定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物、並びに定着ロール及び定着ベルト
【課題】定着ロール及び定着ベルト用として、耐熱性に優れるシリコーンゴム組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）珪素原子結合アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）珪素原子結合水素原子を２個以上含有し、更に珪素原子結合アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を２個以上含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）付加反応触媒、必要により（Ｂ）珪素原子結合水素原子を２個以上含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有してなり、かつ（Ｂ），（Ｃ）中のＳｉＨ基／（Ａ）中の珪素原子結合アルケニル基＝０．２〜２．０で、（Ｃ）ＳｉＨ基に対する（Ｂ）ＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又はベルト用シリコーンゴム組成物。
【解決手段】（Ａ）珪素原子結合アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）珪素原子結合水素原子を２個以上含有し、更に珪素原子結合アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を２個以上含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）付加反応触媒、必要により（Ｂ）珪素原子結合水素原子を２個以上含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有してなり、かつ（Ｂ），（Ｃ）中のＳｉＨ基／（Ａ）中の珪素原子結合アルケニル基＝０．２〜２．０で、（Ｃ）ＳｉＨ基に対する（Ｂ）ＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又はベルト用シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどに使用する定着ロール及び定着ベルトに関するものである。詳しくは、フッ素樹脂等の表層を有するような密閉状態で高温にさらされても劣化の少ないシリコーンゴムを形成することができる付加硬化型のシリコーンゴム組成物、並びにこの組成物を用いて形成された定着ロール及び定着ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れており、複写機やレーザービームプリンターのヒーターロールや加圧ロールなどの定着ロールの被覆材として用いられてきた。最近では、コピーの高速化、カラーコピーの普及に伴い、高耐熱・高離型が求められ、従来の金属又はフッ素樹脂では対応しきれなくなり、高熱伝導性のシリコーンゴムの上にフッ素樹脂を被覆するタイプが多く採用されている。
また、主としてヒートロール用のゴムには、機械立ち上げ時の待ち時間を短くするため、及び機械自体の省エネルギーの観点から、芯金上に被覆するロールタイプだけでなく、ポリイミドなどの耐熱性樹脂や金属製のベルト上にシリコーンゴムを被覆し、更にその上に耐久離型層としてフッ素樹脂層やフッ素ゴム層を設ける定着ベルトタイプも広く使用されている。
【０００３】
これら複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどの高速化に伴い、定着装置において、定着に要する時間を増加させるため、定着幅（ニップ幅）を確保する目的で、ゴム材料の低硬度化が進んでいる。更に、同じく高速化に対応するため高熱伝導のゴム材料も要求されている。
しかしながら、シリコーンゴムを低硬度化させる方向も、熱伝導性を上げるために高熱伝導性の無機質充填剤を添加する方向も、ゴム強度が低下してしまうため、使用時にゴムが破壊してしまうという問題が生じてしまう場合がある。更に、高速運転に対応するために定着温度が上昇すると、ゴムが熱により軟化劣化し、強度が低下してゴム破壊に至ることが多くなっている。特に、芯金や基材と表層のフッ素樹脂に挟まれた構造をとるロールやベルトにおいては、シリコーンゴム層が密閉状態に近くなるため、より軟化劣化が顕著になる傾向があった。
【０００４】
特開２００１−１８３９３４号公報（特許文献１）には、定着ロール用組成物にアルカリ（土類）水酸化物もしくは酸化物を加えると耐熱性を向上させる旨が記されているが、その効果は不十分であり、逆にこれら充填剤の活性により熱時劣化を促進する可能性さえあった。特許第３５９２８０９号公報（特許文献２）には、特定のＳｉＨ含有化合物を使用することにより接着性を向上させることができると記されているが、Ｓｉ原子に結合するアルコキシ基についてはまったく記述がなく、ゴムの劣化にかかわる耐熱性についてもコメントがない。特開平１１−１２４７１号公報（特許文献３）には、シリコーンゴム組成物に官能基を有する接着助剤を添加する方法が示され、アルコキシ基及びＳｉ−Ｈ基を含有する化合物が例示されているが、Ｓｉ−Ｈ架橋剤との併用であり、その配合比率等は明記されていない。更に、耐熱性についての記述も全くない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８３９３４号公報
【特許文献２】特許第３５９２８０９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、定着ロール及び定着ベルト用として、耐熱性、特に密閉状態での耐熱性に優れるシリコーンゴム組成物、及びこの組成物を硬化させて得られた定着ロール及び定着ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である付加硬化型シリコーンゴム組成物が、耐熱性、特に密閉状態での耐熱性に優れ、定着ロール又は定着ベルト用として好適であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記に示す定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物、定着ロール及び定着ベルトを提供する。
〔１〕 （Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
〔２〕 芯金の外周面にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記シリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロール。
〔３〕 ベルト基材上にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ベルトであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記シリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ベルト。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物は、耐熱性に優れ、特に密閉状態においても高い耐熱性を示す硬化物を与えるものである。該組成物を硬化させてなるシリコーンゴム層を用いた本発明の定着ロール及び定着ベルトは、耐熱性が非常に良好で、特に表層とロール芯金やベルト基材との間にシリコーンゴム層が密閉状態で形成されていても、シリコーンゴム層が高温下で軟化劣化することなく、長時間の使用を可能にするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）無機質充填剤、
（Ｅ）付加反応触媒
を含有してなり、好ましくは更に
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を含有してなる付加硬化型シリコーンゴム組成物である。
【００１１】
ここで、（Ａ）成分の一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンは、室温（２５℃）において液状のものでも、自己流動性のない生ゴム状のものであってもよいが、特には２５℃での粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５、更に好ましくは１．９８〜２．０２の範囲の正数である。）
【００１２】
上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の８０％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１３】
また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に５．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜１．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないと架橋が不十分でゲル状になってしまうおそれがあり、また５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムとなってしまうおそれがある。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１４】
このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが一般的であるが、部分的には分岐状の構造、環状構造、三次元網状構造のものなどを含んでもよい。分子量については特に制限がなく、室温で液状であっても生ゴム状であってもよいが、好ましくはＢＬ型回転粘度計により測定した（以下、同様）２５℃での粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓ程度のものが望ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（２）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜１００個、より好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）を有するものが好適に用いられる。
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００１６】
ここで、Ｒ2の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｂは好ましくは０．８〜２．０、ｃは好ましくは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、好ましくは３〜２００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００１７】
また、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、珪素原子と結合する水素原子以外の他の官能基を有しないものである。このような他の官能基としては、アルコキシシリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基が挙げられる。
【００１８】
更に、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下（通常、０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ）であり、好ましくは１〜１，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓ程度である。粘度が高すぎると硬化反応が速やかに進行しにくくなってしまい、低すぎると硬化反応の進行中に（Ｂ）成分が揮発して、所定のゴム物性を有する硬化物が得られない場合がある。
【００１９】
上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などや、これら例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等で置換されたものなどが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、必要に応じて配合することができる任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜３０質量部、特に０〜１５質量部が好ましく、更に好ましくは０〜１０質量部である。なお、（Ｂ）成分を配合する場合、その配合量に下限はないが、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上とすることが好ましい。配合量が多すぎると硬化物のゴム物性が低下してしまう。
【００２１】
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個以上含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜１００個、より好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。
Ｒ3dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基又はアルコキシ基である。また、ｄは０．７〜２．１、ｅは０．００１〜１．０で、かつｄ＋ｅは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００２２】
ここで、Ｒ3の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、これらに加え、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの通常、炭素数１〜６程度のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリーロキシ基や、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基などの２価炭化水素基（の炭素結合）を介して該アルコキシシリル基が結合した２−トリメトキシシリルエチル基、２−トリエトキシシリルエチル基、２−メチルジメトキシシリルエチル基などの、トリアルコキシシリル置換アルキル基、オルガノジアルコキシシリル置換アルキル基、ジオルガノアルコキシシリル置換アルキル基等のアルコキシシリル置換アルキル基などが挙げられる。
また、ｄは好ましくは０．８〜２．０、ｅは好ましくは０．０１〜１．０、ｄ＋ｅは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよいが、直鎖状、環状構造が好ましく、特に環状構造が好ましい。
【００２３】
この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜１００個であることが好ましく、より好ましくは４〜３０個であり、更に好ましくは４〜１５個である。珪素原子に結合する水素原子は、分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。一分子中の珪素原子に結合する水素原子の数は、３０個以下が好ましく、２０個以下がより好ましく、特に１０個以下が好ましい。
【００２４】
更に、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に珪素原子と結合するアルコキシ基を２個以上有することが必須である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の通常、炭素数１〜６、特に炭素数１〜４程度のものが挙げられるが、特にメトキシ基が好ましい。アリーロキシ基としてはフェノキシ基が好適である。このような珪素原子に結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基は、骨格のポリシロキサン結合中の珪素原子に直接結合していてもよいし、炭素結合（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基などの２価炭化水素基）を介してシロキサン骨格に結合した珪素原子に結合したものであってもよい。また、このようなアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基は、一分子中に２個以上存在することが必須であるが、好ましくは３個以上であり、また３個のアルコキシ基が同一の珪素原子に結合しているトリアルコキシシリル基を有していることが最も好ましい。アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基の数に上限はないが、通常、３０個以下、好ましくは２０個以下、特には１０個以下であればよい。
【００２５】
なお、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、珪素結合水素原子とアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基以外の官能基であるアミノ基、エポキシ基、カルボニル基、アクリル基、メタクリル基、メルカプト基などを含まないことが好ましい。これら官能基は、反応性が高いため、硬化物の圧縮永久歪を著しく低下させてしまう可能性がある。
【００２６】
また、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記式で示されるように、分子中に珪素原子に結合した水素原子が連続して存在するトリシロキサン構造を有することが好ましい。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、同一でも異なってもよい。）
【００２７】
ここで、Ｒの一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができ、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、中でも、メチル基及びフェニル基が特に好ましい。
【００２８】
更に、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＢＬ型回転粘度計により測定した２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．３〜１，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは１〜２００ｍＰａ・ｓ程度である。粘度が高すぎると硬化物の耐圧縮永久歪性が劣ったものとなってしまい、低すぎると硬化反応進行中に（Ｃ）成分が揮発して所定のゴム物性を有する硬化物が得られない場合がある。
【００２９】
このような（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
【化２】
【００３０】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、特に０．２〜１０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２〜５質量部である。配合量が少なすぎると架橋密度が低く、硬化が不十分となってしまい、多すぎると硬化物のゴム物性が著しく低下してしまう。
【００３１】
ここで、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを配合する場合、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合割合は、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜１であり、好ましくは（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜０．８であり、より好ましくは（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜０．５である。この数字が１以上では目的とする密閉耐熱性が不十分になってしまう。なお、（Ｂ）成分を配合する場合、これらのモル比（Ｂ）成分／（Ｃ）成分に下限はないが、通常、０．００１以上であることが好ましい。
【００３２】
また、本発明においては、（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であることが必須で、好ましくは０．３〜１．８、より好ましくは０．４〜１．５である。０．２未満ではゴムが十分に硬化せず、２．０を超えると圧縮永久歪が高くなりすぎてロールとしては不適になってしまう。
【００３３】
（Ｄ）成分の無機質充填剤は、硬化ゴムの補強、熱伝導性の向上、その他粘度・ゴム硬度の調整や耐熱向上・着色などの目的で配合されるものである。このようなものとしては、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、珪藻土、粉砕石英、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがある。無機質充填剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、補強目的としては１〜５０質量部、好ましくは５〜５０質量部、熱伝導性の向上のためには１００〜１，０００質量部、耐熱や着色目的としては０．１〜５質量部、その他粘度や硬度調整の目的では任意の量を配合できる。しかしながら、いずれの場合も、（Ａ）成分１００質量部に対して１，０００質量部以下、好ましくは８００質量部以下である。１，０００質量部を超えると、ゴム物性が著しく低下するだけでなく、配合も困難になってしまう。
【００３５】
なお、このような無機質充填剤は、各種アルコキシシラン及びその加水分解物、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどのシラザン類、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの表面処理剤で予め表面処理したものを用いてもよいし、これら表面処理剤を配合する際に同時に添加してもよい。
【００３６】
（Ｅ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。
なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属として（Ａ）、（Ｂ）成分の合計質量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００３７】
更に、本発明のシリコーンゴム組成物には、必要に応じて、アセチレンアルコール、アルケニル基含有シロキサンオリゴマーなどの硬化遅延剤、カーボン、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウムなどの耐熱向上剤、有機系，無機系の各種着色顔料などを、本発明の目的を損なわない範囲で適時混合してもよい。
【００３８】
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記各成分の所定量を常法に準じて混合することにより調製することができる。
本発明のシリコーンゴム組成物の硬化方法は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ等の定着装置に使用されるロールやベルトが成形可能な方法であればいかなる方法でもかまわない。例えば、注入成形、移送成形、圧縮成形、射出成形、コーティングなど種々の方法がある。硬化条件としては６０〜３５０℃の温度で１０秒〜４時間の範囲が好適に採用される。また、硬化物の圧縮永久歪を低下させる、低分子シロキサン成分を低減する等の目的で、成形後、更に１２０〜２５０℃のオーブン内で３０分〜７０時間程度のポストキュア（２次キュア）を行ってもよい。
【００３９】
本発明の定着ロール及び定着ベルトは、ロール軸（芯金）の外周面又はベルト基材上に、上記シリコーンゴム組成物の硬化物層（シリコーンゴム層）を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなるものである。
ここで、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、硬度や熱伝導の異なる２種以上のシリコーンゴム層を設けてもよい。その場合、シリコーンゴム２層の成形は、内層を形成するシリコーンゴム組成物を型内あるいはコーティングなどの方法で硬化させた後、更に外層を形成するシリコーンゴム組成物を型内あるいはコーティングにより成形、硬化する方法が好ましい。この場合、内層のシリコーンゴム組成物を硬化後、外層のシリコーンゴム組成物を硬化させる際に、プライマーを用いたり、接着剤を塗布するなどの方法を用いて、内層と外層のシリコーンゴムをより強固に接着させてもよい。
【００４０】
本発明の定着ロールあるいは定着ベルトは、ステンレス、鉄、ニッケル、アルミニウムなどの芯金（ロール軸）、又はポリイミドなどの耐熱性樹脂のベルト基材上に、上記シリコーンゴム組成物の硬化物層を形成するものであるが、この場合、芯金やベルトの材質、寸法等はロールやベルトの種類に応じて適宜選定し得る。
また、シリコーンゴム組成物の成形、硬化方法も適宜選定し得、上述した成形方法及び硬化条件により硬化される。
【００４１】
次に、シリコーンゴム層の外周に、更にフッ素樹脂層やフッ素ゴム層を設ける。この場合、フッ素系樹脂層は、フッ素系樹脂コーティング材やフッ素系樹脂チューブなどにより形成され、上記シリコーンゴム層を被覆する。ここで、フッ素系樹脂コーティング材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）のラテックスや、ダイエルラテックス（ダイキン工業社製、フッ素系ラテックス）等が挙げられ、またフッ素系樹脂チューブとしては市販品を使用し得、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル樹脂などが挙げられるが、これらのうちで特にＰＦＡが好ましい。
【００４２】
また、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、通常使用されるいかなる複写機、レーザープリンター、ファクシミリマシンなどの定着部位にも使用可能であるが、特に内部にヒーターを有し、高温にさらされる条件において好適に使用できる。このような定着部位の温度としては、トナー定着動作作動時のロール軸（芯金）又はベルトの温度が２００℃以上、好ましくは２３０℃以上、ロール又はベルト表面の温度としては１８０℃以上、好ましくは２００℃以上である。更に、ロール軸とロール表面あるいはベルト基材とベルト表面の温度差が２０℃以上、より好ましくは３０℃以上になる時に、本発明の定着ロールは好適に用いられる。
【００４３】
更に、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、特に印字速度が速い場合に好適で、モノクロの場合、Ａ４紙で通紙速度が３０枚／分以上、好ましくは４０枚／分以上であり、カラー印字の場合、同じくＡ４紙で通紙速度が１０枚／分以上、好ましくは１５枚／分以上の時、好適に用いられる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記例で、粘度はＢＬ型回転粘度計により測定した２５℃の値である。
【００４５】
［実施例１］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．０００１ｍｏｌ／ｇ）８０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量０．００００５５ｍｏｌ／ｇ）２０質量部、平均粒子径が５μｍの石英粉８０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部、比表面積が１８０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（トクヤマ社製、レオロシールＤＭ２０Ｓ）０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけてヒュームドシリカの分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が２ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）を０．８質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．７］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−１）とした。
【００４６】
【化３】
【００４７】
このシリコーンゴム組成物（実−１）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、硬さ（デュロメータＡ）を測定した。このゴムシートより約５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、厚さ２００μｍで６０ｍｍ×６０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンシートで上下をはさんだ後、更に厚さ約２ｍｍの金属板（ＳＵＳ板）で上下をはさんだ。これを２５０℃のオーブンに入れ、３０時間後、１００時間後のゴム硬度を測定した。これらの結果を表１に記した。
【００４８】
［実施例２］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００８ｍｏｌ／ｇ）７０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されビニル基を含有しないジメチルポリシロキサン（重合度５００）３０質量部、平均粒子径が５μｍのアルミナ２５０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−２）０．５質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−２）とした。
【００４９】
【化４】
【００５０】
このシリコーンゴム組成物（実−２）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５１】
［実施例３］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００９ｍｏｌ／ｇ）１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が４μｍの石英粉５０質量部、平均粒子径が１．５μｍの酸化セリウム粉末０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１．２質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有し、２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓであり、重合度が３０であるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）（Ｓｉ−Ｈ量０．００３８ｍｏｌ／ｇ）を１．１質量部［（Ｃ−１）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．５、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−１）＝０．４５］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−３）とした。
このシリコーンゴム組成物（実−３）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５２】
［実施例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が１２μｍの石英粉１５０質量部、平均粒子径が０．２μｍの酸化鉄２質量部、平均粒子径が０．８μｍの酸化セリウム粉末１．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が１８ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）１．０質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）（Ｓｉ−Ｈ量０．００３８ｍｏｌ／ｇ）を０．５質量部［（Ｃ−３）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．２、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−３）＝０．３６］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−４）とした。
【００５３】
【化５】
【００５４】
このシリコーンゴム組成物（実−４）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５５】
［実施例５］
直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトの表面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＣ（信越化学工業社製）を塗付した。内面をプライマー処理した５０μｍのフッ素ＰＦＡチューブとアルミニウムシャフトとの間に実施例１のシリコーンゴム組成物（実−１）を５ｋｇ／ｃｍ2充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、外径１８ｍｍ×長さ２５０ｍｍのＰＦＡ樹脂被覆シリコーンゴムロールを作製した。
この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を５０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２００℃、芯金付近は約２４０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５６】
［実施例６］
ニッケル製のベルト基材（厚さ５０μｍ、形状：内径φ５５ｍｍ、幅２５０ｍｍ）の外周面に、付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＸ−３３−１８３−２Ａ／Ｂ（信越化学工業社製）を塗布し、乾燥後焼付け（１５０℃×１５分）を行った。この上に、実施例２のシリコーンゴム組成物（実−２）をコーティングし（厚さ約３００μｍ）、１５０℃で１５分加熱し、更に２００℃で２時間ポストキュアを行った。この硬化物表面にダイエルラテックスとシリコーンゴム用プライマーＧＬＰ−１０３ＳＲ（ダイキン社製）を均一に塗付し、８０℃で１０分加熱し、更にダイエルラテックスＧＬＳ−２１３を均一にスプレー塗付し、３００℃で１時間加熱焼成し、フッ素樹脂コーティングシリコーンゴム製定着ベルトを作製した。
この定着ベルトを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２２０℃、ベルト基材付近は約２４０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５７】
［実施例７］
直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトの表面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＣ（信越化学工業社製）を塗付した。内面をプライマー処理した５０μｍのフッ素ＰＦＡチューブとアルミニウムシャフトとの間に実施例３のシリコーンゴム組成物（実−３）を５ｋｇ／ｃｍ2充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、外径１８ｍｍ×長さ２５０ｍｍのＰＦＡ樹脂被覆シリコーンゴムロールを作製した。
この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２１０℃、芯金付近は約２５０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５８】
［比較例１］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．０００１ｍｏｌ／ｇ）８０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量０．００００５５ｍｏｌ／ｇ）２０質量部、平均粒子径が５μｍの石英粉８０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部、比表面積が１８０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（トクヤマ社製、レオロシールＤＭ２０Ｓ）０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけてヒュームドシリカの分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）１．６質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．７］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−１）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−１）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００５９】
［比較例２］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００８ｍｏｌ／ｇ）７０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されビニル基を含有しないジメチルポリシロキサン（重合度５００）３０質量部、平均粒子径が５μｍのアルミナ２５０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）１．５質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−２）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−２）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６０】
［比較例３］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００９ｍｏｌ／ｇ）１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が４μｍの石英粉５０質量部、平均粒子径が１．５μｍの酸化セリウム粉末０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）０．３質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）２．９質量部［（Ｃ−１）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．５、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−１）＝４．８］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−３）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−３）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６１】
［比較例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が１２μｍの石英粉１５０質量部、平均粒子径が０．２μｍの酸化鉄２質量部、平均粒子径が０．８μｍの酸化セリウム粉末１．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例４のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）０．４質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）を１．４質量部［（Ｃ−３）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．２、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−３）＝２．４］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−４）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−４）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６２】
［比較例５］
実施例５で、シリコーンゴム組成物（実−１）に替えて（比−１）を使用した以外は同様にロールを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を５０枚／分で同様に連続通紙したところ、７，０００枚目くらいから画像が不鮮明になってしまった。８，０００枚通紙後、ロールを取り出してみると、芯金付近のゴムが破壊していることが確認された。
【００６３】
［比較例６］
実施例６で、シリコーンゴム組成物（実−２）に替えて（比−２）を使用した以外は同様に定着ベルトを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分で同様に連続通紙したところ、８，０００枚目くらいからベルト表層にしわが発生し、不鮮明な画像になってしまった。８，３００枚で通紙を停止し、ベルトを切断し、観察してみるとシリコーンゴムが一部破壊していることが確認できた。
【００６４】
［比較例７］
実施例７で、シリコーンゴム組成物（実−３）に替えて（比−３）を使用した以外は同様にロールを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分で同様に連続通紙したところ、９，８００枚目くらいから画像が不鮮明になってしまった。１０，０００枚通紙後、ロールを取り出してみると、芯金付近のゴムが破壊していることが確認された。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどに使用する定着ロール及び定着ベルトに関するものである。詳しくは、フッ素樹脂等の表層を有するような密閉状態で高温にさらされても劣化の少ないシリコーンゴムを形成することができる付加硬化型のシリコーンゴム組成物、並びにこの組成物を用いて形成された定着ロール及び定着ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れており、複写機やレーザービームプリンターのヒーターロールや加圧ロールなどの定着ロールの被覆材として用いられてきた。最近では、コピーの高速化、カラーコピーの普及に伴い、高耐熱・高離型が求められ、従来の金属又はフッ素樹脂では対応しきれなくなり、高熱伝導性のシリコーンゴムの上にフッ素樹脂を被覆するタイプが多く採用されている。
また、主としてヒートロール用のゴムには、機械立ち上げ時の待ち時間を短くするため、及び機械自体の省エネルギーの観点から、芯金上に被覆するロールタイプだけでなく、ポリイミドなどの耐熱性樹脂や金属製のベルト上にシリコーンゴムを被覆し、更にその上に耐久離型層としてフッ素樹脂層やフッ素ゴム層を設ける定着ベルトタイプも広く使用されている。
【０００３】
これら複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどの高速化に伴い、定着装置において、定着に要する時間を増加させるため、定着幅（ニップ幅）を確保する目的で、ゴム材料の低硬度化が進んでいる。更に、同じく高速化に対応するため高熱伝導のゴム材料も要求されている。
しかしながら、シリコーンゴムを低硬度化させる方向も、熱伝導性を上げるために高熱伝導性の無機質充填剤を添加する方向も、ゴム強度が低下してしまうため、使用時にゴムが破壊してしまうという問題が生じてしまう場合がある。更に、高速運転に対応するために定着温度が上昇すると、ゴムが熱により軟化劣化し、強度が低下してゴム破壊に至ることが多くなっている。特に、芯金や基材と表層のフッ素樹脂に挟まれた構造をとるロールやベルトにおいては、シリコーンゴム層が密閉状態に近くなるため、より軟化劣化が顕著になる傾向があった。
【０００４】
特開２００１−１８３９３４号公報（特許文献１）には、定着ロール用組成物にアルカリ（土類）水酸化物もしくは酸化物を加えると耐熱性を向上させる旨が記されているが、その効果は不十分であり、逆にこれら充填剤の活性により熱時劣化を促進する可能性さえあった。特許第３５９２８０９号公報（特許文献２）には、特定のＳｉＨ含有化合物を使用することにより接着性を向上させることができると記されているが、Ｓｉ原子に結合するアルコキシ基についてはまったく記述がなく、ゴムの劣化にかかわる耐熱性についてもコメントがない。特開平１１−１２４７１号公報（特許文献３）には、シリコーンゴム組成物に官能基を有する接着助剤を添加する方法が示され、アルコキシ基及びＳｉ−Ｈ基を含有する化合物が例示されているが、Ｓｉ−Ｈ架橋剤との併用であり、その配合比率等は明記されていない。更に、耐熱性についての記述も全くない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８３９３４号公報
【特許文献２】特許第３５９２８０９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、定着ロール及び定着ベルト用として、耐熱性、特に密閉状態での耐熱性に優れるシリコーンゴム組成物、及びこの組成物を硬化させて得られた定着ロール及び定着ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である付加硬化型シリコーンゴム組成物が、耐熱性、特に密閉状態での耐熱性に優れ、定着ロール又は定着ベルト用として好適であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記に示す定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物、定着ロール及び定着ベルトを提供する。
〔１〕 （Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
〔２〕 芯金の外周面にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記シリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロール。
〔３〕 ベルト基材上にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ベルトであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記シリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ベルト。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物は、耐熱性に優れ、特に密閉状態においても高い耐熱性を示す硬化物を与えるものである。該組成物を硬化させてなるシリコーンゴム層を用いた本発明の定着ロール及び定着ベルトは、耐熱性が非常に良好で、特に表層とロール芯金やベルト基材との間にシリコーンゴム層が密閉状態で形成されていても、シリコーンゴム層が高温下で軟化劣化することなく、長時間の使用を可能にするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）無機質充填剤、
（Ｅ）付加反応触媒
を含有してなり、好ましくは更に
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を含有してなる付加硬化型シリコーンゴム組成物である。
【００１１】
ここで、（Ａ）成分の一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンは、室温（２５℃）において液状のものでも、自己流動性のない生ゴム状のものであってもよいが、特には２５℃での粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５、更に好ましくは１．９８〜２．０２の範囲の正数である。）
【００１２】
上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の８０％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１３】
また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に５．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜１．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないと架橋が不十分でゲル状になってしまうおそれがあり、また５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムとなってしまうおそれがある。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１４】
このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが一般的であるが、部分的には分岐状の構造、環状構造、三次元網状構造のものなどを含んでもよい。分子量については特に制限がなく、室温で液状であっても生ゴム状であってもよいが、好ましくはＢＬ型回転粘度計により測定した（以下、同様）２５℃での粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓ程度のものが望ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（２）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜１００個、より好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）を有するものが好適に用いられる。
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００１６】
ここで、Ｒ2の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｂは好ましくは０．８〜２．０、ｃは好ましくは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、好ましくは３〜２００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００１７】
また、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、珪素原子と結合する水素原子以外の他の官能基を有しないものである。このような他の官能基としては、アルコキシシリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基が挙げられる。
【００１８】
更に、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下（通常、０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ）であり、好ましくは１〜１，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓ程度である。粘度が高すぎると硬化反応が速やかに進行しにくくなってしまい、低すぎると硬化反応の進行中に（Ｂ）成分が揮発して、所定のゴム物性を有する硬化物が得られない場合がある。
【００１９】
上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などや、これら例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等で置換されたものなどが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、必要に応じて配合することができる任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜３０質量部、特に０〜１５質量部が好ましく、更に好ましくは０〜１０質量部である。なお、（Ｂ）成分を配合する場合、その配合量に下限はないが、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上とすることが好ましい。配合量が多すぎると硬化物のゴム物性が低下してしまう。
【００２１】
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個以上含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で示され、１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜１００個、より好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。
Ｒ3dＨeＳｉＯ(4-d-e)/2 （３）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基又はアルコキシ基である。また、ｄは０．７〜２．１、ｅは０．００１〜１．０で、かつｄ＋ｅは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００２２】
ここで、Ｒ3の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、これらに加え、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの通常、炭素数１〜６程度のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリーロキシ基や、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基などの２価炭化水素基（の炭素結合）を介して該アルコキシシリル基が結合した２−トリメトキシシリルエチル基、２−トリエトキシシリルエチル基、２−メチルジメトキシシリルエチル基などの、トリアルコキシシリル置換アルキル基、オルガノジアルコキシシリル置換アルキル基、ジオルガノアルコキシシリル置換アルキル基等のアルコキシシリル置換アルキル基などが挙げられる。
また、ｄは好ましくは０．８〜２．０、ｅは好ましくは０．０１〜１．０、ｄ＋ｅは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよいが、直鎖状、環状構造が好ましく、特に環状構造が好ましい。
【００２３】
この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜１００個であることが好ましく、より好ましくは４〜３０個であり、更に好ましくは４〜１５個である。珪素原子に結合する水素原子は、分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。一分子中の珪素原子に結合する水素原子の数は、３０個以下が好ましく、２０個以下がより好ましく、特に１０個以下が好ましい。
【００２４】
更に、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に珪素原子と結合するアルコキシ基を２個以上有することが必須である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の通常、炭素数１〜６、特に炭素数１〜４程度のものが挙げられるが、特にメトキシ基が好ましい。アリーロキシ基としてはフェノキシ基が好適である。このような珪素原子に結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基は、骨格のポリシロキサン結合中の珪素原子に直接結合していてもよいし、炭素結合（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基などの２価炭化水素基）を介してシロキサン骨格に結合した珪素原子に結合したものであってもよい。また、このようなアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基は、一分子中に２個以上存在することが必須であるが、好ましくは３個以上であり、また３個のアルコキシ基が同一の珪素原子に結合しているトリアルコキシシリル基を有していることが最も好ましい。アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基の数に上限はないが、通常、３０個以下、好ましくは２０個以下、特には１０個以下であればよい。
【００２５】
なお、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、珪素結合水素原子とアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基以外の官能基であるアミノ基、エポキシ基、カルボニル基、アクリル基、メタクリル基、メルカプト基などを含まないことが好ましい。これら官能基は、反応性が高いため、硬化物の圧縮永久歪を著しく低下させてしまう可能性がある。
【００２６】
また、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記式で示されるように、分子中に珪素原子に結合した水素原子が連続して存在するトリシロキサン構造を有することが好ましい。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、同一でも異なってもよい。）
【００２７】
ここで、Ｒの一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができ、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、中でも、メチル基及びフェニル基が特に好ましい。
【００２８】
更に、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＢＬ型回転粘度計により測定した２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．３〜１，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは１〜２００ｍＰａ・ｓ程度である。粘度が高すぎると硬化物の耐圧縮永久歪性が劣ったものとなってしまい、低すぎると硬化反応進行中に（Ｃ）成分が揮発して所定のゴム物性を有する硬化物が得られない場合がある。
【００２９】
このような（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
【化２】
【００３０】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、特に０．２〜１０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２〜５質量部である。配合量が少なすぎると架橋密度が低く、硬化が不十分となってしまい、多すぎると硬化物のゴム物性が著しく低下してしまう。
【００３１】
ここで、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを配合する場合、この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合割合は、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜１であり、好ましくは（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜０．８であり、より好ましくは（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＜０．５である。この数字が１以上では目的とする密閉耐熱性が不十分になってしまう。なお、（Ｂ）成分を配合する場合、これらのモル比（Ｂ）成分／（Ｃ）成分に下限はないが、通常、０．００１以上であることが好ましい。
【００３２】
また、本発明においては、（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であることが必須で、好ましくは０．３〜１．８、より好ましくは０．４〜１．５である。０．２未満ではゴムが十分に硬化せず、２．０を超えると圧縮永久歪が高くなりすぎてロールとしては不適になってしまう。
【００３３】
（Ｄ）成分の無機質充填剤は、硬化ゴムの補強、熱伝導性の向上、その他粘度・ゴム硬度の調整や耐熱向上・着色などの目的で配合されるものである。このようなものとしては、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、珪藻土、粉砕石英、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがある。無機質充填剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、補強目的としては１〜５０質量部、好ましくは５〜５０質量部、熱伝導性の向上のためには１００〜１，０００質量部、耐熱や着色目的としては０．１〜５質量部、その他粘度や硬度調整の目的では任意の量を配合できる。しかしながら、いずれの場合も、（Ａ）成分１００質量部に対して１，０００質量部以下、好ましくは８００質量部以下である。１，０００質量部を超えると、ゴム物性が著しく低下するだけでなく、配合も困難になってしまう。
【００３５】
なお、このような無機質充填剤は、各種アルコキシシラン及びその加水分解物、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどのシラザン類、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの表面処理剤で予め表面処理したものを用いてもよいし、これら表面処理剤を配合する際に同時に添加してもよい。
【００３６】
（Ｅ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。
なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属として（Ａ）、（Ｂ）成分の合計質量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００３７】
更に、本発明のシリコーンゴム組成物には、必要に応じて、アセチレンアルコール、アルケニル基含有シロキサンオリゴマーなどの硬化遅延剤、カーボン、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウムなどの耐熱向上剤、有機系，無機系の各種着色顔料などを、本発明の目的を損なわない範囲で適時混合してもよい。
【００３８】
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記各成分の所定量を常法に準じて混合することにより調製することができる。
本発明のシリコーンゴム組成物の硬化方法は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ等の定着装置に使用されるロールやベルトが成形可能な方法であればいかなる方法でもかまわない。例えば、注入成形、移送成形、圧縮成形、射出成形、コーティングなど種々の方法がある。硬化条件としては６０〜３５０℃の温度で１０秒〜４時間の範囲が好適に採用される。また、硬化物の圧縮永久歪を低下させる、低分子シロキサン成分を低減する等の目的で、成形後、更に１２０〜２５０℃のオーブン内で３０分〜７０時間程度のポストキュア（２次キュア）を行ってもよい。
【００３９】
本発明の定着ロール及び定着ベルトは、ロール軸（芯金）の外周面又はベルト基材上に、上記シリコーンゴム組成物の硬化物層（シリコーンゴム層）を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなるものである。
ここで、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、硬度や熱伝導の異なる２種以上のシリコーンゴム層を設けてもよい。その場合、シリコーンゴム２層の成形は、内層を形成するシリコーンゴム組成物を型内あるいはコーティングなどの方法で硬化させた後、更に外層を形成するシリコーンゴム組成物を型内あるいはコーティングにより成形、硬化する方法が好ましい。この場合、内層のシリコーンゴム組成物を硬化後、外層のシリコーンゴム組成物を硬化させる際に、プライマーを用いたり、接着剤を塗布するなどの方法を用いて、内層と外層のシリコーンゴムをより強固に接着させてもよい。
【００４０】
本発明の定着ロールあるいは定着ベルトは、ステンレス、鉄、ニッケル、アルミニウムなどの芯金（ロール軸）、又はポリイミドなどの耐熱性樹脂のベルト基材上に、上記シリコーンゴム組成物の硬化物層を形成するものであるが、この場合、芯金やベルトの材質、寸法等はロールやベルトの種類に応じて適宜選定し得る。
また、シリコーンゴム組成物の成形、硬化方法も適宜選定し得、上述した成形方法及び硬化条件により硬化される。
【００４１】
次に、シリコーンゴム層の外周に、更にフッ素樹脂層やフッ素ゴム層を設ける。この場合、フッ素系樹脂層は、フッ素系樹脂コーティング材やフッ素系樹脂チューブなどにより形成され、上記シリコーンゴム層を被覆する。ここで、フッ素系樹脂コーティング材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）のラテックスや、ダイエルラテックス（ダイキン工業社製、フッ素系ラテックス）等が挙げられ、またフッ素系樹脂チューブとしては市販品を使用し得、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル樹脂などが挙げられるが、これらのうちで特にＰＦＡが好ましい。
【００４２】
また、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、通常使用されるいかなる複写機、レーザープリンター、ファクシミリマシンなどの定着部位にも使用可能であるが、特に内部にヒーターを有し、高温にさらされる条件において好適に使用できる。このような定着部位の温度としては、トナー定着動作作動時のロール軸（芯金）又はベルトの温度が２００℃以上、好ましくは２３０℃以上、ロール又はベルト表面の温度としては１８０℃以上、好ましくは２００℃以上である。更に、ロール軸とロール表面あるいはベルト基材とベルト表面の温度差が２０℃以上、より好ましくは３０℃以上になる時に、本発明の定着ロールは好適に用いられる。
【００４３】
更に、本発明の定着ロール及び定着ベルトは、特に印字速度が速い場合に好適で、モノクロの場合、Ａ４紙で通紙速度が３０枚／分以上、好ましくは４０枚／分以上であり、カラー印字の場合、同じくＡ４紙で通紙速度が１０枚／分以上、好ましくは１５枚／分以上の時、好適に用いられる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記例で、粘度はＢＬ型回転粘度計により測定した２５℃の値である。
【００４５】
［実施例１］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．０００１ｍｏｌ／ｇ）８０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量０．００００５５ｍｏｌ／ｇ）２０質量部、平均粒子径が５μｍの石英粉８０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部、比表面積が１８０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（トクヤマ社製、レオロシールＤＭ２０Ｓ）０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけてヒュームドシリカの分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が２ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）を０．８質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．７］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−１）とした。
【００４６】
【化３】
【００４７】
このシリコーンゴム組成物（実−１）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、硬さ（デュロメータＡ）を測定した。このゴムシートより約５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、厚さ２００μｍで６０ｍｍ×６０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンシートで上下をはさんだ後、更に厚さ約２ｍｍの金属板（ＳＵＳ板）で上下をはさんだ。これを２５０℃のオーブンに入れ、３０時間後、１００時間後のゴム硬度を測定した。これらの結果を表１に記した。
【００４８】
［実施例２］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００８ｍｏｌ／ｇ）７０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されビニル基を含有しないジメチルポリシロキサン（重合度５００）３０質量部、平均粒子径が５μｍのアルミナ２５０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−２）０．５質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−２）とした。
【００４９】
【化４】
【００５０】
このシリコーンゴム組成物（実−２）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５１】
［実施例３］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００９ｍｏｌ／ｇ）１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が４μｍの石英粉５０質量部、平均粒子径が１．５μｍの酸化セリウム粉末０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）１．２質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有し、２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓであり、重合度が３０であるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）（Ｓｉ−Ｈ量０．００３８ｍｏｌ／ｇ）を１．１質量部［（Ｃ−１）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．５、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−１）＝０．４５］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−３）とした。
このシリコーンゴム組成物（実−３）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５２】
［実施例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が１２μｍの石英粉１５０質量部、平均粒子径が０．２μｍの酸化鉄２質量部、平均粒子径が０．８μｍの酸化セリウム粉末１．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、下記式で示され、２５℃での粘度が１８ｍＰａ・ｓである珪素結合アルコキシ基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）１．０質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）（Ｓｉ−Ｈ量０．００３８ｍｏｌ／ｇ）を０．５質量部［（Ｃ−３）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．２、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−３）＝０．３６］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（実−４）とした。
【００５３】
【化５】
【００５４】
このシリコーンゴム組成物（実−４）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表１に記した。
【００５５】
［実施例５］
直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトの表面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＣ（信越化学工業社製）を塗付した。内面をプライマー処理した５０μｍのフッ素ＰＦＡチューブとアルミニウムシャフトとの間に実施例１のシリコーンゴム組成物（実−１）を５ｋｇ／ｃｍ2充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、外径１８ｍｍ×長さ２５０ｍｍのＰＦＡ樹脂被覆シリコーンゴムロールを作製した。
この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を５０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２００℃、芯金付近は約２４０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５６】
［実施例６］
ニッケル製のベルト基材（厚さ５０μｍ、形状：内径φ５５ｍｍ、幅２５０ｍｍ）の外周面に、付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＸ−３３−１８３−２Ａ／Ｂ（信越化学工業社製）を塗布し、乾燥後焼付け（１５０℃×１５分）を行った。この上に、実施例２のシリコーンゴム組成物（実−２）をコーティングし（厚さ約３００μｍ）、１５０℃で１５分加熱し、更に２００℃で２時間ポストキュアを行った。この硬化物表面にダイエルラテックスとシリコーンゴム用プライマーＧＬＰ−１０３ＳＲ（ダイキン社製）を均一に塗付し、８０℃で１０分加熱し、更にダイエルラテックスＧＬＳ−２１３を均一にスプレー塗付し、３００℃で１時間加熱焼成し、フッ素樹脂コーティングシリコーンゴム製定着ベルトを作製した。
この定着ベルトを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２２０℃、ベルト基材付近は約２４０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５７】
［実施例７］
直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトの表面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＣ（信越化学工業社製）を塗付した。内面をプライマー処理した５０μｍのフッ素ＰＦＡチューブとアルミニウムシャフトとの間に実施例３のシリコーンゴム組成物（実−３）を５ｋｇ／ｃｍ2充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、外径１８ｍｍ×長さ２５０ｍｍのＰＦＡ樹脂被覆シリコーンゴムロールを作製した。
この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分の速度で連続通紙した。この時、表層付近は約２１０℃、芯金付近は約２５０℃であった。通紙を１０，０００枚連続したが、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５８】
［比較例１］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．０００１ｍｏｌ／ｇ）８０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量０．００００５５ｍｏｌ／ｇ）２０質量部、平均粒子径が５μｍの石英粉８０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部、比表面積が１８０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（トクヤマ社製、レオロシールＤＭ２０Ｓ）０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけてヒュームドシリカの分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）１．６質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．７］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−１）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−１）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００５９】
［比較例２］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００８ｍｏｌ／ｇ）７０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されビニル基を含有しないジメチルポリシロキサン（重合度５００）３０質量部、平均粒子径が５μｍのアルミナ２５０質量部、平均粒子径が０．１５μｍの酸化鉄１質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）１．５質量部［ＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−２）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−２）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６０】
［比較例３］
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基を有し、２５℃での粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量 ０．００００９ｍｏｌ／ｇ）１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が４μｍの石英粉５０質量部、平均粒子径が１．５μｍの酸化セリウム粉末０．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−１）０．３質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）２．９質量部［（Ｃ−１）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．５、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−１）＝４．８］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−３）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−３）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６１】
［比較例４］
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１００質量部、比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本エアロジル社製、Ｒ−９７２）２質量部、平均粒子径が１２μｍの石英粉１５０質量部、平均粒子径が０．２μｍの酸化鉄２質量部、平均粒子径が０．８μｍの酸化セリウム粉末１．５質量部をプラネタリーミキサーに入れ、室温で３０分撹拌を行った。この混合物を３本ロールにかけて充填剤の分散を行った後、再びプラネタリーミキサーに戻し、実施例４のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ−３）０．４質量部、実施例３のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）を１．４質量部［（Ｃ−３）、（Ｂ−１）合計のＳｉＨ基／アルケニル基＝１．２、ＳｉＨ（Ｂ−１）／ＳｉＨ（Ｃ−３）＝２．４］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を添加し、１５分撹拌を続けてできあがった組成物をシリコーンゴム組成物（比−４）とした。
このシリコーンゴム組成物（比−４）を１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアを行って、厚さ２．０ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様に初期硬度及び耐熱試験後の硬度を測定し、結果を表２に記した。
【００６２】
［比較例５］
実施例５で、シリコーンゴム組成物（実−１）に替えて（比−１）を使用した以外は同様にロールを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を５０枚／分で同様に連続通紙したところ、７，０００枚目くらいから画像が不鮮明になってしまった。８，０００枚通紙後、ロールを取り出してみると、芯金付近のゴムが破壊していることが確認された。
【００６３】
［比較例６］
実施例６で、シリコーンゴム組成物（実−２）に替えて（比−２）を使用した以外は同様に定着ベルトを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分で同様に連続通紙したところ、８，０００枚目くらいからベルト表層にしわが発生し、不鮮明な画像になってしまった。８，３００枚で通紙を停止し、ベルトを切断し、観察してみるとシリコーンゴムが一部破壊していることが確認できた。
【００６４】
［比較例７］
実施例７で、シリコーンゴム組成物（実−３）に替えて（比−３）を使用した以外は同様にロールを作製し、電子複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を６０枚／分で同様に連続通紙したところ、９，８００枚目くらいから画像が不鮮明になってしまった。１０，０００枚通紙後、ロールを取り出してみると、芯金付近のゴムが破壊していることが確認された。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度が３０以下で、一分子中の珪素原子と結合する水素原子の数が２０以下である請求項１記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、分子内に下記式
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、同一でも異なってもよい。）
で示されるトリシロキサン構造を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基以外の官能基を有しないことを特徴とする請求項１，２又は３記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、環状構造であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、同一の珪素原子に３個の同一又は異種のアルコキシ基を結合しているトリアルコキシシリル基を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
芯金の外周面にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロール。
【請求項８】
定着ロールが、芯金内部に熱源を有するロールであることを特徴とする請求項７記載の定着ロール。
【請求項９】
ベルト基材上にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ベルトであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ベルト。
【請求項１】
（Ａ）一分子中に珪素原子と結合するアルケニル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、その他の官能基を有しない２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有し、更に珪素原子と結合するアルコキシ基及び／又はアリーロキシ基を少なくとも２個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｄ）無機質充填剤：０．１〜１，０００質量部、
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなり、かつ（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計中のＳｉＨ基のモル比が、ＳｉＨ基／アルケニル基＝０．２〜２．０であり、更に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が（Ｂ）／（Ｃ）＜１である定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度が３０以下で、一分子中の珪素原子と結合する水素原子の数が２０以下である請求項１記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、分子内に下記式
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、同一でも異なってもよい。）
で示されるトリシロキサン構造を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、アルコキシ基及び／又はアリーロキシ基以外の官能基を有しないことを特徴とする請求項１，２又は３記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、環状構造であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、同一の珪素原子に３個の同一又は異種のアルコキシ基を結合しているトリアルコキシシリル基を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の定着ロール又は定着ベルト用シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
芯金の外周面にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロール。
【請求項８】
定着ロールが、芯金内部に熱源を有するロールであることを特徴とする請求項７記載の定着ロール。
【請求項９】
ベルト基材上にシリコーンゴム層を介してフッ素樹脂層もしくはフッ素ゴム層が形成されてなる定着ベルトであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１〜６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ベルト。
【公開番号】特開２００８−２５５２８３（Ｐ２００８−２５５２８３Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０１３２０（Ｐ２００７−１０１３２０）
【出願日】平成１９年４月９日（２００７．４．９）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月９日（２００７．４．９）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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