帯電防止性粘着剤
【課題】本発明の課題は、被着体を汚染することなく帯電防止性に優れ、透明性に優れた粘着剤、及び該粘着剤の製造方法を提供することにある。
【解決手段】活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤。
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
【解決手段】活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤。
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着フィルムを被着体から剥離する際、および粘着フィルムから離型フィルムを剥離する際に、静電気が帯電してしまうと周辺のゴミが付着して汚れたり、電子回路を静電破壊させたりするという問題がある。そこで粘着剤に帯電防止性を付与することを目的とした粘着剤が開発されており、例えばアクリル系共重合体に帯電防止剤（ポリエーテルポリオール、界面活性剤、金属系導電性充填剤、カーボンブラック等）を添加した粘着剤（例えば、特許文献１、２および３参照）等が知られている。
しかしながら、従来のこれらの粘着剤は、帯電防止剤のブリードアウトにより被着体表面が汚染されたり、粘着特性が経時的に変化したり、透明性がない等の問題点があり、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、および液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種の画像表示装置への適用は困難という問題点がある。
【０００３】
一方、分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する粘着剤としては、共重合モノマーとして（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を使用した粘着剤（例えば、特許文献４および５参照）等が知られている。
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開平９−１６５４６０号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７７８７号公報
【特許文献４】特開平５−９４４９号公報
【特許文献５】特開２００５−２００５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する粘着剤は帯電防止性の付与を狙ったものではなく、特許文献４に具体的に開示された粘着剤は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が少ないため、帯電防止性が不十分であるという問題点がある。
また、粘着剤中の（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の含有量を増やすと、粘着剤の製造時の重合中にゲル化し、製造が困難という問題点もある。
また、特許文献５の具体的に開示された粘着剤は（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を構成する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の平均繰り返し数が少ないため、帯電防止性が不十分であった。
そこで、本発明の目的は、被着体を汚染することなく帯電防止性に優れ、透明性に優れた粘着剤、及び該粘着剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤；
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
該粘着剤からなる帯電防止性粘着剤層；該粘着剤を塗布してなる帯電防止性粘着フィルム；該粘着剤を塗布してなる帯電防止性粘着シート；および、該粘着剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の帯電防止粘着剤は下記の効果を奏する。
（１）帯電防止性に優れる。
（２）被着体汚染が少ない。
（３）透明性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の活性水素原子（ｈ）は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と後述する架橋剤（Ｂ）を反応させるためのものであり、（Ａ）の共重合モノマーが有するカルボキシル基（ｈ１）、（Ａ）の共重合モノマーが有する水酸基（ｈ２）、およびカルボキシル基（ｈ１）とエポキシ化合物が反応して生成する一般式（１）に含まれる水酸基（ｈ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートをさすものとする。
【０００９】
本発明において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有する。
平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位の含有量が２０重量％未満の場合は、帯電防止性能が不足し、平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位の含有量が５０重量％を超えた場合は、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する場合がある。
また、（Ａ）は該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する。
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が２０重量％未満の場合は、帯電防止性能が不足し、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が５０重量％を超えた場合は、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する場合がある。
【００１０】
オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は、粘着剤の帯電防止性と透明性の観点から好ましくは１２〜４５、特に好ましくは１５〜４０である。また、（Ａ）の重量に基づくオキシアルキレン単位の重量％は、粘着剤の帯電防止性と凝集力の観点から好ましくは２５〜５５重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％である。また、（Ａ）の重量に基づく−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の重量％は、粘着剤の帯電防止性と凝集力の観点から好ましくは２０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％、特に好ましくは３０〜４０重量％である。
【００１１】
上記一般式（１）で示される有機残基は後述する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）中のカルボキシル基とグリシジルエーテル化合物（ｇ）中のグリシジル基が反応して生成するものである。（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）を反応させることで、帯電防止性に優れ、かつ被着体汚染が少ないという効果が得られる。
【００１２】
[（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）]
本発明における（Ａ０）を構成するモノマーは、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、およびカルボキシル基（ｈ１）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）、および必要によりその他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）を構成単位とする共重合体である。
【００１３】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）には、炭素数（以下Ｃと略記）３以上かつ数平均分子量（以下Ｍｎと略記）２，０００以下、例えば下記の（ａ０１１）〜（ａ０１３）が含まれる。ここにおいて、ハイドロカルビルとは、酸素原子または窒素原子等のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。また、上記Ｍｎは後述の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）と同様にゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で求められる値である。
【００１４】
（ａ０１１）ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル（メタ）アクリレート
ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル基が、脂肪族〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］、アルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］、芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］および芳香族［Ｃ６〜１５、例えばフェニル基］カルビル基であるもの等；
【００１５】
（ａ０１２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンアルキル（Ｃ１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート
メタノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート等；
【００１６】
（ａ０１３）窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート
ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等。
（２）４級窒素含有（メタ）アクリレート
上記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物［４級化剤（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等）を用いて４級化したもの］等。
（３）ニトリル基含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜１５、例えばシアノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート等。
【００１７】
上記（ａ０１）のうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０１１）、さらに好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
カルボキシル基（ｈ１）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）としては、一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸およびビニル安息香酸］、二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、下記の一般式で表される水酸基含有（メタ）アクリレートのコハク酸モノエステル
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ’)-ＣＯＯ(ＡＯ)n(ＣＯ-Ｌ-Ｏ)m-ＣＯ-ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ
（式中、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、ＬはＣ３〜１９のアルキレン基、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３０の整数、Ｒ’はＨまたはメチル基を表す。）
［Ｃ８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物］、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの（ａ０２）のうち粘着剤のタックと凝集力のバランスの観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸である。
【００２０】
その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）としては後述する架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有する官能基（例えば水酸基（ｈ２）、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３１）〜（ａ０３４）と活性水素原子を有しないエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３５）〜（ａ０３７）が含まれる。
【００２１】
（ａ０３１）水酸基（ｈ２）含有化合物
（１）Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１−１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（１−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（１−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
（２）Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
（３）Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
（４）Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル］
（５）メチロール基含有化合物〔Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等〕等；
【００２２】
（ａ０３２）アミノ基含有化合物
（１）Ｃ５〜１５の１級−、２級アミノ基含有（メタ）アクリレートアミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等
（２）Ｃ５〜１０の１級−および２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド［例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン［例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］等
（３）アルケニルアミン化合物
Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等；
【００２３】
（ａ０３３）ヒドロキシメチル基含有化合物のエーテル化物
Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
（ａ０３４）アミド基含有ビニル化合物
（１）Ｃ３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジハイドロカルビル［アルキル（Ｃ１〜６）及び／又はアラルキル（Ｃ７〜１５）］（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド等］、ジアセトンアクリルアミド等
（２）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物
（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）等。
【００２４】
（ａ０３５）窒素含有モノマー
（１）Ｃ３〜２０の３級または４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１−１）３級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
（１−２）４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
上記（１−１）の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等
（２）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
【００２５】
（ａ０３６）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の脂環含有不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００２６】
（ａ０３７）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
（１−１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（１−２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００２７】
（２）ビニルエーテル
（２−１）脂肪族ビニルエーテル
Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］
（２−２）芳香族ビニルエーテル
Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン
【００２８】
（３）ビニルケトン
（３−１）脂肪族ビニルケトン
Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン
（３−２）芳香族ビニルケトン
Ｃ９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジ（シクロ）アルキルフマレート、ジ（シクロ）アルキルマレエート［いずれにおいても２個の（シクロ）アルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基を表す。］
【００２９】
上記（ａ０３）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０３１）中の（１）、（ａ０３７）中の（１）である。
【００３０】
グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５０，０００、さらに好ましくは１００，０００、とくに好ましくは２００，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００３１】
また、（Ａ０）のＴｇは、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
さらに、（Ａ０）は、粘着剤の密着力の観点から、２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３２】
（Ａ０）の製造方法は特に限定されず公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、溶液重合法が分子量を調節しやすいため好ましい。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
【００３３】
[グリシジルエーテル化合物（ｇ）]
本発明における（ｇ）は活性水素含有化合物（ｙ）に公知の方法でアルキレンオキサイドを付加した後、公知の方法でグリシジルエーテル化することによって得られる。
【００３４】
活性水素含有化合物（ｙ）は水、アルコール化合物（ｙ１）、フェノール化合物（ｙ２）、アミノ基含有化合物（ｙ３）、カルボキシル基含有化合物（ｙ４）、チオール基含有化合物（ｙ５）およびリン酸化合物（ｙ６）からなる群から選択される化合物である。
【００３５】
アルコール化合物（ｙ１）としては、Ｃ１〜２２の直鎖および分岐脂肪族アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２−エチルエキシルアルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコールなどの１価飽和脂肪族アルコール、アリルアルコール、メタクリルアルコールおよびオレイルアルコール等の１価不飽和脂肪族アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオオール、１，６−ヘキサジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンおよび２，２−ビス（４，４−ヒトロキシシクロヘキシル）プロパン等の２価アルコール；グリセリンおよびトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ヘンタエリスリトール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトースおよびショ糖等の４〜８価のアルコール等が挙げられる。
【００３６】
フェノール化合物（ｙ２）としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールおよびｐ−ｔ−アミルフェノール等の単環芳香族１価フェノール類；ｐ−ｔ−ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデシルフェノール等のアルキルフェノール類；ナフトール等の多環芳香族１価フェノール；レゾルシン、ピロガール、カテコールおよびハイドロキノン等の単環芳香族多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳおよび４，４−ビスフェノール等のビスフェノール類；２，６−ジヒドロキシナフタレン等の多環芳香族多価フェノール類が挙げられる。
【００３７】
アミノ基含有化合物（ｙ３）としては、アミン類、ポリアミン類、アミノアルコール類等があげられる。具体的には、アンモニア；Ｃ１〜２０のアルキルアミン類（ブチルアミン等）、アニリン等のモノアミン類；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン；ピペラジンおよびＮ−アミノエチルピペラジン等の複素環式ポリアミン類；ジシクロヘキシルメタンジアミンおよびイソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン；フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエーテルジアミンおよびポリフェニルメタンポリアミン等の芳香族ポリアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類；ジカルボン酸と過剰のポリアミン類との縮合により得られるポリアミドポリアミン；ポリエーテルポリアミン；ヒドラジン類（ヒドラジン、モノアルキルヒドラジン等）、ジヒドラジッド類（コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジッド、イソフタル酸ジヒドラジッドおよびテレフタル酸ジヒドラジッド等）、グアニジン類（ブチルグアニジンおよび１−シアノグアニジン等）；ジシアンジアミド等；並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３８】
カルボキシル基含有化合物（ｙ４）としては、Ｃ１〜２２のカルボキシル基含有化合物、例えば蟻酸、酢酸、コハク酸およびアジピン酸等の脂肪族カルボン酸並びに安息香酸、フタル酸、テレフタル酸およびトリメリット酸等の芳香族カルボン酸等；アクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）等が挙げられる。
【００３９】
チオール基含有化合物（ｙ５）としては、Ｃ２〜２２、１〜８価のチオールが挙げられる。具体的にはエタンチオール、プロパンチオール、エチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−ブチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１、６−ヘキサンジチオールおよび３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
リン酸化合物（ｙ６）としては、燐酸、亜燐酸およびホスホン酸等が挙げられる。
【００４０】
上記（ｙ）のうち好ましいのは１価の活性水素含有化合物である。２価以上の活性水素含有化合物を用いると、後述する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）の反応時にゲル化が起きるため好ましくない。
【００４１】
（ｙ）に付加されるアルキレンオキサイドとしては、Ｃ２〜８、具体的にはエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド、１−フェニル−１，２−エチレンオキサイドであり、粘着剤の帯電防止性の観点から好ましくはエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、さらに好ましくはエチレンオキサイドである。２種以上のアルキレンオキサイドを用いてもよく、その結合はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００４２】
アルキレンオキサイドの平均繰り返し数は、粘着剤の帯電防止性と透明性の観点から好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは１２〜４５、特に好ましくは１５〜４０である。ここで平均繰り返し数とは、活性水素含有化合物（ｙ）の活性水素１つ当たりのアルキレンオキサイドの平均付加モル数のことをいう。
【００４３】
グリシジルエーテル化合物（ｇ）のグリシジルエーテル基は、活性水素含有化合物（ｙ）にアルキレンオキサイドを付加した後、固形アルカリ金属水酸化物の存在下、エピクロルヒドリンを反応させることにより導入することができる。反応には炭化水素系溶剤を加えて行ってもよい。該炭化水素系溶剤としては沸点６０℃以上のものが挙げられ、具体的にはｎ−ヘキサン（沸点約６９℃）、シクロヘキサン（沸点約８１℃）、ｎ−ヘプタン（沸点約９８℃）、ｎ−オクタン（沸点約１２６℃）等の脂肪族もしくは脂環式炭化水素、トルエン（沸点約１１１℃）、キシレン（沸点約１４０℃）等の芳香族炭化水素が挙げられる。炭化水素系溶剤の量は通常エピクロルヒドリンに対して３重量％以上である。炭化水素系溶剤の量がエピクロルヒドリンに対して３重量％未満であるとエピクロルヒドリンの自己縮合物が多く生成する。
【００４４】
[活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）]
本発明における（Ａ）は、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）を混合、加熱し反応させることで得ることができる。反応温度は特に限定されないが、好ましくは５０〜１５０℃である。また、反応時間は特に限定されないが、好ましくは３〜５０時間である。また、必要により被着体汚染がない範囲で公知の硬化促進触媒（例えば、２−メチルイミダゾール）を用いてもよい。
【００４５】
（Ａ０）と（ｇ）の配合比率は、（Ａ）の重量に基づくオキシアルキレン単位が２０〜６０重量％、かつ（Ａ）の重量に基づく−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位が２０〜５０重量％、かつ（Ａ０）中のカルボキシル基に対する（ｇ）中のエポキシ基の当量比が１以下となるようにする。エポキシ基の当量比が１より大きくなると、未反応の（ｇ）が残存し、被着体汚染の原因となる。
【００４６】
（Ａ）は塗工上の観点から好ましくは、有機溶媒(Ｓ)を含有する。有機溶媒(Ｓ)としては、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）を溶液重合するときに用いられるものが挙げられ、具体的にはエステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
本発明の帯電防止性粘着剤は、好ましくは、帯電防止性粘着剤の重量に基づいて０〜９００重量％、より好ましくは１０〜４００重量％の有機溶媒(Ｓ)を含有する。
【００４７】
本発明において、架橋剤（Ｂ）により（Ａ）の凝集力が向上する。架橋剤（Ｂ）としては特に制限されることはないが、（Ａ）中の活性水素（ｈ）を有する官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、ヒドロキシメチル基等）と反応し得る反応性官能基（イソシアネート、エポキシ、ヒドラジド、オキサゾリニルおよびアジリジニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基）を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｂ１）、および価数が２〜４である多価金属キレート化合物（Ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４８】
（Ｂ１）の官能基当たりの分子量は、粘着剤の凝集力と粘着力およびタックの観点から好ましい下限は分子量４０、さらに好ましくは６０、凝集力と粘着力の観点から好ましい上限は、Ｍｗ２０，０００、さらに好ましくは１０，０００、とくに好ましくは５，０００である。
（Ｂ２）の多価金属の１価当たりの分子量は、粘着剤の凝集力と粘着力およびタックの観点から好ましい下限は４０、さらに好ましくは５０、凝集力と粘着力の観点から好ましい上限は１４０、さらに好ましくは１３０、とくに好ましくは１１０である。
【００４９】
（Ｂ１）には、ポリ（２〜５）イソシアネート（Ｂ１１）、ポリ（２〜５）エポキシド（Ｂ１２）、ヒドラジド（Ｂ１３）、オキサゾリン化合物（Ｂ１４）およびアジリジン化合物（Ｂ１５）が含まれる。
ポリイソシアネート（Ｂ１１）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、Ｃ６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００５０】
脂肪族ポリイソシアネート（以下ＰＩと略記）としては、ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）［エチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、トリイソシアネート（以下ＴＩと略記）［１，６，１１−ウンデカンＴＩ、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレンＴＩおよびリジンエステルＴＩ（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、テトラメチレンＤＩおよびＨＤＩである。
【００５１】
脂環式ＰＩとしては、ＤＩ［イソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ノルボルナンＤＩ等］、ＴＩ［ビシクロヘプタンＴＩ等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび水添ＴＤＩである。
【００５２】
芳香族ＰＩとしては、ＤＩ〔トリレンＤＩ（ＴＤＩ）［２，４−および２，６−ＴＤＩ並びにこれらの混合物］、ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）［４，４’−および２，４’−ＭＤＩ並びにこれらの混合物］、ナフチレンＤＩ（ＮＤＩ）等〕、２官能および３官能以上のＰＩの混合物［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびＮＤＩである。
【００５３】
芳香脂肪族ＰＩとしては、ＤＩ［キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）、ジイソシアナトエチルベンゼン等］、上記ＤＩの後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＸＤＩおよびＴＭＸＤＩである。
【００５４】
上記ＰＩの変性物としては、上記に例示したＰＩのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ウレア、ビュレット、イソシアヌレートおよび／またはウレタン基等に変性した化合物が挙げられる。
【００５５】
上記ＰＩの変性物のうち、ウレタン基変性物としては、過剰量の上記に例示したＰＩと、活性水素化合物とを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（遊離のＰＩが含まれる擬プレポリマーを含む）が挙げられる。
該活性水素化合物としては、低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールおよび２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）等が挙げられる。
【００５６】
低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールとしては、２〜３価アルコール〔脂肪族アルコール〔２価［Ｃ２〜２０、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＢＤ、ＨＧ、ＭＰＤ、ＮＰＧと略記）、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン］、３価［Ｃ３〜８、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰと略記）等］〕；脂環式アルコール［Ｃ４〜２０、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン］；芳香環含有アルコール［Ｃ８〜１５、例えばｍ−およびｐ−キシリレングリコール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン］等〕および４価またはそれ以上の多価アルコール［Ｃ５〜１０またはそれ以上、例えばペンタエリスリトール、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フルクトース、ショ糖、ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（重合度２〜２０）等］が挙げられる。
２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）としては 上記低分子多価アルコールおよび／または多価フェノール（Ｃ６〜２０、例えばカテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、−Ｓおよび−Ｆ）にアルキレンオキシド（Ｃ２〜４、以下ＡＯと略記）を付加させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００５７】
上記例示したＰＩはブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール化合物（Ｃ６〜２４、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、チモール、モノ−、ジ−およびトリ−α−フェニルエチルフェノールおよびｔ−ブチルフェノール）；活性メチレン化合物［Ｃ４〜２０、例えばアセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等）、マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチル、マロン酸エチルブチル、マロン酸エチルベンジル等）、アセチルアセトン、ベンズイミダゾールおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン］；ラクタム（Ｃ４〜１２、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタム）；オキシム（Ｃ３〜１２、例えばアセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、マルドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびジエチルグリオキシム）；アルコール（Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ジメチルエチニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、メチルジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、１−ニトロ−ｔ−ブチルカルビノール、１−クロロ−ｔ−ブチルカルビノールおよびトリフェニルシリノール）；２級芳香族アミン（Ｃ６〜２０、例えばジフェニルアミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジトルイルアミン、Ｎ−ナフチルトルイジン、Ｎ−ナフチルキシリジン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、カルバゾール、２，２’−ジニトロジフェニルアミンおよび２，２’−ジクロロフェニルアミン）；メルカプト化合物（Ｃ１〜１８、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ドデシルメルカプタン、エチル２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト５−クロロベンゾチアゾール、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、フェニルメルカプタン、トルイルメルカプタン、エチルフェニルメルカプタンおよびエチニルジメチルチオカルビノール）；イミダゾール化合物（Ｃ３〜１０、例えばイミダゾールおよび２−エチルイミダゾール）；酸アミド（Ｃ３〜５０、例えばアセトアニリド、アクリルアミドおよびダイマー酸アミド）；酸イミド（Ｃ４〜１０、例えばコハク酸イミド、フタル酸イミドおよびグルタル酸イミド）および重亜硫酸塩が挙げられる。
【００５８】
上記ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーにおいて、ＰＩ中のＮＣＯ基と活性水素の当量比（ＮＣＯ／活性水素当量比）は、通常１．１／１〜１００／１、好ましくは２／１〜８０／１、さらに好ましくは３／１〜６０／１である。該ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ含量（重量％）は、通常３〜３５％である。
【００５９】
ポリエポキシド（Ｂ１２）としては、グリシジル型ポリエポキシド（Ｂ１２１）（エポキシ当量８０〜２，５００）および非グリシジル型ポリエポキシド（Ｂ１２２）（エポキシ当量４３〜１０，０００）が挙げられる。
（Ｂ１２１）としては、グリシジルエーテル〔多価フェノール（前記）のグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルおよびピロガロールトリグリシジルエーテル等）、低分子多価アルコール（前記）のグリシジルエーテル（ＥＧ−、ＰＧ−およびＮＰＧジグリシジルエーテル、ＴＭＰ−およびＧＲトリグリシジルエーテル等）、ポリエーテルポリオール（前記）のグリシジルエーテル［ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）（Ｍｗ２００〜２，０００）、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）（Ｍｗ２００〜２，０００）およびビスフェノールＡのＡＯ１〜２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］〕；グリシジルエステル［ポリカルボン酸（ｎ＝２〜４またはそれ以上）のグリシジルエステル（アジピン酸、フタル酸およびダイマー酸のジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等］；グリシジルアミン〔１級アミン（Ｃ２〜１０、例えばヘキサメチレンジアミン、アニリン、トルイジン、キシリレンジアミン）またはポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンのグリシジル化物［Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン］等が挙げられる。
【００６０】
（Ｂ１２２）としては、脂肪族ポリエポキシド〔Ｃ４〜２０、例えばエポキシ化（ポリ）アルカジエン［エポキシ化ブタジエン、エポキシ化ポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）ブタジエン、エポキシ化油脂（エポキシ化大豆油等）等］等〕および脂環式ポリエポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）が挙げられる。
【００６１】
ヒドラジド（Ｂ１３）としては、ポリカルボン酸［Ｃ２〜１５、例えば脂肪族（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸）、芳香族（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）等］のジヒドラジド、アルキレン（Ｃ２〜６）ジヒドラジド（エチレン−１，２−およびプロピレン−１，３−ジヒドラジド等）等が挙げられる。
【００６２】
オキサゾリン化合物（Ｂ１４）としては、Ｃ３〜１０、例えば２−オキサゾリン、およびその２−アルキル（Ｃ１〜４）置換体、例えば２−メチル−、２−エチル−２−、２−イソプロピル−２−および２−ｎ−プロピル−２−オキサゾリンが挙げられる。
【００６３】
アジリジン化合物（Ｂ１５）としては、Ｃ１０〜５０、例えばポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンの誘導体［１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素等］、低分子多価アルコール（前記）のポリ（２−アジリジニルプロピオネート）［エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン等］が挙げられる。
【００６４】
金属キレート化合物（Ｂ２）には、多価（２〜４価）金属［ＩＩＡ族（Ｍｇ、Ｃａ等）、ＩＩＢ族（Ｚｎ等）、ＩＩＩＡ族（Ａｌ等）、ＩＶＡ族（Ｓｎ、Ｐｂ等）、遷移金属（Ｔｉ、Ｚｒ、マンガン、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等）等］のキレート化合物（βジケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル等のキレーターとのキレート化合物）｛例えばアルミニウムキレート化合物〔アルミニウムアセチルアセトナート［川研ファインケミカル（株）製「アルミキレートＡ（Ｗ）」等］等〕｝が含まれる。
共重合体（Ａ）に（Ｂ２）を加えると（Ｂ２）中のキレート配位子がはずれ、多価金属が共重合体（Ａ）の官能基に配位して架橋が行なわれる。
【００６５】
架橋剤（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）中の活性水素と該活性水素と反応する（Ｂ１）の官能基、または（Ｂ２）の価数の当量比で表した場合、被着体への糊残りおよび被着体への密着力の観点から、好ましくは１／０．０１〜１／２、さらに好ましくは１／０．０２〜１／１となる量である。
【００６６】
本発明の帯電防止性粘着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着性付与樹脂（Ｃ１）、可塑剤（Ｃ２）、充填剤（Ｃ３）、顔料（Ｃ４）、紫外線吸収剤（Ｃ５）、酸化防止剤（Ｃ６）およびシランカップリング剤（Ｃ７）からなる群から選ばれる添加剤（Ｃ）の少なくとも１種をさらに加えることができる。（Ｃ１）〜（Ｃ６）の具体例としては、特開２００８−７７０２号公報に記載のものが使用できる。
【００６７】
シランカップリング剤（Ｃ７）としては、重合性不飽和基含有ケイ素化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシ基含有ケイ素化合物［３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等］、アミノ基含有ケイ素化合物［３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等］、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００６８】
本発明の帯電防止性粘着剤は、（Ａ）と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を通常の混合装置（撹拌機を備えた混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。（Ｃ）は（Ａ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
【００６９】
本発明の帯電防止性粘着剤は、例えば以下のような態様で使用される。
（１）厚さ１〜１００μｍのフィルム状である帯電防止性粘着剤層。
主な用途；ポリオレフィンやポリウレタン等、熱加工が不適な基材への転写用
（２）本発明の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着フィルム。本発明でフィルムとは厚み１〜５０μｍのものをいう。
主な用途；偏光板の表面保護フィルム等
（３）本発明の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着シート。本発明でシートとは厚み５０〜１０００μｍのものをいう。
主な用途；床養生シート等
【００７０】
帯電防止性粘着剤層は、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて離型フィルム等の離型性を有する基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法により製造することができる。
また、帯電防止性粘着シート又は帯電防止性粘着フィルムは、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法、または離型フィルム等に粘着剤を同様に塗布した後、乾燥し、硬化させて得られた粘着剤を、基材の少なくとも片面に転写する方法により製造することができる。
【００７１】
上記塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
基材としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨンおよびポリアミド樹脂等］のフィルム、シート、発泡体およびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布、木材等が挙げられる。
これらの基材のうち、帯電しやすいものについては、種々の帯電防止剤を添加または塗布することにより帯電防止性を付与したものであることが望ましい。
【００７２】
本発明の粘着剤を硬化させる際の加熱手段としては、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線および高周波等が挙げられる。
また、上記養生の条件としては、例えば室温で３〜１０日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度が挙げられる。
粘着剤の乾燥・硬化後の厚さは、通常１〜１００μｍ、粘着剤の接着力および乾燥、硬化性の観点から好ましくは３〜８０μｍである。
【００７３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００７４】
[（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）の製造]
製造例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器に、酢酸エチル１２９部を仕込み７８℃に昇温した。ｎ−ブチルアクリレート２６４部、アクリル酸３６部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１５部を酢酸エチル５５部に溶解した開始剤溶液とを反応容器内に窒素を吹き込みながら、別々の滴下ロートから４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。 滴下終了後２時間熟成させ、その後２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９部を酢酸エチル２８部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を２時間継続した後、酢酸エチル２３８部を加えて（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０−１）の溶液を得た。
【００７５】
製造例２
製造例１において、ｎ−ブチルアクリレート２６４部の代わりにｎ−ブチルアクリレート２０４部とメチルメタクリレート６０部を用いたこと以外は製造例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０−２）の溶液を得た。
【００７６】
[グリシジルエーテル化合物（ｇ）の製造]
製造例３
事前に１５０℃恒温槽で８時間乾燥した撹拌及び温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール９３部、４５％水酸化カリウム水溶液２．０部を投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて２時間脱水を行った。次いでエチレンオキシド（以下ＥＯと省略）２２０部をゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入し、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）を得た。
【００７７】
製造例４
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ２６４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１２モル付加物（ｚ２）を得た。
【００７８】
製造例５
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ３３０部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１５モル付加物（ｚ３）を得た。
【００７９】
製造例６
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ４８４部、プロピレンオキシド（以下ＰＯと省略）８７部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モル付加物（ｚ４）を得た。
【００８０】
製造例７
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ７４８部、ＰＯ１７４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モル付加物（ｚ５）を得た。
【００８１】
製造例８
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ８５８部、ＰＯ１７４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モル付加物（ｚ６）を得た。
【００８２】
製造例９
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ９４６部、ＰＯ２０３部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モル付加物（ｚ７）を得た。
【００８３】
製造例１０
撹拌装置、温度制御措置、湿式粉砕機（反応槽の外側に付属）を設置した反応槽に、（ｚ１）３１５部、エピクロルヒドリン ８３部、トルエン２５０部を仕込み、反応槽内を窒素雰囲気下とし、１９℃の窒素雰囲気下にある粒状水酸化ナトリウム３８部を１９〜２９℃で９．５時間かけて断続滴下し、この間反応槽内の水酸化ナトリウムは湿式粉砕機を使用して粉砕させる。その後２５〜２９℃で５時間反応熟成し、グリシジルエーテル化した。なお、湿式粉砕機は水酸化ナトリウムの滴下開始から反応熟成終了まで連続運転した。槽内を１６℃に冷却後、２３℃の水２００部を２０〜２８℃の範囲で投入して０．５時間攪拌、１７℃で０．５時間分液静置後下層（水層）を取り出し、残った上層（有機層）に「キョーワード６００」（協和化学工業社製；アルカリ吸着剤）１０部を投入し、減圧下昇温して１２０℃、−９８．０ＫＰａＧまでエピクロルヒドリンとトルエン混合物の留出を行い、残存物を「ラヂオライト＃７００」（協和化学工業社製；ケイソウ土ろ過助剤）を用いて濾過循環を施し、ラウリルアルコールＥＯ１０モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１）を得た。
【００８４】
製造例１１
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ１２モル付加物（ｚ２）３５９部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１２モルグリシジルエーテル（ｇ２）を得た。
【００８５】
製造例１２
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ１５モル付加物（ｚ３）４２５部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル（ｇ３）を得た。
【００８６】
製造例１３
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モル付加物（ｚ４）６６６部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モルグリシジルエーテル（ｇ４）を得た。
【００８７】
製造例１４
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モル付加物（ｚ５）１０１７部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モルグリシジルエーテル（ｇ５）を得た。
【００８８】
製造例１５
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モル付加物（ｚ６）１１２７部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モルグリシジルエーテル（ｇ６）を得た。
【００８９】
製造例１６
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モル付加物（ｚ７）１２４４部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モルグリシジルエーテル（ｇ７）を得た。
【００９０】
[分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の製造]
実施例１
撹拌機、温度計および還流冷却管を付した反応容器に、グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部を仕込み８０℃に昇温した。その後、反応を１０時間継続させ、分子側鎖にオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液を得た。（Ａ−１）中のオキシアルキレン単位は２０．４％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２０．４％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１０である。
（Ａ−１）を重水素化されたクロロホルムに溶解し、次に無水トリフルオロ酢酸を添加したものをプロトンＮＭＲで分析し、エステル結合に隣接するメチレン基を３．９〜４．２ｐｐｍに、２級水酸基に隣接するメチン基を４．９〜５．１ｐｐｍに、エーテル基に隣接するメチレン基を３．４〜３．７ｐｐｍに検出し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−１）の酸価は３６で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
上記（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液１００部に、架橋剤としてＮ,Ｎ,Ｎ’ ,Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン［商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」、三菱ガス化学工業（株）製］０．２部を添加し、均一に混合して本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）を作成した。
【００９１】
実施例２
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ２）２５部と酢酸エチル３７部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−２）の溶液を得た。（Ａ−２）中のオキシアルキレン単位は２５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１２である。実施例１と同様に、（Ａ−２）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−２）の酸価は３１で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−２）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）を作成した。
【００９２】
実施例３
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ３）３０部と酢酸エチル４５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−３）の溶液を得た。（Ａ−３）中のオキシアルキレン単位は３０．１％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３０．１％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１５である。実施例１と同様に、（Ａ−３）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−３）の酸価は２８で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−３）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−３）を作成した。
【００９３】
実施例４
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ４）４２部と酢酸エチル６３部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−４）の溶液を得た。（Ａ−４）中のオキシアルキレン単位は４１．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３４．９％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は２５である。実施例１と同様に、（Ａ−４）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−４）の酸価は２５で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−４）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−４）を作成した。
【００９４】
実施例５
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ５）５２部と酢酸エチル７８部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−５）の溶液を得た。（Ａ−５）中のオキシアルキレン単位は４９．１％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３９．８％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は４０である。実施例１と同様に、（Ａ−５）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−５）の酸価は２５で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−５）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−５）を作成した。
【００９５】
実施例６
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ６）６３部と酢酸エチル９５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−６）の溶液を得た。（Ａ−６）中のオキシアルキレン単位は５３．９％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は４４．８％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は４５である。実施例１と同様に、（Ａ−６）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。
また、（Ａ−６）の酸価は２２で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−６）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−６）を作成した。
【００９６】
実施例７
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ７）８１部と酢酸エチル１２２部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−７）の溶液を得た。（Ａ−７）中のオキシアルキレン単位は５９．７％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は４９．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は５０である。実施例１と同様に、（Ａ−７）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−７）の酸価は１６で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
上記（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−７）の溶液１００部に、架橋剤としてアセチルアセトンアルミニウム［商品名「ナーセムアルミニウム」、日本化学産業（株）製］０．１部を添加し、均一に混合して本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−７）を作成した。
【００９７】
比較製造例１
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ１５４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ７モル付加物（比ｚ１）を得た。次に製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりに（比ｚ１）２４９部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ７モルグリシジルエーテル（比ｇ１）を得た。
【００９８】
比較例１
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（比ｇ１）３７部と酢酸エチル５６部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−１）の溶液を得た。（比Ａ−１）中のオキシアルキレン単位は２５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は７である。実施例１と同様に、（比Ａ−１）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−１）の酸価は３で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−１）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−１）を作成した。
【００９９】
比較例２
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ３）１１部と酢酸エチル１７部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−２）の溶液を得た。（比Ａ−２）中のオキシアルキレン単位は１５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は１５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１５である。実施例１と同様に、（比Ａ−２）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−２）の酸価は６０で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−２）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−２）を作成した。
【０１００】
比較例３
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ７）１１０部と酢酸エチル１３５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−３）の溶液を得た。（比Ａ−３）中のオキシアルキレン単位は６５．４％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は５３．９％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は５０である。実施例１と同様に、（比Ａ−３）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−３）の酸価は９で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−３）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−３）を作成した。
【０１０１】
比較例４
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部に過塩素酸リチウム１．５部、ポリエーテルジオール［商品名「サンニックスＰＰ−４００」、三洋化成工業（株）製］４０部および酢酸エチル６０部を配合し、比較の粘着剤（比Ａ−４）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−４）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−４）を作成した。
【０１０２】
比較例５
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部にアルキルフォスフェート系帯電防止剤［商品名「フォスファノールＲＤ−５１０Ｙ」、東邦化学工業（株）製］５部を配合し、比較の粘着剤（比Ａ−５）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−５）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−５）を作成した。
【０１０３】
比較例６
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部にカーボンブラック５部を分散させ、比較の粘着剤（比Ａ−６）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−６）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−６）を作成した。
【０１０４】
比較製造例２
製造例１において、ｎ−ブチルアクリレート部２６４部、アクリル酸３６部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート部２１０部、アクリル酸１５部、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート［商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」、日油（株）製、ＥＯの付加モル数２３］７５部を用いたこと以外は製造例１と同様に行ったところ、重合中にゲル化した。
【０１０５】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）を離型ポリエステルフィルム[商品名「スーパステック ＳＰ−ＰＥＴ３８」、リンテック（株）製]基材に乾燥後膜厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工し６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、離型ポリエステルフィルムから剥がして本発明の粘着剤層（基材がなく粘着剤のみからなる層。以下同様。）を得た。
【０１０６】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）をポリエステルフィルム［商品名「ルミラー」タイプＴ、東レ（株）製］基材に乾燥後膜厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工し、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、本発明の粘着フィルム（基材と粘着剤からなるフィルム。以下同様。）を得た。
【０１０７】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）から得られた粘着剤層と粘着フィルムについて、下記の性能評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
〔性能試験方法〕
（１）帯電防止性（表面固有抵抗・体積固有抵抗）
２３℃×６５％ＲＨの条件で１２時間、粘着剤層と粘着フィルムを静置した後に、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に記載の方法で粘着フィルムの表面固有抵抗と粘着剤層の体積固有抵抗を評価した。
（２）被着体表面への汚染性
ステンレス板に５０×１００ｍｍの面積の粘着フィルムを貼り付け、６０℃×９０％ＲＨの条件で１週間静置した後、試験片を剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有無を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。また、粘着剤層は上記ポリエステルフィルム［商品名「ルミラー」タイプＴ、東レ（株）製］に転写してから同様に評価した。
○ ：曇りおよび糊残りともになし
△ ：曇りまたは糊残りがわずかにあり
× ：曇りまたは糊残りが顕著にあり
（３）透明性
粘着剤層と粘着フィルムを目視にて観察し、下記の基準で濁りや着色の有無を評価した。
○ ：濁り、着色ともになし
× ：濁りもしくは着色あり
【０１１０】
表１の結果から、本発明の帯電防止性粘着剤は、比較例のものに比べて帯電防止性、被着体非汚染性に優れ、かつ透明性にも優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の帯電防止性粘着剤は、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、ステンレス、プラスチック等の表面保護フィルム、ダイシングテープ、キャリアテープ等の電子部品加工用テープ、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材および液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置の幅広い用途に用いることができ、極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着フィルムを被着体から剥離する際、および粘着フィルムから離型フィルムを剥離する際に、静電気が帯電してしまうと周辺のゴミが付着して汚れたり、電子回路を静電破壊させたりするという問題がある。そこで粘着剤に帯電防止性を付与することを目的とした粘着剤が開発されており、例えばアクリル系共重合体に帯電防止剤（ポリエーテルポリオール、界面活性剤、金属系導電性充填剤、カーボンブラック等）を添加した粘着剤（例えば、特許文献１、２および３参照）等が知られている。
しかしながら、従来のこれらの粘着剤は、帯電防止剤のブリードアウトにより被着体表面が汚染されたり、粘着特性が経時的に変化したり、透明性がない等の問題点があり、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、および液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種の画像表示装置への適用は困難という問題点がある。
【０００３】
一方、分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する粘着剤としては、共重合モノマーとして（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を使用した粘着剤（例えば、特許文献４および５参照）等が知られている。
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開平９−１６５４６０号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７７８７号公報
【特許文献４】特開平５−９４４９号公報
【特許文献５】特開２００５−２００５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する粘着剤は帯電防止性の付与を狙ったものではなく、特許文献４に具体的に開示された粘着剤は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が少ないため、帯電防止性が不十分であるという問題点がある。
また、粘着剤中の（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の含有量を増やすと、粘着剤の製造時の重合中にゲル化し、製造が困難という問題点もある。
また、特許文献５の具体的に開示された粘着剤は（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を構成する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の平均繰り返し数が少ないため、帯電防止性が不十分であった。
そこで、本発明の目的は、被着体を汚染することなく帯電防止性に優れ、透明性に優れた粘着剤、及び該粘着剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤；
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
該粘着剤からなる帯電防止性粘着剤層；該粘着剤を塗布してなる帯電防止性粘着フィルム；該粘着剤を塗布してなる帯電防止性粘着シート；および、該粘着剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の帯電防止粘着剤は下記の効果を奏する。
（１）帯電防止性に優れる。
（２）被着体汚染が少ない。
（３）透明性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の活性水素原子（ｈ）は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と後述する架橋剤（Ｂ）を反応させるためのものであり、（Ａ）の共重合モノマーが有するカルボキシル基（ｈ１）、（Ａ）の共重合モノマーが有する水酸基（ｈ２）、およびカルボキシル基（ｈ１）とエポキシ化合物が反応して生成する一般式（１）に含まれる水酸基（ｈ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートをさすものとする。
【０００９】
本発明において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有する。
平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位の含有量が２０重量％未満の場合は、帯電防止性能が不足し、平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位の含有量が５０重量％を超えた場合は、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する場合がある。
また、（Ａ）は該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する。
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が２０重量％未満の場合は、帯電防止性能が不足し、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の含有量が５０重量％を超えた場合は、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する場合がある。
【００１０】
オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は、粘着剤の帯電防止性と透明性の観点から好ましくは１２〜４５、特に好ましくは１５〜４０である。また、（Ａ）の重量に基づくオキシアルキレン単位の重量％は、粘着剤の帯電防止性と凝集力の観点から好ましくは２５〜５５重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％である。また、（Ａ）の重量に基づく−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位の重量％は、粘着剤の帯電防止性と凝集力の観点から好ましくは２０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％、特に好ましくは３０〜４０重量％である。
【００１１】
上記一般式（１）で示される有機残基は後述する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）中のカルボキシル基とグリシジルエーテル化合物（ｇ）中のグリシジル基が反応して生成するものである。（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）を反応させることで、帯電防止性に優れ、かつ被着体汚染が少ないという効果が得られる。
【００１２】
[（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）]
本発明における（Ａ０）を構成するモノマーは、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、およびカルボキシル基（ｈ１）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）、および必要によりその他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）を構成単位とする共重合体である。
【００１３】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）には、炭素数（以下Ｃと略記）３以上かつ数平均分子量（以下Ｍｎと略記）２，０００以下、例えば下記の（ａ０１１）〜（ａ０１３）が含まれる。ここにおいて、ハイドロカルビルとは、酸素原子または窒素原子等のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。また、上記Ｍｎは後述の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）と同様にゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で求められる値である。
【００１４】
（ａ０１１）ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル（メタ）アクリレート
ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル基が、脂肪族〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］、アルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］、芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］および芳香族［Ｃ６〜１５、例えばフェニル基］カルビル基であるもの等；
【００１５】
（ａ０１２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンアルキル（Ｃ１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート
メタノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート等；
【００１６】
（ａ０１３）窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート
ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等。
（２）４級窒素含有（メタ）アクリレート
上記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物［４級化剤（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等）を用いて４級化したもの］等。
（３）ニトリル基含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜１５、例えばシアノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート等。
【００１７】
上記（ａ０１）のうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０１１）、さらに好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
カルボキシル基（ｈ１）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）としては、一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸およびビニル安息香酸］、二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、下記の一般式で表される水酸基含有（メタ）アクリレートのコハク酸モノエステル
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ’)-ＣＯＯ(ＡＯ)n(ＣＯ-Ｌ-Ｏ)m-ＣＯ-ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ
（式中、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、ＬはＣ３〜１９のアルキレン基、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３０の整数、Ｒ’はＨまたはメチル基を表す。）
［Ｃ８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基はＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物］、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの（ａ０２）のうち粘着剤のタックと凝集力のバランスの観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸である。
【００２０】
その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）としては後述する架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有する官能基（例えば水酸基（ｈ２）、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３１）〜（ａ０３４）と活性水素原子を有しないエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３５）〜（ａ０３７）が含まれる。
【００２１】
（ａ０３１）水酸基（ｈ２）含有化合物
（１）Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１−１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（１−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（１−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
（２）Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
（３）Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
（４）Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル］
（５）メチロール基含有化合物〔Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等〕等；
【００２２】
（ａ０３２）アミノ基含有化合物
（１）Ｃ５〜１５の１級−、２級アミノ基含有（メタ）アクリレートアミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等
（２）Ｃ５〜１０の１級−および２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド［例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン［例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］等
（３）アルケニルアミン化合物
Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等；
【００２３】
（ａ０３３）ヒドロキシメチル基含有化合物のエーテル化物
Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
（ａ０３４）アミド基含有ビニル化合物
（１）Ｃ３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジハイドロカルビル［アルキル（Ｃ１〜６）及び／又はアラルキル（Ｃ７〜１５）］（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド等］、ジアセトンアクリルアミド等
（２）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物
（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）等。
【００２４】
（ａ０３５）窒素含有モノマー
（１）Ｃ３〜２０の３級または４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１−１）３級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
（１−２）４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
上記（１−１）の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等
（２）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
【００２５】
（ａ０３６）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の脂環含有不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００２６】
（ａ０３７）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
（１−１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（１−２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００２７】
（２）ビニルエーテル
（２−１）脂肪族ビニルエーテル
Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］
（２−２）芳香族ビニルエーテル
Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン
【００２８】
（３）ビニルケトン
（３−１）脂肪族ビニルケトン
Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン
（３−２）芳香族ビニルケトン
Ｃ９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジ（シクロ）アルキルフマレート、ジ（シクロ）アルキルマレエート［いずれにおいても２個の（シクロ）アルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基を表す。］
【００２９】
上記（ａ０３）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０３１）中の（１）、（ａ０３７）中の（１）である。
【００３０】
グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５０，０００、さらに好ましくは１００，０００、とくに好ましくは２００，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００３１】
また、（Ａ０）のＴｇは、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
さらに、（Ａ０）は、粘着剤の密着力の観点から、２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３２】
（Ａ０）の製造方法は特に限定されず公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、溶液重合法が分子量を調節しやすいため好ましい。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
【００３３】
[グリシジルエーテル化合物（ｇ）]
本発明における（ｇ）は活性水素含有化合物（ｙ）に公知の方法でアルキレンオキサイドを付加した後、公知の方法でグリシジルエーテル化することによって得られる。
【００３４】
活性水素含有化合物（ｙ）は水、アルコール化合物（ｙ１）、フェノール化合物（ｙ２）、アミノ基含有化合物（ｙ３）、カルボキシル基含有化合物（ｙ４）、チオール基含有化合物（ｙ５）およびリン酸化合物（ｙ６）からなる群から選択される化合物である。
【００３５】
アルコール化合物（ｙ１）としては、Ｃ１〜２２の直鎖および分岐脂肪族アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、２−エチルエキシルアルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコールなどの１価飽和脂肪族アルコール、アリルアルコール、メタクリルアルコールおよびオレイルアルコール等の１価不飽和脂肪族アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオオール、１，６−ヘキサジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンおよび２，２−ビス（４，４−ヒトロキシシクロヘキシル）プロパン等の２価アルコール；グリセリンおよびトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ヘンタエリスリトール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトースおよびショ糖等の４〜８価のアルコール等が挙げられる。
【００３６】
フェノール化合物（ｙ２）としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールおよびｐ−ｔ−アミルフェノール等の単環芳香族１価フェノール類；ｐ−ｔ−ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデシルフェノール等のアルキルフェノール類；ナフトール等の多環芳香族１価フェノール；レゾルシン、ピロガール、カテコールおよびハイドロキノン等の単環芳香族多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳおよび４，４−ビスフェノール等のビスフェノール類；２，６−ジヒドロキシナフタレン等の多環芳香族多価フェノール類が挙げられる。
【００３７】
アミノ基含有化合物（ｙ３）としては、アミン類、ポリアミン類、アミノアルコール類等があげられる。具体的には、アンモニア；Ｃ１〜２０のアルキルアミン類（ブチルアミン等）、アニリン等のモノアミン類；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン；ピペラジンおよびＮ−アミノエチルピペラジン等の複素環式ポリアミン類；ジシクロヘキシルメタンジアミンおよびイソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン；フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエーテルジアミンおよびポリフェニルメタンポリアミン等の芳香族ポリアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類；ジカルボン酸と過剰のポリアミン類との縮合により得られるポリアミドポリアミン；ポリエーテルポリアミン；ヒドラジン類（ヒドラジン、モノアルキルヒドラジン等）、ジヒドラジッド類（コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジッド、イソフタル酸ジヒドラジッドおよびテレフタル酸ジヒドラジッド等）、グアニジン類（ブチルグアニジンおよび１−シアノグアニジン等）；ジシアンジアミド等；並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３８】
カルボキシル基含有化合物（ｙ４）としては、Ｃ１〜２２のカルボキシル基含有化合物、例えば蟻酸、酢酸、コハク酸およびアジピン酸等の脂肪族カルボン酸並びに安息香酸、フタル酸、テレフタル酸およびトリメリット酸等の芳香族カルボン酸等；アクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）等が挙げられる。
【００３９】
チオール基含有化合物（ｙ５）としては、Ｃ２〜２２、１〜８価のチオールが挙げられる。具体的にはエタンチオール、プロパンチオール、エチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−ブチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１、６−ヘキサンジチオールおよび３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
リン酸化合物（ｙ６）としては、燐酸、亜燐酸およびホスホン酸等が挙げられる。
【００４０】
上記（ｙ）のうち好ましいのは１価の活性水素含有化合物である。２価以上の活性水素含有化合物を用いると、後述する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）の反応時にゲル化が起きるため好ましくない。
【００４１】
（ｙ）に付加されるアルキレンオキサイドとしては、Ｃ２〜８、具体的にはエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド、１−フェニル−１，２−エチレンオキサイドであり、粘着剤の帯電防止性の観点から好ましくはエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、さらに好ましくはエチレンオキサイドである。２種以上のアルキレンオキサイドを用いてもよく、その結合はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００４２】
アルキレンオキサイドの平均繰り返し数は、粘着剤の帯電防止性と透明性の観点から好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは１２〜４５、特に好ましくは１５〜４０である。ここで平均繰り返し数とは、活性水素含有化合物（ｙ）の活性水素１つ当たりのアルキレンオキサイドの平均付加モル数のことをいう。
【００４３】
グリシジルエーテル化合物（ｇ）のグリシジルエーテル基は、活性水素含有化合物（ｙ）にアルキレンオキサイドを付加した後、固形アルカリ金属水酸化物の存在下、エピクロルヒドリンを反応させることにより導入することができる。反応には炭化水素系溶剤を加えて行ってもよい。該炭化水素系溶剤としては沸点６０℃以上のものが挙げられ、具体的にはｎ−ヘキサン（沸点約６９℃）、シクロヘキサン（沸点約８１℃）、ｎ−ヘプタン（沸点約９８℃）、ｎ−オクタン（沸点約１２６℃）等の脂肪族もしくは脂環式炭化水素、トルエン（沸点約１１１℃）、キシレン（沸点約１４０℃）等の芳香族炭化水素が挙げられる。炭化水素系溶剤の量は通常エピクロルヒドリンに対して３重量％以上である。炭化水素系溶剤の量がエピクロルヒドリンに対して３重量％未満であるとエピクロルヒドリンの自己縮合物が多く生成する。
【００４４】
[活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）]
本発明における（Ａ）は、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）とグリシジルエーテル化合物（ｇ）を混合、加熱し反応させることで得ることができる。反応温度は特に限定されないが、好ましくは５０〜１５０℃である。また、反応時間は特に限定されないが、好ましくは３〜５０時間である。また、必要により被着体汚染がない範囲で公知の硬化促進触媒（例えば、２−メチルイミダゾール）を用いてもよい。
【００４５】
（Ａ０）と（ｇ）の配合比率は、（Ａ）の重量に基づくオキシアルキレン単位が２０〜６０重量％、かつ（Ａ）の重量に基づく−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位が２０〜５０重量％、かつ（Ａ０）中のカルボキシル基に対する（ｇ）中のエポキシ基の当量比が１以下となるようにする。エポキシ基の当量比が１より大きくなると、未反応の（ｇ）が残存し、被着体汚染の原因となる。
【００４６】
（Ａ）は塗工上の観点から好ましくは、有機溶媒(Ｓ)を含有する。有機溶媒(Ｓ)としては、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）を溶液重合するときに用いられるものが挙げられ、具体的にはエステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
本発明の帯電防止性粘着剤は、好ましくは、帯電防止性粘着剤の重量に基づいて０〜９００重量％、より好ましくは１０〜４００重量％の有機溶媒(Ｓ)を含有する。
【００４７】
本発明において、架橋剤（Ｂ）により（Ａ）の凝集力が向上する。架橋剤（Ｂ）としては特に制限されることはないが、（Ａ）中の活性水素（ｈ）を有する官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、ヒドロキシメチル基等）と反応し得る反応性官能基（イソシアネート、エポキシ、ヒドラジド、オキサゾリニルおよびアジリジニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基）を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｂ１）、および価数が２〜４である多価金属キレート化合物（Ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４８】
（Ｂ１）の官能基当たりの分子量は、粘着剤の凝集力と粘着力およびタックの観点から好ましい下限は分子量４０、さらに好ましくは６０、凝集力と粘着力の観点から好ましい上限は、Ｍｗ２０，０００、さらに好ましくは１０，０００、とくに好ましくは５，０００である。
（Ｂ２）の多価金属の１価当たりの分子量は、粘着剤の凝集力と粘着力およびタックの観点から好ましい下限は４０、さらに好ましくは５０、凝集力と粘着力の観点から好ましい上限は１４０、さらに好ましくは１３０、とくに好ましくは１１０である。
【００４９】
（Ｂ１）には、ポリ（２〜５）イソシアネート（Ｂ１１）、ポリ（２〜５）エポキシド（Ｂ１２）、ヒドラジド（Ｂ１３）、オキサゾリン化合物（Ｂ１４）およびアジリジン化合物（Ｂ１５）が含まれる。
ポリイソシアネート（Ｂ１１）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、Ｃ６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００５０】
脂肪族ポリイソシアネート（以下ＰＩと略記）としては、ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）［エチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、トリイソシアネート（以下ＴＩと略記）［１，６，１１−ウンデカンＴＩ、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレンＴＩおよびリジンエステルＴＩ（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、テトラメチレンＤＩおよびＨＤＩである。
【００５１】
脂環式ＰＩとしては、ＤＩ［イソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ノルボルナンＤＩ等］、ＴＩ［ビシクロヘプタンＴＩ等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび水添ＴＤＩである。
【００５２】
芳香族ＰＩとしては、ＤＩ〔トリレンＤＩ（ＴＤＩ）［２，４−および２，６−ＴＤＩ並びにこれらの混合物］、ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）［４，４’−および２，４’−ＭＤＩ並びにこれらの混合物］、ナフチレンＤＩ（ＮＤＩ）等〕、２官能および３官能以上のＰＩの混合物［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびＮＤＩである。
【００５３】
芳香脂肪族ＰＩとしては、ＤＩ［キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）、ジイソシアナトエチルベンゼン等］、上記ＤＩの後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＸＤＩおよびＴＭＸＤＩである。
【００５４】
上記ＰＩの変性物としては、上記に例示したＰＩのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ウレア、ビュレット、イソシアヌレートおよび／またはウレタン基等に変性した化合物が挙げられる。
【００５５】
上記ＰＩの変性物のうち、ウレタン基変性物としては、過剰量の上記に例示したＰＩと、活性水素化合物とを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（遊離のＰＩが含まれる擬プレポリマーを含む）が挙げられる。
該活性水素化合物としては、低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールおよび２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）等が挙げられる。
【００５６】
低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールとしては、２〜３価アルコール〔脂肪族アルコール〔２価［Ｃ２〜２０、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＢＤ、ＨＧ、ＭＰＤ、ＮＰＧと略記）、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン］、３価［Ｃ３〜８、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰと略記）等］〕；脂環式アルコール［Ｃ４〜２０、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン］；芳香環含有アルコール［Ｃ８〜１５、例えばｍ−およびｐ−キシリレングリコール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン］等〕および４価またはそれ以上の多価アルコール［Ｃ５〜１０またはそれ以上、例えばペンタエリスリトール、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フルクトース、ショ糖、ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（重合度２〜２０）等］が挙げられる。
２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）としては 上記低分子多価アルコールおよび／または多価フェノール（Ｃ６〜２０、例えばカテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、−Ｓおよび−Ｆ）にアルキレンオキシド（Ｃ２〜４、以下ＡＯと略記）を付加させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００５７】
上記例示したＰＩはブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール化合物（Ｃ６〜２４、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、チモール、モノ−、ジ−およびトリ−α−フェニルエチルフェノールおよびｔ−ブチルフェノール）；活性メチレン化合物［Ｃ４〜２０、例えばアセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等）、マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチル、マロン酸エチルブチル、マロン酸エチルベンジル等）、アセチルアセトン、ベンズイミダゾールおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン］；ラクタム（Ｃ４〜１２、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタム）；オキシム（Ｃ３〜１２、例えばアセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、マルドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびジエチルグリオキシム）；アルコール（Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ジメチルエチニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、メチルジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、１−ニトロ−ｔ−ブチルカルビノール、１−クロロ−ｔ−ブチルカルビノールおよびトリフェニルシリノール）；２級芳香族アミン（Ｃ６〜２０、例えばジフェニルアミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジトルイルアミン、Ｎ−ナフチルトルイジン、Ｎ−ナフチルキシリジン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、カルバゾール、２，２’−ジニトロジフェニルアミンおよび２，２’−ジクロロフェニルアミン）；メルカプト化合物（Ｃ１〜１８、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ドデシルメルカプタン、エチル２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト５−クロロベンゾチアゾール、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、フェニルメルカプタン、トルイルメルカプタン、エチルフェニルメルカプタンおよびエチニルジメチルチオカルビノール）；イミダゾール化合物（Ｃ３〜１０、例えばイミダゾールおよび２−エチルイミダゾール）；酸アミド（Ｃ３〜５０、例えばアセトアニリド、アクリルアミドおよびダイマー酸アミド）；酸イミド（Ｃ４〜１０、例えばコハク酸イミド、フタル酸イミドおよびグルタル酸イミド）および重亜硫酸塩が挙げられる。
【００５８】
上記ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーにおいて、ＰＩ中のＮＣＯ基と活性水素の当量比（ＮＣＯ／活性水素当量比）は、通常１．１／１〜１００／１、好ましくは２／１〜８０／１、さらに好ましくは３／１〜６０／１である。該ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ含量（重量％）は、通常３〜３５％である。
【００５９】
ポリエポキシド（Ｂ１２）としては、グリシジル型ポリエポキシド（Ｂ１２１）（エポキシ当量８０〜２，５００）および非グリシジル型ポリエポキシド（Ｂ１２２）（エポキシ当量４３〜１０，０００）が挙げられる。
（Ｂ１２１）としては、グリシジルエーテル〔多価フェノール（前記）のグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルおよびピロガロールトリグリシジルエーテル等）、低分子多価アルコール（前記）のグリシジルエーテル（ＥＧ−、ＰＧ−およびＮＰＧジグリシジルエーテル、ＴＭＰ−およびＧＲトリグリシジルエーテル等）、ポリエーテルポリオール（前記）のグリシジルエーテル［ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）（Ｍｗ２００〜２，０００）、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）（Ｍｗ２００〜２，０００）およびビスフェノールＡのＡＯ１〜２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］〕；グリシジルエステル［ポリカルボン酸（ｎ＝２〜４またはそれ以上）のグリシジルエステル（アジピン酸、フタル酸およびダイマー酸のジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等］；グリシジルアミン〔１級アミン（Ｃ２〜１０、例えばヘキサメチレンジアミン、アニリン、トルイジン、キシリレンジアミン）またはポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンのグリシジル化物［Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン］等が挙げられる。
【００６０】
（Ｂ１２２）としては、脂肪族ポリエポキシド〔Ｃ４〜２０、例えばエポキシ化（ポリ）アルカジエン［エポキシ化ブタジエン、エポキシ化ポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）ブタジエン、エポキシ化油脂（エポキシ化大豆油等）等］等〕および脂環式ポリエポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）が挙げられる。
【００６１】
ヒドラジド（Ｂ１３）としては、ポリカルボン酸［Ｃ２〜１５、例えば脂肪族（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸）、芳香族（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）等］のジヒドラジド、アルキレン（Ｃ２〜６）ジヒドラジド（エチレン−１，２−およびプロピレン−１，３−ジヒドラジド等）等が挙げられる。
【００６２】
オキサゾリン化合物（Ｂ１４）としては、Ｃ３〜１０、例えば２−オキサゾリン、およびその２−アルキル（Ｃ１〜４）置換体、例えば２−メチル−、２−エチル−２−、２−イソプロピル−２−および２−ｎ−プロピル−２−オキサゾリンが挙げられる。
【００６３】
アジリジン化合物（Ｂ１５）としては、Ｃ１０〜５０、例えばポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンの誘導体［１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素等］、低分子多価アルコール（前記）のポリ（２−アジリジニルプロピオネート）［エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン等］が挙げられる。
【００６４】
金属キレート化合物（Ｂ２）には、多価（２〜４価）金属［ＩＩＡ族（Ｍｇ、Ｃａ等）、ＩＩＢ族（Ｚｎ等）、ＩＩＩＡ族（Ａｌ等）、ＩＶＡ族（Ｓｎ、Ｐｂ等）、遷移金属（Ｔｉ、Ｚｒ、マンガン、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等）等］のキレート化合物（βジケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル等のキレーターとのキレート化合物）｛例えばアルミニウムキレート化合物〔アルミニウムアセチルアセトナート［川研ファインケミカル（株）製「アルミキレートＡ（Ｗ）」等］等〕｝が含まれる。
共重合体（Ａ）に（Ｂ２）を加えると（Ｂ２）中のキレート配位子がはずれ、多価金属が共重合体（Ａ）の官能基に配位して架橋が行なわれる。
【００６５】
架橋剤（Ｂ）の使用量は、共重合体（Ａ）中の活性水素と該活性水素と反応する（Ｂ１）の官能基、または（Ｂ２）の価数の当量比で表した場合、被着体への糊残りおよび被着体への密着力の観点から、好ましくは１／０．０１〜１／２、さらに好ましくは１／０．０２〜１／１となる量である。
【００６６】
本発明の帯電防止性粘着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着性付与樹脂（Ｃ１）、可塑剤（Ｃ２）、充填剤（Ｃ３）、顔料（Ｃ４）、紫外線吸収剤（Ｃ５）、酸化防止剤（Ｃ６）およびシランカップリング剤（Ｃ７）からなる群から選ばれる添加剤（Ｃ）の少なくとも１種をさらに加えることができる。（Ｃ１）〜（Ｃ６）の具体例としては、特開２００８−７７０２号公報に記載のものが使用できる。
【００６７】
シランカップリング剤（Ｃ７）としては、重合性不飽和基含有ケイ素化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシ基含有ケイ素化合物［３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等］、アミノ基含有ケイ素化合物［３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等］、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００６８】
本発明の帯電防止性粘着剤は、（Ａ）と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を通常の混合装置（撹拌機を備えた混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。（Ｃ）は（Ａ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
【００６９】
本発明の帯電防止性粘着剤は、例えば以下のような態様で使用される。
（１）厚さ１〜１００μｍのフィルム状である帯電防止性粘着剤層。
主な用途；ポリオレフィンやポリウレタン等、熱加工が不適な基材への転写用
（２）本発明の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着フィルム。本発明でフィルムとは厚み１〜５０μｍのものをいう。
主な用途；偏光板の表面保護フィルム等
（３）本発明の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着シート。本発明でシートとは厚み５０〜１０００μｍのものをいう。
主な用途；床養生シート等
【００７０】
帯電防止性粘着剤層は、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて離型フィルム等の離型性を有する基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法により製造することができる。
また、帯電防止性粘着シート又は帯電防止性粘着フィルムは、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法、または離型フィルム等に粘着剤を同様に塗布した後、乾燥し、硬化させて得られた粘着剤を、基材の少なくとも片面に転写する方法により製造することができる。
【００７１】
上記塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
基材としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨンおよびポリアミド樹脂等］のフィルム、シート、発泡体およびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布、木材等が挙げられる。
これらの基材のうち、帯電しやすいものについては、種々の帯電防止剤を添加または塗布することにより帯電防止性を付与したものであることが望ましい。
【００７２】
本発明の粘着剤を硬化させる際の加熱手段としては、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線および高周波等が挙げられる。
また、上記養生の条件としては、例えば室温で３〜１０日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度が挙げられる。
粘着剤の乾燥・硬化後の厚さは、通常１〜１００μｍ、粘着剤の接着力および乾燥、硬化性の観点から好ましくは３〜８０μｍである。
【００７３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００７４】
[（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）の製造]
製造例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した反応容器に、酢酸エチル１２９部を仕込み７８℃に昇温した。ｎ−ブチルアクリレート２６４部、アクリル酸３６部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１５部を酢酸エチル５５部に溶解した開始剤溶液とを反応容器内に窒素を吹き込みながら、別々の滴下ロートから４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。 滴下終了後２時間熟成させ、その後２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９部を酢酸エチル２８部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を２時間継続した後、酢酸エチル２３８部を加えて（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０−１）の溶液を得た。
【００７５】
製造例２
製造例１において、ｎ−ブチルアクリレート２６４部の代わりにｎ−ブチルアクリレート２０４部とメチルメタクリレート６０部を用いたこと以外は製造例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０−２）の溶液を得た。
【００７６】
[グリシジルエーテル化合物（ｇ）の製造]
製造例３
事前に１５０℃恒温槽で８時間乾燥した撹拌及び温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール９３部、４５％水酸化カリウム水溶液２．０部を投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて２時間脱水を行った。次いでエチレンオキシド（以下ＥＯと省略）２２０部をゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入し、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）を得た。
【００７７】
製造例４
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ２６４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１２モル付加物（ｚ２）を得た。
【００７８】
製造例５
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ３３０部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１５モル付加物（ｚ３）を得た。
【００７９】
製造例６
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ４８４部、プロピレンオキシド（以下ＰＯと省略）８７部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モル付加物（ｚ４）を得た。
【００８０】
製造例７
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ７４８部、ＰＯ１７４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モル付加物（ｚ５）を得た。
【００８１】
製造例８
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ８５８部、ＰＯ１７４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モル付加物（ｚ６）を得た。
【００８２】
製造例９
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ９４６部、ＰＯ２０３部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モル付加物（ｚ７）を得た。
【００８３】
製造例１０
撹拌装置、温度制御措置、湿式粉砕機（反応槽の外側に付属）を設置した反応槽に、（ｚ１）３１５部、エピクロルヒドリン ８３部、トルエン２５０部を仕込み、反応槽内を窒素雰囲気下とし、１９℃の窒素雰囲気下にある粒状水酸化ナトリウム３８部を１９〜２９℃で９．５時間かけて断続滴下し、この間反応槽内の水酸化ナトリウムは湿式粉砕機を使用して粉砕させる。その後２５〜２９℃で５時間反応熟成し、グリシジルエーテル化した。なお、湿式粉砕機は水酸化ナトリウムの滴下開始から反応熟成終了まで連続運転した。槽内を１６℃に冷却後、２３℃の水２００部を２０〜２８℃の範囲で投入して０．５時間攪拌、１７℃で０．５時間分液静置後下層（水層）を取り出し、残った上層（有機層）に「キョーワード６００」（協和化学工業社製；アルカリ吸着剤）１０部を投入し、減圧下昇温して１２０℃、−９８．０ＫＰａＧまでエピクロルヒドリンとトルエン混合物の留出を行い、残存物を「ラヂオライト＃７００」（協和化学工業社製；ケイソウ土ろ過助剤）を用いて濾過循環を施し、ラウリルアルコールＥＯ１０モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１）を得た。
【００８４】
製造例１１
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ１２モル付加物（ｚ２）３５９部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１２モルグリシジルエーテル（ｇ２）を得た。
【００８５】
製造例１２
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ１５モル付加物（ｚ３）４２５部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル（ｇ３）を得た。
【００８６】
製造例１３
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モル付加物（ｚ４）６６６部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ２２モルＰＯ３モルグリシジルエーテル（ｇ４）を得た。
【００８７】
製造例１４
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モル付加物（ｚ５）１０１７部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３４モルＰＯ６モルグリシジルエーテル（ｇ５）を得た。
【００８８】
製造例１５
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モル付加物（ｚ６）１１２７部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ３９モルＰＯ６モルグリシジルエーテル（ｇ６）を得た。
【００８９】
製造例１６
製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりにラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モル付加物（ｚ７）１２４４部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ４３モルＰＯ７モルグリシジルエーテル（ｇ７）を得た。
【００９０】
[分子側鎖にオキシアルキレン単位を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の製造]
実施例１
撹拌機、温度計および還流冷却管を付した反応容器に、グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部を仕込み８０℃に昇温した。その後、反応を１０時間継続させ、分子側鎖にオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液を得た。（Ａ−１）中のオキシアルキレン単位は２０．４％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２０．４％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１０である。
（Ａ−１）を重水素化されたクロロホルムに溶解し、次に無水トリフルオロ酢酸を添加したものをプロトンＮＭＲで分析し、エステル結合に隣接するメチレン基を３．９〜４．２ｐｐｍに、２級水酸基に隣接するメチン基を４．９〜５．１ｐｐｍに、エーテル基に隣接するメチレン基を３．４〜３．７ｐｐｍに検出し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−１）の酸価は３６で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
上記（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液１００部に、架橋剤としてＮ,Ｎ,Ｎ’ ,Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン［商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」、三菱ガス化学工業（株）製］０．２部を添加し、均一に混合して本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）を作成した。
【００９１】
実施例２
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ２）２５部と酢酸エチル３７部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−２）の溶液を得た。（Ａ−２）中のオキシアルキレン単位は２５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１２である。実施例１と同様に、（Ａ−２）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−２）の酸価は３１で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−２）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）を作成した。
【００９２】
実施例３
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ３）３０部と酢酸エチル４５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−３）の溶液を得た。（Ａ−３）中のオキシアルキレン単位は３０．１％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３０．１％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１５である。実施例１と同様に、（Ａ−３）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−３）の酸価は２８で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−３）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−３）を作成した。
【００９３】
実施例４
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ４）４２部と酢酸エチル６３部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−４）の溶液を得た。（Ａ−４）中のオキシアルキレン単位は４１．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３４．９％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は２５である。実施例１と同様に、（Ａ−４）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−４）の酸価は２５で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−４）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−４）を作成した。
【００９４】
実施例５
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ５）５２部と酢酸エチル７８部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−５）の溶液を得た。（Ａ−５）中のオキシアルキレン単位は４９．１％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は３９．８％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は４０である。実施例１と同様に、（Ａ−５）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−５）の酸価は２５で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−５）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−５）を作成した。
【００９５】
実施例６
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ６）６３部と酢酸エチル９５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−６）の溶液を得た。（Ａ−６）中のオキシアルキレン単位は５３．９％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は４４．８％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は４５である。実施例１と同様に、（Ａ−６）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。
また、（Ａ−６）の酸価は２２で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−６）の溶液を用いたこと以外は同様にして本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−６）を作成した。
【００９６】
実施例７
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−２’）１００部とグリシジルエーテル化合物（ｇ７）８１部と酢酸エチル１２２部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−７）の溶液を得た。（Ａ−７）中のオキシアルキレン単位は５９．７％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は４９．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は５０である。実施例１と同様に、（Ａ−７）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（Ａ−７）の酸価は１６で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
上記（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−７）の溶液１００部に、架橋剤としてアセチルアセトンアルミニウム［商品名「ナーセムアルミニウム」、日本化学産業（株）製］０．１部を添加し、均一に混合して本発明の帯電防止性粘着剤（Ｘ−７）を作成した。
【００９７】
比較製造例１
製造例３において、ＥＯ２２０部の代わりにＥＯ１５４部を用いたこと以外は製造例３と同様にしてラウリルアルコールＥＯ７モル付加物（比ｚ１）を得た。次に製造例１０において、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物（ｚ１）３１５部の代わりに（比ｚ１）２４９部を用いたこと以外は製造例１０と同様にしてラウリルアルコールＥＯ７モルグリシジルエーテル（比ｇ１）を得た。
【００９８】
比較例１
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（比ｇ１）３７部と酢酸エチル５６部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−１）の溶液を得た。（比Ａ−１）中のオキシアルキレン単位は２５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は２５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は７である。実施例１と同様に、（比Ａ−１）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−１）の酸価は３で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−１）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−１）を作成した。
【００９９】
比較例２
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ３）１１部と酢酸エチル１７部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−２）の溶液を得た。（比Ａ−２）中のオキシアルキレン単位は１５．２％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は１５．２％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は１５である。実施例１と同様に、（比Ａ−２）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−２）の酸価は６０で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−２）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−２）を作成した。
【０１００】
比較例３
実施例１において、グリシジルエーテル化合物（ｇ１）２０部と酢酸エチル２９部の代わりにグリシジルエーテル化合物（ｇ７）１１０部と酢酸エチル１３５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−３）の溶液を得た。（比Ａ−３）中のオキシアルキレン単位は６５．４％、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位は５３．９％、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数は５０である。実施例１と同様に、（比Ａ−３）についてプロトンＮＭＲで分析し、一般式（１）で示される有機残基があることを確認した。また、（比Ａ−３）の酸価は９で、カルボキシル基（ｈ１）の存在を確認した。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−３）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−３）を作成した。
【０１０１】
比較例４
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部に過塩素酸リチウム１．５部、ポリエーテルジオール［商品名「サンニックスＰＰ−４００」、三洋化成工業（株）製］４０部および酢酸エチル６０部を配合し、比較の粘着剤（比Ａ−４）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−４）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−４）を作成した。
【０１０２】
比較例５
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部にアルキルフォスフェート系帯電防止剤［商品名「フォスファノールＲＤ−５１０Ｙ」、東邦化学工業（株）製］５部を配合し、比較の粘着剤（比Ａ−５）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−５）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−５）を作成した。
【０１０３】
比較例６
上記（メタ）アクリレート系共重合体溶液（Ａ０−１’）２５０部にカーボンブラック５部を分散させ、比較の粘着剤（比Ａ−６）を得た。
実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ−１）の溶液の代わりに（メタ）アクリレート系共重合体（比Ａ−６）の溶液を用いたこと以外は同様にして比較の帯電防止性粘着剤（比Ｘ−６）を作成した。
【０１０４】
比較製造例２
製造例１において、ｎ−ブチルアクリレート部２６４部、アクリル酸３６部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート部２１０部、アクリル酸１５部、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート［商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」、日油（株）製、ＥＯの付加モル数２３］７５部を用いたこと以外は製造例１と同様に行ったところ、重合中にゲル化した。
【０１０５】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）を離型ポリエステルフィルム[商品名「スーパステック ＳＰ−ＰＥＴ３８」、リンテック（株）製]基材に乾燥後膜厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工し６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、離型ポリエステルフィルムから剥がして本発明の粘着剤層（基材がなく粘着剤のみからなる層。以下同様。）を得た。
【０１０６】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）をポリエステルフィルム［商品名「ルミラー」タイプＴ、東レ（株）製］基材に乾燥後膜厚が２５μｍになるようにアプリケーターで塗工し、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、本発明の粘着フィルム（基材と粘着剤からなるフィルム。以下同様。）を得た。
【０１０７】
帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）および（比Ｘ−１）〜（比Ｘ−６）から得られた粘着剤層と粘着フィルムについて、下記の性能評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
〔性能試験方法〕
（１）帯電防止性（表面固有抵抗・体積固有抵抗）
２３℃×６５％ＲＨの条件で１２時間、粘着剤層と粘着フィルムを静置した後に、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に記載の方法で粘着フィルムの表面固有抵抗と粘着剤層の体積固有抵抗を評価した。
（２）被着体表面への汚染性
ステンレス板に５０×１００ｍｍの面積の粘着フィルムを貼り付け、６０℃×９０％ＲＨの条件で１週間静置した後、試験片を剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有無を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。また、粘着剤層は上記ポリエステルフィルム［商品名「ルミラー」タイプＴ、東レ（株）製］に転写してから同様に評価した。
○ ：曇りおよび糊残りともになし
△ ：曇りまたは糊残りがわずかにあり
× ：曇りまたは糊残りが顕著にあり
（３）透明性
粘着剤層と粘着フィルムを目視にて観察し、下記の基準で濁りや着色の有無を評価した。
○ ：濁り、着色ともになし
× ：濁りもしくは着色あり
【０１１０】
表１の結果から、本発明の帯電防止性粘着剤は、比較例のものに比べて帯電防止性、被着体非汚染性に優れ、かつ透明性にも優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の帯電防止性粘着剤は、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、ステンレス、プラスチック等の表面保護フィルム、ダイシングテープ、キャリアテープ等の電子部品加工用テープ、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材および液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置の幅広い用途に用いることができ、極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤。
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
【請求項２】
活性水素原子（ｈ）が、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の共重合モノマーが有するカルボキシル基（ｈ１）、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の共重合モノマーが有する水酸基（ｈ２）、及びカルボキシル基（ｈ１）とエポキシ化合物が反応して生成した水酸基（ｈ３）からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項１に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項３】
架橋剤（Ｂ）が、共重合体（Ａ）中の活性水素原子（ｈ）と反応しうる反応性官能基を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｂ１）および価数が２〜４である多価金属キレート化合物（Ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項４】
有機溶媒(Ｓ)を含有してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか1項に記載の帯電防止性粘着剤からなり、厚さ１〜１００μｍのフィルム状である帯電防止性粘着剤層。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着フィルム。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着シート。
【請求項８】
グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）と、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を含むオキシアルキレン単位を有するグリシジルエーテル化合物（ｇ）とを反応し（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を得る工程を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤の製造方法。
【請求項９】
グリシジルエーテル化合物（ｇ）中のグリシジル基が分子中に1個である請求項８に記載の帯電防止性粘着剤の製造方法。
【請求項１】
活性水素原子（ｈ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）であって、該共重合体（Ａ）が下記一般式（１）で示される有機残基を含有しかつ平均繰り返し数が１０〜５０のオキシアルキレン単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜６０重量％含有しかつ該オキシアルキレン単位中に含まれる−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を共重合体（Ａ）の重量に基づいて２０〜５０重量％含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）を含有することを特徴とする帯電防止性粘着剤。
−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ− （１）
【請求項２】
活性水素原子（ｈ）が、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の共重合モノマーが有するカルボキシル基（ｈ１）、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の共重合モノマーが有する水酸基（ｈ２）、及びカルボキシル基（ｈ１）とエポキシ化合物が反応して生成した水酸基（ｈ３）からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項１に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項３】
架橋剤（Ｂ）が、共重合体（Ａ）中の活性水素原子（ｈ）と反応しうる反応性官能基を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｂ１）および価数が２〜４である多価金属キレート化合物（Ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項４】
有機溶媒(Ｓ)を含有してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか1項に記載の帯電防止性粘着剤からなり、厚さ１〜１００μｍのフィルム状である帯電防止性粘着剤層。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着フィルム。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布してなる帯電防止性粘着シート。
【請求項８】
グリシジル基と反応可能な活性水素基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）と、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を含むオキシアルキレン単位を有するグリシジルエーテル化合物（ｇ）とを反応し（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を得る工程を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性粘着剤の製造方法。
【請求項９】
グリシジルエーテル化合物（ｇ）中のグリシジル基が分子中に1個である請求項８に記載の帯電防止性粘着剤の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−６９８０（Ｐ２０１０−６９８０Ａ）
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６９００６（Ｐ２００８−１６９００６）
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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