラーの青炎バーナー又は最適化された黄炎バーナーにおける使用のための低腐食性燃料組成物を開示する。
【特許文献１】国際公開第２００４／０５５１４１号パンフレット
【特許文献２】米国特許第６，５４８，５８０号明細書
【特許文献３】特開２００４−０５９７２０号公報
【特許文献４】欧州特許第１１７０２９６号明細書
【特許文献５】欧州特許第１４８６５５５号明細書
【特許文献６】欧州特許第１４８４３８７号明細書
【特許文献７】欧州特許第１４８４３８８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
バイオディーゼル燃料は、再生可能な燃料源として重要性を増しつつある。例えば燃料自体として用いられ得、又はディーゼル燃料との組合せで使用し得る。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料組成物が開示され、該組成物は
バイオディーゼル燃料及び
効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び
所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤
を含む。
また、熱、光及び酸素の有害効果に対するバイオディーゼル燃料の安定化のための方法が開示され、該方法は効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤、及び所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤をバイオディーゼル燃料に配合することを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
バイオディーゼル燃料は、再生可能な資源であり及び重要性を増しつつある。
バイオディーゼル燃料は、例えば、トリグリセリドと低級アルコール、例えばメタノール又はエタノールとのエステル交換によって製造される、低級アルキル脂肪酸エステルを含む。典型的なバイオディーゼル燃料は、菜種油の又は大豆油の脂肪酸メチルエステルである。バイオディーゼル燃料源は、植物及び動物源を含む。再利用調理油はバイオディーゼル燃料源であり得る。
【０００６】
バイオディーゼル燃料及びその製造は、例えば米国特許第５，５７８，０９０号明細書、米国特許第５，７１３，９６５号明細書、米国特許第５，８９１，２０３号明細書、米国特許第６，０１５，４４０号明細書、米国特許第６，１７４，５０１号明細書及び米国特許第６，３９８，７０７号明細書に開示される。
【０００７】
本発明のバイオディーゼル燃料は、例えば植物性又は油性種子由来の、１２ないし２２個の炭素原子の飽和及び不飽和直鎖脂肪酸の混合物の低級アルキルエステルを含む。用語“低級アルキルエステル”は、炭素原子数１ないし５のエステル、特にメチル及びエチルステルを意味する。飽和、単不飽和及びポリ不飽和及びポリ不飽和炭素原子数１６ないし２２の脂肪酸のメチルエステル混合物は、“バイオディーゼル”又は“ナタネメチルエステル”として既知であるものである。
【０００８】
本発明に従うバイオディーゼル燃料は、１００％低級アルキル脂肪酸エステルであり、又は低級アルキル脂肪酸エステルとディーゼル燃料との組み合わせである。バイオディーゼル燃料は、例えば脂肪酸エステル約５ないし約９５質量％及びディーゼル燃料約９５ないし約５質量％である。例えば、バイオディーゼル燃料は、脂肪酸エステル約１０ないし約９０質量％及びディーゼル燃料約９０ないし約１０質量％である。例として、バイオディーゼル燃料は、脂肪酸エステル約２５ないし約７５質量％及びディーゼル燃料約７５ないし２５質量％である。
【０００９】
本発明の３−アリールベンゾフラノン抗酸化剤は、例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３８８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，３６９，１５９号明細書；米国特許第５，４８８，１１７号明細書；米国特許第５，３５６，９６６号明細書；米国特許第５，３６７，００８号明細書；米国特許第５，４２８，１６２号明細書；米国特許第５，４２８，１７７号明細書及び米国特許第５，５１６，９２０に開示されるものである。
【００１０】
特に、本発明において適する３−アリールベンゾフラノンは、式I
【化１】
[式中、
ｎが１を表す場合、
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニ
ル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたあらゆるこれらの炭素環又は複素環の基を表し、
又はＲ1は式ＩＩ
【化２】
で表される基を表し、及び
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−もしくはヒドロキシ−置換フェニ
レン基又はナフチレン基を表し、又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化３】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表し、又は選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3
及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環（ｂ
ｅｎｚｏ ｒｉｎｇ）を形成する場合、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（
ＣＨ2）qＯＨを表し、又はＲ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩ
【化４】
（式中、Ｒ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＩＶ
【化５】
（ここで、Ｒ4は式ＩＩＩで表される基以外を表し、及びＲ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化６】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７】
によって中断される炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化８】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１２】
を表し、又は選択的に、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合す
る炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシル基、
【化１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化１４】
を表し、
Ｒ16及びＲ17は、互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ21は、水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
によって中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、チエノイル基、フロイル基
、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化１８】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１９】
によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキリレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、又は
【化２０】
を表し、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、
【化２１】
又は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２２】
を表し、
Ｒ29は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２３】
を表し、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｒは、１、２又は３を表し、及び
ｓは、０、１又は２を表す。]
で表される化合物である。
【００１１】
ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニル基
、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基（ｐｅｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたこれらの炭素環又は複素環基は、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル基、 ２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、 １，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２
−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−フェノキサチイニル基、２，７−フェノキサチイニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、５−メチル−３−ピロリル、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−メチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−４−イミダゾリル基、２−エチル−５−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−プロピル−４−ピラゾリル基、２−ピラジニル基、５，６−ジメチル−２−ピラジニル基、２−インドリジニル基、２−メチル−３−イソインドリル基、２−メチル−１−イソインドリル基、１−メチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インドリル基、１，５−ジメチル−２−インドリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、２，７−ジメチル−８−プリニル基、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル基、２−キノリジニル基、３−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、イソキノリル基、３−メトキシ−６−イソキノリル基、２−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、２−メトキシ−３−キノリル基、２−メトキシ−６−キノリル基、６−フタルアジニル基、７−フタルアジニル基、１−メトキシ−６−フタルアジニル基、１，４−ジメトキシ−６−フタルアジニル基、１，８−ナフチリジニ−２−イル基、２−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル基、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、３−メトキシ−７−シンノリニル基、２−プテリジニル基、６−プテリジニル基、７−プテリジニル基、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、９−メチル−２−カルバゾリル基、９−メチル−３−カルバゾリル基、(−カルボリニ
−３−イル基、１−メチル−(−カルボリニ−３−イル基、１−メチル−(−カルボリニ−６−イル基、３−フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、２−ペリミジニル基、１−メチル−５−ペリミジニル基、５−フェナントロリニル基、６−フェナントロリニル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−フェナンチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル−３−フェノチアジニル基、３−イソキサゾリル基、４−イソキサゾリル基、５−イソキサゾリル基、４−メチル−３−フラザニル基、２−フェノキサジニル基又は１０−メチル−２−フェノキサジニル基である。
【００１２】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、フェニルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イソインドリル基、インドリル基、フェノチアジニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェニルアミノ−４−ナフチル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル基、１，２−ジメチル−４−ナフチル基、１，２−ジメチル−６−ナフチル基、１，２−ジメチル−７−ナフチル基、１，３−ジメチル−６−ナフチル基、１，４−ジメチル−６−ナフチル基、１，５−ジメチル−２−ナフチル基、１，６−ジメチル−２−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル基、７−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、３−ベンゾ［ｂ］チエニル基、５−ベンゾ［ｂ］チエニル基、２−ベンゾ［ｂ］チエニル基、４−ジベンゾフリル基、４，７−ジベンゾフリル基、４−メチル−７−ジベンゾフリル基、２−キサンテニル基、８−メチル−２−キサンテニル基、３−キサンテニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−フェナンチアジニル基、３−フェノチアジニル基、１０−メチル
−３−フェのチアジニル基が特に好ましい。
【００１３】
ハロゲン原子（ハロ）は、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。
【００１４】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイル基が好ましい。アセチル基が特に好ましい。
【００１５】
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、例えば（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ
）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−又は（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
【００１６】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基又はドコサノイルオキシ基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基が好ましい。アセトキシ基が特に好ましい。
【００１７】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイル基、２−ブテノイル基、３−ブテノイル基、イソブテノイル基、ｎ−２，４−ペンタジエノイル基、３−メチル−２−ブテノイル基、 ｎ−２−オクテノイル基、ｎ−２−ドデセノイル基、イソ−ドデセノイル基、オレオイル基、ｎ−２−オクタデセノイル基又はｎ−４−オクタデセノイル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイル基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基は、例えば、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯ−である。
【００１８】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペノイルオキシ基、２−ブテノイルオキシ基、３−ブテノイルオキシ基、イソブテノイルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエノイルオキシ基、３−メチル−２−ブテノイルオキシ基、ｎ−２−オクテノイルオキシ基、ｎ−２−ドデセノイルオキシ基
、イソ−ドデセノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ基又はｎ−４−オクタデセノイルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイルオキシ基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−である。
【００１９】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）
−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、 ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
【００２０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２７】
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3−
Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ
Ｏ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００２１】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基は、例えば、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニル基又はシクロオクチルカルボニル基である。シクロヘキシルカルボニル基が好ましい。
【００２２】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えば、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基又はシクロオクチルカルボニルオキシ基である。シクロヘキシルカルボニルオキシ基が好ましい。
【００２３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基であって、好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３,４−ジメチルベンゾイル基、
３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイル基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２４】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基であって、好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を有するものは、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチル−ベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキシ基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルオキシ基である。好ましい置換基は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２５】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−へキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。Ｒ2及び
Ｒ4の好ましい定義の一つは、例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。特
に好ましいＲ4の定義は、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００２６】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケニル基が好ましい。
【００２７】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、ｎ−２−オクテニルオキシ基、ｎ−２−ドデセニルオキシ基、イソ−ドデセニルオキシ基、オレイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセニルオキシ基又はｎ−４−オクタデセニルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基が好ましい。
【００２８】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、
【化２８】
２−ブチニル基、３−ブチニル基、ｎ−２−オクチニル基、又はｎ−２−ドデシニル基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルキニル基が好ましい。
【００２９】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニルオキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、
【化２９】
２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、ｎ−２−オクチニルオキシ基又はｎ−２−ドデシニルオキシ基である。３ないし１８個、特に３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルキニルオキシ基が好ましい。
【００３０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３０】
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−である
。
【００３１】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基が好ましい。
【００３２】
未置換の、又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基である。ベンジル基が好ましい。
【００３３】
未置換の、フェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子、硫黄原子又は
【化３１】
により中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えば、フェノキシメチル基、２−メチルフェノキシメチル基、３−メチルフェノキシメチル基、４−メチルフェノキシメチル基、２，４−ジメチルフェノキシメチル基、２，３−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメチル基、４−第三ブチルフェノキシメチル基、４−第三ブチル−フェノキシエトキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエ
トキシエトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジルオキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルメチル基又はＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルメチル基である。
【００３４】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基又は２−フェニルエトキシ基である。ベンジルオキシ基が好ましい。
【００３５】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００３６】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【００３７】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基が好ましい。
【００３８】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えば、シクロペントキシ基、メチルシクロペントキシ基、ジメチルシクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基（ｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、メチルシクロヘキソキシ基（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、ジメチルシクロヘキソキシ基（ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、トリメチルシクロヘキソキシ基（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、第三ブチルシクロヘキソキシ基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｏｘｙ）、シクロヘプトキシ基又はシクロオクトキシ基である。シクロヘキソキシ基及び第三ブチルシクロヘキソキシ基が好ましい。
【００３９】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基が好ましい。
【００４０】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３２】
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、例えばＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
【００４１】
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基又はオクタデシルチオ基である。１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基が好ましい。
【００４２】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基である。
【００４３】
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基はまた、２つの基が互いに独立して分枝鎖状又は非分枝鎖状であることを意味し、例えばジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基又はジイソブチルアミノ基である。
【００４４】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基又はドコサノイルアミノ基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基が好ましい。
【００４５】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基である。炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基が好ましい。
【００４６】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル群の基を含有する、炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環は、例えば、シクロペンチレン基、メチルシクロペンチレン基、ジメチルシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、ジメチルシクロヘキシレン基、トリメチルシクロヘキシレン基、第三ブチルシクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基又はシクロデシレン基である。シクロヘキシレン基及び第三ブチルシクロヘキシレン基が好ましい。
【００４７】
酸素原子、硫黄原子又は
【化３３】
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−
、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2
−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ
−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００４８】
炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基は、例えば、ビニレン基、メチルビニレン基、オクテニルエチレン基又はドデセニルエチレン基である。炭素原子数２ないし８のアルケニレン基が好ましい。
【００４９】
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えばエチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基である。炭素原子数２ないし８のアルキリデン基が好ましい。
【００５０】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、例えば、ベンジリデン基、２−フェニルエチリデン基又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基が好ましい。
【００５１】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は、二価の遊離原子価及び少なくとも１個の環単位を有する飽和炭化水素基であり、そして例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が好ましい。
【００５２】
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えばビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
【００５３】
未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基又はナフチレン基は、例えば１，２−、１，３−、１，４−フェニレン基、１，２−、１，３−、１，４−、１，６−、１，７−、２，６−もしくは２，７−ナフチレン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００５４】
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル群の基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えばシクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基である。シクロヘキシリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基が好ましい。
【００５５】
一、二又は三価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００５６】
特に好ましい本発明の組成物は、少なくとも１種の式I（式中、ｎ＝１である場合、Ｒ1は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりパラ位において置換されたフェニル基；１ないし５個のアルキル置換基において全部で最高１８個の炭素原子を一緒に含有するモノ−ないしペンタ置換アルキルフェニル基；各々が未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基又はアミノ基により置換されたナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾイル基、チエニル基、ピロリル基、フェノチアジニル基又は５，６，７，８−テトラヒドロナフチル基を表す。）で表される３−アリールベンゾフラノンを含有する。
【００５７】
式Ｉ（式中、ｎ＝２である場合
Ｒ1は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ12及びＲ13はフェニレン基を表し、
Ｘは酸素原子又は−ＮＲ31−を表し、及び
Ｒ31は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される化合物が好ましい。
【００５８】
式Ｉ[式中、ｎ＝１を表す場合、
Ｒ1は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ置換ナフチル基、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾイル基、フルオレニル基又は式ＩＩ（式中、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒ
ドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし１２のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし１２のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；フェノキシ基、シクロヘキシル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１２のアルカノイル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルオキシ基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし１２のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化３４】
を表し、選択的に、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合する炭
素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
Ｒ15はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３５】
を表し、
Ｒ18及びＲ19は互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ20は水素原子を表し、
Ｒ21は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数７ないし１８のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシレン環を形成し、
Ｒ22は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基、酸素原子又は硫黄原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基
【化３６】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ27は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基又はフェニレン基を表し、
Ｒ28はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３７】
を表し、
Ｒ29は酸素原子又は−ＮＨ−を表し、
Ｒ30は炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、及び
ｓは１又は２を表す。）で表される基を表す。]で表される化合物もまた好ましい。
【００５９】
さらに、式Ｉ[式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は、フェナントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、未置換の、又は炭素原子数
１ないし４のアルキル置換カルバゾリル基を表し、又はフルオレニル基を表し、又はＲ1
は式ＩＩ（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、塩素原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基又は
【化３８】
を表し、
Ｒ20は水素原子を表し、
Ｒ21は水素原子、フェニル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換であるか、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及び
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。）で表される基を表す。]で表される化合物が好ましい。
【００６０】
式Ｉ（式中、ｎが１を表す場合、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、
水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基又はフェニル基を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
特に興味深いのは、少なくとも１種の式Ｉ（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し、又は、選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（ＣＨ2）qＯＨを表し、
又はＲ3、 Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ15は、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は
【化３９】
を表し、
Ｒ16及びＲ17はメチル基を表し、又はそれらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
ｐは１又は２を表し、及び
ｑは２、３、４、５又は６を表す。）で表される化合物を含有する組成物である。
【００６１】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5のうち少なくとも２つが水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物もまた特に興味深い。
【００６２】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、Ｒ3及びＲ5は水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物が特に興味深い。
【００６３】
少なくとも１種の式Ｉ（式中、
Ｒ2は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ3は水素原子を表し、
Ｒ4は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、又はＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は
付加的に式ＩＩＩで表される基を表し、
Ｒ5は水素原子を表し、及び
Ｒ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン環を形成する。）で表される化合物を含有する組成物が極めて特に興味深い。
【００６４】
下記化合物は、本発明の組成物において特に適するベンゾフラノ−２−オン型の例である：３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン；３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］；５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン；３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン；３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニルベンゾフラノ−２−オン； ５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）ベンゾフラノ−２−オン。
【００６５】
少なくとも１種の式Ｖ
【化４０】
（式中、
Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は水素原子を表し、
Ｒ4は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ5は水素原子を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表すが、但し、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
、Ｒ10及びＲ11のうち少なくとも２つは水素原子を表す。）で表される化合物を含有する組成物がまた特に興味深い。
【００６６】
少なくとも１種の式Ｖａ又はＶｂ
【化４１】
で表される化合物、又は式Ｖａ及びＶｂで表される２つの化合物の混合物を含有する組成物が極めて特に好ましい。
【００６７】
立体障害性アミン安定剤は、少なくとも１種の式
【化４２】
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して、１ないし８個の炭素原子のアルキル
基を表し、又はＧ1及びＧ2もしくはＧ3及びＧ4は一緒になってペンタメチレン基を表す。）で表される部分を含有する。
【００６８】
ヒンダードアミンは、例えば米国特許第５，００４，７７０号明細書、米国特許第５，２０４，４７３号明細書、米国特許第５，０９６，９５０号明細書、米国特許第５，３００，５４４号明細書、米国特許第５，１１２，８９０号明細書、米国特許第５，１２４，３７８号明細書、米国特許第５，１４５，８９３号明細書、米国特許第５，２１６，１５６号明細書、米国特許第５，８４４，０２６号明細書、米国特許第５，９８０，７８３号明細書、米国特許第６，０４６，３０４号明細書、米国特許第６，１１７，９９５号明細書、米国特許第６，２７１，３７７号明細書、米国特許第６，２９７，２９９号明細書、米国特許第６，３９２，０４１号明細書、米国特許第６，３７６，５８４号明細書及び米国特許第６，４７２，４５６号明細書、並びに２０００年１１月１６日に出願された米国特許出願公開第０９／７１４，７１７号明細書及び２００２年８月６日に出願された米国特許出願公開第１０／４８５，３７７号明細書において開示される。
上記米国特許第６，２７１，３７７号明細書、米国特許第６，３９２，０４１号明細書及び米国特許第６，３７６，５８４号明細書は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン
安定剤を開示する。
【００６９】
適するヒンダードアミンは、例えば以下のものを含む：
１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イ ル）セバケート、
４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ−４−イル）セバケート、
５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート；
７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、
１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、
１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
２０）４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル） スクシネート、
２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、
２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、
３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、
４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、
４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、
４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ登録番号１８２６３５−９９−０、
４４）マレイン酸無水物−炭素原子数１８ないし２２−−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
４５）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４６）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンド キ
ャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４７）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
４８）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンド キャップされた４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、及び
４９）１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとシアヌル酸塩化物との反応によって得られた生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミンとの反応によって得られる生成物。
【００７０】
上記化合物の立体障害性Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体もまた含まれる。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンとＮ−メチルヒンダードアミンとを置き換えることはＮ−Ｈの代わりにＮ−メチル類似体を用いることである。
【００７１】
ヒンダードフェノール系抗酸化剤は、例えば以下の通りである
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノ
ール。
１．１０．トリアジン化合物 例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３
，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド〔ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社により提供される商標名ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ） ＸＬ−１〕。
【００７２】
各々の３−アリールベンゾフラノン及びヒンダードアミン光安定剤、並びに所望なフェノール系抗酸化剤は、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約５質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍ、例えば約５０質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍ、例えば約１００質量ｐｐｍないし約５０００質量ｐｐｍのレベルで用いられる。例えば、各々の添加剤は、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約１５０ないし約４０００質量ｐｐｍ、約２００ないし約３０００質量ｐｐｍ、又は約２５０ないし約２５００質量ｐｐｍ存在する。場合によっては、前記レベルが、バイオディーゼル燃料の質量に基づき、約１質量％、約２質量％又は約３質量％までであり得る。
【００７３】
安定化されたバイオディーゼル燃料は、不安定な試料と対比してさらに高い貯蔵安定性を示す。熱、光又は酸素条件下のバイオディーゼル燃料の劣化は、カルボン酸、過酸化物、アルデヒド及びアルコールの形成が観察される。
【実施例】
【００７４】
食品業界によって開発されたランシマット（Ｒａｎｃｉｍａｔ）試験を、大豆バイオディーゼル（大豆脂肪酸のメチルエステル）の酸化安定性を試験するために採用した。大豆バイオディーゼル試料３．０ｇを、１１１．７℃で保持し、そして空気のバブリング流れにさらした（１時間につき１０リットル）。試料容器を第２コンテナにガス抜きし、排ガスを蒸留水６０ｍＬを通して泡立たせた。前記試験は、過酸化物、アルコール、アルデヒド及びカルボン酸のような揮発性酸化分解生成物を測定した。揮発性分解生成物（主にギ酸）を、前記試料容器全体を通して押し流し、そしてそれらを第２コンテナにガス抜きして、そこで蒸留水に閉じ込められた。水の電気伝導率を、電極の使用により時間の関数として監視した。電気伝導率曲線の変曲点（具体的な値ではない）は、測定された誘導時間である。いくつかの試料は前記変曲点が得られる前に高い伝導性を示し、他のものは僅かに伝導性を示すだけであることが指摘される。誘導時間の増加は酸化安定性の増加を示す。結果を以下に表に示す。添加剤のレベルはバイオディーゼルの質量に基づき質量パーセントである。
【表１】
添加剤Ａはビス−（１，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートであり、Ｂは３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オンであった。ＥＮ１４２１４規格を満たすために６時間の誘導時間を必要とした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料組成物であって、バイオディーゼル燃料及び
効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び
所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤
を含む組成物。
【請求項２】
式I
【化１】
[式中、
ｎが１を表す場合、
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニ
ル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたあらゆるこれらの炭素環又は複素環の基を表し、
又はＲ1は式ＩＩ
【化２】
で表される基を表し、及び
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−もしくはヒドロキシ−置換フェニ
レン基又はナフチレン基を表し、又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化３】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表し、又は選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3
及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環（ｂ
ｅｎｚｏ ｒｉｎｇ）を形成する場合、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（
ＣＨ2）qＯＨを表し、又はＲ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩ
【化４】
（式中、Ｒ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＩＶ
【化５】
（式中、Ｒ4は式ＩＩＩで表される基以外を表し、及びＲ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化６】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７】
によって中断される炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化８】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基；炭素原子数６ない
し９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１２】
を表し、あるいは又、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合する
炭素原子と一緒になって、ベンゾ（ｂｅｎｚｏ）環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシル基、
【化１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化１４】
を表し、
Ｒ16及びＲ17は、互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ21は、水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
によって中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、チエノイル基、フロイル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化１８】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１９】
によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキリレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、又は
【化２０】
を表し、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、
【化２１】
又は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２２】
を表し、
Ｒ29は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２３】
を表し、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｒは、１、２又は３を表し、及び
ｓは、０、１又は２を表す。]
で表される１種以上の３−アリールベンゾフラノン安定剤を含む請求項１に記載の組成物
。
【請求項３】
前記３−アリールベンゾフラノンが式Ｉ（式中、ｎ＝１である場合、Ｒ1は未置換の、も
しくは炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりパラ位において置換されたフェニル基；１ないし５個のアルキル置換基において全部で最高１８個の炭素原子を一緒に含有するモノ−ないしペンタ置換アルキルフェニル基；各々が未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基又はアミノ基により置換されたナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾイル基、チエニル基、ピロリル基、フェノチアジニル基又は５，６，７，８−テトラヒドロナフチル基を表す。）で表される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記３−アリールベンゾフラノンが式Ｉ（式中、ｎ＝２である場合、Ｒ1は−Ｒ12−Ｘ−
Ｒ13−を表し、Ｒ12及びＲ13はフェニレン基を表し、Ｘは酸素原子又は−ＮＲ31−を表し、及びＲ31は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記３−アリールベンゾフラノンが、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン；３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］；５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン；３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン；３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−ベンゾフラノ−２−オン； ５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン及び５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）ベンゾフラノ−２−オンからなる群から選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
式
【化２４】
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して、１ないし８個の炭素原子のアルキル
基を表すか、又はＧ1及びＧ2もしくはＧ3及びＧ4は一緒になってペンタメチレン基を表す。）で表される少なくとも１部分を含有する１種以上のヒンダードアミン光安定剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ヒンダードアミンが、Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）置換アミンである請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
１種以上のヒンダードアミン光安定剤及び１種以上のヒンダードフェノール系抗酸化剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ヒンダードフェノール系抗酸化剤が、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、トコフェロール、ベンジルホスホネート、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステルからなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
熱、光及び酸素の有害効果に対するバイオディーゼル燃料の安定化のための方法であって、効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤をバイオディーゼル燃料に配合することを含む方法。
【請求項１】
熱、光及び酸素の有害効果に対して安定化されたバイオディーゼル燃料組成物であって、バイオディーゼル燃料及び
効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び
所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤
を含む組成物。
【請求項２】
式I
【化１】
[式中、
ｎが１を表す場合、
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタルアジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、(−カルボリニ
ル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基もしくはフェノキサジニル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−、ヒドロキシル−、ハロ−、アミノ−、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−、フェニルアミノ−もしくはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノによって置換されたあらゆるこれらの炭素環又は複素環の基を表し、
又はＲ1は式ＩＩ
【化２】
で表される基を表し、及び
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−もしくはヒドロキシ−置換フェニ
レン基又はナフチレン基を表し、又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化３】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表し、又は選択的に、基Ｒ2及びＲ3又は基Ｒ3
及びＲ4又は基Ｒ4及びＲ5は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環（ｂ
ｅｎｚｏ ｒｉｎｇ）を形成する場合、Ｒ4は付加的に−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（
ＣＨ2）qＯＨを表し、又はＲ3、Ｒ5及びＲ6が水素原子を表す場合、Ｒ4は付加的に式ＩＩＩ
【化４】
（式中、Ｒ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＩＶ
【化５】
（式中、Ｒ4は式ＩＩＩで表される基以外を表し、及びＲ1はｎ＝１に対して上記で定義される通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化６】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化７】
によって中断される炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化８】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化９】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１０】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基；炭素原子数６ない
し９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１２】
を表し、あるいは又、式ＩＩ中、基Ｒ7及びＲ8又は基Ｒ8及びＲ11は、それらに結合する
炭素原子と一緒になって、ベンゾ（ｂｅｎｚｏ）環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基もしくはナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシル基、
【化１３】
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化１４】
を表し、
Ｒ16及びＲ17は、互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ16及びＲ17は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ21は、水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；未置換の又はフェニル基上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された及び酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
によって中断された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表し、又は、選択的に、基Ｒ20及びＲ21は、それらに結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し、
Ｒ22は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、チエノイル基、フロイル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
【化１８】
を表し、
Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又は
【化１９】
によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキリレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、又は
【化２０】
を表し、
Ｒ28は、ヒドロキシル基、
【化２１】
又は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２２】
を表し、
Ｒ29は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２３】
を表し、
Ｒ30は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｒは、１、２又は３を表し、及び
ｓは、０、１又は２を表す。]
で表される１種以上の３−アリールベンゾフラノン安定剤を含む請求項１に記載の組成物
。
【請求項３】
前記３−アリールベンゾフラノンが式Ｉ（式中、ｎ＝１である場合、Ｒ1は未置換の、も
しくは炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりパラ位において置換されたフェニル基；１ないし５個のアルキル置換基において全部で最高１８個の炭素原子を一緒に含有するモノ−ないしペンタ置換アルキルフェニル基；各々が未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基又はアミノ基により置換されたナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾイル基、チエニル基、ピロリル基、フェノチアジニル基又は５，６，７，８−テトラヒドロナフチル基を表す。）で表される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記３−アリールベンゾフラノンが式Ｉ（式中、ｎ＝２である場合、Ｒ1は−Ｒ12−Ｘ−
Ｒ13−を表し、Ｒ12及びＲ13はフェニレン基を表し、Ｘは酸素原子又は−ＮＲ31−を表し、及びＲ31は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記３−アリールベンゾフラノンが、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン；３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］；５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン；３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン；３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン；５，７−ジ−第三ブチル−３−ベンゾフラノ−２−オン； ５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノ−２−オン及び５，７−ジ−第三ブチル−３−（２，３−ジメチルフェニル）ベンゾフラノ−２−オンからなる群から選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
式
【化２４】
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して、１ないし８個の炭素原子のアルキル
基を表すか、又はＧ1及びＧ2もしくはＧ3及びＧ4は一緒になってペンタメチレン基を表す。）で表される少なくとも１部分を含有する１種以上のヒンダードアミン光安定剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ヒンダードアミンが、Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）置換アミンである請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
１種以上のヒンダードアミン光安定剤及び１種以上のヒンダードフェノール系抗酸化剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ヒンダードフェノール系抗酸化剤が、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、トコフェロール、ベンジルホスホネート、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステルからなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
熱、光及び酸素の有害効果に対するバイオディーゼル燃料の安定化のための方法であって、効果的に安定化する量の３−アリールベンゾフラノン安定剤及びヒンダードアミン光安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤及び所望により、ヒンダードフェノール系抗酸化剤類からなる群から選択される１種以上の添加剤をバイオディーゼル燃料に配合することを含む方法。
【公表番号】特表２００９−５２２４２１（Ｐ２００９−５２２４２１Ａ）
【公表日】平成２１年６月１１日（２００９．６．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４８９８２（Ｐ２００８−５４８９８２）
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０７０１３９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７７１６５
【国際公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年６月１１日（２００９．６．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０７０１３９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７７１６５
【国際公開日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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