急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルおよびそれを用いた急硬性の高靭性ＦＲＣ材料
【課題】優れた流動性と、充分な可使時間と、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、初期強度発現性に優れた急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル、およびそれを用いた１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料を提供する。
【解決手段】セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有するモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合した急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。前記モルタルは、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下の範囲で含有してもよい。また、該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示す高靭性ＦＲＣ材料である。
【解決手段】セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有するモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合した急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。前記モルタルは、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下の範囲で含有してもよい。また、該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示す高靭性ＦＲＣ材料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土木及び建築分野におけるコンクリート構造物の補修・補強工事で使用する急硬性の高靭性ＦＲＣ材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
合理化施工を目指す際、超速硬性で自己充填性やセルフレベリング性をもつ高流動モルタルが必要となる場合が多い。従来、超速硬性で高流動なモルタルとしては、短時間で実用強度を発現する超速硬グラウトモルタルが提案されている（特許文献１〜特許文献４等）。しかしながら、従来の超速硬グラウトモルタルは、場合によっては硬化するまでに沈下が認められ、安定した初期膨張性が得られない場合があるという課題を有するものであった。また、最近では、新たなニーズへの対応がせまられている。
【０００３】
近年、特殊な短繊維を配合し、コンクリートやモルタル中に３次元にランダム配向させることにより、引張強度や曲げ強度を飛躍的に高めた一般的にＨＰＦＲＣやＥＣＣと呼ばれるＰＶＡ繊維補強セメント複合材料が提案されている（特許文献５〜１０）。この材料の特徴は１．０％以上の引張ひずみを示し、ひび割れを分散する点にもある。また、このＰＶＡ繊維補強セメント複合材料にカルシウムアルミネートと無水セッコウからなる急硬材をセメントに対して１／１０００〜１／３加え、急硬性の高靭性ＦＲＣ材料とすることも提案された（特許文献１１）。しかしながら、ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料は繊維を多量に加えている上に、空気量も多いため、強度発現性に乏しい材料であった。また、これに特許文献１１に記載されているように単に急硬材を加えたとしても、急硬性を付与することはできても、高い強度を発現することはできないものであった。すなわち、早く固まるが強度レベルは低いものであった。
ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に急硬性を付与した高靭性ＦＲＣ材料のニーズは高まりつつあり、高速道路の緊急補修にも検討が進んでいる。この場合、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する必要がある。しかしながら、従来の技術では、材齢１日が経っても５Ｎ／ｍｍ２程度の圧縮強度しか達成できていなかった。それほど、ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料の初期強度発現性を高めることは技術障壁が高いのである。
【０００４】
他方、ポルトランドセメントに急硬性を与える目的でカルシウムアルミネートを加えること、また、さらにセッコウ類を併用することが米国のＳｐａｃｋｍａｎにより古くから検討されている（特許文献１２）。しかし、カルシウムアルミネートとセッコウ類からなる急硬性成分を加えたセメント組成物は、温度依存性が大きく、低温では十分な急硬性が得られないものであった。また、カルシウムアルミネートとセッコウ類の混合割合や急硬材の添加量によっては、低温で過膨張する傾向もあり、その信頼性に欠けるものであった。
最近では、前記の急硬性セメント組成物の改良が検討され、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネート、無水セッコウ、炭酸リチウムを配合した超速硬セメントや（特許文献１３）、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネート、無水セッコウ、炭酸リチウムおよび消石灰を配合したモルタル組成物も提案されている（特許文献１４）。しかしながら、このモルタルは可使時間の確保が充分でない上に、流動性の保持性に難点があるなど単なる急硬性モルタルとして見ても課題があった。
何より、特許文献１２〜１４の技術はＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に関する技術思想は全くなく、引張強度や曲げ強度を飛躍的に高めたものではなく、また、１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の材料でもなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−１２３５０号公報
【特許文献２】特開平０１−２３０４５５号公報
【特許文献３】特開平１１−２１１６０号公報
【特許文献４】特開平１１−１３９８５９号公報
【特許文献５】特開２０００−７３９５号公報
【特許文献６】特開２００２−１９３６５３号公報
【特許文献７】特開２００５−２３８６０５号公報
【特許文献８】特開２００５−３０５６８２号公報
【特許文献９】特開２００５−１９６５号公報
【特許文献１０】特開２００６−２１４０８０号公報
【特許文献１１】特開２００７−６３１０３号公報
【特許文献１２】米国特許第９０３０１９号
【特許文献１３】特開平０１−２９０５４３号公報
【特許文献１４】特開２００５−７５７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来技術では、１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型のＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に、急硬性を付与することはできても、充分な可使時間の確保ができない上に、流動性の保持性にも難点があり、自己充填性やセルフレベリング性を得ることはできなかった。また、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する高靭性ＦＲＣ材料とすることもできなかった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するものであり、優れた流動性と充分な可使時間と、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、初期強度発現性に優れた、好ましくは、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル、およびそれを用いた１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を以下の手段により解決する。
（１）本発明は、セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有してなるモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合したことを特徴とする急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（２）急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、急硬材が、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有することを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウとの比率が、質量比で３／１〜５／４であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（３）最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を含有してなり、かつ、細骨材と、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下である該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材が、珪砂、石灰石粉末、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、シリカフュームから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（４）炭酸リチウムが、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、凝結遅延剤が、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有し、かつ、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、流動化剤が、結合材１００質量部に対して３〜７質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、窒素ガス発泡物質が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種である該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、窒素ガス発泡物質が、結合材１００質量部に対して０．００５〜１部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、増粘剤が、結合材１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（５）さらに、該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示すことを特徴とする急硬性の高靭性ＦＲＣ材料である。
【発明の効果】
【０００８】
特定の材料を特定割合で組み合わせて調製した組成物を用いると、流動性に優れ、充分な可使時間を確保でき、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、初期強度発現性に優れたＰＶＡ短繊維配合モルタルとなる。また、急硬性を付与した１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料となり、高速道路の緊急補修等への適用が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するセメントとしては特に限定されるものではないが、ＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定されている各種ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１１、ＪＩＳ Ｒ ５２１２、およびＪＩＳ Ｒ ５２１３に規定された各種混合セメント、ＪＩＳに規定された以上の混和材混入率で製造した高炉セメント、フライアッシュセメントおよびシリカセメント、石灰石粉末等を混合したフィラーセメントから選ばれる１種又は２種以上などが挙げられる。
【００１０】
本発明の急硬材は、カルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有する。
本発明のカルシウムアルミネートとは、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３を主成分とする化合物を総称するものである。本発明では、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートを用いる。カルシウムアルミネートの具体例としては、例えば、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２、３ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・ＣａＳＯ４などと表される結晶性のカルシウムアルミネート類や、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３成分を主成分とする非晶質の化合物が挙げられる。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．７５未満では充分な強度発現性が得られない。また、逆に、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５を超えると充分な流動性や可使時間が得られない。
【００１１】
カルシウムアルミネートを得る方法としては、ＣａＯ原料とＡｌ２Ｏ３原料をロータリーキルンや電気炉等によって熱処理して得る方法が挙げられる。カルシウムアルミネートを製造する際のＣａＯ原料としては、例えば、石灰石や貝殻等の炭酸カルシウム、消石灰などの水酸化カルシウム、あるいは生石灰などの酸化カルシウムを挙げることができる。また、Ａｌ２Ｏ３原料としては、例えば、ボーキサイトやアルミ残灰と呼ばれる産業副産物のほか、アルミ粉などが挙げられる。
カルシウムアルミネートを工業的に得る場合、不純物が含まれることがある。その具体例としては、例えば、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｓ、Ｐ２Ｏ５、およびＦ等が挙げられる。これらの不純物の存在は本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならない。具体的には、これらの不純物の合計が１０％以下の範囲では特に問題とはならない。
また、化合物としては、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、６ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、６ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２Ｆｅ２Ｏ３などのカルシウムアルミノフェライト、２ＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３やＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３などのカルシウムフェライト、ゲーレナイト２ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２、アノーサイトＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２などのカルシウムアルミノシリケート、メルビナイト３ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２、アケルマナイト２ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２、モンチセライトＣａＯ・ＭｇＯ・ＳｉＯ２などのカルシウムマグネシウムシリケート、トライカルシウムシリケート３ＣａＯ・ＳｉＯ２、ダイカルシウムシリケート２ＣａＯ・ＳｉＯ２、ランキナイト３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、ワラストナイトＣａＯ・ＳｉＯ２などのカルシウムシリケート、カルシウムチタネートＣａＯ・ＴｉＯ２、遊離石灰、リューサイト（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２等を含む場合がある。本発明ではこれらの結晶質または非晶質が混在していても良い。
本発明のカルシウムアルミネート系化合物の粒度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積値で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇの範囲にあり、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇ程度のものがより好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では強度発現性が充分でない場合があり、９０００ｃｍ２／ｇを超えるようなものは流動性や可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１２】
本発明で使用する無水セッコウとは、特に限定されるものではないが、II型の無水セッコウを使用することが好ましく、中でもｐＨが４．５以下の酸性無水セッコウを利用することが、可使時間の確保のしやすさと、その後の強度増進が良好なことから好ましい。ここで、無水セッコウのｐＨとは、純水１００ｃｃに無水セッコウ１ｇを入れて撹拌した際の上澄液のｐＨを意味する。
無水セッコウの粒度は、ブレーン比表面積で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では強度発現性が充分でない場合があり、９０００ｃｍ２／ｇを超えるようなものは流動性が悪くなる場合がある。
【００１３】
本発明の急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウの比率は、質量比で３／１〜５／４であることが好ましい。この範囲を超えてカルシウムアルミネートの比率が大きくなると、可使時間の確保が困難になる場合があり、無水セッコウの比率が大きくなると短時間での強度発現性が充分でない場合がある。
本発明の急硬材の使用量は、急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１、すなわち、セメント１００質量部に対して４０〜１００質量部が好ましく、５０〜９０質量部がより好ましい。４０質量部未満では短時間での強度発現性が充分でない場合があり、１００質量部を超えると可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１４】
本発明で使用する細骨材は、クラックの分散性の点で最大粒子径０．８ｍｍ以下が好ましく、特に０．４ｍｍ以下が好ましい。種類としては、珪砂、炭酸カルシウムを主成分とする石灰石粉砕物（石灰石微粉末）、フライアッシュが挙げられる。これらの一種又は二種以上の使用も可能である。また、材料特性に影響のない範囲で、シリカフューム、高炉スラグ微粉末に代表されるスラグ類、フェロクロム骨材、ガーネットに代表される重量骨材、ベントナイト、ヘクトライト、カオリン、ケイ藻土、セピオライト、アタパルジャイトなどの粘土鉱物、γ−Ｃ２Ｓなども使用することができる。
本発明の細骨材の使用量は、セメントおよび急硬材からなる結合材（以下、「結合材」という。）１００質量部に対して１５０質量部以下が好ましく、５０〜１００質量部がより好ましい。１５０質量部を超えるとクラックの分散性が低下するおそれがある。
【００１５】
本発明で使用する炭酸リチウムは、カルシウムアルミネートの硬化を促進し、短時間での強度発現性を向上する役割を担う。炭酸リチウム以外のリチウム塩もカルシウムアルミネートの硬化を促進することは知られているが、炭酸リチウム以外のリチウム塩を使用すると、まず流動化することができず、また、可使時間も確保できない。
本発明の炭酸リチウムの使用量は、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部が好ましく、０．７〜２．５質量部がより好ましい。０．５質量部未満では短時間での強度発現性が充分でない場合があり、３質量部を超えると可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１６】
本発明の凝結遅延剤は、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有する。
炭酸リチウム以外のアルカリ炭酸塩は、流動化および可使時間の確保に重要な役割を果たす。アルカリ炭酸塩は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウムなどが挙げられる。
有機酸は、炭酸塩とともに流動化および可使時間の確保に重要な役割を果たす。有機酸は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸などのオキシカルボン酸およびそれらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、アルミニウム等の塩などが挙げられる。中でも、クエン酸やその塩が好ましい。本発明では、これらのうちの１種または２種以上を併用できる。
本発明の凝結遅延剤の使用量は、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部が好ましく、０．７〜２．５質量部がより好ましい。０．５質量部未満では可使時間の確保が充分でない場合があり、３質量部を超えると凝結遅延が過剰となり、短時間での強度発現性に悪影響をおよぼす可能性がある。
【００１７】
本発明で使用する流動化剤は、モルタルの練り混ぜを容易にし、各材料の分散を助けるとともに練りあがったモルタルの流動性を付与する役割を担う。流動化剤は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、ナフタレン系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドＳＰ−９シリーズ」、花王社製商品名「マイティ２０００シリーズ」、および日本製紙社製商品名「サンフローＨＳ−１００」等が挙げられる。また、メラミン系としては、日本シーカ社製商品名「シーカメント１０００シリーズ」や日本製紙社製商品名「サンフローＨＳ−４０」などが挙げられる。さらに、アミノスルホン酸系としては、フローリック社製商品名「ＦＰ−２００シリーズ」などが挙げられる。ポリカルボン酸系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドＳＰ−８シリーズ」、グレースケミカルズ社製商品名「ダーレックススーパー１００ＰＨＸ」、および竹本油脂社製商品名「チューポールＨＰ−８シリーズ」や「チューポールＨＰ−１１シリーズ」等が挙げられる。本発明ではこれら流動化剤のうちの一種又は二種以上が使用可能である。
上記の流動化剤には粉末状のものも存在する。具体的には、ポリアルキルアリルスルホン酸塩の縮合物としては、第一工業製薬社製商品名「セルフロー１１０Ｐ」や出光石油化学社製商品名「ＩＰＣ」などが、また、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物としては、花王社製商品名「マイティ１００」や三洋化成工業社製商品名「三洋レベロンＰ」などが、メラミン系のものとしては、シーカ社製「シーカメントＦＦ」などが、さらに、ポリカルボン酸系としては、例えば、三菱化学社製商品名「クインフロー７５０」、花王社製商品名「ＣＡＤ９０００Ｐ」、およびＢＡＳＦポゾリス社製商品名「ＣＡＳＴＡＭＥＮＴ ＦＷ１０」等が挙げられる。
流動化剤の使用量は、結合材１００質量部に対して、固形分換算で３〜７質量部が好ましく、４〜６質量部がより好ましい。３質量部未満では、流動性が充分でなく、７質量部を超えると材料分離を起す場合がある。
【００１８】
本発明で使用する窒素ガス発泡物質は、モルタルが硬化するまでの沈下を防止する役割を担う。本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルは、硬化時間が短いため、一般に利用されているアルミニウム粉末や炭素物質等のガス発泡物質では、充分な沈下防止効果が得られない。窒素ガス発泡物質は、セメントが水と共に練混ぜた際に生成するアルカリとの反応により、窒素ガスを発生する化合物を含有するもので、一酸化炭素、二酸化炭素、およびアンモニア等のガスを副生してもよい。
窒素ガス発泡物質は、本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを、躯体と一体化させるために、また、まだ固まらない状態のモルタルが沈下や収縮するのを抑止するために、さらには、乾燥状態に置かれた際のひび割れ抵抗性を向上させるために使用できるものであれば特に限定されるものではない。
その具体例としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた一種又は二種以上が使用可能であり、例えば、アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミドやアゾビスイソブチルニトリルなどが挙げられ、ニトロソ化合物としては、Ｎ、Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミンなどが挙げられ、ヒドラジン誘導体としては、４、４’−オキシビスやヒドラジンカルボンアミドが挙げられ、本発明では、これらの一種又は二種以上が使用可能である。
窒素ガス発泡物質の使用量は特に限定されるものではないが、通常、結合材１００部質量部に対して、０．００５〜１質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。０．００５質量部未満では充分な初期膨張効果を付与することができなくなるおそれがあり、１質量部を超えると強度発現性が悪くなるおそれがある。
【００１９】
本発明で使用する増粘剤は、モルタルに適度な粘性を付与し、ＰＶＡ短繊維の分散性を良好にするものであり、通常市販されているものが使用できる。たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルエチルセルロースなどのセルロースエーテル系増粘剤、グアーガム、デュータンガム、ウエランガムなどのバイオサッカライド系増粘剤、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等の合成高分子類などが挙げられる。
増粘剤の使用量は、結合材１００質量部に対して、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。０．０１質量部未満では、粘性が付与できずＰＶＡ短繊維の分散性が悪くなるおそれがあり、１質量部を超えると粘性が強くなりすぎ施工性に支障をきたすおそれがある。
【００２０】
本発明で使用する短繊維はＰＶＡ繊維であり、繊維径が０．０５ｍｍ以下、繊維長が５〜２０ｍｍ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａである性質のものが使用される。
繊維径が０．０５ｍｍを超えると、繊維が均一に分散することができずに多数のクラックが発生し難い。
繊維の長さが５ｍｍ未満であると練混ぜ時において、繊維がだまになりやすく均一に分散することができずに多数のクラックが発生し難い。２０ｍｍを超えた場合でも、同様に練混ぜ時において、繊維がだまになりやすく均一に分散することができずに、上記繊維配合量では多数のクラックが発生しなくなる場合があり、また、ポンプで圧送するときに圧送性が悪くなる。
繊維引張強度が１５００ＭＰａ未満であると１％以上の引張ひずみが得られず、多数のクラックが発生し難く、２４００ＭＰａを超えても、効果が頭打ちとなる。
本発明において、ＰＶＡ短繊維添加量は、セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有するモルタル（細骨材を含有する場合には、細骨材を含むモルタル）に対して、１〜５体積％とするが、１〜３体積％が好ましい。１体積％未満では、多数のクラックが発生し難く、３体積％を越えても効果が頭打ちとなる。
【００２１】
引張ひずみとは、材齢２８日の硬化体の引張試験で得られる応力−歪曲線において、最大引張応力値での歪量（％）をいう。実際には、材齢２８日での引張試験（例えば、実施例に示すように断面３０ｍｍ×１３ｍｍの試験体を８０ｍｍの試験区間で引張試験を行う）における引張歪に代表される。この引張ひずみが１．０％以上であることは、載荷方向（応力方向）とほぼ直角方向に多数クラックが発生するクラック分散型の破壊現象が生じていることを意味する。ＰＶＡ繊維の性質とＰＶＡ繊維以外のマトリックスの性質をうまく組み合わせることで引張ひずみ１％以上を達成できる。
本発明のＰＶＡ繊維を配合するマトリックスは、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％、細骨材と結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下、細骨材の最大粒子径が０．８ｍｍであることが好ましい。
水結合材比が３０％未満では、この繊維にとってはマトリックスの弾性係数と破壊じん性が高くなって多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。５０％を超えると圧縮強度が小さくなる。
細骨材と結合材との質量比が１．５を超えると、この繊維にとってはマトリックスの弾性係数と破壊じん性が高くなって多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。細骨材の最大粒子径が０．８ｍｍを超えると、同様に多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。
【００２２】
本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルには、更なる短時間強度発現性の向上を目的に、硫酸カリウム、ミョウバン類および水酸化カルシウム等を配合することも可能である。
本発明では、目的とする性能に害を及ぼさない範囲で、一般に市販されているセメント混和剤が使用できる。たとえば、防凍剤、抗菌剤、保水剤、ＡＥ剤、起泡剤、発泡剤、撥水剤、防錆剤、保水剤、水和熱低減剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤などが使用できる。
【００２３】
本発明において、各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
粉体の混合装置としては、既存のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、およびナウタミキサ等の使用が可能である。
モルタルの練り混ぜに使用できるミキサとしては、底部が球状曲面形状を持つボールを有するモルタルミキサ、オムニミキサ、パン型ミキサ、パン型で自転する羽根を有するダマカットミキサ、コンクリートの練り混ぜで使用する二軸ミキサーなどがある。
本発明では、施工後の材料の表面に、エマルジョン系の皮膜養生剤、シラン系あるいはケイ酸塩系の含浸剤、エポキシやアクリル樹脂に代表される樹脂系表面被覆材などを塗布することも可能である。
以下、実施例にて詳細に説明する。
【実施例１】
【００２４】
各種のカルシウムアルミネートを使用し、表１に示す割合で無水セッコウと混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部、細骨材ａを１３０質量部、炭酸リチウムを２質量部、凝結遅延剤αを２質量部、流動化剤を９質量部、窒素ガス発泡物質イを０．０９質量部、増粘剤を０．２質量部、ＰＶＡ短繊維（１）をモルタル１ｍ３に対して２体積％となる量を加え、水量をセメントと急硬材からなる結合材×５０％としてモルタルを調整した。モルタルの流動性、繊維の分散性、可使時間、圧縮強さ、引張ひずみ、クラック分散性を測定した。結果を表１に併記する。
【００２５】
（使用材料）
セメント：普通ポルトランドセメント 市販品
カルシウムアルミネートＡ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３とＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＢ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．００、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＣ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．５０、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３と１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＤ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．００、非晶質、カルシウムアルミネートＢに試薬１級のシリカを５％添加して、１６５０℃で溶融後、急冷して合成。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＥ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．５０、非晶質、カルシウムアルミネートＣに試薬１級のシリカを３％添加して、１６５０℃で溶融後、急冷して合成。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
無水セッコウ：II型無水セッコウ、ｐＨ３．０。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
細骨材ａ：フライアッシュと石灰石粉砕物の１：１混合物、平均粒径０．０２５ｍｍ、フライアッシュは碧南火力製ＪＩＳII種品、石灰石粉砕物は鋼管鉱業社製石灰石微粉末
炭酸リチウム：試薬１級
凝結遅延剤α：試薬１級の酒石酸２５質量部と試薬１級の炭酸カリウム７５質量部の混合物
流動化剤：ＢＡＳＦポゾリス社製、ポリカルボン酸系、粉末
窒素ガス発泡物質イ：アゾジカルボンアミド、市販品
増粘剤：デュータンガム、バイオサッカライド系増粘剤、市販品
ＰＶＡ短繊維（１）：クラレ社製、繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
【００２６】
（試験方法）
流動性：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠した。ただし、１５回打撃は与えず、静置でのフローを測定した。
繊維の分散性：フロー測定の際、判定した。フローの先端まで繊維が行き届いていたら○、フローの先端まで繊維が行き届かず、中心部付近に多く残っていたら×とした。
可使時間：ＪＩＳ Ａ １１４７に準拠した。プロクター貫入抵抗値の終結時間を可使時間とした。
圧縮強さ：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠した。材齢３時間。
引張ひずみ：土木学会 コンクリートライブラリー１２７「複数微細ひび割れ型繊維補強セメント複合材料設計・施工指針（案）」強度試験用供試体の作り方および一軸直接引張試験方法に準拠した。材齢２８日。
クラック分散性：直接引張試験を実施したときに微細なクラックが複数入れば分散性は良いことになる。従って、引張ひずみが１．０％以上あれば○、そうでなければ×とした。
【００２７】
【表１】
【００２８】
表１より、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネート（ＣＡ）と、無水セッコウを含有する急硬材を使用した場合、充分な流動性や可使時間があり強度発現性に優れたモルタルが得られることが分かる（実験No.1-1〜No.1-5）。また、急硬材中のＣＡと無水セッコウの比率が質量比で４／１になりＣＡの量が多くなると可使時間がやや短くなり（実験No.1-6）、前記の比率が１／１になり無水セッコウの量が多くなると短時間での強度発現性が充分でない場合がある（実験No.1-7）ので、前記の比率は３／１〜５／４が好ましい。
【実施例２】
【００２９】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材の配合割合を表２に示すように変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００３０】
【表２】
【００３１】
表２より、急硬材を含有させた場合、繊維の分散性が良く、強度発現性に優れたモルタルが得られる（実験No.2-2〜No.2-7）が、急硬材を含有させない比較例のモルタルでは、繊維の分散性が悪くなり、また、短時間での強度発現性が得られないことが分かる（実験No.2-1）。強度発現性や可使時間からみて、急硬材の使用量は、セメント１００質量部に対して４０〜１００質量部が好ましく、５０〜９０質量部がより好ましい（実験No.2-2〜No.2-6）。
【実施例３】
【００３２】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表３に示すように細骨材を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００３３】
（使用材料）
細骨材ｂ：フライアッシュ、碧南火力製ＪＩＳII種品、平均粒径０．０２２ｍｍ、最大粒子径０．１ｍｍ
細骨材ｃ：石灰石微粉末、鋼管鉱業社製、平均粒径０．０２８ｍｍ、最大粒子径０．１１ｍｍ
細骨材ｄ：珪砂、市販品、平均粒径０．１５ｍｍ、最大粒子径０．３８ｍｍ
細骨材ｅ：細骨材Ｄと細骨材Ｂの１：１混合物（質量比）
【００３４】
【表３】
【００３５】
表３より、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を、セメントおよび急硬材からなる結合材１００質量部に対して５０超〜１５０質量部含有させた場合、繊維の分散性が良く、引張ひずみが１．０％以上を示し、クラック分散性に優れたモルタルが得られることが分かる（実験No.2-4、No.3-3〜3-8）。細骨材の含有量が、結合材１００質量部に対して５０質量部以下（０を含む）の場合には、繊維の分散性は充分でないが、引張ひずみは大きく、クラック分散性は優れている（実験No.3-1、No.3-2）。
【実施例４】
【００３６】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表４に示すように炭酸リチウムを変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００３７】
【表４】
【００３８】
表４より、炭酸リチウムを含有させた場合、強度発現性に優れたモルタルが得られる（実験No.4-2〜No.4-6、No.2-4）が、炭酸リチウムを含有させない比較例のモルタルでは、短時間での強度発現性が得られないことが分かる（実験No.4-1）。炭酸リチウムは、使用量が多すぎると可使時間が短くなる（実験No.4-6）ので、結合材１００質量部に対して３質量部以下が好ましい。
【実施例５】
【００３９】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表５に示すように凝結遅延剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に併記する。
【００４０】
（使用材料）
凝結遅延剤β：試薬１級のクエン酸２５質量部と試薬１級の炭酸カリウム７５質量部の混合物。
凝結遅延剤γ：試薬１級のクエン酸２０質量部と試薬１級のグルコン酸ナトリウム１０質量部と試薬１級の炭酸カリウム７０質量部の混合物。
【００４１】
【表５】
【００４２】
表５より、凝結遅延剤を含有させた場合、充分な流動性や可使時間があるモルタルが得られる（実験No.5-2〜No.5-7、No.2-4）が、凝結遅延剤を含有させない比較例のモルタルでは、充分な可使時間が得られないことが分かる（実験No.5-1）。
【実施例６】
【００４３】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表６に示すように流動化剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表６に併記する。
【００４４】
【表６】
【００４５】
表６より、流動化剤を含有させた場合、充分な流動性があるモルタルが得られる（実験No.6-2〜No.6-6、No.2-4）が、流動化剤を含有させない比較例のモルタルでは、充分な流動性が得られないことが分かる（実験No.6-1）。流動化剤は、使用量が多すぎると繊維の分散性に悪影響を及ぼす（実験No.6-6）ので、結合材１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【実施例７】
【００４６】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表７に示すように窒素ガス発泡物質を変化し、初期膨張率を測定したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表７に併記する。
【００４７】
（使用材料）
窒素ガス発泡物質ロ：主成分４、４’−オキシビス、市販品
窒素ガス発泡物質ハ：主成分Ｎ、Ｎ’−ジニトロソメンタメチレンテトラミン、市販品
アルミ粉：アルミニウム粉末、市販品
【００４８】
（試験方法）
初期膨張率：φ５×１０ｃｍの型枠に練混ぜたモルタルを型詰し光センサーにて打設直後から材齢３時間までの鉛直方向の長さ変化率を測定、表中の−は収縮側、＋は膨張側
【００４９】
【表７】
【００５０】
表７より、窒素ガス発泡物質を含有させた場合、初期膨張効果の優れたモルタルが得られる（実験No.7-2〜No.7-8、No.2-4）が、窒素ガス発泡物質を含有させない比較例のモルタル、発泡物質としてアルミ粉を含有させた比較例のモルタルでは、充分な初期膨張が得られないことが分かる（実験No.7-1、No.7-9）。窒素ガス発泡物質は、使用量が多すぎると短時間での強度発現性に悪影響を及ぼす（実験No.7-6）ので、結合材１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
【実施例８】
【００５１】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表８に示すように増粘剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表８に併記する。
【００５２】
【表８】
【００５３】
表８より、増粘剤を含有させた場合、繊維の分散性の優れたモルタルが得られる（実験No.8-2〜No.8-6、No.2-4）が、増粘剤を含有させない比較例のモルタルでは、繊維の分散性が悪いことが分かる（実験No.8-1）。増粘剤は、使用量が多すぎると短時間での強度発現性に悪影響を及ぼす（実験No.8-6）ので、結合材１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
【実施例９】
【００５４】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、モルタル１ｍ３に対して表９に示すようにＰＶＡ短繊維の種類と添加量を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表９に併記する。
【００５５】
（使用材料）
ＰＶＡ短繊維（１）：クラレ社製、繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａＰＶＡ短繊維（２）：繊維径０．０１４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（３）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度２０００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（４）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長６ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（５）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１８ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（６）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１２００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（７）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度２２００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（８）：繊維径０．０１４ｍｍ、繊維長４ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（９）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長２５ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
【００５６】
【表９】
【００５７】
表９より、繊維径が０．０５ｍｍ以下、繊維長が５〜２０ｍｍ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａであるＰＶＡ短繊維を含有させた場合、引張ひずみが１．０％以上を示し、クラック分散性に優れたモルタルが得られる（実験No.9-2〜No.9-8、No.9-10、No.2-4）が、ＰＶＡ短繊維を含有させない比較例のモルタル、繊維引張強度が１５００ＭＰａ未満のＰＶＡ短繊維や繊維長が５ｍｍ未満であるＰＶＡ短繊維を含有させた比較例のモルタルは、引張ひずみが１．０％未満であり、クラック分散性が悪いことが分かる（実験No.9-1、No.9-9、No.9-11）。ＰＶＡ短繊維は、使用量を多くしても効果が頭打ちになる（実験No.9-4）ので、３体積％以下が好ましい。
【実施例１０】
【００５８】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表１０に示すように水を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１０に併記する。
【００５９】
【表１０】
【００６０】
表１０より、本発明のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比３０〜５０％で練り混ぜると、材齢３時間の圧縮強さが２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示す高靭性ＦＲＣ材料が得られることが分かる（実験No.10-1、No.2-4）。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルは、流動性に優れ、充分な可使時間を確保でき、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する。したがって、急硬性を付与した１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料となり、変形性能が求められる高速道路等の変形追従性が求められる連結部の緊急補修等に適する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土木及び建築分野におけるコンクリート構造物の補修・補強工事で使用する急硬性の高靭性ＦＲＣ材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
合理化施工を目指す際、超速硬性で自己充填性やセルフレベリング性をもつ高流動モルタルが必要となる場合が多い。従来、超速硬性で高流動なモルタルとしては、短時間で実用強度を発現する超速硬グラウトモルタルが提案されている（特許文献１〜特許文献４等）。しかしながら、従来の超速硬グラウトモルタルは、場合によっては硬化するまでに沈下が認められ、安定した初期膨張性が得られない場合があるという課題を有するものであった。また、最近では、新たなニーズへの対応がせまられている。
【０００３】
近年、特殊な短繊維を配合し、コンクリートやモルタル中に３次元にランダム配向させることにより、引張強度や曲げ強度を飛躍的に高めた一般的にＨＰＦＲＣやＥＣＣと呼ばれるＰＶＡ繊維補強セメント複合材料が提案されている（特許文献５〜１０）。この材料の特徴は１．０％以上の引張ひずみを示し、ひび割れを分散する点にもある。また、このＰＶＡ繊維補強セメント複合材料にカルシウムアルミネートと無水セッコウからなる急硬材をセメントに対して１／１０００〜１／３加え、急硬性の高靭性ＦＲＣ材料とすることも提案された（特許文献１１）。しかしながら、ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料は繊維を多量に加えている上に、空気量も多いため、強度発現性に乏しい材料であった。また、これに特許文献１１に記載されているように単に急硬材を加えたとしても、急硬性を付与することはできても、高い強度を発現することはできないものであった。すなわち、早く固まるが強度レベルは低いものであった。
ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に急硬性を付与した高靭性ＦＲＣ材料のニーズは高まりつつあり、高速道路の緊急補修にも検討が進んでいる。この場合、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する必要がある。しかしながら、従来の技術では、材齢１日が経っても５Ｎ／ｍｍ２程度の圧縮強度しか達成できていなかった。それほど、ＰＶＡ繊維補強セメント複合材料の初期強度発現性を高めることは技術障壁が高いのである。
【０００４】
他方、ポルトランドセメントに急硬性を与える目的でカルシウムアルミネートを加えること、また、さらにセッコウ類を併用することが米国のＳｐａｃｋｍａｎにより古くから検討されている（特許文献１２）。しかし、カルシウムアルミネートとセッコウ類からなる急硬性成分を加えたセメント組成物は、温度依存性が大きく、低温では十分な急硬性が得られないものであった。また、カルシウムアルミネートとセッコウ類の混合割合や急硬材の添加量によっては、低温で過膨張する傾向もあり、その信頼性に欠けるものであった。
最近では、前記の急硬性セメント組成物の改良が検討され、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネート、無水セッコウ、炭酸リチウムを配合した超速硬セメントや（特許文献１３）、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネート、無水セッコウ、炭酸リチウムおよび消石灰を配合したモルタル組成物も提案されている（特許文献１４）。しかしながら、このモルタルは可使時間の確保が充分でない上に、流動性の保持性に難点があるなど単なる急硬性モルタルとして見ても課題があった。
何より、特許文献１２〜１４の技術はＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に関する技術思想は全くなく、引張強度や曲げ強度を飛躍的に高めたものではなく、また、１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の材料でもなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−１２３５０号公報
【特許文献２】特開平０１−２３０４５５号公報
【特許文献３】特開平１１−２１１６０号公報
【特許文献４】特開平１１−１３９８５９号公報
【特許文献５】特開２０００−７３９５号公報
【特許文献６】特開２００２−１９３６５３号公報
【特許文献７】特開２００５−２３８６０５号公報
【特許文献８】特開２００５−３０５６８２号公報
【特許文献９】特開２００５−１９６５号公報
【特許文献１０】特開２００６−２１４０８０号公報
【特許文献１１】特開２００７−６３１０３号公報
【特許文献１２】米国特許第９０３０１９号
【特許文献１３】特開平０１−２９０５４３号公報
【特許文献１４】特開２００５−７５７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来技術では、１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型のＰＶＡ繊維補強セメント複合材料に、急硬性を付与することはできても、充分な可使時間の確保ができない上に、流動性の保持性にも難点があり、自己充填性やセルフレベリング性を得ることはできなかった。また、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する高靭性ＦＲＣ材料とすることもできなかった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するものであり、優れた流動性と充分な可使時間と、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、初期強度発現性に優れた、好ましくは、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル、およびそれを用いた１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を以下の手段により解決する。
（１）本発明は、セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有してなるモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合したことを特徴とする急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（２）急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、急硬材が、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有することを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウとの比率が、質量比で３／１〜５／４であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（３）最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を含有してなり、かつ、細骨材と、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下である該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材が、珪砂、石灰石粉末、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、シリカフュームから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（４）炭酸リチウムが、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、凝結遅延剤が、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有し、かつ、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、流動化剤が、結合材１００質量部に対して３〜７質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、窒素ガス発泡物質が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種である該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、窒素ガス発泡物質が、結合材１００質量部に対して０．００５〜１部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルであり、増粘剤が、結合材１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることを特徴とする該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルである。
（５）さらに、該急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示すことを特徴とする急硬性の高靭性ＦＲＣ材料である。
【発明の効果】
【０００８】
特定の材料を特定割合で組み合わせて調製した組成物を用いると、流動性に優れ、充分な可使時間を確保でき、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、初期強度発現性に優れたＰＶＡ短繊維配合モルタルとなる。また、急硬性を付与した１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料となり、高速道路の緊急補修等への適用が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するセメントとしては特に限定されるものではないが、ＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定されている各種ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１１、ＪＩＳ Ｒ ５２１２、およびＪＩＳ Ｒ ５２１３に規定された各種混合セメント、ＪＩＳに規定された以上の混和材混入率で製造した高炉セメント、フライアッシュセメントおよびシリカセメント、石灰石粉末等を混合したフィラーセメントから選ばれる１種又は２種以上などが挙げられる。
【００１０】
本発明の急硬材は、カルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有する。
本発明のカルシウムアルミネートとは、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３を主成分とする化合物を総称するものである。本発明では、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートを用いる。カルシウムアルミネートの具体例としては、例えば、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２、３ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・ＣａＳＯ４などと表される結晶性のカルシウムアルミネート類や、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３成分を主成分とする非晶質の化合物が挙げられる。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．７５未満では充分な強度発現性が得られない。また、逆に、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５を超えると充分な流動性や可使時間が得られない。
【００１１】
カルシウムアルミネートを得る方法としては、ＣａＯ原料とＡｌ２Ｏ３原料をロータリーキルンや電気炉等によって熱処理して得る方法が挙げられる。カルシウムアルミネートを製造する際のＣａＯ原料としては、例えば、石灰石や貝殻等の炭酸カルシウム、消石灰などの水酸化カルシウム、あるいは生石灰などの酸化カルシウムを挙げることができる。また、Ａｌ２Ｏ３原料としては、例えば、ボーキサイトやアルミ残灰と呼ばれる産業副産物のほか、アルミ粉などが挙げられる。
カルシウムアルミネートを工業的に得る場合、不純物が含まれることがある。その具体例としては、例えば、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｓ、Ｐ２Ｏ５、およびＦ等が挙げられる。これらの不純物の存在は本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならない。具体的には、これらの不純物の合計が１０％以下の範囲では特に問題とはならない。
また、化合物としては、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、６ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、６ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２Ｆｅ２Ｏ３などのカルシウムアルミノフェライト、２ＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３やＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３などのカルシウムフェライト、ゲーレナイト２ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２、アノーサイトＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２などのカルシウムアルミノシリケート、メルビナイト３ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２、アケルマナイト２ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２、モンチセライトＣａＯ・ＭｇＯ・ＳｉＯ２などのカルシウムマグネシウムシリケート、トライカルシウムシリケート３ＣａＯ・ＳｉＯ２、ダイカルシウムシリケート２ＣａＯ・ＳｉＯ２、ランキナイト３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、ワラストナイトＣａＯ・ＳｉＯ２などのカルシウムシリケート、カルシウムチタネートＣａＯ・ＴｉＯ２、遊離石灰、リューサイト（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２等を含む場合がある。本発明ではこれらの結晶質または非晶質が混在していても良い。
本発明のカルシウムアルミネート系化合物の粒度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積値で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇの範囲にあり、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇ程度のものがより好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では強度発現性が充分でない場合があり、９０００ｃｍ２／ｇを超えるようなものは流動性や可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１２】
本発明で使用する無水セッコウとは、特に限定されるものではないが、II型の無水セッコウを使用することが好ましく、中でもｐＨが４．５以下の酸性無水セッコウを利用することが、可使時間の確保のしやすさと、その後の強度増進が良好なことから好ましい。ここで、無水セッコウのｐＨとは、純水１００ｃｃに無水セッコウ１ｇを入れて撹拌した際の上澄液のｐＨを意味する。
無水セッコウの粒度は、ブレーン比表面積で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では強度発現性が充分でない場合があり、９０００ｃｍ２／ｇを超えるようなものは流動性が悪くなる場合がある。
【００１３】
本発明の急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウの比率は、質量比で３／１〜５／４であることが好ましい。この範囲を超えてカルシウムアルミネートの比率が大きくなると、可使時間の確保が困難になる場合があり、無水セッコウの比率が大きくなると短時間での強度発現性が充分でない場合がある。
本発明の急硬材の使用量は、急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１、すなわち、セメント１００質量部に対して４０〜１００質量部が好ましく、５０〜９０質量部がより好ましい。４０質量部未満では短時間での強度発現性が充分でない場合があり、１００質量部を超えると可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１４】
本発明で使用する細骨材は、クラックの分散性の点で最大粒子径０．８ｍｍ以下が好ましく、特に０．４ｍｍ以下が好ましい。種類としては、珪砂、炭酸カルシウムを主成分とする石灰石粉砕物（石灰石微粉末）、フライアッシュが挙げられる。これらの一種又は二種以上の使用も可能である。また、材料特性に影響のない範囲で、シリカフューム、高炉スラグ微粉末に代表されるスラグ類、フェロクロム骨材、ガーネットに代表される重量骨材、ベントナイト、ヘクトライト、カオリン、ケイ藻土、セピオライト、アタパルジャイトなどの粘土鉱物、γ−Ｃ２Ｓなども使用することができる。
本発明の細骨材の使用量は、セメントおよび急硬材からなる結合材（以下、「結合材」という。）１００質量部に対して１５０質量部以下が好ましく、５０〜１００質量部がより好ましい。１５０質量部を超えるとクラックの分散性が低下するおそれがある。
【００１５】
本発明で使用する炭酸リチウムは、カルシウムアルミネートの硬化を促進し、短時間での強度発現性を向上する役割を担う。炭酸リチウム以外のリチウム塩もカルシウムアルミネートの硬化を促進することは知られているが、炭酸リチウム以外のリチウム塩を使用すると、まず流動化することができず、また、可使時間も確保できない。
本発明の炭酸リチウムの使用量は、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部が好ましく、０．７〜２．５質量部がより好ましい。０．５質量部未満では短時間での強度発現性が充分でない場合があり、３質量部を超えると可使時間の確保が困難になる場合がある。
【００１６】
本発明の凝結遅延剤は、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有する。
炭酸リチウム以外のアルカリ炭酸塩は、流動化および可使時間の確保に重要な役割を果たす。アルカリ炭酸塩は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウムなどが挙げられる。
有機酸は、炭酸塩とともに流動化および可使時間の確保に重要な役割を果たす。有機酸は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸などのオキシカルボン酸およびそれらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、アルミニウム等の塩などが挙げられる。中でも、クエン酸やその塩が好ましい。本発明では、これらのうちの１種または２種以上を併用できる。
本発明の凝結遅延剤の使用量は、結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部が好ましく、０．７〜２．５質量部がより好ましい。０．５質量部未満では可使時間の確保が充分でない場合があり、３質量部を超えると凝結遅延が過剰となり、短時間での強度発現性に悪影響をおよぼす可能性がある。
【００１７】
本発明で使用する流動化剤は、モルタルの練り混ぜを容易にし、各材料の分散を助けるとともに練りあがったモルタルの流動性を付与する役割を担う。流動化剤は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、ナフタレン系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドＳＰ−９シリーズ」、花王社製商品名「マイティ２０００シリーズ」、および日本製紙社製商品名「サンフローＨＳ−１００」等が挙げられる。また、メラミン系としては、日本シーカ社製商品名「シーカメント１０００シリーズ」や日本製紙社製商品名「サンフローＨＳ−４０」などが挙げられる。さらに、アミノスルホン酸系としては、フローリック社製商品名「ＦＰ−２００シリーズ」などが挙げられる。ポリカルボン酸系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドＳＰ−８シリーズ」、グレースケミカルズ社製商品名「ダーレックススーパー１００ＰＨＸ」、および竹本油脂社製商品名「チューポールＨＰ−８シリーズ」や「チューポールＨＰ−１１シリーズ」等が挙げられる。本発明ではこれら流動化剤のうちの一種又は二種以上が使用可能である。
上記の流動化剤には粉末状のものも存在する。具体的には、ポリアルキルアリルスルホン酸塩の縮合物としては、第一工業製薬社製商品名「セルフロー１１０Ｐ」や出光石油化学社製商品名「ＩＰＣ」などが、また、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物としては、花王社製商品名「マイティ１００」や三洋化成工業社製商品名「三洋レベロンＰ」などが、メラミン系のものとしては、シーカ社製「シーカメントＦＦ」などが、さらに、ポリカルボン酸系としては、例えば、三菱化学社製商品名「クインフロー７５０」、花王社製商品名「ＣＡＤ９０００Ｐ」、およびＢＡＳＦポゾリス社製商品名「ＣＡＳＴＡＭＥＮＴ ＦＷ１０」等が挙げられる。
流動化剤の使用量は、結合材１００質量部に対して、固形分換算で３〜７質量部が好ましく、４〜６質量部がより好ましい。３質量部未満では、流動性が充分でなく、７質量部を超えると材料分離を起す場合がある。
【００１８】
本発明で使用する窒素ガス発泡物質は、モルタルが硬化するまでの沈下を防止する役割を担う。本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルは、硬化時間が短いため、一般に利用されているアルミニウム粉末や炭素物質等のガス発泡物質では、充分な沈下防止効果が得られない。窒素ガス発泡物質は、セメントが水と共に練混ぜた際に生成するアルカリとの反応により、窒素ガスを発生する化合物を含有するもので、一酸化炭素、二酸化炭素、およびアンモニア等のガスを副生してもよい。
窒素ガス発泡物質は、本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを、躯体と一体化させるために、また、まだ固まらない状態のモルタルが沈下や収縮するのを抑止するために、さらには、乾燥状態に置かれた際のひび割れ抵抗性を向上させるために使用できるものであれば特に限定されるものではない。
その具体例としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた一種又は二種以上が使用可能であり、例えば、アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミドやアゾビスイソブチルニトリルなどが挙げられ、ニトロソ化合物としては、Ｎ、Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミンなどが挙げられ、ヒドラジン誘導体としては、４、４’−オキシビスやヒドラジンカルボンアミドが挙げられ、本発明では、これらの一種又は二種以上が使用可能である。
窒素ガス発泡物質の使用量は特に限定されるものではないが、通常、結合材１００部質量部に対して、０．００５〜１質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。０．００５質量部未満では充分な初期膨張効果を付与することができなくなるおそれがあり、１質量部を超えると強度発現性が悪くなるおそれがある。
【００１９】
本発明で使用する増粘剤は、モルタルに適度な粘性を付与し、ＰＶＡ短繊維の分散性を良好にするものであり、通常市販されているものが使用できる。たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルエチルセルロースなどのセルロースエーテル系増粘剤、グアーガム、デュータンガム、ウエランガムなどのバイオサッカライド系増粘剤、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール等の合成高分子類などが挙げられる。
増粘剤の使用量は、結合材１００質量部に対して、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。０．０１質量部未満では、粘性が付与できずＰＶＡ短繊維の分散性が悪くなるおそれがあり、１質量部を超えると粘性が強くなりすぎ施工性に支障をきたすおそれがある。
【００２０】
本発明で使用する短繊維はＰＶＡ繊維であり、繊維径が０．０５ｍｍ以下、繊維長が５〜２０ｍｍ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａである性質のものが使用される。
繊維径が０．０５ｍｍを超えると、繊維が均一に分散することができずに多数のクラックが発生し難い。
繊維の長さが５ｍｍ未満であると練混ぜ時において、繊維がだまになりやすく均一に分散することができずに多数のクラックが発生し難い。２０ｍｍを超えた場合でも、同様に練混ぜ時において、繊維がだまになりやすく均一に分散することができずに、上記繊維配合量では多数のクラックが発生しなくなる場合があり、また、ポンプで圧送するときに圧送性が悪くなる。
繊維引張強度が１５００ＭＰａ未満であると１％以上の引張ひずみが得られず、多数のクラックが発生し難く、２４００ＭＰａを超えても、効果が頭打ちとなる。
本発明において、ＰＶＡ短繊維添加量は、セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有するモルタル（細骨材を含有する場合には、細骨材を含むモルタル）に対して、１〜５体積％とするが、１〜３体積％が好ましい。１体積％未満では、多数のクラックが発生し難く、３体積％を越えても効果が頭打ちとなる。
【００２１】
引張ひずみとは、材齢２８日の硬化体の引張試験で得られる応力−歪曲線において、最大引張応力値での歪量（％）をいう。実際には、材齢２８日での引張試験（例えば、実施例に示すように断面３０ｍｍ×１３ｍｍの試験体を８０ｍｍの試験区間で引張試験を行う）における引張歪に代表される。この引張ひずみが１．０％以上であることは、載荷方向（応力方向）とほぼ直角方向に多数クラックが発生するクラック分散型の破壊現象が生じていることを意味する。ＰＶＡ繊維の性質とＰＶＡ繊維以外のマトリックスの性質をうまく組み合わせることで引張ひずみ１％以上を達成できる。
本発明のＰＶＡ繊維を配合するマトリックスは、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％、細骨材と結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下、細骨材の最大粒子径が０．８ｍｍであることが好ましい。
水結合材比が３０％未満では、この繊維にとってはマトリックスの弾性係数と破壊じん性が高くなって多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。５０％を超えると圧縮強度が小さくなる。
細骨材と結合材との質量比が１．５を超えると、この繊維にとってはマトリックスの弾性係数と破壊じん性が高くなって多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。細骨材の最大粒子径が０．８ｍｍを超えると、同様に多数のクラックが発生せず、１％以上の引張ひずみが発生しない場合がある。
【００２２】
本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルには、更なる短時間強度発現性の向上を目的に、硫酸カリウム、ミョウバン類および水酸化カルシウム等を配合することも可能である。
本発明では、目的とする性能に害を及ぼさない範囲で、一般に市販されているセメント混和剤が使用できる。たとえば、防凍剤、抗菌剤、保水剤、ＡＥ剤、起泡剤、発泡剤、撥水剤、防錆剤、保水剤、水和熱低減剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤などが使用できる。
【００２３】
本発明において、各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
粉体の混合装置としては、既存のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、およびナウタミキサ等の使用が可能である。
モルタルの練り混ぜに使用できるミキサとしては、底部が球状曲面形状を持つボールを有するモルタルミキサ、オムニミキサ、パン型ミキサ、パン型で自転する羽根を有するダマカットミキサ、コンクリートの練り混ぜで使用する二軸ミキサーなどがある。
本発明では、施工後の材料の表面に、エマルジョン系の皮膜養生剤、シラン系あるいはケイ酸塩系の含浸剤、エポキシやアクリル樹脂に代表される樹脂系表面被覆材などを塗布することも可能である。
以下、実施例にて詳細に説明する。
【実施例１】
【００２４】
各種のカルシウムアルミネートを使用し、表１に示す割合で無水セッコウと混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部、細骨材ａを１３０質量部、炭酸リチウムを２質量部、凝結遅延剤αを２質量部、流動化剤を９質量部、窒素ガス発泡物質イを０．０９質量部、増粘剤を０．２質量部、ＰＶＡ短繊維（１）をモルタル１ｍ３に対して２体積％となる量を加え、水量をセメントと急硬材からなる結合材×５０％としてモルタルを調整した。モルタルの流動性、繊維の分散性、可使時間、圧縮強さ、引張ひずみ、クラック分散性を測定した。結果を表１に併記する。
【００２５】
（使用材料）
セメント：普通ポルトランドセメント 市販品
カルシウムアルミネートＡ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３とＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＢ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．００、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＣ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．５０、結晶質、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３と１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、を主成分とする。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＤ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．００、非晶質、カルシウムアルミネートＢに試薬１級のシリカを５％添加して、１６５０℃で溶融後、急冷して合成。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
カルシウムアルミネートＥ：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．５０、非晶質、カルシウムアルミネートＣに試薬１級のシリカを３％添加して、１６５０℃で溶融後、急冷して合成。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
無水セッコウ：II型無水セッコウ、ｐＨ３．０。ブレーン比表面積５０００ｃｍ２／ｇ
細骨材ａ：フライアッシュと石灰石粉砕物の１：１混合物、平均粒径０．０２５ｍｍ、フライアッシュは碧南火力製ＪＩＳII種品、石灰石粉砕物は鋼管鉱業社製石灰石微粉末
炭酸リチウム：試薬１級
凝結遅延剤α：試薬１級の酒石酸２５質量部と試薬１級の炭酸カリウム７５質量部の混合物
流動化剤：ＢＡＳＦポゾリス社製、ポリカルボン酸系、粉末
窒素ガス発泡物質イ：アゾジカルボンアミド、市販品
増粘剤：デュータンガム、バイオサッカライド系増粘剤、市販品
ＰＶＡ短繊維（１）：クラレ社製、繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
【００２６】
（試験方法）
流動性：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠した。ただし、１５回打撃は与えず、静置でのフローを測定した。
繊維の分散性：フロー測定の際、判定した。フローの先端まで繊維が行き届いていたら○、フローの先端まで繊維が行き届かず、中心部付近に多く残っていたら×とした。
可使時間：ＪＩＳ Ａ １１４７に準拠した。プロクター貫入抵抗値の終結時間を可使時間とした。
圧縮強さ：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠した。材齢３時間。
引張ひずみ：土木学会 コンクリートライブラリー１２７「複数微細ひび割れ型繊維補強セメント複合材料設計・施工指針（案）」強度試験用供試体の作り方および一軸直接引張試験方法に準拠した。材齢２８日。
クラック分散性：直接引張試験を実施したときに微細なクラックが複数入れば分散性は良いことになる。従って、引張ひずみが１．０％以上あれば○、そうでなければ×とした。
【００２７】
【表１】
【００２８】
表１より、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネート（ＣＡ）と、無水セッコウを含有する急硬材を使用した場合、充分な流動性や可使時間があり強度発現性に優れたモルタルが得られることが分かる（実験No.1-1〜No.1-5）。また、急硬材中のＣＡと無水セッコウの比率が質量比で４／１になりＣＡの量が多くなると可使時間がやや短くなり（実験No.1-6）、前記の比率が１／１になり無水セッコウの量が多くなると短時間での強度発現性が充分でない場合がある（実験No.1-7）ので、前記の比率は３／１〜５／４が好ましい。
【実施例２】
【００２９】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材の配合割合を表２に示すように変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００３０】
【表２】
【００３１】
表２より、急硬材を含有させた場合、繊維の分散性が良く、強度発現性に優れたモルタルが得られる（実験No.2-2〜No.2-7）が、急硬材を含有させない比較例のモルタルでは、繊維の分散性が悪くなり、また、短時間での強度発現性が得られないことが分かる（実験No.2-1）。強度発現性や可使時間からみて、急硬材の使用量は、セメント１００質量部に対して４０〜１００質量部が好ましく、５０〜９０質量部がより好ましい（実験No.2-2〜No.2-6）。
【実施例３】
【００３２】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表３に示すように細骨材を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００３３】
（使用材料）
細骨材ｂ：フライアッシュ、碧南火力製ＪＩＳII種品、平均粒径０．０２２ｍｍ、最大粒子径０．１ｍｍ
細骨材ｃ：石灰石微粉末、鋼管鉱業社製、平均粒径０．０２８ｍｍ、最大粒子径０．１１ｍｍ
細骨材ｄ：珪砂、市販品、平均粒径０．１５ｍｍ、最大粒子径０．３８ｍｍ
細骨材ｅ：細骨材Ｄと細骨材Ｂの１：１混合物（質量比）
【００３４】
【表３】
【００３５】
表３より、最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を、セメントおよび急硬材からなる結合材１００質量部に対して５０超〜１５０質量部含有させた場合、繊維の分散性が良く、引張ひずみが１．０％以上を示し、クラック分散性に優れたモルタルが得られることが分かる（実験No.2-4、No.3-3〜3-8）。細骨材の含有量が、結合材１００質量部に対して５０質量部以下（０を含む）の場合には、繊維の分散性は充分でないが、引張ひずみは大きく、クラック分散性は優れている（実験No.3-1、No.3-2）。
【実施例４】
【００３６】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表４に示すように炭酸リチウムを変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００３７】
【表４】
【００３８】
表４より、炭酸リチウムを含有させた場合、強度発現性に優れたモルタルが得られる（実験No.4-2〜No.4-6、No.2-4）が、炭酸リチウムを含有させない比較例のモルタルでは、短時間での強度発現性が得られないことが分かる（実験No.4-1）。炭酸リチウムは、使用量が多すぎると可使時間が短くなる（実験No.4-6）ので、結合材１００質量部に対して３質量部以下が好ましい。
【実施例５】
【００３９】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表５に示すように凝結遅延剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に併記する。
【００４０】
（使用材料）
凝結遅延剤β：試薬１級のクエン酸２５質量部と試薬１級の炭酸カリウム７５質量部の混合物。
凝結遅延剤γ：試薬１級のクエン酸２０質量部と試薬１級のグルコン酸ナトリウム１０質量部と試薬１級の炭酸カリウム７０質量部の混合物。
【００４１】
【表５】
【００４２】
表５より、凝結遅延剤を含有させた場合、充分な流動性や可使時間があるモルタルが得られる（実験No.5-2〜No.5-7、No.2-4）が、凝結遅延剤を含有させない比較例のモルタルでは、充分な可使時間が得られないことが分かる（実験No.5-1）。
【実施例６】
【００４３】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表６に示すように流動化剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表６に併記する。
【００４４】
【表６】
【００４５】
表６より、流動化剤を含有させた場合、充分な流動性があるモルタルが得られる（実験No.6-2〜No.6-6、No.2-4）が、流動化剤を含有させない比較例のモルタルでは、充分な流動性が得られないことが分かる（実験No.6-1）。流動化剤は、使用量が多すぎると繊維の分散性に悪影響を及ぼす（実験No.6-6）ので、結合材１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【実施例７】
【００４６】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表７に示すように窒素ガス発泡物質を変化し、初期膨張率を測定したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表７に併記する。
【００４７】
（使用材料）
窒素ガス発泡物質ロ：主成分４、４’−オキシビス、市販品
窒素ガス発泡物質ハ：主成分Ｎ、Ｎ’−ジニトロソメンタメチレンテトラミン、市販品
アルミ粉：アルミニウム粉末、市販品
【００４８】
（試験方法）
初期膨張率：φ５×１０ｃｍの型枠に練混ぜたモルタルを型詰し光センサーにて打設直後から材齢３時間までの鉛直方向の長さ変化率を測定、表中の−は収縮側、＋は膨張側
【００４９】
【表７】
【００５０】
表７より、窒素ガス発泡物質を含有させた場合、初期膨張効果の優れたモルタルが得られる（実験No.7-2〜No.7-8、No.2-4）が、窒素ガス発泡物質を含有させない比較例のモルタル、発泡物質としてアルミ粉を含有させた比較例のモルタルでは、充分な初期膨張が得られないことが分かる（実験No.7-1、No.7-9）。窒素ガス発泡物質は、使用量が多すぎると短時間での強度発現性に悪影響を及ぼす（実験No.7-6）ので、結合材１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
【実施例８】
【００５１】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表８に示すように増粘剤を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表８に併記する。
【００５２】
【表８】
【００５３】
表８より、増粘剤を含有させた場合、繊維の分散性の優れたモルタルが得られる（実験No.8-2〜No.8-6、No.2-4）が、増粘剤を含有させない比較例のモルタルでは、繊維の分散性が悪いことが分かる（実験No.8-1）。増粘剤は、使用量が多すぎると短時間での強度発現性に悪影響を及ぼす（実験No.8-6）ので、結合材１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
【実施例９】
【００５４】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、モルタル１ｍ３に対して表９に示すようにＰＶＡ短繊維の種類と添加量を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表９に併記する。
【００５５】
（使用材料）
ＰＶＡ短繊維（１）：クラレ社製、繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａＰＶＡ短繊維（２）：繊維径０．０１４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（３）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度２０００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（４）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長６ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（５）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１８ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（６）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度１２００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（７）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長１２ｍｍ、繊維引張強度２２００ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（８）：繊維径０．０１４ｍｍ、繊維長４ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
ＰＶＡ短繊維（９）：繊維径０．０４ｍｍ、繊維長２５ｍｍ、繊維引張強度１６５０ＭＰａ
【００５６】
【表９】
【００５７】
表９より、繊維径が０．０５ｍｍ以下、繊維長が５〜２０ｍｍ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａであるＰＶＡ短繊維を含有させた場合、引張ひずみが１．０％以上を示し、クラック分散性に優れたモルタルが得られる（実験No.9-2〜No.9-8、No.9-10、No.2-4）が、ＰＶＡ短繊維を含有させない比較例のモルタル、繊維引張強度が１５００ＭＰａ未満のＰＶＡ短繊維や繊維長が５ｍｍ未満であるＰＶＡ短繊維を含有させた比較例のモルタルは、引張ひずみが１．０％未満であり、クラック分散性が悪いことが分かる（実験No.9-1、No.9-9、No.9-11）。ＰＶＡ短繊維は、使用量を多くしても効果が頭打ちになる（実験No.9-4）ので、３体積％以下が好ましい。
【実施例１０】
【００５８】
カルシウムアルミネートＢ１００質量部に、無水セッコウ６５質量部を添加し、混合して急硬材を作製した。セメント１００質量部に対して、急硬材８０質量部を加え、表１０に示すように水を変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１０に併記する。
【００５９】
【表１０】
【００６０】
表１０より、本発明のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比３０〜５０％で練り混ぜると、材齢３時間の圧縮強さが２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示す高靭性ＦＲＣ材料が得られることが分かる（実験No.10-1、No.2-4）。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルは、流動性に優れ、充分な可使時間を確保でき、モルタルが硬化するまでの沈下がなく、材齢３時間で２０Ｎ／ｍｍ２以上の圧縮強度を発現する。したがって、急硬性を付与した１．０％以上の引張ひずみを示すひび割れ分散型の高靭性ＦＲＣ材料となり、変形性能が求められる高速道路等の変形追従性が求められる連結部の緊急補修等に適する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有してなるモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合したことを特徴とする急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項２】
急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１であることを特徴とする請求項１記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項３】
前記急硬材が、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項４】
前記急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウとの比率が、質量比で３／１〜５／４であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項５】
最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を含有してなり、かつ、細骨材と、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下である請求項１〜４のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項６】
前記最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材が、珪砂、石灰石微粉末、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、シリカフュームから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項５記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項７】
前記炭酸リチウムが、前記結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項８】
前記凝結遅延剤が、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有し、かつ、前記結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項９】
前記流動化剤が、前記結合材１００質量部に対して３〜７質量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１０】
前記窒素ガス発泡物質が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１〜９のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１１】
前記窒素ガス発泡物質が、前記結合材１００質量部に対して０．００５〜１質量部であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１２】
前記増粘剤が、前記結合材１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示すことを特徴とする急硬性の高靭性ＦＲＣ材料。
【請求項１】
セメントと、急硬材と、炭酸リチウムと、凝結遅延剤と、流動化剤と、窒素ガス発泡物質と、増粘剤を含有してなるモルタルに対して、繊維径が０．０５ｍｍ以下で、繊維長が５〜２０ｍｍで、かつ、繊維引張強度が１５００ＭＰａ〜２４００ＭＰａのＰＶＡ短繊維を１〜５体積％配合したことを特徴とする急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項２】
急硬材とセメントの割合が質量比で２／５〜１／１であることを特徴とする請求項１記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項３】
前記急硬材が、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７５〜１．５のカルシウムアルミネートと、無水セッコウを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項４】
前記急硬材中のカルシウムアルミネートと無水セッコウとの比率が、質量比で３／１〜５／４であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項５】
最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材を含有してなり、かつ、細骨材と、セメントおよび急硬材からなる結合材との質量比（Ｓ／Ｂ）が１．５以下である請求項１〜４のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項６】
前記最大粒子径０．８ｍｍ以下の細骨材が、珪砂、石灰石微粉末、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、シリカフュームから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項５記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項７】
前記炭酸リチウムが、前記結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項８】
前記凝結遅延剤が、有機酸とリチウム以外のアルカリ金属炭酸塩を含有し、かつ、前記結合材１００質量部に対して０．５〜３質量部であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項９】
前記流動化剤が、前記結合材１００質量部に対して３〜７質量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１０】
前記窒素ガス発泡物質が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、およびヒドラジン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１〜９のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１１】
前記窒素ガス発泡物質が、前記結合材１００質量部に対して０．００５〜１質量部であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１２】
前記増粘剤が、前記結合材１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタル。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項記載の急硬性のＰＶＡ短繊維配合モルタルを用いて、水結合材比（Ｗ／Ｂ）３０〜５０％で練り混ぜて得られる、材齢３時間の圧縮強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上で、材齢２８日の硬化体の引張試験において引張ひずみが１．０％以上を示すことを特徴とする急硬性の高靭性ＦＲＣ材料。
【公開番号】特開２０１０−１３３０１（Ｐ２０１０−１３３０１Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７２８０３（Ｐ２００８−１７２８０３）
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【出願人】（０００００１３７３）鹿島建設株式会社 (1,387)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【出願人】（０００００１３７３）鹿島建設株式会社 (1,387)
【Ｆターム（参考）】
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