成形品中の環状三量体含有量が少ないポリエチレンテレフタレート
【課題】本発明の目的は、成形機の金型汚れの原因となるオリゴマーの含有量が少ないポリチレンテレフタレートを提供することにある。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させることにより上記の課題を解決することが出来る。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させることにより上記の課題を解決することが出来る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時の金型汚れの原因となる環状三量体オリゴマー含有量が少ない成形品を得ることのできるポリエチレンテレフタレートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、その優れた機械的性質、化学的性質から、繊維、フィルム、工業用樹脂、ボトル、カップ、及びトレイ等に成形されて広く用いられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂を溶融し成形する際、樹脂中に含まれるオリゴマー、特に環状三量体が金型に付着・残留して金型汚れとなり、それが成形品に移り成形品の外観を損なうことがある。それを防止する為に成形作業を停止して金型を清掃する必要があるが、安全上温度を下げて行う必要があるため著しい作業性・生産性の低下を招く。
【０００３】
これらの問題を解決する為に、ポリエステル中に含有されているオリゴマーを減少させる方法が検討され、成形時に生成するオリゴマーとアセトアルデヒドを低減させるため、固相重合後のポリエチレンテレフタレートを水で処理することが提案されているが（例えば特許文献１参照。）、処理液が水である為十分な効果を得るためには比較的高温にするか、低温の水を用いて長時間の処理を行わなければならず、しかも、重合触媒がゲルマニウム化合物以外のチタン化合物である場合は全く効果が無い。
【特許文献１】特開平３−７２５２４号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記従来技術が有していた問題点を解消し、成形機の金型汚れの原因となるオリゴマーの含有量が少ないポリチレンテレフタレートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウムの水溶液と接触処理させることを特徴とするポリエチレンテレフタレートによって達成することができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の処理方法によって得られたポリチレンテレフタレートは、成形時に金型に付着し問題となる白粉の減少が著しく、生産性向上、透明性、耐熱性及び機械的強度に優れている。従ってこれらの特性に優れたポリチレンテレフタレートフィルム又は容器等の包装材料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエチレンテレフタレートは主たる酸成分がテレフタル酸成分であり、主たるグリコール成分がエチレングリコール成分であるポリエステルである。ここで「主たる」とはポリエステルの全繰返し単位あたり８５ｍｏｌ％以上を酸成分がテレフタル酸でありグリコール成分がエチレングリコールである成分が占めることをいう。
【０００８】
したがって残りの１５ｍｏｌ％以下の範囲においてテレフタル酸成分、エチレングリコール成分以外の他のエステル単位を含むことができる。このような共重合成分としては、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分、及びエチレングリコール以外のジオール成分又はオキシ酸成分を挙げることができる。具体的には、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成分として例えば、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを、脂肪族ジカルボン酸として例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸などを挙げることができる。
【０００９】
また、グリコール成分としては、脂肪族ジオール成分として例えば、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどを挙げることができる。芳香族ジオール成分として例えば、ビトロノン、カテコール、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−スルホン、ビスフェノールＡ［２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡなどを挙げることができる。脂環式ジオール成分として例えばシクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。脂肪族オキシカルボン酸成分として例えば、グリコール酸、ヒドロアクリル酸、３−オキシプロピオン酸などを、脂環式オキシカルボン酸成分として例えば、アシアチン酸、キノバ酸などを、芳香族オキシカルボン酸成分として例えばサリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、マンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げることができる。
【００１０】
更にポリエステルの構成する高分子鎖が実質的に線状である範囲内で３価以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、必要に応じて単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸などを添加してもよい。
【００１１】
上記ポリエステルは、従来公知のポリエチレンテレフタレート製造方法を用いて製造すればよく、例えば、テレフタル酸及びエチレングリコールを用いてエステル化反応を行い、あるいはテレフタル酸の低級アルキルエステル（例えばジメチルエステル）及びエチレングリコールを用いてエステル交換反応を行って、得られた反応生成物を更に重縮合反応させることによって製造できる。上記共重合成分は、エステル交換反応前若しくは重縮合反応前に添加することにより、適切な共重合体を製造することができる。
【００１２】
これらのポリエステルを製造する際にエステル交換触媒、重合触媒、安定剤などを使用することが好ましい。これらの触媒、安定剤などはポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートの触媒、安定剤などとして知られているものを用いることができる。勿論、必要に応じて他の添加剤、例えば、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを使用してもよい。
【００１３】
得られたポリエチレンテレフタレートはペレット化されたのち固相重合工程で更に重縮合を進めてもよく、その固相重合方法に関しては従来公知のいずれの方法を採用してもよい。
【００１４】
本発明においては、ポリエチレンテレフタレートをグルコン酸カリウムの水溶液と接触処理させる必要がある。ここでグルコン酸カリウムの水溶液は濃度１ｐｐｍ〜１０質量％の範囲にする必要がある。該濃度が１ｐｐｍ未満であると、成形時のオリゴマー減少効果は不十分であり、１０質量％を越えるとコストの増大になる。該濃度の好ましい範囲は１０ｐｐｍ〜５質量％であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ〜２質量％である。
【００１５】
グルコン酸カリウム水溶液とポリエステルを接触処理させる方法としては、バッチ式、連続式のいずれでも良い。例えばバッチ式の場合、処理装置にグルコン酸カリウム水溶液とポリエチレンテレフタレートチップを入れて接触させる方法などが例示できる。また連続式の場合は、連続的にグルコン酸カリウム水溶液を向流あるいは並流で供給し、ペレットと接触させる方法などが例示できる。さらに重合反応によって得られたポリエチレンテレフタレートをチップ化する際に、グルコン酸カリウム水溶液を溶融ポリエチレンテレフタレートに接触させて冷却固化する方法でも良い。また他にグルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸カリウムを十分な濃度で溶解できるような有機溶媒があれば、その有機溶媒を用いて行うことも出来る。
【００１６】
また、接触させるポリエチレンテレフタレートの形態はチップに限定されることはなく、例えばシートであっても良い。この場合には、例えば連続式の処理装置にポリエチレンテレフタレートシートを連続的に導入し、グルコン酸カリウム水溶液と接触させる方法などが例示できる。またグルコン酸カリウム水溶液とポリエチレンテレフタレートを接触させる際の温度としては特に制限はないが、通常は１０℃から６０℃程度の加温された状態で接触させることが好ましい。また接触時間は、通常５分〜１０時間、好ましくは１０分〜８時間、より好ましくは３０分〜６時間程度である。中でもチップの形態でグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させるのが、容易に行える点で好ましい。
【００１７】
これらの方法により処理されたポリエチレンテレフタレートは、乾燥させることが好ましいが、通常用いられているポリエチレンテレフタレートの乾燥処理方法を用いることが出来るほか、真空吸引装置付きの紡糸機を用いて乾燥すること無しに紡糸しても良い。
前述の各種の処理条件は、製造するポリエチレンテレフタレートの製造量、固有粘度、形態（チップ又はシート等）、形態のサイズ等によって適宜選択すれば良い。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。
【００１９】
［実施例１］
予め２２５質量部のオリゴマーが滞留する反応器内に、撹拌下、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９質量部の高純度テレフタル酸と９５質量部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度で供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、エステル化反応を４時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は、９８％以上で、生成されたオリゴマーの重合度は、約５〜７であった。
【００２０】
このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５質量部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒として、テトラブトキシチタネート０．０１８質量部とモノブチルフォスフェート０．０１６質量部を予めエチレングリコールに加え加熱し反応させておいたものを投入した。引き続き重縮合反応槽内の反応温度を２５５から２８０℃、また、反応圧力を常圧から６０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇及び減圧し、反応で発生する水、エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行った。
【００２１】
重縮合反応の進行度合いを、重縮合反応槽内の撹拌翼への負荷をモニターしなから確認し、所望の重合度に達した時点で、重縮合反応を終了した。その後、重縮合反応槽内の反応物を吐出部からストランド状に連続的に押し出し、冷却、カッティングして、約３ｍｍ程度の粒状ペレットを得た。この時の重縮合反応時間は１１０分間であり、得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５２であった。
【００２２】
次いで、得られたポリエチレンテレフタレートのペレットを２２０℃、１５時間真空下で固相重合した。得られたペレット（固有粘度０．７５）１ｋｇを、２５℃、９８０ｐｐｍのグルコン酸カリウム水溶液２．５ｋｇを入れた容積５リットルの処理装置に入れて４時間接触処理させた。引き続き、グルコン酸カリウム水溶液を除いた後１６０℃５時間窒素気流下で乾燥させた後、プリフォーム成形体を下記の方法で成形した。
【００２３】
ポリエチレンテレフタレート５ｋｇを温度１６０℃、常圧、Ｎ２流入下条件で３時間乾燥させ、乾燥ポリエチレンテレフタレートを射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＮ−２０００にて、シリンダー温度２８０℃、サイクル３０秒で、外径約２８ｍｍ、内径約１９ｍｍ、長さ１３６ｍｍ、胴部肉厚４ｍｍ，重量約５６ｇの円筒状のプリフォームを射出成形した。
【００２４】
成形プリフォームの口部からサンプル片を切り出して凍結粉砕し、サンプルを粉砕機で粉砕後、一定量秤量し、少量のヘキサフロロイソプロパノール／クロロホルム混合で一旦溶解し、その後、クロロホルムで一定濃度（５０ｇ／Ｌ）に希釈した。本試料を、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ，Ｗａｔｅｒｓ社ＡＬＣ／ＧＰＣ２４４型）にて、低分子量領域の分離及びそのピークを検出させ、環状３量体（Ｃｙ−３）の標準サンプルから求めた検量線を基準に、ポリエチレンテレフタレートの環状三量体含有量を求めた。
【００２５】
［比較例１］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液への接触処理を行わなかった以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
［比較例２］
実施例１において、接触処理液として処理装置内に水を入れ高温熱水処理したこと以外は同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２７】
［比較例３］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりに酢酸カリウム水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
［比較例４］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
［比較例５］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の処理方法によって得られたポリチレンテレフタレートは、成形時に金型に付着し問題となる白粉の減少が著しく、生産性向上、透明性、耐熱性及び機械的強度に優れている。従ってこれらの特性に優れたポリチレンテレフタレートフィルム又は容器等の包装材料を得ることができ、工業上の意義は大きい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時の金型汚れの原因となる環状三量体オリゴマー含有量が少ない成形品を得ることのできるポリエチレンテレフタレートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、その優れた機械的性質、化学的性質から、繊維、フィルム、工業用樹脂、ボトル、カップ、及びトレイ等に成形されて広く用いられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂を溶融し成形する際、樹脂中に含まれるオリゴマー、特に環状三量体が金型に付着・残留して金型汚れとなり、それが成形品に移り成形品の外観を損なうことがある。それを防止する為に成形作業を停止して金型を清掃する必要があるが、安全上温度を下げて行う必要があるため著しい作業性・生産性の低下を招く。
【０００３】
これらの問題を解決する為に、ポリエステル中に含有されているオリゴマーを減少させる方法が検討され、成形時に生成するオリゴマーとアセトアルデヒドを低減させるため、固相重合後のポリエチレンテレフタレートを水で処理することが提案されているが（例えば特許文献１参照。）、処理液が水である為十分な効果を得るためには比較的高温にするか、低温の水を用いて長時間の処理を行わなければならず、しかも、重合触媒がゲルマニウム化合物以外のチタン化合物である場合は全く効果が無い。
【特許文献１】特開平３−７２５２４号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記従来技術が有していた問題点を解消し、成形機の金型汚れの原因となるオリゴマーの含有量が少ないポリチレンテレフタレートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートを濃度１ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウムの水溶液と接触処理させることを特徴とするポリエチレンテレフタレートによって達成することができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の処理方法によって得られたポリチレンテレフタレートは、成形時に金型に付着し問題となる白粉の減少が著しく、生産性向上、透明性、耐熱性及び機械的強度に優れている。従ってこれらの特性に優れたポリチレンテレフタレートフィルム又は容器等の包装材料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエチレンテレフタレートは主たる酸成分がテレフタル酸成分であり、主たるグリコール成分がエチレングリコール成分であるポリエステルである。ここで「主たる」とはポリエステルの全繰返し単位あたり８５ｍｏｌ％以上を酸成分がテレフタル酸でありグリコール成分がエチレングリコールである成分が占めることをいう。
【０００８】
したがって残りの１５ｍｏｌ％以下の範囲においてテレフタル酸成分、エチレングリコール成分以外の他のエステル単位を含むことができる。このような共重合成分としては、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分、及びエチレングリコール以外のジオール成分又はオキシ酸成分を挙げることができる。具体的には、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成分として例えば、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などを、脂肪族ジカルボン酸として例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸などを挙げることができる。
【０００９】
また、グリコール成分としては、脂肪族ジオール成分として例えば、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどを挙げることができる。芳香族ジオール成分として例えば、ビトロノン、カテコール、ナフタレンジオール、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−スルホン、ビスフェノールＡ［２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡなどを挙げることができる。脂環式ジオール成分として例えばシクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。脂肪族オキシカルボン酸成分として例えば、グリコール酸、ヒドロアクリル酸、３−オキシプロピオン酸などを、脂環式オキシカルボン酸成分として例えば、アシアチン酸、キノバ酸などを、芳香族オキシカルボン酸成分として例えばサリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、マンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げることができる。
【００１０】
更にポリエステルの構成する高分子鎖が実質的に線状である範囲内で３価以上の多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、必要に応じて単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸などを添加してもよい。
【００１１】
上記ポリエステルは、従来公知のポリエチレンテレフタレート製造方法を用いて製造すればよく、例えば、テレフタル酸及びエチレングリコールを用いてエステル化反応を行い、あるいはテレフタル酸の低級アルキルエステル（例えばジメチルエステル）及びエチレングリコールを用いてエステル交換反応を行って、得られた反応生成物を更に重縮合反応させることによって製造できる。上記共重合成分は、エステル交換反応前若しくは重縮合反応前に添加することにより、適切な共重合体を製造することができる。
【００１２】
これらのポリエステルを製造する際にエステル交換触媒、重合触媒、安定剤などを使用することが好ましい。これらの触媒、安定剤などはポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートの触媒、安定剤などとして知られているものを用いることができる。勿論、必要に応じて他の添加剤、例えば、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などを使用してもよい。
【００１３】
得られたポリエチレンテレフタレートはペレット化されたのち固相重合工程で更に重縮合を進めてもよく、その固相重合方法に関しては従来公知のいずれの方法を採用してもよい。
【００１４】
本発明においては、ポリエチレンテレフタレートをグルコン酸カリウムの水溶液と接触処理させる必要がある。ここでグルコン酸カリウムの水溶液は濃度１ｐｐｍ〜１０質量％の範囲にする必要がある。該濃度が１ｐｐｍ未満であると、成形時のオリゴマー減少効果は不十分であり、１０質量％を越えるとコストの増大になる。該濃度の好ましい範囲は１０ｐｐｍ〜５質量％であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ〜２質量％である。
【００１５】
グルコン酸カリウム水溶液とポリエステルを接触処理させる方法としては、バッチ式、連続式のいずれでも良い。例えばバッチ式の場合、処理装置にグルコン酸カリウム水溶液とポリエチレンテレフタレートチップを入れて接触させる方法などが例示できる。また連続式の場合は、連続的にグルコン酸カリウム水溶液を向流あるいは並流で供給し、ペレットと接触させる方法などが例示できる。さらに重合反応によって得られたポリエチレンテレフタレートをチップ化する際に、グルコン酸カリウム水溶液を溶融ポリエチレンテレフタレートに接触させて冷却固化する方法でも良い。また他にグルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸カリウムを十分な濃度で溶解できるような有機溶媒があれば、その有機溶媒を用いて行うことも出来る。
【００１６】
また、接触させるポリエチレンテレフタレートの形態はチップに限定されることはなく、例えばシートであっても良い。この場合には、例えば連続式の処理装置にポリエチレンテレフタレートシートを連続的に導入し、グルコン酸カリウム水溶液と接触させる方法などが例示できる。またグルコン酸カリウム水溶液とポリエチレンテレフタレートを接触させる際の温度としては特に制限はないが、通常は１０℃から６０℃程度の加温された状態で接触させることが好ましい。また接触時間は、通常５分〜１０時間、好ましくは１０分〜８時間、より好ましくは３０分〜６時間程度である。中でもチップの形態でグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させるのが、容易に行える点で好ましい。
【００１７】
これらの方法により処理されたポリエチレンテレフタレートは、乾燥させることが好ましいが、通常用いられているポリエチレンテレフタレートの乾燥処理方法を用いることが出来るほか、真空吸引装置付きの紡糸機を用いて乾燥すること無しに紡糸しても良い。
前述の各種の処理条件は、製造するポリエチレンテレフタレートの製造量、固有粘度、形態（チップ又はシート等）、形態のサイズ等によって適宜選択すれば良い。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。
【００１９】
［実施例１］
予め２２５質量部のオリゴマーが滞留する反応器内に、撹拌下、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９質量部の高純度テレフタル酸と９５質量部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度で供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、エステル化反応を４時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は、９８％以上で、生成されたオリゴマーの重合度は、約５〜７であった。
【００２０】
このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５質量部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒として、テトラブトキシチタネート０．０１８質量部とモノブチルフォスフェート０．０１６質量部を予めエチレングリコールに加え加熱し反応させておいたものを投入した。引き続き重縮合反応槽内の反応温度を２５５から２８０℃、また、反応圧力を常圧から６０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇及び減圧し、反応で発生する水、エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行った。
【００２１】
重縮合反応の進行度合いを、重縮合反応槽内の撹拌翼への負荷をモニターしなから確認し、所望の重合度に達した時点で、重縮合反応を終了した。その後、重縮合反応槽内の反応物を吐出部からストランド状に連続的に押し出し、冷却、カッティングして、約３ｍｍ程度の粒状ペレットを得た。この時の重縮合反応時間は１１０分間であり、得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５２であった。
【００２２】
次いで、得られたポリエチレンテレフタレートのペレットを２２０℃、１５時間真空下で固相重合した。得られたペレット（固有粘度０．７５）１ｋｇを、２５℃、９８０ｐｐｍのグルコン酸カリウム水溶液２．５ｋｇを入れた容積５リットルの処理装置に入れて４時間接触処理させた。引き続き、グルコン酸カリウム水溶液を除いた後１６０℃５時間窒素気流下で乾燥させた後、プリフォーム成形体を下記の方法で成形した。
【００２３】
ポリエチレンテレフタレート５ｋｇを温度１６０℃、常圧、Ｎ２流入下条件で３時間乾燥させ、乾燥ポリエチレンテレフタレートを射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＦＮ−２０００にて、シリンダー温度２８０℃、サイクル３０秒で、外径約２８ｍｍ、内径約１９ｍｍ、長さ１３６ｍｍ、胴部肉厚４ｍｍ，重量約５６ｇの円筒状のプリフォームを射出成形した。
【００２４】
成形プリフォームの口部からサンプル片を切り出して凍結粉砕し、サンプルを粉砕機で粉砕後、一定量秤量し、少量のヘキサフロロイソプロパノール／クロロホルム混合で一旦溶解し、その後、クロロホルムで一定濃度（５０ｇ／Ｌ）に希釈した。本試料を、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ，Ｗａｔｅｒｓ社ＡＬＣ／ＧＰＣ２４４型）にて、低分子量領域の分離及びそのピークを検出させ、環状３量体（Ｃｙ−３）の標準サンプルから求めた検量線を基準に、ポリエチレンテレフタレートの環状三量体含有量を求めた。
【００２５】
［比較例１］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液への接触処理を行わなかった以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
［比較例２］
実施例１において、接触処理液として処理装置内に水を入れ高温熱水処理したこと以外は同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２７】
［比較例３］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりに酢酸カリウム水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
［比較例４］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
［比較例５］
実施例１において、グルコン酸カリウム水溶液の代わりにグルコン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、同様の操作を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の処理方法によって得られたポリチレンテレフタレートは、成形時に金型に付着し問題となる白粉の減少が著しく、生産性向上、透明性、耐熱性及び機械的強度に優れている。従ってこれらの特性に優れたポリチレンテレフタレートフィルム又は容器等の包装材料を得ることができ、工業上の意義は大きい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートを濃度ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させてなるポリエチレンテレフタレート。
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートを濃度ｐｐｍ〜１０質量％のグルコン酸カリウム水溶液と接触処理させてなるポリエチレンテレフタレート。
【公開番号】特開２００６−２１３８３８（Ｐ２００６−２１３８３８Ａ）
【公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８６６３（Ｐ２００５−２８６６３）
【出願日】平成１７年２月４日（２００５．２．４）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月４日（２００５．２．４）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]