小豆の廃液から得られる有用材料、この有用材料の製造方法、この有用材料を含む食品及び薬剤
【目的】 小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液からその栄養価を保持したまま有用な材料を得るための方法、その方法を利用して得られる材料、食品、薬剤を提供する。
【構成】 本発明による材料及び薬剤は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後減圧下で濃縮して成る濃縮液、又は、前記濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末である。本発明による食品（飲料を含む）及び薬剤は、上記の液体状材料又は粉末状材料を含有し、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用をも有するものである。
【構成】 本発明による材料及び薬剤は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後減圧下で濃縮して成る濃縮液、又は、前記濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末である。本発明による食品（飲料を含む）及び薬剤は、上記の液体状材料又は粉末状材料を含有し、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用をも有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を利用した身体に有用性のある有用材料及びその製造方法、並びに、これを使用した食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）及び薬剤であって、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品及び薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、小豆餡又は煮小豆の製造工程中においては、小豆の煮熟の際、廃液（渋切り液・煮汁）が大量に発生する。この廃液は、毎日の製餡作業の中で原料の約６倍量が排出されるもので、製餡所にとっては河川等の汚濁に直接つながる産業廃棄物となっており、その廃水処理のために莫大な経費および時間を費やしているのが現状である。
【０００３】
また、従来より小豆から蛋白質や脂肪などを抽出した後の残渣を原料にして水溶性多糖などの有用物質を製造することが提案されている（特許文献１参照）が、前述のような小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を有効活用するためにその栄養価を保持したまま有用な有用材料を得ることは、まだ実現されていない。
【特許文献１】特許第３２１３６４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明はこのような従来技術の課題に着目してなされたものであって、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液からその栄養価を保持したまま有用な有用材料を得るための方法、その方法により得られた有用材料、及びこの有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能の向上作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）及び薬剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記のような目的を達成するための本発明による液体状有用材料は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を含むものである。また、本発明による粉末状有用材料は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末を含むものである。
【０００６】
また、本発明による食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）は、上記の液体状有用材料又は粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品である。
【０００７】
また、本発明による薬剤は、上記の液体状有用材料又は粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤である。
【０００８】
さらに、本発明による液体状有用材料の製造方法は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、を含むものである。また、本発明による粉末状有用材料の製造方法は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、この濃縮した液体を乾燥させて粉末化するステップと、を含むものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明においては、特に、前記廃液を濃縮する前に遠心分離や濾過により不溶物を除去するようにしている。もし不溶物を除去しないまま有用材料として食品に使用した場合は前記不溶物の存在により食品のユーザーに違和感を与えてしまう恐れがある。これに対して、本発明では、前述のように前記廃液を濃縮する前に遠心分離や濾過により不溶物を除去するようにしているので、濃縮工程後に得られる濃縮液やその粉末を有用材料として食品に使用した場合に、食品のユーザーに違和感を与えるなどの不都合を防止することができる。
【００１０】
また、本発明においては、前記廃液から不溶物を除去した後に減圧下で濃縮するようにしている。もし、前記廃液を常圧下で加熱しながら水分を蒸発させて濃縮する場合は、前記廃液中に存在するポリフェノールなどの溶存成分が酸化を起こし、重合体を形成し、色調が黒ずんでしまうと共に沈殿を生じやすくなるという問題が生じてしまう。これに対して、本発明では、前述のように前記廃液から不溶物を除去した後に減圧下で濃縮するようにしているので、濃縮工程中においてポリフェノールなどの溶存成分の酸素との結合が回避でき、種々の溶存成分がスムーズに濃縮されるため、色調の変化がほとんどなく、重合体の形成が起きにくいので、前述のような「常圧下での濃縮」の場合における不都合を回避できる。
【００１１】
また、本発明によれば、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品を提供することができる。
【００１２】
さらに、本発明によれば、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明を実施するための最良の形態は、例えば次の実施例１に示すものである。
【実施例１】
【００１４】
本発明の実施例１による有用材料の製造方法を図１のフローチャートを参照して説明する。本実施例１においては、まず、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液（煮汁あるいは渋切り液）を取り出す（ステップＳ１）。そして、この取り出した廃液には小豆の種皮残渣やでん粉顆粒などの不溶物が混在しているため、それらを遠心分離機や濾過機によって除去する（ステップＳ２）。この場合、遠心分離機としては、例えば３０００〜４０００ｒｐｍ以上、遠心力にして１５００〜２０００×Ｇ以上の能力を持つバスケット式やデカンター型、デコーン型などの連続式のタイプのものを用いることができる。また、濾過機としては、例えばベルトフィルターやドラムフィルターなどを用いることができる。得られた濾液のＢｒｉｘはおよそ１〜３°であり、薄い小豆色もしくは赤灰色を呈している。
【００１５】
次に、この不溶物を除去した廃液を減圧下でそのまま若しくは加熱しながら濃縮する（ステップＳ３）。このように減圧下で濃縮を行う場合は、濃縮工程中におけるポリフェノールなどの溶存成分の酸素との結合が回避でき、種々の溶存成分がスムーズに濃縮されるため、色調の変化がほとんどなく、重合体の形成が起きにくい濃縮液を得ることができる。この減圧濃縮に用いられる機種としては、例えば、蒸気圧０．２〜０．５ＭＰａ程度の能力を持つ真空ポンプ方式の球型もしくは縦型濃縮機などを用いることができる。さらに、これに撹拌翼を有するタイプの濃縮機を使用するようにしてもよい。これらの濃縮機を用いることにより、前記ステップＳ２で得られたＢｒｉｘが約１〜３°の濾液から、Ｂｒｉｘが約５〜８０°の前記のような特性を有する濃縮液（液体状有用材料）が得られる。また、前述記載の濾過後の廃液を減圧下で凍結乾燥機を用いて濃縮を行った場合も、上記と同様にＢｒｉｘが約８０°以上の高濃度の濃縮液（液体状有用材料）が得られる。
【００１６】
さらに、前記ステップＳ３で得られた濃縮液を凍結乾燥やスプレードライなどの方法により乾燥させて粉末化させることにより、粉末状有用材料を得ることができる（ステップＳ４）。
【００１７】
本実施例１においては、図１のステップＳ３で得られた濃縮液（液体状有用材料）をそのまま食品（飲料を含む）に使用するようにしてもよいし、図１のステップＳ４で得られた粉末状有用材料を食品に使用するようにしてもよい。特に、前述の方法により得られた濃縮液を飲料に混合することにより、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用をも有する飲料、を得ることができる。また、前述の方法により得られた粉末を菓子その他の食品（顆粒やカプセルの形状のものを含む）に混合することにより、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品、を得ることができる。
【００１８】
次に、本発明者は、前記の本実施例１により得られた粉末状有用材料について、その生理機能を実験により確認したので、その実験方法と実験結果を記載する。なお、以下の実験は本実施例１による粉末状有用材料について行ったものであるが、この実験結果は本実施例１による液体状有用材料についても同様に当てはまるものである。
研究方法１
【００１９】
製餡工場から得た「１番渋切り液」および「２番渋切り液」をそれぞれ遠心分離（３０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）し、その上清を得た。この上清を減圧濃縮した後、凍結乾燥し、粉末にしたものを「渋切り１」、「渋切り２」として、以下の実験に供した。
実験１
【００２０】
Ｗｉｓｔａｒ系ラット（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、６週間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。期間中、３日おきに体重、摂食量、飲水量を測定した。実験終了日の前日より１４時間絶食させた動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールで深麻酔した後、心臓から採血を行った後、血清脂質の測定を行った。また、腎周辺脂肪組織および副睾丸周辺脂肪組織を摘出し、これらの重量測定を行った。これらの測定結果を図２〜図５に示す。図２に示したように、飼育期間中の動物の体重は、対照群およびテスト群の「渋切り１」群および「渋切り２」群のいずれもまったく同じ割合で増加しており、成長に悪影響を及ぼさないことが認められた。また、血清脂質に関しては図３に示したように、トリグリセリド含量が対照群に比べて「渋切り１」群および「渋切り２」群ともにおよそ１／２となっており、有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。さらに、図４及び図５に示したように、腎臓および副睾丸周辺脂肪組織重量に関しても対照群に比べてテスト群では低く、とくに「渋切り２」では有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。
実験２
【００２１】
ＢＡＬＢ／ｃマウス（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、３週間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。飼育終了後、動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールで深麻酔した後、心臓から採血を行った後、血清脂質の測定を行った。図６及び図７に結果を示したように、実験１と同様に、トリグリセリド含量が対照群に比べて「渋切り１」群および「渋切り２」群ともに１／２以下となっており（ｐ＜０．０１）、また、総コレステロール含量も両群とも有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。このように、本実施例１によって得られる食品には高脂血症の改善や予防効果あるいは内臓脂肪蓄積の抑制効果を有していることが示された。
実験３
【００２２】
ＢＡＬＢ／ｃマウス（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、１週間予備飼育後、動物をエーテル麻酔した後、ＴＫＧ ０１７３ Ｓ１８０（以下：Ｓａｒｃｏｍａ）を右下腿部皮下へ一定量投与した。その後、さらに継続して各餌で２週間飼育した。なお、水は水道水を自由飲水させた。飼育終了後、動物をエーテル麻酔し、Ｓａｒｃｏｍａを摘出し、重量の測定を行った。結果を図８及び図９に示す。体重変動からみて、飼育期間中、テスト群の動物はコントロール群と同様に順調に成育していることが示された。これに対して、飼育終了時点でのＳａｒｃｏｍａ重量はコントロール群が０．２３ ±０．１２ｇであったのに対して「渋切り１」群では０．１５±０．０２ｇ、「渋切り２」群では０．１４±０．０６ｇとなり、明瞭な抗腫瘍効果が認められた（ｐ＜０．０５）。
実験４
【００２３】
「渋切り１」および「渋切り２」をそれぞれ８０％ＥｔＯＨにて溶解させ、得られた抽出液にＤＰＰＨ、ＭＥＳ ｂｕｆｆｅｒ、ＥｔＯＨの混液を加え、２０分後に５２０ｎｍでの吸光度を測定した。同様の作業をビタミンＣ、Ｅについても行い、ＤＰＰＨによるラジカル消去能の比較を行った。図１０に示したように、「渋切り２」は標準物質であるビタミンＣおよびＥと同等のラジカル消去能を有していることが認められた。さらに「渋切り１」に関してはＴｒｏｌｏｘ相当量に換算してみると、これら４種類の物質の中で最も強い活性が認められた（ｐ＜０．０１）。このことから、「渋切り１」および「渋切り２」が免疫能を高める作用を有しており、癌抑制やアレルギー疾患改善などの効果を持つことが認められる。
【００２４】
以上の各実験１−４から、「渋切り１」および「渋切り２」が、強い抗酸化作用やラジカル消去能、高脂血症の改善・予防効果、内臓脂肪蓄積の抑制効果、免疫能を高める効果（癌抑制やアレルギー疾患改善など）を有するものであることが認められた。
【００２５】
さらに次に、本発明者は、前記の本実施例１により得られた粉末状有用材料について、その糖尿病予防改善機能と内臓脂肪蓄積予防抑制機能とを実験により確認したので、その実験方法と実験結果を記載する。なお、以下の実験は本実施例１による粉末状有用材料について行ったものであるが、この実験結果は本実施例１による液体状有用材料についても同様に当てはまるものである。
研究方法２
【００２６】
製餡工場から得た「１番渋切り液」を遠心分離（３０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）し、その上清を得た。この上清を減圧濃縮した後、凍結乾燥し、粉末にしたものを「渋切り」として、以下の実験に供した。
実験５
【００２７】
２型糖尿病モデルマウスＫＫ−Ａｙ（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、対照群には標準の餌を、テスト群には「渋切り」を標準の餌に５％となる様に混ぜ合わせたものをそれぞれ自由摂食させ、５２日間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。期間中、１週間おきに体重、血糖値の測定を行った。実験終了時に絶食させた各動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールにて深麻酔した後、心臓から採血を行い、Ｈｂ−Ａ１ｃの測定を行った。また、腎周辺および副睾丸周辺の脂肪組織を摘出し、これらの重量測定を行った。
【００２８】
これらの測定結果を図１１〜図１５に示す。図１１に示したように、飼育期間中の総摂食量は対照群およびテスト群ともにほとんど同じで差がなく、「渋切り」投与による摂食障害は起こさなかったことが認められた。また、図１２に示したように、飼育期間中の体重についても対照群およびテスト群ともにまったく同じ割合で増加しており、「渋切り」が動物の成長に影響を与えないことが認められた。
【００２９】
これに対して、血糖値については、図１３に示したように、飼育を開始して１週間後からいずれの週でも対照群に比べて、テスト群の動物で低い値で推移することがわかった。とくに５週目では５％水準で、さらに６週目では１％水準で有意に低いことが認められた。
【００３０】
図１４は飼育実験終了後に採取した各動物の血清中のＨｂ−Ａ１ｃの数値を示しているが、図のように対照群の動物で７．０％であったのに対して、テスト群では６．３％となっていることがわかり、長期飼育によって「渋切り」がＨｂ−Ａ１ｃの値を有意に低下させることが認められた（ｐ＜０．０１）。
【００３１】
また、図１５に示すように、長期飼育試験終了時の動物の臓器周辺脂肪組織の重量を測定したところ、腎周辺部および副睾丸周辺部のどちらの部位でも対照群に比べてテスト群で低いことがわかった。
【００３２】
以上のように、「渋切り」が血糖値上昇を短期間に抑制するとともに、摂取し続けることで長期にわたってその効果が維持することが証明された。このことはＨｂ−Ａ１ｃの値が低かったこととも符合するもので、これらの結果より、「渋切り」は生活習慣病の１つである糖尿病の予防と病症に対して、即効性と持続性を有することを特徴とする改善効果があることが認められた。
【００３３】
さらに、この実験５により、「渋切り」は隠れ肥満、すなわち、内臓脂肪蓄積の抑制および予防効果も有しており、いわゆるメタボリックシンドロームの発生予防と改善にも寄与し得ることが明らかとなった。
【００３４】
なお、以上の実験５により確認された「渋切り」（本実施例１の粉末状有用材料及び液体状有用材料）の糖尿病の改善及び予防機能と内臓脂肪蓄積の抑制及び予防機能、ひいてはメタボリックシンドロームの予防改善機能は、直接には、実験５に使用したマウスに関してのものである。しかし、従来より、人の病態モデルとしてマウスを使用することが広く行われていること、特に血糖値と内臓脂肪の増減に関してはマウスも人も同様の傾向を有していることが学会などでも広く認められていることなどから、上記の実験５で確認された「渋切り」（本実施例１の粉末状有用材料及び液体状有用材料）の糖尿病の改善及び予防機能と内臓脂肪蓄積の抑制及び予防機能、ひいてはメタボリックシンドロームの予防改善機能は、人に対してもその有効性が強く推定されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の実施例１による有用材料の製造方法の一例を示すフローチャートである。
【図２】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの体重変化）を示すグラフ。
【図３】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラット血清のトリグリセリド含量の比較）を示すグラフ。
【図４】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの腎周辺脂肪組織重量の比較）を示すグラフ。
【図５】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの副睾丸周辺脂肪組織重量の比較）を示すグラフ。
【図６】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウス血清のトリグリセリド含量の比較）を示すグラフ。
【図７】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウス血清の総コレステロール含量の比較）を示すグラフ。
【図８】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウスの体重変動）を示すグラフ。
【図９】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（Ｓａｒｃｏｍａの重量比較）を示すグラフ。
【図１０】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ＤＰＰＨを用いたラジカル消去能の比較）を示すグラフ。
【図１１】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスへの総摂食量）を示すグラフ。
【図１２】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスへの体重の変化）を示すグラフ。
【図１３】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスの血糖値の推移）を示すグラフ。
【図１４】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育実験終了後に採取した各動物の血清中のＨｂ−Ａ１ｃの数値の比較）を示すグラフ。
【図１５】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（長期飼育試験終了時の動物の臓器周辺脂肪組織の重量の比較）を示すグラフ。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を利用した身体に有用性のある有用材料及びその製造方法、並びに、これを使用した食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）及び薬剤であって、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品及び薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、小豆餡又は煮小豆の製造工程中においては、小豆の煮熟の際、廃液（渋切り液・煮汁）が大量に発生する。この廃液は、毎日の製餡作業の中で原料の約６倍量が排出されるもので、製餡所にとっては河川等の汚濁に直接つながる産業廃棄物となっており、その廃水処理のために莫大な経費および時間を費やしているのが現状である。
【０００３】
また、従来より小豆から蛋白質や脂肪などを抽出した後の残渣を原料にして水溶性多糖などの有用物質を製造することが提案されている（特許文献１参照）が、前述のような小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を有効活用するためにその栄養価を保持したまま有用な有用材料を得ることは、まだ実現されていない。
【特許文献１】特許第３２１３６４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明はこのような従来技術の課題に着目してなされたものであって、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液からその栄養価を保持したまま有用な有用材料を得るための方法、その方法により得られた有用材料、及びこの有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能の向上作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）及び薬剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記のような目的を達成するための本発明による液体状有用材料は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を含むものである。また、本発明による粉末状有用材料は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末を含むものである。
【０００６】
また、本発明による食品（飲料を含む。顆粒状・カプセル状などの形状のものを含む）は、上記の液体状有用材料又は粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品である。
【０００７】
また、本発明による薬剤は、上記の液体状有用材料又は粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤である。
【０００８】
さらに、本発明による液体状有用材料の製造方法は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、を含むものである。また、本発明による粉末状有用材料の製造方法は、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、この濃縮した液体を乾燥させて粉末化するステップと、を含むものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明においては、特に、前記廃液を濃縮する前に遠心分離や濾過により不溶物を除去するようにしている。もし不溶物を除去しないまま有用材料として食品に使用した場合は前記不溶物の存在により食品のユーザーに違和感を与えてしまう恐れがある。これに対して、本発明では、前述のように前記廃液を濃縮する前に遠心分離や濾過により不溶物を除去するようにしているので、濃縮工程後に得られる濃縮液やその粉末を有用材料として食品に使用した場合に、食品のユーザーに違和感を与えるなどの不都合を防止することができる。
【００１０】
また、本発明においては、前記廃液から不溶物を除去した後に減圧下で濃縮するようにしている。もし、前記廃液を常圧下で加熱しながら水分を蒸発させて濃縮する場合は、前記廃液中に存在するポリフェノールなどの溶存成分が酸化を起こし、重合体を形成し、色調が黒ずんでしまうと共に沈殿を生じやすくなるという問題が生じてしまう。これに対して、本発明では、前述のように前記廃液から不溶物を除去した後に減圧下で濃縮するようにしているので、濃縮工程中においてポリフェノールなどの溶存成分の酸素との結合が回避でき、種々の溶存成分がスムーズに濃縮されるため、色調の変化がほとんどなく、重合体の形成が起きにくいので、前述のような「常圧下での濃縮」の場合における不都合を回避できる。
【００１１】
また、本発明によれば、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品を提供することができる。
【００１２】
さらに、本発明によれば、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明を実施するための最良の形態は、例えば次の実施例１に示すものである。
【実施例１】
【００１４】
本発明の実施例１による有用材料の製造方法を図１のフローチャートを参照して説明する。本実施例１においては、まず、小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液（煮汁あるいは渋切り液）を取り出す（ステップＳ１）。そして、この取り出した廃液には小豆の種皮残渣やでん粉顆粒などの不溶物が混在しているため、それらを遠心分離機や濾過機によって除去する（ステップＳ２）。この場合、遠心分離機としては、例えば３０００〜４０００ｒｐｍ以上、遠心力にして１５００〜２０００×Ｇ以上の能力を持つバスケット式やデカンター型、デコーン型などの連続式のタイプのものを用いることができる。また、濾過機としては、例えばベルトフィルターやドラムフィルターなどを用いることができる。得られた濾液のＢｒｉｘはおよそ１〜３°であり、薄い小豆色もしくは赤灰色を呈している。
【００１５】
次に、この不溶物を除去した廃液を減圧下でそのまま若しくは加熱しながら濃縮する（ステップＳ３）。このように減圧下で濃縮を行う場合は、濃縮工程中におけるポリフェノールなどの溶存成分の酸素との結合が回避でき、種々の溶存成分がスムーズに濃縮されるため、色調の変化がほとんどなく、重合体の形成が起きにくい濃縮液を得ることができる。この減圧濃縮に用いられる機種としては、例えば、蒸気圧０．２〜０．５ＭＰａ程度の能力を持つ真空ポンプ方式の球型もしくは縦型濃縮機などを用いることができる。さらに、これに撹拌翼を有するタイプの濃縮機を使用するようにしてもよい。これらの濃縮機を用いることにより、前記ステップＳ２で得られたＢｒｉｘが約１〜３°の濾液から、Ｂｒｉｘが約５〜８０°の前記のような特性を有する濃縮液（液体状有用材料）が得られる。また、前述記載の濾過後の廃液を減圧下で凍結乾燥機を用いて濃縮を行った場合も、上記と同様にＢｒｉｘが約８０°以上の高濃度の濃縮液（液体状有用材料）が得られる。
【００１６】
さらに、前記ステップＳ３で得られた濃縮液を凍結乾燥やスプレードライなどの方法により乾燥させて粉末化させることにより、粉末状有用材料を得ることができる（ステップＳ４）。
【００１７】
本実施例１においては、図１のステップＳ３で得られた濃縮液（液体状有用材料）をそのまま食品（飲料を含む）に使用するようにしてもよいし、図１のステップＳ４で得られた粉末状有用材料を食品に使用するようにしてもよい。特に、前述の方法により得られた濃縮液を飲料に混合することにより、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用をも有する飲料、を得ることができる。また、前述の方法により得られた粉末を菓子その他の食品（顆粒やカプセルの形状のものを含む）に混合することにより、ラジカル消去能・抗酸化作用などに優れ、さらに、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品、を得ることができる。
【００１８】
次に、本発明者は、前記の本実施例１により得られた粉末状有用材料について、その生理機能を実験により確認したので、その実験方法と実験結果を記載する。なお、以下の実験は本実施例１による粉末状有用材料について行ったものであるが、この実験結果は本実施例１による液体状有用材料についても同様に当てはまるものである。
研究方法１
【００１９】
製餡工場から得た「１番渋切り液」および「２番渋切り液」をそれぞれ遠心分離（３０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）し、その上清を得た。この上清を減圧濃縮した後、凍結乾燥し、粉末にしたものを「渋切り１」、「渋切り２」として、以下の実験に供した。
実験１
【００２０】
Ｗｉｓｔａｒ系ラット（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、６週間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。期間中、３日おきに体重、摂食量、飲水量を測定した。実験終了日の前日より１４時間絶食させた動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールで深麻酔した後、心臓から採血を行った後、血清脂質の測定を行った。また、腎周辺脂肪組織および副睾丸周辺脂肪組織を摘出し、これらの重量測定を行った。これらの測定結果を図２〜図５に示す。図２に示したように、飼育期間中の動物の体重は、対照群およびテスト群の「渋切り１」群および「渋切り２」群のいずれもまったく同じ割合で増加しており、成長に悪影響を及ぼさないことが認められた。また、血清脂質に関しては図３に示したように、トリグリセリド含量が対照群に比べて「渋切り１」群および「渋切り２」群ともにおよそ１／２となっており、有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。さらに、図４及び図５に示したように、腎臓および副睾丸周辺脂肪組織重量に関しても対照群に比べてテスト群では低く、とくに「渋切り２」では有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。
実験２
【００２１】
ＢＡＬＢ／ｃマウス（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、３週間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。飼育終了後、動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールで深麻酔した後、心臓から採血を行った後、血清脂質の測定を行った。図６及び図７に結果を示したように、実験１と同様に、トリグリセリド含量が対照群に比べて「渋切り１」群および「渋切り２」群ともに１／２以下となっており（ｐ＜０．０１）、また、総コレステロール含量も両群とも有意に低いことが認められた（ｐ＜０．０５）。このように、本実施例１によって得られる食品には高脂血症の改善や予防効果あるいは内臓脂肪蓄積の抑制効果を有していることが示された。
実験３
【００２２】
ＢＡＬＢ／ｃマウス（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、さらにテスト群は「渋切り１」群と「渋切り２」群として、対照群には標準の餌を、テスト群では「渋切り１」および「渋切り２」を標準の餌に５％となる様にそれぞれ混ぜ合わせたものを自由摂食させ、１週間予備飼育後、動物をエーテル麻酔した後、ＴＫＧ ０１７３ Ｓ１８０（以下：Ｓａｒｃｏｍａ）を右下腿部皮下へ一定量投与した。その後、さらに継続して各餌で２週間飼育した。なお、水は水道水を自由飲水させた。飼育終了後、動物をエーテル麻酔し、Ｓａｒｃｏｍａを摘出し、重量の測定を行った。結果を図８及び図９に示す。体重変動からみて、飼育期間中、テスト群の動物はコントロール群と同様に順調に成育していることが示された。これに対して、飼育終了時点でのＳａｒｃｏｍａ重量はコントロール群が０．２３ ±０．１２ｇであったのに対して「渋切り１」群では０．１５±０．０２ｇ、「渋切り２」群では０．１４±０．０６ｇとなり、明瞭な抗腫瘍効果が認められた（ｐ＜０．０５）。
実験４
【００２３】
「渋切り１」および「渋切り２」をそれぞれ８０％ＥｔＯＨにて溶解させ、得られた抽出液にＤＰＰＨ、ＭＥＳ ｂｕｆｆｅｒ、ＥｔＯＨの混液を加え、２０分後に５２０ｎｍでの吸光度を測定した。同様の作業をビタミンＣ、Ｅについても行い、ＤＰＰＨによるラジカル消去能の比較を行った。図１０に示したように、「渋切り２」は標準物質であるビタミンＣおよびＥと同等のラジカル消去能を有していることが認められた。さらに「渋切り１」に関してはＴｒｏｌｏｘ相当量に換算してみると、これら４種類の物質の中で最も強い活性が認められた（ｐ＜０．０１）。このことから、「渋切り１」および「渋切り２」が免疫能を高める作用を有しており、癌抑制やアレルギー疾患改善などの効果を持つことが認められる。
【００２４】
以上の各実験１−４から、「渋切り１」および「渋切り２」が、強い抗酸化作用やラジカル消去能、高脂血症の改善・予防効果、内臓脂肪蓄積の抑制効果、免疫能を高める効果（癌抑制やアレルギー疾患改善など）を有するものであることが認められた。
【００２５】
さらに次に、本発明者は、前記の本実施例１により得られた粉末状有用材料について、その糖尿病予防改善機能と内臓脂肪蓄積予防抑制機能とを実験により確認したので、その実験方法と実験結果を記載する。なお、以下の実験は本実施例１による粉末状有用材料について行ったものであるが、この実験結果は本実施例１による液体状有用材料についても同様に当てはまるものである。
研究方法２
【００２６】
製餡工場から得た「１番渋切り液」を遠心分離（３０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）し、その上清を得た。この上清を減圧濃縮した後、凍結乾燥し、粉末にしたものを「渋切り」として、以下の実験に供した。
実験５
【００２７】
２型糖尿病モデルマウスＫＫ−Ａｙ（５週齢雄）を対照群とテスト群に分け、対照群には標準の餌を、テスト群には「渋切り」を標準の餌に５％となる様に混ぜ合わせたものをそれぞれ自由摂食させ、５２日間飼育を行った。なお、水は水道水を自由飲水させた。期間中、１週間おきに体重、血糖値の測定を行った。実験終了時に絶食させた各動物をエーテル麻酔し、さらにネンブタールにて深麻酔した後、心臓から採血を行い、Ｈｂ−Ａ１ｃの測定を行った。また、腎周辺および副睾丸周辺の脂肪組織を摘出し、これらの重量測定を行った。
【００２８】
これらの測定結果を図１１〜図１５に示す。図１１に示したように、飼育期間中の総摂食量は対照群およびテスト群ともにほとんど同じで差がなく、「渋切り」投与による摂食障害は起こさなかったことが認められた。また、図１２に示したように、飼育期間中の体重についても対照群およびテスト群ともにまったく同じ割合で増加しており、「渋切り」が動物の成長に影響を与えないことが認められた。
【００２９】
これに対して、血糖値については、図１３に示したように、飼育を開始して１週間後からいずれの週でも対照群に比べて、テスト群の動物で低い値で推移することがわかった。とくに５週目では５％水準で、さらに６週目では１％水準で有意に低いことが認められた。
【００３０】
図１４は飼育実験終了後に採取した各動物の血清中のＨｂ−Ａ１ｃの数値を示しているが、図のように対照群の動物で７．０％であったのに対して、テスト群では６．３％となっていることがわかり、長期飼育によって「渋切り」がＨｂ−Ａ１ｃの値を有意に低下させることが認められた（ｐ＜０．０１）。
【００３１】
また、図１５に示すように、長期飼育試験終了時の動物の臓器周辺脂肪組織の重量を測定したところ、腎周辺部および副睾丸周辺部のどちらの部位でも対照群に比べてテスト群で低いことがわかった。
【００３２】
以上のように、「渋切り」が血糖値上昇を短期間に抑制するとともに、摂取し続けることで長期にわたってその効果が維持することが証明された。このことはＨｂ−Ａ１ｃの値が低かったこととも符合するもので、これらの結果より、「渋切り」は生活習慣病の１つである糖尿病の予防と病症に対して、即効性と持続性を有することを特徴とする改善効果があることが認められた。
【００３３】
さらに、この実験５により、「渋切り」は隠れ肥満、すなわち、内臓脂肪蓄積の抑制および予防効果も有しており、いわゆるメタボリックシンドロームの発生予防と改善にも寄与し得ることが明らかとなった。
【００３４】
なお、以上の実験５により確認された「渋切り」（本実施例１の粉末状有用材料及び液体状有用材料）の糖尿病の改善及び予防機能と内臓脂肪蓄積の抑制及び予防機能、ひいてはメタボリックシンドロームの予防改善機能は、直接には、実験５に使用したマウスに関してのものである。しかし、従来より、人の病態モデルとしてマウスを使用することが広く行われていること、特に血糖値と内臓脂肪の増減に関してはマウスも人も同様の傾向を有していることが学会などでも広く認められていることなどから、上記の実験５で確認された「渋切り」（本実施例１の粉末状有用材料及び液体状有用材料）の糖尿病の改善及び予防機能と内臓脂肪蓄積の抑制及び予防機能、ひいてはメタボリックシンドロームの予防改善機能は、人に対してもその有効性が強く推定されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の実施例１による有用材料の製造方法の一例を示すフローチャートである。
【図２】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの体重変化）を示すグラフ。
【図３】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラット血清のトリグリセリド含量の比較）を示すグラフ。
【図４】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの腎周辺脂肪組織重量の比較）を示すグラフ。
【図５】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ラットの副睾丸周辺脂肪組織重量の比較）を示すグラフ。
【図６】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウス血清のトリグリセリド含量の比較）を示すグラフ。
【図７】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウス血清の総コレステロール含量の比較）を示すグラフ。
【図８】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（マウスの体重変動）を示すグラフ。
【図９】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（Ｓａｒｃｏｍａの重量比較）を示すグラフ。
【図１０】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（ＤＰＰＨを用いたラジカル消去能の比較）を示すグラフ。
【図１１】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスへの総摂食量）を示すグラフ。
【図１２】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスへの体重の変化）を示すグラフ。
【図１３】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育期間中のマウスの血糖値の推移）を示すグラフ。
【図１４】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（飼育実験終了後に採取した各動物の血清中のＨｂ−Ａ１ｃの数値の比較）を示すグラフ。
【図１５】本実施例１による有用材料の生理機能に関する実験結果（長期飼育試験終了時の動物の臓器周辺脂肪組織の重量の比較）を示すグラフ。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を含むことを特徴とする液体状有用材料。
【請求項２】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末を含むことを特徴とする粉末状有用材料。
【請求項３】
請求項１に記載の液体状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品。
【請求項４】
請求項２に記載の粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品。
【請求項５】
請求項１に記載の液体状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤。
【請求項６】
請求項２に記載の粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤。
【請求項７】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、を含むことを特徴とする液体状有用材料の製造方法。
【請求項８】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、この濃縮した液体を乾燥させて粉末化するステップと、を含むことを特徴とする粉末状有用材料の製造方法。
【請求項１】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を含むことを特徴とする液体状有用材料。
【請求項２】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液から不溶物を除去した後、減圧下で濃縮して成る濃縮液を更に乾燥させて得られる粉末を含むことを特徴とする粉末状有用材料。
【請求項３】
請求項１に記載の液体状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品。
【請求項４】
請求項２に記載の粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する食品。
【請求項５】
請求項１に記載の液体状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤。
【請求項６】
請求項２に記載の粉末状有用材料を含有して成る、ラジカル消去能・抗酸化作用、高脂血症改善予防作用、癌抑制・アレルギー疾患改善などの免疫能を高める作用、糖尿病予防改善作用、内臓脂肪蓄積予防抑制作用、及び、メタボリックシンドロームの予防改善作用を有する薬剤。
【請求項７】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、を含むことを特徴とする液体状有用材料の製造方法。
【請求項８】
小豆餡又は煮小豆の製造工程中に得られる廃液を取り出すステップと、この廃液から不溶物を除去するステップと、この不溶物を除去した廃液を減圧下で濃縮するステップと、この濃縮した液体を乾燥させて粉末化するステップと、を含むことを特徴とする粉末状有用材料の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【公開番号】特開２００７−１５１５３７（Ｐ２００７−１５１５３７Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３７６４８（Ｐ２００６−１３７６４８）
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（５０５４１７３３４）橋口製餡株式会社 (1)
【出願人】（５９２１８５５６３）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（５０５４１７３３４）橋口製餡株式会社 (1)
【出願人】（５９２１８５５６３）
【Ｆターム（参考）】
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